автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Комплексная гидрофобизирующая добавка и отделочные составы заданной паропроницаемости и водопоглощения на ее основе

па правах р\ копией

■^¿й-! - -'-"'Л,

Букин Илья Владимирович

Комплексна*! гидрофоб из и руннцая добавки н отделочные составы заданной гш ро проницаемости и подо и о г лощения на её основе

по специальности 05.23.05 «Строительные маг ер и а ¡м и

Автореферат диссертации на сииекание учёной степени кандидата технических наук

Челябинск 2006

Работа выполнена на кафедре «Дорожное и строительное материаловедение» Сибирской Автомобильно-Дорожной Академии

Научный руководитель — кандидат технических наук, доцент,

Ушаков В.В.

Официальные оппоненты: доктор технических наук,

профессор Чернов А.Н.;

кандидат технических наук, доцент Горбунов С.П.

Ведущая организация - ОАО «Омский комбинат строительных конструкций».

Защита состоится 14 декабря 2006 г., в 10 часов, на заседании диссертационного совета ДМ 212.298.05 Южно-Уральского государственного университета по адресу: г. Челябинск, пр. им. В.И. Ленина, 76, ауд. 1001.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке университета.

Автореферат разослан 14 ноября 2006 г.

Ученый секретарь диссертационного совета ¿¡^р ¿7

доктор технических наук, профессор Трофимов Б.Я.

Общая характеристика работы

Актуальность темы. При проведении гидроизоляционных и отделочных работ в зданиях промышленного и гражданского назначения одной из существенных проблем является повышение долговечности штукатурных составов. Основными факторами, негативно воздействующими на систему отделочный состав — ограждающая конструкция (ОК) являются:

- постоянный подсос воды ОК;

- периодическое увлажнение — высушивание отделочного слоя;

Все они непосредственно связаны со значением водопоглощения и смачивания поверхности отделочного слоя и массива конструкции.

Одним из путей решения данной проблемы является применение штукатурных композиций с пониженным водопоглощением (гидрофобизация отделочных материалов), что является действенным способом повышения долговечности, морозостойкости, стойкости к различным формам коррозии.

Для придания этих свойств растворам, чаше всего используются крем-нийорганические гидрофобизаторы — по типу водорастворимых и водоне-растворимых кремнийорганических соединений (КОС). Однако крайне интересным является повышение эффективности гидрофобизирующих составов не увеличением содержания КОС (не всегда желательным в силу особенностей состава смеси и условий использования), а путём создания комплексного модификатора, где могло бы проявляться совместное усиленное действие составляющих его компонентов.

Цель исследований - разработка состава и технологии получения комплексной гндрофобизирующей добавки и штукатурного состава заданной па-ропроницаемости и водопоглощения на её основе.

Объектом исследования является повышение долговечности строительных отделочных материалов путём применения комплексных гидрофобизирующих добавок-модификаторов.

Предметом исследования является состав и технология приготовления комплексной гидрофобизирующей добавки и отделочных составов повышенной долговечности на её основе.

Для достижения цели были поставлены следующие задачи:

- определить влияние содержания цемента и минеральных добавок на формирование структуры отделочных составов;

- установить интенсифицирующее действие химических добавок на процесс помола портландцемента и минеральных порошков;

- разработать состав комплексной гидрофобизирующей добавки и технологию её получения;

- выявить возможность заданной гидрофобизации отделочных составов за счёт применения комплексной гидрофобизирующей добавки;

- установить влияние состава комплексной добавки и технологии приготовления на микроструктуру цементного камня;

- определить влияние степени гидрофобизации структуры цементного камня на величину его водопоглощения, паропроницаемости и сорбци-онного увлажнения;

- установить характер зависимостей между величиной сорбционного увлажнения и водопоглощения, сорбционного увлажнения и паропроницаемости.

Научная новнзна работы:

- выявлено снижение смачиваемости домолотых минеральных порошков и снижение водопоглощения затвердевших штукатурных составов, модифицированных комплексной гидрофобизирующей добавкой по сравнению с индивидуальным введением её компонентов;

- установлен механизм интенсифицирования помола минеральных порошков при введении комплексной модифицирующей добавки;

- установлено влияние содержания и состава комплексной гидрофобизирующей добавки на формирование поровой структуры затвердевшего раствора;

- зафиксировано усиление пластифицирующего действия и увеличение прочности цементного раствора за счёт применения комплексной модифицирующей добавки;

Практическая ценность работы:

- разработан состав и технология получения комплексной гидрофобизирующей добавки на основе полиэтилгидросилоксана и пирояизного регенерата;

- разработаны штукатурные составы заданной морозостойкости и паро-проницаемости на основе комплексной модифицирующей добавки;

- разработаны технические условия на сухие смеси штукатурные повышенной долговечности.

Диссертационная работа заслушивалась на расширенном заседании кафедры «Дорожное и строительное материаловедение» Сибирской Государственной Автомобильно-Дорожной Академии (СибАДИ), а также на международной научно-технической конференции «Дорожно-транспортный комплекс, как основа транспортного природопользования», проходившей в СибАДИ 4.02.2005 г.

Объём работы. Диссертационная работа состоит из введения, 3 глав, основных выводов, списка литературы, включающего 110 наименований и содержит 159 страницы печатного текста, 22 таблиц и 78 рисунков.

На защиту выносится концепция получения состава и технологии получения комплексной гидрофобизирующей добавки и штукатурного состава заданной паропроницаемости и водопоглощения на его основе, включающая: - установление возможности заданной гидрофобизации отделочных составов за счёт применения комплексной гидрофобизирующей добавки;

- управление процессом помола минеральных порошков введением комплексной модифицирующей добавки;

- разработку состава и технологии получения комплексного гидрофоби-зирующего модификатора и отделочного штукатурного состава на его основе;

- опытно-производственные испытания и последующее мелкосерийное производство разработанного состава.

Содержание работы

В первов главе проведён анализ литературных данных по вопросам долговечности цементных систем, в том числе:

- коррозионным воздействиям на затвердевшие растворы;

- совместной работе адгезива и субстрата;

- применению кремнийорганических составов, их влиянию на основные эксплуатационные характеристики растворной смеси и затвердевшего камня;

- описаны процессы структурообразовання и домола минеральных порошков в присутствии поверхностно-активных веществ (ПАВ).

Для повышения долговечности отделочных составов необходимо обеспечить совместную работу ограждающей конструкции и отделочного слоя и снизить водопоглощение отделочного слоя. Введением кремнийорганических жидкостей возможно значительно повысить морозо- и коррозионную стойкость отделочных составов, причём особенно эффективно введение водой ерастворимых составов по типу полиэтил гидросилоксана (ПЭГС).

Основные эффекты от введения ПЭГС следующие: снижение смачиваемости поверхности, гидрофобизация цементного раствора, вследствие чего снижается скорость капиллярного подсоса влаги. Кроме того, за счёт эффекта воз духово лечения и гидрофобизации пор и капилляров улучшается также стойкость к высолообразованию и солестойкость цементного камня

Перспективным и весьма технологичным является приготовление сухих смесей на основе минерального порошка, домолотого с ПЭГС, Он имеет высокую жизнеспособность, удобен в хранении и транспортировке.

Дня повышения эффективности измельчения большое значение имеет эффект понижения прочности твердых материалов при адсорбции ПАВ. Причём адсорбция ПЭГС на поверхности цементных новообразований имеет свою специфику - на практике далеко не вся поверхность минерального порошка оказывается гндрофобизированной, так как его поверхности свойственна значительная анизотропность. В связи с этим автором предложено использование комплексной гидрофобизирующей добавки с тем, чтобы гидро-фобизация тела затвердевшего раствора прошла более полно. Также комплексная добавка состоящая из ПАВ и эффективного диспергатора, снижающего флокудяцию домолотых порошков приведёт к интенсифицированию домола минеральных порошков.

Выполненный анализ литературных данных показал, что требуется поиск и теоретическое обоснование применения комплексных гидрофобизи-рующих добавок с целью более полной гидрофобизации цементных систем без увеличения дозировок кремнийорганических соединений; возможности интенсифицирования домола минеральных порошков с введением комплексных гидрофобизирующнх ПАВ.

Для получения комплексной гидрофобизирующей добавки и штукатурного раствора заданной паропроницаемости и водопоглощения на его основе необходимо:

- разработать состав и технологию приготовления комплексного модификатора;

- для обеспечения заданной паропроницаемости отделочного состава подобрать рациональное отношение цемента, песка и модифицированного минерального наполнителя;

- для увеличения долговечности отделочного состава использовать комплексный гидрофобизирующий модификатор на основе полиэтилгидроси-локсана и пиролизного регенерата (сажи), что позволит интенсифицировать помол минерального порошка, и обеспечить лучшую гидорофобизацию затвердевшего раствора;

- для оценки эффективности действия комплексного гидрофобизирую-щего модификатора провести испытания на морозостойкость, стойкость против высолообразования а также паропроницаемости модифицированных составов.

Введением модифицированного минерального порошка будут обеспечены необходимые эксплуатационные свойства штукатурного состава. При использовании двуххомпонентной гидрофобизирующей добавки, содержащей ПЭГС и пиролизный регенерат, гидрофобизация цементных систем пройдёт более полно.

Предполагается также, что используя комплексную (двухкомпонентную) добавку-модификатор, возможно более тонкое измельчение домалываемых порошков (благодаря наличию двух механизмов интенсификации помола — адсорбционному понижению прочности и диспергации). Соответственно, произойдёт более равномерное распределение гидрофобизирующих агентов на поверхности минеральных порошков и более полная гидрофобизация тела раствора.

Во второй главе приведены основные характеристики исходных сырьевых материалов и методы исследования комплексной гидрофобизирующей добавки и отделочных составов повышенной долговечности на её основе.

В качестве вяжущего применялся портландцемент ПЦ 400 Д20 по ГОСТ 10178 производства г. Искитим Новосибирской области.

В качестве наполнителя — песок Иртышского бассейна по ГОСТ 8736.

В-качестве минерального наполнителя использовались зола-уноса ТЭЦ, домолотый керамзит (цемянка) и алеврит месторождений Омской области.

В качестве модифицирующих добавок использовались битум нефтяной, полиэтиягидросилоксан (ПЭГС) по ГОСТ 8736, парафин, гач, петролатум по ТУ 38.301-19-104-97 и пиролизный регенерат (сажа).

Использующийся в качестве наполнителя песок был испытан согласно ГОСТ 8735-88 по следующим показателям:

- определение зернового состава и модуля крупности;

- определение содержания пылеватых и глинистых частиц (метод отму-чивания);

- определение насыпной плотности, нустотности и истинной плотности. Минеральные порошки были испытаны по ГОСТ 25818 — определение

тонкости помола и определение насыпной плотности.

Раствор и цементное тесто были испытаны по ГОСТ 5802 — 86, ГОСТ 310.4-81 и ГОСТ 310.3 -76 по следующим показателям:

- определение подвижности;

- определение расслаиваемости;

- определение В/Ц отношения, нормальной густоты цементного теста. Для определения основных эксплуатационных характеристик затвердевших растворов, были проведены следующие испытания:

- определение прочности образцов на сжатие;

- определение плотности;

- водопоглощение (ГОСТ 5802 - 86);

- на сорбционное увлажнение (ГОСТ 12852.6 — 77);

- на паропроницаемость (ГОСТ 12852.5 — 77);

- на морозостойкость (ГОСТ 10600.1—95);

г на интенсивность образования солевых выцветов. В качестве нестандартных методов проводились следующие испытания:

- интенсивность образования солевых выцветов;

- смачивание модифицированных минеральных порошков;

В третьей главе представлены результаты изучения свойств модифицированных минеральных порошков и отделочных составов на их основе, а также технологии приготовления комплексной модифицирующей добавки.

На начальном этапе был определен рациональный тип структуры раствора по значениям насыпной плотности на этапе сухого перемешивания смеси. По проведённым опытам, рациональные концентрации не модифицированного наполнителя, вводимые в систему «вяжущее-заполиитель» без изменения структуры находятся в интервале 10 — 20% по массе песка. Для модифицированного наполнителя (домолотая цемянка) определение рациональных концентраций по значениям насыпной плотности показало существенное увеличение дозировок наполнителя против не модифицированных (не домолотых) добавок и составило 50 —70% по массе песка.

Для штукатурных растворов с введением различных минеральных наполнителей был выполнен анализ структурных и эксплуатационных характеристик. Установлен характер влияния на основные эксплуатационные характеристики цементных растворов (В/Ц отношение, плотность, прочность, па-ропроницаемость, водопоглощение) введения различных минеральных наполнителей.

Рациональные дозировки минерального наполнителя составили порядка 10 - 20% по массе вяжущего, что соответствует максимумам насыпной плотности смеси вяжущее-наполнитель-минеральный наполнитель. Введение минерального наполнителя на рациональных дозировках увеличивает прочность затвердевшего растворного камня, дальнейшее увеличение содержания наполнителя приводит к снижению прочности, что связано с раздвижкой песчаного скелета, изменением структуры камня, повышением В/Ц отношения.

Наиболее высокие показатели прочности составили для содержания цемента в 22.5% (по массе песка) - 10.8 МПа; для 17.5% - 8.8 МПа; для 12.5% -

4 МПа и были получены при введении добавки цемянки соответственно 15, 10 и 10% по массе цемента.

По характеристике структуры затвердевшего раствора были сделаны следующие выводы: исходя из зависимостей, отражающих процессы сорбци-онного увлажнения, все результаты можно разделить на значения с высоким сорбционным увлажнением (около 3.5%), низким (менее 2%) и рациональным (2.3...3%). Можно отметить, что дозировки, на которых была получена рациональная структура, укладываются в створ значений максимумов насыпной плотности и приходятся в основном на дозировку минерального порошка в 20%.

Определение паропроиицаемости для затвердевших растворов показало, что для всех выбранных дозировок цемента (22.5%, 17.5% и 12.5% по массе песка) значения паропроиицаемости вЬпие, чем для рядовых (содержание цемента 27.5% по массе песка) цементных штукатурных составов (порядка 0.09 мг/м ч Па).

Исходя из значений В/Ц, прочности и результатов по определению паропроиицаемости рациональное содержание наполнителя составило 10 — 20% по массе цемента. В качестве наполнителя была принята цемянка, так как на ней была получена наибольшая прочность и меньшее В/Ц отношение в серии.

На процессы, протекающие при домоле минеральных порошков, большое влияние оказывают поверхностно-активные вещества (ПАВ). На распре-. деление ПАВ по поверхности минерального порошка, и соответственно на интенсивность помола и гндрофобизацию, наибольшее значение оказывают следующие факторы: время помола, агрегатное состояние вводимой добавки, поверхностная активность ПАВ и его сродство к поверхности порошка.

Введение различных химических добавок приводит к значительному сокращению остатка на сите 008 (на 50 — 70% и более), однако интенсифицирование помола проходит в определённом створе дозировок добавки; при уве-

личении её содержания наблюдаются выраженные процессы агрегирования и флокуляцин домолотых порошков. Введением комплексного модификатора повышается интенсивность домола. Также достигается усиление основного положительного эффекта (гидрофобизации цементного раствора) для двух-компонентного гндрофобизатора по сравнению с и ндивнду альным введением компонентов.

Снижение водопоглощения модифицированных порошков происходит в широком интервале значений и напрямую зависит как от вида добавки модификатора, так и от её дозировки. Наибольшую гидрофобнзирующую способность показал ПЭГС (снижение водопоглощения на 80 — 85% по сравнению с не модифицированным наполнителем) на дозировках 0.1 — 1% по массе порошка. При этих дозировках добавки ПЭГС также наблюдается значительное снижение величины остатка на сите 008 (до 95%). Прочие добавки (битум, парафин, петролатум, гач и пиролнзный регенерат) показали снижение водопоглощения на 45 — 60% на дозировках равных 5% (по массе минерального порошка). Для уменьшения остатка на сите 008 на 50 - 65% дозировки указанных добавок находятся в интервале 0.1 - 0.3% по массе порошка.

По итогам проведенных исследований, в качестве модификатора был выбран комплекс, состоящий из ПЭГС и сажи (пиролизного регенерата). Выбор ПЭГС в качестве одного из компонентов комплексного модификатора обусловлен наиболее эффективной гидрофбизацией минеральных порошков (водопоглощение гидрофобизиро ванн ого порошка колеблется в районе 4 -6%).

Используемая в эксперименте сажа (пиролизный регенерат) весьма эффективна в качестве интенснфикатора и антифлокулянта помола. Сажа более технологична, т.к. не налипает на мелющие тела, снижая интенсивность помола (как, скажем, парафинсодержащие вещества). Домолотая сажа обладает выраженным диспергирующим действием, а также гидрофобными свойствами.

ПЭГС и малые дозировки сажи - 0.3% ПЭГС и 0.1% сажи (по массе цемента). При уменьшении содержания цемента в системе, эффективность пластифицирования комплексной добавкой увеличивается.

При введении в раствор добавки модифицированной цемянки уменьшаются значения сорбцнонного увлажнения по сравнению с введением не модифицированного наполнителя (на 25 - 30% и составляет около 2.5%). Также можно видеть прямую зависимость между содержанием вяжущего и модифицированной цемянки и величиной сорбцнонного увлажнення. На величину сорбционного увлажнения оказывает влияние и состав комплексной добавки.

На паропроницаемость растворного камня влияют следующие факторы: содержание цемента, В/Ц отношение, содержание добавок-модификаторов и домолотой цемянки. Значение паропроницаемости для составов с содержанием цемента в 22.5% (по Массе песка) составило 0.07...0.079 мг/м ч Па; для 17.5% - 0.076...0.084 мг/м ч Па; для 12.5% -0.09...0.095 мг/м ч Па. При формировании поровой структуры, наибольшую паропроницаемость раствора обеспечивают структурные поры, создаваемые подбором отношения цемент/до молотая цемянка, газообразования, вызываемого ПЭГС.

По итогам данного раздела были приняты следующие рациональные дозировки модифицирующей добавки, (%, по массе цемента): домолотая цемянка 30 50

ПЭГС 0.3 0.3

сажа 0.1 0.3

В качестве основного свойства, определяющего долговечность состава, автором было принято водопоглощение. На водопоглощение затвердевшего растворного камня оказывают влияние следующие факторы:

- гидрофобизация капилляров и пор тела раствора;

- уменьшение В/Ц отношения;

- устройство поровой структуры с рациональным распределением пор юусловленное газовыделеннем и антифрикционным действием добавки а ■акже рациональными дозировками компонентов сухой смеси;

- уменьшение миграции влаги в теле раствора.

Процесс водопоглощения в целом идентичен для образцов на всех кон-(ентрапиях цемента. Кинетика водопоглощения состоит из следующих эта-юв:

- высокие темпы водопоглощения на первом этапе;

- снижение темпов водопоглощения до порядка 0.5% в сут. на втором,

Водопоглощение для модифицированных образцов имеет иной харак-ер, чем для не модифицрованных. Первый этап значительно растянут во ремени, что объясняется влиянием модифицирующей гидрофобизирующей обавкн. Так как гидрофобизацня образца произошла не полностью (имеются е гндрофобнзованные участки), то большое значение приобрёл второй этап, именно капиллярный подсос, происходящий в первые двое суток водопо-пощения. Затем, когда все не гидрофобизованные участки образца усвоили пределе иное количество воды, водопоглощение значительно тормозиться и нем происходит крайне медленно.

teJUff« • «■» Ц. l.01l4t>«U»CKe4*»ltlS«.«ll.*

? —ja.sno} — я loi —^ jîîiîoi ilyi-*: —«— 1 т s i ) э : [—— *тлч» — 1 г 5: *Qi -- г 1:)0| -1 г ню:_

Рис. 3 Волопоглощенне затвердевшего раствора с модифицирующей добавкой состава (по массе цемента, %), 0.3 ПЭГС, 0,1 сажи

Комплексная добавка, полученная совместным помолом ПЭГС и сажи характеризуется следующими свойствами:

- водопоглощенйе цемянки, модифицированной комплексной добавкой, меньше, чем у цемянки, модифицированной ПЭГС на 12 -16%;

median 17,623 мкм

modal 26,121 мкм

mean 13,33S±0,503 мкм

Рис. 1 Кривые рассева для домолотой цемянки, модифицированной комплексной добавкой (ПЭГС и сажа)

- домол цемянки в присутствии компонентов комплексного модификатора (рис. 1) происходит более полно и средний размер частиц (mean), полученный при введении комплексной добавки меньше, чем при введении чистого ПЭГС на 18% (данные получены на лазерном анализаторе размера частиц). j

Из полученных дозировок выбор был остановлен на следующих сочетаниях: ПЭГС 0.3% и сажа 0.1%; ПЭГС 0.3% и сажа 03% (по массе минерального порошка). На данных дозировках модифицированная цемянка имеет наименьшие значения водопоглощения: для дозировки ПЭГС 0.3% и сажа 0.1% - 3.39%, для ПЭГС 0.3% и сажа 0.3% - 3.55%.

Введение в цементный раствор модифицированной комплексной гид-рофобизирующей добавки влияет как на процессы структурообразования, так и на все основные эксплуатационные характеристики затвердевшего камня (прочность, плотность, водопоглощенйе, паропроницаемость). Для штука-

турных растворов с введением различных модифицированных минеральных наполнителей был выполнен анализ структурных и эксплуатационных характеристик.

□22.5 ■ 17,5 □ 12,5

Рис. 2 Зависимости прочности на сжатие от содержания добавки состава (по массе цемента, %} 0.3 ПЭГС, 0.1 сажи

Для растворов с добавкой домолотой модифицированной цемянки, значительно повышается прочность растворов (рис. 2), причём на каждой из рассматриваемых дозировок цемента существует рациональная дозировка добавки, на которой прочность состава максимальна. Для содержания цемента в 22.5% это от 30 до 40% добавки (по массе цемента), прочность 14.5.,.15.5 МПа; для 17.5% это 50% добавки, прочность 12...13 МПа; для 12.5% это 40 — 50% добавки, прочность 5...63 МПа.

Увеличение прочности объясняется уменьшением В/Ц отношения, что связано с тем, что как ПЭГС, так И комплексная добавка на его основе выступают как пластификатор — это объясняется снижением трения в системе песок — цементное тесто — наполнитель, т.к. в этом случае комплексная гад-рофобизующая добавка, выступает в роли антифрикционной смазки. Увеличение прочности также вызвано наполнением смеси тонкодисперсным минеральным порошком, проявляющим свойства активной минеральной добавки.

Для пластифицирования растворов с содержанием цемента в 22.5% (по массе песка) более эффективны добавки, содержащие только ПЭГС или

содержание модифицированной цв киянки, %

Комплексная добавка, состоящая из ПЭГС и сажи (рис. 3) гндрофобнзн-рует тело раствора более эффективно, чем добавка чистого ПЭГС что, пс мнению автора,, может объясняется большим содержанием гидрофоб! ¡зп-рующих агентов, по сравнению с индивидуальным введением добавки, более равномерным распределением гидрофобизатора в теле растворного камня. Уменьшение водопоглощения на комплексной добавке составляет порядка 10...14% по сравнению с введением ПЭГС и порядка 50% по сравнению с затвердевшим раствором без добавки.

Было выполнено математическое планирование эксперимента, получена математическая модель для трёхфакторного эксперимента.

Процесс получения многофакторной математической модели включает следующие этапы: расчет или выбор основного исходного состава смеси; выбор факторов и интервалов их варьирования; выбор плана н условий проведения экспериментов; расчет всех составов смеси и проведение экспериментов по выбранному плану; обработка результатов экспериментов с получением математических зависимостей свойств готового продукта от выбранных факторов. В качестве основного свойства было выбрано водопопотение.

Таблица 1

Выбор интервалов варьирования

Интервалы варьирования: Значения Нижний предел, % Верхний предел, %

ПЭГС Xf 0.2 0.4

пирорлизкьШ ; регенерат XI 0.05 0.15

цемянка Хз 20 40

Таблица 2

План проведения экспериментов

№ опыта Матрица планирования Водопоглошение,%

ПЭГС, % XI сажа, % XI цемянка, %х> У1* Уг*

] 0.2 0.05 40 3.98 4.12

2 0.2 0.15 40 3.77 3.7

3 0.4 0.15 20 3.47 3.5

4 0.4 0.05 40 З.б 3.6

5 0.2 0.15 20 3.65 3.7

6 0.4 0.15 40 3.7 3.62

7 0.2 0.05 20 4.1 3.99

8 0.4 0.05 20 3.54 3.5

Получено уравнение в. алгебраической форме, выражающее зависимости исследуемого свойства (водопоглощения) от исходных факторов: Для трехфакторного эксперимента;

у = Ьо + Ь,х1 + Ь2х2 + Ьзхз + Ь}2Х/Х} + Ьцх&з + ЪгР&з / Подставив полученные коэффициенты в уравнение, получим: у = 3,715 - 0,155x1- О,0875хг + 0,0475ху. + 0,0875x^2 Модель подтверждает влияние на величину исследуемого свойства (водопоглощения) всех трёх задействованных в эксперименте факторов (содержания ПЭГС, пиролизного регенерата (сажи) и домолотой цемянки);

По итогам испытания на морозостойкость для образцов с комплексной модифицирующей добавкой, после 100 циклов замораживания — оттаивания снижения прочности не произошло. Для образцов без добавки, с содержанием цемента 27.5% по массе песка произошло снижение прочности, что объясняется морозной деструкцией образца.

При проведении испытаний на образование солевых выцветов в качестве факторов влияющих на их интенсивность, следует отметить содержание и состав гидрофобнзирующей добавки.

Величина высолобразования оценивалась визуально, в процентах от общей площади поверхности образца. По приращению массы образцов оценивалась степень их гидрофобизации, и их санирующая способность (из сравнения площади высолов и одновременном увеличении массы образца можно сделать вывод О степени инкрустации внутренних пор без поверхностного высолообразования).

Максимальное высолообразованне совместно с максимальной коррозией было зафиксировано на образцах с содержанием цемента в 27.5% (без введения модифицирующей добавки). На них произошло уменьшение массы вследствие коррозии камня и интенсивное высолообразованне на поверхности.

Минимальное высолообразованне (не более 5% от площади поверхности), н минимальное значение капиллярного водопоглощения было зафиксировано на образцах, модифицированных комплексной гидрофоб из пру ю шей добавкой.

Исследование микроструктуры велись на образце, модифицированном комплексной добавкой; для качественной оценки полученных результатов были проведены исследования на образце рядового состава. Исследования микроструктуры велись с применением следующих методов: дериватографня (дериватограф ШХЗ-бО); рентгенофазовый анализ (дифрактометр рентгеновский ДРОН-3); определение гранулометрического состава (лазерный анализатор размера частиц).

Исследование микроструктуры затвердевшего отделочного состава (модифицированного) и рядового состава (контрольного) методами дериватаг-рофического и рентгенофазового анализа позволило сделать выводы о минералогическом составе представленных составов, выявить особенности гнлра-

ташш. Сравнивая данные по потере массы не модифицированного и модифицированного образца, можно видеть, что у последнего значительно большее содержание воды в кристаллической фазе, что свидетельствует о большем содержании высокозаксристаллизованных ГСК.

Исследование гранулометрического состава домолотых порошков позволило определить средний размер частиц, а также получить 1фивые рассева для всех испытанных минеральных порошков.

Используя технологические разработки, полученные в лабораторных условиях, на заводе сухих строительных смесей ОАО «ОКСК» при участии ООО «Технологическое бюро строительных материалов» была выпущена опытная партия сухих смесей штукатурных повышенной долговечности в количестве 1650 кг.

Полученные смеси прошли контроль в строительной лаборатории ОАО «ОКСК» и ООО «Технологическое бюро строительных материалов». Были проведены испытания полученных составов по следующим показателям: подвижность, водоудерживаюшая способность, адгезия к основанию, прочность, плотность, морозостойкость, водопоглощение, паропроницаемость. Результаты, полученные в ходе этих испытаний соответствуют результатам, полученным в ходе выполнения лабораторного подбора состава.

Общие выводы

1. Выполнена разработка состава и технологии получения комплексной гнлрофобизируюшен добавки и штукатурного состава заданной паропрони-цаемости и водо поглощения на его основе, характеризующиеся низким водо-поглощением (порядка 3.6...4%); высокой прочностью (14...16 МПа), паро-пронниземостью порядка 0.8 мг/м ч Па и морозостойкостью Р 100.

2, Установлена возможность заданной гидрофобизашш цементных систем за счёт применения комплексной гидрофоб и зируюшей добавки на основе ПЭГС и пиролизного регенерата.

3, Определен состав комплексной гндрофобнзнруюшей добавки н технология её получения — совместный помол компонентов.

4, Установлена возможность усиления совместного гнзрофобнзирую-тцего действия компонентов комплексного модификатора по сравнению с нх индивидуальным введением.

Для минеральных порошков, модифицированных комплексной гидро-рфобизир^тощен добавкой, водопоглощение снижено на 19% по сравнению с домолотыми минеральными порошками, модифицированных ПЭГС.

Снижение водопоглошения затвердевших растворов, модифицированных комплексной гидрофобизиругощей добавкой по сравнению с рядовыми цемеитио-песчаными растворами составило 45%.

4. Установлена интенсификация помола минеральных порошков введением комплексной модифицирующей добавки за счёт двух механизмов интенсифицирования помола — адсорбционного понижения прочности .твердого тела ПЭГС и диспергирующего действия углерод с од е ржаще го агента.

Домол минерального порошка в присутствии компонентов комплексного модификатора происходит более полно и средний размер частиц, полученный при введении комплексной добавки меньше, чем при введении чистого ПЭГС на 18%.

5. Показан характер зависимостей между величиной сорбиионного увлажнения и водопоглошения, сорбционного увлажнения и паропрошшаемо-сти.

6. Определено влияние степени гидрофобизашш структуры цементного камня на величину его паропроницаемостн - увеличение содержания комплексной гидрофобизирующей добавки приводит к увеличению значений паропроницаемостн затвердевшего раствора.

7. Практическая ценность состава заключается в том, что была решена задача по снижению водопоглощения штукатурного состава, увеличена его морозостойкость, получена заданная паропроницаемость.

9. В ходе разработки и апробации данного состава были использованы местные модифицирующие добавки. Комплексная гидрофобизирующая добавка была получена с использованием продуктов переработки и утилизации автомобильных покрышек (низкотемпературного пиролиза) в сочетании с п о.нот н л гид рос и л океаном.

10. Установлено влияние на микроструктуру штукатурного камня состава и технологии приготовления модифицирующей добавки.

П. В холе опытно-производственных испытаний и последующего мелкосерийного производства разработанного состава подтверждена возможность и целесообразность их практического применения.

12.-Разработаны технические условия на штукатурные составы повышенной долговечности.

Основные положения диссертации опубликованы в 5 научных статьях:

1. Букин И.В., Ушаков В.В. Рациональные пути создания импортозамещающих химических добавок комплексного действия // Вестник СибАДИ, вып. Г: Изд-во СибАДИ. - Омск: ЛЕО, 2004 г. - с. 224 - 226.

2. Букин И.В., Ушаков В.В., Дорогобид Д.Н. Определение рационального нементно-песчаного отношения по значениям насыпной плотности смеси // Вестник СибАДИ, вып. 1: Изд-во СибАДИ. - Омск: ЛЕО, 2004 г. - с. 210 -216.

3. Букин И.В., Ушаков В.В. Кинетика водопоглашенля гндроф©базированных мелкозернистых бетонов в зависимости от метода их модифицирования // «Машины и процессы в строительстве»: Сб. научных трудов №5 -Омск: Изд-во СибАДИ, 2004.

4. Букин И.В., Ушаков В.В. Влияние совместного введения гпдрофобл-зующих добавок на степень модификации минеральных порошков / Дорожно-транспортный комплекс как основа природопользвания, Книга 1. - Омск: изд-во СибАДИ, 2004. - с. 184-187

5. Букин И.В., Ушаков В.В. Отделочные составы с применением комплексной модифицирующей добавки на основе гидрафобизнрующего и диспергирующего компонентов // Омский научный вестник: Изд-во ОмГТУ. -Омск, 2006г.-Да 11-с. 118-123.

Получено решение о выдаче патента Российской Федерации Да 2004120574/03(022027) от 14.09.2005.

Букин Илья Владимирович

Комплексная гидрофобизирующая добавка и отделочные составы заданной паропроницаемости и водопоглощення на её основе

Специальность 05.23.05- «Строительные материалы и изделия»

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Издательство Сибирской Автомобильно-Дорожной Академии

Подписано в печать /. (!. г С. Формат 60x84 1/16. Печать офсетная. Усл. пен. л. 1,16. Уч.-изд. л. 1,0. Тираж 100 экз. Заказ 92/

Введение.

Глава 1. Состояние вопроса и теоретические предпосылки исследований.

1.1 Факторы, влияющие на внешний вид и эксплуатационные характеристики штукатурных составов.

1.2 Коррозионные воздействия на отделочные составы.

1.3 Модифицирование штукатурных составов комплексными гидрофобизирующими добавками.

1.4 Домол минеральных порошков с модифицирующими добавками.

1.5 Вопросы структурообразования в цементных системах.

1.6 Анализ проблемы и постановка задачи исследования.

Глава 2. Характеристика материалов и методы исследования

2.1 Характеристика материалов.

2.2. Методы испытаний.

Глава 3. Экспериментальная часть.

3.1 Определение рационального типа структуры по значениям насыпной плотности.

3.1.1 Распределение значений насыпной плотности для смеси цемента, песка и минеральных наполнителей.

3.1.2 Распределение значений насыпной плотности для смеси цемент - песок - минеральный наполнитель.

3.1.3 Распределение значений насыпной плотности для смеси цемент - песок - молотая цемянка

3.2 Анализ структурных и эксплуатационных характеристик штукатурных растворов с введением различных минеральных наполнителей.

3.2.1 Влияние содержания различных минеральных наполнителей на

В/Ц отношение раствора.

3.2.2 Влияние содержания минеральных порошков на плотность и прочность штукатурных составов.

3.2.3 Влияние содержания минеральных порошков на структуру штукатурных составов.

3.3 Модифицирование минеральных порошков.

3.3.1 Домол минеральных порошков в присутствии различных добавок-модификаторов.

3.3.2 Водопоглощение минеральных порошков и степень их модифицирования различными добавками модификаторами.

3.3.3 Домол, водопоглощение и степень модифицирования цемяики в присутствии комплексного модификатора.

3.4 Анализ структурных и эксплуатационных характеристик штукатурных растворов с введением домолотого минерального наполнителя и комплексного модификатора.

3.4.1 Влияние содержания модифицированного наполнителя на свойства цементного теста и раствора.

3.4.2 Влияние содержания модифицированного наполнителя на плотность и прочность штукатурных составов.

3.4.3 Влияние содержания модифицированного наполнителя на структуру штукатурных составов.

3.5 Водопоглощение штукатурных составов с минеральным паполпителем и комплексным модификатором.

3.5.1 Водопоглощение штукатурных составов с минеральным наполнителем.

3.5.2 Водопоглощение штукатурных составов с домолотым минеральным наполнителем и комплексным модификатором.

3.5.3 Математическое планирование эксперимент.

3.5.4 Определение степени разброса результатов исследования.

3.6 Морозостойкость и стойкость против высолообразовапия модифицированных составов.

3.7 Опытно-промышленные испытания модифицированного штукатурного состава.

3.8 Влияние состава комплексной модифицирующей добавки па микроструктуру модифицированных составов.

Выводы по третьей главе.

При проведении гидроизоляционных и отделочных работ в зданиях промышленного и гражданского назначения одной из существенных проблем является повышение долговечности штукатурных композиций. Высолообра-зование на поверхности ограждающей конструкции (ОК), химическая и физическая коррозия затвердевшего раствора, неизбежная в силу знакопеременных колебаний температуры, высокой минерализованное™ грунтовых вод, отсутствия дренажных систем, приводят к малому сроку службы, неудовлетворительным эксплуатационным характеристикам и внешнему виду отделочных составов. К основным агрессивным факторам можно отнести морозную деструкцию, химическую и физическую коррозии. Все они непосредственно связаны со значением водопоглощения и смачивания поверхности отделочного слоя и массива конструкции.

Одним из путей решения данной проблемы является применение штукатурных композиций с пониженным водопоглощением (гидрофобизация отделочных материалов), что является действенным способом повышения долговечности, морозостойкости, стойкости к различным формам коррозии; и паропроницаемостью, значительно превышающей паропроницаемость ОК. С одной стороны это повышает срок службы отделочных составов (предотвращает высолообразование, что благоприятно сказывается и на внешнем виде штукатурки); с другой обеспечивает умеренную санацию строительных конструкций, что благоприятно сказывается на основных эксплутационных характеристиках ОК. Для придания этих свойств растворам, чаше всего используются кремнийорганические гидрофобизаторы - по типу водорастов-римых и водонерастворимых кремнийорганических соединений (КОС). Добавка данных составов позволяет повысить не только эксплуатационные, но и реологические характеристики строительных растворов - таких как пластичность, подвижность, жизнестойкость и т.д. Однако крайне интересным является вопрос повышения эффективности гидрофобизирующих составов не увеличением содержания КОС (не всегда желательным в силу особенностей состава смеси, условий использования или экономических аспектов), а путём создания комплексного модификатора, где могло бы проявляться совместное усиленное действие составляющих его компонентов.

Цель исследований - разработка состава и технологии получения комплексной гидрофобизирующей добавки и штукатурного состава заданной па-ропроницаемости и водопоглощения на его основе.

Объектом исследования является повышения долговечности строительных отделочных материалов путём применения комплексных гидрофобизирующих добавок-модификаторов.

Предметом исследования является состав и технология приготовления комплексной гидрофобизирующей добавки и отделочных составов повышенной долговечности на её основе.

Для достижения цели были поставлены следующие задачи:

- определить влияние содержания цемента и минеральных добавок на формирование структуры отделочных составов;

- установить интенсифицирующее действие химических добавок на процесс помола портландцемента и минеральных порошков;

- разработать состав комплексной гидрофобизирующей добавки и технологию её получения;

- выявить возможность заданной гидрофобизации отделочных составов за счёт применения комплексной гидрофобизирующей добавки;

- установить влияние состава комплексной добавки и технологии приготовления на микроструктуру цементного камня;

- определить влияние степени гидрофобизации структуры растворного камня на величину его водопоглощения, паропроницаемости и морозостойкости;

- установить характер зависимостей между величиной сорбционного увлажнения и водопоглощения, сорбционного увлажнения и паропроницаемости.

Научная новизна работы:

- выявлено снижение смачиваемости и водопоглощения затвердевших штукатурных составов, модифицированных комплексной гидрофобизи-рующей добавкой по сравнению с индивидуальным введением её компонентов;

- установлен механизм интенсифицирования помола минеральных порошков при введении комплексной модифицирующей добавки;

- установлено влияние содержания и состава комплексной гидрофобизи-рующей добавки на формирование поровой структуры затвердевшего раствора;

- зафиксировано усиление пластифицирующего действия и увеличение прочности цементного раствора за счёт применения комплексной модифицирующей добавки;

Практическая ценность работы:

- разработан состав и технология получения комплексной гидрофобизи-рующей добавки на основе полиэтилгидросилоксана и пиролизного регенерата;

- разработаны штукатурные составы заданной морозостойкости и паропроницаемости на основе комплексной модифицирующей добавки;

- разработаны технические условия на сухие смеси штукатурные повышенной долговечности.

Научные публикации. Основные тезисы диссертации опубликованы в 5 научных статьях [64 - 68]. Получено решение о выдаче патента Российской Федерации № 2004120574/03(022027) от 14.09.2005.

Структура диссертации. В первой главе содержится обзор известных исследований по следующим направлениям:

- коррозионные воздействия на отделочные составы;

- условия совместной работы ограждающей конструкции и отделочного слоя;

- гидрофобизация штукатурных составов (в т.ч. комплексными добавками);

- домол минеральных порошков с введением модифицирующих добавок;

- вопросы структурообразования в цементных системах.

Вторая глава содержит описание методов испытаний, установленных ГОСТом а также доработанных авторами, и характеристики сырья, используемого в ходе эксперимента.

Третья глава содержит экспериментальную часть, в которой рассмотрены следующие разделы:

- математическое планирование эксперимента;

- структурообразование в системе цемент - песок - модифицированный наполнитель и определение рационального типа структуры по значениям насыпной плотности;

- модифицирование минеральных порошков;

- анализ структурных и эксплуатационных характеристик штукатурных растворов с введением различных минеральных наполнителей;

- анализ структурных и эксплуатационных характеристик штукатурных растворов с введением домолотого минерального наполнителя и комплексного модификатора;

- морозостойкость и стойкость против высолообразования отделочных растворов, модифицированных комплексным модификатором;

- исследование микроструктуры модифицированных цементных систем.

Приведены результаты опытно-промышленных испытаний, общие выводы и приложение к диссертационной работе.

На защиту выносится концепция получения состава и технологии получения комплексной гидрофобизирующей добавки и штукатурного состава заданной паропроницаемости и водопоглощения на его основе, включающая:

- установление возможности заданной гидрофобизации отделочных составов за счёт применения комплексной гидрофобизирующей добавки;

- управление процессом помола минеральных порошков введением комплексной модифицирующей добавки;

- разработку состава и технологии получения комплексного гидрофоби-зирующего модификатора и отделочного штукатурного состава на его основе;

- опытно-производственные испытания и последующее мелкосерийное производство разработанного состава.

1. Состояние вопроса и теоретические предпосылки исследований

Общие выводы

1. Выполнена разработка состава и технологии получения комплексной гидрофобизирующей добавки и штукатурного состава заданной паропроницаемости и водопоглощения на его основе, характеризующиеся низким водо-поглощением (порядка 3.6.4%); высокой прочностью (14. 16 МПа), паро-проницаемостью порядка 0.8 мг/м ч Па и морозостойкостью F 100.

2. Установлена возможность заданной гидрофобизации цементных систем за счёт применения комплексной гидрофобизирующей добавки на основе ПЭГС и пиролизного регенерата.

3. Определен состав комплексной гидрофобизирующей добавки и технология её получения - совместный помол компонентов.

4. Установлена возможность усиления совместного гидрофобизирую-щего действия компонентов комплексного модификатора по сравнению с их индивидуальным введением.

Для минеральных порошков, модифицированных комплексной гидро-рфобизирующей добавкой, водопоглощение снижено на 19% по сравнению с домолотыми минеральными порошками, модифицированных ПЭГС.

Снижение водопоглощения затвердевших растворов, модифицированных комплексной гидрофобизирующей добавкой по сравнению с рядовыми цементно-песчаными растворами составило 45%.

4. Установлена интенсификация помола минеральных порошков введением комплексной модифицирующей добавки за счёт двух механизмов интенсифицирования помола - адсорбционного понижения прочности твердого тела ПАВами и диспергирующего действия углеродсодержащего агента.

Домол минерального порошка в присутствии компонентов комплексного модификатора происходит более полно и средний размер частиц, полученный при введении комплексной добавки меньше, чем при введении чистого ПЭГС на 18%.

5. Показан характер зависимостей между величиной сорбционного увлажнения и водопоглощения, сорбционного увлажнения и паропроницаемости.

6. Определено влияние степени гидрофобизации структуры цементного камня на величину его паропроницаемости - увеличение содержания комплексной гидрофобизирующей добавки приводит к увеличению значений паропроницаемости затвердевшего раствора.

7. Практическая ценность состава заключается в том, что была решена задача по снижению водопоглощения штукатурного состава, увеличена его морозостойкость, получена заданная паропроницаемость.

9. В ходе разработки и апробации данного состава были использованы местные модифицирующие добавки. Комплексная гидрофобизирующая добавка была получена с использованием продуктов переработки и утилизации автомобильных покрышек (низкотемпературного пиролиза) в сочетании с полиэтилгидросилоксаном.

10. Установлено влияние на микроструктуру штукатурного камня состава и технологии приготовления модифицирующей добавки.

11. В ходе опытно-производственных испытаний и последующего мелкосерийного производства разработанного состава подтверждена возможность и целесообразность их практического применения.

12. Разработаны технические условия на штукатурные составы повышенной долговечности.

1. Шилин А.А. Гидроизоляция подземных и заглублённых сооружений. -Самара: АСВ, 2002.-314 с.

2. Луфски Г. Гидроизоляция строительных сооружений. М.: Стройиздат, 1982.-208 с.

3. Чеховский 10. В., Андреев JI. В. Увеличение долговечности бетона и методы улучшения его свойств. М.: Госстройиздат, 1965. -271 с.

4. Батраков В.Г. Модифицированные бетоны. М.: Стройиздат, 1998. 400 с.

5. Батраков В.Г. Повышение долговечности бетона добавками крем-нийорганических полимеров. М.: 1968.- 135 с.

6. Москвин В.М., Батраков В.Г, Кунцевич О.В. и др. Структура и морозостойкость гидротехнического бетона с добавкой ГКЖ-94 // Бетон и железобетон. № 7. - С. 20-22.

7. Хигерович М. И Гидрофобный цемент. М.: Стройиздат, 1957. - 225 с.

8. Хигерович М. И., Меркин А. П. Физико-химические и физические методы исследования строительных материалов. М.: Стройиздат, 1968. - 268 с.

9. Хигерович М. И. Гидрофобный цемент и его применение в строительстве. М.: Промстройиздат, 1951. - 139 с.

10. Хигерович М. И., Горчаков С И., Лейбович X. М. Гидрофобный цемент и гидрофобно-пластифицирующие добавки в бетонах и растворах. М.: Стройиздат, 1965.-213 с.

11. Хигерович М.И. Гидрофобно-пластифицирующие добавки для цементов, растворов и бетонов. М.: Стройиздат, 1979. - 125 с.

12. Пащенко А.А. Кремнийорганические гидрофобизирующие и плёнкообразующие составы. Киев: Вища школа, 1973. - 212 с.

13. Пащенко А.А. Кремнийорганические защитные покрытия. Киев: Вища школа, 1968.- 144 с.

14. Защепин А. Н. Применение пластифицирующих и воздухововлекающих добавок в цементные бетоны. М.: Высшая школа, 1963. - 157 с.

15. Козлов В.В., Аксенова Н.В. Солевая коррозия в стеновых материалах. // Стены и фасады. -2001. -№ 3. с. 22 -25.

16. Инчик В.В. Солевая коррозия кирпичной кладки // Строительные материалы. 2000.-№ 8. - с. 14-16.

17. Шевляков В.П. Антикоррозионная защита строительных конструкций. М.: Стройиздат, 1984. 277 с.

18. Козлов В.В., Чумаченко А.Н. Гидроизоляция в современном строительстве. М.: АСВ, 2003 - 120 с.

19. Панченко С.В. Справочник по гидроизоляции сооружений. JL: Стройиздат, 1975.-410 с.

20. Гусев Н.М. Основы строительной физики. М.: Стройиздат, 1975. -440 с.

21. Кунцевич О.В. Бетоны высокий морозостойкости для сооружений Крайнего Севера. Л.: 1983.- 131 с.

22. Горчаков Г. И., Капкин М. М. Скрамтаев Б. Г. Повышение морозостойкости бетона в конструкциях промышленных и гидротехнических сооружений. М.: Стройиздат, 1965. - 394 с.

23. Москвин В. М. Коррозия бетона. М.: Стройиздат, 1952. - 430 с.

24. Москвин В.М., Рояк Г.С. Коррозия бетона при взаимодействии щелочей цемента с кремнеземом заполнителя. М.: 1962. - 164 с.

25. Москвин В.М. Коррозия бетона при отрицательной температуре. М.: Стройиздат. - 1969.-270 с.

26. Шестоперов С. В. Долговечность бетона. М.: Стройиздат, 1966.-377 с.

27. Добролюбов Г. М. Прогнозирование долговечности бетонов с добавками. Л.: Стройиздат, 1971.-97 с.

28. Повышение стойкости бетона и железобетона при воздействии агрессивных сред / В. М. Москвип, Ю. А. Саввина, С.Н. Алексеев и др. М.: 1975. -216 с.

29. Коррозия бетона и железобетона, методы их защиты / В.М. Москвин, Ф.М. Иванов, С.Н. Алексеев, Е.А. Гузеев. М.: Стройиздат, 1983. - 312 с.

30. Защита строительных конструкций от коррозии./ В. Б, Ратинов, Т. И. Розенберг, О.И. Довжик и др. М., 1961. - 156 с.

31. Чеховский Ю. В. Понижение проницаемости бетона. М.: Стройиздат, 1968.- 180 с.

32. Бабушкин В.И. Физико-химические процессы коррозии бетона и железобетона. -М.: Стройиздат, 1986. 187 с.

33. Мошанский Н. А. Плотность и стойкость бетонов. М.: Стройиздат, 1951. -175 с.

34. Баженов Ю.М. Технология бетонов. М.: АСВ, 2002. 322 с.

35. Кузнецова Т.Б., Кудряшов И.В., Тимашёв В.В. Физическая химия вяжущих материалов. М.: Высшая школа, 1989. - 384 с.

36. Волженский А.В. Минеральные вяжущие вещества. М.: Стройиздат, 1986.-472 с.

37. Андреева А.Б. Пластифицирующие и гидрофобизирующис добавки в растворах и бетонах. М.: Высшая школа, 1988. 214 с.

38. Соловьёв В.Г. Переработка и использование отходов шинной промышленности. М.: Транспорт, 1982. - 255 с.

39. Композиционные строительные материалы с использованием отходов промышленности / под. ред. В.И. Соломатова- М.: Госстройиздат. 342 с.

40. Ходаков Г.С. Тонкое измельчение строительных материалов. М.: Стройиздат, 1985.-310 с.

41. Дерягин Б.Б., Кротова Н.А. Адгезия. М.: Изд-во АН СССР, 1959. - 430 с.

42. Блэнкс Р., Кеннеди Г. Технология цемента и бетона. М.: Промстройиз-дат, 1957.-307 с.

43. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М.: Мир, 1979. - 427 с.

44. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1988. - 464 с.

45. Ребиндер П. А. Поверхностно-активные вещества. М.: Знание, 1961. -458 с.

46. Соломатов В.И., Тахиров М.К., Тахер Шах Мд. Интенсивная технология бетона. М.: Стройиздат, 1989. - 264 с.

47. Карибаев К.К. Поверхностно-активные вещества в производстве вяжущих материалов. Алма-Ата, 1985. - 266 с.

48. Соломатов В.И., Выровой В.Н. Физические особенности формирования структуры композиционных материалов // Изв. вузов. Сер. Стр-во и архитектура. -1984. №8.-С. 59 -64.

49. Сергиенко В.А., Голант Ш.Н. Штукатурные работы. Л., 1979. - 55 с.

50. Голант Ш.Н. Гидрофобные составы для отделочных работ. М.: Стройиздат, 1973.-94 с.

51. Казанский Н.П., Сивицкий С.Н. Штукатурные работы. М.: Стройиздат, 1967.- 134 с.

52. Руководство по применению химических добавок в бетон. М.: Стройиздат, 1980.-55 с.

53. Ларионова З.М. Структура цементного камня и бетона. М., 1971 - 211 с.

54. Ицкович С.М. Заполнители для бетона. Минск, 1983. - 245 с.

55. Рыбьев И.А. Общий курс строительных материалов. М.: Высшая школа, 1987.-433 с.

56. Рыбьев И.А. Вопросы повышения стойкости строительных материалов, растворов и бетонов гидрофобизирующими поверхностно-активными добавками // Тр. Моск. инженерно-строит. ин-та, 1967, №5. - С. 18

57. Невилль A.M. Свойства бетона. М.: Стройиздат, 1972. - 344 с.

58. Рамачандран B.C., Фельдман Р.Ф., Коллепарди М. Добавки в бетон. М.: Стройиздат, 1989. - 575 с.

59. Рамачандран В., Фельдман Р., Бодуэн Дж. Наука о бетоне, пер, с англ. -М.: Стройиздат, 1986. 280 с.

60. Брукс Г. и др. Торкрет-бетон, торкрет-раствор, торкрет-штукатурка. М.: Стройиздат, 1985.-205 с.

61. Cheng С., Wei S. The analysis on strength and fly ash effect of roller compacted concrete with high volume fly ash // Cement & concrete research. 2000. -№l.-c. 71-75.

62. Kyroda M., Watanabe T. Increase of bond strength at interfacial transition zone by the use of fly ash // Cement & concrete research. 2000. - № 2. - c. 53 -59.

63. Rodrigues-Camacho R.E. Importance of using the natural pozzolans on concrete durability // Cement & concrete research. 2002. - №12. - c. 72 - 78.

64. Букин И.В., Ушаков B.B. Рациональные пути создания импортозамещающих химических добавок комплексного действия // Вестник СибАДИ, вып. 1: Изд-во СибАДИ. Омск: ЛЕО, 2004 г. - с. 224 - 226.

65. Букин И.В., Ушаков В.В., Дорогобид Д.Н. Определение рационального цементно-песчаного отношения по значениям насыпной плотности смеси // Вестник СибАДИ, вып. 1: Изд-во СибАДИ. Омск: ЛЕО, 2004 г. - с. 210 -216.

66. Букин И.В., Ушаков В.В. Кинетика водопоглащения гидрофобизирован-ных мелкозернистых бетонов в зависимости от метода их модифицирования / / «Машины и процессы в строительстве»: Сб. научных трудов №5 Омск: Изд-во СибАДИ, 2004.

67. Букин И.В., Ушаков В.В. Влияние совместного введения гидрофобизую-щих добавок на степень модификации минеральных порошков / Дорожно-транспортный комплекс как основа природопользвания, Книга 1. Омск: изд-во СибАДИ, 2004. - с. 184 - 187

68. Букин И.В., Ушаков В.В. . Омск: изд-во СибАДИ, 2004. - с. 184 - 187

69. Шлынова JT.B. Микроструктура и прочность цементного камня. Львов: Наукова думка, 1968. - 224 с.

70. Вербецкий Г.П. Прочность и долговечность бетона в водной среде. М.: Стройиздат, 1976. - 112 с.

71. Тейлор Х.Ф. Химия цементов. М.: Мир, 1996. - 312 с.

72. Горчаков Г.И. Состав, структура и свойства цементных бетонов. М.: Сгройиздат, 1976. 118 с.

73. Козлов В.В. Сухие строительные смеси. М.: АСВ, 2000. 77 с.

74. Рекомендации по приготовлению бетонных смесей повышенной сохраняемости с химическими добавками. М., 1983. - 28 с.

75. Современные методы оптимизации композиционных материалов/ Под ред. В.А. Вознесенского. Киев: Высшая школа, 1983. - 143 с.

76. Стольников В.В., Литвинова Р.Е. Трещиностойкость бетона. М.: Энергия, 1972.- 113 с.

77. Давидсон Н. Г. Водонепроницаемый бетон. Л.: Стройиздат, 1965 - 205 с.

78. Епишерлова С.Г., Загирова Р.У., Ратинов В.Б. Защита строительных конструкций в агрессивных средах химических и нефтехимических производств. -Л., 1970.- 117 с.

79. Комар А. Г. Строительные материалы и изделия. М.: Высшая школа, 1976.-376 с.

80. Лермит Р. Проблемы технологии бетона. М.: Стройиздат, 1959. - 244 с.

81. Ли Ф.М. Химия цемента и бетона. М.: Химия, 1959. - 327 с.

82. Попов Н. А. О влиянии гидрофобизирующих добавок на свойства строительных растворов и тощих бетонов. Ереван, 1956. - 45 с.

83. Ратинов В. Б., Иванов Ф. М. Химия в строительстве. М.: Стройиздат, 1978.- 189 с.

84. Солнцева В. А. Добавки в бетон. Л.: Стройиздат, 1965. - 314 с.

85. Сорокер В. И. Пластифицированные бетоны и растворы. М.: Госстрой-издат, 1953.-270 с.

86. Сычев М. М. Твердение вяжущих веществ. JI, 1974. - 217 с.

87. Тейлор X. Химия цементов. М.: Стройиздат, 1969. - 374 с.

88. Шейкин А. Е. Строительные материалы. М.: Высшая школа, 1978. -412 с.

89. Руденская И.М. Нефтяные битумы. М.: Высшая школа, 1963. - 42 с.

90. Колбасов В.М., Леонов И.И., Сулименко J1.M. Технология вяжущих материалов. М.: Высшая школа, 1988. - 386 с.

91. Вагнер Г.Р. Физикохимия процессов активации цементных дисперсий. -Киев.: Наукова думка, 1980. -200 с.

92. Гольдштейн Л.Я., Штейерт Н.П. Использование топливных зол и шлаков при производстве цемента. Л.: Стройиздат, 1977. - 150 с.

93. Королёв К.М. Интенсификация приготовления бетонной смеси. М.: Стройиздат, 1976. - 144 с.

94. Лещинский М.Ю. Испытания бетона. М.: Стройиздат, 1980. - 360 с.

95. Берг О.Я. Физические основы теории прочности бетона и железобетона. -М.: Высшая школа, 1984.-407 с.

96. Чехов А.П., Сергеев A.M. Справочник по бетонам и растворам. Киев: Буд1вельник, 1972. - 192 с.

97. Кучма М.И. Поверхностно-активные вещества в дорожном строительстве. М.: Транспорт, 1980.- 191 с.

98. Базжин Л.И. Математические модели свойств композиционных строительных материалов. М.: Стройиздат, 1984. - 312 с.

99. Яковис Л.М. Многокомпонентные смеси для строительства. Л., 1988. -274 с.

100. Стольников В.В. Воздухововлекающие добавки в гидротехническом бетоне. М.: Госэнергоиздат, 1953. - 256 с.

101. Костриков М.Т. Вопросы теории гидрофобизации грунтов. Л.: Стройиздат. 1957. - 91 с.159П

102. Гегелия Д.И., Гезнецвей Л.Б. Улучшение свойств асфальтобетона крем-нийорганическими соединениями. -М.: Стройиздат. 1972. -35 с.

103. Вавржин Ф., Крчма Р. Химические добавки в строительстве. М.: Стройиздат, 1964.-216 с.

104. Выровой В.Н., Соломатов В.И. Макроструктура бетона как композиционного материала // Повышение долговечности бетонов транспортных сооружений. М., 1986. - С. 55 - 59.

105. Гочаков Г.И., Орентлихер Л.П., Савин В.И. Состав, структура и свойства цементных бетонов. М.: Стройиздат, 1976. - 145 с.

106. Горшков B.C., Тимашев В.В., Савельев В.Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ. -М.: Высшая школа, 1981 -288 с.

107. Круглицкий Н.Н., Вагнер Г.Р., Прийма Е.Н., Кулик Л.А. Способы модифицирования микронаполнителей // Строительные материалы и конструкции. 1981. -№4.-С.27

108. Юнг В.Н., Тринкер Б.Д. Поверхностно-активные гидрофобные вещества и электролиты в бетонах. М.: Госстройиздат, 1960. - 228 с.

109. Драго. Р. Физические методы в неорганической химии. М.: Мир. 1981. -348 с.

110. На отзыв представлены: диссертационная работа, состоящая из введения, 3 глав, общих выводов, списка используемой литературы, содержащего 1 10 наименований, па 157 страницах; автореферат, содержащий 19 страницы печатного текс та.

111. Актуальность темы диссертационной работы.

112. При проведении гидроизоляционных и отделочных работ в зданиях промышленного и гражданского назначения одной из существенных проблем является повышение долговечности ш тукатурных композиций.

113. Основные тезисы диссертации опубликованы в 4 научных статьях. Опубликованные в печати материалы отражают основные результаты диссертационной работы, выполненной соискателем. Получен патент Рф па изобретение.

114. Соответствие содержания автореферата основным положениям диссертации.

115. Автореферат дает полное представление о методике и результатах выполненной диссертационной работы и отражает се основные положения и выводы.

116. Замечания по диссертации: .

117. В автореферате отсутствует обоснование выбора интервалов варьирования независимых факторов в ходе математического планирования эксперимента.

118. Не приведено экономическое обоснование выпуска сухих строительных смесей на основе минерального порошка, модифицированного комплексной гндрофобизирующей добавкой.1. Заключение.

119. Диссертационная работа «Модифицированные портландцементы и отделочные составы повышенной долговечности на их основе» соответствует требованиям п. 8 Положения о порядке присуждения ученых степеней, предъявляемым к кандидатским диссертациям.

120. Общий обьем опытных партий состаВил 1650 кг.

121. СостаВ, технология получения и применения сухих смесей штукатурных повышенной долговечности разработаны аспирантом Букиным И В. и его научным руководителем УшакоВым В В.