автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Композиции сверхвысокомолекулярного полиэтилена с полисилоксаном с эффектом памяти формы

На правах рукописи

004601836 СТРИГИН АРТЕМ ВЛАДИМИРОВИЧ

Композиции сверхвысокомолекулярного полиэтилена с полисилоксаном с эффектом памяти формы

05.17.06 - Технология и переработка полимеров и композитов

АВТОРЕФЕРАТ

ДИССЕРТАЦИИ НА СОИСКАНИЕ УЧЕНОЙ СТЕПЕНИ КАНДИДАТА ТЕХНИЧЕСКИХ НАУК

Санкт-Петербург 2010 г.

11 з МАЯ 2910

004601836

Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский Государственный Технологический институт (технический университет)".

Научный руководитель:

доктор технических наук, профессор Бритов Владислав Павлович.

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Евтюков Николай Зосимович

кандидат технических наук Сытов Валерий Александрович

Ведущая организация: ГУЛ Научно-исследовательский институт им. С.В.Лебедева

Защита диссертации состоится "/£ " im^jl 2010 г. в -f£3D часов на заседании совета по защите докторских и кандидатских диссертаций Д 212.230.05, при Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский Государственный Технологический институт (технический университет)", по адресу: 190013, Санкт- Петербург, Московский пр., 26.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский Государственный Технологический институт (технический университет)".

Отзывы в одном экземпляре, заверенные печатью, просим направлять по указанному адресу: 190013, Санкт- Петербург, Московский пр., 26, СПбГТИ (ТУ), Ученый совет, тел. (812) 494-93-75, факс: (812) 712-77-91. E-mail: dissovet@ lti-gti

Автореферат разослан "-fL " ¡щуъл. 2010_г.

Ученый секретарь диссерта ого совета,

Канд. хим. наук, доцент Ржехина Е.К.

1 Общая характеристика диссертации 1.1 Актуальность проблемы. Полимеры с эффектом памяти формы (ЭПФ) представляют серьезную альтернативу известным металлическим сплавам с аналогичными свойствами, а в ряде случаев значительно превосходят их по своим характеристикам. ЭПФ в большинстве случаев проявляется в двухфазных системах, где каждая из фаз имеет свою область температур плавления и стеклования. Полимеры, обладающие ЭПФ, представляют собой, как правило, блок-сополимеры. В то же время двухфазная система может быть сформирована и в условиях механического смешения. Это открывает большие возможности по созданию новых материалов, т.к. в этом случае имеется возможность изменять их свойства в широких пределах путем формирования требуемой морфологии.

Особый интерес для создания материалов с ЭПФ представляют композиции на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена (СВМПЭ) и полисилоксана (ПОС), которые находят широкое применение в различных отраслях промышленности и в медицине благодаря сочетанию биоинертности с комплексом регулируемых физико-механических характеристик.

На основе таких материалов могут быть созданы изделия медицинской техники нового поколения, а также конструкции, имитирующие человеческие органы с большим приближением, чем существующие. Другим направлением использования композиций может явиться электротехническая промышленность, в частности, материалы и технология ремонта и механо-гидрозащиты высоковольтных керамических изоляторов (ВКИ).

Исследования в данной области отвечают Перечню критических технологий РФ («Технологии создания и обработки полимеров и эластомеров», «Технологии создания энергосберегающих систем транспортировки, распределения и потребления тепла и энергии»). 1.2 Цель работы — создание полимерных композиционных материалов на основе СВМПЭ и ПОС с ЭПФ, реализация которой потребовала решения следующих задач: исследования структуры и свойств смесей СВМПЭ и ПОС

для установления условий формирования в них ЭПФ; разработки технологически обоснованного способа получения композиций с ЭПФ; создания конструкций и методов изготовления изделий из материалов с ЭПФ для медицины и электротехнической промышленности. 1.3 Научная новизна проведенных исследований состоит в следующем:

-установлено, что для реализации ЭПФ в композициях на основе СВМПЭ и ПОС необходимо формирование взаимопроникающих сеток (ВПС);

-с использованием метода математического моделирования Монте-Карло найден диапазон концентраций СВМПЭ в ПОС , в котором возможно формирование ВПС;

-показано, что для обеспечения прочного соединения между фазами СВМПЭ и ПОС, образующими ВПС, необходима дополнительная обработка композиций под воздействием сдвиговых напряжений в определенном диапазоне плотностей энергии деформирования;

- предложена модель формирования ЭПФ в композициях СВМПЭ и ПОС. 1.4 Практическая ценность исследования:

- разработан новый способ получения композиций СВМПЭ и ПОС с ЭПФ. заключающийся в предварительном смешении порошкообразного СВМПЭ определенной морфологии с ПОС, дополнительной обработке композиции под воздействием сдвиговых напряжений смеси в заданном диапазоне плотностей энергии деформирования с целью формирования в материале ВПС и дальнейшей термообработке для сплавления частиц СВМПЭ и вулканизации ПОС; • ■:

-предложены варианты конструктивного оформления; способа дополнительной обработки композиции, обеспечивающие условия чистого сдвига (удлиняющий поток); -получены новые материалы на основе смесей СВМПЭ и ПОС с ЭПФ и разработаны варианты конструктивного оформления изделий . из них медицинского назначения;

-создан новый способ защиты ВКИ различных конструкций и типоразмеров, в результате которого осуществляется как гидро- , так и механозащита их частей оболочкой из термоусаживающейся композиции на основе СВМПЭ и ПОС (пол. решение по заявке № 2009125831/09 от 02.03.10г.)

Результаты проведенного исследования внедрены ЗАО «Исследовательский центр медико-технических проблем» (ИЦМТП), г. С.Петербург при создании уплотнителей оси ротора аппаратов плазмофильтра крови; переданы для проведения натурных испытаний по защите ВКИ оболочками из разработанных материалов на предприятия инженерно-энергетического комплекса Северо-Запада РФ.

1.5 Апробация работы. Материалы исследований, основные положения диссертации и патент опубликованы в 8-ми работах, в том числе в издании, входящем в перечень ВАК РФ. Подана заявка на патентование.

Результаты работы доложены на: Международной юбилейной конференции «Полимеры со специальными свойствами», С.Петербург,2006; XII научно-практической конференции «Химия - XXI век: новые технологии, новые продукты», Кемерово, 2009; XIII Всероссийской конференции по проблемам науки и высшей школы: «Фундаментальные исследования и инновации в технических университетах», С.-Петербург, 2009; Всероссийской научно-инновационной конференции «Современные твердофазные технологии: теория, практика и инновационный менеджмент», Тамбов, 2009;секции «Технология и переработка полимеров и композитов» РХО им. Д.И.Менделеева, СПб., 2008-2010.

1.6 Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы и приложения и содержит 147 страниц машинописного текста 44 рисунков, 24 таблиц.

1.7 Автор защищает: новые представления о возможности формирования в композициях СВМПЭ и ПОС ЭПФ; способ создания композиций и модель формирования в них ЭПФ; варианты конструктивных решений при

изготовлении изделий медицинского назначения из материалов с ЭПФ; способ гидро -и механозащиты высоковольтных керамических изоляторов композиционными материалами иа основе СВМПЭ и ПОС с ЭПФ.

Работа выполнена при финансовой поддержке Правительства Санкт-Петербурга в рамках грантов «Кандидатский проект» 2008-2009 гг. 1.8 Достоверность и обоснованность результатов исследований подтверждена данными экспериментальных исследований, проведенных на базе лабораторий «Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета)» и ООО «Эласт-технологии».

2 Основное содержание работы

Во введении обоснована актуальность работы. В первой главе рассмотрены современные тенденции создания полимерных материалов с ЭПФ.

Вторая глава посвящена методическим вопросам экспериментального исследования. В качестве объектов исследования выбраны: марки СВМПЭ, («Хостален GUR 2122 и «Хостален GUR 4120»- Германия); силоксановые каучуки (СКТВ-1Щ - Россия). Использовали также материал в виде наполненных композиций на основе СКТВ-Щ с добавлением 15 мас.ч. аэросила (марка А-175) и антиструктурирующей добавки с целью сравнения полученных после смешения структур. Вулканизацию ПОС композиций проводили в присутствии перекиси бензоила в виде пасты, полученной смешиванием перекиси бензоила с равным количеством высокомолекулярного силиконового масла (СКТВ-1Щ).

Для установления возможности формирования структуры композиций, обеспечивающей проявление ЭПФ, смешение СВМПЭ и ПОС осуществляли различными способами.

б

Для изучении структуры неотвержденных композиций применяли оптическую, а отвержденных (вулканизованных) композиций — электронную микроскопию. Учитывая возможность применения материалов в медицине, был проведен анализ композиции с помощью ИК-спектроскопии (спектрограф «Brurer IFS 48», инфракрасный диапазон). Измерения реологических характеристик композиций проводили на ротационном и капиллярном вискозиметре (фирма «GETTFERT»), а вулкаметрические измерения — в соответствии с ГОСТ 12535-84 (ИСО 3417-77).

Ввиду того, что для формирования в материале ЭПФ требуется его нагрев, был проведен термический анализ образцов методом динамической термогравиметрии.

ЭПФ оценивали количественно на основе цикличных термомеханических испытаний. Измерения проводили на разрывной машине фирмы «Zwick», оснащенной термокамерой. Были проведены также испытания на изгиб и на усадку образцов. Свойства получаемых материалов оценивали по плотности и упруго-прочностным характеристикам.

В связи с возможностью использования разработанных композиций с ЭПФ в качестве защитных покрытий ВКИ изоляторов были проведена оценка их электрических показателей после выдержки в воде при температуре 20°С в течение 24 ч: удельного объемного электрического сопротивления, тангенса угла диэлектрических потерь, электрической прочности, диэлектрической проницаемости, трекингоэрозионной стойкости и дугостойкости .

В третьей главе описаны результаты исследований по созданию композиций СВМПЭ и ПОС с ЭПФ. Структуру композиций изучали как на смесях полиэтилена с ПОС, так и СВМПЭ с ПОС. Для обоих типов полиэтиленов наблюдаются общие закономерности, заключающиеся в следующем. При небольших концентрациях полиэтилен в ПОС выполняет роль диспергированного компонента, при повышении концентрации в условиях повышенной температуры его отдельные частицы спекаются друг

с другом, образуя ВПС в ПОС. При дальнейшем повышении концентрации полиэтилена сетка разрушается и он становиться диспергированным в ПОС. В случае использования СВМПЭ проблема существенно осложняется, т.к. он не переходит в вязкотекучее состояние (индекс расплава 0,02). Процесс формирования в композиции ВПС является нестабильным и зависит от свойств исходных композиций, их концентрации и условий приготовления смеси. В свою очередь каждый из перечисленных факторов является функцией других параметров, учесть которые в ряде случаев не представляется возможным. Поэтому была проведена оценка возможности формирования в материале ВПС методом математического моделирования (метод Монте-Карло), в ходе которого осуществляли поиск оптимального наполнения ПОС СВМПЭ и оценивали влияние размера частиц СВМПЭ на возникновение ЭПФ. При этом были введены допущения: частицы имеют сферическую форму и одинаковый гранулометрический состав; частицы СВМПЭ равномерно распределены в объеме и являются материальными точками определенного радиуса. Две частицы считаются взаимодействующими, если они находятся на расстоянии менее диаметра частицы друг от друга. В модели был задан ряд размеров частиц СВМПЭ (диаметр частиц 0.2, 0.3,0... ,0.9 и 1.0 мм) и массовая доля СВМПЭ в ПОС (10, 20, 30,...90). Для каждого размера частиц и массовой доли СВМПЭ рассчитывали среднее количество взаимодействий частиц между собой (рис.1) и строили обобщенную зависимость числа взаимодействий от размера частиц и массовой доли СВМПЭ (рис.2). Проведенные расчеты показали, что при среднем количестве взаимодействий между частицами, равном 3, минимальная массовая доля СВМПЭ, при которой возможно возникновение ВПС, составляет 15-20%. В дальнейшем правильность данных расчетов была подтверждена экспериментально.

СВМПЭ не является активным наполнителем для ПОС, поэтому прочность композиции аддитивно зависит от прочности каждого из составляющих их компонентов и их процентного содержания (рис.3).

Обработка полученных результатов по методу Монте-Карло представлена на рис.4. Прочность композиции равна прочности ГЮС при нулевой массовой доле СВМПЭ и при такой массовой доле СВМПЭ, при которой исчезает сетка ПОС и он становится дисперсной фазой. Обратная картина наблюдается для СВМПЭ: его прочность будет нулевой до того момента, пока он не образует сетку в матрице ПОС. В области существования ВПС прочность композиции подчиняется правилу аддитивности. Проведенное математическое моделирование позволило установить верхний предел концентраций существования ВПС, который составляет ~ 60%. Построив зависимость прочности композиции от содержания СВМПЭ, на основе данных, полученных экспериментальным путем, было установлено, что рассогласование между значениями расчетной и реальной прочности композиции составляют в среднем 5-8%.

Установлен ряд закономерностей, связанных с использованием различных марок СВМПЭ. Так, расхождение между теоретическими и экспериментальными данными наблюдалось более высоким при использовании СВМПЭ («Хостален GUR 4120»), что связано с более крупным размером их частиц — 0, 3 мм в отличие от 0,05 мм для СВМПЭ («Хостален GUR 2122»). В результате этого возникает стерический эффект, оказывающий существенное влияние на прочность.

При создании композиций с ЭПФ для его реализации необходимо обеспечить прочное соединение между фазами СВМПЭ и ПОС. Анализ существующих теорий адгезии, позволяет представить се как функцию ряда параметров:

f = F (Gi, о2, о,2) Т, М, t, р, С, Е, Л.,2, Р, и др.),

где аь G2 - поверхностное натяжение фаз 1 и 2, соответственно; <3п -межфазное натяжение, Т-температура, М- молекулярная масса, t- частотный фактор, р-плотность, С-число функциональных групп, Е, £ - модуль упругости и энергия разрушения, А,|2- коэффициент растекания, Р- давление.

20 40 60 Степень наполнения, %

Рисунок 1. Зависимость среднего количества взаимодействий частиц СВМПЭ от его массовой доли в смеси

Рисунок 2. Обобщенная зависимость количества взаимодействий частиц СВМПЭ от размеров частиц и массовой доли СВМПЭ в ПОС

Содержание СВМПЭ, %

Рисунок 3. Зависимость прочности и относительного удлинения композиций СВМПЭ+ПОС от содержания СВМПЭ. -А- СВМПЭ («Хостален 2122») -х- СВМПЭ («Хостален 4120»),

Я се

ОЙ

2,5

г" 2-

1,5 1 •

0,5

20 40

60

100

Рисунок 4. Зависимость прочности композиции от содержания СВМПЭ

Размер частицы о

СВМПЭ, мм

Степень наполнения, %

Единственными параметрами, на которые можно оказать влияние для рассматриваемой полимерной пары, являются температура Т, молекулярная масса М, давление Р и время ^ Повышение температуры смешения, как правило, ведет к увеличению адгезионной прочности. Однако, СВМПЭ при этом не переходит в вязкотекучее состояние, а ее влияние на вязкость ПОС выражена крайне слабо; в то же время, для лучшего совмещения компонентов нужны значительные напряжения сдвига, обеспечить которые можно, повысив вязкость системы, что невозможно осуществить, понижая температуру. Эффект повышения вязкости обеспечивается при частичной подвулканизации ПОС. В этом случае роль температуры будет определяющей.

Оптическое исследование частиц СВМПЭ показало, что они имеют достаточно развитую поверхность. Это существенно увеличивает площадь межфазного контакта. В то же время на поверхности частиц полиэтилена образуются полости («воздушные ловушки»), препятствующие затеканию в них ПОС. Для создания в системе повышенных напряжений сдвига приготовление композиций осуществляли с использованием ранее разработанного на кафедре «Оборудование и робототехника переработки пластмасс» метода заключающегося в предварительной температурной обработке ПОС для создания в нем частично сшитой трехмерной сетки, модифицированной низкомолекулярным компонентом. Однако данный метод имеет определенные ограничения. Из-за высокой вязкости подвулканизованного ПОС возникают высокие напряжения сдвига, которые разрушают образующуюся при смешении ВПС и композиция теряет ЭПФ.

Для реализации ЭПФ нами был разработан новый способ (Патент 2348253) приготовления композиций, согласно которому осуществляли предварительное смешение СВМПЭ (концентрация 20-35%) с ПОС, затем ее дополнительно обрабатывали под воздействием сдвиговых напряжений в диапазоне плотностей энергии деформирования, выбираемых в зависимости от соотношения компонентов и определяемых по экспериментальной

формуле ту =[8 - 10-(ср- 0,2)]-105, где ту - плотность энергии деформирования, <р- доля СВМПЭ в смеси. После этого проводили спекание частиц СВМПЭ и вулканизацию ПОС в композиции. Термоусадочные свойства материала оценивали по наличию в нем ВПС, величине напряжения в разогретом состоянии, величине напряжения в охлажденном после нагрева состоянии, величине остаточного удлинения после нагрева и последующего охлаждения образца.

Использование в качестве оборудования для приготовления композиций традиционных типов смесителей затруднено, т.к. сдвиговой поток в них является комбинированным (поступательное и вращательное движение частиц) и точно рассчитать и регулировать величину плотности энергии деформирования достаточно сложно. Более регулируемым является поток, в котором вращательное движение отсутствует — «вытягивающий» поток. Для его реализации использовали двухвалковый агрегат, снабженный клиновым устройством специальной конструкции. Клин выполнен полым и в его полости установлен дозирующий зубчатый вал, соединенный с приводом вращения. Это обеспечивает ввод сыпучих компонентов в смесь и их автоматическое дозирование. «Вытягивающий поток» может быть также реализован в шнековом смесителе с червяком при большом угле подъема винтовой линии шнека. В результате были получены композиции со стабильными свойствами.

На основании проведенных исследований предложена модель формирования ЭПФ в композициях СВМПЭ+ПОС (рис.5).

При введении в ПОС порошкообразного СВМПЭ формируется структура — эластичная матрица с твердым наполнителем в виде агломератов частиц СВМПЭ (рис.5а). Наполнение композиции должно быть таким, чтобы, находясь под воздействием сдвиговых напряжений («вытягивающий поток») частицы СВМПЭ могли образовывать структуру ВПС (рис.5б). При нагревании частицы СВМПЭ сплавляются, а фаза ПОС вулканизуется (рис.5в). Таким образом, может быть сформирована структура, обеспечивающая ЭПФ и постоянная форма материала.

а б в г д

е

а -эластичная матрица ПОС с твердым наполнителем в виде агломератов частиц СВМПЭ, б- формирование ВПС под действием деформации чистого сдвига, в- структура материала после размягчения СВМПЭ

г- формирование временной формы композиции, д- восстановление постоянной формы, е-разрушение ВПС.

Рисунок 5- Формирование структуры композиции СВМПЭ+ПОС с ЭПФ.

Из данного материала изготавливается заготовка требуемой формы (например, трубчатая), которая раздувается, при этом ВПС дополнительно вытягиваются, образуя временную форму. После охлаждения в материале временная форма фиксируется (рис.5 г ). При использовании термоусаживающейся заготовки она нагревается, в результате чего происходит ее усадка до первоначальной формы (рис.5д).

При увеличении сдвиговых нагрузок выше допустимых ВПС разрушаются (рис.5е). Такой материал, прошедший стадию вулканизации ПОС, может быть переработан вторично. Регенерации подлежат также изделия, вышедшие из эксплуатации. Была осуществлена экспериментальная проверка возможности переработки композиций (проведена на ООО «Эласт-Технологии», Санкт-Петербург) в девулканизаторе непрерывного действия при комбинации высокотемпературного механо- термохимического и парового метода. Проведенные испытания показали возможность добавления

5-20% мас.ч. регенерата к композициям для производства защитных оболочек полимерных изоляторов. Оценку ЭПФ проводили на основе данных физико-механических испытаний.

На рис. 6 представлена зависимость сжимающих усилий образцов чистого ПОС в зависимости от относительного удлинения, которая позволяет оценить сжимающие усилия фазы ПОС, т.к. именно она определяет эффект возврата материала от временной к постоянной форме. При введении СВМПЭ в ПОС до момента образования ВПС сжимающие напряжения в композиционном материале падают. После образования ВПС внутренние напряжения начинают возрастать (рис. 7). Это объясняется тем, что модуль Юнга у СВМПЭ выше, чем у ПОС.

В процессе растяжения при нагреве происходит размягчение СВМПЭ и сжимающее усилие создает только ПОС (рис.8). После охлаждения, когда СВМПЭ снова переходит в твердое состояние, часть внутренних напряжений, создаваемых ПОС, поглощается СВМПЭ и сжимающее усилие в материале несколько падает (рис.9). В процессе последующего разогрева происходит размягчение СВМПЭ и механические напряжения, создаваемые ПОС, стремятся вернуть образцу первоначальную форму, вновь создавая значительное усилие. Как видно из рис.9 композиционный материал на основе СВМПЭ «Хостален СШ 2122» имеет меньшее остаточное удлинение. При этом образцы материалов, полученные на основе данной марки СВМПЭ, разрушаются при 100% относительном удлинении (массовая доля СВМПЭ 35%), в то время как образцы композиции, на основе СВМПЭ «Хостален 01Л1 4120» разрушаются при массовой доле 40-45%. Максимальное относительное удлинение (коэффициент раздува) полуфабриката композиционного материала определяется видом и количеством введенного СВМПЭ (рис.10).

Наилучшие термоусадочные свойства материал проявляет в области максимальных напряжений в разогретом состоянии и минимальных в охлажденном после нагрева состоянии. Для композиции на основе СВМПЭ

основе СВМПЭ «Хостален виЯ 4120» — 25-35%. При этом необходимо подчеркнуть, что относительное удлинении у материалов на основе СВМПЭ «Хостален С1Ж 4120» выше.

В четвертой главе рассмотрены композиционные материалы с ЭПФ медицинского назначения. Проведена оценка применимости композиций в медицине на основе анализа спектрограмм компонентов и композиции. В результате анализа установлено, что на стадии смешения компонентов не происходит каких-либо химических взаимодействий между СВМПЭ и ПОС(спектрограмма невулканизованной композиции является суммой пиков поглощения составляющих компонентов); на стадии вулканизации композиции реализуется традиционный (для изделий медицинского назначения) способ вулканизации. Таким образом, разработанная композиция может использоваться в медицине, и в частности, в эндопротезировании. Были предложены различные варианты использования разработанных материалов в медицинской технике.

Результаты проведенного исследования внедрены ЗАО «Исследовательский центр медико-технических проблем» (ИЦМТП), г. С.Петербург при создании уплотнителей оси ротора аппаратов плазмофильтра крови. Использование данного материала позволило обеспечить высокую скорость вращения ротора (до 4500 об/мин) при низком нагреве и надежном уплотнении оси ротора. Наличие ЭПФ у разработанного материала позволило использовать нестандартные способы фиксации уплотнения в корпусе плазмофильтра. Зг

с

г 2,5 ■ -

!2-81.5 • -

X

11--§

"0,5" К и

о4< о

Рисунок 6- Зависимость сжимающих Рисунок 7- Напряжения в образцах напряжений в фазе чистого ПОС композиции СВМПЭ+ПОС при 100%

относительном удлинении

100 200 300 400 500

Относительное удлиняет», %

' 5 £

[¡Iм

II1« $ 110-2 = в а ол

-1 1

Г

Сгаияъ ввюядегаи, V» -СВМГО(аиа2122) -0-СВМПЭ(С1Ж4120)

5 Э

I » I о.в

[1$ 0.5

I I I

' I I " [■ | ? 0,2

• а 8 о,1

V о

10 20 10 Степень наошженпя, %

-СВМПЭ(ОШ2122)

-0-СВМПЭ(01Ж4120)

Л

//

Степень шлолнення. % -СВМПЭССЦШШ) -О-СВМПЭ (Сил 4120)

Рисунок 8- Напряжения п образцах при Рисунок 9- Напряжения в образцах при 100% относительном удлинении после 100% относительном удлинении послс разогрева образцов разогрева и последующего охлаждения

-и-СПМ11Г)(СШ 21121 -О-СВМПЭ(ШЖ4120)

Рисунок 10- Напряжения в образцах при 100% относительном удлинении после разогрева и последующего охлаждения образцов.

В пятой главе рассмотрены композиционные материалы с ЭПФ для ремонта и механо-гидроизоляции ВКИ.

Несмотря на существующую в мире тенденцию замены ВКИ (в виду их хрупкости, наличия внутренних напряжений и низкой гидрофобности) композитными с защитной оболочкой из полимерных материалов, широкое внедрение полимерных изоляторов — отдаленная перспектива, и они будут использоваться ограниченно на вновь строящихся линиях наряду с керамическими, т.к. их стоимость существенно выше. Кроме того, не существует технической возможности замены крупногабаритных ВКИ на полимерные. Решение существующей проблемы можно осуществить при создании технологии ремонта ВКИ изоляторов, которая в настоящее время в мировой практике отсутствует.

Разработан новый способ защиты ВКИ различных конструкций (подвесные, опорные и т.п.) и типоразмеров, в результате которого осуществляется как гидро-, так и механозащита частей изолятора. Поставленная задача решена путем использования разработанной термоусаживающейся композиции, состоящей из ПОС, наполнителей (аэросила, гидроксида алюминия, оксида цинка), сшивающего агента ( катализатора отверждения) и СВМПЭ.

Технология гидро- механозащиты заключается в следующем. Изолирующую оболочку выполняют в виде трубы с диаметром, равным внутреннему диаметру защищаемого изолятора, после чего трубу раздувают до величины внешнего диаметра изолятора, помещают изолятор в защитную оболочку и нагревают последнюю до плотного прилегания к телу изолятора (рис.11).

Полученная защитная оболочка предохраняет как керамическое тело, так и стыки изолятора от попадания влаги. Кроме того, оболочка защищает керамическое тело изолятора от механических повреждений благодаря большой эластичности и прочности, которую обеспечивают ПОС и СВМПЭ, соответственно. В случае появления в керамическом теле изолятора трещин, вызванных внутренними напряжениями, возникающими при перепаде температур, оболочка предотвращает выкрошивание частей керамического тела и тем самым предотвращает выход его из строя.

а б в г

111 'ш У [Ь

И Л

—> Г —С :

; ^ Пк 1 к !

! ^ г-^ !

; I II 5 I 1 1 :

ч н Ч И

а - защитная оболочка; б - изолятор; в - нанесение защитной оболочки; г - нагрев и усадка оболочки; д- готовое изделие.

Рисунок 11 - Схема гидро-механозащиты керамических изоляторов.

Срок службы покрытия составляет 35-45 лет. Диапазон рабочих температур -50° С -150° С. Благодаря низкои теплопроводности композиция позволяет противостоять зимним охлаждениям тела изолятора. Материал покрытия не поддерживает горение. Таким образом, изолятор, покрытый защитной оболочкой, обладает высокой надежностью. Защитной оболочкой могут быть покрыты изоляторы различных типов и размеров.

Результаты проведенного исследования внедрены ЗАО «Исследовательский центр медико-технических проблем» (ИЦМТП), г. С.Петербург при создании уплотнителей оси ротора аппаратов плазмофильтра крови; подготовлена техническая документация для проведения натурных испытаний по защите высоковольтных керамических изоляторов оболочками из разработанных материалов.

ВЫВОДЫ

1. Теоретически обоснована, разработана и внедрена технология получения новых полимерных композиционных материалов на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена с полисилоксаном с эффектом памяти формы. Определены области применения композиций и созданы изделия из них для медицинской техники и электротехнической промышленности.

2. Показано, что для реализации эффекта памяти формы в композициях на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена и полисилоксана необходимо формирование взаимопроникающих сеток. С использованием метода математического моделирования Монте-Карло найден диапазон концентраций сверхвысокомолекулярного полиэтилена в полисилоксане (2(К 60 % мае.), в котором возможно их формирование.

3.Установлено, что для обеспечения прочного соединения между фазами сверхвысокомолекулярного полиэтилена и полисилоксана, образующими взаимопроникающие сетки, требуется дополнительная обработка композиций под воздействием сдвиговых напряжений в диапазоне

плотностей энергии деформирования, выбираемых в зависимости от соотношения компонентов и определяемых по экспериментальной зависимости ту =[(8 10)-(<р- 0,2)]-105, где ту - плотность энергии деформирования, <р- доля сверхвысокомолекулярного полиэтилена в композиции.

4. Разработан способ получения композиций сверхвысокомолекулярного полиэтилена и полисилоксана с эффектом памяти формы, заключающийся в предварительном смешении порошкообразного полиэтилена с полисилоксаном; дополнительной обработке композиции под воздействием сдвиговых напряжений смеси в заданном диапазоне плотностей энергии деформирования с целью формирования взаимопроникающих сеток, и дальнейшей термообработке для сплавления частиц полиэтилена и вулканизации полисилоксана. Разработана модель формирования эффекта памяти формы в данных композициях.

5. Получены новые материалы на основе смесей сверхвысокомолекулярного полиэтилена и полисилоксана с эффектом памяти формы.

Разработаны варианты конструктивного оформления изделий медицинского назначения и проведена оценка возможности применения разработанных материалов в эндопротезировании.

6. Показано, что материал, прошедший стадию вулканизации полисилоксана и изделия, вышедшие из эксплуатации, могут быть переработаны вторично путем регенерации в девулканизаторе непрерывного действия при комбинации высокотемпературного механо- термохимического и парового метода, а полученный регенерат в количестве 5-20% мас.ч. добавлен к композициям для производства защитных оболочек полимерных изоляторов.

7. Создан новый способ защиты высоковольтных изоляторов различных конструкций (подвесные, опорные и т.п.) и типоразмеров, в результате которого осуществляется как гидро-, так и механозащита частей изолятора

оболочкой из термоусаживающейся композиции на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена и полисилоксана. 8. Результаты проведенного исследования внедрены ЗАО «Исследовательский центр медико-технических проблем» (ИЦМТП), г. С.Петербург при создании уплотнителей оси ротора аппаратов плазмофильтра крови; подготовлена техническая документация для проведения натурных испытаний по защите высоковольтных керамических изоляторов оболочками из разработанных материалов.

Основные положения и результаты диссертационной работы изложены в следующих публикациях:

1. Композиции на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена и полисилоксанов медицинского назначения /О.О.Николаев, А.В.Стригин, В.П.Бритов, В.В.Богданов// Пластмассы со специальными свойствами. Межвуз. сб-к научных трудов. СПб, 2006. -С. 154-157.

2. Стригин A.B.. В кн.: Активирующее смешение в технологии полимеров. Разделы 2.3.2, 5.2.3 ; под ред. В.В.Богданова.-СПб.¡Проспект науки,2008.-321 с.

3. Патент 2348253 РФ, МКИ В29в 7/38. Способ получения композиции сверхвысокомолекулярного полиэтилена с полисилоксаном, обладающей эффектом памяти / А.В.Стригин, О.О.Николаев, В.П.Бритов, Т.М.Лебедева, В.В.Богданов (Российская Федерация)-№2006129458; Заявл.14.08.06; Опубл. 10.03.2009, Бюл.№7.-5 с.

4. Регулирование свойств полимерных композиций медицинского назначения полями различной природы /О.О.Николаев, А.В.Стригин, В.П.Бритов, В.В.Богданов // Известия Санкт-Петербургского госуд. технол. ин-та (тех. ун-та), 2008.- Вып. 5.- С.87-90.

5. Стригин A.B., Николаев О.О. Полимерные композиционные материалы медицинского назначения с эффектом памяти// В кн.: Химия- XXI век: новые технологии, новые продукты. Материалы XII научно-практической конференции, Кемерово 21-22 апреля 2009, С.60-61.

6. Полимерные материалы с эффектом памяти / А.В.Стригин, О.О.Николаев, В.П.Бритов,

В.В.Богданов// В кн.: Фундаментальные исследования и инновации в технических университетах. Материалы Х1П Всероссийской конференции по проблемам науки и высшей школы, Санкт-Петербург,13-14 мая 2009 ,С.77-78.

7. Стригин A.B., Николаев О.О. Создание полимерных композиционных материалов с эффектом памяти в механическом поле. Материалы Всерос. научно-инновационной конф. «Современные твердофазные технологии: теория, практика и инновационный менеджмент. Тамбов: Изд-во ИП Чеснокова А.В, 2009,с .95-97

8. Композиционные материалы на основе полисилоксана и сверхвысокомолекулярного полиэтилена с эффектом памяти формы / Стригин A.B., Шаховец С.Е., Николаев О.О., Бритов В.П., Богданов В.В // Каучук и резина, №6,2009, с.8-11.

ВВЕДЕНИЕ.

1 СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧ.

ИССЛЕДОВАНИЯ.

1.1 Эффект памяти в полимерах и композициях на их основе.

1.2 Составляющие композиций сверхвысокомолекулярного полиэтилена с полисилоксанами.

1.2.1 Сверхвысокомолекулярный полиэтилен.

1.2.2 Полисилоксаны.

1.3 Технология получения композиций. Активирующее смешение.

ВЫВОДЫ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2 МЕТОДИЧЕСКИЕ ВОПРОСЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОГО ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1 Объекты исследования.

2.1.1 Сверхвысокомолекулярный полиэтилен.

2.1.2 Полисилоксаны.

2.2 Приготовление композиций « полиэтилен- полисйлоксан».

2.3 Приготовление композиций « сверхвысокомолекулярный полиэтилен- полисилоксан».

2.4. Методы исследования свойств композиций.

2.4.1 Структурные превращения (электронная и оптическая микроскопия)

2.4.2 Физико-химические превращения ( ИК-спектроскопия).

2.4.3 Реологические свойства (Ротационная и капиллярная вискозиметрия)

2.4.4 Исследование процессов вулканизации (вулкаметрия).

2.4.5 Теплофизические свойства (Термический анализ).

2.4.6 Эффект памяти формы ( Цикличные термомеханические исследования, изгиб, усадка).

2.5 Физико-механические характеристики материала.

3. РАЗРАБОТКА ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ

НА ОСНОВЕ СВЕРХВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНОГО ПОЛИЭТИЛЕНА И ПОЛИСИЛОКСАНА С ЭФФЕКТОМ ПАМЯТИ ФОРМЫ [142-148].

3.1 Влияние состава и условий приготовления на формирование. структуры композиций.

3.2.0ценка условий формирования в материале взаимопроникающих сеток методом Монте-Карло.

3.3 Способ получения полимерных композиций с эффектом памяти. формы.

3.3.1 Теоретическое обоснование способа.

3.3.2 Способ получения композиций.

3.3.3 Совершенствование аппаратурного оформления,способа.

3.4 Модель формирования эффекта памяти формы.

3.5 Экспериментальная проверка возможности регенерации. композиций.89"

3.6 Оценка эффекта памяти формы.

4. КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ С ЭФФЕКТОМ^ ПАМЯТИ

ФОРМЫ МЕДИЦИНСКОГО НАЗНАЧЕНИЯ.

4.1. Состав и химические превращения. Оценка применимости в> медицине.

4.2 Медицинские изделия различного назначения.

5. КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ С ЭФФЕКТОМ ПАМЯТИ ФОРМЫ ДЛЯ РЕМОНТА И ГИДРОИЗОЛЯЦИИ" КЕРАМИЧЕСКИХ ВЫСОКОВОЛЬТНЫХ ИЗОЛЯТОРОВ'.

5.1. Основы технологии гидро- иемехан03ащиты керамических высоковольтных изоляторов.

5.2. Способ гидро - и механозащиты керамических высоковольтных изоляторов.

5.3 Практическая реализация способа.

Полимеры с эффектом памяти формы (ЭПФ) представляют серьезную альтернативу известным металлическим сплавам с аналогичными свойствами, а в ряде случаев значительно превосходят их по своим характеристикам. ЭПФ в большинстве случаев проявляется в двухфазных системах, где каждая из фаз имеет свою область температур плавления и стеклования. Полимеры, обладающие ЭПФ, представляют собой, как правило, блок-сополимеры. В то же время двухфазная система может быть сформирована и в условиях механического смешения. Это открывает большие возможности по созданию новых материалов, т.к. при механическом смешении имеется возможность изменять их свойства в широких пределах путем формирования требуемой морфологии.

Особый интерес для создания материалов с ЭПФ представляют композиции на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена (СВМПЭ) и полисилоксана (ПОС), которые могут найти широкое применение в различных отраслях промышленности, медицине благодаря сочетанию биоинертности с комплексом регулируемых физико-механических характеристик.

На основе таких материалов могут быть созданы изделия медицинского назначения нового поколения, т.к. ЭПФ позволяет создавать не только отдельные элементы, например, эндопротезов, но и целые конструкции, имитирующие человеческие органы с большим приближением, чем существующие полимерные изделия.

Другим направлением использования таких композиций могла бы явиться электротехническая промышленность, в частности, материалы и технология ремонта и гидрозащиты высоковольтных керамических изоляторов.

Исследования в данной области отвечают Перечню критических технологий РФ («Технологии создания и обработки полимеров и эластомеров», «Технологии создания биосовместимых материалов», «Технологии создания; энергосберегающих систем, транспортировки, распределения и потребления тепла и энергии»).

Целью настоящего исследования явилось создание полимерных композиционных материалов на основе СВМПЭ и ПОС с ЭПФ.

Реализация данной цели потребовала решения следующих задач:

- исследования' структуры и свойств, смесей СВМПЭ1 и ПОС для установления условий формирования в них ЭПФ;

- разработки технологически5 обоснованного способа получения композиций с ЭПФ;

- разработки:конструкций и методов изготовления изделишизшатериалов с ЭПФ для медицины и электротехнической промышленности.

Научная новизна проведенных исследовании состоит в следующем:

-установлено,: что дляг реализации', ЭПФ- в композициях на основе' СВМПЭ- и ПОС необходимо? формирование взаимопроникающих сеток впс); ■ ■ v ; . V '

-с использованием: метода математического моделирования Монте-Карло найден диапазон концентраций! СВМПЭ Bt ПОС , в котором возможно » формирование ВПС;

-показано, что для обеспечения прочного?* соединения» между фазами» СВМПЭ и ПОС,. образующими ВПС, необходима дополнительная обработка . композиций; под воздействием,*; сдвиговых напряжений* в определенном диапазоне плотностешэнергии реформирования;

- предложена модель формирования ЭПФ в композициях СВМПЭ и ПОС.

Практическая ценность исследования состоит в том, что:

- разработан новый способ получения композиций. СВМПЭ и ПОС с ЭПФ; заключающийся в предварительном смешении порошкообразного СВМПЭ определенной морфологии с ПОС, дополнительнойi обработке композиции под воздействием сдвиговых напряжений, смеси в заданном диапазоне плотностей энергии деформирования с целью формирования в материале ВПС и дальнейшей термообработке для сплавления частиц СВМПЭ и вулканизации ПОС;

-предложены варианты конструктивного оформления способа дополнительной обработки композиции, обеспечивающие условия чистого сдвига (удлиняющий поток);

-получены новые материалы на основе смесей СВМПЭ и ПОС с ЭПФ и разработаны варианты конструктивного оформления изделий из них медицинского назначения;

-создан новый способ защиты ВКИ различных конструкций и типоразмеров, в результате которого осуществляется как гидро- ,так и механозащита их частей оболочкой из термоусаживающейся композиции на основе СВМПЭ и ПОС.

Результаты проведенного исследования» внедрены ЗАО «Исследовательский центр медико-технических проблем» (ИЦМТП), г. С.Петербург при создании уплотнителей оси ротора аппаратов плазмофильтра крови; переданы для проведения» натурных испытаний по защите ВКИ оболочками из разработанных материалов на предприятия инженерно-энергетического комплекса Северо-Запада РФ.

Материалы исследований, основные положения диссертации и патент опубликованы в 8-ми публикациях, в том числе в издании, входящем в перечень, утвержденный ВАК РФ. Подана заявка на патентование.

Результаты работы доложены на:' Международной юбилейной конференции «Полимеры со специальными4 свойствами», С.Петербург,2006; XII научно-практической конференции «Химия - XXI век: новые технологии, новые продукты», Кемерово, 2009; XIII Всероссийской конференции по проблемам науки и высшей школы. Фундаментальные исследования и инновации в технических университетах, С.-Петербург, 2009; Всероссийской научно-инновационной конференции «Современные твердофазные технологии: теория, практика и инновационный менеджмент», Тамбов,

2009;секции «Технология и переработка полимеров и композитов» РХО им. Д.И.Менделеева, СПб.,2008-2010.

Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы и приложения и содержит 149 страниц машинописного текста 44 рисунка, 24 таблицы.

ВЫВОДЫ

1. Теоретически обоснована, разработана и внедрена технология получения новых полимерных композиционных материалов на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена с полисилоксаном с эффектом памяти формы. Определены области применения композиций и созданы изделия из них для медицинской техники и электротехнической промышленности.

2. Показано, что для реализации эффекта памяти формы в композициях на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена и полисилоксана необходимо формирование взаимопроникающих сеток. С использованием метода математического моделирования Монте-Карло найден диапазон концентраций сверхвысокомолекулярного полиэтилена в полисилоксане (20-^- 60 % мае.), в котором возможно их формирование.

3. Установлено, что для обеспечения прочного соединения между фазами сверхвысокомолекулярного полиэтилена и полисилоксана, образующими взаимопроникающие сетки, требуется дополнительная обработка композиций под воздействием сдвиговых напряжений в диапазоне плотностей энергии деформирования, выбираемых в зависимости от соотношения компонентов и определяемых по экспериментальной зависимости ту ~[(8 + 10)-(ф- 0,2)]ТО5, где ту - плотность энергии деформирования, ф- доля сверхвысокомолекулярного полиэтилена в композиции.

4. Разработан способ получения композиций сверхвысокомолекулярного полиэтилена и полисилоксана с эффектом памяти формы, заключающийся в предварительном смешении порошкообразного полиэтилена с полисилоксаном; дополнительной обработке композиции под воздействием сдвиговых напряжений смеси в заданном диапазоне плотностей энергии деформирования с целью формирования взаимопроникающих сеток, и дальнейшей термообработке для сплавления частиц полиэтилена и вулканизации полисилоксана. Разработана модель формирования эффекта памяти формы в данных композициях.

5. Получены новые материалы на основе смесей СВМПЭ и ПОС с ЭПФ. Разработаны варианты конструктивного оформления изделий медицинского назначения и проведена оценка возможности применения разработанных материалов в эндопротезировании.

6. Показано, что материал, прошедший стадию вулканизации ПОС и изделия, вышедшие из эксплуатации, могут быть переработаны вторично путем регенерации в девулканизаторе непрерывного действия при комбинации высокотемпературного механо- термохимического и парового метода, а полученный регенерат в количестве 5-20% мас.ч. добавлен к композициям для производства защитных оболочек полимерных изоляторов.

7. Создан новый способ защиты высоковольтных изоляторов различных конструкций (подвесные, опорные и т.п.) и типоразмеров, в результате которого осуществляется как гидро-, так и механозащита частей изолятора оболочкой из термоусаживающейся композиции на основе СВМПЭ и ПОС.

8. Результаты проведенного исследования внедрены ЗАО «Исследовательский центр медико-технических проблем» (ИЦМТП), г. С.Петербург при создании уплотнителей оси ротора аппаратов плазмофильтра крови; подготовлена техническая документация для проведения натурных испытаний по защите высоковольтных керамических изоляторов оболочками из разработанных материалов.

1.W. Effect of Temperature on Water Vapor Transport Through Polymer Membrane Laminates // J. Polymer Testing, 2000.-№ 19 (6).-P. 673-691.

2. Hayashi S., Ishikawa N., Giordano C. High Moisture Permeability Polyurethane for Textile Applications// J. Coated Fabrics, 1993.-№23. P. 7483.

3. Water Vapor Permeability of Shape Memory Polyurethane with Amorphous Reversible Phase / H.M.Jeong, B.K.Ahn, S.M.Cho, B.K. Kim // J.Polym. Sci.: Part B: Polymer Physics, 2000.- №38, P. 3009-3017.

4. Крыжановский B.K. Технические свойства полимерных материалов: учебно-справочное пособие / В.К. Крыжановский, В.В. Бурлов, А.Д. Паниматченко. СПб.: Профессия, 2003. - 240 с.

5. Белошенко В. А., Варюхин В. Н., Возняк Ю. В. Эффект памяти формы в полимерах // Усп. Хим., 2005.- вып.74.-№ З.-С. 285-306.

6. Белошенко В. А., Варюхин В. Н. Эффект памяти формы в полимерах.-Киев: Наукова Думка, 2005.-189 с.

7. Калачева М.С. Применение термоусаживающихся пластмасс привосстановлении деталей конструкций / М.С. Калачева // Проблемы и перспективы совершенствования охраны государственной границы: XIV

8. Межвузовская научная конференция: материалы / КПИ ФСБ РФ. -Калининград, 2005. Ч.З. - С. 148-150.

9. Калачева М.С. Применение полимеров с «эффектом памяти» вреновационном производстве // Калиненградгазавтоматика. -2009-Электронный ресурс.URL:http://www.klgtu.ru/ru/maga2ine/2009l 6/14.doc (дата обращения 28.12.2009).

10. Lendlein A, Schmidt A.M., Langer R. AB-polymer networks based onoligo(caprolactone) segments showing shape-memory properties // Proc.Nat.l.Acad.Sci. USA, 2001. V.98.-P.842-847.

11. Takahashi Т., N. Hayashi N., S. Hayashi Structure and properties of shape-memory polyurethane block copolymers // J. Appl. Polym. Sci., 1996.-№ 60.-P. 1061- 1069.

12. Kim В. K, Lee. S. Y., Xu M. Polyurethanes having shape memory effects //Polymer, 1996.-№ 37(26).-P. 5781-5793.

13. Studies on thermally stimulated shape memory effect of segmented polyurethanes / F. Li, X. Zhang, J. Hou, M. Xu, X. Luo, D. Ma, В. K. Kim // J. Appl.Polym. Sci., 1997.-№ 64.-P. 1511-1516.

14. Shape Memory Properties in Poly(ethylene oxide)-Poly(ethylene terephthalate) Copolymers»/ M. Wang., X. Luo, X. Zhang, D. Ma // Polym. Adv. Technol., 1997.-V. 8.-P. 136-139.

15. Thermally stimulated shape-memory behavior of ethylene oxide-ethylene terephthalate segmented copolymer / X. Luo, X. Zhang, M.Wang, D. Ma, M. Xu, F. Li // J. Appl. Polym. Sci., 1997.-№ 64.- P. 2433 -2440.

16. Polyurethane ionomers having shape memory effects / В. K. Kim, S. Y. Lee, J. S. Lee, S. H. Baek, Y. J. Choi, J. O. Lee,M. Xu // Polymer, 1998.- V. 39.-P. 2803- 2808.

17. Lin J. R., Chen L. W. Study on shape-memory behavior of polyether-based polyurethanes. I. Influence of the hard-segment content.// J. Appl. Polym. Sci., 1998.-№ 69.- P. 1563 -1574.

18. Lin J. R, Chen L. W. Study on shape-memory behavior of polyether-based polyurethanes. II. Influence of soft-segment molecular weight // J. Appl. Polym. Sci., 1998.- № 69.-P. 1575 1586.

19. Chang L. C., Read T. A. Plastic Deformation and Diffusionless Phase Changes in Metals // Trans. AIME, 1951.-№ 189.-P.47.

20. Shape memorizing properties of a hydrogel of poly (vinyl) alcohol / T. Hirai,

21. H. Maruyama, T. Suzuki, S. Hayashi // J. Appl. Polym. Sci., 1992. -№45.-P. 1849-1855.

22. Uchida M., Kurosawa M., Osada Y. Swelling Process and Order-Disorder Transition of Hydrogel Containing Hydrophobic Ionizable Groups // Macromolecules, 1995.-V.28.-P. 4583 -4586.

23. Higher Order Structure and Thermo-Responsive Properties of Polymeric Gel with Crystalline Side Chains / X. He, Y. Oishi, A. Takahara, T. Kajiyama // Polym. J., 1996.-V. 28.- P. 452-457.

24. Lee Y. M, Kim, S. H., Cho, C. S. Synthesis and swelling characteristics of pH and thermoresponsive interpenetrating polymer network hydrogel composed of poly(vinyl alcohol) and poly(acrylic acid) // J. Appl. Polym. Sci., 1996.-№62.-P. 301-311.

25. Li. Y., Z. Hu, Y. Chen, J. «Shape memory gels made by the modulated gel technology» //. Appl. Polym. Sci., 1997.- № 63.- P. 1173- 1178.

26. Osada Y., Gong, J.-P. Soft and Wet Materials: Polymer Gels // Adv. Mater ., 1998.- V.10.- P. 827-837.

27. Бартенев Г.М., Френкель С.Я. Физика полимеров. Л.: Химия, 1990.-432с.

28. Активирующее смешение в технологии полимеров/ Под ред. В.В.Богданова СПб.: «Проспект науки»,2008.-328 с.

29. Сверхвысокомолекулярный полиэтилен / Андреева И.Н., Веселовская Е.В., Наливайко Е.И. и др. Л.: Химия, 1981. - 232с.

30. От полимерных гелей к высокопрочным волокнам. Структурный аспект./ П.М.Пахомов,С.Д. Хижняк, А.Ю.Голикова, В.П. Галицын , А.Е.Чмель //Высокомол. соед., 2005. Т.47А. - С.652-659.

31. Структурные перестройки при гель-формовании высокопрочных полимерных волокон / П.М.Пахомов, С.Д. Хижняк, А.Ю.Голикова, В.П. Галицын // Физика твердого тела, 2005. Т.47. - Вып.6. - С.994-999.

32. Структурные переходы при получении высокопрочных полиэтиленовых волокон методом гель-технологии / П.М.Пахомов, В.П. Галицын, А.Л. Крылов, С.Д. Хижняк, А.Ю.Голикова, А.Е. Чмель // Химические волокна, 2005. № 5. - С.6-11.

33. Котов М.М., Будницкий Ю.М., Зеленев Ю.В. Структурные превращения сверхвысокомолекулярного полиэтилена при его объемной штамповке / Пласт, массы, 1997. №7. - С. 40-42.

34. Дубяга В.П., Перепечкин Л.П., Каталевский Е.Е. Полимерные • мембраны. М.: Химия, 1981. - 232с.

35. Крыжановский В.К, Мелкомодульные зубчатые колеса из новых полимеров. Л.: ЛДНТП, 1973. - 20с.

36. Михайлин Ю.А. Конструкционные полимерные композиционные материалы. СПб.: «Научные основы и технологии», 2008.-822 с.

37. Переработка полимеров в твердой фазе / Г.С.Баронин, М.Л.Кербер, Е.В. Минкин, Ю.М.Радько. М.: Машиностроение, 2002. -320 с.

38. Баронин Г.С. Физико-химические и технологические основы переработки полимерных сплавов в твердой фазе. Автореф.докт. техн.наук. Санкт-Петерб. гос. технол. ин-т (технический ун-т). СПб., 2003.-35 с.

39. Пономарев И.Н. Функциональные материалы на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена. Автореф.канд. техн. наук. Рос.хим. технол. ун-т им. Д.И.Менделеева. М., 2007.-17 с.

40. Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН. Сверхвысокомолекулярный полиэтилен (СВМПЭ) — материал для экстремальных условий Электронный ресурс. URL: http: // www.catalysis.ru (дата обращения 11.01.2010).

41. Цветкова Е.А. Технологические аспекты модифицирования поверхности из сверхвысокомолекулярного полиэтилена // Пласт, массы, 2003.-№5.-С.37-40;

42. Карасев А.Н., Андреева И.Н., Домарева Н.М. Связь механических свойств полиэтилена высокой плотности с молекулярно-массовым распределением // Высокомол. соед., 1970. Т. А12. - № 5. - С. 11271137.

43. Гольдман А.Я., Щербак В.В., Андреева И.Н. Исследование влияния молекулярного строения на долговечность фракций полиэтилена низкого давления // Высокомол. соед., 1977. Т. А19. - № 11. - С. 25632569.

44. Семенова А.С., Парамонков Е.Я., Лейтман М.И. Регулирование свойств полиэтилена высокой плотности // Пласт, массы, 1973. №5. - С. 3-4.

45. Влияние действия механических полей и температурно-деформационные свойства сверхвысокомолекулярного полиэтилена / М.М. Котов, Н.В. Минакова, Ю.М. Будницкий, Ю.В. Зеленев // Пласт, массы, 1997. №6. - С. 38-40.

46. Котов М.М., Будницкий Ю.М., Зеленев Ю.В. Структурные превращения сверхвысокомолекулярного полиэтилена при его объемной штамповке / Пласт, массы, 1997. №7. - С. 40-42.

47. Будницкий Ю.М., Зеленев Ю.В., Котов М.М. Оценка структурной неоднородности в изделиях из сверхвысокомолекулярного полиэтилена, полученных в различных условиях // Пласт, массы, 1997. №2. - С. 3133.

48. Processing of ultra-high molecular weight polyethylene: modeling the decay of fusion defects / J.J. Wu, C.P.Buckley, J.J.OAConnor // Chem. Eng.Res.and Des., 2002.- V.80.-№5.-P.423-431.

49. Первый опыт тотального эндопротезирования коленного сустава / К.С.Сергеев, И.Н.Катренко, Ю.Н.Дорофеев, А.Х.Налымов, А.А.Марков // Биомедицинский журнал, 2005.-Т.6.- С.215-216.

50. Немерюк Д.А. Экспериментальное изучение композиций сверхвысокомолекулярного полиэтилена и гидроксиапата для костной пластики в челюстно-лицевой области. Автореф.канд. мед.наук. Моск. госуд. медико-стоматол. Ун-т. М.: 2002.-22 с.

51. Заявка №1308255 ЕПВ, МПК 7, В 29В 13/02. Process for the manufacturing of a shaped part of ultra high molecular weight polyethylene and a fibre made with this process / Rastogi S., Kurelec L. (Великобритания);

52. Заявл.30.10.01; Опубл. 07.05.2003.- 6p.

53. Шетц M. Силиконовый каучук / Пер. с чешек. Д.: Химия, 1975. - 192с.

54. Leaver Р.К., Grey R.M.B., Garner A. Silicone oil injection in the Treatment of massive preretinal retraction. // Brit. J. Ophtalm., 1979. Vol. 63. - №5. -P. 361-367.

55. Феткенхойер В. и др. Хранение плодов. / Феткенхойер В., Хельд В.Х., Хофер Б. М.: Колос, 1984. - 188с.

56. Газопроницаемость мембран на основе полидиметилсилоксана./ Оленина З.Б., Ершов Б.Н., Баженов Ю.М., Горбинская В.И. // Труды

57. ВНИИПИ по переработке газа, вып. 5 «Переработка нефтяных газов» / М.:ВНИИОЭНГ, 1979. -№ 11.-С. 14-15.

58. Никитина И.Е., Исмайлова Х.И. Анализ технологических показателей процесса выделения гелия из природного газа диффузионным способом с использованием различных пленок. // Переработка газа и газового конденсата. Реф. сб. // ВНИИОЭНГ, 1976. С. 65-69.

59. Division of rare gases with membranes. / Kemura S., Nomura Т., Miasehi Т., Ono M. // Radiochemical. Radioanalytical hetters, 1983. V.13. - №56. - P. 349-354.

60. Robb W. L. Thin silicone membranes. // Annals of the New York academy of Science. /N.Y, 1968.-V. 146.-№1.-P. 119-137.

61. Russo M. Membrane di polimeri siliconici che permettono di vivere sott'aqua. //Mat. Plast. edElast., 1971. №2. - P. 128-134.

62. Elastomeres silicones conducteurs et isolants. // Revu de MAAGTECHIC AG, Zurich, Suiss, 1990. 20 p.

63. Композиции на основе высоко- и низкомолекулярных силоксанов в \ коммутационных блоках электронной аппаратуры. / Михалев П. А.,

64. Фомина Н.Г., Богданов В.В.; С. Петерб. технол. ин-т. М., 1994.-12с.: ил. - библиогр.: 5 назв. - Деп. в ВИНИТИ 29.03.94, №754-В94.

65. Конструктивные и функциональные особенности упругих элементов клавиатур электронной аппаратуры. / Михалев П.А., Фомина Н.Г., Богданов В.В.; С.Петерб. технол. ин-т. М., 1994.-16с.: ил. - библиогр.: 5 назв. - Деп. в ВИНИТИ 29.03.94, №755-В94.

66. Михалев П.А., Богданов В.В. Опыт применения полимерных материалов в кнопочных переключателях электронной аппаратуры. // Тез. докл. Всероссийская конф. « Переработка полимерных материалов в изделия», 16-19 ноября 1993г. Ижевск, 1993. - С. 38-39.

67. Опыт создания и эксплуатации полимерных изоляторов / В.В.Богданов, В.П.Бритов, Е.В. Кайданов, Н.Н.Карякин, А.Л.Мишин //Тез.докл. 4-ой

68. Междун. конф. «Экология и развитие Северо-Запада России». СПб-Ладога-Онега. Изд-во Междун. академии наук экологии, безопасности человека и природы, 1999.-С.9.

69. Силоксановые композиции для защитного покрытия высоковольтных изоляторов / В.П.Бритов, Д.Н.Лазарев, С.В. Ребницкий // Каучук и резина, 1999.-№5.-С.15-17.

70. Патент 2133147 РФ, МПК CI, Н01 19/00, Н01 В 3/42, Н01 В 17/32/ В.В.Богданов, В.П.Бритов, А.С.Дзюбин, Н.Н.Корякин, В.С.Опекунов (Российская Федерация) -№98104330; 3аявл.04.03.98; Опубл.21.12.99, Бюл.35.- 8с.

71. Опыт создания и эксплуатации полимерных изоляторов /В.В.Богданов, В.П.Бритов, Е.В.Кайданов, Н.Н.Корякин, А.Л.Мишин // Жизнь и безопасность, 1999.-№3-4.-С.224-227.

72. Проблемы создания и эксплуатации полимерных изоляторов /Д.Н.Лазарев, В.П.Бритов, С.В.Ребницкий, Н.Н.Корякин, В.В.Богданов // Каучук и резина, 2000.-№1.-С.32-35.

73. Лазарев Д.Н., Бриттов В.П., Богданов В.В. Физико-химическое модифицирование силоксановых композиций электротехнического назначения в процессе смешения //ЖПХ, 2001.-№74.- вып. 11.- С. 18751880.

74. Полимерные материалы для высоковольтных изоляторов /О.О.Николаев, С.Ф.Росинкевич, В.П.Бритов, Т.М.Лебедева // Пластмассы со специальными свойствами. Межвуз. сб-к научн. Тр. СПбГТИ (ТУ); СПб, 2006.-С.163-165.

75. Magasfeszultsegu keramicus czigetelok javitasa / Rebnysckij Cs.V., Korjakin N.N., Britov V.P., Lasarev D.N., Bogdanov V.V.// Epitesi Piac, 1999.-№4.-S.44.

76. Патент 2151436 РФ .МПК 7H01 В 19/50. Способ ремонта керамических изоляторов / В.В.Богданов, В.П.Бритов, Н.Н.Корякин, С.В.Ребницкий

77. Российская Федерация) №99102783; Заявл. 05.02.99; Опубл. 20.06.00, Бюл. 17.-6 с.

78. Ремонт керамических изоляторов полимерными материалами /С.В.Ребницкий, В.П.Бритов, Т.М.Лебедева, В.В. Богданов // Сборник докладов IV Междун. конгресса химических технологий. СПб., 2003.-С.49-50.

79. Николаев О.О., Ребницкий С.В., Тулаев В.И. Ремонт и гидрозащита высоковольтных изоляторов полимерными материалами // Сборник докладов V Междун. конгресса химических технологий. СПб., 2004.-С.70-71.

80. Груздкова Е.В. Некоторые итоги и перспективы применения полимеров в хирургической стоматологии и восстановительной хирургии лица // Труды итоговой сессии института Центра НИИ стоматологии. / НИИ стоматологии. М.: 1967.- С. 140-148.

81. Доурова Т.Т., Дыхно Ю.А., Острецова Н.И. Объемная пластика мягких тканей передней грудной стенки материалами на основе силиконового каучука /Труды уральской конференции хирургов. 24-27 июня 1969. -Пермь. 1971.- С. 366-367.

82. Воскресенский Г.Л. Алкопластика ладьевидной кисти силиконовыми эндопротезами. // Тез. докл. Всес. семинара по применению полимерных материалов в травматологии и ортопедии, 15 сент. 1974. Москва, 1974.-С. 121-133.

83. Южелевский Ю.А. Силиконовые эластомеры медицинского назначения. Л.: об-во «Знание» РСФСР, 1985. 17с.

84. Южелевский Ю.А., Соколов С.В. Силиконовые полимеры в медицине: Проблемы и перспективы. // Журн. Всесоюзного хим. об-ва им. Д.И. Менделеева, 1985.- ТЗО. №4. - С. 455-460.

85. Горшков А.В., Хазен Л.З. Силоксановые эластомеры в медицине. // Каучук и резина, 1987. №1. - С. 29-33.

86. Шумаков В.И., Чепуров А.К., Толквинов В.Е. Тромборизистентный эффект применения силоксанового каучука в конструкции искусственного желудочка сердца. // Кардиология, 1974. №10. - С. 120123.

87. Шумаков В.И., Егоров Т.Л., Дробышев А.А. Новая конструкция ортопедического протеза сердца из фторсилоксанового каучука // Медицинская техника, 1976. №4. - С. 30-31.

88. Получение гемосовместимых кремнийорганических покрытий / Островидова Г.У., Зытнер Я.Д. и др. // Тез. докл. 5-го Всесоюз. симп. «Синтетические полимеры медицинского назначения» Рига, 1981.- С. 72-73.

89. Горшков А.Е., Хазен Л.Е., Южелевский Ю.А. Медицинские материалы на основе силоксановых каучуков с улучшенной гемосовместимостью. // Медицинская техника, 1984. №1. - С. 39-41.

90. Braley S.A. Acceptable Plastic Implants // Reprint from Modern Trends in Biomechanics, 1976.- P. 36-37.

91. Низкомолекулярные кремнийорганические полимеры повышенной чистоты / Лобков В.Д., Митрофанов Л.А., Милешкевич В.П., Сергиенко Ю.П. // Кремнийорганические соединения и материалы на их основе. -Л.: Наука. 1984. -С. 121-122.

92. Силоксановые каучуки / Лобков В.Д., Карлин А.В., Рейхсорельз В.О., Коган Е.Г. М.: Изд-во СЭВ. - 1970. - 119с.

93. Силоксановые каучуки / Лобков В.Д., Карлин А.В., Рейхсорельд В.О., Коган Е.Г. М.: ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ, 1970. - 117с.

94. Островидова Г.У. Научные основы конструирования искусственных органов // Направленный синтез твердых веществ, вып. 2. Л.: ЛГУ, 1987.-С.142-150.

95. Химия и технология кремнийорганических эластомеров / Лобков В.Д., Карлин А.В., Рейхсфельд В.О., Коган Е.Г. Л.: Химия, 1973. - 176с.

96. Ваниас А., Аханян Р. Контактные линзы для «постоянного» (продолжительного) ношения в клинической практике // Вестник офтальмологии, 1982. Т. 102. - №2. - С. 15-19.

97. Кремнийорганическая композиция / Южелевский Ю.Н., Федосеева Н.Н., Бузина А.И. // Труды совещаний по химии и практическому применению кремнийорганических соединений. Л.: ВНИИСК, 1987. -С. 47-50.

98. Джарулла-Заде Ч.Д. Постоянная переферическая кератопластика при рецидивирующих птеришумах с использование силиконовых контактных линз / Сб. науч. тр. IV Всес. съезда офтальмологов. М.: 1982.- С. 331-332.

99. Freeman B.S. Silastic rods Sling to elevate the poralyzed lower eyelid eyelid // Plast. / Reconstr. Surg., 1986. Vol. 44. - P. 401-403.

100. Рубинчик Л.З., Тальдаева A.X. Использование простых сферических имплантантов из силиконовой резины при энуклеации глаза // Пластическая хирургия орбиты и глазное протезирование. М., 1981. -С. 57-59.

101. Султанов М.Ю. Дакриоцисториностомия с временной интубацией соустья вкладышем-фиксатором слизистых оболочек // Вестник офтальмологии, 1970,- №3. С. 49-52.

102. Freyler H., Scheinbaur J. Implantate in der chirurgic der rheomatogenen Metzhautabhebung / Klin. МЫ. Augenheilk, 1980. Vol. 77. - №3. - S. 326334.

103. Grey R.H., Leaver P.K. Silicone oil in the Treatment of Massive Preretinal

104. Retraction. I Results in 105 Eyes / Brit. J. Ophthalmol., 1979. Vol. 63. -№5.-P. 355-360.

105. Haut J. et al.: Utilisation du silicone intra-oculaire a propos de 200 cas // Bull.

106. Soc. Ophthalm., Fr. 1979. - Vol. 79. - №8-9. - P. 797-799.

107. Kirchof B. et al. Histopathological findings in eyes aftersilicone oil injection // Graefe's Arch. Clin. Exp. Ophthalm., 1986. Vol. 224. - №1. - P. 34-37.

108. Leaver P.K., Grey R.M.B., Garner A. Silicone oil injection in the Treatment of massive preretinal retraction. // Brit. J. Ophtalm., 1979. Vol. 63. - №5. -P. 361-367.

109. Роскин Г. Е. Силиконовые изделия медицинского назначения // Тез. докл. IV Всес. научн. симп. «Синтетические изделия медицинского назначения», 18 июня 1979. Дзержинск, 1979.- С. 141.

110. Русанов Г.А., Кукла А.Г. и др. Применение мембранного оксигенатора для коррекции острой дыхательной недостаточности в эксперименте. // Вестник хирургии, 1979. №6. - С. 32-35.

111. Ротенбург С.И., Южелевский Ю.А. Опыт применения газоселективных пленочных материалов для обогащения газовых смесей. Л.: ЛДНТП.-1986.-24с.

112. Sager T.New silicon Rubber membranes for filtration and separation. // Filtration and separation, 1970. Vol. 7. - №1. - P. 27-33.

113. Новаковская Ж.М., Фролов В.Г., Хазен JI.3. Изделия для медицинской техники // Кабельная техника, 1981. №8. - С. 31-32.

114. Вильяме Д.Ф., Роуф Р. Имплантанты в хирургии. М.: Медицина, 1978. - 552с.

115. Технология получения полисилоксановых изделий медицинского назначения с градиентом свойств/ В.Б.Юрханов, А.Баракат,

116. B.П.Бритов, О.О.Николаев, А.Г.Сирота, В.В.Богданов;

117. C.Петерб.технол. ин-т-М.,1997.-8с.ил. Библиогр.:4 назв.-Деп. В ВИНИТИ, 1217-В97.

118. Литьевые изделия медицинского назначения из полисилоксанов /В.Б.Юрханов, А.Баракат, В.П.Бритов, О.О.Николаев, Т.М.Лебедева, В.В.Богданов; С.Петерб.технол.ин-т.-М.,1997.-8с.ил.-Библилогр.:5 назв.-Деп.в ВИНИТИ, 1216-В97.

119. Баракат Абдулла Физико-химическая модификация низкомолекулярных полисилоксанов в процессах приготовления и переработки композиции. Авторф.дис. канд.техн.наук. Санкт-Петерб. Гос. технол. ин-т (техн. ун- т), 1997,- 18 с.

120. Изделия из полисилоксанов с градиентом свойств /В.П.Бритов, В.Б.Юрханов, О.О.Николаев, В.В.Богданов // Каучук и резина,1999.-№6.-С.8-11.

121. Технология получения полисилоксановых изделий медицинского назначения с градиентом свойств. / О.О. Николаев, В.Б. Юрханов, А. Баракат, В.П. Бритов, А.Г. Сирота, В.В. Богданов; С. Петерб. технол.ин-т. СПб, 1997. - Юс. - деп. в ВИНИТИ 14.04.97, №121.

122. Полимерные композиционные материалы и проблемы экологии / В.В. Богданов, А.Г. Сирота, В.П. Бритов, Т.М. Лебедева, О.О. Николаев, Д.Н. Лазарев // В кн: «Экология и развитие Северо-Запада России». Тез. докл. Зей Междун. конф. СПб., 1998. С.113.

123. Композиции полисилоксанов со сверхвысокомолекулярным полиэтиленом / О.О. Николаев, В.Б. Юрханов, В.П. Бритов, В.В. Богданов // Каучук и резина, 1998. №2. - С. 13-16.

124. Композиционные материалы на основе низкомолекулярных полисилоксанов / В.П. Бритов, О.О. Николаев, Д.Н. Лазарев, Т.М. Лебедева, В.В. Богданов //Химическая промышленность, 1998. №8. -С. 54-56.

125. Изделия из полисилоксанов с градиентом свойств / В.П. Бритов, В.Б. Юрханов, О.О. Николаев, В.В. Богданов // Каучук и резина, 1999. №6. -С.8-11.

126. Композиционные материалы медицинского назначения на основе смесей сверхвысокомолекулярного полиэтилена и полисилоксана / О.О.Николаев, В.П.Бритов, Т.М.Лебедева, В.В.Богданов //Материалы

127. Международного конгресса химических технологий, 28-31 октября 2003.- СПб: Изд-во «Менделеев»,С.50-51.

128. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. Взаимопроникающие полимерныексетки.- Киев: Наукова Думка, 1979.-160 с.

129. Сперлинг Л. Взаимопроникающие полимерные сетки и аналогичные материалы / Пер.с англ. М.:Мир, 1984.-328 с.

130. Мэнсон Дж., Сперлинг Л. Полимерные смеси и композиты. М.:Химия, 1989.-440с.

131. Слинченко Е.А. Формирование и свойства наполненных полувзаимопроникающих полимерных сеток на основе полиэпокситриазинов и полиуретана. Дис. канд. хим. наук. НАН Украины. Киев. Институт химии высоком, соед., 1999.-130с.

132. Павлюченко В.Н., Даниличев В.Ф. Силико-гидрогели на основе взаимопроникающих полимерных сеток // Материалы юбилейной конф. «Поражения органов зрения». СПб.: Военнно-мед. академия, 2008.- С.62.

133. Ремеев И.С. Математическое моделирование деформационных свойств полимерных сеток.Дис.канд. физ.-мат.наук. Ленинград, ИБС АН СССР, 1983.-203 с.

134. Старостенко О.Н. Термопластичные взаимопроникающие полимерные сетки на основе полиуретана и сополимеров стирола. .Дис.канд.хим. наук. НАН Украины. Киев. Институт химии высоком, соед.,1999.-137 с.

135. Алексеева Т.Т. Кинетика образования и микрофазовая структура взаимопроникающих полимерных на основе полиуретана и полибутилметакрилата.Дис.д-ра хим. наук. НАН Украины. Киев. Институт химии высоком.соед., 2001- 297 с.

136. Перспективы применения гелевых.композиций из взаимопроникающих полимерных сеток в качестве водоизоляционного материала / М.М.

137. Нигматуллин, Г.Г.Боровиков, Г.Б. Камардин, Р.Р.Юсупов, С.В.Крупин // Технология нефти и газа, 2004.-№6.-С. 142-146.

138. Акриловые сополимеры и материалы на их основе / А.А.Берлин, Г.В.Королев, Т.Я.Кефели, Ю.М.Север-Пин. М.:Химия, 1983.-232 с.

139. Сергеева Л.М., Горбач Л.А. Градиентные взаимопроникающие полимерные сетки: получение и свойства // Успехи химии, 1996.-вып.4.- С.144-146.

140. Малкин А.Я., Чалых А.Е. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения.- М.: Химия, 1979.-304 с.

141. ГОСТ 267-73. Резина. Методы определения плотности. М.: Изд-во стандартов, 1976. -5с.

142. ГОСТ 263-75. Резина. Методы определения твердости по Шору А. М.г Изд-во стандартов, 1987. -5с.

143. ГОСТ 270-75. Резина. Методы определения упруго-прочностных свойств при растяжении. М.: Изд-во стандартов, 1987. -14с.

144. Бартенев Г.М. Прочность и механизм разрушения полимеров. -М.: Химия, 1984. -280с.138ГОСТ 6433.2-71. Материалы электроизоляционные твердые. Методы определения электрического сопротивления при постоянном напряжении. -М.: Изд-во стандартов, 1971. -22с.

145. ГОСТ 6433.4-71. Материалы электроизоляционные твердые. Методы определения тангенса угла диэлектрических потерь и диэлектрической проницаемости при частоте 50 Гц- М.: Изд-во стандартов, 1971. -22с.

146. ГОСТ 6433.3-71. Материалы электроизоляционные твердые. Методы определения электрической прочности при переменном (частота 50 Гц) и постоянном напряжении. М.: Изд-во стандартов, 1971.-22с.

147. ГОСТ 10345-78. Материалы электроизоляционные твердые. Методы определения дугостойкости.- М.: Изд-во стандартов, 1978. -18с.

148. Композиции на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена и полисилоксанов медицинского назначения /О.О.Николаев,

149. A.В.Стригин, В.П.Бритов, В.В.Богданов// Пластмассы со специальными свойствами. Межвуз. сб-к научных трудов. СПб, 2006. -С.154-157.

150. Стригин А.В. В кн.: Активирующее смешение в технологии полимеров. Разделы 2.3.2, 5.2.3 ; под ред. В.В.Богданова.-СПб.:Проспект науки, 2008.-321 с.

151. Патент 2348253 РФ, МКИ В29в 7/38. Способ получения композиции сверхвысокомолекулярного полиэтилена с полисилоксаном, обладающей эффектом памяти / А.В.Стригин, О.О.Николаев,

152. B.П.Бритов, Т.М.Лебедева, В.В.Богданов (Российская Федерация)-№2006129458; Заявл.14.08.06; Опубл. 10.03.2009, Бюл.№>7.-5 с.

153. Стригин А.В., Николаев О.О. Полимерные композиционные материалы медицинского назначения с эффектом памяти // В кн.: Химия- XXI век: новые технологии, новые продукты. Материалы XII научно-практической конференции, Кемерово 21-22 апреля 2009, С.60-61.

154. Полимерные материалы с эффектом памяти/ А.В.Стригин,

155. О.О.Николаев, В.П.Бритов, В.В.Богданов// В кн.: Фундаментальные исследования и инновации в технических университетах. Материалы XIII Всероссийской конференции по проблемам науки и высшей школы, Санкт-Петербург, 13-14 мая 2009 ,С.77-78.

156. Композиционные материалы на основе полисилоксана и сверхвысокомолекулярного полиэтилена с эффектом памяти формы /

157. Стригин А.В., Шаховец С.Е., Николаев О.О., Бритов В.П., Богданов В.В // Каучук и резина, 2009.-№6.- С.8-11.

158. Биндер К., Хеерман Д.В. Моделирование методом Монте-Карло в статистической физике. Введение . М.:Наука. Физматгиз, 1995.-144 с.

159. By. Межфазная энергия, структура поверхностей и адгезия между полимерами. //Полимерные смеси. Под ред Д. Пола, С. Ньюмена. -М.: Мир.-1981.-т. 1.-С 325-328.

160. Патент 2143147 РФ, МПК 6Н01 В 19/00, 3/42, 17/32. Способ получения полимерных изоляторов/ В.В.Богданов, В.П. Бритов,

161. A.С.Дзюбин, Н.Н.Корякин, В.С.Опекунов (Российская Федерация) -№98104330; Заявл. 04.03.99;Опубл. 20.12.99, Бюл.№35.- 8с.

162. Смешение полимеров / В.В.Богданов, Р.В.Торнер, В.Н.Красовский, Э.О.Регер. Л.: Химия, 1979.-192 с.

163. Авт. свид. СССР №804465. МКИ В29в 1/08, В29Н 1/10 / В.М.Кулаков,

164. B.В.Богданов, С.А.Суворов, В.Н.Красовский, В.М.Харчевников-№2717117;

165. Заявл. 24.01.79; Опубл. 15.02.81,Бюл.№6.- 5с.

166. Богданов В.В., Христофоров Е.И., Клоцунг Б.А.Эффективные малообъемные смесители.- Л. :Химия, 1989.-224 с.

167. Патент №2145282 РФ, МПК 7В29В 17/00, B01F 7/08. Способ деструкции эластомерного материала и диспергатор для реализации способа / С.Е.Шаховец, Б.Л.Смирнов (Российская Федерация).-№97111588/12. Заявл. 08.07.97; Опубл. 10.02.2000, Бюл. 34.- Юс.

168. Шаховец С.Е., Смирнов Б.Л. Интенсивная технология регенерации резин // Материалы междун.конф. по каучуку и резине. М.-2004.1. C.251-252.

169. Шаховец С.Е., Хаддад Бузид, Богданов В.В. Малозатратная регенерация отходов резинотехнического и шинного производства // Каучук и резина,2006.-№2.-С.З0-31.

170. Вторичное использование кремнийорганической резины для высоковольтных изоляторов/ С.Е.Шаховец, С.Ф.Росинкевич, Б.Л.Смирнов, О.О.Николаев // Каучук и резина, 2008.-№6.- С.27-29 .

171. Шаховец С.Е., Богданов В.В. Комплексная регенерация шин.- СПб.: Проспект науки, 2008.-198 с.

172. Воскресенский A.M., Кудин И.И., Шаховец С.Е. Компьютерное моделирование работы червячных машин для переработки эластомеров // Каучук и резина, 2006.-№1.-С.30-33.

173. Шаховец С.Е. Комплексная регулируемая механо-термохимическая регенерация шинныхотходов и технология производства изделий на их основе. Дис. доктора техн.наук. СПб: Санкт-Петерб.госуд технологический ин-т (технический ун-т), 2009.- 211 с.

174. Александров Г.Н., Богоявленский К.Н., Горячко В.И., Соловьев Э.П., Есаков Е.С., Петров Н.К./Полимерные длинностержневые изоляторы/ Энергетическое строительство,!996.-№8.-С.2-6.

175. Опыт создания и эксплуатации полимерных изоляторов В.В.Богданов, В.П.Бритов, Е.В. Кайданов, Н.Н. Корякин.,А.Л. Мишин // Жизнь и безопасность, 1999.- 3-4. С.224-227.

176. Проблемы создания и эксплуатации полимерных изоляторов / Д.Н.Лазарев, В.П.Бритов, С.В.Ребницкий, Н.Н.Корякин, В.В.Богданов// Каучук и резина, 2000.-№1.-С.32-35.

177. Пат.4373113 США, МКИ Н01В 17/02. Высоковольтный полимерный изолятор с оболочкой из жестких и эластичных элементов и способ его изготовления/ Jerry Winkler, Jerry Stanclewich (Poland) № 186296: Заявл. 15.09.79.; Опубл. 11.09.80.-2 с.

178. Пат. 1041046 ПНР, МКИ5 Н01В 17/02. Полимерный изолятор и способ его изготовления/Jerry Winkler, Jerry Stanclewich ( Poland)- № 2982337/27: Заявл. 15.09.79.; Опубл. 07.09.83.-7 с.

179. Пат. №2231844 РФ, МПК7 Н 01 В 19/04, 17/50, 3/46.Способгидрозащиты высоковольтных опорных изоляторов / Бритов В.П., Николаев О.О., Богданов В.В. (Российская Федерация).-№2002114214; Заявл. 24.05.02; Опубл. 27.11.03, Бюл.№18 -8с.