автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Кладочные растворы на основе минеральных вяжущих с полимерными добавками

На правах рукописи

ОНОПРИЕНКО НАТАЛЬЯ НИКОЛАЕВНА

КЛАДОЧНЫЕ РАСТВОРЫ НА ОСНОВЕ МИНЕРАЛЬНЫХ ВЯЖУЩИХ С ПОЛИМЕРНЫМИ ДОБАВКАМИ

Специальность 05.23.05 - «Строительные материалы и изделия»

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Белгород - 2004

Работа выполнена в Белгородском государственном технологическом университете им. В.Г. Шухова.

Научный руководитель: доктор технических наук, профессор

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

Защита диссертации состоится 22 декабря 2004 г. в 14—, аудитория 214 главного корпуса, на заседании диссертационного совета Д 212.014.01 в Белгородском государственном технологическом университете им. В.Г. Шухова (БГТУ им. В.Г. Шухова) по адресу: 308012, г.Белгород, ул. Костюкова, 46.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Белгородского государственного технологического университета им. В.Г. Шухова.

Автореферат разослан ^ _2004 г.

Ученый секретарь

Рахимбаев Шарк Матрасулович

Перцев Виктор Тихонович кандидат технических наук Носатова Елена Анатольевна

Ведущая организация: ОАО «Завод ЖБК-1» (г. Белгород)

диссертационного совета

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы.

В настоящее время цементно-полимерные композиции являются основой многих современных строительных материалов.

Исследованиями отечественных и зарубежных специалистов показано, что добавки водорастворимых полимеров и эмульсий значительно улучшают технологические характеристики растворных смесей, физико-механические показатели растворов и конструкций на их основе, повышают эффективность работы каменной кладки и процент использования прочности кирпича. Однако, в большинстве случаев добавки полимеров являются дорогостоящими продуктами импортного производства без четкого указания составов компонентов, число которых может быть более 3. Это затрудняет выбор добавок для производства цементно-полимерных композиций.

В отечественной научно-технической литературе недостаточно освещены вопросы о закономерностях влияния состава функциональных групп полимеров отечественного и зарубежного производства на основные свойства цементно-полимерных композиций.

В связи с изложенным, актуальной является проблема установления наиболее важных закономерностей совместимости компонентов цементно-полимерных композиций между собой, что позволит производить научно-обоснованный выбор компонентов рационального состава кладочных растворов.

Целесообразной является также разработка способов повышения несущей способности кладки за счет эффективного использования прочности составляющих ее камня и раствора. Рациональное решение этой проблемы заключается в сокращении расхода водорастворимых полимеров, поскольку в настоящее время добавки эмульсий и латексов полимеров вводятся в количестве 10...20% от массы цемента.

Цель работы - разработка кладочных растворов на основе це-ментно-полимерных композиционных материалов, обладающих повышенной адгезией к каменному материалу и малой усадкой, что обеспечивает увеличение прочности кладки благодаря совместной работе ее составляющих.

Основные задачи работы:

- усовершенствовать способы определения свойств кладочных растворов;

- исследовать совместимость минеральных вяжущих и полимерных добавок;

- изучить кинетику структурообразования, схватывания и твердения кладочных растворов;

- исследовать влияние полимерных добавок на деформативные характеристики и усадку кладочных растворов;

- провести испытания кирпичной кладки на цементно-полимерных растворах;

- опытно-промышленная проверка результатов исследований.

Научная новизна.

1. Показано, что способность водорастворимых полимеров снижать водоотделение цементных систем и повышать адгезию их с силикатным кирпичом и другими материалами прямо пропорциональна эффективной вязкости жидкой фазы цементных систем в случае таких стойких и коагулирующему действию ионов Са2+ полимеров, как МЦ и ОЭЦ, в то время как у нестойких к действию этого иона полимеров мало зависит от вязкости 1%-го водного раствора и сильно снижается в контакте с вяжущими веществами.

2. Водорастворимые полимеры, содержащие карбоксилатные группы, несовместимы с портландцементом в связи с тем, что они образуют с ионами Са2+, выделяющимися при гидратации вяжущих, малорастворимые в воде соли, выпадающие в осадок и вызывающие коагуляцию всей системы. В ряде случаев удается обеспечить их стабилизацию с помощью специальных защитных электролитов, образующих с ионами Са2+ малорастворимые в воде соли. При этом достигается совместимость их с портландцементом и получение цементно-полимерных композиций с удовлетворительными эксплуатационными характеристиками при минимальном расходе полимера (0,2...0,5%).

3. Показано, что недостаточная водостойкость цементно-полимерных композиций с добавкой 5...20% ПВА, а также с высокими дозировками МЦ, ОЭЦ, ПАА (свыше 1%), обусловлена тем, что ввиду химической инертности их к компонентам цементных систем,

полимерная составляющая сохраняет способность при контакте с водой интенсивно её поглощать и набухать, что вызывает внутренние напряжения. С учетом этого разработанные автором цементно-полимернные композиции с добавкой 0,5... 1% водорастворимых полимеров отличаются более высокой водостойкостью, чем с добавкой 5... 10% ПВА. Наиболее водостойкими являются составы с добавками карбоксилатных полимеров (КМЦ), что обусловлено пониженной гидрофильностью их кальциевых солей.

4. Установлены закономерности реологических свойств и кинетики структурообразования цементно-полимерных композиций, заключающиеся в том, что добавки неионогенных водорастворимых полимеров, не вступающие в химическое взаимодействие с составляющими цемента, резко увеличивают пластическую вязкость и при малых дозировках (0,2%) снижают практически до нуля предел текучести систем в области малых градиентов скорости сдвига. При дозировке 0,5.. 1% они в несколько раз увеличивают предел текучести. При этом в области малых градиентов скорости сдвига 10...50 с-1 деформации течения це-ментно-полимерных композиций происходят в структурном режиме.

5. Установлено, что цементно-полимерные композиции с добавками 0,5... 1% МЦ, ОЭЦ и 7... 10% ПВА, в связи с высокой пластической вязкостью, под влиянием приложенных нагрузок в процессе возведения кладки приобретают свойства самовыравнивания толщины горизонтального шва раствора, который формируется на уровне 3...5 мм, что делает рациональным их использование для тонкослойной кладки. В бездобавочных составах и при дозировке полимеров до 0,5% саморегуляции, толщины шва не наблюдается, и такие составы, целесообразно использовать для традиционной кладки.

Практическая ценность.

1. Разработаны цементно-полимерные композиции, позволяющие производить кладку по традиционной технологии с применением отечественных водорастворимых полимеров, расход которых составляет 0,2...0,5%, что в 7...20 раз меньше, чем ПВА, при близких эксплуатационных и технологических характеристиках. При этом они обладают лучшими экологическими свойствами и не уступают по качеству продукции известных зарубежных фирм (ЕвроХим, DowChemical и т.д.).

Растворы с добавками 0,5... 1% водорастворимых полимеров, обладающие свойством самовыравнивания толщины слоя (до 3...5 мм), рекомендуется применять в тонкослойной кладке, отличающейся высокими эстетическим показателями.

2. Разработаны цементно-полимерные композиции с добавкой 0,5... 1% водорастворимых полимеров отечественного производства (МЦ, ОЭЦ), а в ряде случаев смесей КМЦ с содой, которые по кинетике структурообразования, технологическим и эксплуатационным свойствам не уступают известным составам с добавкой 7... 10 % ПВА (или 20...30 % эмульсии ПВА).

3. Использование разработанных растворов с низким водоотделе-нием повышает монолитность кладки, предотвращает разупрочнение и трещинообразование кладки на стыке кирпича и раствора, улучшает физико-механические свойства кирпича и коэффициент использования прочности кирпича в кладке. Благодаря низкому расходу полимера такая кладка обладает повышенной водостойкостью по сравнению с традиционными составами и с добавкой ПВА-эмульсии.

4. При выполнении кладочных работ с применением разработанных тонкослойных цементно-полимерных композиций расход материала снижается не менее, чем в 3 раза. В связи с этим технико-экономические показатели таких растворов, несмотря на использование дорогостоящего водорастворимого полимера, мало отличаются от традиционных при значительном улучшении качества и долговечности растворов.

5. Монолитность, несущая способность, деформативность кладки возрастают при использовании водорастворимых полимеров в количестве 0,5% на 15...20%. В связи с этим рекомендуется использовать разработанные цементно-полимерные композиции с целью увеличения степени надежности зданий и сооружений в условиях динамических воздействий различного происхождения. Особенно эффективно их использование в целях повышения сейсмостойкости зданий и сооружений.

Реализация работы.

В стендовых экспериментах и в промышленных условиях на ОАО «Завод ЖБК-1» изготовлены и испытаны образцы-столбы каменной кладки, имитирующих участок несущей стены здания.

Результаты экспериментальных исследований, полученных при выполнении диссертационной работы, внедрены в учебный процесс для студентов специальности 290600 «Производство строительных материалов, изделий и конструкций».

Защищаемые положения.

1. Обоснование целесообразности применения добавок водорастворимых полимеров в составах кладочных растворов.

2. Закономерности влияния состава и свойств функциональных групп полимеров на технологические, реологические, физико-механические свойства цементно-полимерных композиций.

3. Эффективность работы кладки на растворах с добавками водорастворимых полимеров.

Апробация работы.

Материалы диссертационной работы докладывались и обсуждались:

- на Международной научно-практической конференции «Рациональные энергосберегающие конструкции, здания и сооружения в строительстве и коммунальном хозяйстве» (Белгород, 2002 г.);

- на Международном конгрессе, посвященном 150-летию В.Г. Шухова «Современные технологии в промышленности строительных материалов и стройиндустрии» (Белгород, 2003 г.);

- на научно-практическом семинаре «Проблемы и пути создания композиционных материалов и технологий из вторичных минеральных ресурсов» (Новокузнецк, 2003 г.);

- на Уральской научно-практической конференции «Физико-химия и технология оксидно-силикатных материалов» (Екатеринбург, 2003 г.);

- на VII Международной научно-технической конференции «Проблемы строительного комплекса России» (Уфа, 2004 г.).

Публикации.

Результаты исследований, отражающие основные положения диссертационной работы, изложены в 7 научных публикациях (статьях), одна из которых - в центральной печати.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, 5 глав, выводов, изложена на 177 страницах машинописного текста, содержит 38 рисунков, 37 таблиц, список литературы из 145 наименований и 3 приложений.

Автор выражает благодарность и глубокую признательность научному консультанту - декану АСФ, к.т.н., проф. И.А. Дегтеву за помощь в постановке и проведении экспериментальных исследований образцов каменной кладки.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснованы актуальность работы, научная новизна и практическая ценность результатов диссертационной работы. Сформулированы цель и основные задачи исследований, защищаемые положения, дана краткая характеристика работы.

В главе 1 приведен обзор и анализ научно-технической и патентной литературы по теме диссертации. Рассмотрены основные факторы, влияющие на совместную работу кирпича и раствора в кладке. Показано, что использование традиционных кладочных растворов не всегда удовлетворяет требованиям норм в отношении монолитности и несущей способности кладки. Это обусловлено неоднородностью растворов вследствие их повышенного водоотделения и усадки, малой адгезией растворов к каменному материалу, низким процентом использования прочности кирпича в кладке в результате неравномерного заполнения вертикальных и горизонтальных швов кладки раствором.

- В связи с тем, что усадка растворов и их адгезия к кирпичу имеют важное значение в обеспечении монолитности и прочности кладки, рассмотрены основные представления о природе этих явлений. Отмечено, что повышение монолитности кладки особенно важно при строительстве в сейсмоопасных регионах, а также при воздействии других ударных нагрузок различного вида.

Приведены рецептуры кладочных растворов, используемых в отечественной и зарубежной практике строительства и требования, предъявляемые к нам. Выявлены перспективные направления в технологии кладки, к которым в первую очередь относятся цементно-полимерные композиции, использование которых позволяет производить тонкослойную кладку, отличающуюся высокими эстетическими

показателями.

Представлена номенклатура современных водорастворимых полимеров, эмульсий, латексов, редиспергируемых порошков и добавок специального назначения, наиболее часто употребляемых в составах цементно-полимерных композиций. Отмечено, что добавки импортного производства чаще всего представлены комбинациями 3-4 и более дорогостоящих компонентов. Высокая стоимость полимерных добавок импортного производства и их сложный компонентный состав сдерживают масштабное применение кладочных растворов на основе цементно-полимерных композиций, поэтому актуальна проблема разработки эффективных кладочных растворов с использованием добавок отечественного производства.

В главе 2 представлены характеристики используемых материалов и методики проведения экспериментов.

Свойства исходных сырьевых материалов изучались с применением ренгенофазового и физико-механических методов исследований в соответствии с ГОСТ 310.2-76, 310.3-76, 310.4-81 «Цементы. Методы испытаний» и ГОСТ 8735-88 «Песок для строительных работ. Методы испытаний».

В качестве вяжущего использовали цементы типа ПЦ 500-ДО ЗАО «Белгородский цемент» и ОАО «Осколцемент», которые отвечают требованиям ГОСТ 10178-85 «Портландцемент и шлакопортландце-мент. Технические условия». Приведены численные значения водопо-требности и сроков схватывания цементов, их рентгенограммы.

Расчетный минералогический состав вяжущего ЗАО «Белгородский ц »: СзБ - 61,4; С28 - 18,1; С3А - 4,1; С4АР - 12,4; О «Осколцемент»: С3Б - 58,3; СгБ - 17,8; С3А -7,5; С4АР -13,5%.

Приготовление цементного теста и растворных смесей осуществлялось на питьевой воде с рН=7,12, удовлетворяющей требованиям ГОСТ 23732-79 «Вода для бетонов и растворов. Технические условия». Для исследования вязкости растворов полимеров применялась дистиллированная вода (рН=6,5).

Использовался природный песок с окатанной формой зерен месторождения «Нижне-Ольшанское» с модулем крупности, определяемым по ГОСТ 8735-79, Мкр = 0,9... 1,2, а также стандартный монофрак-

ционный кварцевый песок (ГОСТ 6139-91) с зернами округлой формы размером 0,5... 0,9 мм.

С целью улучшения свойств кладочных растворов без добавок и с добавками полимеров автором исследованы молотые карбонатные добавки: известняк Елецкого месторождения (удельная поверхность 320 м2/кг по ПСХ-2) и мел природный технический дисперсный марки МТД-2 производства ОАО «Стройматериалы» (удельная поверхность 1000 м2/кг).

В качестве полимерных добавок в работе использовалась эмульсия ПВА и водорастворимые полимеры отечественного и импортного производства с различным составом функциональных групп, характеристика которых приведена в таблице 1.

Вязкость водных растворов полимеров определяли с использованием капиллярных вискозиметров.

Свойства кладочных растворов (средняя плотность, водоудержи-вающая способность растворных смесей, прочность при сжатии, водо-поглощение и влажность образцов) определяли по ГОСТ 5802-86 «Растворы строительные. Методы испытаний».

Деформации водоотделения и усадки растворов с момента их приготовления и в течение последующих 24 часов определяли на приборе ПНГ, оснащенном индикатором часового типа с ценой деления 0,01 мм. Усадку образцов-призм исследуемых растворов в возрасте 1 сут и старше определяли согласно ГОСТ 24544-81 с помощью вертикального оптического длиномера ИЗВ-1.

Для оценки пластической прочности цементных систем с добавками полимеров использовали прибор Вика с металлическим коническим индентором с углом при вершине 30°. Вес подвижной части прибора составлял 0,06 кг (вместо 0,3 кг у стандартного прибора Вика).

В случае оценки подвижности растворных смесей выше описанным прибором расход растворной смеси снижается с 3 (по ГОСТ 580286) до 0,3 л.

Прочность сцепления растворов с силикатным кирпичом определяли на приборе Михаэлиса, оснащенном специальными приспособлениями, позволяющих производить отрыв кирпичей от раствора при соотношении плеч рычага прибора 1:10.

Таблица 1

Характеристика используемых полимерных добавок

№ Наименование Сокра- Вяз- Производитель

добавки щенное название кость 1%-го водного раствора, мПа*с

1 Карбоксиметилцел- ОАО «Поли-

люлоза КМЦ 8,073 экс», г. Пермь

ТУ 2385-057-

07508003-2001

2 Метилцеллюлоза ОАО «Усолье-

ТУ 2231-107- МЦ 52,734 химпром», г.

05742755-96 Усолье-Сибирское

3 Оксиэтилцеллюлоза Опытный завод

ТУ 6-55-221-1473-97 ОЭЦ-1 7,912 ВНИИСС, г. Владимир

ОЭЦ-2 28,37 Dow Chemical, США

ОЭЦ-3 131,00 Dow Chemical, США

ОЭЦ-4 671,16 Dow Chemical, США

ОЭЦ-5 888,37 Dow Chemical, США

4 Поливинилацетатная OOO «ЛАКРА

эмульсия ПВА 1,81 СИНТЕЗ», г.

ТУ 2242-033- Москва

45860602-2000

5 Полиакриламид ООО Научно-

ТУ 6-02-0-209912- ПАА 140* производствен-

59-96 ная фирма Нит-по, г. Краснодар

Примечания: * - вязкость 0,5%-го раствора ПАА

Количественная оценка структурно-механических свойств производилась на ротационном вискозиметре «REOTEST-2.1» при

градиенте скорости сдвига в пределах 0,33... 145,8 с"1.

В главе 3 обоснована гипотеза по принципам выбора полимерных добавок в составах цементно-полимерных композиций, суть которой заключается в следующем.

Для того, чтобы получить высокую несущую способность кирпичной кладки, необходимо обеспечить надежную совместную работу ее составляющих. Использование традиционных кладочных растворов дает низкий процент использования прочности кирпича из-за малой адгезии растворов к каменному материалу, большой толщины и неоднородности растворного шва, трещинообразования в кладке в результате большой усадки растворов. Для устранения вышеуказанных недостатков и повышения эффективности кладки следует использовать модификацию растворов полимерами.

Свойства цементно-полимерных композиций зависят от совместимости составляющих его компонентов, которая определяется наличием или отсутствием физико-химического взаимодействия между ними. Известно, что важнейшие свойства водорастворимых полимеров, которые используются для получения цементно-полимерных материалов и изделий, определяются составом функциональных групп. Некоторые функциональные группы, например, карбоксилатная -СОО", вступают в химическое взаимодействие с ионами жидкой фазы цементного теста с выпадением в осадок высоковязкой, слабо гидрофильной соли, которая вызывает коагуляцию и потерю подвижности всей цементно-

полимерной системы: 2(R-COO')n + nCa2+ [(R-COO)2Ca]„ 4, (1)

Предотвратить это нежелательное явление можно различными способами, например: 1) добавлением избыточного количества полимера, который вызывает стабилизацию кальциевой соли полимера, предотвращая потерю агрегативно-кинетической устойчивости; 2) вводом дополнительных компонентов, связывающих ионы в слабо растворимые соли и защищающих карбоксилатные добавки от агрессивного взаимодействия с жидкой фазой цементных систем; 3) использованием водорастворимых полимеров, не содержащих карбоксильные группы, например, МЦ, ОЭЦ, ПВС, ПО и др.; 4) использованием неорганических вяжущих, дающих при гидратации низкое содержание

однако этот метод в строительном материаловедении представляется мало перспективным.

Достаточно устойчивая против коагуляционного действия ионов Са2+ амидогруппа - Синг подвергается в высокощелочной среде жидкой фазы цементных систем гидролизу с образованием карбокси-латной группы, которая является нестабильной в такой среде:

-CONH2 + ОН" -» -COO' + NH31 (2)

Кроме того, амидогруппа коагулирует под влиянием кварцевого песка, поверхность которого имеет значительный отрицательный заряд поверхности (до -30 мВ и более). Поэтому цементно-песчаные растворы дестабилизируются в присутствии этого полимера. В то же время такие функциональные группы, как гидроксил (-ОН"), эфирная связь (-0-) и другие вполне стабильны против коагулирующего действия ионов

Для прогнозирования поведения добавки полимера в жидкой фазе цементных систем были проведены исследования с использованием капиллярных вискозиметров. В качестве источника ионов кальция использовали 1%-й раствор хлористого кальция (СаСЬ). Стойкость полимеров к коагулирующему действию ионов Са2+ оценивали по показателю относительной вязкости которая показывает, во сколько раз снижается вязкость раствора полимера при добавлении электролита по сравнению с вязкостью водного раствора полимера той же концентрации (Цг)- Результаты исследований представлены на рис. 1.

Самыми стойкими к действию ионов Са2+ являются неионоген-ные полимеры ОЭЦ и МЦ, основной функциональной группой которых является гидроксил.

Как следует из уранения Пауэрса, скорость водоотделения цементных систем обратно пропорциональна вязкости жидкой фазы. Отсюда следует, что по величине эффективной вязкости 1%-го водного раствора полимеров, измеренной капиллярными вискозиметрами или другими приборами, можно оценивать эффективность полимеров как модификаторов цементно-полимерных систем.

Поскольку вязкость жидкой фазы при добавлении КМЦ, ПВА, ПАА падает, эффективность этих полимеров как реагентов понизителей водоотделения не пропорциональна вязкости 1%-го водного раствора

этих полимеров, в то время как для МЦ, ОЭЦ - пропорциональна. Под эффективной вязкостью полимера подразумевается остаточная вязкость той части водного раствора полимера, которая не выпала в осадок (не перешла в твердую фазу, благодаря осаждению ее ионами кальция).

В связи с этим как модификаторы цементно-полимерных систем исследуемые добавки можно расположить в следующий ряд по убыва-

нию их стойкости к действию ионов

(или уменьшению численных значений эффективной вязкости их водной фазы): МЦ;ОЭЦ;КМЦ;ПВА;ПАА.

Наиболее важные свойства растворных смесей: жизнеспособность, удобо-укладываемость, устойчивость к сползанию, несущая способность слоя растворной смеси в процессе кладочных работ и т. п., - во многом определяются таким структурно-механическим показателем, как пластическая прочность.

Приведены результаты исследований кинетики структурообразования цементного теста с добавками полимеров различной химической природы в ранние

Рис. 1 Стойкость полимеров к ионам Са2+

сроки твердения, из которых следует, что добавка 0,2 и 0,5% МЦ обеспечивает повышенную скорость структурообразования цементного теста по сравнению с другими эфирами целлюлозы (КМЦ и ОЭЦ-4). С точки зрения структурно-механических свойств цементно-полимерных систем,

наибольший интерес представляет добавка МЦ, которая при дозировке в кратное число раз меньшей, чем ПВА, позволяет получить необходимые характеристики материала.

Кинетика роста пластической прочности системы с добавкой 10% ПВА оказывается практически идентична кривой с добавкой 0,5% МЦ. Добавки ОЭЦ по основным показателям несколько уступают МЦ. ПАА дает довольно высокую начальную скорость структурообразования, однако в более поздние сроки замедляет твердение цементного камня.

С целью прогнозирования кинетики структурообразования це-ментно-полимерных композиций в работе использовались уравнения, выведенные, исходя из теории переноса, и преобразованные применительно к данному процессу, позволяющие производить расчет кинетических констант с коэффициентом корреляции 0,98...0,99.

В главе 4 представлены результаты исследований технологических, физико-механических, реологических свойств растворных смесей и растворов, кинетики водоотделения и усадки, процессов гидратации цементно-полимерных композиций с добавками водорастворимых полимеров и ПВА. Технология изготовления цементно-полимерных растворов мало отличается от традиционной заводской технологии получения цементно-песчаных растворов и предусматривает ввод полимеров в растворные смеси в виде водных растворов с водой затворения.

Показано, что цементно-полимерные композиции с добавками 0,2% таких водорастворимых полимеров, как МЦ, ОЭЦ и ПАА увеличивают прочность сцепления с камнем на 30...70%, в то время как при использовании добавок КМЦ и ПВА в тех же дозировках улучшения адгезионных свойств растворов не наблюдается. В связи с этим рекомендуется использовать растворы с добавками 0,2% МЦ и ОЭЦ в целях усиления несущей способности кладки с традиционной толщиной швов 10... 12 мм. Для выполнения тонкослойной кладки дозировку полимеров следует существенно увеличить.

С увеличением дозировки полимеров с 0,2 до 0,5... 1% липкость растворных смесей значительно возрастает в случае добавок МЦ, ОЭЦ-4, ПАА, о чем свидетельствует большое значение предела текучести цементных суспензий с добавками указанных полимеров, что установлено в ходе реологических исследований. В связи с этим, автор полага-

ет, что метод ротационной вискозиметрии может служить эффективным способом измерения липкости цементно-полимерных композиций к металлу.

Установлено, что добавки некоторых низкомолекулярных веществ в количестве 0,05...0,1% от массы цемента резко снижают липкость растворных смесей с добавками неионогенных эфиров целлюлозы. Как видно из табл. 2, по способности увеличивать прочность сцепления добавки полимеров располагаются в следующей последовательности: МЦ>ОЭЦ-4>ОЭЦ-1>ПАА>ПВА>КМЦ. При дозировке полимеров 0,5... 1% прочность сцепления затвердевшего раствора с силикатным кирпичом увеличилась в случае добавок МЦ и ОЭЦ - в 7... 10 раз, ПАА — в 3 раза, КМЦ и ПВА - всего в 1,5...3 раза по сравнению с адгезией традиционных растворов. Для растворов с добавками КМЦ и ПВА характерен адгезионный отрыв по контактной зоне раствора с кирпичом, по нижнему кирпичу, что свидетельствует о повышенной скорости водоотделения таких составов. Для получения сопоставимых адгезионных и эксплуатационных свойств расход добавок полимеров должен находиться в следующем соотношении: 1% МЦ=6% КМЦ=7%ПВА.

Цементно-полимерные композиции с добавками неионогенных полимеров МЦ и ОЭЦ в количестве 0,5... 1% обладают способностью к самовыравниванию толщины горизонтального растворного шва на уровне 3...5 мм, поэтому они рекомендуется для получения кладки на тонкослойных растворах.

Для цементно-полимерных композиций с добавками исследуемых полимеров характерно повышение предела прочности при изгибе к пределу прочности при сжатии по сравнению с бездобавочными растворами, что является косвенным показателем их повышенной деформатив-ности. Прочность растворов с добавками неионогенных полимеров МЦ, ОЭЦ и катионогенного ПАА ниже, чем с полимерами анионогенной КМЦ и ПВА в области сопоставимых дозировок.

Цементно-полимерные композиции с добавкой ПВА в количестве 3% и более характеризуются низкой водостойкостью, что обусловлено набуханием полимера в воде и возникновением растягивающих напряжений в камне.

Таблица 2

Физико-механические свойства цементно-полимерных композиций

Добавка С, % В/Ц Растворная смесь Раствор, 28 сут

Водоудержи-вающая способность, % Липкость, кПа Жизнеспособ ность, ч-мин Прочность сцепления при отрыве, МПа Характер отоыва

- - 0,46 96,29 0,20 1-00 0,08 адг

КМЦ 0,5 0,51 97,25 0,23 1-00 0,06 адг

МЦ 0,5 0,51 99,88 0,55 >3-20 0,61 к/а

ПВА 0,5 0,47 97,19 0,33 2-50 0,10 адг

ОЭЦ-1 0,5 0,46 99,20 0,35 >3-00 0,61 адг

ОЭЦ-4 0,5 0,48 100,00 0,50 3-10 0,71 к/а

ПАА 0,5 0,60 99,42 0,60 >3-00 0,22 к/а

Примечание: адг - адгезионный отрыв (по контактной зоне раствора с кирпичом); к/а - когезионно-адгезионный отрыв (смешанный отрыв: по контактной зоне раствора с кирпичом и по раствоРУ)

Существенно повысить водостойкость можно путем снижения расхода водорастворимых полимеров до 0,5... 1%. При этом цементно-полимерные композиции с добавками МЦ, ОЭЦ, а в ряде случаев смеси КМЦ и электролитов по кинетике структурообразования, прочности, адгезии не уступают растворам с добавками 3-7% и более ПВА.

Стойкость карбоксилатных добавок, в частности КМЦ, к коагулирующему действию ионов Са2+ жидкой фазы цемента существенно возраствает при дополнительной стабилизации полимера кальцинированной содой. Физико-механические свойства систем с такими добавками варьируются в широких пределах в зависимости от применяемого

вяжущего.

Замена до 20% цемента мелом в растворах с добавками полимеров и без них приводит к снижению их водооотделения и усадочных деформаций до 30% без существенного снижения прочностных свойств растворов, что особенно актуально для растворов с добавками ионоген-ной КМЦ и ПВА.

Измерения водоотделения и усадки образцов цементно-полимерных композиций с момента их приготовления показали, что 8О...9О% усадочных деформаций от общей величины усадки происходит в первые 1... 10 ч; особенно интенсивно усадка наблюдается в период схватывания цементных систем (рис. 2).

Рис. 2. Кинетика водоотделения и усадки растворных смесей и затвердевших растворов в течение до 24 ч (а) и позднее (б)

По общей величине усадки с момента приготовления цементно-полимерные композиции имеют значительное преимущество по сравнению с бездобавочными составми вопреки распространенному мнению о том, что добавки полимеров увеличивают усадку. Искаженное представление о высокой усадке цементных систем с добавками полимеров связано с несовершенством методики ее измерения, не принимающей во внимание основную часть усадки, которая происходит в первые 24 часа гидратации цемента.

Общая величина усадки у растворов с добавками 0,15% МЦ, ОЭЦ в 1,5 раза ниже, чем с добавками полимеров КМЦ, ПВА при дозировке полимера 0,15% и в 5 раз - при дозировке 0,5... 1 %.

Деформации усадки растворов с 10% ПВА в 1,5... 1,7 раз превышают деформации растворов с добавками 0,5% МЦ, ОЭЦ.

Предлагаемая в работе методика измерения водоотделения и усадки с применением прибора ПНГ имеет важное значение для кладочных растворов и монолитного домостроения, т.к. моделирует процессы собственных деформаций изделий, происходящие во время их возведения, поэтому рекомендуется использовать ее наряду с методикой ГОСТ 24544-81. Стандартный метод учитывает усадочные деформации уже затвердевших материалов, поэтому он применим для сборных бетонных и железобетонных изделий.

Результаты рентгенографического фазового анализа цементно-полимерного камня показали, что добавки всех исследуемых полимеров, за исключением МЦ, замедляют гидратацию алита в возрасте 1 суток. В более поздние сроки твердения цементно-полимерного камня гидратация С38 протекает более интенсивно, чем у контрольного состава, однако прочность первого снижается, что обусловлено блокированием активных центров гидратных фаз, по которым идет образование кон-денсационно-кристаллизационных связей. В присутствии полимерных добавок кристаллизация портландита затруднена. К 28 суткам твердения в некоторых случаях наблюдался переход закристаллизованного портландита в коллоидные комплексы, что отражается на рентгенограммах в виде снижения интенсивности пика Са(ОН)2 (0,49 нм).

В главе 5 приведены экспериментальные исследования.кирпичной кладки в виде блоков на традиционных цементно-песчаных растворах и с добавками полимеров. Изготовление и испытание образцов кирпичных блоков в данном случае были приближены к заводским условиям. Показано, что несущая способность кладки на цементно-полимерных растворах с добавкой водорастворимых полимеров в количестве 0,5% выше, чем на традиционных, на 15...20%.

Основные выводы и итоги работы

1. Предлагается прогнозировать поведение полимерных добавок с различным составом функциональных групп в жидкой фазе вяжущих

по величине эффективной вязкости водного раствора полимера с использованием метода капиллярной вискозиметрии.

2. При разработке цементно-полимерных композиций различного назначения возникает проблема совместимости полимера и вяжущего, что обусловлено высокой химической активностью жидкой фазы цементных систем, насыщенной раствором Са(ОН)2 по отношению к полимерным добавкам. Решающее влияние на свойства цементно-полимерных композиций оказывает влияние состав функциональных групп водорастворимых полимеров, и, особенно, возможность их взаимодействия с ионами Са2+.

3. Стойкость полимеров к коагулирующему действию ионов Са2+ уменьшается в ряду: МЦ>ОЭЦ>КМЦ>ПВА>ПАА; при этом расход полимерных добавок при одинаковой степени модификации композиционных материалов возрастает в той же последовательности.

4. В целях усиления монолитности кладки, возводимой по традиционной технологии, расход добавок водорастворимых полимеров МЦ, ОЭЦ должен находиться в пределах 0,2...0,5%. При такой дозировке полимеры МЦ и ОЭЦ увеличивают прочность сцепления раствора с кирпичом на 30...70%, обеспечивая когезионно-адгезионный отрыв при разрушении образцов. Жизнеспособность растворных смесей с этими добавками выше, чем у традиционных цементно-песчаных растворов.

5. Растворы с добавками 0,5... 1% МЦ, ОЭЦ, а в ряде случаев смесь КМЦ с содой по кинетике структурообразования, технологическим и эксплуатационным характеристикам сопоставимы с растворами, содержащими 7... 10% ПВА (20-30% эмульсии ПВА).

Причина .пониженного расхода добавок водорастворимых .полимеров по сравнению с эмульсией ПВА состоит в том, что первые растворяются в воде нацело, до отдельных молекул, каждая из которых участвует в создании структуры и адгезионных свойств цементно-полимерных композиций. Эмульсия ПВА ввиду незначительного количества функциональных групп глобулярного нерастворимого в воде полимера (в основном остаточных карбоксилатных) является менее активной, и ее действие на технологические и адгезионные свойства цементно-полимерных композиций определяются в основном функциональными группами стабилизатора эмульсии - поливинилового спирта.

Растворы, модифицированные 0,5... 1% МЦ или ОЭЦ, отличаются от известных составов с добавкой 20-30% эмульсии ПВА лучшими показателями водостойкости и экологичности, и обеспечивают высокий коэффициент использования прочности кирпича в кладке.

6. Метод измерения собственных деформаций строительных материалов и изделий в процессе изготовления и эксплуатации должен моделировать реальные условия их работы. В связи с этим существующая методика ГОСТ 24544-81 достаточно хорошо соответствует сборным бетонным и железобетонным изделиям, тогда как для кладки, а также изделий из монолитного бетона, целесообразна предлагаемая методика измерения водоотделения и усадки с использованием серийно выпускаемого прибора ПНГ, которая позволяет производить отсчет деформаций с момента приготовления до конца схватывания растворной смеси, когда происходит до 80-90% всей усадки цементных систем.

7. Растворы с добавками полимеров МЦ, ОЭЦ в количестве 0,5... 1% обладают способностью самовыравнивания толщины слоя под действием приложенных нагрузок в процессе возведения кладки и обеспечивают высокую адгезию к кирпичу. При этом устанавливается толщина шва на уровне 3...5 мм, что позволяет рекомендовать эти составы для выполнения тонкослойной кладки. Несмотря на повышенную стоимость полимерных добавок, стоимость кладки на растворах с добавками 0,5... 1% МЦ и ОЭЦ за счет уменьшения толщины шва в 3-4 раза не выше, чем на традиционных кладочных растворах, без добавок полимеров, и в 3-5 раз ниже стоимости кладки, возведенной на растворах с добавкой 5... 10% ПВА. При этом монолитность и долговечность каменной кладки на растворах с добавками полимеров МЦ и ОЭЦ значительно улучшается.

Материалы диссертационной работы изложены в следующих публикациях:

1. Оноприенко Н.Н., Рахимбаев Ш.М., Дегтев И.А. Использование мела вскрышных пород Стойленского месторождения в кладочных растворах // Проблемы и пути создания композиционных материалов и технологий из вторичных минеральных ресурсов: Сб. труд, науч.-практ. семинара. - Новокузнецк: СибГИУ, 2003. - С. 171-176.

2. Оноприенко Н.Н., Рахимбаев Ш.М., Дегтев И.А. Цементно-

полимерные растворы для повышения качества и архитектурной выразительности каменной кладки // Рациональные энергосберегающие конструкции, здания и сооружения в строительстве и коммунальном хозяйстве: Сб. науч. труд. Международной науч.-практ. конф. - Белгород: БелГТАСМ, 2002. - Ч. 3. - С. 58-61.

3. Рахимбаев Ш.М., Дегтев И.А., Оноприенко Н.Н. Влияние вязкости растворов полимеров на свойства цементных систем // Физико-химия и технология оксидно-силикатных материалов: Сб. науч. труд. Уральской науч.-практ. конф. - Екатеринбург: ГОУ ВПО УГТУ-УПИ, 2003.-Т. 1.-С. 118-121.

4. Рахимбаев Ш.М., Дегтев И.А., Оноприенко Н.Н. К вопросу о совместимости компонентов цементно-полимерных композиций // Современные технологии в промышленности строительных материалов и стройиндустрии: Материалы Международного конгресса, посвященного 150-летию В.Г. Шухова. - Белгород: БГТУ им. В.Г. Шухова, 2003. - №5. Ч.1.-С.110-112.

5. Оноприенко Н.Н., Рахимбаев Ш.М. Структурообразование цементных систем с добавками полимеров // Проблемы строительного комплекса России: Материалы VII Междунар. науч.-техн. конф. - Уфа: УГНТУ, 2004.-ТА.-С. 74-75.

6. Рахимбаев Ш.М., Дегтев И.А., Оноприенко Н.Н. Композиционные материалы с добавками водорастворимых полимеров // Строительные материалы. - №9. - 2004. - С. 15-16.

7. Дегтев И.А., Рахимбаев Ш.М., Цуканов М.В., Оноприенко Н.Н. Эффективные виды кладочных растворов // Актуальные проблемы строительного и дорожного комплексов: Материалы междунар. науч.-практ. конф. - Йошкар-Ола, 2004. - Ч. 1. - С. 238-242.

Подписано в печать 12.11.04. Формат 60x84 1/16. Усл.-печ. л. - 1,0. Уч.-изд. л. - 1,18. Тираж 110 экз. Заказ № Отпечатано в Белгородском государственном технологическом университете им. В.Г. Шухова

308012, г. Белгород, ул. Костюкова, 46

»23 15 5

102

ВВЕДЕНИЕ.

1 ОБЗОР И АНАЛИЗ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ И ПАТЕНТНОЙ ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 Совместная работа камня и раствора в кладке.

1.2 Разновидности адгезии.

1.3 Теоретические представления о природе усадки.

1.4 Материалы для кладочных растворов.

1.4.1 Разновидности кладочных растворов.

1.4.2 Требования, предъявляемые к кладочным растворам.

1.4.3 Составы кладочных растворов.

1.4.4 Полимерные добавки.

1.5 Выводы по главе

2 ХАРАКТЕРИСТИКА МАТЕРИАЛОВ И МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1 Характеристика использованных материалов.

2.2 Стандартные методы исследований и приборы.

2.3 Усовершенствованные методы исследований и приборы.

3 РЕГУЛИРОВАНИЕ ОСНОВНЫХ СВОЙСТВ ЦЕМЕНТНЫХ СИСТЕМ ДОБАВКАМИ ПОЛИМЕРОВ.

3.1 Научная гипотеза.

3.2 Изучение свойств полимеров с использованием методов вискозиметрии.

3.2.1 Исследование свойств водных растворов полимеров.

3.2.2 Исследование солестойкости полимеров

3.3 Структурно-механические и физико-механические свойства цементно-полимерных систем.

3.4 Выводы по главе 3.

4 ОСОБЕННОСТИ ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИХ СВОЙСТВ КЛАДОЧНЫХ РАСТВОРОВ С ПОЛИМЕРНЫМИ ДОБАВКАМИ.

4.1 Технологические, физико-механические и реологические свойства растворных смесей и растворов с добавками 0.0,2% полимеров.

4.2 Исследование свойств цементно-полимерных композиций с повышенной дозировкой полимера.

4.3 Стабилизация цементно-полимерных композиций, содержащих карбоксилатные добавки.

4.4 Кинетика твердения и усадки кладочных растворов с карбонатными добавками.

4.5 Усадка растворов с добавками полимеров.

4.6 Исследование гидратации и гидратного фазообразования цементных систем с добавками полимеров.

4.7 Выводы по главе 4.

5 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ КИРПИЧНОЙ КЛАДКИ

НА РАСТВОРАХ С ДОБАВКАМИ ПОЛИМЕРОВ.

5.1 Выводы по главе 5.

Актуальность проблемы.

В настоящее время цементно-полимерные композиции являются основой многих современных строительных материалов.

Исследованиями отечественных и зарубежных специалистов показано, что добавки водорастворимых полимеров и эмульсий значительно улучшают технологические характеристики растворных смесей, физико-механические показатели растворов и конструкций на их основе, повышают эффективность работы каменной кладки и процент использования прочности кирпича. Однако, в большинстве случаев добавки полимеров являются дорогостоящими продуктами импортного производства без четкого указания составов компонентов, число которых может быть более 3. Это затрудняет выбор добавок для производства цементно-полимерных композиций.

В отечественной научно-технической литературе недостаточно освещены вопросы о закономерностях влияния состава и типа функциональных групп полимеров отечественного и зарубежного производства на основные свойства цементно-полимерных композиций.

В связи с изложенным, актуальной является проблема установления наиболее важных закономерностей совместимости компонентов цементно-полимерных композиций между собой, что позволит производить научно-обоснованный выбор компонентов рационального состава кладочных растворов.

Целесообразной является также разработка способов повышения несущей способности кладки за счет эффективного использования прочности составляющих ее камня и раствора. Рациональное решение этой проблемы заключается в сокращении расхода водорастворимых полимеров, поскольку в настоящее время добавки эмульсий и латексов полимеров вводятся в количестве 10.20% от массы цемента.

Цель работы - разработка кладочных растворов на основе цементно-полимерных композиционных материалов, обладающих повышенной адгезией к каменному материалу и малой усадкой, что обеспечивает увеличение прочности кладки благодаря совместной работе ее составляющих.

Основные задачи работы:

- усовершенствовать способы определения свойств кладочных растворов;

- исследовать совместимость минеральных вяжущих и полимерных добавок;

- изучить кинетику структурообразования, схватывания и твердения кладочных растворов;

- исследовать влияние полимерных добавок на деформативные характеристики и усадку кладочных растворов;

- провести испытания кирпичной кладки на цементно-полимерных растворах;

- опытно-промышленная проверка результатов исследований.

Научная новизна.

1. Показано, что способность водорастворимых полимеров снижать во-доотделение цементных систем и повышать адгезию их с силикатным кирпичом и другими материалами прямо пропорциональна эффективной вязкости жидкой фазы цементных систем в случае таких стойких к коагулирующему действию ионов Са полимеров, как МЦ и ОЭЦ, в то время как у нестойких к действию этого иона полимеров мало зависит от вязкости 1%-го водного раствора и сильно снижается в контакте с вяжущими веществами.

2. Водорастворимые полимеры, содержащие карбоксилатные группы, несовместимы с портландцементом в связи с тем, что они образуют с ионами Са2+, выделяющимися при гидратации вяжущих, малорастворимые в воде соли, выпадающие в осадок и вызывающие коагуляцию всей системы. В ряде случаев удается обеспечить их стабилизацию с помощью специальных защитных электролитов, образующих с ионами Са2+ малорастворимые в воде соли. При этом достигается совместимость их с портландцементом и получение цементно-полимерных композиций с удовлетворительными эксплуатационными характеристиками при минимальном расходе полимера (0,2. 0,5%).

3. Показано, что недостаточная водостойкость цементно-полимерных композиций с добавкой 5.20% ПВА, а также с высокими дозировками МЦ, ОЭЦ, ПАА (свыше 1%), обусловлена тем, что ввиду химической инертности их к компонентам цементных систем, полимерная составляющая сохраняет способность при контакте с водой интенсивно её поглощать и набухать, что вызывает внутренние напряжения. С учетом этого разработанные автором цементно-полимернные композиции с добавкой 0,5.1% водорастворимых полимеров отличаются более высокой водостойкостью, чем с добавкой 5. 10% ПВА. Наиболее водостойкими являются составы с добавками кар-боксилатных полимеров (КМЦ), что обусловлено пониженной гидрофильно-стью их кальциевых солей.

4. Установлены закономерности реологических свойств и кинетики структурообразования цементно-полимерных композиций, заключающиеся в том, что неионогенные добавки водорастворимых полимеров, не вступающие в химическое взаимодействие с составляющими цемента, увеличивают пластическую вязкость и при малых дозировках (0,2%) снижают практически до нуля предел текучести систем в области малых градиентов скорости сдвига. При дозировке 0,5. 1% они в несколько раз увеличивают предел текучести. При этом в области малых градиентов скорости сдвига 10.50 с"1 деформации течения цементно-полимерных композиций происходят в структурном режиме.

5. Установлено, что цементно-полимерные композиции с добавками 0,5. 1% МЦ, ОЭЦ и 7. 10% ПВА в связи с высокой пластической вязкостью под влиянием приложенных нагрузок в процессе возведения кладки приобретают свойства самовыравнивания толщины горизонтального шва раствора, который формируется на уровне 3.5 мм, что делает рациональным их использование для тонкослойной кладки. В бездобавочных составах и при дозировке полимеров до 0,5% саморегуляции толщины шва не наблюдается, и такие составы целесообразно использовать для традиционной кладки.

Практическая ценность.

1. Разработаны цементно-полимерные композиции, позволяющие производить кладку по традиционной технологии с применением отечественных водорастворимых полимеров, расход которых составляет 0,2.0,5 %, что в 10.20 раз меньше, чем ПВА, при близких эксплуатационных и технологических характеристиках. При этом они обладают лучшими экологическими свойствами и не уступают по качеству продукции известных зарубежных фирм (ЕвроХим, DowChemical и т.д.). Растворы с добавками 0,5.1% водорастворимых полимеров, обладающие свойством самовыравнивания толщины слоя (до 3.5 мм), рекомендуется применять в тонкослойной кладке, отличающейся высокими эстетическим показателями.

2. На основе установленных закономерностей взаимодействия водорастворимых полимеров с жидкой фазой цементных систем разработаны цементно-полимерные композиции с добавкой 0,5.1% водорастворимых полимеров отечественного производства (МЦ, ОЭЦ), а в ряде случаев смесей КМЦ с содой, которые по кинетике структурообразования, технологическим и эксплуатационным свойствам не уступают известным составам с добавкой 7. 10 % ПВА (или 20. .30 % эмульсии ПВА).

3. Использование разработанных растворов с низким водоотделением повышает монолитность кладки, предотвращает разупрочнение и трещино-образование кладки на стыке кирпича и раствора, улучшает физико-механические свойства кирпича и коэффициент использования прочности кирпича в кладке. Благодаря низкому расходу полимера такая кладка обладает повышенной водостойкостью по сравнению с традиционными известными составами без добавок и с добавкой ПВА-эмульсии.

4. При выполнении кладочных работ с применением разработанных тонкослойных цементно-полимерных композиций расход материала снижается не менее, чем в 3 раза. В связи с этим технико-экономические показатели таких растворов, несмотря на использование дорогостоящего водорастворимого полимера, мало отличаются от традиционных при значительном улучшении качества и долговечности растворов.

5. Монолитность, несущая способность, деформативность кладки возрастают при использовании водорастворимых полимеров в количестве 0,5% на 15.20%. В связи с этим рекомендуется использовать разработанные це-ментно-полимерные композиции с целью увеличения степени надежности зданий и сооружений в условиях динамических воздействий различного происхождения. Особенно эффективно их использование в целях повышения сейсмостойкости зданий и сооружений.

Реализация работы.

В стендовых экспериментах и в промышленных условиях на ОАО «Завод ЖБК-1» изготовлены и испытаны образцы-столбы каменной кладки, имитирующих участок несущей стены здания.

Результаты экспериментальных исследований, полученных при выполнении диссертационной работы, внедрены в учебный процесс для студентов специальности 290600 «Производство строительных материалов, изделий и конструкций».

Защищаемые положения.

1. Обоснование целесообразности применения добавок водорастворимых полимеров в составах кладочных растворов.

2. Закономерности влияния состава и свойств функциональных групп полимеров на технологические, реологические, физико-механические свойства цементно-полимерных композиций.

3. Эффективность работы кладки на растворах с добавками водорастворимых полимеров.

Апробация работы.

Материалы диссертационной работы докладывались и обсуждались:

- на Международной научно-практической конференции «Рациональные энергосберегающие конструкции, здания и сооружения в строительстве и коммунальном хозяйстве» (Белгород, 2002 г.);

- на Международном конгрессе, посвященном 150-летию В.Г. Шухова «Современные технологии в промышленности строительных материалов и стройиндустрии» (Белгород, 2003 г.);

- на научно-практическом семинаре «Проблемы и пути создания композиционных материалов и технологий из вторичных минеральных ресурсов» (Новокузнецк, 2003 г.);

- на Уральской научно-практической конференции «Физико-химия и технология оксидно-силикатных материалов» (Екатеринбург, 2003 г.);

- на VII Международной научно-технической конференции «Проблемы строительного комплекса России» (Уфа, 2004 г.).

Публикации по теме работы. Результаты исследований, отражающие основные положения диссертационной работы, изложены в 7 научных публикациях (статьях).

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, 5 глав, выводов, изложена на 177 страницах машинописного текста, содержит 38 рисунков, 37 таблиц, список литературы из 145 наименований и 3 приложения.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. При разработке цементно-полимерных композиций различного назначения возникает проблема совместимости полимера и вяжущего, что обусловлено высокой химической активностью жидкой фазы цементных систем, насыщенной раствором Са(ОН)г, по отношению к полимерным добавкам. Решающее влияние на свойства цементно-полимерных композиций оказывает состав функциональных групп водорастворимых полимеров, и, особенно, возможность их взаимодействия с ионами Са2+.

2. Предлагается прогнозировать поведение полимерных добавок с различным составом функциональных групп в жидкой фазе вяжущих по величине эффективной вязкости водного раствора полимера с использованием метода капиллярной вискозиметрии.

3. Стойкость полимеров к коагулирующему действию ионов Са2+ уменьшается в ряду: МЦ>ОЭЦ>КМЦ>ПВА>ПАА; при этом расход полимерных добавок при одинаковой степени модификации композиционных материалов возрастает в той же последовательности.

4. В целях усиления монолитности кладки, возводимой по традиционной технологии, расход добавок водорастворимых полимеров МЦ, ОЭЦ должен находиться в пределах 0,2.0,5%. При такой дозировке полимеры МЦ и ОЭЦ увеличивают прочность сцепления раствора с кирпичом на 30.70%, обеспечивая когезионно-адгезионный отрыв при разрушении образцов. Жизнеспособность растворных смесей с этими добавками выше, чем у традиционных цементно-песчаных растворов.

5. Растворы с добавками 0,5.1% МЦ, ОЭЦ, а в ряде случаев смесь КМЦ с содой по кинетике структурообразования, технологическим и эксплуатационным характеристикам сопоставимы с растворами, содержащими 7. 10% ПВА. В такой дозировке эфиры целлюлозы позволяют улучшить показатель водостойкости, который имеет низкое значение для известных составов с добавкой ПВА, и отличаются от последней высокими экологическими свойствами.

Кладка на растворах, модифицированных МЦ и ОЭЦ в дозировке 0,5. 1%, имеет высокий коэффициент использования прочности камня в кладке.

6. Метод измерения собственных деформаций строительных материалов и изделий в процессе изготовления и эксплуатации должен моделировать реальные условия их работы. В связи с этим существующая методика ГОСТ 24544-81 достаточно хорошо соответствует сборным бетонным и железобетонным изделиям, тогда как для кладки, а также изделий из монолитного бетона, целесообразна предлагаемая методика измерения водоотделения и усадки с использованием серийно выпускаемого прибора ПНГ, которая позволяет производить отсчет деформаций с момента приготовления до конца схватывания растворной смеси, когда происходит до 80-90% всей усадки цементных систем.

7. Растворы с добавками полимеров МЦ, ОЭЦ в количестве 0,5. 1% обладают способностью самовыравнивания толщины слоя под действием приложенных нагрузок в процессе возведения кладки и обеспечивают высокую адгезию к кирпичу. При этом устанавливается толщина шва на уровне 3.5 мм, что позволяет рекомендовать эти составы для выполнения тонкослойной кладки. Несмотря на повышенную стоимость полимерных добавок, стоимость кладки на растворах с добавками 0,5. 1% МЦ или ОЭЦ за счет уменьшения толщины шва в 3-4 раза не выше, чем на традиционных кладочных растворах, без добавок полимеров, и в 3-5 раз ниже, чем на растворах с добавкой 5. 10% ПВА (подробный расчет стоимости цементно-полимерных растворов приведен в приложении II настоящей работы). Монолитность, несущая способность и долговечность каменной кладки на растворах с добавками полимеров МЦ и ОЭЦ значительно улучшаются.

1. Материалы совещания по обеспечению монолитности кладки из силикатного кирпича для строительства в сейсмических районах / С.В. Поляков, В.И. Коноводченко. М.: Стройиздат, 1975. - 171с.

2. Берман Р.З. Кирпичные панели заводского изготовления в современном строительстве // Строительные материалы. 1996. - № 6. - С. 16-18.

3. Поляков С.В., Фрейдин А.С., Коноводченко В.И. О повышении прочности конструкций из кирпичной кладки // Жилищное строительство. -1975.-№5.-С. 16-17.

4. Платков А.Н. О виброкирпичном строительстве // Жилищное строительство. 1980. 3. - С. 15-17.

5. Котов Ю.И. Повышение монолитности кирпичной кладки // Жилищное строительство. 1982. - № 3.- С. 23-24.

6. Тюрина Т.Е. К вопросу о разработке государственного стандарта «Смеси сухие строительные. Классификация» // Строительные материалы. -2003.- № 1.-С. 8.

7. Дмитриев А.С., Семенцов С.А. Каменные"и армокаменные конструкции. М.: Стройиздат, 1965. - 187 с.

8. Еременок П.П., Еременок И.П. Каменные и армокаменные конструкции. Киев: Вища школа, 1981. - 224 с.

9. Каменные конструкции и их возведение. Справочник строителя / С.А. Воробьев, В.А. Камейко, И.Т. Титов. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Стройиздат, 1989. - 221 с.

10. Бабков В.В., Чикота А.Н., Анненков Я.Ю. Напряженное состояние элементов каменной кладки // Современные проблемы строительного материаловедения: Материалы пятых академических чтений РААСН: Воронеж: Воронежск. гос. арх.-строит. академ.,1999.- С. 25-28.

11. Ищенко И.И. Каменные работы. М.: Высшая школа, 1992. - 239 с.

12. Исследования по каменным конструкциям / Под ред. Л.И. Онищика М.: Госстройиздат, 1957. - 302 с.

13. Строительные материалы / Под общ. ред. В.Г. Микульского. М.: АСВ, 2002. - 530 с.

14. Пособие по проектированию каменных и армокаменных конструкций (к СНиП 11-22-81). М.: ЦИТП Госстроя СССР, 1989. - 150 с.

15. Дегтев И.А., Донченко О.М. К развитию теории трещиностойкости и сопротивления кладки при сжатии // Известия вузов. Строительство. -2000.-№ 10.-С. 16-20.

16. Прочность крупнопанельных и каменных конструкций. Труды ЦНИИСК. Вып. 31. М.: Стройиздат, 1975. - С. 143-150.

17. Демьянова B.C., Калашников В.И. К вопросу оценки прочности сцепления строительных растворов, модифицированных водорастворимыми добавками полимеров // Известия ВУЗов. Строительство. 2000. -№11.- С. 24-27.

18. Поконова Ю.В. Альтины новые клеящие и кроющие строительные материалы. - Л.: Ленинградский технологический инст-т им. Ленсовета, 1976. -91 с.

19. Зимон А.Д. Что такое адгезия. М.: Наука, 1983. - 176 с.

20. Москвитин Н.И. Физико-химические основы процессов склеивания и прилипания.- М.: Изд-во лесной промышленности, 1964. 248с.

21. Кардашов Д. А. Синтетические клеи. М.: Химия, 1976. - 504с.

22. Адгезия / Перевод с англ. яз. статьи из журнала Pulker Н.К. et al. Adhesion.- Surface Technology, 1981, Vol. 14, №1, P. 25-39. Переводчик He-братенко Л.М. M, 1982.

23. Ратинов В.Б., Иванов Ф.М. Химия в строительстве. М.: Стройиз-дат, 1977. - 224 с.

24. Микульский В.Г. Склеивание бетона.- М.: Стройиздат, 1975.- 236 с.

25. Кинлок Э. Адгезия и адгезивы. Наука и технология. М.: Мир, 1991.-481с.

26. Кротова Н.А. О склеивании и прилипании. М.: Изд-во академии наук СССР, I960. - 168с.

27. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров. М.: Химия, 1976. - 391с.

28. Дерягин Б.В., Кротова Н.А., Слипля В.П. Адгезия твердых тел. М.: Наука, 1973.-235с.

29. Ефремов И.Ф., Розенталь М. Модель поляризованной клеевой прослойки // Журнал прикладной химии. 1973. т. 46, №12. - С. 2671-2674.

30. Адгезия: клеи, цементы, припои / Под ред. Н. Дебройна, Р. Гувинка М.: Изд-во иностранной лит-ры, 1954. - 584 с.

31. Заявка 2701957 Франция, МКИ5 С 09 J 5/00, 139/02. Способ кладки строительных элементов с использованием водорастворимого адгезионного агента. -№93021165; Опубл. 20.09.94. (РЖХ 1995,22М256П).

32. Патент 5332435 США, МКИ5 С 04 В 24/00. Добавка к цементу, обеспечивающая высокую прочность сцепления. №151360; Опубл. 26.06.94. (РЖХ 1995, 24М387П).

33. Патент 679665 Швейцария, МКИ5 С 04 В 14/04, С 04 В 16/04. Адгезионный состав и добавка к раствору со стабилизированной вязкостью и способ их изготовления. №2593190; Опубл. 31.03.92. (РЖХ 1993, 1М385П).

34. Заявка 248449 Япония, МКИ5 С 04 В 24/30. Цементная композиция / Гото Токио, Ямагути Хироити, Нисикадо Такаёси; Опубл. 19.02.90. (РЖХ 1991 10М437П).

35. Заявка 58-69764 Япония, МКИ С 04 В 13/26. Добавка к цементу, улучшающая водостойкость, прочность, адгезионные и другие свойства цементных композиций / Мория Тохэй, Ямаути Ацуносукэ, Сираиси Сэй. -№56-165414; Опубл. 26.04.83. (РЖХ 1984, 12М384П).

36. А.с. 1271843 СССР, МКИ С 04 В 26/16. Полимерраствор / Юсупбе-ков Н.Р., Лукинский А.О. №3843773/29-33; Заявлено 17.01.85; Опубл. в Б.И. 1986, №43.

37. Заявка 1305839 Япония, МКИ4 С 04 В 28/14 / Оикэ Сусуму, Ясуда Тэцуо. -№63-134488; Опубл. 11.12.89. (РЖХ 1991, 8М446П).

38. Заявка 3511414 ФРГ, МКИ С 04 В 24/24. Раствор. №3511414.2; Опубл. 23.10.86. (РЖХ 1987, 11М370П).

39. Венюа М. Цементы и бетоны в строительстве. М.: Стройиздат, 1980.-415 с.

40. Красильников К.Г. Физико-химия собственных деформаций цементного камня. М.: Стройиздат, 1980. - 256 с. .

41. Ползучесть и усадка бетона и железобетонных конструкций. Состояние проблемы и перспективы развития / Под ред. С.В Александровского. М.: Стройиздат, 1976. - 351с.

42. Цилосани З.Н. Усадка и ползучесть бетона. Тбилиси: Мецниереба, 1979.-230 с.

43. Несветаев Г.В., Тимонов С.А. Усадочные деформации и раннее трещинообразование бетона // Современные проблемы строительного материаловедения: Материалы Пятых академические чтений РААСН. -Воронеж: Воронежск. гос. арх.-строит. акад., 1999. С. 312-316.

44. Шейкин А.Е., Чеховский Ю.В., Бруссер М.И. Структура и свойства цементных бетонов. М.: Стройиздат, 1979. — 344 с.

45. Рахимбаев Ш.М. Регулирование прочности и межфазных контактных связей в искусственных строительных конгломератах // Проблемы материаловедения и совершенствования технологии производства строительных изделий: Сб. науч. тр. Белгород, 1990. - С. 51-60.

46. Патент 4921537 США, МКИ5 С 04 В 7/02, С 04 В 7/19. Материал для строительного раствора с компенсируемой усадкой. №601832; Опубл. 01.05.90. (РЖХ 1991, 8М447П).

47. Баженов Ю.М. Технология бетона. М.: Высшая школа, 1978.455 с.

48. Химия цемента / Под ред. X. Фу Тейлора. М.: Стройиздат, 1969.450 с.

49. Энтин З.Б., Клюева Л.С., Марков А.И. Контракция цементов с нормальным и ложным схватыванием // Цемент и его применение. 1983. - № 7. - С. 10-12.

50. Волженский А.В., Буров Ю.С., Колокольников B.C. Минеральные вяжущие вещества. М.: Стройиздат, 1986. - 463 с.

51. Горчаков Г.И., Баженов Ю.М. Строительные материалы. М.: Стройиздат, 1986. - 688 с.

52. Рахимбаев Ш.М. Регулирование технических свойств тампонажных растворов. — Ташкент: Фан, 1976. 159 с.

53. Добавки в бетон. Справочное пособие / Под ред. B.C. Рамачандрана и др. М.: Стройиздат, 1988. - 575 с.

54. Ахметзянов Ф.К. К оценке концентрации усадочных микротркщин в цементном камне // Известия вузов. Строительство и архитектура. — 1986. -№11.- С. 55-56.

55. Состав, структура и свойства цементных бетонов / Под ред. Г.И. Горчакова. М.: Стройиздат, 1976. - 144 с.

56. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Практикум по химической технологии вяжущих материалов. М.: Высшая школа, 1973. - 504 с.

57. Фенднер Л.А., Никифоров Ю.В. Роль цемента в формировании свойств бетонных смесей и бетонов // Цемент и его применение. 2001. - № 5 .-С. 29-31.

58. Рояк С. М., Рояк Г. С. Специальные цементы. М.: Стройиздат, 1983.-279 с.

59. Бабаев Ш.Т., Комар А.А. Энергосберегающая технология железобетонных конструкций из высокопрочного бетона с химическими добавками. -М.: Стройиздат, 1987. 240 с.

60. Соломатов В.И. Полимерцементные бетоны и пластбетоны. — М.: Изд-во лит-ры по строит-ву, 1967. — 184 с.

61. Файзиев Ш.Т., Кадиров Ю.Т., Рахимбаев Ш.М. Самопишущий дилатометр. Межотраслевая информация. Информационный листок. №14 серия 13.05.-Ташкент, 1976.

62. Заявка 59-232950 Япония, МКИ С 04 В 13/00, С 04 В 13/24. Состав раствора / Накаяма Фумио, Эндзан Macao. №58-104623; Опубл. 27.12.84. (РЖХ 1986, ЗМ379П).

63. А.с. 1276646 СССР, МКИ С 04 В 24/12. Вяжущее для бетонной смеси или строительного раствора / Григорьев Э.В., Дмитричева Т.П., Ким И.П., Быховская Л.Е. № 3937696/29-33; Заявлено 24.07.85; Опубл. в Б.И. 1986, №46.

64. Заявка 2771088 Франция, МКП6 С 04 В 22/14, С 04 В 24/12. Безусадочный бетон и раствор. №9714593; Опубл. 21.05.99. (РЖХ 2000, 00.12-19М.275П).

65. Заявка 426535 Япония, МКИ5 С 04 В 28/00, С 04 В 14/04. Добавка для снижения усадки цемента / Сакаи Эцуро, Косугэ Кэйити. №2-130319; Опубл. 29.01.92. (РЖХ 1995, 1М264П).

66. Якимечко Я.Б., Билобран Б.С. Специальный расширяющийся портландцемент // Цемент и его применение. 2001. - № 4. - С. 32-35.

67. Санжаасурэн Р. и др. Исследование влияния некоторых местных добавок на свойства портландцемента // Известия вузов. 2002. - №3. - С.41.44.

68. Патент 4654084 США, МКИ С 04 В 7/00. Способ управления изменением объема цементных композиций при схватывании и твердении. -№541036; Опубл. 31.03.87. (РЖХ 1988, 1М406П).

69. Заявка 4218493 ФРГ, МКИ5 С 04 В 40/00, С 04 В 24/24. Применение полипропиленгликоля в качестве добавки, снижающей усадочные деформации дисперсных порошков строительных материалов. №4218493.2; Опубл. 09.12.93. (РЖХ 1994, 23М302П).

70. Заявка 2160647 Япония, МКИ5 С 04 В 24/30, С 04 В 24/04. Способ повышения качества строительного раствора или бетона / Онуно Масахико, Канэяма Йоситака. №64-139486; Опубл. 20.06.90. (РЖХ 1992, 11М364П).

71. Заявка 2307849 Япония, МКИ5 С 04 В 24/02. Добавка, снижающая усадку цемента / Батияку Ясухидэ, Томита Рекуро, Хонкто Фумиаки, Окада Сигэру. №64-129578; Опубл. 21.12.90, (РЖХ 1992, 15М331П).

72. Хигерович М.И., Байер В.Е. Гидрофобно-пластифицирующие добавки для цементов, растворов и бетонов. М.: Стройиздат, 1979. - 126 с.

73. Бутт Ю.М., Сычёв М.М., Тимашёв В.В. Химическая технология вяжущих материалов. М.: Высш. шк.,1980. - 482 с.

74. Тимашев В.В., Колбасов В.М. Свойства цементов с карбонатными добавками // Цемент. 1981. - №10. - С. 10-12.

75. Ли Ф.М. Химия цемента и бетона. М.: Стройиздат, 1961. - 646 с.

76. Патент 404937 Австрия, МКП6 С 04 В 24/32. Добавка для компенсации усадки раствора или бетона. №1163/97; Опубл. 25.03.99. (РЖХ 1999, 19М290П).

77. Заявка 60-195048 Япония, МКИ С 04 В 28/02, С 04 В 24/02. Состав цементного раствора / Андо Тэцуя, Кита Цуотому, Мацумото Macao. №5950336; Опубл. 03.10.85. (РЖХ 1986, 19М345П).

78. Патент 5604273 США, МКИ6 С 04 В 24/02, С 08 К 5/05. Добавка к цементу, регулирующая сухую усадку. №529390; Опубл. 18.02.97. (РЖХ 1998, 7М283П).

79. Патент 5679150 США, МКП6 С 04 В 24/02. Добавка, регулирующая усадку цементных композиций при высыхании. №699885; Опубл. 21.10.97. (РЖХ 2000, 00.09-19М.262П).

80. Поспелова М.А. Реглирование кинетики твердения цементных систем химическими добавками: Автореф. дис.канд. техн. наук: 05.23.05. -Белгород, 2003. 22 с.

81. Энтин З.Б. и др. Свойства многокомпонентного цемента с добавками-наполнителями // Цемент и его применение . — .1987. №1. - С. 12-13.

82. Тимашев В.В., Колбасов В.М. Свойства цементов с карбонатными добавками //Цемент и его применение. 1981. - № 10. — С. 10-12.

83. Демьянова B.C., Калашников В.И. Эффективные сухие строительные смеси на основе местных материалов. М.: Изд-во АСВ, 2001. - 209 с.

84. СП 82-101-98. Приготовление и применение растворов строительных." М.: Госстрой России, 1999. 33 с.

85. Селиванов В.М. и др. Строительные растворы на основе компонентов из отходов промышленности // ПГС. 2000. - № 11. - С. 26-27.

86. Патент 4666521 США, МКИ С 04 В 7/02. Цементные композиции и способ их приготовления. №783868; Опубл. 19.05.87 (РЖХ 1988, ЗМ411П).

87. Воронин А.А. Использование золы гидроудаления в бетонах и растворах // Строительные материалы. 1992. - №2. - С. 20-21

88. Иванова В.П., Лукьянов И.А. Строительные растворы на вяжущих мокрого помола // Исследования: бетоны и вяжущие. М.: Госстройиздат, 1955.- С. 21.

89. Заявка 93057078/33 Россия, МКИ6 С 04 В 28/00. Строительный раствор / Ларионов В.И., Морозов М. А. №93057078/33; Заявлено 22.12.93; Опубл. 10.09.96.

90. Бакатович А.А. и др. Безызвестковые кладочные растворы // Строительные материалы. 2002. - №5. - С. 36-37.

91. Патент США кл. 106/97, С 04 В 7/02. Кладочный цемент. -№4268316; Опубл. 19.05.81. (РЖХ 1982, 6М299П).

92. А.с. 1291575 СССР, МКИ С 04 В 28/02 // С 04 В 7/24. Строительный раствор / Калинин В.И, Рюмин К.И.- №3876232/29; Заявлено 04.01.85; Опубл. в Б.И. 1987, №7.

93. А.с. 958371 СССР, МКИ С 04 В 13/02. Строительный раствор для кладки кирпича / Богдан В.А., Бусел А.В., Ковалев Я.Н., Пашков А.П., Соло-матов В.И. №2958917/29-33; Заявлено 18.07.80; Опубл. в Б.И. 1982, №34.

94. А.с. 1323545 СССР, МКИ С 04 В 28/08. Строительный раствор / Шикирянский A.M., Фимин Г.С., Погорелов Н.М., Рысс М.А., Косачев Е.А. -№3785023/29-33; Заявлено 30.04.84; Опубл. в Б.И. 1987, №26.

95. Мешков П.И. и др. Способы оптимизации составов сухих строительных смесей // Строительные материалы. 2000. - №5. - С. 12-14.

96. Урецкая Е.А. и др. Модифицированные сухие смеси «Полимикс» в современном строительстве // Строительные материалы. 2000. - №5. - С. 3638.

97. Комплекс добавок для высокотехнологичных сухих строительных смесей // Строительные материалы. 2001. - №11. - С. 26-27.

98. Добавки для производства сухих строительных смесей. ЕвроХим-1. Рекламный проспект.

99. Гонтарь Ю.В. и др. Модифицированные сухие смеси для отделочных работ // Строительные материалы.'- 2001. №4. - С. 8-10.

100. Волчек И.З., Валюков Э.А. Экструзионный асбестоцемент. М.: Стройиздат, 1989. - 113 с.

101. Рахимбаев Ш.М., Хасанов Т.Р., Ахмедов К.С. К теории улучшения фильтрационных свойств цементных суспензий добавками полиэлектролитов // В кн.: структурообразование в дисперсных системах в присутствии полиэлектролитов. Ташкент: Фан, 1970. - С. 93-101.

102. Глекель Ф.Л., Адылова Д., Ахмедов К.С. Структурообразование в суспензиях гидроокиси кальция в присутствии полиакриламида ПАА-1 // В кн.: Структурообразование в дисперсных системах в присутствии полиэлектролитов. — Ташкент: Фан, 1970. С. 89-93.

103. Николаев А.Ф., Охрименко Г.И. Водорастворимые полимеры. Д.: Химия, 1979. - 145 с.

104. Корнеев В.И., Нуждииа Н.И. Цементные клеи, модифицированные эфирами целлюлозы // Цемент и его применение. 2001. - №5. - С. 26-29

105. Игралова IO.IO. От «гарцовки» к модифицированным сухим смесям // Строительные материалы 21 века. 2002. - №8. - С. 18-19.

106. Корнеев В.И., Крашенникова JI.A. Сухие строительные смеси на основе портландцемента // Цемент и его применение. 1998. - №3. - С. 27-31.

107. Соколовский JI.B. и др. Современное состояние и перспективы развития производства сухих смесей в Республике Беларусь // Строительные материалы. 2001. - №11. - С. 2-5.

108. Викдорович A.M. Продукция Dow Chemical для индустрии строительных материалов // Строительные материалы. 2000. - №5. - С. 10-11.

109. Панченко А.И., Несветаев Г.В. Сухие смеси в России: особенности производства и применения // Строительные материалы. 2002. - №5. - С. 1922.

110. Козлов В.В. Сухие строительные смеси. М.: Изд-во АСВ, 2000.96с.

111. Султанбеков Т.К., Шаяхметов Г.З., Бондарева В.М., Естемесов З.А. Влияние функциональных добавок на структурообразование системы «цемент-вода» // Цемент и его применение . 2000. - №1. - С. 23-25.

112. Шаяхметов Г.З., Султанбеков Т.К., Нелина А.П., Естемесов З.А. Физико-механические свойства модифицированного цемента // Цемент и его применение. 2000. - №1. - С. 25-26.

113. Голунов С. А, Модификация плиточных клеев редисперсионными полимерными порошками VINNAPAS // Строительные материалы. 2004. -№3.-С. 47-49.

114. Полимеры Виннапас для модифицирования строительных материалов // Строительные материалы. 2001. - №4. - С. 14-15.

115. Компания «ЕТС» комплексные поставки продуктов строительной химии // Строительные материалы. - 2001. - №4. - С. 11.

116. Амиш Ф., Рюид Н. Использование редисперсионных порошков «Rhoximat» в производстве сухих строительных смесей // Строительные материалы. 2000. - №5. - С. 8-9.

117. Цюрбригген Р., Дильгер П. Дисперсионные полимерные порошки особенности поведения в сухих строительных смесях // Строительные материалы. - 1999. - №3. - С. 10-12.

118. Евдокимов А.В. Использование латексов в стеновых отделочных материалах // Строительные материалы. 1999. - №2. - С. 45-46.

119. Солтанбеков К.Т., Бондаренко В.М., Махамбетова У.К., Естемесов

120. З.А. Исследование влияния технологических факторов на величину сцепления поверхности основания с полимерцементным клеем // Цемент и его применение. 2001. - №1. - С. 34-38.

121. Малярик М.Г. Влияние полимерных добавок к цементным растворам на повышение монолитности и прочности кирпичной кладки: Автореф. дис. канд. техн. наук: 05.23.05, 05.23.01. М., 1981. - 24 с.

122. Воропаева В.П., Ольховская А.А., Соина Н.И. Влияние поливи-нилацетатной эмульсии на свойства строительного раствора // Эффективные строительные материалы на базе местного сырья: Сб. тр. Вып. 80. Краснодар, 1975. - С. 86-90.

123. Воробьев В. А. Основы технологии строительных материалов из пластических масс. М.: Высш. шк., 1975. - 280 с.

124. Синтетические смолы в строительстве / И. М. Елшин и др. Киев: Буд1вельник, 1969.- 160 с.

125. Лебедев М.М. Индустриальные методы внутренней отделки зданий. М.: Стройиздат, 1988. - 287с.

126. Бийтц Р., Линденац X. Химические добавки для улучшения качества строительных растворов // Строительные материалы. 1999. - №3. -С.13-15.

127. Евдокимов А.В. Сухие водоразбавляемые латексы для строительных и лакокрасочных материалов // Строительные материалы. 1999. -№11.-С.20-21.

128. Заявка кл. 22(3) Д 1 Япония, С 04 В 31/02. Цементный раствор / Ямада Ивао, Иванага Кунитака. №53-19775; Опубл. 4.09.79. (РЖХ 1980, 14М362П).

129. Оболдуев А.Т., Тихомиров А.П. Влияние добавки полиэтиленок-сида на свойства бетона // Бетон и железобетон. 1975. - №5. - С. 20.

130. Демин А.В., Егоров Е.М. Внедрение полимерцементных кладочных растворов // Жилищное строительство. 1980. - №10. - С. 21-23.

131. Патент 4654085 США, МКИ С 04 В 24/34, С 04 В 7/02. Добавка кгидравлическому вяжущему. №774842; Опубл. 31.03.87. (РЖХ 1988, 2М396П).

132. Патент 5108511 США, МКИ5 С 04 В 24/2, С 04 В 24/8. Неэмульсионные добавки в кладочный цемент. №51498; Опубл. 28.04.92. (РЖХ 1993, 20М279П).

133. Горшков B.C., Тимашев В.В., Савельев В.Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ. М.: Высш. шк., 1981. - 355 с.

134. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика. М.: Наука, 1979.381 с.

135. Урьев Н.Б., Дубинин И.С. Коллоидные цементные растворы. Д.: Стройиздат, 1980. 192 с.

136. Рахимбаев Ш.М. Расчет констант скорости некоторых процессов технологии искусственных конгломератов // Проблемы материаловедения и совершенствования технологии производства строительных изделий: Сб. трудов. Белгород, 1990. - С.42-51.

137. Лийв Э.Х. Реологическая модель РЕОКИ для экспресс-испытания строительных материалов коническим индентором // Строительные материалы. 1988. - №7. - С. 26-28.

138. Дегтев И.А. Исследование прочностных и деформативных свойств каменной кладки на растворах из различных вяжущих: Дис.канд. техн. наук: 05.23.01. Белгород: БТИСМ, 1989. -209 с.

139. Баран А.А. Полимерсодержащие дисперсные системы. — Киев: Наукова думка, 1986. -203 с.