автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Катализаторы синтеза углеводородов из CO и H2 с различной природой активных компонентов

Введение

1. Теоретические основы производства катализаторов синтеза углеводородов из СО и Нг 1.1 Общие сведения об оксидах металлов подгруппы железа и методах их приготовления

1.2. Восстанавливаемость оксидов и катализаторов

1.3. Хемосорбция СО восстановленными металлами

1.4. Синтез углеводородов из СО и Н2 и активность контактных масс

2. Методы проведения экспериментов

2.1. Определение удельной поверхности

2.2. Анализ фазоструктурного состояния

2.3. Определение содержания металлов в образцах

2.4. Метод температурно-программированного восстановления и определение степени восстановленности образцов

2.5. Адсорбция СО

2.6. Исследование каталитических свойств

2.6.1. Метод исследования и критерии оценки

2.6.2. Условия испытания катализаторов в синтезе углеводородов из СО и Н

3. Исследование оксидов железа, кобальта и никеля

3.1. Получение оксидов

3.2. Фазовый состав

3.3. Удельная поверхность

3.4. Температурно-программированное восстановление

4. Кинетика восстановления оксидов никеля, кобальта и железа

4.1. Теоретические предпосылки

4.2. Математическая модель процесса

5. Исследование адсорбционных и каталитических свойств восстановленных металлов

5.1. Термодесорбция СО

5.2. Активность катализаторов

6. Обсуждение результатов и выводы Литература

Каталитические системы, содержащие восстановленные металлы VIII группы, используются в различных химических процессах: гидрировании СО и органических соединений, в процессах гидроформилирования и синтезе аммиака /1-7/. Наиболее перспективными представляются контактные массы, приготовленные с использованием металлов подгруппы железа, так как они обладают достаточно высокой каталитической активностью и значительно дешевле платиновых металлов.

Синтезы на основе оксидов углерода позволяют получить широкую гамму ценных продуктов для производства пластмасс, синтетических волокон, ядохимикатов и лекарственных препаратов, моющих средств, масел и топлив. Эти синтезы рассматриваются в настоящее время как один из путей замены нефтяного сырья на каменный уголь и природный газ. Опытные работы в этой области органического синтеза направлены, главным образом, на разработку новых, более активных и селективных в целевом синтезе контактных масс.

Активность катализаторов этого типа зависит как от носителя, так и состояния активного компонента - восстанавливаемости, дисперсности, структуры, адсорбционной способности /7-16/. Несмотря на большое количество работ, посвященных изучению свойств активных компонентов и катализаторов на их основе, механизм формирования активной фазы в процессах термообработки и восстановления однозначно не установлен. Данные по влиянию метода приготовления (химической предистории) активного компонента на его свойства носят отрывочный характер и не систематизированы. Имеются противоречия в определении влияния физико-химических свойств активного компонента на его каталитические свойства в процессах гидрирования.

Таким образом, цель настоящей работы - определить влияние химической природы исходных веществ на свойства активных компонентов катализаторов.

В процессе формирования катализатора активный компонент -восстановленный металл претерпевает ряд химических превращений: разложение исходной соли и образование оксида, восстановление из оксида. Характер исходного соединения и этот комплекс химических процессов определяют в итоге физико-химические и каталитичесие свойства активного компонента и катализатора. Основные задачи работы - изучить закономерности восстановления оксидов и хемосорбции СО на восстановленных металлах полученных из различных соединений, определить взаимосвязь восстанавливаемости оксидов и сорбционных свойств восстановленных металлов, исследовать возможность прогнозирования каталитической активности, определить взаимосвязь между физико-химическими свойствами активных компонентов и активностью катализаторов на их основе, разработать рекомендации по приготовлению катализаторов синтеза углеводородов из СО и Н2 с регулируемой селективностью.

Исследования выполнены на кафедре технологии неорганических веществ Южно-Российского государственного технического университета (Новочеркасского политехнического университета).

1. Химические вещества из угля / под ред. Фальбе Ю.- М.:Химия, 1980.-616 с.

2. Нефедов Б.К. Синтезы органических соединений на основе окиси углерода / М.:Наука, 1978,224 с.

3. Ян Ю.Б., Нефедов Б.К. Синтезы на основе окиси углерода / М.:Химия,1987,264 с.

4. Кусумано Дж.А., Делла Бетга Р.А., Леви Р.Б. Каталитические процессы переработки угля / М.:Химия,1984,288 с.

5. Лапидус АЛ., Локтев С.М. Современные каталитические синтезы углеводородов из СО и Н2 / Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева.-1986.-т.31, N 3,с 527-532.

6. Сторч Г., Голамбик Н., Андерсон Р. Синтез углеводородов из СО и Н2/М.:ИЛ, 1954.-516 с.

7. Рапопорт И.Б. Искусственное жидкое топливо / М.:Гостоптехиздат, 1953.-543 с.

8. Шелдон Р.А. Химические продукты на основе синтез-газа / под ред. Локтева С.М. // М.:Химия, 1987.-247 с.

9. Печуро Н.С., Капкин В.Д., Песин О.Ю. Химия и технология синтетического жидкого топлива и газа / М.:Химия, 1986.- 352 с.

10. Андерсон Дж. Структура металлических катализаторов/М.:Мир, 1978,445 с.

11. Ройтер В.А. Проблема научного предвидения и подбора лучшего катализатора.- в кн.: Проблемы теории и практики исследований в области катализа./ Киев:Н.Д., 1973, с.6.

12. С.З.Рогинский. Гетерогенный катализ. Некоторые вопросы теории / М.:Наука,1979,416 с.

13. Катализ гидрирования оксидов углерода. Развитие физико-химических основ синтеза Фишера-Тропша./Голодец Г.И.//Всесоюзный симпозиум "Проблемы катализа в углехимии", 21-27 мая 1990: Тез.докл.-Донецк, 1990, с. 102-103.

14. Х.М.Миначев, А.Л.Лапидус, А.Ю.Крылова. Современное состояние процесса синтеза углеводородов из СО иН2 /ХТТ, №3,1993, с.7-19.

15. Б.Н.Кузнецов. Синтетические топлива из угля: достижения и перспективы / ХТТ, №3, 1994, с.33-41.

16. Лапидус А.Л., Пирожков С.Д. Каталитические синтезы на основе окислов углерода как один из методов защиты окружающей среды/ Кинетика и катализ,1980, Т.7, с.58-112.

17. Котгон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия ч.З, /М.:Мир, 1969,- 592 с.

18. Каталитические свойства веществ. Справочник / под ред. Ройтера В.А. // Киев.: Н.Д., 1968.-1964 с.

19. Физико-химические свойства окислов. Справочник / под ред. Самсонова Г.В. // М.:Металлургия, 1969.- 456 с.

20. Рабинович В.А, Хавин З.Я. Краткий химический справочник /Л.:Химия, 1991,-432 с.

21. Лазарев В.Б., Соболев В.В., Шаплычек И.С. Химические и физические свойства простых оксидов металлов / М.:Наука,1983,- 239 с.

22. Перельман Ф.М., Зворыкин Л.А. Кобальт и никель. / М.: Наука, 1975,245 с.

23. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества / М.:Химия, 1974 408с.

24. Е.А.Продан. Неорганическая топохимия. / Минск. :Наука и техника,-1986,240 с.

25. Пятницкий И.В. Аналитическая химия кобальта / М.:Наука,1965.-с.42-48, с. 124.

26. Дзисько В.А. Основы методов приготовления катализаторов./Новосибирск: Наука, Сиб.отделение,1983,263 с.

27. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции. / М.:Химия, 1978,360 с.

28. В.А.Дзисько, А.П.Карнаухов, Д.В.Тарасова Физико-химические основы синтеза окисных катализаторов / Новосибирск, :Наука, 1978,384 с.

29. Большаков К.А. Химия и технология кобальта / Москва, МИХМ, 1981,84 с.

30. Пуртов А.И., И.И.Калиниченко Исследование реакций термического разложения кристаллогидрата нитрата никеля в различных средах /в кн. Синтез и свойства ряда соединений переходных металлов // Свердловск, УПИ, 1970, с.59-63.

31. Пуртов А.И., И.И.Калиниченко, Н.Е.Улановская Исследование термического разложения девятиводного нитрата железа / там же, с. 64-67.

32. Сирина A.M., Калиниченко И.И.,Пуртов А.И.Доснырева А.С. Получение окислов кобальта, меди и хрома пиролизом их нитратов / там же, с.68-71.

33. Бартов А.Т., Постнов А.Ю. Прокалка карбоната кобальта в кипящем слое /Катализ и катализаторы, Л.:Л.Т.И.,1990, с.3-6.

34. Kinetic study by mass spectrometry of the decomposition of basic cobalt carbonate/ Romero M.M., Lloriz I.C., Jerez A., Pico C., Veiga M.L.// Thermochim.acta.-1990-168.-p.53-57.

35. The thermal descomposition mechanism of iron (III) hydroxide carbonate to a-Fe203 /Markov L., Blaskov V., Klissursky D., Nikolov S.// J.Mater.Sci.-1990-25,№7, p.3096-3100.

36. Iron ultrafine particle catalysts formed by laser pyrolysis: Synthesis characterisation and cool liquefaction activity / Stensel J.M., Eklund P.C.// Catal.Today -1992 -15, №2, p.285-306.

37. Исследование кинетики реакции термического разложения пентакарбонила железа в отсутствие и в присутствие кислорода в открытой системе /Диденкулова И.И., Переплетчиков МЛ., Александров Ю.А. // Ж.общей химии, 1992 -62, №10, с.2200-2205.

38. Дисперсность и морфология продуктов термического распада формиата железа (II) / Розенберг А .С., Титков А.Н.//Порошковая металлургия (Киев)-1990,- №10, с.58-61.

39. Технология катализаторов /под ред. Мухленова И.П. // Л.:Химия, 1983,- 328 с.

40. Механизм образования фигур разложения при прохождении топохимических реакций /Малеваный М.С. //Кинет.и катализ, вып.5, с. 1244-1248.

41. Н.А.Васютинский. К вопросу о роли диссоциации при восстановлении окиси железа./ "Термодинамика и кинетика процессов восстановления" сб.ст.,М.:Наука, 1972, с.7-9.

42. Д.М.Чижиков, Ю.В.Цветков, И.К.Тагиров. О взаимосвязи механизма и температурных условий процесса восстановления/'Термодинамика и кинетика процессов восстановления" сб.ст., М.:Наука, 1972, с.20-21.

43. Н.ВЛавров. О возможности протекания цепных реакций в металлургических процессах восстановления металлов./ "Термодинамикаи кинетика процессов восстановления" сб.ст.,М.:Наука, 1972, с.50-51.

44. В.М.Немкин, И.И.Морев, В.М.Паршин, О.В.Зудина, И.П.Манаенко, В.М.Зудин. Высокотемпературная дисперсная система как способинтенсификации восстановления окислов железа./ "Термодинамика и кинетика процессов восстановления" сб.ст.,М.:Наука, 1972, с.86-88.

45. Thermoprogrammed reduction of Со/А1203 catalyst / Paryjczak Т., Rynkowski J., Krzyzanowski K.//Reakt.Kinet.and Katl.Lett, 1984,26, №3-4, p.253-257.

46. Temperature-Programmed Reduction of Co/Al203 Catalysts /P.Arnoldy, J.A.Moulijn // J.Catal.,1985,93, №1, p.38-55.

47. Афанасьев П.В., Мановян K.A., Колчева И.Г., Киселев В.В., Коспок Б.Г., Лунин В.В. Восстановление оксида кобальта в присутствии активаторов водорода / Журнал физ.хим., т.66, №7, с. 1764-1771.

48. Механизм восстановления Fe203, нанесенных на Si02 / Чернавский П.А., Киселев В.В., Лунин В.В.//Журн.Физ.Хим., 1992, Т66, вып. 10, с.2712-2718.

49. Crystallite size of reduced iron in the А12Оз-РезС>4 system / Sasa Y., Uda M., Toyoshima I.// J.ater.Sci.Lett.,1986, №4, p.470-472.

50. FeRu/Ti02 and Fe/Ti02 catalysts after reduction and Fischer-T psch synthesis studied by mossbauer spectroscopy / Van Der Kraan A.M., Nonnekens R.C.H., Niemantsverdriet J.M.//Hyperfme Antreract, 1986,28, №1-4, p.899-902.

51. Температурно-программированное восстановление оксидных катализаторов Fe203/Zr02 / Чернавский П.А., Панкина Е.А. и др.// Журн.Физ.Хим., 1993, Т67, вып.З, с.441-450.

52. Восстановление Ni/Si02 в присутствии Рс1/А12Оз / Чернавский П.А. // Журн.Физ.Хим., 1992, Т66, вып.7, с.1662-1668.

53. Investigation of the reduction kinetics of wustite fine powders / Coombs P.G., Munir Z.A.// J.Mater.Sci.-1990 -25, №la, p.343-352.

54. Effect of cobalt sourse on the reduction propertiees of silica-supported cobalt catalysts /Rosinek N.P., Palansky C.A.// Appl.Catal.-1991-73-N°l, p.97-112.

55. TPR studies of the effect of preparation conditions on supported nickel catalysts / Mile В., Stirling D., Zammitt M.A., Lowell A., Webb M.// J.Mol.Catal.-1990 -62, №2, p.179-198.

56. В.К.Симонов, Л.Н.Руденко, С.Т.Ростовцев. Влияние некоторых солей на кинетику восстановления окислов железа в токе СО и на распад окиси углерода./ "Термодинамика и кинетика процессов восстановления" сб.ст.,М.:Наука, 1972, с.67-70.

57. С.Т.Ростовцев, В.Г.Бельченко, В.К.Симонов. Влияние галоидных соединений щелочных металлов на кинетику и механизм восстановления окислов железа водородом./ "Термодинамика и кинетика процессов восстановления" сб.ст., М.гНаука, 1972, с.70-73.

58. С.А.Пчелкин, В.А.Мардосевич, В.С.Кудрявцев. Влияние ультразвука на скорость восстановления окислов железа./ "Термодинамика и кинетика процессов восстановления" сб.ст., М.:Наука, 1972, с.73-75.

59. Temperature-programmirte Reduktion von Nickelsilikaten und -aluminaten/ Wendt G., May M.// Z.Chem.,1986,26,№5, s.177-178.

60. Temperature-programmed reduction (TPR) of Co-Ni/Al2C>3 catalysts / Rynkowski J.M., // React.Kinet and Catal.Lett., 1986,30, №1, p.33-39.

61. Badanie procesow TPR naniesionich katalizatorow niklowych w uldadzie chromotograficznym pomiarem ich przewodnictwa elektricznego./ Paryjczak Т., Koceuba J.//"Zecz. nauk. P. Lodz. Chem.", 1987,№41,244-252.

62. Кинетика низкотемпературного восстановления оксидов кобальта водородом в вакууме/ Белоусов В.М., Бачерикова И.В., Рожкова Э.В.// Тез.докл. 3 Всес.науч.совещания по химии низких температур, Москва, 1820 дек.,1985, с.107-109.

63. Исследование катализаторов Co-MgO-LJBM методами ТПВ, ТПД и ИК-спектроскопии/ А.Ю.Крылова, А.Л.Лапидус, С.Д.Соминский и др.// Изв.АН СССР,1992, №1, с.55-59.

64. Reduction behaviour of amorhous nickel alumino layersilicate catalysts /Wendt G., Kieslind D., Jusek M., May M.// "Proc. 6-th Int. Symp. Heterogeneous Catal.*', Sofia, July 13-18, 1987, Pt.l, 259-264.

65. An in situ combined temperature-programmed reduction-mossbauer spectroscopy of alumina-supported iron catalysts/ Tang Reu-Yuan, Zhand -Su, Wang Chendyn, Liang Dongbai, Liwu Lin /"J.Catal.",1987,106, №2,440-448.

66. Untersuchungen an Nickeloxid-Mischkatalysatoren. Reduktionsverhalten amorphen Ni0-Al203/Si02-Katalysatoren/ Wendt G., Jusek M., May M.//"Z. Anorg. und Allg. Chem.", 1987,550, №7,177-185.

67. Салова O.B. Гидрогенизация монооксида углерода на ультрадисперсных порошках железа и никеля / Дисс.на соискание ученой степени к.х.н./Москва, университет дружбы народов, 1991,132 с.

68. АЛ.Розовский. Катализатор и реакционная среда / М.:Наука, 1988.

69. Л.Н.Морозов. Гетерогенное модифицирование процессов формирования катализаторов для переработки оксидов углерода / Автореферат на соискание ученой степени д.т.н.// М.,1998.

70. Kolbel Н., Patschke G., Hammer Н. Zur Frage stochiometrisches Chemiesorptions-Komplexe// Z. Phys. Chem. BRD,-1966-48, №3, S. 145-150

71. Хлебникова T.B. Исследование синтеза углеводородов на основе окиси углерода в присутствии катализаторов Со-окисный носитель / Дисс. на соискание ученой степени к.х.н.// М.:ИОХ АН СССР-1984,186 с.

72. Беляцкий В.Н. Состояние металлов в биметаллических Ru-Co-системах и их каталитические свойства в реакции гидрирования оксида углерода./Кандидатская дисс.//М.:ИОХ АН СССР-1988, 135 с.

73. Прохоренко Е.В. Влияние химического состава на активность и селективность сложных металлсодержащих катализаторов синтеза углеводородов из СО и Н2 / Канд. диссертация, Киев, ИФХ АН СССР-1990, 140 с.

74. Бабенкова JI.B. Кульевская Ю.Г. О реакционной способности водорода, хемосорбированного на никелевом катализаторе, по отношению к диоксиду углерода / Журнал физ.хим., т.65, №9, с.2358-2362.

75. Якерсон В.И., Лаффер Л.И., Рубинштейн А.М. ИК-спектроскопия адсорбированного состояния и роль поверхностных соединений в катализе// Проблемы кинетики и катализа. М.:Наука -1975 -16, с.49-67.

76. Голодец Г.И. Механизм и кинетика гидрирования СО на металлах// Теор. и эксперим. химия -1985 -№5,- с.549-553.

77. Голодец Г.И., Павленко Н.В., Трипольский А.И. Кинетика гидрирования монооксида углерода на нанесенных металлических катализаторах// Кинетика и катализ -1987 28, №4, с.883-887.

78. СО hydrogenation over NaY encaged Pd clusters /Carvalcanti F.A.P., Dossi C., Sheu L.L.//Catal.Lett.,-1990,6, №3-6, p.289-300.

79. CO oxidation over small Pd particle model catalyst. A static secondary ion mass spectrometry study / Matolyn V., Gillet E., Read N.M.//J.Chem.Soc.Faraday Trans.-1990 86,№15,-p.2749-2755.

80. Н.М.Попова Влияние носителя и структуры металлов на адсорбцию газов / Алма-Ата,:Наука, 1980,132 с.

81. Зависимость селективности по синтезу низших олефинов из СО и Н2 от размеров частиц порошка никеля / Михайленко Н.Н., Салова О.В., Серов Ю.М., Грязное В.М.//7 нефтехим.симп., Киев, 15-20 окт.,1990, тез.докл.-б.м. 19.-е. 112.

82. Павленко Н.В., Прохоренко Е.В., Трипольский А.И., Голодец Г.И. Кинетика и механизм гидрирования СО в присутствии никелевых икобальтовых катализаторах на различных носителях // Кинетика и катализ -1989 -30, №6, с.1364-1371.

83. Лапидус А.Л., Крылова А.Ю., Абрамова Т.В. и др. Изучение Со-карбонильных катализаторов синтеза Фишера-Тропша методами ИК-спектроскопии и термодесорбции// Изв.АН СССР, сер.хим.,1986, №8, с.1728-1732.

84. Буянова Н.Е., Карнаухов А.П. Состояние проблемы и методические подходы по определению удельной поверхности многокомпонентных катализаторов./Сб.механизм и кинетика каталитических процессовУ/Новосибирск, ИК СО АН СССР, 1977, с. 165-195.

85. Власенко В.М., Кухарь Л.А., Русов М.Т., Самченко Н.П. Исследование адсорбции водорода и окиси углерода на никелевом контакте/ Кинетика и катализ,-1964-5, № 2, с.337-344.

86. Григорьев В.В., Алексеев А.М., Голосман Е.З., Соболевскй B.C., Якерсон В.И. Об адсорбции водорода и окислов углерода и механизме реакции метанирования на никелевых катализаторах / Кинетика и катализ. -1975.-16, вып.4, с. 975-978.

87. Hydrogenation of carbon monoxide over cobalt nickel alloy catalyst supported on MnO-ZnO mixed oxide / Ichihara Т., Horiuchi N., Equchi K., Arai НУ/ Appl.Catal.-1990 - 66, №2 - c.267-282.

88. Влияние способа приготовления нанесенных кобальт-медных катализаторов в процессе гидрирования СО./ Нигметова Д.Т.//Труды науч. конференции молодых ученых ин-та орг. катализа и электрохимии. АН Каз.ССР, Алма-Ата,1990,с.59-62.

89. Лапидус АЛ., Крылова А.Ю., Козлова Г.В., Кондратьев Л.Т., Мышенкова Т.Н. Влияние метода приготовления кобальтовых катализаторов на их свойства в синтезе углеводородов из СО и Н2 / Изв. АН СССР. Сер.хим.,1989, N 5,994-998.

90. Шпиро Е.С., Ткаченко О.П., Белецкий В.Н., Рудный Ю., Телегина Н.С., Панов С.Ю., Грязное В.Н., Миначев Х.М. Структура, состав поверхности и каталитические свойства Ru-Со-катализаторов в гидрировании СО / Кинентика и катализ-1990.-31, №4,-с.950-957.

91. Бакун В.Г. Нанесенные Со-катализаторы синтеза углеводородов из СО и Н2 / Диссертация на соискание ученой степени к.т.н., с.48-49,89-90.

92. Чашечникова И.Т., Воротынцев В.М., Голодец Г.И. Синтез углеводородов из СО и Н2 на кобальт-диоксидтитановых катализаторах / ХТТ, 1992-№6, с.40-48.

93. The structure and activity of titania supported cobalt catalysts / Ho Sui-Wen, Kruz Jose M., Houalla Marwan, Hercules David M.// J.Catal.-1992.-135, №1, p. 173-185.

94. Influence of the support on Fe-catalysts in the Fisher-Tropsch reaction./ Cagnoli M.V., Marchetti S.G., Galledos N.G., Alvarez A.M., Mercader R.S., Yeramian A.A.//J.Catal.-1990-123,N°l,-c.21-30.

95. СО hydrogenation studies on supported nickel SMSI catalysts / Tang Shin Min, White J.M., Campione T.J., Ekardt John G.// J.Catal.,1985,96, №2, p.491-498.

96. Крылова А.Ю., Церцвадзе T.M., Берман Е.Л., Лапидус А.Л. Синтез углеводородов из СО и Н2 в присутствии Со-цеолитсодержащихкатализаторов, приготовленных методом смешения / Xl Г. М.:Наука, 1988, N5, с.75-78.

97. Лапидус А.Л., Крылова А.Ю., Козлова Г.В., Кондратьев Л.Т. Влияние окисных добавок на активность Со-карбонильных катализаторов в синтезе углеводородов из СО и Н2 /Изв.АН СССР, сер.хим.,1989, №11, с.2425-2428.

98. Крылова А.Ю., С.М.Салехуддин, Газарян А.Г. и др. Активность промотированных Со-катализаторов в синтезе углеводородов из СО и Н2 /Нефтехимия, 1985,Т.25, №4, с.498-502.

99. Михайленко С.Д., Леонгардт Е.В., Фасман А.В., Крылова А.Ю., Лапидус А.Л. Скелетные катализаторы синтеза углеводородов из СО и Н2 / Кинетика и катализ,-1993-34, №1, с. 104-107.

100. Крылова А.Ю., Лапидус А.Л., Капур М.П., Вершинин В.И., Мельников В.И. Металсиликаты как носители кобальтовых катализаторов /Изв.РАН. Сер.хим.-1993, №3, с.480-482.

101. Лапидус А.Л., Серебрякова Н.Т., Крылова А.Ю., Мышенкова Т.Н., Пирожков С.Д., Агабалян Л.Г. Синтез высших углеводородов из СО и Н2 в присутствии катализатора Co-MgO-аэросил с добавками оксида алюминия./ Нефтехимия,-1992-32, №5, с.442-445.

102. Process for catalytic hydrocarbon synthesis from CO and H2 over metallic cobalt / Заявка 035528, МКИ С 07 Cl/04 / Kim Chang J.//Exxon Research and engineering Co №88307572.3; Заявл. 16.08.88, опубл. 28.03.90., бюл.№90/09.

103. Influence of metal loading on the reducibility and hydrogenation activity of cobalt/alumina catalysts/ Wang W.-J., Chen J.-W.//Appl.Catal.-1991,17,№2, c.223-233.

104. Effects of modification of highly dispersed cobalt catalysts with alkali cations on the hydrogenation of carbon monoxide/ Matsuzaki Т., Hanaoka Т., Takeuchi K., Sugi J., Reinikainen M.//Catal.Lett.-1991-10, №3 -4 c.193-200.

105. Properties of catalysts prepared by pyrolysis of Co2(CO)g on silica countaining surfase Ti ions / Lisitsyn A.S., Golovin A.V., Yermakov Yu.I.// J.Catal., 1985,95, №2, p.527-538.

106. Formation of small cobalt clusters from CoNaY by reduction with H2 and consecutive H2-D2 treatments / Kim J.C., Woo S.I.// Bull.Chem.Soc.Jap.-1991,-64, №4, p. 1370-1377.

107. Effect of particle size on CO hydrogenation activity of silica supported cobalt catalysts / Ho Sui-Wen, Houalla Marwan, Hercules David M.// J. Phis.Chem.-1990-94, №16, p.6396-6399.

108. Fischer-Tropsch synthesis on cobalt and ruthenium. Metal dispersion and support effects on reaction rate and selectivity / Iglesia Enrique, Soled Stuart L., Fiato Rocco A.// J.Catal.- 1992-137, №1, p.212-224.

109. Fischer-Tropsch reaction studies with supported ruthenium catlysts. Effects of oxidative pretreatment of elevated temperatures / Smith Kevin J., Everton Raymond C.//J,Catal.,1986,99,№2, p.349-357.

110. Effects of metal loading and support materials on surface properties of Co catalysts / Choi J.G., Rhee H.K., Moon S.H.// Proc. 3 Pacif. Chem. Eng. Cong., Seoul, may 8 12, 1983, vol.2, p.256-261.

111. Hydrogenation of carbon monoxide on amorphous Feg1B13.5Si3.5C2. Activity and segregational behaviour of the alloy / Peuckert Marcell, Baiker Afons // J.Chem.Soc.Faraday.Traus., 1986, Ptl,81,N°l 1, p.2797-2803.

112. Influence of metal particle size and support on the catalytic properties of supported rhodium: CO 02 and CO - NO reactions /Oh Se H., Eikel Carolyn C.// J.Catal.,-1991,-128, №2,- p.526-536.

113. Боресков Г.К., Чесалова B.C. Производство промышленных катализаторов /Химическая промышленность,1960, №6, с.476-482.

114. С.Грег, К.Синг Адсорбция, удельная поверхность, пористость // М.:Мир, 1984,306 с.

115. Рогинский С.З., Яновский М.И., Берман А.Д. Основы применения хроматографии в катализе /М.:Наука, 1972,376 с.

116. Методы исследования катализаторов / под ред.Дж.Томаса //М.:Мир, 1983,-304 с.

117. Ж.Ф.Галимов, Г.Г.Дубинина, Р.М.Масагутов. Методы анализа катализаторов нефтепереработки/ М.:Химия, 1973, 192 с.

118. Крылов О.В., Киселев В.Ф. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах./М.: Химия, 1981,370 с.

119. Миркин Л.И. Рентгеноструктурный анализ. Получение и применение рентгенограмм / М.:Наука, 1976, 326 с.

120. Я.С.Уманский, Ю.А.Скаков, А.Н.Иванов, Л.Н.Расторгуев Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия/ М.:Металлургия, 1982,632 с.

121. Вест А. Химия твердого тела. Теория и приложения: в 2-х частях./М.:Мир, 1988,-588 с.

122. Гидрогенизация СО на ультрадисперсных порошках металлов группы железа. 3. Каталитические свойства порошков железа, полученных методом электрического взрыва./Салова О.В. и др.//Журнал физ.химии, 1992, т.66, вып.8, с.2062.

123. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций /М.:Мир, 1972,554 с.

124. А.И.Кирсанова, В.М.Таланов, Н.П.Шабельская, А.П.Савостьянов, В.Г.Бакун, О.АСеменов. Исследование твердых растворов Cui.xNixCr204 методом температурно-програм м ированного восстановления /Журнал неорг.химии, 2002, т.47, № 1, с. 107-110.