автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.12, диссертация на тему:Комбинации олигомеров с реакционноспособными соагентами в качестве модифицирующих систем эластомеров

ВВЕДЕНИЕ.

1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ

1.1. Современные представления о модификации эластомеров.

1.2. Влияние олигодиенов без функциональных групп на свойства резин

1.3. Модификация эластомеров олигодиенами с нитрозоаминными группами

1.4. Модифицирующее действие олигодиенов с эпоксидными группами на свойства резин

1.5. Модификация эластомеров к ар бок си л содержащими низкомолекулярными каучуками.

В решениях ХХУ1 съезда КПСС указывается на необходимость улучшения основных эксплуатационных характеристик резиновых изделий и, в частности, ".повышения ходимости шин".

Наиболее эффективным научным направлением, позволяющим решить указанную задачу, является химическая модификация резиновых смесей. В качестве модификаторов резин в литературе описано большое число различных соединений: нитрозопроизводные, блокированные изоцианаты, олигоэфиракрилаты, соединения двухатомных фенолов и другие. Однако многие из них являются дорогостоящими продуктами с малодоступной сырьевой базой, токсичны и снимаются с производства из-за канцерогенности, другие имеют плохое диспергирование в эластомерной матрице, что существенно ухудшает технологические свойства резиновых смесей / I /.

Одним из ноеых направлений улучшения технических свойств эластомерных композиций без ухудшения технологических характеристик является применение в качестве временных пластификаторов и эффективных модифицирующих агентов углеводородных олигодиенов с функциональными группами различной природы / 2 /, введение которых осуществляется на стадии изготовления резиновых смесей без изменения технологического режима и оборудования.

Положительные результаты получены при'использовании в качестве модифицирующих систем олигодиенов с концевыми нитрозо -аминными группами с соагентами / 3 /. Модификация небольшими добавками эпоксидных смол, карбоксилсодержащими низкомолекулярными каучуками обеспечивает улучшение качества эластомеров /4-9/.

В связи с тем, что при введении в смесь модификаторов разных классов можно одновременно направленно влиять на ряд технических характеристик, наибольший практический интерес представляют двух- и трехкомпонентные модифицирующие системы, содержащие в своем составе низкомолекулярный каучук с функциональными группами и реакционноспособный соагент. Однако, изучение влияния модифицирующих систем из низкомолекулярных каучуков совместно с соагентами проведено недостаточно, отсутствует единое мнение по влиянию олигодиенов на структуру модифицированных эластомеров, нет ясности в целесообразности практического использования низкомолекулярных каучуков в резиновой промышленности.

В связи с расширением в последние годы ассортимента низкомолекулярных каучуков с различными функциональными группами исследование их в многокомпонентных модифицирующих системах является актуальной задачей, имеющей как теоретическое, так и практическое значение.

Работа выполнена в соответствии с координационным планом новой техники БПО "Союзшина"(тем. ном. гос.per. 0I83002I200).

Цель работы. Изучение влияния целенаправленной модификации системами полифункционального действия на основе низкомолекулярных каучуков с нитрозо-, карбокси- и эпоксигруппами совместно с реакционноспособными соагентами на структуру и свойства резин на основе каучуков общего и специального назначения для повышения уровня их физико-механических свойств без ухудшения технологических характеристик, разработка рецептур модифицированных шинных резин.

Научная новизна. Установлены основные изменения структуры резин, модифицированных низкомолекулярными каучуками с нитрозо-, карбокси-, эпоксигруппами совместно с реакционноспособными соагентами, и показано, что степень структурных изменений зависит от химической природы основной цепи, концентрации, расположения функциональных групп и дозировки низкомолекулярного каучука, типа соагента и полимера. Предложены схемы превращений в результате изучения реакций взаимодействия низкомолекулярных каучуков с соагентом, полимером. Сформулированы основные требования к выбору двойных модифицирующих систем полифункционального действия. Отмечена взаимосвязь между структурой и свойствами модифицированных резин.

Новизна выполненной работы подтверждена авторскими свидетельствами СССР.

С применением протекторных резин модифицированных двухком-понентными системами из низкомолекулярного каучука и соагента, на Воронежском ордена Ленина шинном заводе изготовлены опытные партии автопокрышек 260-508 с повышенными физико-механическими свойствами (экономический эффект по себестоимости от применяемых модификаторов составит 378032 руб. за год). Реальный экономический эффект от внедрения на Воронежском ордена Ленина шинном заводе велопокрышек размера 622-40 с модифицированной протекторной резиновой смесью составил 11093 руб.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

I. Современное состояние проблемы

Основные выводы

1. Проведены исследования комбинаций низкомолекулярных каучуков с нитрозо-, эпокси- и карбоксигруппами и реакционно-способных соагентов в качестве модифицирующих систем и установлено их влияние на молекулярную структуру эластомера: увеличивается концентрация поперечных химических связей, растет доля дисперсионных и водородных связей, гелесодержание, снижается индекс набухания по сравнению с немодифицированными. Отмечена взаимосвязь между структурой и свойствами модифицированных резин.

2. Установлено, что большей эффективностью модифицирующего действия обладают двух- по сравнению с однокомпонентными системами в резинах на основе каучуков общего назначения.

3. Отмечено, что при введении низкомолекулярного каучука происходит образование микроблоков в межпачечной структуре эластомера, при вулканизации происходит внутримикроблочное взаимодействие, а также между полимером и микроблоками низкомолекулярного каучука. Микрогетерогенная структура резин оказывает положительное влияние на технологические, усталостные свойства.

4. Показано, что при активации реакционноспособным соаген-том химическое взаимодействие низкомолекулярного каучука с полимером возрастает. Дополнительное введение соагента позволяет повысить уровень физико-механических сеойств резин, который не удается достигнуть в случае применения одного низкомолекулярного каучука или соагента.

5. С помощью физико-химических методов анализа предложены схемы превращений, протекающих в модифицированных резинах на основе СКИ-3, при взаимодействии реакционноспособных групп низкомолекулярного дивинилпипериленового каучука с пара-нитрозодифениламином с гексахлорпараксилолом (мета-фениленбисмалеинимидом), полимером.

6. На основе экспериментальных исследований показано, что повысить взаимодействие, низкомолекулярного каучука с эпоксигруп-пами с СКИ-3 в присутствии соагента ГХПК возможно при введении модифицирующей системы в первую очередь для уменьшения степени дезактивации его ингредиентами резиновой смеси, вследствии уменьшения протекания конкурирующих реакций между эпоксигруппами низкомолекулярного каучука с карбоксильными группами стеариновой кислоты или амииными - диафена ФП.

7. Химическая природа основной цепи, концентрация, расположение функциональных групп, дозировка, степень совместимости низкомолекулярного каучука с полимером, тип соагента влияет нако-личество и величину микроблоков, их распределение, концентрацию химических связей различной энергии и их соотношение. Установлено, что наиболее перспективным является применение малых дозировок модификаторов. Сформулированы основные требования к выбору соагентов и двухкомпонентных модифицирующих систем на основе низкомолекулярных каучуков с нитроз о-, эпокси- и карбоксигруппа-ми.

8. Разработаны конкретные составы шинных резин, модифицированных низкомолекулярными дивинилпипериленовым каучуком с нитроз огруппами и соагентом, обеспечивающие повышенную стойкость к тепловым воздействиям в присутствии агрессивных сред при возрастании их Физико-механических свойств. Учитывая характер заместителя в низкомолекулярном каучуке с нитрозогруппами, предложен гомологический ряд по степени убывания модифицирующей активности.

9. Протекторные резины, модифицированные эпоксидированным дивинилпипериленовым каучуком и гексахлорпараксилолом, обладают повышенной износостойкостью, твердостью, напряжением при 300$ удлинения по сравнению с немодифицировэнными.

10. Модифицированные сополимером бутадиена, мети лмет акрила-та и метакриловой кислотой совместно с гексахлорпараксилолом (или метафениленбисмалеинимидом), обкладочные резины на основе СКИ-3 характеризуются более высоким уровнем адгезионных свойств.

11. Проведены производственные опробования модифицированных протекторных резин в составе авто- и велопокрышек. Экономический эффект по себестоимости от применения двухкомпонентной модифицирующей системы составит 378032 руб.

Реальный экономический эффектв период внедрения составил 11093 руб.

1. Химическая модификация резин / А.Г. Шварц.- М.:ЦНИЙТЭнеф-техим, 1980, - 64с.

2. Модификация свойств эластомерных композиций олигодиенами с функциональными группами / Д.Б. Богуславский, Х.Н. Бородушкина, З.Ф. Суворова, К.В. Богуславская. М.:ЦНЙИТЭнефтехим, 1981.- 92с.

3. Богуславский Д.Б., Богуславская К.В., Коган Л.М., Левит Е.З. Модификация резин олигомерами с нитрозоаминннми группами.-Каучук и резина, 1978, 4, c.II-14.

4. Жидкие углеводородные каучуки / М.М. Могилевич, Б.С.Ту-ров, Ю.Л. Морозов, Б.Ф. Уставщиков.- М.:Химия, 1983.- 200с.

5. Шилкин A.B., Емельянов Д.П., Эпштейн В.Г., Семенов Н.И., Кондратьев A.M., Грошков В.В. Применение жидких каучуков для модификации резин.- Производство шин, РТИ и АТИ, 1972, $ 1,с.6-8.

6. Онищенко З.В., Богуславский Д.Б., Блох Г.А., Бородушкина Х.Н., Пивоварова Ю., Дмитриевская Е., Суворова 3., Снегур С. Повышение прочности связи между резино-кордными элементами каркаса шин.- Производство шин, РТИ и АТИ, 1968, $6, с.3-6.

7. Рыбалка Н.В., Онищенко З.В., Куприй Е.И., Лобус Г.Я. Исследование влияния эпоксидных смол на свойства протекторных резин.- Производство шин, РТИ и АТИ, 1979, Л 12, с.21-22.

8. Онищенко З.В., Кутянина B.C., Масленникова Г.М., Замков екая В.В. Исследование влияния строения, активности и функциональности эпоксидных смол на свойства резин.- Каучук и резина, 1981, I 12, с.25-28.

9. Онищенко З.В., Зорина В.Д., Кутянина B.C., Рыбалка Н.В. Особенности взаимодействия эпоксидных смол с неполярными каучунами и компонентами резиновых смесей. Каучук и резина, 1982, В 2, с.12-16.

10. Ю. Moiro-aLc A, Hein Я. их. fofanwurUA. d¿ma,te¿m¿.c¿é>J. ~ #ué¿e. 1 CAemiHiy ano/ ^еЛлоб^1. J96Z, гл л?^

11. Полуэктова JI.E., Масагутова Л.В., Сапронов В.А., Лыкин A.C., Евстратов Е.Ф. О модификации синтетического полиизопрена.-Высокомолекулярные соединения, 1979, сер.А, т.21, Л 9, с.1930-1937.

12. Девирц Э.Я., Кузнецова К.И., Галил-Оглы Ф.А., Аваков С.А. Модификация СКИ-З п-нитрозофенолом.- Производство шин, РТИ и АТИ, 1980, J6I, с.3-6.

13. Богуславский Д.Б., Волченок Л.М., Бородушкина Х.Н., Дзюра Е.А. Применение бисмалеинимидов в качестве модификаторов резин прикреплении их к непропитанному корду. Каучук и резина, 1979, $ б, с.18-21.

14. Михайлова Н.П., Шварц А.Г., Семенова Л.П. Влияние окись ления изопреновых и бутадиеновых каучуков на их взаимодействиес олигодиоксибензиламинами.- Производство шин, РТИ и АТИ, 1975, £ 8, с.7-9.

15. Шмурак И.Л. Влияние активных кремнеземов на характер взаимодействия в области контакта непропитанный корд резина.-Каучук и резина, 1973, £ Ю, с.29-30.

16. Кабина Т.С., Потапов Е.Э., Лонин Н.Й., Туторский И.А. Исследование миграции модификаторов резин на основе алкилцэезор-цинов из полиизопрена в поликапролактам.- Каучук и резина, 1976, £ б, с.18-21.

17. Захаров Н.Д., Бабюк В.Н., Кулезнев В.Н., Захаркин O.A. Оптимальные условия взаимного диспергирования полимеров и ихвлияние на эффект взаимоусиления.- Коллоидный журнал, 1974, т.36, JS 2, с.252-257.

18. Кулезнев В.Н. Состояние теории "совместимости" полимеров.- В кн.:Многокомпонентные полимерные системы / Под редакцией Р.Ф.Голда.-М.,- Химия, 1974, с.10-60.

19. Кулезнев В.Н., Воюцкий С.С. О локальной диффузии и сегментальной растворимости полимеров. Коллоидный журнал, 1973,т.35, J6 I, с.40-43.

20. Шварц А.Г., Динзбург Б.И. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами.- М.:Химия, 1972, 224с.

21. Берлин A.A., Кузьминский A.C., Аркина С.Н.Доварский

22. А.Я., Вассерман A.M. Получение и исследование привитых простран-ственносетчатых сополимеров на основе каучуков и полимеризацион-носпособных олигоэфиракрилатов. Доклады АН СССР, 1969, т.187, Ш 6, с.1339-1342.

23. Берлин A.A., Талыков В.А., Аркина С.Н., Голубков Г.Е., Гугина М.А. Электрические свойства резин, модифицированных оли-гоэфиракрилатами.- Высокомолекулярные соединения, 1971, сер.А, т.13, 3, с.613-619.

24. Солдатов В.Ф., Донцов A.A., Казаринская Т.Г., Догадкин Б.А. Формование микрогетерогенной сетки и свойства вулканизатов бутадиенметилстирольного каучука с метакрилатом магния.- Высокомолекулярные соединения, 1973, сер VA, т.15, № 9, с;2075-2081.

25. Донцов A.A., Канаузова A.A., Догадкин Б.А. Исследование особенностей структуры и свойств гетерогенных вулканизатов с комплексными соединениями винилпиридинов.- Высокомолекулярные соединения, 1974, сер.А, т.1б, Л 7, с.1498-1504.

26. Барамбойм Н.К. Температурная зависимость скорости механической деструкции высокополимеров.- Журнал физической химии, 1958, т.32, Л б, Cil248-1251.

27. Захаров Н.Д., Грачева Г.Н., Кулезнев В.Н., Семиларская Н.В. Особенности свойств двухфазных смесей поливинилхлоридас каучуками общего назначения.- Коллоидный журнал, 1974, т.36, J§ 5, с.958-960.

28. Кулезнев В.Н., Клыкова В.Д., Догадкин Б.А. Эффект взаимоусиления в смесях полимеров.- Коллоидный журнал, 1968, т.30, й 5, с. 707-711.

29. Огрель A.M., Кирюхин H.H., Каблов В.Ф. О зависимости свойств резин на основе термодинамически несовместимых каучуков от их морфологии и степени относительного сродства. Каучук и резина, 1978, JE II, с.16-19.

30. Низкомолекулярные полибутадиены и их применение / B.C. Шитов, Ю.Н. Пушкарев. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1979— 59с.

31. Куперман Ф.Е., Туров B.C., Гавшинова К.Е., Новиков C.B. Свойства каучука СКД, полученного смешением высокомолекулщшого и низкомолекулярного цио-полибутадиенов.- Каучук и резина, 1971, & 8, с.3-5.

32. Куперман Ф.Е., Туров Б.С., Ухина Т.Н., Кострыкина Г.И. Влияние добавок низкомолекулярных полибутадиенов на свойства смесей и резин на основе каучука СЕД.- Каучук и резина, 1976,9, с.13-14.

33. Юкельсон И.И., Федотова Л.В., Раевская В.И., Полякова Л.Ф. Олигомеры пиперилена мягчители СКД.- Каучук и резина, 1977, 16 9, с.П-12.

34. Бабюк Д.Н., Поляк М.А., Кострыкина Г.И., Захаров Н.Д. Исследование свойств смесей и резин на основе комбинации низко-и высокомолекулярных полибутадиенов.- Каучук и резина, 1982,1. I, с.14-16.

35. Пат. 56-59853 (Япония). Резиновая смесь на основе эти-ленпропиленового каучука / Акияма Такэси, Кондэ Тосиюки, Нагасава Кугао. Опубл. 1981.

36. A <F//ecTiP ¿>/ то£&си£аг ^¿iva-iutt еа.pAysccai ргорггйсе* о/ ¿aiyt tuS&M. fotrtna£ Jb-o/uiixiae апс/ cTnptaeezinp CAemtJ^iy. J9W, г*. л/ч, p. 4/7- W.38. ¿ctecAe * W' о/о/ ^ /W, * ^39. ¿и^шл* аы ^ and ¿ou?A

37. MAivsn foy>. о/ a.mi*Cc*. . Memical ."*><v. />. 3?.

38. ШаЛе АмаМ ¿. Stujvije J.2- PotytutartML a£j

39. Coagvitto /йг ' *"»<»< ' 'mt sc/. 3S; у^ л JJO'JM,

40. Волченко Р.Л., Галил-Оглы Ф.А., Князева Г.И., Шалгано-ва В.Г. Применение низкомолекулярных каучуков типа СКД-1,2 в качестве пластификаторов резин из СКЭП.~ Каучук и резина, 1978, £ 10, с.14-15.

41. A.c. 802316 (СССР). Резиновая смесь на основе бутадиенового каучука / М.А.Поляк, Д.Н.Бабюк, Г.И. Кострыкина:, Б.С. Туров, Н.Д. Захаров, A.B. Голицын.- Опубл. в Б.И., 1981, £ 5.

42. Чиркова Н.В., Гинзбург Г.П., Кострыкина Г.И., Туров Б.С. Влияние добавок низкомолекул*фного полибутадиена на свойства протекторных смесей и резин.- Производство шин, РТИ и АТИ, 1981, Я 4, с.13-15.

43. Гурова JI.M., Волченко Р.И., Литвинова Т.В., Седов В.В. Разработка низкомодульных резин с црименением в качестве пластификатора жидкого бутадиенового каучука СКД-О.- Каучук и резина, 1975, X 10, с.17-18.

44. Лл-дсг # • /^auljcAuA JUÖy£tüA4£ite.nикс/ ¿S-tß/iza/i . />£aJ>te иле/ /¿¿¿¿¿J>cAu£, ¿с/. /2, J W- VJf.

45. Лью. /£ÖJ3¥J (^mj-ua-J. ¿uiCLa/ie/ie rutftz oompostTicOsi / Гс/»т* Ъопа£с/ ¿еогре, ¿е/гШ* %><?teA МА, UTc'eson ¿?tai£ О/г у Га.

46. Пат. 55-33365 (Япония). Протекторная смесь с низким сопротивлением качению / Ямагути Синсукэ, Такао Бунко, Томита Сэйсукэ.- Опубл.1981.

47. Пат. 53-48235 (Япония). Резиновая смесь /Нисумара Кунио, Кавано Масацугу.- Опубл.1979.

48. Сальникова В.И., Жузгов В.П., Басов Б.П., Котов В.А., Работнов В.В. Улучшение технических свойств резин на основе СКН-40 и С1Щ за счет использования небольших добавок олигомеров.

49. В кн.: Пути модификации эластомеров с целью повышения качества резиновых изделий и эффективности производства. Тез.докл.Всесоюзн. научно-техн.конф. Ярославль, 1979, с.75-76.

50. Шелудько Г.П., Блох Г.А., Ольшанский М.Ю., Полуэбонит, стойкий к агрессивным средам при повышенных температурах.- Производство шин, РТИ и АТИ, 1974, J& 2, с.3-4.

51. Са-сп- a/.S. ^ CasLéég /¿J-., ¿âin^ P.JU. J&b 0ÀèntLj>éry asboi ¿e.oAn-oêopy y tuêêex. ¿>un.cL an-ol ie.£&ée-d nov-ei cuvéioj^iUcutts». - /¿uêêe>L ohamui^ art où ^icAnoBo^ J9¥9, 1r. A/jt p. 20*/- 22i.

52. Кавун С.M., Федорова T.B., Лыкин A.C., Малев M.H. Применение л нитрозодифениламина для повышения когезионной прочности резиновых смесей и стабилизации резин из СКЙ-3,- Каучук и резина, 1972, $ 9, с.44-48.

53. Гендлер Т.Р., Бородушкина Х.Н., Левит Г.М., Сапронов В.А., Белоусова Г.А., Соломко З.Ф., Богуславский Д.К. Модификация свойств протекторных резин паранитрозопроизводными анилина.-Производство шин, РТИ и ДТИ, 1970, të 10, с.1-3.

54. A.c. 558928 (СССР). Резиновая смесь на основе карбоцеп-ного каучука / Д.Б.Богуславский, К.В.Богуславская, Е.Г.Гусли стая, Е.А.Дзюра, Г.И.Илларионова, В.А.Кроль, Л.М.Коган, Е.З.Левит, Н.Б.Монастырская, К.Ю.Сальник.-Опубл. в Б.И., 1977, №19.

55. Антонова H.B., Шевченко Ю.Г., Богуславский Д.Б. Исследование взаимодействия п-нитрозопроизводных анилина с полиамидами методами ЭПР и ИК-спектроскопии.- Журнал прикладной спектроскопии,- 1973, т.18,с.736-738.

56. Харрис Дж., Уайд Р. Промоторы усиления эластомеров наполнителями.- В кн.: Усиление эластомеров / Под редакцией Дж. Крауса.-М.: Химия, 1968, с.211-232.

57. Кавун С.М., Шанкин С.Н. Исследование свободно-радикальных реакций при модификации полиизопрена п-нитрозодифениламином. Высокомолекулярные соединения. 1979, сер.А, т.21, $ 5,с.Ю2б-1032.

58. Богуславская К.В., Левит Е.З., Айзенберг И.Б.,Богуславский Д.Б. Протекторные резины, модифицированные олигомером сftiéew. ¿uié&i ?AernCp¿гу asicá ^с/ЧлоРору,нитронаминными группами.- Производство шин, РТЙ и АТИ, 1981, I 3, с.9-11.

59. Згозин А.П., Лановская Л.М., Мануйлова Г.Л., Кофман Л.С. О модификации резин на основе СКИ-3 олигодиенами с концевыми функциональными группами. Каучук и резина, 1982, J6 10,с.13-15.

60. Згозин А.П., Лановская Л.М., Кавун С.М., Евстратов В.Ф. Влияние взаимодействия каучук технический углерод на свойства резин на основе СКИ-3, модифицированных олигодиенами.- Каучук и резина, 1983, J& 10, с.П-13.

61. Яс&и? /> ¿2/тгс/ге. ¿ez/nc/za-£e.ci «tea.c6ive ¿ttyuttf f)p£c/nt>*ij>j moctd^ca-^co/i. ¿Aet/noj>e6 гел/и>~

62. Яиб&ел cAb/ntstty a/iol ¿r^cAnotepy, 19<Pi, -t*. SV, /V^ p.13, Ганчукова К.П., йволин В.В., Костюченко В.М.,Черенюк И.П. Исследование влияния алкилфеноламинного олигомера на свойства! смесей и резин.- Каучук и резина, 1981, ^ II, с.29-32.

63. A.c. 840057 (СССР). Способ получения многослойного материала/Д.Б.Богуславский, К.В.Богуславская, Е.З. Левит, Л.Е. Данович, И.Б.Айзенберг, В.А. Кроль, Л.М.Коган, Н.Б. Монастырская.-опубл. в Б.И., 1981, Je 23.

64. Коган Л.М., Кроль В.А., Давыдова Л.М., Монастырская Н.Б., Белгородская О.И. Исследование реакции ароматических о-нитро-зосоединений с цио-1,4-полиизоцреном.- Высокомолекулярные соединения, 1976, сер.А.,т.18,$ 5, с.1076-1081.

65. Коган Л.И., Кроль В.А., Монастырская Н.Б., Фихтенгольц B.C. Механизм химической деструкции цио-1,4 полиизопрена п-нитро-зодифениламином и вторичной реакции разветвления полимерной цепи.-Каучук и резина, 1979, $ 10, с.20-22.

66. Ильина Е.А., Кавун С.М., Лыкин A.C., Тарасова 5.Н., Влияние фиксированного и низкомолекулярного антиоксидантов на скорость истирания наполненных резин на СКИ-3.- Каучук и резина, 1980, №, с. 14-15.

67. Андреева А.И., Сергунова Л.И., Монастырская Н.Б. Изучение стойкости к термическому старению резин на основе химически модифицированных гьнитрозодифениламином бутадиен-нитрильных каучу-ков,- Каучук и резина, 1983, J§ 7, с.16-17.

68. A.c. 763365 (СССР). Способ получения полимерного антиок-сиданта / Л.М.Коган, В.А.Кроль, Н.Б. Монастырская, Л.Г. Ангерт,

69. A.Й.Андреева, А.А.Донцов, Л.И.Сергунова, В.В.Работнов, В.А.Котов,

70. B.Л.Гарбер.- Опубл. в Б.И., 1980, JS34.

71. Ильина E.A., Кавун С.М., Лыкин A.C., Тарасова З.Н. Влияние антиоксидантов на износостойкость серных вулканизатов.-Каучук и резина. 1977, Л 12, с.27-30.

72. A.c. 825559 (СССР). Вулканизуемая резиновая смесь на основе стереорегулярного диенового каучука / Г.И.Кострыкина, Е.М. Соловьев, Н.Д.Захаров, М.Е.Соловьев.«- Опубл. в Б.И., 1981, Ä 16.

73. Изюмова В.И., Захаров Н.Д., Шах Пароньянц A.M., Кострыкина Г.И. Модификация поверхности измельченных вулканиза-тов с нитрозоароматическими аминами.- Каучук и резина, 1980, 112, с. 21-25.

74. Харламов В.М., Шварц А.Г., Евстратов В.Ф. Влияние п-нит-розодифениламина и РУ-I на свойства резиновых смесей и вулкани-затов на основе СКЙ-3, наполненных техническим углеродом различных типов. Каучук и резина, 1978, JS 4, с.15-17.

75. Коган JI.M., Кроль В.А. Химическая модификация диеновых полимеров на стадии их получения.-Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева, 1981, т.26, Ä 3, с.272-280.

76. Валуев В.И., Коган Л.М., Лемешева Т.А., Монастырская Н.Б. Исследование молекулярного состава каучук-олигомерной композиции, содержащей нитрозоаминные группы.- Каучук и резина, 1983, № 3,с.3-5.

77. Левит Е.З., Огневская Т.Е., Монастырская Н.Б., Богуславский Д.Б. Антиокислительная активность олигоизопренов с концевыми нитрозоаминными группами. Каучук- и резина. 1978, J® 3, с. 1518.

78. Кузьминский A.C., Лежнев H.H., Зуев Ю.С. Окисление кау-чуков и резин.- М.: Госхимиздат, 1957. 320с.

79. Соколова Г.А., Онищенко З.В. Выбор оптимальных дозировок модификаторов.- Каучук и резина, 1981,-J8 10, с.57-58.

80. Краснобрыжная P.A. Исследование в области модификации эластомеров эпоксидными соединениями.- Дис. канд.техн.наук.-Днепропетровск-, 1977. -169с.

81. Онищенко З.В., Зорина В.Б., Замковая В.В., Кутянина B.C. Взаимодействие эпоксидных смол с неполярными каучуками.- Каучуки резина, 1982, Jß I, с.20-23.

82. Вулканизация и вулканизующие агенты / Под редакцией И.Я. Поддубного.- М.: Химия, 1968.- 461 с.

83. Ъ. с. , *Га£оМ. tu ¿¿¿г func.-¿LOna.£ijzect fot sc&ccl rein-fotctmen^:. — />uffe 2 OAemi^h^ anoL Je-eAn-oBo^t г/. £2 > //i, />. ¿4-SS.

84. A?ctu.tscAu£ ctsiU , J9SJ. it/. J4, л/Sj>. JS3 3£6.

85. Замковая B.B«, Онвденко З.В., Блох Г.А., Кутянина B.C. Влияние эпоксидных смол на свойства резин из бутилкаучука.-Производство шин, РТИ и АТИ, 1980, Ш 9, с.5-9.

86. A.c. 827497 (СССР). Вулканизуемая резиновая смесь / М.З. Левит, Н.Д. Захаров, H.A. Кошель, B.C. Туров, А.Д. Морозов,

87. В.Н. Терентьев, A.M. Шах-Пароньянц.- Опубл. в Б.И., 1981, J& 17, с. 90.

88. Богуславский Д.Б.,Бородушкина Х.Н. Применение олигоди-енов с концевыми функциональными группами для улучшения технических свойств шинных резин.- В кн.: Синтез и свойства жидких углеводородных каучуков и эластомеров на их основе.- М., 1979,с.98-103.

89. Аркина С.Н., Кузьминский A.C., Берлин A.A. Структура и свойства резин, модифицированных полимеризационноспособными олигоэфиракрилатами.- В кн.: Труды международной конференции по каучуку и резине,-М., Химия, 1971, с.241-247.

90. Применение метода термического анализа в исследовании эластомеров и композиций на их основе /JI.B. Лукоямова, Ю.Г. Чи-кишев, В.Н.Проворов, Л.В.Емельянова, М.А.Кракшин.- М.:ЦНИИТЭнеф-техим, 1980.- 64с.

91. Кастерина Т.Н., Калинина JI.C. Химические методы исследования смол и пластических масс / Под редакцией ГО.А. Стрепихе-ева.- M.: Госхимиздат, 1963.- 284с.

92. Шварц А.Г. Номограммы для определения густоты пространственной сетки вулканизатов.- Каучук и резина, 1957, & 7,с.31-36.

93. Шварц А.Г. Применение метода набухания цри изучении свойств различных резин. Каучук и резина, 1965, & 4, с.39-45.

94. Захаров Н.Д., Усачев C.B., Захаркин O.JI., Дровеникова М.П., Болотов B.C. Лабораторный практикум по технологии резины. Основные процессы резинового производства и методы их контроля.-М.: Химия, 1977.- 168с.

95. Перепечко И.И. Акустические методы исследования полимеров.- М.: Химия, 1973. 294с.

96. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химической технологии.-М.: Высшая школа, 1978.- 319с.

97. Каблов В.Ф. Исследование структуры и свойств совмещенных эластомерных и олигомерных систем.- Дис. . канд. техн. наук. Ленинград, 1976.- 158с.

98. Захаров Н.Д., Леднев Ю.Н., Нейенкирхен Ю.Н., Кулезнев В.Н. О роли коллоидно-химических факторов в создании двухфазных смесей эластомеров.- Каучук и резина, 1976, & 8, с.15-20.

99. Чанг Дей Хан. Реология в процессах переработки полиме-ров.-М.: Химия, 1979.-» 368с.

100. Ищенко В.Г., Крылов Н.Г. О природе эффекта пульсации давления цри формовании резиновых технических изделий методом литья.- Каучук и резина, 1973, J6 9, с.30.

101. Справочник резинщика.- М.: Химия, 1978. 528с.

102. Кошелев Ф.Ф., Корнев А.Е., Буканов A.M. Общая технология резины.- M.: Химия, 1978.- 528с.

103. Скопинцева H.B. , Осошник И.А., Шеин B.C., Легачева В.В. Модификация свойств шинных резин низкомолекулярными каучуками.-Воронеж, 1982.- 18с.- Рукопись представлена ВТИ. Деп. в ЦНЙИТЭ-нефтехим 17 марта 1982, № 27нх-Д82.

104. Догадкин Б.А. Химия эластомеров.-М.: Химия, 1972.- 392с.

105. Модификация резин соединениями двухатомных фенолов / И.А. Туторский, Е.А.Потапов, А.Г. Шварц.- М.: ЦНЙИТЭнефтехим, 1976.- 84с.

106. Каргин В.А., Слонимский Г.А. Краткие очерки по физико-химии полимеров.- 2-е изд.- М.: Химия, 1967.- 231с.

107. A.c. 1087539 (СССР). Резиновая смесь / И.А. Осошник, Н.В. Скопинцева, В.С.Шеин, Л.Н. Большакова, H.H. Трубникова, В.Д. Шеин. Опубл. в Б.И. 1984, £ 15.

108. A.c. I031983 (СССР). Резиновая смесь на основе карбо-цепного каучука / И.А. Осошник, Н.В. Скопинцева, H.H. Трубникова, Л.Н. Большакова, В.Д. Шеин, B.C. Шеин.- Опубл. в Б.И., 1983, « 28.

109. Пращикина A.C., Андреев Л.В., Алексеева Й.К. Фенилен-бисмалеимид эффективный агент полифункционального действия для шинных резин.- Каучук и резина. 1981, Ä 10, с.25-28.

110. Богуславский Д.Б., Дзюра Е.А., Волченок Л.М., Жилко В.П. Метафениленбисмалеинимид химический модификатор многоцелевого назначения для шинных резин.-Каучук и резина,1982,$ 3,с.17-19.

111. Богуславский Д.Б., Дзюра Е.А., Волченок Л.М., Жилко В.П. Применение непропитанного полиамидного корда в автомобильных шинах.- Производство шин, РТИ и АТИ, 1981, № II, с.9-11.

112. Богуславский Д.Б., Волченок JI.M., Дзюра Е.А., Бородуш-кина Х.Н. О влиянии рецептурно-технологических факторов на адгезионные и механические свойства резин, модифицированных м-фени-ленбисмалеинимидом.- Каучук и резина, 1980, Л 2, с.37-40.

113. Кракшин М.А., Саввина В.П. Применение гексахлорпаракси-лола для повышения прочности крепления к латуни.- Производство шин, РТИ и АТИ, 1979, Ш 12, с.13-14.

114. A.c. 1092162 (СССР). Резиновая смесь/И.А. Осошник, H.H. Миронова, Н.В. Скопинцева, Л.П. Коршунов, В.Д. Бочаров, B.C. Шеин, А.Б. Петухов, Л.Н. Коваленко,- Опубл. в Б.И., 1984, гё 18.

115. Влияние вулканизующих систем на устойчивость резин к высоким температурам вулканизации / Л.Т. Гончарова, А.Г. Шварц. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1972. 58с.

116. Нудельман З.Н., Филяева С.Н., Галил-Оглы Ф.А. Вулканизация жидкого карбоксилсодержащего полибутадиена галогеноргани-ческими соединениями.- Каучук и резина, 1974, J6 2, с.19-20.

117. Романенко В.Д., Кульчицкая Н.Е., Бурмистров С.И. Построение системы 3,3-диоксо- з'- 4,4/- тетрагидро 2,2' - бихи-ноксалила.- Журнал органической химии, 1972, т.8, J6 3,с.659-660.

118. Петров A.A., Бальян Х.В., Трощенко А.Т. Органическая химия.- 3-е изд., исправл. и доп. М.: Высшая школа, 1973.- 623с.

119. Осошник И.А., Шеин B.C., Скопинцева Н.В. Модификация резин эпоксиолигодиенами.- Каучук и резина, 1984, НО, с.17-19.

120. Скопинцева Н.В., Осошник И.А., Шеин B.C. Исследование влияния низкомолекулярного дивинилпипериленового каучука, химически связанного с пара-нитрозодифениламином на свойства протекторных резин. Производство шин, РТИ и АТЙ, 1983, $ 9, с.3-5.