автореферат диссертации по технологии, машинам и оборудованию лесозаготовок, лесного хозяйства, деревопереработки и химической переработки биомассы дерева, 05.21.03, диссертация на тему:Комплексная переработка почек тополя бальзамического

На правах рукописи

ЛОЖКИНА ГАЛИНА АЛЕКСАНДРОВНА

КОМПЛЕКСНАЯ ПЕРЕРАБОТКА ПОЧЕК ТОПОЛЯ БАЛЬЗАМИЧЕСКОГО

05 21 03 - Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева, химия древесины

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

□031Т31ТЭ

Красноярск - 2007

003173179

Работа выполнена в ГОУ В ПО «Сибирский государственный технологический университет» на кафедре химической технологии древесины и биотехнологии

Научный руководитель кандидат химических наук, доцент

Официальные оппоненты доктор биологических наук, профессор кандидат технических наук, доцент

Ведущая организация

Исаева Елена Владимировна

Судачкова Нина Евгеньевна Демина Ольга Васильевна

Институт химии и химической технологии СО РАН

Защита диссертации состоится «14» ноября 2007 года в 12 00 часов на заседании диссертационного совета Д 212 25301 при ГОУ ВПО «Сибирский государственный технологический университет»

Отзывы (в двух экземплярах с заверенными подписями) просим направлять ученому секретарю диссертационного совета по адресу 660049, г Красноярск, пр Мира, 82

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Сибирского государственного технологического университета

Автореферат разослан «13» октября 2007 г

Ученый секретарь диссертационного совета

Яш^

Исаева Е В

Общая характеристика работы Актуальность темы. В настоящее время большое влияние уделяется комплексному использованию возобновляемых растительных ресурсов, их переработке с целью получения максимального выхода полезных продуктов

Особого внимания заслуживает переработка быстрорастущих пород В этом направлении большой интерес представляет тополь бальзамический, широко используемый для озеленения и защитного лесоразведения благодаря высокой устойчивости и продуктивности Известно, что почки тополя обладают выраженными антимикробными и противовоспалительными свойствами, их биологическая ценность доказана рецептами народной медицины Существующая на сегодняшним день технология переработки почек тополя с использованием баротермического метода позволяет извлечь лишь 2-5 % экстрактивных веществ

Перспективными экстрагентами для наиболее полного извлечения экстрактивных веществ являются низкомолекулярные спирты, в частности этиловый спирт, применяемый в технологии переработки хвойной древесной зелени Этиловый спирт является достаточно хорошим консервантом и экологически безопасен, что позволяет использовать полученные на его основе препараты как в парфюмерно-косметической промышленности, так и в медицине

Вовлечение почек тополя в производство позволит расширить сырьевую базу лесохимических предприятий и повысить эффективность комплексной переработки растительного сырья, а получаемые продукты (эфирные масла, спиртовые экстракты, воска, биопрепарат для защиты растений), несомненно, найдут своего потребителя

Работа выполнена в рамках аналитической ведомственной целевой программы «Развитие научного потенциала высшей школы (2005-2007 годы)», подпрограмма «Комплексное использование древесного сырья»

Цели и задачи исследования. Цель работы заключалась в разработке технологии комплексной переработки почек тополя бальзамического с получением биологически активных продуктов

Для достижения обозначенной цели необходимо было решить следующие задачи

- изучить динамику содержания экстрактивных веществ в течение годичного цикла развития почек тополя бальзамического,

- исследовать групповой и индивидуальный состав спиртовых экстрактов,

- разработать рекомендации по срокам промышленной заготовки почек тополя,

- изучить влияние основных технологических факторов на выход и состав экстрактивных веществ,

- исследовать состав послеэкстракционного остатка и определить возможные пути его утилизации,

- разработать на основе полученных результатов технологию комплексной переработки почек тополя бальзамического

Научная новизна работы. В работе впервые изучена годичная динамика экстрактивных веществ, проведено исследование группового и индивидуального состава спиртовых экстрактов из почек тополя бальзамического

Установлено влияние основных технологических факторов на выход и состав экстрактивных веществ Определены оптимальные условия процесса экстрагирования почек тополя бальзамического Установлен состав этанольного экстракта, полученного в оптимальном режиме

Изучен химический состав послеэкстракционного остатка и показана возможность получения на его основе биопрепарата для сельского хозяйства

Полученные результаты являются основой для создания технологии комплексной переработки почек тополя бальзамического

Практическая значимость На основе результатов экспериментальных исследований установлено влияние основных технологических факторов на выход биологически активных веществ Разработана технология комплексной переработки почек тополя бальзамического с получением эфирного масла, спиртового экстракта, восков и биопрепарата Разработана нормативно-техническая документация на спиртовые экстракты из почек тополя бальзами-

ческого

Автор защищает результаты исследований спиртовых экстрактов, технологию комплексной переработки почек тополя бальзамического

Апробация работы и публикации. Основные результаты работы изложены в 10 научных публикациях, из них 2 статьи в журналах перечня ВАК

Материалы диссертации докладывались и обсуждались на международных конференциях «Экология Южной Сибири и сопредельных регионов» (Абакан, 2005), «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2006), «Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья» (Барнаул, 2007), всероссийской и региональной научно-практической конференции «Лесной и химический комплексы - проблемы и решения» (Красноярск 2005, 2006)

Структура работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка использованных источников Содержание работы изложено на 131 страницах машинописного текста и включает в себя 27 таблиц и 25 рисунков Список использованных источников содержит 168 наименований ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Введение Во введении обоснована актуальность темы диссертационной работы, ее вклад в решение проблемы комплексной переработки растительного сырья

Аналитический обзор В аналитическом обзоре проведен анализ отечественной и зарубежной литературы, касающийся химического состава растений рода Рори1ия Установлено, что сведения о химическом составе тополя носят фрагментарный характер Наиболее изучены флавоноиды и летучие компоненты вегетативной части тополя В литературе отсутствуют полные сведения о составе экстрактивных веществ почек тополя Рассмотрение основных направлений переработки растительного сырья и продуктов, получаемых на основе биомассы тополя, показало, что в настоящее время почки тополя перерабатываются ограниченно, с выделением только эфирных масел из всего комплекса соединений На основании анализа литературных данных сформулированы задачи, решаемые в диссертации

Методы проведения эксперимента Объектом исследования служили почки тополя бальзамического Пробы отбирали ежемесячно с деревьев, произрастающих в районе г Красноярска Изучение химического состава почек тополя бальзамического и спиртовых экстрактов проводили по методикам, принятым в химии растительного сырья с привлечением хроматографических (ТСХ, ГЖХ, ВЭЖХ, хромато-масс-спектросколия) и спектральных (УФ-, ИК-спектроскопия, рентгеновская дифрактометрия) методов

Экспериментальная часть и обсуждение результатов Химический состав почек тополя бальзамического

В Сибирском государственном технологическом университете ранее проводились исследования летучих компонентов почек тополя бальзамического, была предложена технология их получения методом отгонки с водяным паром Установлена динамика содержания летучих компонентов Показано, что их максимальное количество (до 12 % от суммы экстрактивных веществ) приходится на начало периода вегетации (апрель)

Нами была продолжена работа по изучению химического состава почек тополя бальзамического Результаты исследования представлены в таблице 1

Таблица 1 - Химический состав почек тополя бальзамического

Наименование компонента Содержание, % от а с с

Экстрактивные вещества, в том числе - летучие с паром - экстрагируемые этиловым спиртом - экстрагируемые водой 5,05±0,25 32,92±1,63 11,06±0,53

Полисахариды, в том числе целлюлоза 25,26±0,74 13,70±0,64

Лигноподобные вещества 23,63±1,12

Минеральные вещества 2,08±0,10

Почки тополя бальзамического содержат 49 % экстрактивных веществ, из которых на долю летучих компонентов приходится около 10 %, что согласуется с полученными ранее данными

Имеющиеся в литературе сведения об индивидуальном составе эфирных масел тополя содержат неполные, иногда противоречивые сведения В связи с

этим нами была продолжена работа по идентификации летучих компонентов почек тополя методом хромато-масс-спектроскопии В составе летучих компонентов почек тополя бальзамического обнаружено более 75 компонентов, из которых идентифицировано 43 В таблице 2 приведены компоненты, содержание которых превышает 1 %

Таблица 2 — Индивидуальный состав эфирного масла почек тополя

Название компонента Содержание, %

Линалоол 1,03

а-иланген 1,61

Кариофиллен 1,72

Транс-а-бергамотен 3,02

Гумулен 1,88

Е-р-фарнезен 2,05

у-куркумен + а-аморфен 11,43

аг-куркумен 1,65

2-фенилэтил 2-метилбутаноат 8,52

у-аморфен 1,50

5-аморфен + Р-бизаболен 3,27

(3- куркумен 2,13

Сесквицинеол 1,37

Транс-каламенен + Р-сесквифелландрен 1,45

Селина-3, 7(11)-ди£н + а-калакорен 1,12

Эремолигенол 2,41

у-эвдесмол 6,64

Р-эвдесмол 7,81

а-эвдесмол 8,24

а-бизаболол 13,74

Всего сесквитерпеноидов 91,1

кислородсодержащих терпеноидов 54,1

неидентифицированных компонентов 2,71

Как свидетельствуют результаты исследований, эфирное масло почек тополя характеризуется высоким содержанием сесквитерпеноидов, что вероятно будет обуславливать выраженные антимикробные и противоопухолевые свойства эфирного масла почек тополя В составе эфирных масел почек тополя, произрастающего в Красноярске, количественно преобладают такие компоненты, как бизаболол, эвдесмол, куркумен и аморфен В эфирном масле тополей других регионов содержание этих веществ в несколько раз ниже Соединение 2-фенилэтил-2-метилбутаноат характерно только для летучих компонентов топо-

лей Красноярска Полученные данные свидетельствуют о том, что состав эфирных масел почек зависит от места произрастания тополя бальзамического Отличительной особенностью тополей, произрастающих в Красноярском крае, является более высокое содержание эфирных масел и сесквитерпеноидов в их составе

Основную часть экстрактивных веществ почек тополя бальзамического (68 %) составляют спирторастворимые вещества В их составе преобладают ли-пиды - около 65 % от экстрактивных веществ, растворимых в этаноле Нейтральные вещества составляют около 69 %, гликолипиды - около 30 %, фосфо-липиды - до 1 % от суммы липидов почек Количественная оценка нейтральных веществ показала, что 58 % приходится на долю ацилглицеридов, 12 % - жирных кислот, менее 5 % - эфиров стеринов Гликолипиды почек тополя в основном представлены моно- и дигалактозилдиацилглицеринами и гликозидами стеринов Исследования состава жирных кислот отдельных групп липидов приведены в таблице 3

Таблица 3 - Жирнокислотный состав липидов почек тополя

Наименование кислот Содержание, % от суммы кислот

нейтральные липиды гликолипиды фосфолипиды

Нонановая - - 0,2

Декановая 0,4 0,6 0,4

Додекановая 0,7 0,9 1,2

Тетрадекановая 1,7 3,9 3,2

Пентадекановая - 1,2 1,2

Гексадекановая 24,3 28,2 33,1

цис-9-гексадекановая 1,2 4,2 1,4

Окгадекановая 12,2 16,7 6,7

цис-9-октадекановая 5,2 12,2 6,5

9,12-октадекадиеновая 22,2 11,8 27,7

6,9,12-октадекатриеновая 7,6 20,5 10,2

Эйкозановая 7,2 - -

Изогенкозановая 4,2 - -

Генкозановая 6,2 - -

Докозановая 7,0 - 3,3

Содержание ненасыщенных жирных кислот среди нейтральных липидов почек тополя составляет 36,2 %, гликолипидов - 48,7 %, фосфолипидов — 45,8 % от суммы липидов Основная доля ненасыщенных жирных кислот нейтральных и фосфолипидов приходится на диеновые (более 60 % от суммы ненасыщенных жирных кислот), среди гликолипидов - триеновые (около 42 %) кислоты

В составе спиртового экстракта из почек тополя бальзамическою установлено наличие флавоноидов Среди фенольных соединений экстракта основными компонентами являются 2,,б'-дигидрокси-4,-метоксихалкон и 3,4-дигидро-2',6'-дигидрокси-4'-метокси-халкон, относящиеся к группе халконов (4,22 %), пинобаксин (1,61 %), хризин (0,64 %), пиностробин (0,52 %), пиноцембрин (0,46 %) и галангин (0,15 % от суммы веществ, растворимых в спирте), которые обладают антимикробной активностью и антиоксидантными свойствами Также обнаружены коричные кислоты и их производные (1,70 %) Для почек тополя бальзамического, произрастающего в Красноярске, характерно более высокое содержание тектохризина, пиноцембрина и халконов, и значительно меньшее содержание пиностробина по сравнению с тополями, произрастающими в европейской части России

Высокое содержание экстрактивных веществ свидетельствует о потенциальной возможности использования почек тополя бальзамического для выделения как суммы экстрактивных веществ, так и отдельных компонентов

Также, в почках тополя бальзамического значительна доля веществ лигно-углеводного комплекса Углеводы почек тополя представлены moho-, олиго- и полисахаридами Содержание низкомолекулярной фракции не превышает 3 % Основная часть полисахаридов представлена целлюлозой - 55 % от суммы углеводов, для которой характерна более низкая степень полимеризации (166), молекулярная масса (26892) и степень кристалличности (0,62), по сравнению с целлюлозой древесины

Для лигниновых веществ почек изучен элементный состав, установлено содержание функциональных групп (метоксильных, фенольных и алифатиче-

ских гидроксильных, карбоксильных), рассчитана эмпирическая формула фе-нилпропановой единицы - С9Н7 60О2 ДОСНз)о,з7(ОНф)о,24(ОНа)о бз(СООН)0,079 Полученные данные свидетельствуют о том, что препарат лигнина почек тополя менее метоксилирован по сравнению с лигнином древесины и по своему составу близок к лигнинам травянистых растений

Полученные характеристики компонентов лигноуглеводного комплекса позволяют предположить, что почки тополя будут являться доступным сырьем для биодеструкции

Химический состав спиртовых экстрактов почек тополя бальзамического в ходе годового цикла развития дерева

Для промышленной оценки сырья важным аспектом является изучение динамики экстрактивных веществ и отдельных их групп, поскольку это служит фактором, определяющим выход продуктов переработки и их качественный состав

Установлено, что количество экстрактивных веществ, переходящих в спиртовый экстракт в течение годового цикла развития почек стабильно высокое Исследование динамики содержания экстрактивных веществ (на рисунке 1 приведены средние результаты 3-х летних исследований) показало, что оно подвержено изменению в процессе развития почек тополя Наибольшее содержание экстрактивных веществ (более 45 % от а с с) отмечено в период вынужденного покоя дерева

Исследования спиртовых экстрактов показали, что в них содержатся воскообразные вещества, которые могут иметь самостоятельное практическое значение Установлено, что количество воскообразных веществ в период развития почек изменяется незначительно В их годичной динамике прослеживается один максимум, приходящийся на период вынужденного покоя В целом, эта-нольный экстракт из почек тополя содержит в среднем от 2,0 до 3,0 % от а с с воска, что сопоставимо с древесной зеленью хвойных, используемой для промышленного получения восков

октябрь ноябрь декабрь январь февраль март апреле.

Месяц отбора проб

Рисунок 1 — Динамика содержания экстрактивных веществ, извлекаемых этанолом из ночек тополя бальзамического

Этанояьный экстракт после удаления восков был разделен па отдельные фракции с использованием ряда растворителей различной полярности (таблица 4). Как показали результаты исследований, основной вклад в экстрактивные вещества на протяжении всего периода развития почек вносят компоненты, извлекаемые д и этиловым эфиром, к числу которых относятся нейтральные вещества и частично простые феиольные соединения. Доля этой группы веществ в ходе годОвоГО цикла развития дерева составляет 68,9-73,7 % от суммы экстрактивных веществ почек тополя и имеет два максимума - осенний и зимний.

Основными компонентами, извлекаемыми петролейным эфиром, являются ггееодержащие кислорода терпены и п-алканы. Содержание этих веществ в составе спиртового экстракта изменяется незначительно и составляет в различные фенологические фазы развития от 3,1 до 4,8 % от суммы СПирторастворимыХ веществ (точек тополя.

Количество веществ, извлекаемых этилацетатом из спиртовых экстрактов почек в различные периоды их развития составляет от 5,2 до 8,4 % от суммы веществ, извлекаемых спиртом. Осношюй составляющей фракции являются

флавоноиды Изменения в содержании веществ, извлекаемых этилацетатом, носят плавный характер С октября по январь доля этих компонентов в спиртовом экстракте почек тополя уменьшается, а затем увеличивается, достигая максимума в апреле

Установлено, что в почках тополя бальзамического доля бутанолораство-римых веществ увеличивается в осенне-зимний период, достигая максимума в январе (8,7 % от суммы спирторастворимых веществ) С февраля отмечается снижение в содержании этой группы, не изменяющееся и в период вегетации

Следующим этапом работы было установление содержания отдельных компонентов спиртового экстракта почек тополя бальзамического в ходе годового цикла развития

Как показали результаты исследования (таблица 5), значительная часть в составе липидов приходится на долю нейтральных соединений - от 65,1 до 72,8 % от суммы липидов, содержание которых равномерно возрастает в период с ноября по февраль С началом вегетации за счет усиления ростовых процессов в дереве концентрация нейтральных липидов снижается Среди полярных липидов преобладают гликолипиды, максимальная доля которых для почек тополя (31,7 % от суммы липидов) установлена в период подготовки дерева к вегетации Содержание фосфолипидов, перешедших в стартовый экстракт из почек тополя, составляет от 1,2 до 2,1 % от суммарных липидов Изменения в содержании нейтральных и фосфолипидов имеют сходный характер, гликоли-пидов - противоположный характер

Как показали наши исследования, в почках тополя в период всего цикла их развития присутствуют хлорофиллы и каротиноиды Извлекаясь вместе с другими экстрактивными веществами, они обогащают спиртовые экстракты почек тополя Содержание хлорофиллов в спиртовом экстракте почек тополя бальзамического изменяется от 6 до 19 мг%, количество каротиноидов - от 1,6 до 3,1 мг% от а с с.

Общее количество флавоноидов в почках тополя бальзамического составило от 7,5 до 11,1 % от а с с в различные периоды развития дерева

Таблица 4 - Фракционный состав спиртового экстракта почек тополя бальзамического

Наименование компонента Содержание, % от а с с

октябрь ноябрь декабрь январь февраль март апрель

Вещества, извлекаемые

- петролейным эфиром 1,83±0,08 1,58±0,05 1,33±0,02 1,29±0,05 1,41 ±0,02 1,72±0,05 1,93±0,07

- диэтиловым эфиром 28,49±1,05 25,93±0,94 25,28±1,13 28,50±0,52 32,42±0,38 29,52±1Д2 27,67±1,23

- этилацетатом 2,75±0,09 2,08±0,10 1,88±0,04 2,12±0,06 2,49±0,02 2,5б±0,08 3,37±0,12

-бутанолом 2,40±0,07 2,74±0,09 3,16±0,09 3,58±0,13 2,56±0,05 2,20±0,04 2,54±0,09

Водный остаток 0,97±0,04 1,38±0,05 1,02±0,04 2,64±0,10 4,38±0,15 3,52±0,15 2,б9±0,12

Таблица 5 - Содержание лшшдов в спиртовом экстракте почек тополя бальзамического

Наименование компонента Содержание, % от а с с

октябрь ноябрь декабрь январь февраль март апрель

Липиды, в том числе нейтральные липиды гликолипиды фосфолипиды 27,71±1,99 19,51±1,04 7,54±0,81 0,5б±0,11 23,00±3,49 14,98±2,26 7,41±1,09 0,39±0,17 23,15±1,07 15,80±0,77 6,83±0,34 0,44±0,03 29,16±0,37 20,62±1,13 7,12±0,19 0,57±0,03 33,68±4,20 24,26±3,15 8,21±1,32 0,74±0,18 30,00±3,99 21,82±2,58 7,67±1,29 0,46±0,16 26,90±5,03 17,97±2,89 8,53±1,95 0,31±0,17

Проведенные исследования показали, что почки тополя бальзамического богаты экстрактивными веществами и могут служить источником биологически активных веществ, таких как воска, липиды, флавоноиды, эфирные масла Высокое содержание сесквитерпеноидов и флавоноидов, обладающих антимикробными, противовоспалительными свойствами, обуславливает возможную область использования как индивидуальных групп соединений, так и спиртовых экстрактов

Заготовку почек тополя с практической точки зрения можно проводить с октября по апрель Почки, заготовленные с октября по февраль, целесообразно использовать для получения спиртового экстракта, с февраля по апрель - эфирных масел и спиртового экстракта

Для установления возможного срока хранения сырья без существенного снижения его качества была проведена серия опытов Почки тополя хранили в течение четырех недель при двух фиксированных температурах (в холодильной камере - при плюс 4 °С, в морозильной камере — при минус 12 °С) и на открытом воздухе, где ежедневно фиксировали температуру окружающего воздуха, отбор проб проводили через каждые 7 дней

Полученные результаты свидетельствуют, что при отрицательных температурах сырье может храниться около четырех недель без существенного изменения его качества (на 28-е сутки снижение содержания экстрактивных веществ составило 3,5 %) При положительных значениях температуры рекомендуемый срок хранения не более двух недель, поскольку уже на 14-е сутки количество экстрактивных веществ уменьшается на 11 % за счет снижения содержания летучих компонентов в сырье, что было установлено ранее полученными данными

Оптимизация процесса экстракции почек тополя бальзамического Как известно, на процесс экстракции будет влиять целый ряд факторов, таких как температура, продолжительность, жидкостный модуль и др Для установления факторов, влияющих на выход экстрактивных веществ из почек тополя, была проведена серия предварительных опытов

1.5

Оценку плияния жидкостного модуля на выход компонентой спиртового экстракта почек тополя бальзамического (фонолили при концентрации чтанола 96 % (таблица 6).

Таблица 6 - Выход компонентов спиртового экстракта почек тополя при различном жидкостном модуле

Наименование компонента

__Соотношение сухого сырья к экстр агенту

Экстрактивные вещества

Воскообразные вещества

Лип иды

Фладижоцдм

1:5 1:10 1:15 1:20

40,18 43,31 46,12 47,71

5,П 4,68 3,65 3,71

29,89 32,74 35,02 36,81

9,43 9,81 ¡0,94 11,33

Исходя из полученных результатов, для получения максимального выхода веществ, экстрагируемых этанолом, необходимо использовать жидкостный модуль, равный 20.

Зависимость извлечения экстрактивных веществ из почек тополя этанолом от продолжительности процесса при ра:аичиы-< температурах экстракции представлена на рисунке 2,

со "

3 4 5 6

Продолжительность эистракцки, ч

• 70°С аЗЭ^С А. 40 "с Рисунок 7 - Влияние температуры и пр о дол ж и' гель ¡гости экстракции на выход экстрактивных веществ из почек тополя бальзамического

С увеличением продолжительности экстракции выход экстрактивных веществ увеличивается Полученные данные свидетельствуют, что при экстракции почек тополя бальзамического наибольший выход сухих веществ достигается по истечении пяти часов При этом остаточное содержание экстрактивных веществ в почках тополя составляет менее 1 % от а с с

При решении задачи практического использования экстрактивных веществ возникает необходимость определения условий их максимального извлечения, определение которых для почек тополя проводили с использованием математических методов планирования эксперимента Для определения влияния каждого фактора (таблица 7) на выход экстрактивных веществ был использован план второго порядка — план Бокса В качестве выходного параметра оптимизации было выбрано содержание экстрактивных веществ, липидов, восков и флаво-ноидов

Таблица 7 - Уровни факторов и интервалы варьирования

Факторы Уровни факто] зов

-1 0 +1

XI - концентрация этилового спирта, % 66 80 94

х2 — температура, иС 40 55 70

х2 - продолжительность экстракции, ч 1 3 5

Процесс экстракции осуществляли при атмосферном давлении и постоянной температуре Крупность сырья была застабилизирована и составила 3-5 мм Исходя из анализа предварительных экспериментальных данных, было выбрано соотношение сухого сырья к экстрагенту 1 20

Уравнения регрессии в кодированном виде имеют следующий вид

- для экстрактивных веществ

у = 39,52+2,95х,+8,84х2+4,82х3-4,59х22-2,61х32+0,44Х1ХЗ+2,62х2х3) (1)

- для суммарных липидов

у = 28,54+3,49x1+6,59х2+3,92х3-2,96х22-1,66х32+0,28х1х2+0,56x^3+1,88х2х3, (2)

- для флавоноидов

у = 7,41+1,37x1+0,76х2-0,34х3-1,3 1х,2-0,79х22+0,41х32+0,23х,х2-0,1 1х,х3-

-0,16х2Х3, (3)

- для воскообразных веществ у = 1,70+0,09x1+0,ЗЯхг+0,17хз+0,21х12-0,26х22-0,22хз2+0,02х,х2+0,07х2хз (4)

Наиболее значимым параметром является температура процесса экстракции Продолжительность экстракции также оказывает большое влияние на выход экстрактивных веществ.

На основании проведенных исследований установлены оптимальные значения параметров для максимального извлечения экстрактивных веществ концентрация этилового спирта - 94 %, температура проведения процесса - 70 °С, продолжительность экстракции -5ч

На крупнолабораторной установке в оптимальных условиях была получена партия спиртового экстракта, результаты анализа представлены в таблице 8

Таблица 8 — Характеристика спиртового экстракта, полученного в оптимальном режиме______________

Внешний вид и цвет Жидкость темно-коричневого цвета

Запах Характерный, тополиный

Плотность при 20 иС, г/см1 0,940

Экстрактивные вещества, % 5,0

Липиды, % 3,4

Флавоноиды, % 0,4

Биодеструкиия послеэкстракционного остатка

После извлечения экстрактивных веществ из почек тополя бальзамического остается твердый, остаток, который требует утилизации Культивирование гриба ТпсИойегта аярегеПит штамм «МГ-97» проводили в условиях твердофазной ферментации на твердом остатке почек тополя, полученном в результате последовательного удаления эфирных масел и экстрактивных веществ (субстрат I) и без предварительного извлечения летучих компонентов (субстрат II)

Урожай конидиеспор на почках тополя бальзамического представлен в таблице 9, химический состав субстратов до и после биодеструкции - в таблице 10 Значения приведены с учетом убыли массы

Таблица 9 - Урожай конидиеспор на субстратах почек тополя

Продолжительность, сутки Титр спор на 1 г субстрата

Субстрат I Субстрат II

5 2,90 107 1,20 107

10 1,65 108 1,19 108

15 4,27 109 3,12 10*

20 4,35 109 3,64 10'

30 4,48 109 3,66 109

Таблица 10 - Химический состав субстратов до и после биодеструкции

В процентах от а с с

Наименование компонента Исходный состав Продолжительность культивирования, сут

10 15 20 30

Минеральные вещества 2,62 2,62 2.62 2,62 2.63 2,63 2.63 2,63 2.64 2,63

Вещества экстрагируемые водой 4,50 6,25 5,61 5,28 5.47 5,73 5.45 5,94 5.22 5,56

Легкогидролизуемые полисахариды 16,05 16,10 10,90 12,04 10,25 11,67 9.83 11,06 9.58 10,45

Трудногидролизуемые полисахариды 22,10 23,19 14,88 15,65 13,63 14,25 12,90 13,50 12,42 13,12

Лигноподобные вещества 52,67 49,77 33.33 36,13 31,54 34,78 30,44 32,04 29,70 30,31

Гуминовые вещества 9.53 9,39 9,74 10,09 10,13 11,58 10,81 11,20

Примечание — в числителе субстрат I, в знаменателе - субстрат II

Результаты исследования показывают, что культивирование гриба приводит к значительной убыли полисахаридов и лигноподобных веществ Процесс деструкции лигно-углеводного комплекса субстрата сопровождается увеличением содержания экстрактивных и образованием гуминовых веществ

При последовательном извлечении из почек тополя эфирных масел и спирторастворимых веществ помимо твердого остатка остается кубовая жидкость, которая как показали результаты исследования, может быть использована в качестве питательной и стимулирующей добавки к субстратам при микробиологическом синтезе Так, использование кубовой жидкости на стадии увлажнения субстрата позволяет получить биопрепарат с более высоким титром

спор (5,1 109 КОЕ/г на 15 сутки культивирования)

Таким образом, послеэкстракционный остаток почек тополя возможно утилизировать с помощью гриба рода Тпскос1егта с получением биопрепарата для сельского хозяйства Полученные результаты свидетельствуют о том, что для получения биопрепарата с достаточно высоким титром спор можно ограничить период культивирования до 10-15 дней Включение кубовой жидкости на стадии увлажнения субстрата дает возможность замкнуть цикл и сделать технологию переработки почек тополя безотходной

Технологическая часть

По результатам проведенных исследований разработана принципиальная технологическая схема комплексной переработки почек тополя бальзамического с получением эфирного масла, спиртового экстракта, восков и биопрепарата типа «Триходермин» Сырьевой базой проектируемого производства могут служить отходы, образующиеся при ежегодных обрезках тополей Кроме того, благодаря быстроте роста и скороспелости, возможна успешная организация тополевых хозяйств Принципиальная схема производства представлена на рисунке 3

Экстракционная батарея состоит из 6 экстракторов, в которых осуществляются следующие операции загрузка, отгонка эфирного масла, отстаивание, экстрагирование этиловым спиртом по пульсационному батарейно-противоточному способу м выгрузка продукта Продолжительность одного Йе-риода экстракции составляет 1 ч

Полученный спиртовый экстракт с концентрацией сухих веществ 5-8 % отбирается из головного экстрактора, через фильтр направляется на стадию выделения воска путем вымораживания Отделение воска производится на нутч-фильтре В рубашку фильтра в течение всего процесса подают охлаждающий рассол Фильтрацию ведут при температуре минус 14-15 °С Осветленный экстракт поступает в сборник Воск-сырец дополнительно промывают охлажденным этиловым спиртом, после чего очищенный воск поступает в сборник готовой продукции Этиловый спирт после промывки восков направляется в экс-

1 - измельчитель, 2 - экстрактор, 3, 11 - конденсатор-холодильник, 4- флорентина, 5 - сборник эфирного масла, 6 - сборник кубовой жидкости, 7 - вымораживатель, 8 - промежуточный сборник спиртового экстракта, 9 - перегонный куб, 10 - сборник спиртового экстракта, 12 - сборник этанола

Рисунок 3 - Схема переработки вегетативной части тополя

тракционное отделение Осветленный спиртовый экстракт из сборника насосом подается в перегонный куб, где происходит отгонка этанола Отогнанный этанол направляется в экстракционное отделение Сконцентрированный экстракт поступает в сборник готовой продукции

Твердый остаток после экстракции направляется на биоконверсию для получения биопрепарата типа «Триходермин»

Предлагаемая технология позволяет получать из 1 т почек тополя бальзамического влажностью 40 % в среднем 28-32 кг эфирного масла, 370-420 кг спиртового экстракта с концентрацией 50 %, 14-16 кг воска и 290-315 кг биопрепарата

Для оценки эффективности переработки почек тополя бальзамического проведены ориентировочные технико-экономические расчеты Уровень рентабельности производства составил 20 %, срок окупаемости — 1,8 года

Исследование антимикробных свойств спиртового экстракта почек тополя бальзамического

Для определения антимикробного действия экстрактивных веществ использовали штаммы TI 1 и Т13 фитопатогенных грибов рода Fusarium, которые были предоставлены коллекцией чистых культур Центра биотехнологии и микологии СибГТУ и бактерии Staphylococcus aureus, St haemoliticus, St caseoliti-cus, St aldiconicus, обладающие резистентностью ко всем антибиотикам пени-циллинового ряда, предоставленные НИИ проблем Севера СО РАН

При использовании эфирного масла скорость роста штаммов Т11 и Т13 уменьшилась в среднем в 2,4 и 2,2 раза, при внесении спиртового экстракта - в 6,9 и 6,1 раза соответственно, по сравнению с контролем Полученные результаты достоверно показывают снижение скорости роста исследуемых штаммов при внесении эфирных масел и суммы экстрактивных веществ почек тополя бальзамического Также отмечено изменение текстуры колоний, особенно при внесении спиртового экстракта, уменьшение плотности и высоты мицелия, отсутствие характерной пигментации мицелия и питательной среды

Установлено бактерицидное действие спиртового экстракта на Staphylo-

coccus aureus, S haemohticus, S caseohticus, бактериостатическое - S aldiconi-cus Эфирное масло обладает бактериостатическим действием по отношению ко всем исследованным штаммам Staphylococcus

Таким образом, эфирное масло и спиртовой экстракт, полученные из почек тополя бальзамического, проявляют антифунгальиую активность в отношении фитопатогенных штаммов грибов рода Fusarium, бактериостатическое и бактерицидное действие по отношению к бактериям рода Staphylococcus и могут быть перспективны как для получения лекарственных препаратов, так и препаратов для защиты растений

Основные выводы:

1 Изучена динамика содержания экстрактивных веществ почек тополя в течение годового цикла развития дерева Показано, что количество экстрактивных веществ зависит от фенологического состояния дерева Наибольшее содержание экстрактивных веществ (более 45 % от а с с ) отмечено в период вынужденного покоя дерева

2 Изучен групповой состав этанольных экстрактов почек тополя бальзамического В течение годичного цикла развития дерева основной группой компонентов являются нейтральные вещества, на долю которых приходится 68-78 % В составе спиртового экстракта установлено наличие компонентов, обладающих антимикробным действием (сесквитерпеноиды, флавоноиды)

3 Определены сроки заготовки и хранения почек тополя Показано, что с практической точки зрения почки, заготовленные с октября по февраль целесообразно использовать для получения спиртового экстракта, с февраля по апрель - эфирных масел и спиртового экстракта

4. Определено влияние основных факторов технологического процесса экстрагирования почек тополя бальзамического этанолом на выход экстрактивных веществ Установлены оптимальные условия процесса экстракции и дано его математическое описание

5 Определен химический состав послеэкстракционного остатка и пока-

зана возможность получения на его основе биопрепарата методом твердофазного культивирования с использованием гриба рода ТпсЬос1еппа

6 Предложена принципиальная схема комплексной переработки почек тополя бальзамического с получением эфирного масла, спиртового экстракта, воска и биопрепарата типа «Триходермин» Дано технико-экономическое обоснование целесообразности производства Уровень рентабельности составил 20 % Разработан проект технических условий на сииртовый экстракт из почек тополя

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах:

1. Ложкина, ГА Выделение экстрактивных веществ водно-этанольными смесями из почек тополя бальзамического /ГА Ложкина, Е В Исаева // Лесной и химический комплексы - проблемы и решения сб ст всерос науч -практ конф - Красноярск, 2005 -С 207-211

2 Ложкина, Г А Влияние температуры на выход экстрактивных веществ почек тополя /ГА Ложкина, Е В Исаева // Экология Южной Сибири и сопредельных территорий сб тез междунар науч - практ конф - Абакан, 2005 -С 89

3 Ложкина, Г А Оптимизация процесса экстракции из почек тополя бальзамического /ГА Ложкина, Е В Исаева // Химия и химическая технология в XXI веке сбтез междунар науч - практ конф - Томск, 2006 - С 216-217

4 Ложкина, Г А Групповой состав спиртового экстракта почек тополя бальзамического / А А Попова, Г А Ложкина // Лесной и химический комплексы -проблемы и решения сб ст регион науч - практ конф - Красноярск, 2006 -С 40-41

5 Ложкина, Г А. Углеводный состав почек тополя бальзамического /ТА Лукьяненко, Г А Ложкина // Лесной и химический комплексы - проблемы и решения сб ст регион науч - практ конф - Красноярск, 2006 - С 59-60

6 Исаева, Е В Ферментация вегетативной части тополя грибами рода Тпско-с1егта /ЕВ Исаева, Г А Ложкина, Т В Рязанова // Вестник КрасГАУ - 2006 -Вып 15 - С 219-222

7 Ложкина, Г А Содержание лигшдов этанольного экстракта почек тополя бальзамического /ГА Ложкина, Е В Исаева // Лесной и химический комплексы - проблемы и решения сб ст всерос науч - практ конф - Красноярск, 2006 -С 90-92.

8 Ложкина, ГА Фракционный состав спиртового экстракта почек тополя бальзамического / Г.А Ложкина, Е В Исаева // Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья сб ст междунар науч - практ конф - Барнаул, 2007 - С 304-305

9 Ложкина, Г.А Влияние различных факторов на процесс экстракции почек тополя бальзамического /ГА Ложкина, Е В Исаева, Т В Рязанова // Химия растительного сырья -2007. - №2 - С 51-54

10 Заявка № 2006124142 Российская Федерация МПК7 С11В1/10, С11В11/00 Способ переработки вегетативной части тополя / Ложкина Г А, Исаева Е В , Рязанова Т В , заявитель Сибир гос технол ун-т, заявл 05 07 06, приоритет от 05 07 06

БЛАГОДАРНОСТЬ Автор выражает глубокую благодарность за практическую помощь в работе, оказанную д х н Ткачевым А В и к х н Морозовым С В (НИОХ СО РАН) в исследовании летучих компонентов и флавоноидов методом ВЭЖХ, д б н Громовых Т И и к б н Литовка Ю А (СибГТУ) - в установлении антимикробного действия экстрактивных веществ, а также искреннюю признательность д т н Рязановой Т В за ценные советы на всех этапах выполнения работы

Сдано в производство 12 10 07 Формат 60x84 1/16 Уел печ л 1 Изд № 5-09 Заказ №2262 Тираж 100 экз

Редакционно-издательский центр СибГТУ 660049, г Красноярск, пр Мира, 82

Введение.

1 Литературный обзор.

1.1 Тополь бальзамический.

1.2 Химический состав тополя бальзамического.

1.3 Способы переработки растительного сырья.

1.4 Некоторые направления использования биомассы тополя.

Выводы по главе 1.

2 Методическая часть.

2.1 Характеристика объекта исследования.

2.2 Методики исследования химического состава почек тополя бальзамического.

2.2.1 Анализ летучих компонентов почек тополя методом хромато-масс-спектроскопии.

2.2.2 Методы исследования экстрактивных веществ почек тополя.

2.2.3 Методы исследования углеводов почек тополя.

2.2.4 Методы исследования лигноподобных веществ почек тополя.

2.3 Утилизация послеэкстракционных остатков.

2.4 Исследование антимикробной активности этанольных экстрактов почек тополя бальзамического.

2.5 Методы оптимизации процесса экстракции почек тополя.

2.6 Статистическая обработка результатов.

Выводы по главе 2.

3 Результаты исследований и их обсуждение.

3.1 Химический состав почек тополя бальзамического.

3.1.1 Летучие компоненты почек тополя бальзамического.

3.1.2 Вещества, экстрагируемые этиловым спиртом из почек тополя бальзамического.

3.1.3 Липиды почек тополя бальзамического.

3.1.4 Флавоноиды почек тополя бальзамического.

3.1.5 Углеводы почек тополя бальзамического.

3.1.6 Лигноподобные вещества почек тополя бальзамического.

3.2 Содержание экстрактивных веществ в почках тополя бальзамического в течение годового цикла развития дерева.

3.3 Влияние срока и температуры хранения сырья на содержание экстрактивных веществ в почках тополя.

3.4 Оптимизация процесса экстракции почек тополя бальзамического.

3.5 Биодеструкция послеэкстракционного остатка.

4 Технологическая часть.

4.1 Принципиальная схема переработки почек тополя бальзамического.

4.2 Исследование антимикробных свойств спиртового экстракта почек тополя бальзамического.

4.3 Технико-экономические показатели комплексной переработки почек тополя бальзамического.

Выводы.

В настоящее время большое влияние уделяется комплексному использованию возобновляемых растительных ресурсов, их переработке с целью получения максимального выхода полезных продуктов.

Особого внимания заслуживает переработка быстрорастущих пород. В этом направлении большой интерес представляет тополь бальзамический, широко используемый для озеленения и защитного лесоразведения благодаря высокой устойчивости и продуктивности. Годовой прирост тополевых насаждений составляет 15-25 м /га, оборот рубки 20 лет. Известно, что почки тополя обладают выраженными антимикробными и противовоспалительными свойствами, их биологическая ценность доказана рецептами народной медицины. Наличие в этом сырье ценных биологически активных веществ создает предпосылки для его комплексной переработки с получением препаратов лечебно-профилактического и косметического назначения. Существующая на сегодняшний день технология переработки почек тополя с использованием баротермического метода позволяет извлечь лишь 2-5 % экстрактивных веществ.

Перспективными экстрагентами для наиболее полного извлечения экстрактивных веществ являются низкомолекулярные спирты, в частности этиловый спирт, применяемый в технологии переработки хвойной древесной зелени. Этиловый спирт является достаточно хорошим консервантом и экологически безопасен, что позволяет использовать полученные на его основе препараты как в парфюмерно-косметической промышленности, так и в медицине.

Вовлечение почек тополя в производство позволит расширить сырьевую базу лесохимических предприятий и повысить эффективность комплексной переработки растительного сырья, а получаемые продукты (эфирные масла, спиртовые экстракты, воска, биопрепарат для защиты растений), несомненно, найдут своего потребителя.

1 Литературный обзор

Выводы

1. Изучена динамика содержания экстрактивных веществ почек тополя в течение годового цикла развития дерева. Показано, что количество экстрактивных веществ зависит от фенологического состояния дерева. Наибольшее содержание экстрактивных веществ (более 45 % от а.с.с.) отмечено в период вынужденного покоя дерева.

2. Изучен групповой состав этанольных экстрактов почек тополя бальзамического. В течение годичного цикла развития дерева основной группой компонентов почек являются нейтральные вещества, на долю которых приходится 68-78 %. В составе спиртового экстракта установлено наличие компонентов, обладающих антимикробным действием (сесквитерпеноиды, флавоноиды).

3. Определены сроки заготовки и хранения почек тополя. Показано, что с практической точки зрения почки, заготовленные с октября по февраль целесообразно использовать для получения спиртового экстракта, с февраля по апрель - эфирных масел и спиртового экстракта.

4. Определено влияние основных факторов технологического процесса экстрагирования почек тополя бальзамического этанолом на выход экстрактивных веществ. Установлены оптимальные условия процесса экстракции и дано его математическое описание.

5. Определен химический состав послеэкстракционного остатка и показана возможность получения на его основе биопрепарата методом твердофазного культивирования с использованием гриба рода Trichoderma.

6. Предложена принципиальная схема комплексной переработки почек тополя бальзамического с получением эфирного масла, спиртового экстракта, воска и биопрепарата типа «Триходермин». Дано технико-экономическое обоснование целесообразности производства. Уровень рентабельности составил 20 %. Разработан проект технических условий на спиртовый экстракт из почек тополя.

1. Бакулин, В.Т. Интродукция и селекция тополя в Сибири / В.Т. Бакулин. -Новосибирск: Наука, Сиб. отд-ние, 1990. 174 с.

2. Бакулин, В.Т. Тополь лавролистный / В.Т. Бакулин. Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2004.-123 с.

3. Биологический энциклопедический словарь / Под ред. М.С. Гилярова.- М.: Большая Рос. энцикл., 1995. 864 с.

4. Царёв, А.П. Сортоведение тополя / А.П. Царёв.- Воронеж: Изд-во ВГУ, 1985.- 152 с.

5. Крамер, П.Д. Физиология древесных растений / П.Д. Крамер, Т.Т. Козловский. М.: Лесн. пром-сть, 1983. - 462 с.

6. Редько, Г.И. Биология и культура тополей / Г.И. Редько. Л.: Изд-во ЛГУ, 1975.- 175 с.

7. Поляков, В.В Масло тополя бальзамического (Populus balzamifera) и производные мирицетина, обладающие биологической активностью: автореф. дис. .док. хим. наук: 02.00.10 / В.В. Поляков. Караганда, 1999.-55 с.

8. Иванников, С.П. Тополь / С.П. Иванников.- М.: Лесн. пром-сть, 1980. -82 с.

9. Кулагин, Ю.З. Древесные растения и промышленная среда / Ю.З. Кулагин. М.: Наука, 1974. - 128 с.

10. Богданов, П.Л. Тополя и их культура / П.Л. Богданов М.: Лесная пром-сть, 1965.-104 с.

11. Изучение химического состава древесной зелени: Метод.основы / под ред. М.О. Даугавиетис. Рига: Зинатне, 1983. - 114 с.

12. Левин, Э.Д. Комплексная переработка лиственницы / Э.Д. Левин, О.Б. Денисов, Р.З. Пен. М.: Лесн. пром-сть, 1978. - 224 с.

13. Пен, Р.З. Комплексная химическая переработка древесины / Р.З. Пен, Т.В. Рязанова. Красноярск: СибГТУ, 2007. - 154 с.

14. Фуксман, И.Л. Влияние природных компонентов на метаболизм веществвторичного происхождения у древесных растений / И.Л. Фуксман. -Петрозаводск: Карельский научный центр РАН, 2002. 164 с.

15. Ягодин, В.И. Основы химии и технологической переработки древесной зелени / В.И.Ягодин. Л.: Изд. Ленинградского ун-та, 1981.- 224 с.

16. Ершов, Ю.И. Земельные и лесные ресурсы Красноярского края, проблемы их рационального использования / Ю. И. Ершов, А.К. Москалев, Р. А. Степень. Новосибирск: Издательство СО РАН, 2001.- 114 с.

17. Оболенская, А.В. Химия древесины и полимеров / А.В. Оболенская, В.П. Щеголев.- М.: Лесная пром-сть, 1980.- 168с.

18. Isidorov, V.A. GC-MS analyses of compounds extracted from buds of Populus balsamifera and Populus nigra / V.A. Isidorov, V.T. Vinogorova // Z.Naturforsch. 2003, C.355-360.

19. Браславский, В.Б. Флавоноиды почек Populus balzamifera / В.Б. Браслав-ский, В.А. Куркин, В.Т. Бакулин // Химия природных соединений. 1990. -№4. - С.645-647.

20. Бурдейная, Т.М. Вегетативная часть тополя бальзамического как сырье для получения биологически активных веществ / Т.М. Бурдейная, Е.В. Исаева // Вестник СибГТУ. 2002. - №2. - С.37-40.

21. Поляков, В.В. Биологически активные соединения растений Populus L. и препараты на их основе / В.В. Поляков, С.М. Адекенов. Алматы: Гылым, 1999.- 160 с.

22. Растительные ресурсы СССР. Л.: Наука, 1986. - 336 с.

23. Кузнецов, Б.Н. Выделение и изучение экстрактивных веществ из коры древесины осины / Б.Н. Кузнецов, В.А. Левданский, Л.К. Кедрова // Химия растительного сырья. 1998. - №3. - С.5-12.

24. Подольская, Т.М. Содержание эфирных масел в побегах тополя / Т.М. Подольская, Е.В. Исаева // Студент, наука и цивилизация: сб.тез. Красноярск, 1995.-4.1.-С. 55.

25. Фуксман, И.Л. Нейтральные вещества элементов фитомассы Populus tremula L. / И.Л. Фуксман, Н.А. Понькина // Растительные ресурсы. -1992. Вып.З. - С.94-99.

26. Содержание липидов в древесине и коре осины / С.Я. Долгодворова и др. // Химия древесины. 1988. - №4. - С. 95-98.

27. Фуксман, Л.Е. Исследование биологически активных веществ в древесине и древесной зелени осины / Л.Е. Фуксман, Н.К. Сорокина // Растительные ресурсы. -1991. Т.27, вып.1. - С.57-71.

28. Фаустова, Н.М. Химический состав коры и древесины осины Populus tremula L.: автореф. дис. .канд. хим. наук: 05.21.03 / Н.М. Фаустова. -СПб, 2005.-20 с.

29. Исаева, Е.В. Влияние почвенно-климатических условий на содержание легколетучих компонентов в почках тополя / Е.В. Исаева // Химико-лесной комплекс: проблемы и решения: сб.ст. Красноярск, 2001. - Т.2. - С.88-90.

30. Исаева, Е.В. Комплексное использование вегетативной части тополя бальзамического / Е.В. Исаева, Т.В. Рязанова // Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья. Барнаул: Изд-во Алт. ун-та, 2007. - Кн. 2. - С.301-305.

31. Об экстракции липидных компонентов из древесной зелени сосны сибирской / О.И. Лебедева и др. // Химия растительного сырья. 1998. №2. - С.25-29.

32. Групповой состав экстрактивных веществ листьев и побегов осины / В.И. Рощин и др. // Химия древесины. 1986. - №4. - С. 106-109.

33. Исаева, Е.В. Изменение содержания липидов в процессе развития живых тканей тополя / Е.В. Исаева // Эколого-физиологические аспекты ксилогенеза хвойных: тез. докл. Красноярск, 1996. - С.55-58.

34. Исаева, Е.В. Групповой состав нейтральных липидов почек тополя / Е.В. Исаева, Г.В. Рейсер // Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья. Барнаул : Изд-во Алт. гос. ун-та, 2005.1. Кн.2. С. 428-432.

35. Волошина, С.Г. Содержание липидов в почках тополя в различные периоды развития / С.Г. Волошина, Н.А. Писарева, Е.В. Исаева // Проблемы химико-лесного комплекса: Сб. тез. Красноярск, 2000. - С.226.

36. Исаева, Е.В. Гликолипиды почек тополя / Е.В. Исаева, С.Г. Волошина // Вестник СибГТУ. 2001. - №2. - С.124-127.

37. Рейсер, Г.В. Сезонная динамика экстрактивных веществ почек тополя бальзамического / Г.В. Рейсер, Е.В. Исаева // Экология Южной Сибири и сопредельных территорий. Абакан, 2003. - Т.2. - С.92-93.

38. Левин, Э.Д. Арахидоновая кислота и простагландины в почках тополя бальзамического / Э.Д. Левин, Е.В. Исаева, В.Э. Черепанова // Фитокемистри.-1990.- № 29 (7).- С. 2325-2326.

39. Левин, Э.Д. Идентификация простагландинов Е (серий 1 и 2), выделенных из живых тканей Larix Sibirica и Populus balzamifera / Э.Д. Левин, Ш.Т. Алаудинов, В.Э. Черепнова // Химия природных соединений. -1984.-№5.-С. 567-571.

40. Степень, Р.А. Основные направления рационального использования древесных отходов / Р.А. Степень, С.М. Репях, В.В. Шелепков // Вестник СибГТУ. 2001. - №2. - С.86-93.

41. Репях, С.М. Химия и технология переработки древесной зелени / С.М. Репях, Л.П. Рубчевская. Красноярск: КГТА, 1994. - 320 с.

42. Вершняк, В.М. Содержание и состав эфирного масла в различных органах Betula pendula Roth из Центральной Якутии / В.М. Вершняк, Р.А. Степень // Растительные ресурсы. 1992. - Т.28, вып.З. - С.86-93.

43. Куцик, Р.В. Береза бородавчатая (береза повислая): Аналитический обзор / Р.В. Куцик, Б.М. Зузук // Провизор. 2001. - №10. - С.21-35.

44. Подольская, Т.М. Летучие компоненты вегетативной части Populusbalsomifera: автореф. дис. . канд. техн. наук: 05.21.03 / Т.М. Подольская. Красноярск, 2000. - 23 с.

45. Подольская, Т.М. Исследование эфирных масел Populus balsamifera Г Т.М. Подольская, Е.В. Исаева // Известия высших учебных заведений. Лесной журнал. 1997. - № 4. - С. 58-62.

46. Зверяченко, Т.С. Совершенствование технологии переработки почек тополя бальзамического и разработка на их основе лекарственных препаратов: автореф. дис. .канд. фарм. наук: 15.00.01 / Т.С. Зверяченко. -Шымкент, 2005. 25 с.

47. Браславский, В.Б. Антимикробная активность экстрактов и эфирных масел почек некоторых видов Popuius L. / В.Б. Браславский, В.А. Куркин, И.П. Жданов // Растительные ресурсы. -1991. Т. 27, вып. 2.- С.77-81.

48. Запрометов, М.Н. Фенольные соединения: Распространение, метаболизм и функции в растениях / М.Н. Запрометов. М.: Наука, 1993. - 272 с.

49. Перспективы использования растительного сырья, содержащего флавоноиды, в качестве антимикробных и противовоспалительных лекарственных средств / В.А. Куркин и др. // Человек и лекарство: тез. докл.-М., 1995.-С.238.

50. Оразов, О.Э. Состав и накопление флавоноидов и танидов у женских и мужских клонов видов рода Salix L. : автореф. дис. .канд. биол. наук: 03.00.12 / О.Э Оразов. Уфа, 1998. - 25 с.

51. Количественное определение суммы флавоноидов и гидроксикоричных кислот в почках некоторых видов Populus L. / В.Б. Браславский и др. // Растительные ресурсы. 1991. - Т.27, вып.З. - С. 130-134.

52. Исследование химического состава почек Populus laurifolia Ledeb. / М.Ф. Сенцов и др. // Растительные ресурсы. 1996. - Т. 32, вып. 1-2. -С. 100-105.

53. Сравнительное химическое исследование некоторых видов и гибридных форм Populus L., культивируемых в Сибири / В.Б. Браславский, В.А. Кур-кин, В.Т. Бакулин // Растительные ресурсы. 1993. - Т.29, вып. 4. - С.77-81.

54. Васечкин, B.C. Технология экстрактивных веществ дерева / B.C. Васечкин. М.; JL: Гослестехиздат, 1953. - 427 с.

55. Левин, Э.Д. Переработка древесной зелени / Э.Д. Левин, С.М. Репях. М.: Лесн. пром-сть, 1984. - 120 с.

56. Рязанова, Т.В. Химия и технология коры хвойных / Т.В. Рязанова, С.М. Репях. Красноярск: КГТА, 1996. - 301 с.

57. Ягодин, В.И. Экстракционная химическая переработка древесной зелени для получения биологически активных веществ / В.И. Ягодин, В.И. Антонов // Химия древесины. -1983. №1. - С.3-15.

58. А.с. 342628, СССР / Способ получения хлорофилло-каротиновой пасты / Э.Г. Уус и др.. Бюл., 1972. - №20. - С.18.

59. Ладинская, С.И. Выбор растворителя для экстракции зеленых пигментов из древесной зелени / С.И. Ладинская, Ф.А. Медников // Лесохимия и подсочка: Обзор, информ. М.: ВНИИПЭИлес-пром., 1975. - №3. - С. 1011.

60. Пенсар, Г. Химический состав экстрактивных веществ древесной зелени и ели / Г. Пенсар, Л. Липонкоски, К. Ханнус // Комплексное использование отходов лесозаготовок. Хельсинки, 1972. - С.69-85.

61. Грицко, С.Л. Сжиженные углеводородные газы экстрагент для растительного сырья / С.Л. Грицко, С.М. Репях // Растительные ресурсы. -1981. -Т.17, вып.1. -С.102-105.

62. Ушанова, В.М. Биологически активные вещества углекислотных экстрактов / В.М. Ушанова, М.Н. Лобадина, С.М. Репях // Переработка растительного сырья и утилизация отходов: сб. тр. Красноярск, 1995. -Вып. 2.-С. 216-220.

63. Рубчевская, Л.П. Современные направления переработки древесной зелени хвойных растений / Л.П. Рубчевская, С.М. Репях // Инвестиционныйпотенциал лесопромышленного комплекса Красноярского края: сб.докл. -Красноярск: СибГТУ, 2001. С. 124-128.

64. Продниекс, А.П. Получение лесобиохимических продуктов при комплексной переработке древесной зелени сосны и ели / А.П. Продниекс, Ю.Д. Дрожжин. М.,1974. - 38 с.

65. Состав экстрактивных веществ хвои и побегов ели европейской / В.И. Рощин и др. // Химия древесины. 1983. - №4. - С.56-61.

66. Васильев, С.Н. Технология экстрактивных веществ древесной зелени ели европейской (Picea abies (L) karst) с получением биологически активных препаратов: автореф. дис. . д-ра техн. наук : 05.21.03 / С.Н. Васильев. -СПб., 2000.-40 с.

67. Ушанова, В.М. Влияние вида экстрагента на количественный и качественный состав экстрактов, получаемых из коры хвойных / В.М. Ушанова, Л.И. Ченцова, В.К. Горьчаковский // Химия и химическая технология. 2006. - Т.49, вып.6. - С.82-87:

68. Групповой состав компонентов почек Betula pendula Roth / Д.Н. Ведерников и др. // Растительные ресурсы. 2004. - Т.40, вып.2. - С.83-88.

69. Шанина, Е.В. Переработка древесной зелени сосны обыкновенной с использованием водно-этанольных смесей: автореф. дис. .канд. техн. наук : 05.21.03 / Е.В. Шанина. Красноярск, 2004. — 18 с.

70. Шныткина, М.И. Спиртовые экстракты древесной зелени пихты сибирской / М.И. Шныткина, В.М. Ушанова, С.М. Репях // Химико-лесной комплекс -проблемы и решения. Красноярск, 2001. - Т. 2. - С.65-67.

71. Шанина, Е.В. Выделение экстрактивных веществ водно-этанольными растворами из древесной зелени Pinus silvestris / Е.В. Шанина, С.М. Репях // Химия растительного сырья. 2003. - №1. - С. 61-64.

72. Рощин, В.И. Некоторые аспекты методологии исследования экстрактов из древесной зелени / В.И. Рощин // Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья. Барнаул: Изд-во Алт. ун-та, 2007. -Кн. 1. -С.136-140.

73. Рожок, А.Е. Тополь новый источник промышленного сырья // Лесноехозяйство.-1971. №1. - С.36-37.

74. Коссой, А.С. Использование лиственной древесины в целлюлозно-бумажной промышленности / А.С. Коссой. М.: Лесн. пром-сть, 1967. -316 с.

75. Патент РФ №2203995 Способ получения микрокристаллической целлюлозы / В.Г. Данилов и др., 2003, БИ №13.

76. Использование древесной зелени. Экспресс информация по зарубежным источникам. - М.: ВНИИПИЭИлеспром, 1980. - Вып.20. - С. 1-7.

77. Куркин, В.А. Исследование химического состава Populus balzamifera L. методом ВЭЖХ / В.А. Куркин, В.Б. Браславский, Г.Г. Запесочная // Растительные ресурсы.- 1993.- Т.31, вып. 3.- С.85-90.

78. Исаева, Е.В. Биоконверсия твердого остатка вегетативной части тополя и топинамбура / Е.В. Исаева, Т.В. Рязанова, Н.А. Чупрова // Химия растительного сырья. 2002. - №2. - С. 149-150.

79. Рязанова, Т.В. Химия древесины: Учеб. пособие для студентов вузов / Т.В.Рязанова, Н.А. Чупрова, Е.В. Исаева Красноярск: КГТА, 1996. -358 с.

80. Оболенская, А.В. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы / А.В. Оболенская, З.П. Ельницкая, А.А. Леонович. М.: Экология, 1991. -320 с.

81. Практикум по биохимии растений / Под ред.Полевой В.В. СПб.: Изд-во СПбГУ, 1996.-200 с.

82. Кейтс, М. Техника липидологии / М. Кейтс. М.: Мир, 1975.- 322 с.

83. Методы биохимических исследований (липид. и энергет. обмен): Учеб. пособие / Под ред. М.И. Прохоровой. Л.: Изд. Ленингр. ун-та, 1982.-272 с.

84. Полюдек-Фабини, Р. Органический анализ: Пер. с нем./ Р. Полюдек-Фабини, Т. Бейрих. Л.: Химия, 1981.- 624 с.

85. Малый практикум по физиологии растений / Под ред. А.Т. Мокроносова. -М.: Изд-во МГУ, 1994. 184 с.

86. Гавриленко, В.Ф. Большой практикум по физиологии растений: фотосинтез. Дыхание / В.Ф. Гавриленко, М.Е. Ладыгина, Л.М. Хандобина. М.: Высш. шк., 1975. - 392 с.

87. Казицына, JI.A. Применение УФ-, Ж- и ЯМР-спектроскопии в органической химии / JI.A. Казицына, Н.Б. Куплетская. М.: Высш. школа, 1971.-264 с.

88. Плешков, Б.П. Практикум по биохимии растений / Б.П. Плешков. М. : Агропромиздат, 1985.- 255 с.

89. Хроматография в тонких слоях / Под ред. Э. Шталя. М. : Мир, 1965. -505 с.

90. Грушников, О.П. Достижения и проблемы химии лигнина / О.П. Трутников, В.В. Елкин. М.: Наука, 1973. - 296 с.

91. Закис, Г.Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производство / Г.Ф.Закис. Рига: Зинатне, 1987. - 230 с.

92. Громовых, Т.Н. Фитопатогенные микромицеты сеянцев- хвойных в Средней Сибири: видовой состав, экология, биологический: контроль: автореф. дисд-ра биол. наук : 03.00.24 / Т.Н. Громовых. М.,2002.-37 с.

93. Ушанова, В.М. Основы научных исследований: в 3 ч.: учеб. пособие / В.М. Ушанова, О.И. Лебедева, А.Н. Девятловская. Красноярск : СибГТУ, 2004. - Ч.З: Исследование химического состава растительного сырья. -360 с.

94. Егоров Н.С. Основы учения об антибиотиках / Н.С. Егоров. М.: МГУ, 1994.-512 с.

95. Пячюлите, Д.Ю. Исследование фунгицидного действия эфирных масел / Д.Ю. Пячюлите, О. Мотеюнайте // Успехи медицинской микологии: материалы первого всерос. конгр. по медицинской микологии. М.: Национальная академия микологии, 2003. - С. 106-109.

96. Шлегель, Г.И. Общая микробиология / Г.И. Шлегель. М.: Мир, 1987. -567 с.

97. Егоров, Н. С. Практикум по микробиологии / Н.С. Егоров. М.: Высш. шк., 1976.-273 с.

98. Билай, В.И. Основы общей микробиологии / В. И. Билай. Киев: Высш. шк., 1987.-298 с.

99. Пен, Р.З. Статистические методы моделирования и оптимизации процессов целлюлозно-бумажного производства / Р.З. Пен. Красноярск: КГУ, 1982.-192 с.

100. Таблицы планов эксперимента для факторных и полиномиальных моделей / В.З. Бродский и др.. М;: Наука, 1982. - 752 с.

101. Лакин, Г.Ф. Биометрия / Лакин Г.Ф. М.: Высш. шк., 1990. - 351 с.

102. Подольская, Т. М Влияние продолжительности отгонки на выход и состав эфирного масла Populus balsamifera / Т.М. Подольская, Е.В. Исаева // Вестник СибГТУ. -1999. № 2. - С. 91-94.

103. Васильев, С.Н. Динамика содержания экстрактивных веществ в древесной зелени Picea abies (L.) Karst. / С.Н. Васильев, Е.А. Кушникова, Н.А. Артем-кина // Растительные ресурсы. 2001. - Т.37, вып. 1. - С.49-60.

104. Терпеноиды хвойных растений / В.А. Пентегова и др.. Новосибирск: Наука, 1987.-97 с.

105. Studies on the antitumor bisabolane sesquiterpenoids isolated from Curcuma xantorhiza / H. Itokawa // Chem.Pharm.Bull. 1985. - V. 33, №8. - P.3488-3492.

106. Кример, М.З. Химия ювенильного гормона и его аналогов / М.З. Кример, А.А. Шампурин. Кишинев: Штиица, 1972. - 112 с.

107. Ekundayo, О. Analysis of Table Moutain Pine (Pinus Pungens Lamb) needle oil by chromatography/mass-spectrometry / O. Ekundayo // Chromatogr. Science. -1980. №8. -P.368-369.

108. Koedam, A. Composition of the volatile leaf oil from Greek fir (Abies cephalonica) / A. Koedam, // Phitoterapia. 1981. - V.52, № 1. - P.25-30.

109. Галашкина, Н.Г. Флавоноиды почек Betula pendula Roth /Н.Г. Галашкина, Д.Н. Ведерников, В.И. Рощин // Растительные ресурсы, 2004. Т.40,вып.1. -С.62-68.

110. Лебедева, О.И. Воск хвои пихты сибирской и сосны обыкновенной / О.И. Лебедева, Л.П. Рубчевская, С.М. Репях // Химия древесины. 1991. -№5. - С.88-90.

111. Mabry, T.J. The systematic identification of flavonoids / T.J. Mabry, K.R. Markham, M.B. Thomas. Berlin, Heidelburg, New York, 1970.

112. A novel caffeic acid derivatives and other constituents of Populus buds excretion and propolis (bee-glue) / E. Wollenweber // Z. Naturforschung. -1987. V. 42, № 9/10. - P.1030-1034.

113. Высокоэффективная жидкостная хроматография в биохимии: пер.с англ. / Г. Бауэр и др.; Под ред. И.В. Березина. М.: Мир, 1988. - 687 с.

114. Малер, Г. Основы биологической химии / Г. Малер, Ю. Кордес. М.: Мир, 1970.-568 с.

115. Дэвис, Д. Биохимия растений / Д. Дэвис, Дж. Джованелли, Т.Рис. М.: Мир, 1966.-509 с.

116. Исаева, Е.В. Групповой состав углеводов почек тополя / Е.В. Исаева, Т.В. Рязанова // Химия растительного сырья. 2006. - С.33-36.

117. Лир, X. Физиология древесных растений / X. Лир, Г. Польстер, Г.И. Фид-лер. М.: Лесн. пром-сть, 1974. - 432 с.

118. Кретович, В.Л. Биохимия растений / В.Л. Кретович. М.: Высш. шк., 1986.503 с.

119. Кононов, Г.Н. Химия древесины и ее основных компонентов / Г.Н. Кононов.- М.: МГУЛ, 2002.- 259 с.

120. Никитин, В.М. Химия древесины и целлюлозы / В.М. Никитин, А.В. Оболенская, В.П. Щеголев.- М.: Лесн. пром-сть, 1978.- 368 с.

121. Беллами, Л. Инфракрасные спектры сложных молекул / Л. Беллами. М.: Изд-во иностр. лит., 1963. - 590 с.

122. Карпова, Е.В. Изучение модифицированной древесины методом ИК-Фурье спектоскопии: дис. .канд. хим. наук: 05.21.03 / Е.В. Карпова. -Красноярск, 2002. 140 с.

123. Хергерт, Г.Л. ИК-спектры лигнина / Г.Л. Хергерт. Под ред. К.В. Сарканена и К.Х. Людвига. -М.: Лесн.пром-сть, 1975. 632 с.

124. Никитин, Н.И. Химия древесины / Н.И. Никитин,- М-Л.: АН СССР, 1951.436 с.

125. Исаева, Е.В. Влияние некоторых факторов на выход и состав легколетучих компонентов почек тополя / Е.В. Исаева // Химия и химическая технология. 2005. - Т. 48, вып. 8. - С. 124-127.

126. Физиология растений / Н.Д. Алехина и др.; под ред. И.П. Ермакова. М.: Академия, 2007. - 640 с.

127. Физиологическая и биохимическая индикация состояния сосны обыкновенной в условиях промышленного загрязнения / И.Л. Фуксман и др. // Экология. 1997. - № 3. - С.184-187.

128. Фуксман, И.Л. Сезонная динамика липидов и смол древесины сосны Pinus silvesteris L. / И.Л. Фуксман, М.Ф. Комшилов // Химия древесины. -1980. -№6.-С.94-101.

129. Полежаева, Н.С. Сезонные изменения содержания липидов и их жирнокислотного состава в однолетних побегах сосны обыкновенной.// Химия древесины. 1987. - № 1. - С. 94 —98.

130. Рейсер, Г.В. Сезонное изменение группового состава нейтральных липидов Populus balsamifera / Г.В. Рейсер, Исаева Е.В. // Непрерывное экологическое образование и экологические проблемы. Красноярск: СибГТУ, 2004. - Т.З. - С. 99-103.

131. Содержание липидов и жирнокислотный состав их фракций в различные фазы развития почек и листьев Betula pendula Roth и Betula pubescens Ehrh. / Т.А. Шуляковская и др. // Растительные ресурсы. 2004. - Т.40, вып. 1. -С.69-76.

132. Васильев, С.Н. Экстрактивные вещества древесной зелени Picea abies (L.) Karst. / С.Н. Васильев, В.И. Рощин, С. Фелеке // Растительные ресурсы.1996. Т.32, вып. 1-2. - С.151-180.

133. Веретенников, А.В. Физиология растений с основами биохимии / А.В. Веретенников.- Воронеж.: Изд-во ВГУ, 1987.- 256 с.

134. Гудвин, Т. Введение в биохимию растений: в 2 т.: Пер.с англ. / Т. Гудвин, Э. Мерсер; ред. B.JI. Кретович. М.: Мир, 1986. - Т.1. - 393 с.

135. Филлипович, Ю.Б. Основы биохимии / Ю.Б. Филлипович. М.: Агар, 1999.-512 с.

136. Грандберг, И.И. Органическая химия / И.И. Грандберг. М.: Высш. шк., 1987.-479 с.

137. Ушанова, В.М. Влияние степени измельчения сырья на процесс экстракции /В.М. Ушанова, С.В. Ушанов, С.М. Репях // Известия высших учебных заведений. Лесной журнал. 1998. - №1. - С.101-105.

138. Ушанова, В.М. Переработка древесных отходов хвойных деревьев / В.М. Ушанова, Р.А. Степень, С.М. Репях // Химия растительного сырья. -1998.-№2. -С.17-23.

139. Исаева, Е.В. Утилизация твердого остатка вегетативной части тополя/ Е.В. Исаева, Н.А. Чупрова, Т.В. Рязанова // Вестник СибГТУ. 2001.- С.111-115.

140. Сейкетов, Г.М. Грибы рода Trichoderma и их использование в практике / Г.М. Сейкетов. А.-Ата: Наука, 1982. - 245с.

141. Эффективность воздействия Trichoderma aspirellum (штамм МГ-97) наразвитие фузариоза на сеянцах Larix sibirica / Т.И. Громовых и др. // Микология и фитопатология. 2002. - Т.36, вып.4. - С.70-75.

142. Биодеструкция коры хвойных пород / Н.Ю. Ким и др. // Химия и технология растительных веществ: сб. тез. Сыктывкар, 2000. - С.203.

143. Махова, Е.Г. Использование видов рода Trichoderma для твердофазной ферментации отходов лесной промышленности/ Е.Г. Махова,

144. B.C. Громовых, Т.В. Рязанова // Современная микология в России: тез. докл. М., 2002. - С. 301.

145. Махова, Е.Г. Биодеструкция лиственничной одубины грибами Trichoderma Asperellum, Trichoderma koningi / Е.Г. Махова, Т.В. Рязанова, Н.А. Чупрова // Химия растительного сырья. 2001. - №4. - С.69-75.

146. Махова, Е.Г. Использование топинамбура для создания биопрепарата тридодермин / Е.Г. Махова, B.C. Громовых, Т.А. Медведева // Химико-лесной комплекс проблемы и решения: сб.ст. - Красноярск, 2001.-С.278-281.

147. Махова, Е.Г. Культивирование грибов рода на углеводных субстратах и получение биопрепарата: автореф. дисс. канд. техн. наук : 03.00.23 / Е.Г. Махова. Красноярск, 2003.- 22 с.

148. Использование грибов рода Trichoderma для биодеструкции одубины / Е.Г. Махова и др. // Актуальные проблемы современной науки: тез докл. -Самара, 2001. С.77.

149. Родионова, С.В. Компосты из древесной коры и осадка сточных вод -эффективное средство повышения плодородия почв лесных питомников /

150. C.В. Родионова // Рациональное использование природных ресурсов и охрана окружающей среды.- Петрозаводск, 1986.- С.124-128.

151. Кононова, Н.М. Органические вещества почвы / Н.М. Кононова.- М.: АН СССР, 1963.-185 с.

152. Тюльпанова, В. А. Биологические и цитологические особенности мицелиальных грибов в различных биотехнологических системах / В. А. Тюльпанова, В.Г. Тюльпанов.- Красноярск: КГУД987.- 30 с.

153. Кивиниеми, С.Н. Экология фузариев и особенности предупреждения фузариоза в посевах хвойных пород / С.Н. Кивиниеми, В.И. Шубин // Изучение грибов в биогеоценозах. Ташкент: ФАН УССР, 1985. - С.65-66.

154. Попкова, К.В. Общая фитопатология / К.В. Попкова. М.: Дрофа, 2005. -445 с.

155. Билай, В.И. Фузарии / В.И. Билай. Киев: Наукова думка, 1977.- 442 с.

156. Монастырский О.А. Токсины фитопатогенных грибов // Защита и карантин растений. 1996.- №3. - С. 12-14.

157. Nelson, P. Е. Fusarium species: An illustrated manual for identification / P.E. Nelson, T.A. Toussoun, W.F.O. Marasas. Pennsylvania State University Press, 1983.- 193 p.

158. Громовых, Т.И. Биологический контроль болезней сеянцев хвойных в лесных питомниках Средней Сибири / Т.И. Громовых, Ю.А Литовка, О.Н Андреева. Красноярск: СибГТУ, 2005. - 264 с.1. Abundance Т)С: SPIR1514.D

159. Рисунок А.1 — Хроматограмма эфирного масла почек тополя бальзамического150000010000005000001. TIC: FANE1TR.О181241. Ахи1. Time—> '5.0010.0015.0020.0025.0030.0035.00нейтральные липидыгликолипидыфосфолипиды

160. Рисунок Б.1 Хромато-масс-спектры метиловых эфиров жирных кислотнейтральные липидыгликолипидыфосфолипиды

161. Рисунок Б.2 ГЖХ хроматограмма метиловых эфиров жирных кислот1. D, е.о.п0,70,60,50,40,30,20,10-1--1-1-1---Г-1-1 i I I240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 3501, НМ

162. Рисунок В.1- УФ спектр спиртового экстракта почек тополяmMJт50.<03030100е