автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Композиционные материалы электротехнического назначения на основе полисилоксанов для ремонта и гидроизоляции керамических высоковольтных изоляторов

На правах рукописи РЕБНИЦКИЙ СЕРГЕЙ ВЛАДИМИРОВИЧ

Композиционные материалы электротехнического назначения на основе полисилоксанов для ремонта и гидроизоляции керамических высоковольтных изоляторов

05.17.06 - Технология и переработка полимеров и композитов

АВТОРЕФЕРАТ ДИССЕРТАЦИИ НА СОИСКАНИЕ УЧЕНОЙ СТЕПЕНИ КАНДИДАТА ТЕХНИЧЕСКИХ НАУК

Санкт -Петербург 2005

Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Санкт-Петербургском государственном технологическом институте (технический университет).

Научный руководитель-

Доктор технических наук,

профессор Бритов Владислав Павлович

Официальные оппоненты-

Доктор технических наук,

профессор Евтюков Николай Зосимович

Кандидат технических наук Голубков Валентин Николаевич

Ведущая организация - ОАО «Научно- исследовательский институт резиновых покрытий и изделий», г. Санкт-Петербург. Л в

на заседании диссертац: гвенном

образовательном учреждении высшего профессионального образования Санкт-Петербургском государственном технологическом институте (технический университет).

Отзывы на автореферат в одном экземпляре, заверенные печатью, просим направлять по адресу: 190013, Санкт-Петербург, Московский пр. 26., Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет), Ученый совет.

С диссертацией можно ознакомиться в фундаментальной библиотеке института.

Автореферат разослан О 2005 г.

Ученый секретарь диссертационного Совета

Защита состоится

час. в ауд.

кандидат химических наук, доцент

Е. К. Ржехина

4ЪЪ4€ 3

Общая характеристика диссертации

Актуальность проблемы. Одним из основных недостатков керамических высоковольтных изоляторов (ВКИ) является их хрупкость. До 20 % ВКИ повреждается при транспортировке, монтаже и особенно эксплуатации (во многих странах в последнее время участились случаи ■ вандализма, в результате чего большое число изоляторов оказались

поврежденными). Кроме того, процент брака при производстве ВКИ ( достигает 10%. ВКИ с дефектами изоляции выводятся из эксплуатации.

В настоящее время во всем мире наметилась единственная тенденция, направленная на решение указанной проблемы, — замена керамических изоляторов композитными с защитной оболочкой из полимерных материалов. В ряде случаев такая тенденция оправдана, однако широкое внедрение полимерных изоляторов — отдаленная перспектива, и они будут использоваться ограниченно на вновь строящихся линиях наряду с ВКИ, так как их стоимость существенно выше. Кроме того, не существует технической возможности замены крупногабаритных ВКИ на полимерные. Решение существующей проблемы могло бы быть осуществлено при создании технологии ремонта ВКИ.

Ремонт ВКИ включает устранение мелких дефектов (отсутствие глазури, пузыри, трещины) и крупных повреждений (сколы ребер). Существует и другая разновидность ремонта ВКИ — создание на их поверхности гидрозащитного покрытия. Среди изоляторов имеются конструкции (разрядники), в которых керамическое тело крепится к металлическому основанию с помощью бетонной прослойки. Таким образом, в конструкции изолятора имеются стыки между материалами различной природы, попадание воды в которые может вызвать выход изолятора из строя.

Технология ремонта и гидрозащиты ВКИ в мировой практике отсутствует.

¡»ОС. НАЦИОНАЛЬНАЯ БИБЛИОТЕКА С.Петербурт

200£РК__

Решение проблемы создания технологии ремонта ВКИ отвечает" «Приоритетным направлениям науки и техники» (разделы «Новые материалы и химические продукты». Композиты. Полимеры»; раздел «Топливо и энергетика. Процессы трансформации твердого топлива в электрическую и тепловую энергию»), а также Координационному плану Академии наук РФ по проблеме: «Пути улучшения механических свойств полимерных сплавов и композитов».

Целью настоящей работы является: создание материалов и технологии для ремонта дефектов, повреждений и гидрозащиты ВКИ.

Научная новизна. Развиты принципы создания и модифицирования материалов для ремонта и гидрозащиты керамических высоковольтных изоляторов. Показано, что:

- независимо от назначения материалов (ремонт трещин, пузырей, сколов, гидрозащита и т.д.) в качестве полимерной матрицы целесообразно использовать низко-, высокомолекулярные полисилоксаны и их смеси;

-обеспечение требуемых физико- механических и эксплуатационных характеристик материалов может быть достигнуто использованием в их составе комбинации активных (аэросил, белая сажа) и инертных (гидрооксид алюминия) наполнителей, вводимых в полимерную матрицу в условиях сдвигового деформационного воздействия определенного диапазона;

для характеристики внешнего деформационного воздействия на систему целесообразно использовать обобщенный критерий, представляющий по физическому смыслу плотность энергии деформирования.

На основе модифицированного уравнения Муни развиты методы количественного определения плотности энергии деформирования

применительно к рассматриваемым системам и найдена область ее рациональных значений — (16- 20} 107 Дж/ м3.

Предложена модель формирования структуры и свойств наполненных полисилоксановых композиций различного назначения и показано, что при определенной величине плотности энергии деформирования могут быть получены материалы, обладающие способностью к заливке в различные полости и регулируемым временем вулканизации.

Практическая значимость. Созданы материалы и технология ремонта ВКИ всех типов, устраняющие производственные дефекты (трещины, пузыри, отсутствие глазури) и повреждения (сколы ребер); материалы и технология гидрозащиты опорных ВКИ, позволяющие герметизировать стыки разрядников (защита от грозовых и коммутационных напряжений) независимо от конфигурации защищаемой поверхности.

Материалы и технологии ремонта и гидрозащиты ВКИ позволяют осуществлять ремонтные работы непосредственно в местах эксплуатации изоляторов без их демонтажа при низких (-10°С) и повышенных (+60°С) температурах, а также в условиях повышенной влажности и загрязнений и являются экологически чистыми. Разработанные материалы (ТУ 3494-0017825684185-04) и технологии ремонта и гидрозащиты внедрены на «НПО Изолятор» и проходят проверку на предприятиях РАО «ЕЭС» Северо-Запада.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на 9-ой Международной конференции молодых ученых, Казань, 1998; IV и V Международных конгрессах химических технологий, Санкт-Петербург, 2003, 2004 г.; Заседаниях секции полимерных композиционных материалов ВХО им. Д.И. Менделеева, 2001, 2003-2005 гг. По результатам исследований опубликовано 9 работ, получен патент РФ.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы и приложений, содержит 165 страниц машинописного текста, 23 рисунка и 19 таблиц.

Автор защищает:

-новые экспериментальные данные о характере формирования реологического поведения и 1 вулканизационных свойств полисилоксановых композиций в условиях регулируемого деформационного воздействия;

модель формирования структуры и свойств наполненных полисилоксановых композиций;

материалы и технологию ремонта дефектов и повреждений керамических изоляторов;

- материалы и технологию гидрозащиты опорных высоковольтных изоляторов.

Методические вопросы экспериментального исследования

В качестве объектов исследования были выбраны композиции на основе высокомолекулярного силоксанового каучука СКТВ, низкомолекулярного силоксанового каучука СКТН- А (далее СКТН) и их смесей, наполненные активными (аэросил А-175, белая сажа БС- 50), инертными (гидрооксид алюминия, двуокись титана), наполнителями. В состав композиции входили также антиструктурирующая добавка и вулканизующие агенты -катализатор К-21 (СКТН) и перекись 2,4 -дихлорбензоила (СКТВ).

Композиции готовили на различном оборудовании — лабораторных вальцах, лабораторном смесителе с 7-образными лопастями, в роторном измерительном смесителе закрытого типа, в роторно-пульсационном аппарате.

В основу оценки технологических свойств силоксановых композиций были положены результаты реологических испытаний, проведенных методами капиллярной и ротационной вискозиметрии.

Для количественной оценки процессов вулканизации использовали метод равновесного набухания (густоту пространственной сетки рассчитывали по уравнению Флори-Ренера). Развитие процессов вулканизации в условиях минимальной деформации оценивали вибрационным методом. Характер процессов вулканизации и структурирования низкомолекулярных каучуков анализировали динамическими методами. О ходе процессов вулканизации судили также по данным ротационной вулкаметрии.

Определение эксплуатационных характеристик композиций (коэффициент морозоустойчивости; стойкость к термическому старению; удельное объемное электрическое сопротивление; тангенс угла диэлектрических потерь; электрическая прочность; диэлектрическая проницаемость; трекингоэрозионная стойкость; дугостойкость; адгезия к керамике, бетону, алюминию) проводили в соответствии с ГОСТ на «НПО Изолятор».

Разработка и физико-химическое модифицирование силоксановых композиций

Для создания технологии ремонта высоковольтных изоляторов требуются материалы с электротехническими показателями, близкими к показателям восстанавливаемого керамического покрытия и высокой адгезией к керамике.

Данные показатели имеют разработанные ранее на кафедре «Оборудование и робототехника переработки пластмасс» СПбГТИ (ТУ) композиции для защитных оболочек изоляторов. В то же время в отличие от них ремонтные композиции должны обладать регулируемой в широких пределах текучестью, обеспечивающей как заполнение форм при восстановлении сколов ребер изоляторов, так и ремонт трещин изоляторов (рис. 1).

Для создания технологии гидрозащиты высоковольтных изоляторов требуются материалы с определенным уровнем вязкости, обладающие тиксотропными свойствами (предотвращение стекания материала с поверхности изоляторов) и высокой адгезией к материалу защитной оболочки (керамика), основанию (алюминиевые сплавы) и прослойке (бетон).

Рис.1. Схема высоковольтного изолятора с повреждениями различного характера:. I- сколы ребер, Н-пузыри ,111- отсутствие глазури, IV- трещины, V- отсутствие гидрозащиты.. 1-керамическое тело; 2-бетонная прослойка; 3-металлическое основание; 4 и 5- стыки.

Кроме того, для реализации технологии в местах эксплуатации необходимо создание материалов с регулируемым временем вулканизации.

Таким образом, проблема сводится к созданию композиционных материалов, отвечающих эксплуатационным требованиям, с регулируемыми в широких пределах реологическими и

вулканизационными свойствами.

Были рассмотрены различные пути создания таких систем.

С

У 1 к

1

Проанализирована возможность создания материалов с различной вязкостью на основе использования смесей высоко- и низковязких полисилоксанов. Однако, полимерные композиции, содержащие СКТН, обладают пониженными прочностными свойствами по сравнению с композициями на основе высокомолекулярного полимера. Это вызывало необходимость включать в ее состав значительное количество как активных, так и инертных наполнителей для придания ей требуемых физико-механических и эксплуатационных характеристик. При этом текучесть материала существенно снижалась, и создать систему с требуемой вязкостью при сохранении заданного уровня эксплуатационных свойств не представлялось возможным.

Был осуществлен также поиск оптимального способа введения ингредиентов. Установлено, что существует единственно возможная последовательность введения ингредиентов, когда на первой стадии в полимерную матрицу вводится активный наполнитель с антиструктурирующей добавкой, а затем инертный наполнитель.

Такие системы обладают высокой вязкостью, которая не позволяет перерабатывать их даже методом литья под давлением. В то же время установлено, что существует возможность модифицирования подобных систем.

На рис. 2 представлена характерная как для высоко-, так и низкомолекулярных наполненных активным наполнителем полисилоксановых композиций зависимость вязкости от степени наполнения при различных скоростях сдвига. Для объяснения подобного реологического поведения может быть предложена следующая модель. Предположим в первом приближении, что частицы наполнителя являются инертными по отношению к полимеру. В соответствии с этим вязкость композиции может быть вычислена по уравнению Муни (кривая 3).Расхождение расчетной кривой и зависимости для наименьшей ньютоновской вязкости ( большая скорость сдвига) объясняется

идеализированным представлением об отсутствии взаимодействия в системе «полимер- наполнитель». Таким образом, сопоставляя данные кривые, можно оценить долю олигомера, адсорбированного поверхностью наполнителя в условиях деформационного воздействия, по мере увеличения которого наблюдается вначале повышение физико-механических характеристик системы и снижение ее вязкости, а затем падение физико-механических свойств. Данный эффект можно объяснить I

срывом с поверхности активного наполнителя адсорбированного слоя полимера. Таким образом, существует некоторое оптимальное значение внешнего энергетического воздействия, обеспечивающее требуемые

Рис. 2. Характерная зависимость вязкости полисилоксановых композиций от степени наполнения активным наполнителем при различных скоростях сдвига: 1- скорость сдвига 0,2 с1 ; 2- скорость сдвига 110 с1; 3- кривая, рассчитанная по уравнению Муни.

свойства композиции.

Для расчета величины внешнего энергетического воздействия воспользуемся представлениями о плотности энергии деформирования Е=т-у, где т- напряжение сдвига, Па-с; у- величина деформации сдвига, ед. Данный критерий в отличие от общепринятых (скорость сдвига, деформация сдвига и ее дисперсия) инвариантен относительно технологических режимов и конструктивных особенностей применяемого оборудования. Кроме того, он позволяет оценивать протекание физико-химических процессов, каким является процесс вулканизации. Для определения величины критерия необходимо располагать значениями вязкости композиции (т=г)- Г, где л- вязкость, Г - скорость сдвига). Данную величину предлагается рассчитывать по модифицированному уравнению Муни

1) = Т]0ехр

Кг

С.'Р.

С\сн1р11+ск1рк

1-

Ск!р„

\Сн1ря+Ск1рк

Г'

■А +Т10ехр

К*

С*,1 Рт

Ст1р,т+С,1р,

Рт

Ст1рт+С,1р,

в:

Уравнение применимо для описания вязкости системы, наполненной активным и инертным наполнителями.

Здесь у,, - вязкость каучука ; КЕ1 и К& - коэффициенты формы частиц активного и инертного наполнителя, соответственно; Сн и Ст, Ск - доля активного, инертного наполнителя и каучука в композиции, соответственно; вм и вт- объемная доля активного и инертного наполнителей при наиболее плотной упаковке их частиц ( для статистически упакованных сфер равно 0,61).

А — коэффициент, учитывающий как физико-химическое взаимодействие в системе «полимер- активный наполнитель»,

обусловленное свойствами полимерной матрицы и наполнителя, так и влияние деформационного воздействия.

Данный параметр был представлен как функция степени наполнения, типа наполнителя и величины скорости сдвига. Обработка экспериментальных данных позволила найти выражение для количественного определения параметра А применительно к различным типам наполнителей.

На основе анализа полученных экспериментальных зависимостей предложена модель формирования структуры «полимер-наполнитель». Модель отражает описанный выше единственно возможный способ введения ингредиентов ( рис.3). В начальный момент введения наполнителя существует практически несмешанная система, состоящая из скоплений агломератов активного наполнителя и каучуковой матрицы (рис. За), взаимодействие между которыми на этой стадии незначительно — наполнитель агрегирован и его поверхность, контактирующая с полимером, экранируется окклюдированным воздухом. В процессе деформационного воздействия агломераты наполнителя разрушаются, а полимер адсорбируется на его поверхности (рис.3 б, в). На втором этапе в систему вводится инертный наполнитель, (рис. 3 г) действие которого па систему двоякое. С одной стороны он повышает вязкость полимерной системы за счет собственного гидродинамического сопротивления, а с другой благодаря росту напряжений сдвига в системе способствует дальнейшему разрушению агломератов наполнителя.

При реализации в системе требуемых напряжений сдвига цепочки активного наполнителя разрушаются с последующей изоляцией адсорбированным полимером. В пределе каждая частица наполнителя может быть заключена в оболочку из адсорбированного полимера. Такая структура обладает свойствами ньютоновской жидкости и пригодна для заливки под небольшим давлением в различные полости.

Рис.3. Модель формирования структуры «полимер-наполнтелъ»: 1-полимерная матрица; 2,5- агломераты активного наполнителя; 3-адсорбированный слой на поверхности наполнителя; 4- частицы инертного наполнителя.

В то же время ограничения на величину деформационного воздействия, которое может вызвать срыв полимера с поверхности наполнителя и ухудшение свойств системы, сохраняются (рис. 3 д).

Деформационное воздействие оказывает существенную роль на протекание процесса вулканизации. На рис. 4 представлены данные об изменении начального участка комплексного динамического модуля композиции (СКТН-А-100 мае. ч., К-18-6 мае. ч., У-333- -20 мас.ч.) в зависимости от величины плотности энергии деформирования. В результате наблюдается снижение времени вулканизации системы, что объясняется разворачиванием полимера на поверхности активного

наполнителя и увеличением вероятности взаимодействия концевой группы с сшивающим агентом.

Рис.4. Изменение начального участка комплексного динамического модуля композиций СКТН-А в зависимости от плотности энергии деформирования (Е): 1- Е= 6■ 10~7Дж/м3; 2- Е= 2-Ш7 Дж/м3

Совместное рассмотрение влияния состава, порядка ввода компонентов, деформационного воздействия на реологические свойства, время вулканизации материала и физико-механические и эксплуатационные свойства вулканизатов позволили очертить область рациональных режимов деформационного воздействия на материал. Для рассматриваемых композиций величина плотности энергии деформационного воздействия составляет (16- 20) -10 7 Дж/м3 .

Проведенные исследования позволили создать композиции электротехнического назначения с регулируемыми реологическими, вулканизационными, физико-механическими и эксплуатационными показателями.

Способ ремонта керамических изоляторов

Предлагаемая технология ремонта в общем виде заключается в следующем. Восстановление сколотого ребра керамического тела осуществляют путем установки на место скола формы с полостью, равновеликой сколотой части ребра. Подают под небольшим давлением в полость формы дозированное количество изоляционного материала в вязкотекучем состоянии и отверждают его на ребре, в котором перед установкой формы на поверхность скола наносят адгезив, а в полость формы подают изоляционный материал основного покрытия (Табл.).

Данную композицию обрабатывают в условиях требуемой плотности энергии деформирования для придания ей вязкости, необходимой для того, чтобы осуществить ее заливку в литьевую форму. Подобная обработка может быть осуществлена на различном оборудовании, выбор которого определяется исходной вязкостью композиции. Так, композиции на основе низкомолекулярных полисилоксанов могут обрабатываться в роторно-пульсационных аппаратах, а композиции на основе высокомолекулярных каучуков — в смесителях закрытого типа, на вальцах и т.п.

Для автоматизации процесса заливки предложена конструкция заливочного пистолета, основным элементом которого является статический смеситель. Способ ремонта изоляторов запатентован.

Способ гидрозащиты высоковольтных опорных изоляторов

Разработанная технология относится к способам гидрозащиты опорных керамических изоляторов на напряжение 1000В. Особенностью конструкции является существование стыков между отдельными элементами ВКИ, кроме того, влага проникает в пористую бетонную прослойку изолятора, что при отрицательных температурах может вызвать ее растрескивание и, в конечном счете, выход изолятора из строя. Поэтому

стыки частей изолятора и саму бетонную прослойку необходимо герметизировать.

Таблица

Свойства композиций для ремонта сколов изоляторов (СКТН:СКТВ+80:20)

Показатели Значения Метод

показателей Испытания

1.Технологические: пластичность,в

пределах. 0,56-0,68 ГОСТ 415

Способность к вулканизации в ТУ2294-001-

воздушной среде при температуре 48920589-98

(350±3)°С в течение 30с отсутствие пор

Усадка,%, не более 3,0 Тоже

2.Свойства вулканизатов

Прочность при растяжении, МПА, не 2,5 ГОСТ 270

менее

Относительное удлинение при разрыве, 150 То же

%, не менее

Твердость по Шору А,ед. 55-65 Тоже

Коэффициент морозостойкости по

Эластическому восстановлению при

температуре - 50°С, не менее 0,3 ГОСТ 263

3.Электрические показатели после

выдержки в воде при температуре

20°С в течение 24 ч

Удельное объемное электрическое

сопротивление Омм-Ю"13 10 ГОСТ 6433.2

Тангенс угла диэлектрических потерь,

не более 0,03 ГОСТ 6433.4

Электрическая прочность, МВ/м 15 ГОСТ 6433.3

Диэлектрическая проницаемость,

не более 4,0 ГОСТ 6433.4

4.Трекингоэрозионная стойкость Класс 1В 3,5 ГОСТ 27474

5.Стойкостьк воспламеняемости Класс ПВ-0 ГОСТ 28157 1

Обязательным условием способа является удаление влаги с поверхности защищаемых частей изолятора. Наличие бетонной прослойки существенно осложняет эту процедуру, так как влага проникает внутрь пористой

прослойки. Поэтому перед нанесением покрытия необходимо осуществить прогрев бетонной прослойки изолятора от температуры окружающей среды (^.ф) до температуры интенсивного испарения воды (гисп = 105° С). Была разработана методика расчета времени прогрева бетонной оболочки

г 2 5 106 ¿г«(°'64 +¿Ж-<«>*) ц ' 5ф

Здесь ёч , Нч, с1ч , Яц- толщина, высота, диаметр и внешний радиус цементной прослойки, соответственно; ¿„- температура нагрева (t н~ 105°С - температура интенсивного испарения воды); 7 окр- температура окружающего воздуха; ? ф - температура применяемого промышленного фена; площадь фена.

Для определения времени глубокого обезвоживания цементной прослойки изолятора необходимо учесть не только время ее прогрева, но и скорость испарения воды с влажной поверхности материала в [кг^м2 ч)]. Эта величина рассчитывается по эмпирическому уравнению

0= 0,04075 Др, где и* -скорость воздуха над материалом, м/с; Лр= (ршс- р„) - разность давлений насыщенного пара в пограничном слое воздуха у поверхности влажного материала и парциального давления пара в проходящем воздухе, мм. рт. ст.

Значения р^ берется по паровым таблицам для температуры мокрого термометра; рн определяется по диаграмме Рамдина. Помимо прогрева цементной оболочки технология гидрозащиты включает в себя следующие операции: обезжиривание и обезвоживание защищаемой поверхности; нанесение на защищаемую оболочку подслоя из раствора; сушку; приготовление основного покрытия; нанесение основного покрытия с катализатором. Композиция имеет следующий состав: диметилсилоксановый каучук СКТН марки А (ГОСТ 13835-73, ТУ 38403351-80)— 100 мае. ч.;белая сажа БС-50 — 10-12 мае. ч; двуокись

титана — 2-3 мас.ч.; гидрооксид алюминия — 80-100 мас.ч.; смесь дибутиллауреата олова с тетраэтоксисисиланом (ТУ 6 -02-805-78)-3 мас.ч. Композиция обрабатывалась в РПА в течение 3 мин. Композиция отверждается в течение времени, зависящего от температуры окружающей среды. Так при температуре окружаюхцей среды +50°С время отверждения составило 2 часа, а при температуре -10°С — 8 час.

ВЫВОДЫ

1. Развиты принципы создания и модифицирования материалов для ремонта и гидрозащиты керамических изоляторов. Показано, что:

- независимо от назначения материалов (ремонт трещин, пузырей, сколов, гидрозащита и т.д.) в качестве полимерной матрицы целесообразно использовать низко-, высокомолекулярные полисилоксаны и их смеси;

-обеспечение требуемых физико- механических и эксплуатационных характеристик материалов может быть достигнуто использованием в их составе комбинации активных (аэросил, белая сажа) и инертных (гидрооксид алюминия) наполнителей, вводимых в полимерную матрицу в условиях сдвигового деформационного воздействия определенного диапазона.

для характеристики внешнего деформационного воздействия на систему целесообразно использовать обобщенный критерий, представляющий по физическому смыслу плотность энергии деформирования.

2. На основе модифицированного уравнения Муни развиты методы количественного определения плотности энергии деформирования применительно к рассматриваемым системам и найдена область ее рациональных значений — (16- 20)-107 Дж/ м3.

3. Предложена модель формирования структуры и свойств наполненных полисилоксановых композиций различного назначения и

показано, что при определенной величине плотности энергии деформирования могут быть получены материалы, обладающие способностью к свободной заливке в различные полости и регулируемым временем вулканизации.

4. Созданы материалы и технология ремонта ВКИ всех типов, устраняющие производственные дефекты (трещины, пузыри, отсутствие глазури) и повреждения (сколы ребер); материалы и технология гидрозащиты опорных ВКИ, позволяющие герметизировать стыки разрядников (защита от грозовых и коммутационных напряжений), независимо от конфигурации защищаемой поверхности.

Материалы и технологии ремонта и гидрозащиты ВКИ позволяют осуществлять ремонтные работы непосредственно в местах эксплуатации изоляторов без их демонтажа при низких (-10°С) и повышенных (+60°С) температурах, а также в условиях повышенной влажности и загрязнений и являются экологически чистыми.

5. Разработанные материалы (ТУ 3494-001-7825684185-04) и технологии ремонта и гидроизащиты внедрены на «НПО Изолятор» и проходят проверку на предприятиях РАО «ЕЭС» Северо-Запада.

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах:

1. Активирующее смешение в технологии получения эластомерных композиций / C.B. Ребницкий, В.П. Бритов, Л.К. Севостьянов, В.В.Богданов// В кн.: Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений/ Материалы 9-ой Межд. конф. молодых ученых. Казань, 26-28 октября'1998,- С. 168.

2. Получение эластомерных композиций методом активирующего смешения / В.П. Бритов,C.B. Ребницкий, Л. К. Севостьянов, В.В. Богданов // Каучук и резина. - 1998. -№3,- С. 35-38.

Of. M- L 2005-4

, 43296

3. Материалы для полимерных изоляторов / В.В.Богданов, В.П.Бритов, H.H. Корякин, Д.Н. Лазарев, Т.М. Лебедева, C.B. Ребницкий; СПбГТИ- СПб., 1999. -8 с. Деп. в ВИНИТИ 31.03.99, № 9810- В99.

4. Способы получения полимерных изоляторов/ А.Д. Бабаев,

B.В.Богданов, В.П. Бритов, Д.Н. Лазарев, Т.М. Лебедева, А.Л. Мишин,

C.B. Ребницкий; СПбГТИ -СПб., 1999.-10 с Деп. в ВИНИТИ 31.03.99, № 981- В99.

5. Magasfeszultsegu keramikus czigetelok javitasa / Rebnyckij Cs. V., Korjakin N.N., Britov V.P., Lazarev D.N., Bogdanov V.V. // Epitesi Piac, 1999, №4.- S.44 (Венгр.)

6. Силоксановые композиции для защитного покрытия высоковольтных изоляторов / В.П.Бритов, Д.Н. Лазарев, C.B. Ребницкий, В.В. Богданов // Каучук и резина. -1999.-№5,- С. 15-17.

7.Проблемы создания и эксплуатации полимерных изоляторов / Д.Н. Лазарев, В.П. Бритов, C.B. Ребницкий, H.H. Корякин, В.В. Богданов // Каучук и резина - 2000,- №1.- С.32-35.

8.Патент 2151436 РФ. МПК 7Н01В 19/50. Способ ремонта керамических изоляторов / В.В. Богданов, В.П. Бритов, H.H. Корякин, C.B. Ребницкий.- №99102783; Заявл. 05.02.99; Опубл. 20.06.2000, Бюл. №17-6 с.

9. Ремонт керамических изоляторов полимерными материалами / C.B. Ребницкий, В.П. Бритов, Т.М. Лебедева, В.В. Богданов // IV Междун. конгресс химических технологий. Санкт -Петербург, 28- 31 октября 2003 г. Сборник докладов,- С. 49-50.

10. Николаев О.О., Ребницкий C.B., Тулаев В. И. Ремонт и гидрозащита высоковольтных изоляторов полимерными материалами / V Междун. конгресс химических технологий. Санкт- Пезсербуцг, 12-14

октября 2004. Сборник докладов,- С .70-71. т 901.

* * *

' • \ 25.04.05г. Зак. 56-60 РТП Ж «Синтез» Московски!пр., 26

\ Î - i J

19 МАЙ 2005 * у

ВВЕДЕНИЕ.

1 .СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧ ИССЛЕДОВАНИЯ.

1.1. Анализ проблемы производства, эксплуатации и ремонта высоковольтных изоляторов.

1.2. Полимерные высоковольтные изоляторы, особенности конструкций и используемые материалы.

1.3. Полисилоксановые композиции и их применение в электронике и электротехнике. Перспективы использования полнейлоксанов для ремонта керамических изоляторов.

1.4.Методы физико-химического модифицирования полисилоксановых композиций.

1.5. Выводы и постановка задач исследования.

2. МЕТОДИЧЕСКИЕ ВОПРОСЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОГО

ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Объекты и методы исследования

2.2. Методы приготовления и модифицирования полисилоксановых композиций

2.3. Реологические испытания

2.3.1.Общие положения.

2.3.2. Капиллярная вискозиметрия

2.3.3 .Ротационная вискозиметрия.

2.4. Определение технологических показателей.

2.5. Методы исследования процессов вулканизации и структурирования.

2.5.1.Метод равновесного набухания.

2.5.2. Вибрационный метод.

2.5.3. Динамический метод.

2.5.4. Ротационная вулкаметрия.

2.6 Определение физико-механических и эксплуатационных показателей.

2.6.1 .Плотность. р 2.6.2.Твердость.

2.6.3. Прочность и относительное удлинение.

2.6.4.Эксплуатационные показатели.

3. РАЗРАБОТКА И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ МОДИФИЦИРОВАНИЕ

СИЛОКСАНОВЫХ КОМПОЗИЦИЙ.

3.1 .Общие положения.

3.2. Базовые композиции.

3.3. Обобщающий параметр внешнего энергетического воздействия.

3.4.Реологическое поведение полимерной основы.

3.5.Влияние наполнителей.

3.6.Влияние деформационного воздействия.

3.7.Модифицированное уравнение для описания вязкости композиций.

3.8. Номенклатура композиций.

3.9. Модель формирования структуры «полимер- наполнитель».

3.1 О.Мод ель протекания процесса вулканизации.

3.11 .Регулирование реологических и вулканометрических свойств композиций.

ИЗОЛЯТОРОВ.

4.1. Выбор способа ремонта.

4.2.Технология ремонта и применяемые материалы

4.3. Аппаратурное оформление способа.

4.4. Технологические, физико-механические и эксплуатационные показатели композиций и их вулканизатов.

5. РАЗРАБОТКА СПОСОБА ГИДРОЗАЩИТЫ ВЫСОКОВОЛЬТНЫХ ОПОРНЫХ ИЗОЛЯТОРОВ.

5.1. Анализ существующих способов гидроизоляции.

5.2.Подготовка системы гидроизоляции. Расчет времени прогрева цементной прослойки изолятора.

5.3 .Технология ремонта.

5.4. Технологические, физико-механические, и эксплуатационные свойства композиций и их вулканизатов.

ВЫВОДЫ.

Электрические изоляторы предназначены для изоляции проводов и элементов конструкций, находящихся под напряжением, от заземленных частей электроустановок.

Решение данной технической задачи найдено сравнительно давно, им явилось использование в качестве основного элемента стеклянных или фарфоровых изоляторов. Такие изоляторы в зависимости от назначения (линии электропередач, электрические подстанции, изоляция электрических аппаратов, контактные сети, железнодорожный и городской транспорт и др.) включают десятки групп. В каждой отдельной группе в зависимости от применяемого напряжения, вида механических нагрузок, условий эксплуатации насчитываются десятки типов изоляторов, каждый из которых выпускается сотнями тысяч штук.

Одним из недостатков электрических керамических изоляторов является их хрупкость. Большое количество изделий (до 10%) повреждается при транспортировке, монтаже и эксплуатации. Кроме того, в последние годы во всем мире возросло число актов вандализма, в результате чего многие изоляторы оказались разбитыми.

При производстве керамических изоляторов высок процент брака (до 15%), к которому относят: пузыри, трещины, натеки и отсутствие глазури; царапины и риски, посторонние включения. Такие дефекты нормируются в ~гр зависимости от общей площади поверхности изоляции и назначения изолятора. Так, по нормам РАО «Энергетические системы» устанавливается, что допустимая площадь отдельного дефекта лежит в пределах от 0,55 до 2,53 см2. Допустимая суммарная площадь дефектов — от 1,47 до 21,6 см2. Электрооборудование с дефектами изоляции, превышающими эти величины, выводится из эксплуатации.

В результате экономические потери предприятий энергоснабжения и заводов по производству керамических изоляторов от повреждений и брака (они достигают 25-30% от объема выпуска) огромны.

В связи с этим в настоящее время во всем мире наметилась единственная тенденция, направленная на решение указанной проблемы — замена керамических изоляторов композитными с защитной оболочкой из полимерных материалов. В ряде случаев данная тенденция оправдана. Основными достоинствами полимерных изоляторов являются: высокие электрические свойства (низкая диэлектрическая проницаемость, высокое напряжение пробоя и др.); хорошие эксплуатационные показатели (высокая гидрофобность, приводящая к самоочистке и как следствие к отказу от необходимости обмыва изоляторов, вандалостойкость); отличные наладочные характеристики (устраняются повреждения при транспортировке изделий из-за отсутствия хрупкости, уменьшается вес изоляторов — на 90% по сравнению с фарфоровыми изделиями).

Несмотря на то, что существует достаточно много фирм, занимающихся производством полимерных изоляторов: «Sediver» (Франция), «ОШО Brass» (Канада), «Furukawa» (Япония), ЗАО «Полимеризолятор» (Россия), «Энергия - XXI» (Россия), НПО «Изолятор» (Россия), их широкое внедрение — дело будущего. В ближайшие 10-20 лет композитные изоляторы будут использоваться на вновь строящихся линиях, наряду с керамическими, так как стоимость композитных изоляторов существенно выше. Кроме того, пока не существует технической возможности замены крупногабаритных керамических изоляторов на полимерные изделия.

Решение существующей проблемы могло бы быть найдено при создании технологии ремонта керамических изоляторов.

Сама проблема ремонта керамических изоляторов включает устранение мелких дефектов (отсутствие глазури, пузыри, трещины) и крупных повреждений (сколы ребер).

Существует и другая разновидность ремонта керамических изоляторов — создание на их поверхности защитного гидроизолирующего покрытия. Среди изоляторов имеются конструкции (разрядники), в которых керамическое тело крепится к металлическому основанию с помощью бетонной прослойки. (Данный тип изоляторов используют для защиты от грозовых и коммутационных напряжений). Таким образом, в конструкции изолятора имеются стыки между материалами различной природы, попадание воды в которые может вызвать выход изолятора из строя.

Имеются способы гидрозащиты изоляторов, такие как покрытие их ровным слоем компенсирующей промазки, например, лака. Подобный способ является общепринятым во многих странах. Однако он не является надежным, так как под действием атмосферных условий, высокого напряжения, вызывающего разогрев изолятора, светоозонного и ультрафиолетового воздействия такое покрытие быстро растрескивается и отслаивается. Обладая малой эластичностью, лаковая пленка способна быстро разрушаться при покрытии стыков материалов с разными коэффициентами теплового расширения, а благодаря тонкому слою покрытия процесс окисления и старения этой пленки происходит достаточно быстро. Лаковые покрытия, как правило, являются горючими. Кроме того, данный способ не устраняет влагу в бетоне и на стыках изоляторов.

Проведенный патентный поиск показал, что технология ремонта и гидрозащиты керамических изоляторов в мировой практике отсутствует.

Решение проблемы создания технологии ремонта высоковольтных изоляторов отвечает: «Приоритетным направлениям науки и техники» (разделы «Новые материалы и химические продукты», «Композиты», «Полимеры»; раздел «Топливо и энергетика. Процессы трансформации твердого топлива в электрическую и тепловую энергию»), а также Координационному плану Академии наук РФ по проблеме: «Пути улучшения механических свойств полимерных сплавов и композитов».

Целью настоящей работы является:

-разработка материалов и технологии ремонта дефектов и повреждений керамических изоляторов;

-разработка материалов и технологии гидрозащиты керамических изоляторов.

Научная новизна проведенного исследования состоит в следующем: Развиты принципы создания и модифицирования материалов для ремонта и гидрозащиты керамических изоляторов. Показано, что:

- независимо от назначения материалов (ремонт трещин, сколов, гидрозащита и т.д.) в качестве полимерной матрицы целесообразно использовать низко-, высокомолекулярные полисилоксаны и их смеси.

-обеспечение требуемых физико-механических и эксплуатационных характеристик материалов может быть достигнуто использованием в составе композиций комплексного наполнителя —сочетания активных (аэросил, белая сажа) и инертных (гидрооксид алюминия) наполнителей;

-формирование требуемых реологических и вулканизационных характеристик наполненных полисилоксановых композиций может быть реализовано путем воздействия на систему сдвиговых деформаций определенного диапазона.

Установлено, что для характеристики внешнего деформационного воздействия на систему целесообразно использовать обобщенный критерий, представляющий по физическому смыслу плотность энергии деформирования.

Предложена модель формирования структуры и свойств наполненных полисилоксановых композиций различного назначения и показано, что при определенной величине плотности энергии деформирования могут быть получены материалы, обладающие способностью к свободной заливке в различные полости и ре1улируемым временем вулканизации.

Практическая значимость работы заключается в следующем. Созданы материалы и технологии ремонта и гидроизащиты высоковольтных керамических изоляторов, позволяющие осуществлять ремонтные работы непосредственно в местах эксплуатации изоляторов без их демонтажа при низких (-60°С) и повышенных (+60°С) температурах, а также в условиях повышенной влажности и загрязнений:

- материалы и технология ремонта высоковольтных керамических изоляторов всех типов, устраняющие производственные дефекты (трещины, царапины, риски, пузыри, отсутствие глазури) и крупные повреждения (сколы ребер); материалы и технология гидроизоляции опорных керамических изоляторов, позволяющие герметизировать стыки разрядников независимо от конфигурации поверхности.

Разработанные материалы (ТУ 3494-001-7825684185-04) и технологии ремонта и гидроизоляции реализованы на предприятиях РАО «ЕЭС» Северо-Запада.

Материалы диссертации отражены в 9 статьях докладов. «Способ ремонта керамических материалов» запатентован.

Основные результаты работы докладывались на 9-ой Международной конференции молодых ученых, Казань, 1998; IV и V Международных конгрессах химических технологий, Санкт-Петербург, 2003, 2004 г.; Заседаниях секции полимерных композиционных материалов ВХО им. Д.И. Менделеева, 2001,2003- 2005 гг. Автор защищает:

-новые экспериментальные данные о характере реологического поведения полисилоксановых композиций в условиях регулируемого деформационного воздействия;

-модель формирования структуры и свойств наполненных полсилоксановых композиций; материалы и технологию ремонта дефектов и повреждений керамических изоляторов;

- материалы и технологию гидрозащиты опорных высоковольтных изоляторов. и

выводы

1. Развиты принципы создания и модифицирования материалов для ремонта и гидрозащиты керамических изоляторов. Показано, что:

- независимо от назначения материалов (ремонт трещин, пузырей, сколов, гидрозащита и т.д.) в качестве полимерной матрицы целесообразно использовать низко-, высокомолекулярные полисилоксаны и их смеси;

-обеспечение требуемых физико- механических и эксплуатационных характеристик материалов может быть достигнуто использованием в их составе комбинации активных (аэросил, белая сажа) и инертных (гидрооксид алюминия) наполнителей, вводимых в полимерную матрицу в условиях сдвигового деформационного воздействия определенного диапазона;

-для характеристики внешнего деформационного воздействия на систему целесообразно использовать обобщенный критерий, представляющий по физическому смыслу плотность энергии деформирования.

2.На основе модифицированного уравнения Муни развиты методы количественного определения плотности энергии деформирования применительно к рассматриваемым системам и 7 найдена область ее рациональных значений — (16-20)-10 Дж/м .

3.Предложена модель формирования структуры и свойств наполненных полисилоксановых композиций различного назначения и показано, что при определенной величине плотности энергии деформирования могут быть получены материалы, обладающие способностью к свободной заливке в различные полости и регулируемым временем вулканизации.

4. Созданы материалы и технология ремонта ВКИ всех типов, устраняющие производственные дефекты (трещины, пузыри, отсутствие глазури) и повреждения (сколы ребер); материалы и технология гидрозащиты опорных ВКИ, позволяющие герметизировать стыки разрядников (защита от грозовых и коммутационных напряжений), независимо от конфигурации поверхности.

Материалы и технологии ремонта и гидрозащиты ВКИ позволяют осуществлять ремонтные работы непосредственно в местах эксплуатации изоляторов без их демонтажа при низких (-60°С) и повышенных (+60°С) температурах, а также в условиях повышенной влажности и загрязнений и являются экологически чистыми.

5.Разработанные материалы (ТУ 3494-001-7825684185-04) и технологии ремонта и гидроизоляции реализованы на «НПО Изолятор» и проходят проверку на предприятиях РАО «ЕЭС» Северо-Запада.

1. Полимерные длинностержневые изоляторы / Г.Н. Александров, К.Н. Богоявленский , В.И. Горячко , Э.П.Соловьев , Е.С.Есаков , Н.К.Петров / / Энергетическое строительство,-1996.-№8.-С.2-6.

2. Опыт создания и эксплуатации полимерных изоляторов / В.В.Богданов, В.П.Бритов, Е.В. Кайданов, H.H. Корякин., А.Л. Мишин // Жизнь и безопасность.- 1999.- №3-4. С.224-227.

3. Проблемы создания и эксплуатации полимерных изоляторов / Д.Н.Лазарев, В.П.Бритов, С.В.Ребницкий, Н.Н.Корякин, В.В.Богданов // Каучук и резина.-2000.-№1.-С.32-35.

4. Пат.4373113 США, МКИ Н01В 17/02. Высоковольтный полимерный изолятор с оболочкой из жестких и эластичных элементов и способ его изготовления / Jerry Winkler, Jerry Stanclewich (Poland) /- № 186296: Заявл. 15.09.79 ; Опубл. 11.09.80-2 с.

5. Пат. 1041046 ПНР, МКИ5 Н01В 17/02. Полимерный изолятор и способ его изготовления /Jerry Winkler, Jerry Stanclewich ( Poland) /- № 2982337/27: Заявл. 15.09.79; Опубл.07.09.83-7 с.

6. Заявка ЕПВ №0123487, МКИ Н01В 19/04,17/50,3/46. Способ изготовления высоковольтных изоляторов. -№84302562.8; Заявл. 13.04.84; Опубл.31.01.84-46 с.

7. Международная заявка № 83/01707, МКИ Н01В 17/32, 3/08. Соединительный изолятор / Kühl Martin, Soif А.- РСТЕ р81/00175; Заявл.4.11.81; Опубд. 11.05.83 -14 с.

8. Заявка №1603710 Великобритания, МКИ Н01В 3/02,17/28,17/42. Электрический изолятор из наполненного полимера. -№807163; Заявл. 16.06.77; Опубл.25.11.81-6 с.

9. Пат. 474824 США, МКИ Н01В 17/02, 17/50, 3/46. Высоковольтные изоляторы/Т. Orbek.-№9171; Заявл. 30.01.87; Опубл. 07.06.88.

10. Пат. №2630252 Франция, МКИ Н10В 3/28, 3/46. Электроизоляционный материал для покрытий с изолирующей структурой; Заявл. 05.06.91; Опубл. 12.12.93.

11. Silopren HV, Werbeprospekt der Bayer AG,Levercusen, Deutshland, 1990.-20c.

12. Гринблат М.П., Делинская Н.Ф., Кузьминова H.M. Силиконовые каучуки и резиновые смеси на их основе М.: ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ, 1979.-56 с.

13. Ребницкий C.B. и др. Материалы для полимерных изоляторов / В.В.Богданов, В.П.Бритов, H.H. Корякин, Д.Н.Лазарев, Т.М. Лебедева, C.B. Ребницкий; СПГТИ. СПб., 1999. 8 с. Деп. В ВИНИТИ 31.03.99, № 981-В99.

14. Силоксановые композиции для защитного покрытия высоковольтных изоляторов / В.П. Бритов, Д.Н. Лазарев, C.B. Ребницкий, В.В. Богданов // Каучук и резина. 1999. -№6. - С. 18-20.

15. Композиционные материалы на основе низкомолекулярных полисилоксанов / В.П. Бритов, О.О. Николаев, Д.Н. Лазарев, Т.М. Лебедева, В.В.Богданов // Химическая промышленность. -1998.- № 8.- С.54-56.

16. Magasfeszultsegu keramikus szigetelok javitasa / Rebnyickij Sz.V.- Korjakin I.N.- Lazarev D.N.- Bogdanov V.V.// Epitesi piac.- 1999.- №4. S.44 (Венгрия).

17. A.c. 1379810 СССР, МКИ H01B 19/00 . Способ получения ребристого покрытия / Г.П.Александров, В.И. Горячко, Н.К. Петров, Э.П. Соловьев.- № 4065770; Заявл. 24.03.86; 0публ.07.03.88, Бюл.№9.-4с.

18. A.c. 543019 СССР , МКИ Н01В 19/00. Способ изготовления изоляторов /Н.Ф.Садков, В.Т.Молков, В.Г.Лапука, В.М.Кириленко, В.А.Рычко.- № 2310424107; Заявл. 08.01.76; Опубл. 15.01.77, Бюл. №2. -2с.

19. A.C. 1114356 СССР, МКИ Н01 В 19/00. Способ изготовления изоляторов из пластмассы / Алайош Богнар, Андорне Келемен, Рихард Лейер, Михаль

20. Паулус, Пап Саплондай (Венгрия).- №33007370; Заявл. 17.07.81; Опубл. 15.09.84, Бюл. №34.- 6 с.

21. Бритов В.П. Получение и модифицирование полимерных композиций в процессе регулируемых смешением механохимических и структурных превращений: Дис. д-ра техн. наук / Санкт-Петерб. госуд. технол. институт. -СПб, 2002.- 394 с.

22. Лазарев Д.Н. Физико-химическое модифицирование силоксановых композиций электротехнического назначения в процессе смешения: Атореф. дис.канд. техн. наук / Санкт Петерб. госуд. технол. институт. СПб, 2000.17 с.

23. Пат. 2143147 Россия, МПК6 Н01В 19/00 , Н01В 3/42, Н01 В 17/32. Способ получения полимерных изоляторов / В.В.Богданов, В.П.Бритов, А.С.Дзюбин, Н.Н.Корякин, В.С.Опекунов. №98104330; Заявл. 04.03.98; Опубл. 20.12.99, Бюл. №35.-8 с.

24. Щетц М. Силиконовый каучук (пер. с чешек.) Л: Химия, 1975.-192 с.

25. Polmanter К.Е. Silicone Rubber, its development and technological progress // Rubber Chemistry and Technology.-1988.-Vol.61.-№3.- P.470-476.

26. Материалы резинового производства: Справочник резинщика. Под ред. П. Захарченко.- М.:Химия, 1971.-608с.

27. Силоксановые каучуки / В.Д. Лобков, A.B. Карлин, В.О. Рейхсфельд, Е.Г. Коган- М.: ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ, 1970.-117 с.

28. Силоксановые каучуки / В.Д. Лобков, А. В.Карлин, В.О. Рейхсфельд, Е.Г.Коган.- М.: Изд-во СЭВ, 1970.-119 с.

29. Низкомолекулярные кремнийорганические полимеры повышенной чистоты / В.Д. Лобков, Л.А. Митрофанов, В.П. Милешкевич, Ю.П. Сергиенко

30. Кремнийорганические соединения и материалы на их основе.- JL: Наука, 1984.-122 с.

31. Tan F. Polyurethane / Polysiloxane block copolymer // IUPA С/ Int.Symp / Funct. And High Perform./ Polym.,Taipei, November 14-16, 1994; Prepr.- Taipei.-1994.- P. 495-496.

32. Михалев П.А., Богданов B.B. Опыт применения полимерных материалов в кнопочных переключателях электронной аппаратуры/ Тез.докл. Всерос. конф., 16-19 ноября 1993 г.- Ижевск, 1993.-с.З8-39.

33. Михалев П.А. и др. Композиции на основе высоко- и низкомолекулярных силоксанов в коммутационных блоках электронной аппаратуры / Михалев П.А., Фомина Н.Г., Богданов В.В.; Санкт.Петерб.госуд.технол. институт.-М., 1994.-12 с. Деп. в ВИНИТИ 29.03.94, №754.

34. Михалев П.А. и др. Конструктивные и функциональные особенности упругих элементов клавиатур электронной аппаратуры/ Михалев П.А., Фомина Н.Г., Богданов В.В.; Санкт-Петерб. Госуд. технол. институт.- М., 1994.-16С. Деп. в ВИНИТИ 29.03.94,№755.

35. Михалев П.А. и др. Математическая модель расчета упругих свойств эластичных деталей клавиатур электронной аппаратуры / Михалев П.А., Фомина Н.Г., Богданов В.В.; Санкт-.Петерб.госуд.технол. институт.- М., 1994.-12с. Деп. в ВИНИТИ 29.03.94, №756.

36. Михалев П.А. Технология изготовления упругих элементов клавиатур микроэлектроники из силоксановых композиций: Автореф. Дис.канд. техн. наук / СПб ГТИ.- СПб., 1995.-20с.

37. Композиции полисилоксанов со сверхвысокомолекулярным полиэтиленом / О.О. Николаев, В.Б.Юрханов, В.П.Бритов, В.В.Богданов // Каучук и резина, 1998.- №2.-С.13-16.

38. Изделия из полисилоксанов с градиентом свойств / В.П.Бритов, В.Б. Юрханов, О.О. Николаев, В.В.Богданов // Каучук и резина, 1999,- №6.- С.8-11.

39. Получение эластомерных композиций методом активирующего смешения / В.П.Бритов, С.В.Ребницкий, Л.К. Севостьянов, В.В.Богданов // Каучук и резина.- 1998.- №3.- С.35-38.

40. Лазарев Д.Н., Бритов В.П., Богданов В.В. Физико -химическое модифицирование силоксановых композиций электротехнического назначения в процессе смешения / Журнал прикладной химии.- 2001.- Т. 74.-вып. 11.-С. 1875-1880.

41. Britov V.P., Bogdanov V.V. Production of new polymeric compositions by the method of activating mixing // 4 th Annual UNESCO School @ South African IUPAC Conference on Macromolecules @ Material Science, 4-11 April 2001, P. 187.

42. Активирующее смешение в процессах получения и переработки полимеров / В.П.Бритов, О.О. Николаев, М.В. Петров, В.В.Богданов // Международные новости мира пластмасс.- 2002.- №3-4.- С.7.

43. Туболкин А.Е., Бритов В.П., Богданов В.В. Активирующее смешение в технологии полимерных композиционных материалов. Тез. докл. IV Междун. конгресса химических технологий — Санкт- Петербург, 29-31 октября 2003 г.- СПб,- 2003.- С.53.

44. Активирующее смешение в процессах получения и модифицирования полимерных композиционных материалов / В.П.Бритов, В.В.Богданов, О.О.Николаев, А.Е. Туболкин // Журнал прикладной химии. -2004.-Т.77.-вып.1.- С.122-127.

45. Бритов В.П. Композиционные материалы для ремонта керамических изоляторов / Тез. докл. Научно-практ. конф. «Новые композиционные материалы»— Нальчик, 15-18 мая 2000 г;. Изд-во Кабардино -Балкарского гос. ун-та, 2000.- С.46.

46. Ту 38.103693-90. Смеси резиновые кремнийорганические для электротехнической промышленности. Технические условия.- Л. ВНИИСК им. С.В.Лебедева, 1989.-54 с.

47. A.c. 725691 СССР, МКИ В01 7/28/0. Роторно-пульсационный аппарат / O.A. Кремнев, В.Р.Боровский, В.В.Лопатин, Т.А. Усик (СССР)- №2167103; Заявл. 06.12.78; Опубл. 05.04.80, Бюл. №13.- Зс.

48. Пат. 2056154 Россия, МКИ В01 F 7/28/ Роторно-пульсационный аппарат / В.В.Богданов, В.П.Бритов, В.В.Ким, Б.А.Клоцунг, Б.Л.Смирнов, К.А.Шкурин (Россия).- №5043511; Заявл. 22.05.92; Опубл. 20.03.96, Бюл. №8.- 9 с.

49. Малкин А.Я., Чалых А.Е. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения. М.: Химия, 1979. -304 с.

50. ГОСТ 415-75. Каучуки и резиновые смеси. Метод определения пластометрических свойств на пластометре. —М.: Изд-во стандартов, 1984. — 6с.

51. Даровских Г.Т., Отчаянный H.H., Григорьева JI.A. Методы определения и расчета структурных параметров вулканизационной сетки: Методические указания / ЛТИ им. Ленсовета Л., 1982. —20с.

52. Савватеев С.Г. Разработка технологии получения резиновых смесей наоснове олигомерных карбоцепных и силоксановых каучуков: Дис. канд.техн. наук / ЛТИ им. Лесовета. Л., 1983. -169с.

53. Метелкин В.И., Богданов В.В., Васицкий В.Л. Влияние интенсивности смешения на формирование динамических свойств эластомерных композиций // Химия и технология переработки эластомеров: Межвуз. сб. научн. тр./ ЛТИ им. Ленсовета. -Л., 1983. С.3-5.

54. ГОСТ 12535-84 ЕСКД. Смеси резиновые. Метод определения вулканизационных характеристик на вулкаметре. М.: Изд-во стандартов, 1984. -13с.

55. ГОСТ 267-73 ЕСКД. Резина. Методы определения плотности. М.: Изд-во стандартов, 1973.-24с.

56. ГОСТ 263-76 ЕСКД. Резина. Метод определения твердости по Шору А. -М.: Изд-во стандартов, 1975. -15с.

57. ГОСТ 270-76 ЕСКД. Резина. Метод определения упругопрочностных свойств при растяжении. -М.: Изд-во стандартов, 1976. 40с.

58. ГОСТ 14760-69 ЕСКД. Клеи. Метод определения прочности при отрыве. -М.: Изд-во стандартов, 1969- 7с.

59. ГОСТ 9.024-74 ЕСКД. Резина. Методы испытаний на стойкость к термическому старению. М.: Изд-во стандартов, 1974. -8с.

60. ГОСТ 6433.2-71 ЕСКД. Материалы электроизоляционные твердые. Методы определения электрического сопротивления при постоянном напряжении. М.: Изд-во стандартов, 1971. -22с.

61. ГОСТ 6433.4-71 ЕСКД. Материалы электроизоляционные твердые. Методы определения тангенса угла диэлектрических потерь и диэлектрической проницаемости при частоте 50 Гц.- М.: Изд-во стандартов, 1971.-22с.

62. ГОСТ 6433.3-71 ЕСКД. Материалы электроизоляционные твердые. Методы определения электрической прочности при переменном (частота 50 Гц) и постоянном напряжении. М.: Изд-во стандартов, 1971.-22с.

63. Методы ГОСТ 10345-78 ЕСКД. Материалы электроизоляционные твердые. Методы определения дугостойкости.- М.: Изд-во стандартов, 1978. -18с.

64. Мор В.Д. Теория смешения и диспергирования // Переработка термопластичных материалов / Под. ред. Э.Бернхардта; Пер. с англ. Р.В. Торнера.- М.: Химия, 1965. С. 151-168.

65. Темникова Т.И. Курс теоретических основ органической химии. — JL: Химия, 1968.- 1008 с.

66. Реологическое поведение органосилоксановых композиций, наполненных активным кремнеземом / С.Г. Савватеев, Г.И. Жуков, В.В.Богданов, А.Г.Екимов //Журнал прикладной химии. -1984.- Т.57.- №12.- С.2749- 2755.

67. Усиление эластомеров / Пер. с англ.; Под ред. К.А.Печковской.-М.:Химия, 1968.-483 с.

68. Hyashi A., Kakimoto М., Zmai Y. Compatibility and mechanical properties of binary blends composed of aromatic poly (m-phenyleneisophthalomide) by solution blending //Polym. J.- 1994.- v.26, №5.- P.527-534.

69. Boostra В.В. Reinforcement of silicone Rubber by particulate silica.- Rubber Chemical and Technology,- 1975, v.48, № 4 P.558-576.

70. Патент 2151436 РФ, МГЖ, 7 H01B 19/04, 17/50. Способ ремонта керамических изоляторов / В.В.Богданов, В.П.Бритов, Н.Н.Корякин, С.В.Ребницкий.(РФ)- №99102783; Заявл. 05.02.99; Опубл. 20.06.2000, Бюл.№ 17, -12 с.

71. ГОСТ 13879-81. Изоляторы керамические. Требования к качеству поверхности и методы испытания. М.: Изд-во стандартов, 1981.-24 с.

72. Художественное литье / Под ред. Л.А. Гутова. Л.: Машиностроение, 1988279 с.

73. Композиционные пленочные метериалы с улучшеной светостойкостью / Н.Ф.Лебедева, И.А.Печерская, Е.В.Санатин., Н.В.Сиротинкин /Тез. докл. Межд. научно-техн. конф. «Поликон -98» 29-30 сент. 1998 г. -Гомель, 1998 -с. 18.

74. Cherny Е.А. IEE Electrical Insulation Magazine, May/June, 1966, у. 12, №3, p. 7-15.

75. Приготовление эпоксидных компаунов в статических смесителях / В.В.Богданов, Е.И.Христофоров, В.Н. Красовский, А.Г.Екимов // Пластические массы.-1980.- №6. С.53-54.

76. Bogdanow W.W., Christoforow E.I., Krassowski W.N. Untersuchung der Herstellung von Polymermischungen in startischen Mischern / Plaste und Kautschuk.- 1980.- №9.- S.517-520.

77. Богданов B.B., Метелкин В.И, Савватеев С.Г. Основы технологии смешения полимеров.- Л.: Изд-во Ленингр. Ун-та, 1984.-192 с.

78. Богданов В.В., Христофоров. Е.И., Клоцунг Б.А. Эффективные малообъемные смесители.- JL: Химия, 1989.-224 с.

79. A.c. №804464 СССР, МПК В29в 1/06. Заливочное устройство / Е.И.Христофоров, В.В.Богданов, В.Н. Красовский, Н.Ф. Марчуков (СССР).-№ 2756019; Заявл. 16.04.79; Опубл. 15.02.81, Бюл.№6.- 5с.

80. ГОСТ 9984-85Е ЕСКД. Изоляторы керамические опорные. Напряжение свыше 1000В.- М.: Изд-во стандартов, 1985.- 20 с.

81. Павлов К.Ф., Романков П.Г., Носков A.A. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической промышленности- Л.:Химия, 1987.- 576 с.

82. Гельперин Н.И. Основные процессы и аппараты химической технологии. В двух книгах. Книга первая.- М.: Химия, 1981.-812 с.

83. Силоксановые композиции для защитного покрытия высоковольтных изоляторов / В.П.Бритов, Д.Н.Лазарев, С.В.Ребницкий, В.В.Богданов // Каучук и резина.-1999, -№6. -С. 18-20.