автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.05, диссертация на тему:Комбинированная хромсберегающая технология получения мехового полуфабриката с применением плазменной обработки

На правах рукописи

ГАРИФУЛЛИНА АЛЬФИЯ РАИСОВНА

КОМБИНИРОВАННАЯ ХРОМСБЕРЕГАЮЩАЯ ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ МЕХОВОГО ПОЛУФАБРИКАТА С ПРИМЕНЕНИЕМ ПЛАЗМЕННОЙ ОБРАБОТКИ

специальность 05.19.05 -Технология кожи и меха

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Казань--2009

1 о ДЕК 2009

003488307

Работа выполнена на кафедре плазмохимических и нанотехнологий ..■I высокомолекулярных материалов Казанского государственного технологического университета

Научный руководитель:

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, доцент Сысоев Владислав Александрович

доктор технических наук, профессор Александров Сергей Петрович

доктор химических наук, профессор Нефедьев Евгений Сергеевич

Ведущая организация:

Восточно-Сибирский государственный технологический университет, Улан-Уде

Защита состоится «24» декабря 2009 года в 16 часов на заседании диссертационного совета Д 212.080.09 при Казанском государственном технологическом университете по адресу: 420015, г. Казань, ул. К.Маркса, 68 , зал заседания Ученого совета.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Казанского государственного технологического университета.

Автореферат разослан «24» ноября 2009 года.

Ученый секретарь диссертационного совета

Сысоев В.А.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Современные рыночные отношения в меховой промышленности диктуют необходимость повышения конкурентоспособности меховых изделий при помощи внедрения в производство прогрессивных технологий, опирающихся на инновационные методы обработки и химические материалы, способные обеспечить продукцию высокого качества при минимальном негативном воздействии на окружающую среду.

Наиболее сложной задачей с точки зрения экологии является существенное снижение потребления хромовых дубителей, которые используются в подавляющем большинстве современных технологий выделки меха. Из-за специфики объектов переработки и особенностей процесса хромовый дубитель расходуется нерационально, что связано в основном с диффузионными ограничениями. Только 2/3 вводимых дубящих соединений хрома (III) поглощается кожевой тканью, треть остается в отработанных растворах, теряется при пролежке, промывке и отжиме. Количество токсичных соединений хрома в отработанной ванне во много раз превышают ПДК, что совершенно недопустимо с экологической и экономической точки зрения. Результатом является большой объем сточных вод со сложно утилизируемыми хромсодержащими отходами и высокая возможность присутствия токсичных хромовых соединений в готовом изделии из-за недостаточно прочной фиксации дубителя в кожевой ткани.

Основываясь на результатах научных работ, выполненных в последние годы и касающихся кожевенно-мехового производства, можно отметить определенный прогресс в решении указанных проблем, что позволяет приблизить существующие технологии кожи и меха к «экологически чистым». Были показаны возможности интенсификации отдельных стадий выделки меха с помощью плазменного воздействия, а также снижения потребления хрома при использовании неизоцианатных уретанов. Однако комплексных исследований по созданию комбинированных хромсберегающих технологий, учитывающих синергетическое влияние низкотемпературной плазмы и химических компонентов, не проводилось.

Поэтому разработка комбинированных хромсберегающих технологий, основанных на результатах исследования взаимного влияния плазменной обработки и интенсифицирующих процессы выделки меха доступных химически?: материалов, обладающих к тому

же дубящими свойствами, является актуальной задачей и представляет научный и практический интерес.

Работа направлена на решение актуальной научно-технической проблемы - получения мехового полуфабриката по комбинированной , хромсберегающей технологии.

Работа выполнена в Казанском государственном технологическом университете в рамках научно-исследовательской работы по Федеральной целевой программе «Исследование и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2007-2012 г.г.» по теме «Развитие центра коллективного пользования научным оборудованием в области . получения и исследования ланочастиц оксидов металлов, металлов и ¡, полимеров с заданными химическим составом и формой» (2008-2009г.г.), а также по теме «Проведение поисковых научно-исследовательских работ в области модификации композитных , .материалов с использованием электрофизических, электрохимических, .сверхкритических флюидных методов в центре коллективного пользования научным оборудованием «Наноматериалов и нанотехнологий»» (2009-2010 г.г.).

Цель работы. Целью работы являлась разработка комбинированной хромсберегающей технологии получения мехового полуфабриката на основе продуктов модификации циклических карбонатов (ЦК) с применением плазменной обработки, обеспечивающей высокое качество готового полуфабриката и улучшение экологических и экономических показателей производства. ; Для достижения этой цели необходимо решение следующих задач:

,<• провести анализ существующих современных методов < . дубления, рассмотреть альтернативные хромовому методы „; дубления и обосновать целесообразность применения

низкотемпературной плазменной (НТП) обработки в кожевенно-меховом производстве;

• исследовать возможность использования продуктов модификации ЦК на различных этапах предцубильной и дубильной обработки меховой овчины;

• исследовать влияние неравновесной низкотемпературной плазмы на процесс дубления продуктами модификации ЦК и характеристики меховой овчины;

< • , исследовать возможность сокращения начальной концентрации хромового дубителя в технологии дубления меховой овчины;

* разработать комбинированную хромсберегающую технологию выделки меховой овчины на основе продуктов модификации ЦК и плазменной обработки, отличающуюся высокой эффективностью использования хромовых дубителей. Методы исследований. В работе для решения поставленных ! задач использовали методы исследований, соответствующие современному состоянию науки, а также стандартные методики -действующей нормативно-технической документации определения показателей мехового сырья и полуфабриката. Применялись следующие методы исследования: ИК-спектроскопия, электронная микроскопия, фотоколометрия, вискозиметрия, химического и физико-химического анализа. Основными объектами исследования являлись сырье и полуфабрикат меховой овчины, прошедшие различные стадии обработки. Параметры воздействия ВЧ-плаЗмы на объекты исследования определялись современным диагностическим оборудованием на опытно-промышленной плазменной установке.

Результаты измерений и исследований обрабатывали с применением методов математической статистики. Оптимальные условия обработки мехового полуфабриката основаны на результатах ' планирования эксперимента с помощью программы ЗТАТШТГСА'б.О. Научная новизна работы.

Доказана и научно обоснована возможность снижения -начальной концентрации хромового дубителя в технологии выделки мехового полуфабриката с использованием продуктов модификации ЦК.

Установлено, что ВЧ-плазменная обработка, приводящая к дополнительному упорядочению структуры кожевой ткани и увеличению ее гидрофильности, повышает проникающую способность компонентов дубящей композиции. ■

Получен водорастворимый уретангликоль на основе1 1: этилендиамина (УГД) без использования формальдегида, обладающий структурирующими свойствами. !

Показана возможность снижения дефекта расслаивания кожевой ткани меховой овчины путем повышения эффективности хромового дубления и структурирования кожевой ткани при предварительной обработке меховых овчин растворами продуктов модификации ЦК.

Разработана и теоретически обоснована комбинированная хромсберегающая технология дубления меховой овчины с применением продуктов модификации ЦК и плазменной обработки.

Практическая центость работы.

Разработана хроме берегаюгцая технология с оптимальными параметрами обработки продуктами модифицикации ЦК, позволяющая повысить физико-механические и эксплуатационные свойства мехового полуфабриката. Результатом данной технологии является также снижение потребления хрома (на 37%), лучшая выбираемость хромового дубителя (и два раза), снижение хрома в сточных водах (до 80%), что позволяет существенно снизить загрязнение окружающей среды.

Установлены параметры высокочастотного емкостного (ВЧЕ) разряда при обработке пикслсванного сырья с целью увеличения гидрофнльностн кожевой ткани и снижения активационного барьера реакций с участием активных групп коллагена. Действие продуктов модификации ЦК позволяет существенно увеличить выбираемость красителей и интенсифицировать процесс крашения.

Опытно-промышленное испытание технологии прошло на ТМТП ОАО «Мслита». Экономический эффект от внедрения результатов работы составил 2,3 млн. рублей в год, без учета предотвращения экологического ущерба.

Оснопныс положения, выносимые па защиту.

- экспериментальные данные по синтезу неизоцианантных уретанов на основе ЦК;

- результаты исследований процессов дубления с использованием продуктов модификации ЦК;

. - экспериментальные данные исследований процессов дубления со сниженной начальной концентрацией хромового дубителя и плазменной обработкой;

- комбинированная хромсберегакицая технология дубления меховой овчины с использованием продуктов модификации ЦК в сочетании с плазменной обработкой.

Личный вклад автора а опубликованных в соавторстве работах состоит: в выборе и обосновании методик экспериментов; непосредственном участии в проведении экспериментов; в анализе и обобщении полученных экспериментальных результатов; в разработке технологических процессов.

Апробация результатов работы. Основные результаты работы докладывались на научной сессии КГТУ (Казань, 2007, 2008, 2009); международной научно-технической конференции «Современные проблемы текстильной и легкой промышленности» (Москва, 2008); II международной научно-практической конференции (Невинномысск,

2009); V международной научно-практической конференции «Кожа и мех в XXI веке. Технология, качество, экология, образование» (Улан-Уде, 2009); международной научно-практической конференции студентов и молодых ученых «Новые технологии и материалы легкой промышленности» (Казань, 2006, 2007, 2008, 2009), республиканская школа студентов и аспирантов «Жить в XXI веке» (Казань, 2007, 2009).

Основные результаты работы изложены в 15 публикациях, в том числе одна статья в научном журнале, рекомендованном ВАК.

Структура и объем работы: Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, библиографического списка и приложения. В тексте приведены ссылки на 198 литературных источника. Работа изложена на 140 стр. машинописного текста, содержит 25 рисунков, 12 таблиц.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении раскрыта актуальность диссертационной работы, определены цели и намечены задачи для их достижения, показана научная новизна и практическая значимость полученных результатов, дана структура диссертации.

В первой главе описаны традиционные методы дубления кожи и меха, приведен обзор и анализ существующих и перспективных методов дубления, рассмотрены современные методы повышения качества кожи и меха. Обоснована возможность применения продуктов модификации ЦК совместно с плазменной обработкой. Сформулированы задачи диссертации.

Во второй главе дано описание характеристик исходных материалов, используемых для получения компонентов дубильных растворов, а также материалов, применяемых в технологических процессах, методов исследования свойств сырья и полуфабриката меховой овчины, методик проведения экспериментов. Представлены характеристики и методики получения продуктов модификации ЦК.

Описана ВЧ-плазменная установка для получения емкостного разряда, применяемая в процессах модификации исследуемых материалов. Проведена оценка погрешности измерений характеристик исследуемого в работе мехового полуфабриката.

В третьей главе приведены результаты исследований влияния неизоцианатных гидроксилсодержащих моно- и олигоуретанов в сочетании с обработкой ВЧЕ-плазмой на закономерности жидкостных процессов выделки мехового полуфабриката и его характеристики.

В работе использовались следующие неизоцианатные уретаны: уретангликоль (УГ), синтезированный на основе уретаноспирта (УС) -

продукта оммонолиза 1,2 - пропилеикарбоната (ПК) и формальдегида: носнгсносмнсмоынсоснснаон

I и и I

СН3 О О СН3 '

уретанформальдегидный олигомер (УФО), полученный в результате превращений продукта поликонденсации УГ, реакционный фрагмент которого можно представить в виде:

продукт взаимодействия ПК и этиленднамнна в соотношении реагентов 2:1 и имеющий следующее строение:

H0-CH2-C(CHз)Il-0C(0)-NII-(CH2)2-HN-(0)C0-C(CHз)H-CH2-0fI.

Наличие реакционпоспособиых групп в указанных продуктах, а также близость энергий когезнонных взаимодействий уретанов и полипептидов должны способствовать лучшему проникновению дубителя в структуру коллагена кожепой ткани и более высокой структурирующей способности дубящей композиции в целом. Выбор применяемых неизоцианатных уретанов обусловлен повышенной проникающей способностью (УГ), высокими наполняющими и структурирующими свойствами (УФО). УГД, сохраняя положительные качества УГ, получен без использования формальдегида, что исключает возможность влияния свободного формальдегида на процесс дубления, а также существенно улучшает экологические характеристики при его применении.

Реакция получения УГД экзотермическая, характеризуется высоким выходом продукта и протекает в одну стадию, что определяет ее технологическую и экономическую привлекательность.

На рисунке 1 представлены результаты по оптимизации процесса преддубильной обработки меховой овчины с помощью пакета программ 8ТАТ18Т1СА 6.0. В качестве функции отклика выбрана температура сваривания, как определяющая характеристика процесса дубления, независимыми переменными — температура и продолжительность обработки иеизоцианатными уретанами и их концентрация.

о

\ и , ^с-и-со-с--

¿н2он

Рисунок 1- Оптимизация процесса преддубильной обработки меховой овчины в растворе УГД.

Представленные в таблице, 1 данные свидетельствуют о значительном увеличении эффективности дубления при предварительной обработке продуктами модификации ЦК, что является следствием улучшения диффузии хромовых комплексов в структуру коллагена и непосредственным участием неизоцианатных уретанов в дублении.

Таблица 1-Характеристика образцов, обработанных продуктами модификации ЦК______ ___

^чЛоказатели Образцы >> к й К та м & Е§ С (0 2 р. гч> са Н М О Пористость, % Массовая доля минеральных веществ, % Массовая доля оксида хрома в золе, %

Норма по ГОСТ 4661-76 Не ниже 70 - - 0,8-1,8

Контрольный 76 36,2 9,3 0,8

Обработанный УГ до хромового дубления 95 50,5 11,5 1,3

Обработанный УФО до хромового дубления 97 66,6 17,6 1,6

Обработанный УГД до хромового дубления 94 43,7 16,4 1,5

Показатели, полученные при участии УГД, практически не уступают аналогичным, при использовании УГ и УФО.

Поскольку предложенная технология дубления обеспечивает связывание большего количества хрома и, соответственно, увеличение показателя Тсв, значительно превышающего требования ГОСТ, открывается возможность для снижения расхода хромового дубителя.

Как видно из рисунка 2, снижение концентрации хромового дубителя с 2 г/дм3 до 1,2 г/дм3 приводит в свою очередь к снижению температуры сваривания, минимальное значение которой составляет 73°С, что является допустимой нормой по ГОСТ 4661-76. При этом снижается и предел прочности кожевой ткани при растяжении, заметный спад которого начинается при концентрации дубителя 1,3 г/дм3 (рис.3).

- Образец, обработанный УГД;

-Образец, обработанный УГ I

-Образец обработанный УФО

Кокнет рянкн хромового дубители, 1/ЛМ1

Рисунок 2- Зависимость температуры сваривания кожевой ткани меховой овчины от концентрации хромового дубителя.

-Образец, обра ботанный УГ

-Образец, обра ботанный УФО

-Образец обработанный УГД

Концентрация хромового дубителя, г/дм3

Рисунок 3- Зависимость предела прочности кожевой ткани от концентрации хромового дубителя.

Повышения эффективности дубления можно добиться, увеличив химическую активность коллагена к компонентам дубящей композиции и снизить акгивационный барьер возможных реакций структурирования при помощи неравновесной низкотемпературной плазмы, которая способствует снятию стерических препятствий и, соответственно,

10

снижению активационных барьеров возможных реакций. Кроме того, плазменная обработка позволяет увеличить гидрофилыгость кожевой ткани, что способствует лучшей диффузии компонетов в ее структуру. Оптимальным режимом для достижения указанной цели является: Сарго„=0,04г/с, £=3мин, \Ур=2,75кВт, Г=13,56МГц, Р=26,6Па. Плазменная обработка пикелеванного сырья перед процессом дубления в данном режиме способствует повышению Еыбираемости хрома из дубильной ванны, что сокращает его расход; повышению температуры сваривания полуфабриката на 4°С за счет образования дополнительных связей хромовых комплексов с белком (рис. 4).

Обр*>.к;ц обработанный У ГА

Обраэ«ц обработанный УФО

Обрам ц оБрабоглнный У Г

Контрольный обрдвеи

$ 1

Р. I

ВОбр.иец, б

Телло^рачур.» («ОрИММИЯ, °С

ной обрявотки ЕС Образец, обработанный ппшмоп

Рисунок 4-Зависимость температуры сваривания кожевой ткани от способа обработки.

Синергетический эффект комплексной обработки продуктами модификации ЦК и плазмы позволяет значительно интенсифицировать диффузионную составляющую процесса дубления (рис.5). При этом увеличивается количество связанного кожевой тканью хрома. Несмотря на снижение начальной концентрации хромового дубителя на ,37% (с 2 г/дм3 до 1,3 г/дм3), содержание оксида хрома в кожевой ткани остается в пределах ГОСТ 4661-76 (таблица 2) .

Контрольный образин Образец обработанный ,

Обра зил обработанный УГД

Рисунок 5 -Изменение оптической плотности раствора в процессе дубления.

Таблица 2-Содержание оксида хрома в золе и в растворе дубителя

Тип обработки кожевой Массовая доля Массовая доля Сг20з в

ткани Сг203 в кожевой растворе, г/дм:1

ткани,% начальное конечное

Хромовое дубление 1,071 1,66 1,09

Обработанный УГ 1,097 1,03 0,17

Обработанный УФО 1,136 1,03 0,12

Обработанный УГД 1,069 1,03 0,19

Массовая доля хрома в рабочем растворе в конце дубления достигает 0,12 и 0,19, соответственно концентрация хрома в сточных водах снижается на 83%.

Комбинированная обработка мехового сырья продуктами модификации ЦК и плазмой позволяет повысить качество дубления и улучшить деформационные характеристики дубленого полуфабриката (таблица 3).

Таблица 3- Характеристика дубленого полуфабриката

"^\Образцы Показатели Контрольный образец Образец Обработанный УГ Образец обработанный УФО Образец Обработанный УГД

Пористость, % 36,2 40,5 43,6 51,3

Формирование объема дермы, % 48,0 59,4 56,3 58,9

Предел прочности, МПа при появлении трещины • лицевого слоя 6,2 13,8 14,4 14,2

Предел прочности при растяжении, МПа 9,5 15,9 18,3 16,6

Относительное удлинение при напряжении 4,9 МПа, % 36,0 42,0 48,0 40,0

Трещины и разрыв лицевого слоя у опытных образцов появляются при величинах нагрузки, значительно превышающих значения для контрольных образцов (таблица 3). Дополнительное структурирование кожевой ткани меховой овчины, обусловленное повышением проникающей способности компонентов дубящей композиции в результате применения неизоцианатных уретанов и

12

плазмы, не позволяет образовываться пустотам между сосочковым и сетчатыми слоями. Это препятствует проявлению дефекта расслаивания, который является основным фактором снижения сортности готового полуфабриката. На рисунке 6а) наглядно можно увидеть дефект расслаивания кожевой ткани и ярко выраженное разделение сосочкового и сетчатого слоев. Образцы, обработанные продуктами модификации ЦК, имеет более наполненный вид, разделения между сосочковым и сетчатыми слоями практически не наблюдается (рис. 6 б).

а) б)

Рисунок 6- Микрофотографии среза меховой овчины (*20) после дубления (а)-контрольного образца и (б)-обработанного УГ.

Представленные на рисунке 7 результаты показывают, что применение неизоцианатньгх уретанов на предшествующих стадиях не оказывает негативного влияния на крашение кислотными красителями. Напротив, повышение показателей гидрофильности и пористости исследуемых образцов приводит к ускорению диффузии и сорбции красителя.

растворах опытных образцов меховой овчины во времени.

Использование продуктов модификации ЦК в сочетании с плазменной обработкой приводит: к сокращению времени процесса

дубления, снижению концентрации хрома в рабочем растворе, улучшению структуры коллагена и формирования объема кожевой ткани, увеличению пористости КТ. В процессе крашения, несмотря на возможную конкуренцию функциональных групп анионактивных красителей и гидроксилсодержащих уретанов за основные группы коллагена, ускоряется диффузия и сорбция красителя, что приводит к сокращению продолжительности крашения.

Четвертая глава включает разработку комбинированной хромсберегающей технология получения мехового полуфабриката с применением продуктов модификации ЦК совместно с ВЧ-плазмой пониженного давления.

Приведены сравнительные данные по свойствам мехового полуфабриката контрольных и опытных образцов, которые отличаются высокими эксплуатационными свойствами.

Таблица 4- Химические и физико-механические показатели меховой овчины, выделанной по комбинированной хромсберегающей технологии с применением продуктов модификации ЦК _^_

Показатели ' ---------- лирма но ГОСТ 4661-76 Контрольный образец Обработаный УГ Обработаный УФО Обработаный 1 УГД

Температура сваривания, иС не ниже 70 81 90 92 89

Массовая доля влаги, % не более 14 11 12 11 13

Массовая доля окиси хрома, % 0,8-1,8 1,1 1,3 1,5 1,2

Пористость, % - 36,2 40,5 43,6 51,3

Показатель формирования объема, % - 48,0 59,4 56,3 58,9

Предел прочности при растяжении, МПа не менее 9 9,8 , 14,7 16,2 13,5

Относительное удлинение при напряжении 4,9 МПа, % не менее 30 32,0 40,0 42,0 40,0

Сопоставление полученных данных (таблица 4) свидетельствует о том, что по всем определенным показателям полуфабрикат, выделанный по комбинированной хромсберегающей технологии

(рис.8), значительно превосходит полуфабрикат, выработанный по традиционной технологии. Разработанная комбинированная хромсберегающая технология прошла успешное опытно-промышленное испытание на ТМТП ОАО «Мелита».

Экономическая эффективность внедрения плазменной обработки в технологии отделки хромовых кож для верха обуви составила 2,3млн. руб. в год, без учета предотвращения экологического ущерба.

Меховое сырье после пикелевания <

,_Д

ВЧЕ-обработка мехового полуфабриката в режиме:

0аргон=0,04г/с, 1=3мин, ¥/р=2,75кВт, _£=13,5бМГц, Р=26,6Па_

■ Д_

Обработка продуктами модификации ЦК с последующей пролежкой УГД=5г/л, Т-28-30 °С, 1=60мин

д_

Дублений со сниженной концентрацией _бромового дубителя на 37%_

д_,

Отделочные процессы и операции ' ;

Д

Красильно-жировальные процессы и

_операции_

Рисунок 8 - Схема комбинированной хромсберегающей технологии дубления меховой овчины с использованием УГД и плазменной обработки.

ВЫВОДЫ

1. В результате проведенных экспериментов доказана возможность снижения начальной концентрации хромового дубителя в технологии выделки мехового полуфабриката с использованием продуктов модификации ЦК и плазмы на 37%.

2. ВЧЕ-обработка. мехового полуфабриката в режиме: GaproH=0,04r/c, t=3MHH, Wp=2,75kBt, 1Н 3,56МГц, Р=26,6Па, приводящая к дополнительному упорядочению структуры кожевой ткани и увеличению ее гидрофильности, повышает проникающую способность компонентов дубящей композиции.

3. Получен водорастворимый уреглнгликоль на основе этилендиамина (УГД) без использования формальдегида, значительно повышающий эффективность хромового дубления и обладающий структурирующими свойствами.

4. Установлена возможноегь использования УГД как структурирующего агента в процессе дубления с целью уменьшения начальной концентрации хромового дубителя, в результате чего повышается качество дубления и снижается количество хрома в сточных водах.

5. Установлено, что за счет интенсификации хромового дубления и дополнительного структурирования кожевой ткани при предварительной обработке меховых овчин растворами продуктов модификации ЦК, значительно снижается вероятность расслаивания кожевой ткани, что приводит к повышению эксплуатационных свойств полуфабриката.

6. Разработана и теоретически обоснована хромсберегающая технология дубления, сочетающая плазменную обработку с последующим дублением продуктами модификации ЦК, позволяющая снизить первоначальную концентрацию хромового дубителя на 37%. В результате получен полуфабрикат с улучшенными эксплуатационными свойствами. Установлено снижение токсичности сточных вод после дубления по сравнению с типовой технологией до 83%.

Статьи, опубликованные в ведущих рецензируемых научных журналах, рекомендованных ВАК:

1. Сысоев В.А. Повышение эффективности хромового дубления при использовании продуктов модификации циклокарбонатов / В.А.Сысоев,И..Ш.Абдуллин,А.Р.Гарифуллина,А.М.Семенов,А.И.Сали-мова // Кожевенно-обувная промышленность.-2009.-№3.-С. 16-17.

Основные результаты работы изложены в следующих публикациях

2. Гарифуллина А.Р.Хромовое дубление с участием уретанформальдегидного олигомера / А.Р. Гарифуллина, В.А. Сысоев, А.И. Салимова, A.M. Семенов И Новые технологии и материалы легкой промышленности: Международ, научно-практ. конференция студентов и молодых ученых: Сборник статей. - Казань: КГТУ, 2006. -С.54-57.

3. Гарифуллина А.Р. Влияние намазного жирования на прочность лицевого слоя меховой овчины. / А,Р.Гарифуллина, И.Ш.Абдуллин, Д.М. Семенов, А.СПарсанов // Новые технологии и материалы легкой промышленности: Международ, научно-практ. конференция студентов и молодых ученых: Сборник статей. - Казань: КГТУ, 2007. -С.89-93.

4. Гарифуллина А.Р. Влияние УС на дефект расслаивания меховой овчины / А.Р.Гарифуллина, В.А.Сысоев // «Жить в XXI веке» VII Республ. школа студентов и аспирантов. Материалы конкурса студенческих научно-исследовательских работ.- Казань:! КГТУ 2007-С.25-26.

5. Гарифуллина А.Р. Влияние предварительной обработки уретаноспиртом на крашение меховой овчины. / А.Р.Гарифуллина, В.А. Сысоев // Новые технологии и материалы легкой промышленности: IV Международ, научно-практ. конференция студентов и молодых ученых: сборник статей.-Казань: КГТУ, 2008.- С.56-58. 1 '

6. Гарифуллина А.Р. Применение уретанового олигомера при хромовом дублении / А.Р.Гарифуллина, В.А.Сысоев, М.Р.Аглямова // Новые технологии и материалы легкой промышленности: IV Международ, научно-практ. конференция студентов и молодых ученых: сборник статей.-Казань: КГТУ, 2008-С.53-56. 1

7. Гарифуллина А.Р. Хромовое дубление с использованием уретана, полученного без формальдегида / А.Р.Гарифуллина, В.А.Сысоев // «Жить в XXI веке» IX Республиканская школа студентов и аспирантов. Материалы конкурса студенческих научно-исследовательских работ.- Казань: КГТУ 2009-С.257-258.

8. Гарифуллина А.Р. Снижение использования оксида хрома в процессе дубления с применением уретангликоля / А.Р.Гарифуллина, В.А.Сысоев // Молодежь и наука: реальность и будущее: Материалы II Межд. научно-практической конференции - г. Невинномысск: НИЭУП, 2009, Том VIII: Естественные и прикладные науки - 2009. -С. 125-126.

9. Гарифуллина А.Р. Уменьшение оксида хрома в процессе дубления

с применением уретангликоля / А.Р.Гарифуллина, В.А.Сысоев // Новые технологии и материалы легкой промышленности: V междунар. науч.-практ. конф. Студентов и молодых ученых: сборник статей. - Казань: Изд-во КГТУ, 2009. - С.56-58.

Ю.Гарифуллина А.Р. Влияние режимов плазменной обработки на технологические свойства овчины / А.Р.Гарифуллина, М.В.Антонова // Кожа и мех в XXI веке. Технология, качество, экология, образование. V Международная научно-практическая конференция, Улан-Уде, ВСГТУ, 2009.-С. 46-49.

: 11 .Гарифуллина А.Р. Влияние неизоцианатных уретаноа на физико-механические показатели мехового полуфабриката хромового дубления / А.Р.Гарифуллина, В.А.Сысоев, М.Р.Аглямова // Научная сессия, КГТУ. - Казань, 2007.- С.267.

12.Гарифуллина А.Р. Структурирование кожевой ткани овчины под влиянием уретаноформальдегндного. олигомера / А.Р.Гарифуллина,

; В.А.Сысоев, А.И.Салимова, A.M. Семенов // Научная сессия, КГТУ. -Казань, 2007.- С.267.

13.Гарифуллина А.Р. Получение мехового полуфабриката с повышенными прочностными характеристиками, выделанной с использованием продуктов модификации алкиленкарбонатов и

. плазменной обработки / А.Р.Гарифуллина, ВЛ.Сысоев // Научная

• сессия, КГТУ. - Казань, 2008.- С.305 (4-8 февраля).

Н.Гари фу л лип а А.Р. Влияние продуктов модификации циклокарбонатов на дефект расслаивания меховой овчины. / А.Р.Гарифуллина, В.А.Сысоев // Международная научно-техническая конференция «Современные проблемы текстильной и легкой

• промышленности» тезисы докладов. 4.1/ Российск. заочн. ин-т текстил. и лег. пр-сти. РосЗИТЛП М„ 2008 - С.143.

15.Гарифуллина А.Р. Выделка меховой овчины с использованием продуктов модификации алкиленкарбонатов и плазменной обработки / А.Р.Гарифуллина, В.А.Сысоев, Л.Р.Хасанова // Научная сессия (3-6 Февраля 2009г.) Казань, К1ТУ 2009,- С.268.

Соискатель

Гарифуллина А.Р.

Заказ № .

Тираж 100 экз.

Офсетная лаборатория КГТУ

420015 г. Казань, ул.К.Маркса,68

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ И ПЕРСПЕКТИВЫ

РАЗВИТИЯ ХРОМСБЕРЕГ АЮЩИХ ПРОЦЕССОВ

ДУБЛЕНИЯ

1.1 Основы хромового дубления

1.2 Современные хромсберегающие методы дубления

1.3 ВЧ-плазма пониженного давления в процессах модификации капиллярно-пористых материалов

1.4 Применение ВЧ-плазмы пониженного давления в процессах выделки кожи и меха

1.5 Задачи диссертации

ГЛАВА 2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Характеристика исходных материалов и выбор объектов исследования

2.2 Синтез соединений и методы их исследования

2.3 Опытно-промышленная ВЧ плазменная установка для обработки мехового сырья и полуфабриката

2.4 Методики проведения исследований характеристик мехового сырья и полуфабриката

2.5 Методы статистической обработки результатов экспериментов

ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ВЛИЯНИЯ КОМБИНИРОВАННОЙ ОБРАБОТКИ ПРОДУКТАМИ МОДИФИКАЦИИ ЦК И ВЧЕ ПЛАЗМЫ НА ПРОЦЕСС ДУБЛЕНИЯ

3.1 Получение уретангликоля на основе этилендиамина.

3.2 Изучение влияния продуктов модификации ЦК на процесс хромового дубления

3.3 Исследование влияния ВЧЕ-разряда пониженного давления на свойства меховой овчины

3.4 Устранение дефекта расслаивания кожевой ткани при использовании неизоционатных уретанов

3.5 Влияния неизоцианатных уретанов на характер взаимодействий с анионактивными компонентами

ГЛАВА 4 РАЗРАБОТКА КОМБИНИРОВАННОЙ

ХРОМСБЕРЕГАЮЩЕЙ ТЕХНОЛОГИИ ВЫДЕЛКИ МЕХОВОЙ ОВЧИНЫ 4.1 Разработка комбинированной хромсберегающей 108 технологии выделки меховой овчины с применением продуктов модификации ЦК и плазмы

ВЫВОДЫ

Актуальность работы. Современные рыночные отношения в меховой промышленности диктуют необходимость повышения конкурентоспособности меховых изделий при помощи внедрения в производство прогрессивных технологий, опирающихся на инновационные методы обработки и химические материалы, способные обеспечить продукцию высокого качества при минимальном негативном воздействии на окружающую среду.

Наиболее сложной задачей с точки зрения экологии является существенное снижение потребления хромовых дубителей, которые используются в подавляющем большинстве современных технологий выделки меха. Из-за специфики объектов переработки и особенностей процесса хромовый дубитель расходуется нерационально, что связано в основном с диффузионными ограничениями. Только 2/3 вводимых дубящих соединений хрома (III) поглощается кожевой тканью, треть остается в отработанных растворах, теряется при пролежке, промывке и отжиме. Количество токсичных соединений хрома в отработанной ванне во много раз превышают ПДК, что совершенно недопустимо с экологической и экономической точки зрения. Результатом является большой объем сточных вод со сложно утилизируемыми хромсодержащими отходами и высокая возможность присутствия токсичных хромовых соединений в готовом изделии из-за недостаточно прочной фиксации дубителя в кожевой ткани.

Основываясь на результатах научных работ, выполненных в последние годы и касающихся кожевенно-мехового производства, можно отметить определенный прогресс в» решении указанных проблем, что позволяет приблизить существующие технологии кожи и меха к «экологически чистым». Были показаны возможности интенсификации отдельных стадий выделки меха с помощью плазменного воздействия, а также снижения потребления хрома при использовании неизоцианатных уретанов. Однако комплексных исследований по созданию комбинированных хромсберегающих технологий, учитывающих синергетическое влияние низкотемпературной плазмы и химических компонентов, не проводилось.

Поэтому разработка комбинированных хромсберегающих технологий, основанных на результатах исследования взаимного влияния плазменной обработки и интенсифицирующих процессы выделки меха доступных химических материалов, обладающих к тому же дубящими свойствами, является актуальной задачей и представляет научный и практический интерес.

Работа направлена на решение актуальной научно-технической проблемы - получение мехового полуфабриката по комбинированной хромсберегающей технологии.

Работа выполнена в Казанском государственном технологическом университете в рамках научно-исследовательской работы по Федеральной целевой программе «Исследование и ' разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 20072012 г.г.» по теме «Развитие центра коллективного пользования научным оборудованием в области получения и исследования наночастиц оксидов металлов, металлов и полимеров с заданными химическим составом и формой» (2008-2009 г.г.), а также по теме «Проведение поисковых научно-исследовательских работ в области модификации композитных материалов с использованием электрофизических, электрохимических, сверхкритических флюидных методов в центре коллективного пользования научным оборудованием «Наноматериалов и нанотехнологи»» (2009-20 Юг.г).

Целью работы Целью работы являлась разработка комбинированной хромсберегающей технологии получения мехового полуфабриката на основе продуктов модификации циклических карбонатов (ЦК) с применением г плазменной обработки, обеспечивающей высокое качество готового полуфабриката и улучшение экологических и экономических показателей производства. Для достижения этой цели необходимо решение следующих задач:

• провести анализ существующих современных методов дубления, рассмотреть альтернативные хромовому методы дубления и обосновать целесообразность применения низкотемпературной плазменной (НТП) обработки в кожевенно-меховом производстве;

• исследовать возможность использования продуктов модификации ЦК на различных этапах преддубильной и дубильной обработки меховой овчины;

• исследовать влияние неравновесной низкотемпературной плазмы на процесс дубления продуктами модификации ЦК и характеристики меховой овчины;

• исследовать возможность сокращения начальной концентрации хромового дубителя в технологии дубления меховой овчины;

• разработать комбинированную хромсберегающую технологию выделки меховой овчины на основе продуктов модификации ЦК и плазменной обработки, отличающуюся высокой эффективностью ^пользования хромовых дубителей.

Методы исследований. В работе для решения поставленных задач использовали методы исследований, соответствующие современному состоянию науки, а также стандартные методики действующей нормативно-технической документации определения показателей мехового сырья и полуфабриката. Применялись следующие методы исследования: ИК-спектроскопия, электронная микроскопия, фотоколометрия, вискозиметрия, химического и физико-химического анализа. Основными объектами исследования являлись сырье и полуфабрикат меховой овчины^ прошедшие различные стадии обработки. Параметры воздействия ВЧ-плазмы на объекты исследования определялись современным диагностическим оборудованием на опытно-промышленной плазменной установке.

Результаты измерений и исследований обрабатывали с применением методов математической статистики. Оптимальные условия обработки

11 8 мехового полуфабриката основаны на результатах планирования эксперимента с помощью программы БТАИБИСА 6.0.

Научная новизна работы. Доказана и научно обоснована возможность снижения начальной концентрации хромового дубителя в технологии выделки мехового полуфабриката с использованием продуктов модификации ЦК.

Установлено, что ВЧ-плазменная обработка, приводящая к дополнительному упорядочению структуры кожевой ткани и увеличению ее гидрофильности, повышает проникающую способность компонентов дубящей композиции. ,

Получен водорастворимый уретангликоль на основе этилендиамина (УГД) без использования формальдегида, обладающий структурирующими свойствами.

Показана возможность снижения дефекта расслаивания кожевой ткани меховой овчины путем повышения эффективности хромового дубления и структурирования кожевой ткани при предварительной обработке меховых овчин растворами продуктов модификации ЦК.

Разработана и теоретически обоснована комбинированная хромсберегающая технология дубления меховой овчины с применением продуктов модификации ЦК и плазменной обработки.

Практическая ценность работы. Разработана хромсберегающая технология с оптимальными параметрами обработки продуктами модификации ЦК, позволяющая повысить физико-механические и эксплуатационные свойства мехового полуфабриката. Результатом данной технологии является также снижение потребления хрома (на 37%), лучшая выбираемость хромового дубителя (в два раза), снижение хрома в сточных водах (до 80%), что позволяет существенно снизить загрязнение окружающей среды.

Установлены параметры высокочастотного емкостного (ВЧЕ^ разряда при обработке пикелеванного сырья с целью увеличения гидрофильности кожевой ткани и снижения активационного барьера реакций с участием активных групп коллагена. Действие продуктов модификации ЦК позволяет существенно увеличить выбираемость красителей и интенсифицировать процесс крашения.

Опытно-промышленное испытание технологии прошло на 'ТМТП ОАО «Мелита». Экономический эффект от внедрения результатов работы составил 2,3 млн. рублей в год, без учета предотвращенного экологического ущерба.

На защиту выносятся:

- экспериментальные данные по синтезу неизоцианатных уретанов на основе ЦК;

- результаты исследований процессов дубления с использованием продуктов модификации ЦК;

- экспериментальные данные исследований процессов дубления со сниженной начальной концентрацией хромового дубителя и плазменной обработкой;

- комбинированная хромсберегающая технология дубления меховой овчины с использованием продуктов модификации ЦК в сочетании с плазменной обработкой.

Личный вклад автора в опубликованных в соавторстве работах состоит: в выборе и обосновании методик экспериментов; непосредственном участии в проведении экспериментов; в анализе и обобщении полученных экспериментальных результатов; в разработке технологических процессов.

Апробация работы и публикации. Основные результаты работы докладывались на научной сессии КГТУ (Казань, 2007, 2008, 2009); международной научно-технической конференции «Современные проблемы текстильной и легкой промышленности» (Москва, 2008); II международной научно-практической конференции (Невинномысск, 2009); V международной научно-практической конференции «Кожа и мех в XXI веке. Технология, качество, экология, образование» (Улан-Уде, 2009); международной- научно-практической конференции студентов и молодых ученых «Новые технологии и материалы легкой промышленности» (Казань, 2006, 2007, 2008, 2009), I республиканская школа студентов и аспирантов «Жить в XXI веке» (Казань, 2007, 2009).

Основные результаты работы изложены в 15 публикациях, в том числе одна статья в научном журнале, рекомендованном ВАК.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, библиографического списка и приложения. В тексте приведены ссылки на 198 литературных источниках. Работа изложена на 140 стр. машинописного текста, содержит 25 рисунков, 12 таблиц.

выводы

1. В результате проведенных экспериментов доказана возможность снижения начальной концентрации хромового дубителя в технологии выделки мехового полуфабриката с использованием продуктов модификации ЦК и плазмы на 37%.

2. ВЧЕ-обработка мехового полуфабриката в режиме: 0аргон=0,04г/с, 1=3мин, \Ур=2,75кВт, £=13,56МГц, Р=26,6Па, приводящая к дополнительному упорядочению структуры кожевой ткани и увеличению ее гидрофильности в 2 раза, повышает проникающую способность компонентов дубящей композиции.

3. Получен водорастворимый уретангликоль на основе этилендиамина (УГД) без использования формальдегида, значительно повышающий эффективность хромового дубления и обладающий структурирующими свойствами.

4. Установлена возможность использования УГД как структурирующего агента в процессе дубления с целью уменьшения начальной концентраций хромового дубителя, в результате чего повышается качество дубления и снижается количество хрома в сточных водах.

5. Установлено, что за счет интенсификации хромового дубления и дополнительного структурирования кожевой ткани при предварительной обработке меховых овчин растворами продуктов модификации ЦК, значительно снижается вероятность расслаивания кожевой ткани, что приводит к повышению эксплуатационных свойств полуфабриката.

6. Разработана и теоретически обоснована хромсберегающая технология дубления, сочетающая плазменную обработку с последующим

I1 дублением продуктами модификации ' ЦК, позволяющая • снизить первоначальную концентрацию хромового дубителя на 37%. В результате получен полуфабрикат с улучшенными эксплуатационными свойствами. Установлено снижение токсичности сточных вод после дубления по сравнению с типовой технологией на 83%.

1. Головтеева A.A. Лабораторный практикум по курсухимии и технологии кожи и меха / А.А.Головтеева, Д.А.Куциди, Л.Б.Санкин. - М.: Легкая индустрия, 1971. - 288с.

2. Зурабян K.M. Материаловедение в производстве изделий легкой промышленности / К.М.Зурабян, БЛ.Краснов, Я.И.Пустыльник. — М.: Наука, 2003. 384с.

3. Михайлов А.Н. Коллаген кожного покрова и основы его переработки / А.Н. Михайлов. -М.: Легкая индустрия, 1971. 528с.

4. Дубление кожи: учебное пособие / сост. А.В.Островская, Н.В.Светлаков; Казан, гос. технол. ун-т. Казань, 1995.- 70с. *

5. Обработка шубной и меховой овчины / Е.А.Симонов и др.. — М.: Легкая и пищевая промышленность, 1983. 184с.

6. Страхов И.П. Химия и технология кожи и меха / И.П.Страхов, И.С.Шестакова, Д.А.Куциди. М.: Легпромбытйздат, 1985.- 496с.

7. Лебенгарц З.Я. Меховые полуфабрикаты и технология изготовления меховых изделий. -М.: 1957, 248 с.

8. Экологические проблемы: Кожевенно-обувная промышленность. -2003.-№2.-С. 14.

9. Крятов И.А. Санитарно-гигиенические критерии оценки безопасности изделий меховой промышленности / И.А.Крятов, С.Н.Горячев // Меха мира. -1998.-№6.-С.43-45.

10. Осторожно с кожей!: За рубежом / Еженедельник. 1993. -№36(1701). -С.20.

11. Вредные химические вещества. Неорганические соединения V-VII групп / под ред. В.А.Филова. Л., 1989; — 324с.

12. Сысоев В.А. Перспективы развития хромсберегающих технологий при выделке кожи и меха / В.А.Сысоев, Е.А.Панкова, А.И.Салимова, И.Ш.Абдуллин // Кожевенно-обувная промышленность. -2004. - №1. - С.48-50.

13. Производство кожи и экологические проблемы. Integrated pollution prevention and control for tanners within the European Union. Hauber Christiane (Lederinstitut Gerberschule Reutlingen, Germany).World Leather. 2002. - №7 — C.42-43.

14. Фатеев В.И. Возможность использования осадка сточных вод Рязанского кожевенного завода в сельском хозяйстве в качестве органического удобрения / В.И.Фатеев, М.Н.Федорова // Кожевенно-обувная промышленность. 2004. - №2. - С.24-25.

15. Экологические проблемы: Кожевенно-обувная промышленность. -2003.-№2.-С. 14.

16. Гюльханданьян E.M. Сокращение потерь хрома при производстве кожи./ Е.М.Гюльханданьян, В.П.Панов, Т.И.Маркова // Экология и промышленность России^ 2007, С.20-2119; Хромсберегающая технология дубления с использованием CORATYL

17. G // Кожевенно-обувная промышленность №3, 2006, С.25-26.

18. Renner G.E. Низкотемпературная переработка жидких отходовкожевенного производства. Low temperature conversion of tannery sludges. /

19. G.E.Renner, H.S.Renner, H-P.Germann // World Leather 2002. 15 - №3. - C.4548.

20. Павлова М.С. Экологический аспект химической технологии кожи. -М.: МГАЛП, 1997.-С.191.

21. Богданов Н.В. К вопросу об определении хрома (VI) в коже и мехе / Н.В.Богданов, Я.Я.Макаров-Землянский // тез.докл. IV межрег.науч.-прак. конф. «Развитие меховой промышленности России». М.: НИИМП, 2002.-С. 11-12.

22. Островская A.B. Влияние химических добавок на процесс производства меховой овчины / А.В.Островская, Р.Р.Ганеева, И.Ш.Абдуллин (Казан.гос.технол.ун-т) // Кожевенно-обувная промышленность. 2005. - №1.- С.34-36.

23. Самойлов К.О. Влияние производственной среды на здоровье работающих / К.О.Самойлов (Новосиб.гос.медицин.акад.), О.В.Тихонова, Н.С.Высоких (НТИ МГУДТ) // Кожевенно-обувная промышленность. 2003.- №2.-С.17-18.

24. Berricht uder weltweiten Tendenzen der Lederforschung was soll und Ltderforschung leisten. Heidemann E. // Leder 1991. 42, N 3 - p.45-49

25. Derne Istvan Az. IULTCS XX Kongresszusa, okt.15-19, 1989, Philadelphia IV Markubersicht uder umweltvertragliche Lederprodukte. Schuh-Techn. Int. 1996. 90, N3, p.7-8.

26. Brandaktuelle Themen und Diskussionen // Leder und Hautemarkt.-1998.40.-№35.-p.5,6,8-11.

27. Жумагалиев С.Ж. Масс-спектры и структура некоторых дисульфидов / С.Ж. Жумагалиев, К.И. Дюсенгалиев, Т.П. сериков // Материалы международной научно-технической конференции. Атырау, 2000, С. 275.

28. Базарбаева С.М. Возможности использования диметилдисульфида и меркаптанов в кожевенном производстве. // Новые технологии и- материалы легкой промышленноти: Меж.науч-практическая конференция, Атырау, 2000, С. 147.

29. A.c. № 549474 от 11.08.75, М: Кл.2 С 14С 1/04. Способ обработки меховых шкур / Дианова О.П., Мартаков A.A., Шишкова А.Н., Вдовина Л.Д.t 117

30. Патент № 2314700. Способ получения закваски для пикелевания овчинно-шубного и мехового сырья./ Шалбуев Д.В. Думнов B.C., Фалилеева О.Ю. / Опубл. 20.01.2008. Бюл.№ 2, МПК А23С 9/12; C12N 1/20; С14С 1/08

31. Шалбуев Д.В. Использование вторичных продуктов молочной промышленности в процессе переработки овчинно-шубного сырья // Изв.вузов. Северо-Кавказский регион. Технические науки, №5, 2007, С.89-91

32. Шалбуев Д.М. Экобиотехнологический способ пикелевания овчинно-шубногосырья. //Кожевенно-обувная промышленность, №1, 2009, С.36-39.

33. Хромсберегающая технология дубления с использованием CORATYL G // Кожевенно-обувная промышленность №5, 2006, С.11-12.

34. Гончаров B.C. Экологически чистая технология. / В.С.Гончаров, Б.И.Меньшиков, А.А.Захарова, В.И.Александров, Л.Т.Бахщиева, В.С.Салтыкова //Кожевенно-обувная промышленность. №5, 2000, С.47.

35. Разработка новых химических материалов для обработки кож / РЖ ЛГ04.02-12В. С.109.

36. Материалы серии Lowatan. // Кожа и обувь. №1, 2004, С.57.

37. Константинов Васил Дубление меховых овчин / Константинов Васил, Благова Стела // Кожа и обувь.- 1993. №2. - С.21-22.

38. Заявка 4335192 ФРГ, МПК6 С 07 45/60, С 07 С 47/127, С 07 С 69/708, С 14 С 3/16. BASF AG. №4335192; заявл. 15.10.93; опубл. 20.04.95.

39. Материалы фирмы Zschemmer und Schwarz. Ein Vormittag im Bistro bei Z und S der Pelz-Messe Brühl. 1990. 31, N 3, p.2.

40. Евсюков C.C. Технология хромового дубления / С.С.ЕвсюйЪв // Кожа и обувь. 2004. - №1. - С.59-60.

41. Хаустов В.Д. Разработка хромсберегающих технологий дубления кож для верха обуви: автореф. дис. на соиск. уч. степ. канд. техн. наук / В.Д. Хаустов. М., 2004. - 25с.

42. Думнов B.C. Разработка намазного способа дубления хромированного полуфабриката Wet-Blue. / B.C. Думнов, В.Д.Раднаева // Современные аспекты переработки кожевенно-мехового сырья, 2005, С.38-44.

43. Раднаева В.Д. Разработка дубящих составов для намазногб дубления кож. / В.Д.Раднаева, Ю.М.Максимова // Кожа и мех в XXI веке. Технология, качество, экология, образование: Материалы конференции.- Улан-Удэ 2008. С. 188.

44. Энхжаргал Б. Бага-Нуурын исэлдсэн хурэн нуурснээс гарган авсан сульфогуматын арьс шир идээлэх шинж чанар. / Б. Энхжаргал, Л.В. Лобова, Т.Энхцацрал // Хонгон аж уйлдвэр шинжлэх ухаан танин мэдэхуйн сэтгуул -Улан-Батор,№2(02), 2004, С. 19-21

45. Энхжаргал Б. Разработка процесса дубления сульфогуминовой кислотой // Новые технологии и материалы легкой промышленности: IV Меж. Науч-практич. конференция студентов и молодых ученых: сборник статей. 2008, 320с.

46. Лушкина Л. Green Line для кожевенного производства / Л.Лушкина (фирма «Гуси», Москва) // Кожевенно-обувная промышленность. - 2003. -№5. - С.17.

47. Белякова В.И. Технология меха и шубной овчиньг / В.И.Белякова, В.Г.Зуева, Л.Н.Курлатова. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1984.-248с.

48. Delutable aluminiumtriformate tanning in storagestable highly concentration, waterdissolved form, and its use. // Leder. 1995. 46. №4. - p.84.

49. Rationalisation of the tanning process: avoiding pickling and basification. // World Leather. 2000. 13. - №6. - p.67-68, 71.

50. Chromdreie Gerbung von Wollfellen // Leder. 1995. 46. - №10. - p.252.v

51. Gratacos E. Sulla concia combinata vegetale — alluminio / Gratacos E., Marsal A., Fort M. // Cuoio, pelli, matter, conc. 1992. 68. - №5. - p.524.

52. Verfahren zum Fetten, Fullen und Hydrophobieren von Ledern und Pelzen. // Leder. 1993. 44. - №9. - p.l90.

53. The role of Wasserglass in chromefree leather manufacture. //World Leather. 2001.14. - №1. - р.ЗЗ.

54. Лобова JI.В. Совмещенное пикелевание дубление меховых шкурок / Л.В.Лобова, С.Ю.Кротова (СПГУТД) // Кожевенно-обувная промышленность. - 2004. - №5. - С.22-23.

55. Sreeram K.Y. Approaches towards elucidating the mechanism of tanning using an organo-zirconium complex / Sreeram K.Y. Rao Rghva, Nair Balachanran Unni, Ramasami T.Y. // Amer. Leather Chem. Assoc. 2000. 95. - №10. - C. 359 -367.

56. Sagala J. Predstava bez tanina I bez zagadujucih otpadaka / Sagala J. // Koza i obuka. 1995. 43. - №7. - C. 79 - 83.

57. Когда фактор окружающей среды становится важным. Wenn der Faktor Umwelt wirklich ernst genommen wird: Bekleidung Wear, 2002. 54. -№14. C.10-11.t>

58. Суркова A.B. Влияние кислотно-щелочной среды и концентрации титанового дубителя на процесс дубления меховой овчины / А.В.Суркова, И.Ш.Абдуллин, Д.М.Семенов, А.С.Парсанов// Кожевенно-обувная промышленность, №1 2009, С.30-31

59. Einfluss von Nachgerbungen mit AL/GA und AL/ST auf Charakteristika von chromarmen Wet blues // Leder. - 1994. 45. - №4. - p.83.

60. Заявка 19906190 Германия, МПК 7С14С 3/16. Gerbverdahren / Dr. Th. Böhme G Chem. Fabrik GmbH & Co., Trenkwalder Martin. №19906190.4; заявл. 15.02.1999; опубл. 17.08.2000.

61. Saddington Michael The development of wet white technology / Saddington Michael // World Leather. 2001. 14. - № 1. - p.38-39, 42-43, 3.

62. Punteren A. Pickling without solf. // Leather. 1994. - №7. - Pg.47 - 49

63. Альдегидное дубление кожевой ткани меха. Зорина Э.Ф., Филиппов A.A., Антонина JI.B. Омск. науч. вестн. 2002. №19. - С.141-142.

64. Тихонова В.П. Влияние воздействия низкотемпературной плазмы наIпроцесс хромирования жестких кож / В.П.Тихонова, И.В.Красина, Р.З.Валиев; Казан.гос.технол.ун-т. Казань, 2001. — 7с. Деп. статья в ВИНИТИ 23.11.2001, № 2451-B200L.

65. Абдуллин И.Ш. Применение плазменной модификации материалов втехнологии производства обуви / И.Ш.Абдуллин, М.И.Булатова,v

66. М.Ф.Шаехов, Л.Ю.Махоткина // Кожевенно-обувная промышленность. -2001. №6. — С.35-36.

67. Абдуллин И.Ш. Обработка натуральной кожи ВЧ-плазмой пониженного давления. / И.Ш.Абдуллин, В.С.Желтухин, А.С.1у1екешкин-Абдуллин // Кожевенно-обувная промышленность. 2002. - №4. - С.34-36.

68. Химическая фирма. Bayer AG. // World Leather. 1995. - 8. - №6. - р. 40.

69. Umweltpeundiche Leder aus hiemischen Rohstoffen. Schuh Techn.Int — 1996.-90.-№1-2.-p.l8. •

70. Natural tanninstrom Tanac. // Leather. — 1994. july - p.26-27.

71. Besonders Hautvertragliche // Leder. Schuh Techn. Int. - 1998. - 92. -№10 -p.36.

72. Комбинация дубления модифицированным экстрактом валонеи и ионами металлов, отличных от хрома. Shan Zhi-hua, Shi Bi. // Linchan huaxue yu gongye= Chem. and Ind. dorest Prod 2000.-20. - №2. - p.5-8.

73. Gerbung ohne Chrome. Eine Studie über eine Kombinationsg^rbung von Planzengerbstoff und Kovalent vernetzend wirlenden Reaktanten. Leder. 1995. — 46 - №10. - p.249.

74. Гончарова H.B. Изучение влияния химической природы экстрагента на дубящие свойства экстрактов коры лиственницы сибирской / Н.В.Гончарова, Р.З.Дашиев, Н.В.Сячинова // Кожевенно-обувная промышленность №3 2009, С. 18-21

75. Прпич Милан Химические материалы / Прпич Милан // Кожевенно-обувная промышленность. 2003. - №6. - С.21-22.

76. Magerkurth В. Recent developments in water — soluble polymers for the post tanning processes / Magerkurth В., Wolf G. // World Leather. - 2000. 13. -№l.-p.32-33, 36, 39-40.

77. Bayer introduces a range of new products: World Leather. —1998. 11. -№2.-p. 160. •

78. Magerkurth B. The developvent of the retanning process and new generation of softening agents / Magerkurth B. // World Leather. 1999. 12. - №7. - p.38.

79. Ma Yianzhong Effect of the composition of vinyl polymer tannages on the physical properties of leather / Ma Yianzhong, Yang Zongsui, Liu Cheng — Kung, Wang Wei Y. // Amer. Leather Chem. Assoc. 2001. 96. №1. - p.14-22.

80. Чурсин В.И. Новые материалы для додубливания и наполнения кож / В.И.Чурсин // Кожевенно-обувная промышленность. 1999. - № 4. - С.32-33.

81. Виницкий Б. Д. Наполнение и додубливание хромйвых кож полимерами нового поколения / Б.Д.Виницкий, О.П.Лебедев, Я.Я.Макаров-Землянский, С.И.Студеникин, Л.И.Гинзбург, С.В.Горбатов // Кожевенно-обувная промышленность. — 2002. № 6. — С.32-33.

82. Пат. 2186116 7С14С 3/22, 9/00. Способ обработки кож. / Виницкий Б.Д., Лебедев О.П., Студеникин С.И., Яковлев К.П.; заявитель и патентообладатель ФГУПЦНИИКП. опубл. 16.10.2001.

83. Reddy G.V. Application of microemulsion copolymer solutions of styrene and N butyl methacrylate in retanning chrome tanned leathers / Reddy G.V. Ramana, Saravanan P., Strinivasan K.S.V. Y.- // Amer. Leather Ch6m. Assoc. 2000. 95. - № 9. - p.333-340.

84. Пат. 2182178 Россия, МПК 7 C14C 3/08. Состав для.дубленшгкожии меха / О.Э.Кошелева, Е.Н:Попова; заявитель и патентообладатель Новосибирский технологический институт МГУДТ. № 2001103402/12; заявл. 05.02.2001; опубл. 10.05.2002.

85. Daniels Richard Some considerations in chrome tanning footwear leathers / Daniels Richard // World Leather.- 1993-1994. 6. №7.- p.55-57.

86. Экологически оправданная дубильная система, содержащая алюмокремниевое соединение. An eco-bening tanning system using aluminium tannic acid and silica combination // Leder und Hautemarkt. 2004. - №8-9. -С.15.

87. Плован В.П. Пути повышения экологичности процесса дубления кож. / В.П.Плован, А.Г.Данилкович, М.С.Павлова // Экотехнология и ресурсосбережение. 2007, №3, С.52-56

88. Заявка за №2004/1438.1 о выдаче предварительноопатента PK. Состав для дубления.

89. Гаджиева A.M. Додубливание шубной овчины растительными таннидами / А.М.Гаджиева, А.Ф.Демирова, Н.А.Шведенко // Кожевенно-обувная промышленность, №5 2006, С.38-39

90. Кошелева О.Э. О пористости кожевенного полуфабриката при современных обработках / О.Э.Кошелева (НТИ МГУДТ) // Кожевенно-обувная промышленность. — 2001. №6. - С.34.

91. Грыженкова Н.С. Изучение экологических аспектов метилольных производных полигексаметиленгуанидина / Н.С.Грыженкова, О.Э.Кошелева (НТИ МГУДТ) // сб. науч. трудов «Новое в меховом производстве». М., 2000. -С.27-31.

92. Лушкина JI. Green Line для кожевенного производства / Л.Лушкина (фирма «Гуси», Москва) // Кожевенно-обувная промышленность. - 2003. -№5.-С. 17.

93. Абдуллин И.Ш. Высокочастотная плазменно струйная обработка материалов при пониженном давлениях. Теория и практика применения / И.Ш. Абдуллин, B.C. Желтухин, Н.Ф. Кашапов. - Казань: Изд-во Казан, ун-та, 2000. - 348с.

94. Дзюба В.Л. Электродуговые и высокочастотные плазматроны в химико металлургических процессах / В.Л. Дзюба, Г.Ю. Даутов, И.Ш. Абдуллин. - Казань, 1991. - 170с.

95. Арцимович Л. А. Атомная физика и физика плазмы / Л.А. Арцимович. -М.: Наука, 1978.-302с.

96. Артамонов Б.А. Электрофизические и электрохимические методы обработки материалов / Б. А. Артамонов, Ю.С. Волков, В.И. Дрожалова. — М.: Высшая школа, 1983. -Т. 2.-320с.

97. Курнаев В.А. Отражение легких ионов от поверхности твердого тела /

98. B.А. Курнаев, Е. С. Машкова, В. А, Молчанов. М.: Энергоатомиздат, 1985.- 192с.

99. Понилов Л .Я. Физическая и электрохимическая обработка материалов / Л .Я. Понилов. справ. 2-е изд. -М.: Машиностроение, 1982. - 399с.

100. Кулик П.П. Неидеальная плазма / П.П. Кулик, В. А. Рябый, Н.В. Ермохин. М.: Энергоатомиздат, 1984. - 200с.

101. Митчнер М. Частично ионизированные газы / М. Митчнер, И. Кругер. - М:: Мир, 1976. - 496с.

102. Мельников // Изв. вузов. Хим. и хим. технол. 1982. —№ 11. — С. 176 - 179.v

103. Александров И.Б. Закономерности взаимодействия электронно -пучковой неравновесной плазмы с целлюлозой / И.Б. Александров, М.Н. Васильев, Ю.В. Гаврилов // Журн. прикл. хим. 1996. — № 12. - С.123-125.

104. Шаповалов C.B. Особенности модификации поликапроамидных волокон в низкотемпературной плазме / C.B. Шаповалов, Т.П. Лебедева, A.A. Качалов // Высокомолекул. соединения. 1993. —№ 5. - С. 520 - 527.

105. Герасимова H.A. Совершенствование физико химических способов повышения прочности адгезионных соединений / H.A. Герасимова, В.Е.1. V1

106. Кузьмичев, В.В. Веселов. Иваново, 1966. - 35 с.

107. Герасимова H.A. Использование низкотемпературной плазмы тлеющего разряда при изготовлении одежды для повышения прочностиадгезионных соединений из текстильных материалов / H.A. Герасимова //

108. Перспективы применения плазмен. технол. в текст, и легкой пром-ти: Тез. докл. Всесоюзн. сем. Иваново: ИГТА, 1989. — С. 59-61.

109. Булатова М.И. Влияние низкотемпературной плазмы на свойства кожи для обуви / М.И. Булатова // Тез. докл. Науч. сессии. Казань, КГТУ, 2001. -С. 203.

110. Lenkjewicz M. Uprava poliolefinu koponovym vubojem / M. Lenkjewicz // Plasma a kayo. 1989. - V. 26, № 2. - P. 52 - 56.

111. Абдуллин И.Ш. Модификация кожи с помощью низкотемпературной плазмы / И. Ш. Абдуллин, Е. И. Абдуллина, М. И. Булатова // Тез. докл. Науч. сессии. Казань, КГТУ, 1999. С. 199.

112. Абдуллин И.Ш. Влияние плазменной обработки на свойства обувных материалов / И.Ш. Абдуллин, М.И. Булатова // Тез. докл. Науч.сессии. Казань, КГТУ, 2000. С. 166.

113. Абдуллин И.Ш. Взаимодействие ВЧ плазмы пониженного давления с I капиллярно-пористыми материалами / И.Ш.Абдуллин, А.М.Сургатуллин,

114. Г.Р.Фахрутдинова, В.С.Желтухин // Кожевенно-обувная промышленность1 2009, С.40-42.

115. Гыйлметдинова Г.З. Улучшение физических свойств натуральныхtподкладочных материалов за счет электрофизического воздействия / Г.З. Гыйлметдинова, И.Ш.Абдуллин, Г.Р.Фахрутдинова, С.Н.Степин,

116. Е.И.Мекешкина-Абдуллина // Кожевенно-обувная промвшленность №3 2009, С.27.

117. Абдуллин И.Ш. Применение низкотемпературной плазмы в технологии изготовления обувного картона / И.Ш.Абдуллин, Л.Н.Абуталипова, Р.Г.Ибрагимов, М.Ф.Шаехов (Казан, гос. техйол. ун-т.), Кожевенно-обувная промышленность. -2004. №3. - С.38-39.

118. Азанова A.A. Модификация мехового полуфабриката за счет обработки исходного сырья плазмой ВЧЕ-разряда: автореф.дис. на соиск. уч. степ. канд.техн.наук (Казан, гос.технол.ун-т) / А.А.Азанова. Казань, 2003. - 18с.

119. Присяжнюк Ю.В. О возможности повышения качества натуральных кож // Известия вузов. Сев.-Кавказ.регион. М., 1999. - №3. - С.18-22.

120. Жуков Ю.В. Финансовое состояние Легкой промышленности // Кожевенно-обувная промышленность №3 2009, С.3-9.

121. Михеев B.B. Синтез уретангликолей / В.В.Михеев, В.А.Сысоев, Л.Т.Зайнуллина //Журнал прикладной химии. 1999. - №10. - С. 1697-1699.

122. Торопцева A.M. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений / А.М.Торрпцева и др.. Л.: Химия,1972. - 416с.

123. Данилкович А.Г. Практикум по химии и технологии кожи и меха / А.Г.Данилкович, В.И.Чурсин. М.:ЦНИИКП,2002. - 413с.

124. Практикум по физико-химическим методам анализа / под ред. О.М.Петрунина — М., Химия.- 1987, 248с.

125. Казицына Л.А. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии / Казицына Л.А., Куплетская Н.Б. // Учеб. пособие для вузов М.: Высшая школа, 1971. 264с.

126. Казицына Л.А. Применение УФ-, ИК7, ЯМР- и масс- спектроскопии в органической химии / Казицына Л.А., Куплетская Н.Б. // М.: Изд-во Моск. Ун-та, 1979. 240с.

127. Сильверстейн Р. Спектрометрическая идентификация органических соединений / Р.Сильвертейн, Г.Басслер, Т.Моррил. М.: Мир, 1977. - 592с.

128. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия / Смит А.-М.: Мир, 1982.-328с.

129. Ляликов Н.С. Физико-химичекие методы анализа / Н.С.Лялйков. М.: Химия, 1974. - 536с.

130. Беллами Л. Новые данные по ИК-сп?ктроскопии сложных^ молекул / Беллами Л. М.: Мир, 1971. - 318с.

131. Pavlath А.Е. Plasma treatment of natural materials / A.E. Pavlath // Ibid. — 1974.- P. 149-175.

132. Справочник по электрофизическим и электрохимическим методам обработки / под ред. Г.Л. Амитан, И.А. Байсупов, Ю.М. Барон. — С.-П.: Машиностроение, 1988.-719с.

133. Григорьева Г.С. Технический анализ и контроль мехового и овчинно-шубного производства / Г.С.Григорьева, А.Т.Плюснина. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1987. -254с.

134. Степин С.Н. Метод и установка для исследования поглощения жидкости кожей / С.Н.Степин, Л.Р.Сиразиева, А.П.Светлаков, Л.Ю.Махоткина (Казан. гос.технол.ун-т) // Кожевенно-обувная промышленность. — 2004. №5. - С.32-33. ^

135. ГОСТ 17632-72 Шкурки меховые и овчина шубная выделанные. Метод определения температуры сваривания.

136. ГОСТ 9209-77 Шкурки меховые и овчина шубная выделанные. Методы механических испытаний.

137. Бойкий Г.Б. Рентгеноструктурный анализ / Г.Б.Бойкий, М.А.Порай-Кошиц. М.: Химия, 1964. - 376с.

138. Практикум по физической химии / под ред. С.В.Горбачева. М.: Высшая школа, 1966. - 512 с.

139. Адлер Ю.П. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий / Ю.П.Адлер, Е.В.Маркова, Ю.В.Грановский — М.: Наука, 1976. -280с.

140. Абдуллин И.Ш. Уретаносодержащий наполнитель для кожевой ткани меховых овчин / И.Ш.Абдуллин, В.А.Сысоев, Е.А.Панкова // Сб.стат. «Актуальные проблемы высшей школы: теория и практика». Казань, КГТУ. - 2004. - С.63-67.

141. Сысоев В. А. Применение гидроксилсодержащих уретанов для создания экологически полноценных технологий дубления / В.А.Сысоев, И.Ш.Абдуллин, Е.А.Панкова // Сб.статей VII Междунар.науч.-практ.конф. — Пенза. 2004. - С.74-77.

142. Сысоев В.А. Активные наполнители для кожевой ткани / ВfА.Сысоев, Е.А.Панкова // Научная сессия, Казань, КГТУ. 2004. - 224с.

143. Сысоев В.А. Новые наполняющие агенты в производстве меховых овчин / Сысоев В.А., Абдуллин И.Ш., Панкова Е.А. // Вестник КГТУ: Казань, 2004. С.334-339.

144. Салимова А.И. Наполнитель кожевой ткани меховой овчины с додубливающими свойствами / Салимова А.И., Сысоев В.А., Семенов A.M. Научная сессия, Казань, КГТУ. 2004. - 224с.

145. Сысоев В.А. Влияние уретанформальдегидного олигомера на процесс структурирования кожевой ткани при хромовом дублении / В.А.Сысоев, И.Ш.Абдуллин, А.И.Салимова, А.М.Семенов, Р.Г.Сафин // Вестник Каз. технол. ун-та, «Отечество», №2, 2005, с. 291-295.

146. Гарифуллина А.Р. Структурирование кожевой ткани овчины под влиянием уретаноформальдегидного олигомера / А.Р. Гарифуллина, В.А.Сысоев, А.И.Салимова, A.M. Семенов // Научная сессия, КГТУ. Казань, 2007.- С.267.

147. Инфракрасная спектроскопия полимеров. / Под.ред. Э.Ф.Олейника. -М.: Химия, 1976.-470с.

148. Гарифуллина А.Р. Снижение использования оксида хрома в процессе дубления с применением уретангликоля / А.Р.Гарифуллина, В.А.Сысоев //

149. Молодежь и наука: реальность и будущее: Материалы II Межд. научно-практической конференции г. Невинномысск: НИЭУП, 2009, .Том VIII: Естественные и прикладные науки - 2009. -С.125-126.

150. Митчнер М. Частично ионизированные газы / М. Митчнер, И. Кругер. -М.: Мир, 1976.-496с.

151. Абдуллин И.Ш. Модификация кожи с помощью низкотемпературной плазмы / И. Ш. Абдуллин, Е. И. Абдуллина, М. И. Булатова // Тез. докл. Науч. сессии. Казань, КГТУ, 1999. С. 199.

152. Абдуллин И.Ш. Высокочастотная плазменная обработка в динамическом вакууме капиллярно-пористых материалов / И.Ш.Абдуллин, Л.Н.Абуталипова, В.С.Желтухин, И.В.Красина Теория и практика применения. — Казань: КГТУ, 2004. — 428с.

153. Сысоев B.A. Хромсберегающие технологии получения мехового полуфабриката с применением неизоцианатных уретанов и плазменной; обработки: дис.док техн.наук / В.А. Сысоев. — М., 2006. — 274с.

154. Салимова А.И: Структурирование коллагена полиалкиленкарбонатами; под воздействием низкотемпературной плазмы / А.И.Салимова, В.А.Сысоев, И.Ш.Абдуллин // Тез.докл. II Респуб.школы студ. и аспир. «Жить в XXI веке». Казань, 2003. - С 31-32.

155. Сысоев В.А. Влияние низкотемпературной плазмы ВЧ-разряда на механизм взаимодействияшолициклокарбонатов с коллагеном / В.А.Сысоев, И.Ш.Абдуллин, А.И.Салимова, Р.Г.Сафин // Вестник Казанского технологического ун-та, «Отечество», №2, 2005, с. 296-302.

156. Салимова А.И. Использование мономерных уретангликолей в качестве додубливателей кожевой ткани меховой овчины / А.И.'Салимова, А.М.Семенов, В.А.Сысоев, А.А.Пролеева: Сб. стат. Междунар. науч.-прак. конф. студ. и мол.ученых: Казань, КГТУ, 2005. С.87-91.

157. Каспарьянц С.А. О строении коллагеносодержащего сырья / Доклады ВАСХ-НИЛ.- 1980.-№2.-34 с.

158. Сысоев В.А. Повышение эффективности хромового дубления при использовании продуктов модификации циклокарбонатов /

159. B. А.Сысоев,И.Ш.Абдуллин,А.Р.Гарифуллина,А.М.Семенов,А.И. Сали-мова //Кожевенно-обувная промышленность.-2009.-№3.-С.16-17.

160. Гарифуллина А.Р. Влияние неизоцианатных уретанов на физико-механические показатели мехового полуфабриката хромового дубления / А.Р.Гарифуллина, В.А.Сысоев, М.Р.Аглямова // Научная сессия, КГТУ. -Казань, 2007.- С.267.

161. Абдуллин И.Ш. Высокочастотный комбинированный разряд в процессах модификации ' свойств натуральной кожи / И.Ш. Абдуллин, JI.H. Абуталипова, Л.Ю. Махоткина // Тез. докл. Междунар. конф. «Производство, наука и образование». Казань,1998. С.5-6.

162. Сысоев В.А. Новые наполняющие агенты в производстве меховых овчин / В.А.Сысоев, И.Ш.Абдуллин, Е.А.Панкова // Вестник КГТУ: Казань, 2004. -С.334-339.

163. Сысоев В. А. Применение уретангликолей для увеличения эффективности дубления меховых овчин/ В.А.Сысоев, И.Ш.Абдуллин Е.А.Панкова // V Межрегион, науч.- практ. конф. М -2003 .-С.21-23.

164. Сысоев В.А. Исследование взаимодействия мономерных циклических карбонатов с аминными группами белка / В.А.Сысоев, И.Ш.Абдуллин, А.И.Салимова, Е.А.Панкова // Вестник Казанского Технологического Университета.- Казань. «.Отечество», 2003, №1, С. 110-112.

165. Гарифуллина А.Р. Выделка меховой овчины с использованием продуктов модификации алкиленкарбонатов и плазменной обработки / А.Р.Гарифуллина, В.А.Сысоев, Л.Р.Хасанова // Научная сессия (3-6 Февраля 2009г.) Казань, КГТУ 2009.- С.268.

166. Аронина Ю.Н. Технология выделки и крашения меха: учебник для средн. проф.- техн. училищ. Изд. 3-е, испр. и доп. — М.: Легкая и пищевая промышленность, 1981.- 144 с.

167. Салимова А.И. Наполнитель кожевой ткани меховой овчины с додубливающими свойствами / А.И.Салимова, В.А.Сысоев, А.М.Семенов // Научная сессия, КГТУ. Казань, 2005.- С.270.