автореферат диссертации по технологии, машинам и оборудованию лесозаготовок, лесного хозяйства, деревопереработки и химической переработки биомассы дерева, 05.21.03, диссертация на тему:Карбамидоглиоксальформальдегиные олигомеры для получения малотоксичных древесностружечных плит

ВВЕДЕНИЕ.;.

ГЛАВА 1 . АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР «МОДИФИЦИРОВАННЫЕ КАРБАМИДОФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ ОЛИГОМЕРЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ МАЛОТОКСИЧНЫХ ДРЕВЕСНОСТРУЖЕЧНЫХ ПЛИТ».

1.1. Методы получения малотоксичных карбамидоформальдегидных оли-гомеров и древесных композиционных материалов на их основе.

1.2.Синтез карбамидоальдегидных олигомеров.

1.3. Реакции взаимодействия шиоксаля с мочевиной.

1.4. Реакции взаимодействия глиоксаля с моно-, поли- и циклическими амидами.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Характеристика объектов исследования.

2.2. Методики получения лабораторных образцов.

2.2.1. Методика получения лабораторных образцов КФС и производных карбамида с глиоксалем.

2.2.2. Методика получения лабораторных образцов ДСтП.

2.3. Методики испытаний КФС.

2.3.1. Определение свойств КФС.

2.3.2. Определение функционального состава КФС и производных карбамида.

2.3.3. Изучение структуры КФС.

2.3.4. Определение характеристической вязкости КФС.

2.3.5. Определение термогидролитической стойкости отвержденной КФС.

2.3.6. Определение термостойкости КФС.

2.3.7. Определение степени отверждения связующего.

2.4. Методы исследования свойств ДСтП.

2.5. Методики обработки экспериментальных данных.

ГЛАВА 3. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ МАЛОТОКСИЧНЫХ КАРБАМИДОГЛИОКСАЛЬФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ И ДРЕВЕСНОСТРУЖЕЧНЫХ ПЛИТ НА ИХ ОСНОВЕ.

3.1. Изучение влияния мольного соотношения карбамида, формальдегида и глиоксаля на физико-химические свойства КФС.

3.2. Исследование процессов старения карбамидоглиоксальформальде-гидных смол.

3.3. Исследование влияния карбамидоглиоксальформальдегидных смол с различным мольным соотношением на физико-механические свойства ДСтП.

3.4. Выводы по главе.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ГЛИОКСАЛЯ НА СВОЙСТВА КАРБАМИДОФОРМАЖДЕГИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ И ДРЕВЕСНОСТРУЖЕЧНЫХ ПЛИТ НА ИХ ОСНОВЕ.

4.1. Исследование влияния производных глиоксаля на отверждение кар-бамидоформальдегидных смол.

4.2. Изучение свойств древесностружечных плит на основе промышленных карбамидоформальдегидных смол, модифицированных тетраметилолгли-кольуршгом и 1,3-диметилол-4,5-дигидрокси-имидазолидоном-2.

4.3. Синтез и свойства карбамидоформальдегидных смол на основе карбамида, формальдегида и метилольных производима i лшшлъурйда и 4,5-дигидрокси-имидазолидона-2.

4.4. Синтез и исследование свойств карбамидоформальдегидных смол на основе карбамида, формальдегида и гликольуриша или 4,5-дигидрокси-имидазолидона-2 и ДСтП на их основе.

4.5. Разработка технологии получения КФО, модифицированной гликоль-урилом.

4.5.1. Влияние срока хранения смолы КФГ-1 на ее технологические свойства.

4.5.2. Влияние количества отвердителя (NH4CI) на время желатинизации КФС при 100 °С.

4.5.3. Жизнеспособность связующего на основе модифицированной смолы КФГ-1.

4.5.4. Определение степени отверждения связующего при различной температуре.

4.5.5. Термогидролитическая и термическая устойчивость модифицированной гликольурилом КФС.

4.6. Выводы по главе.

В настоящее время пристальное внимание уделяется охране окружающей среды. Актуальна проблема снижения токсичности древесных композиционных материалов (ДКМ) на основе карбамидоформальдегидных смол (КФС) в связи с сертификацией безопасности и качества продукции, усилением конкуренции среди производителей как смол, так и материалов на их основе, в том числе древесностружечных плит (ДСтП). Созданные в последние годы связующие позволяют получить ДКМ класса эмиссии формальдегида Е1, при этом содержание формальдегида в них, как правило, близко к верхней границе класса - 10 мг/100 г абсолютно сухой плиты (мг/100 г абс. сух. плиты), т.е. содержание формальдегида остается достаточно высоким.

Так как главной причиной токсичности является выделение формальдегида, представляет интерес использование КФС с уменьшенным содержанием свободного формальдегида. Однако такие смолы имеют ограниченный срок хранения, низкую реакционную способность, вследствие чего необходимо увеличивать количество отвердителя и продолжительность прессования.

Эффективным способом снижения выделения свободного формальдегида является использование в синтезе карбамидных олигомеров наряду с формальдегидом других менее токсичных альдегидов. Значительный интерес, как модификатор КФС, представляет глиоксаль - один из наиболее близких по свойствам заменителей формальдегида.

Из литературы известно, что продукты конденсации карбамида, формальдегида и глиоксаля обладают низким выделением формальдегида и хорошей стойкостью при хранении. В основном они используются в текстильной, кожевенной, фотографической и др. областях. Сведения для получения КФС с клеящими свойствами для производства ДСтП в литературе отсутствуют.

Цель работы - научное обоснование и разработка способов снижения выделения свободного формальдегида из ДСтП путем применения малотоксичных 6

КФС, модифицированных в процессе синтеза глиоксалем и его производными.

Работа выполнялась по Федеральной целевой научно-технической программе "Исследование и разработка по приоритетным направлениям развития науки и техники гражданского назначения" по разделу 06 подпрограммы "Комплексное использование древесного сырья", проекту 05.01., заданию 003 "Разработка гибких технологических процессов и оборудования для производства экологически чистых плитных материалов различного функционального назначения".

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Впервые проведено исследование реакции поликонденсации карбамида, формальдегида и глиоксаля при различном мольном соотношении. Методами химического анализа, вискозиметрии, ИК - спектроскопии, ЯМР !Н, жидкостной хроматографии и др. изучены свойства и структура смол, полученных в присутствии глиоксаля. Установлено, что наблюдается изменение структуры и соотношения функциональных групп, уменьшается содержание свободного формальдегида и вязкости, увеличивается массовая доля метилольных групп в модифицированных смолах.

2. Впервые исследовано влияние карбамидоглиоксальформальдегидных связующих на физико-механические свойства ДСтП, полученных на их основе. Установлено, что экологически чистые ДСтП с улучшенными эксплуатационными свойствами получаются с использованием связующих, синтезированных при мольном соотношении карбамида, формальдегида и глиоксаля 1:1,16:0,04 соответственно.

3. Исследованы свойства карбамид оглиоксальформальдегидных смол в процессе их старения. Установлено, что в процессе старения происходит увеличение вязкости, массовой доли свободного формальдегида и рост времени желатинизации, уменьшение содержания метилольных групп и третичного азота. При этом у смолы, модифицированной глиоксалем, с мольным соотношением карбамида, формальдегида и глиоксаля 1:1,16:0,04, происходит незначительное изменение молекулярной массы в процессе старения по сравнению с немодифицированной смолой.

4. Впервые проведено исследование влияния продуктов взаимодействия глиоксаля с карбамидом (тетраметилолгликольурила, 1,3-диметилол-4,5-дигидрокси-имидазолидона-2) при их введении в смолы промышленного производства марок КФ-Ж и КФ-МТ-15 на свойства КФС и ДСтП, изготовленных на их основе. Установлено, что введение модификаторов не оказывает влияния на физико-механические свойства ДСтП на их основе и прежде всего не способствует снижению свободного формальдегида.

5. С целью получения малотоксичных КФС и экологически чистых ДСтП впервые проведено исследование свойств КФС, полученных совместной конденсацией карбамида, формальдегида и производных глиоксаля (тетрамети-лолгликольурила, гликольурила, 1,3-диметшюл-4,5-дигидрокси-имидазолидо-на-2 и 4,5-дигидрокси-имидазолидона-2), и свойств ДСтП на их основе. Исходя из свойств КФС выбрано оптимальное соотношение карбамида, формальдегида и гликольурила, которое составляет 1 : 1,23 : 0,005 моль соответственно, позволяющее получать ДСтП класса эмиссии формальдегида Е0.

6. Исследованы свойства смолы (КФГ-1) с соотношением карбамида, формальдегида и гликольурила равном 1 : 1,23 : 0,005 моль соответственно в процессе старения. Установлено, что в процессе старения смолы (90 суток) незначительно изменяется условная вязкость, массовая доля свободного формальдегида, массовая доля метилольных групп, увеличивается радиус надмолекулярных частиц. Установлено, что содержание нерастворимой фракции, гидролитическая и термическая стойкость, модифицированной гликольурилом, смолы выше, чем смолы без модификатора.

7. Разработана необходимая техническая документация для организации опытно-промышленного производства малотоксичной карбамидоформальде-гидной смолы марки КФГ-1. Осуществлен выпуск опытно-промышленной партии КФГ-1 на ОАО «НИИПМ». Получаемая смола сохраняет свои свойства при длительном хранении. На основе смолы КФГ-1 изготовлены экологически безопасные ДСтП, относящиеся к классу эмиссии формальдегида Е0 по международной классификации. Разработан регламент получения гликольурила. Способ получения малотоксичной смолы защищен патентом РФ № 2156778.

1. Доронин Ю.Г., Мирошниченко СЛ., Свиткина М.М. Синтетические смолы в деревообработке. М.: Лесная пром-ть, 1987. С.221.

2. Темкина Р. 3. Синтетические клеи в деревообработке. М.: Лесн. пром-ть, 1971.-С.243.

3. ГОСТ 27678-88 (СТ СЭВ 5881-87). Плиты древесностружечные. Перфораторный метод определения содержания формальдегида. Введ. 01.01.89 г. - М.: Из-во стандартов, 1988. -С. 6 .

4. Стрелков В.П., Белопухова В.Г., Кратова С.А. и др. Новый акцептор формальдегида для производства малотоксичных древесных плит // Деревооб-рабат. пром-ть. — 1995, № 5. С. 9-10.

5. Прусак А.П. Экология производства и потребления древесных плит. -М.: ВНИПИЭИлеспром, 1992. (В экспресс-информ. Мебель, плиты и фанера; Вып.З). - С.24-41.

6. Заявка 462392 Швеция, МКИ5 С 09 J 161/24 / Whiteside J R.; Dyno Ind. A.S.- № 88037445; Заявл. 19.10.88; опубл. 18.06.90.

7. Модификация карбамидоформальдегидных олигомеров аминоцикличе-скими соединениями / В.В. Глухих, А.С. Суров, С.С. Лебедева и др. // Технология древесных плит и пластиков: Межвуз. сб. Екатеринбург, 1991. - С. 51-57.

8. Самигов Н.А., Ахмедов С И. Полимерные композиции на модифицированных карбамидных связующих // Тез. докл. к семинару «Композиционные строительные материалы с использованием отходов промышленности», 29-30 окт., 1990 г., Пенза. 1990. - С. 55-56.

9. Глухих В.В. Снижение токсичности древесных композиционных материалов на основе оптимизации химического состава карбамидных связующих: Дис. . докт. техн. наук. Екатеринбург, 1994. - С.172 .

10. Ebewel R.O., Myers G.E., River В.Н., Koutsey J.A. Polyamine modified urea-formaldehyde resins. I Synthesis, structure and properties // J. Appl. Polim. Sci.- 1991. V. 42, № п. R 2997-3012.

11. Ebewel R.O., Myers G.E., River ВН., Koutsey J.A. Polyamine modified urea-formaldehyde resins. П Resistance to stress induced by moisture cycling of solid wood joints and particle board // J. Appl. Polira. Sci. - 1991. - V. 43, № 8. -P. 1483-1490.

12. Литвинец Ю.И., Балакин B.M., Торицин A.B. Исследование модификации карбамидоформальдегидной смолы полиэтиленполиаминами / Технология древесных плит и пластиков: Межвуз. сб. Екатеринбург, 1995. - С. 17-22.

13. Глухих В В., Орлов С.А., Балакин В.М. Изучение влияния полиаминов на свойства карбамидных связующих и токсичность древесностружечных плит / Технология древесных плит и пластиков: Межвуз. сб. Екатеринбург, 1994. - С.88-92.

14. Азаров В.И., Коверинский И.Н., Лосева Н.Н. Исследования процесса отверждения модифицированных карбамидоформальдегидных олигомеров // Науч. тр. / Моск. лесотехн. ин-т. 1988. - № 203. - С. 96-99.

15. Poszyk S. Wtasciwosci i stosowanie klej owych zywic mjcznikowych wytwarzanych metodas ciagta W. CSRS // Prezemysl drzewny. 1988. - № 1. -S. 29-32.

16. Zynska Kiystyna, Mazur Jacek, Ofwinowska Hanna, Krystosik Alicja

17. Zywice aminowe do produkcji tworzyw drewnopodobhy ch. Cz.I. Badame chenizmu kondensacyi //Polim-towrz. Wielkoczasteczk, 1992,37, № 1. P. 25-30.

18. Влияние меламина на свойства карбамидоформальдегидных смол /

19. B.М. Балакин, С.Н. Пазникова, Ю.И. Литвинец и др. // Деревообрабат. пром-ть, 1996, №5.-С. 16-18.

20. Азаров В.И. Модификация карбамидоформальдегидных смол и применение их в древесных материалах: Дис. . докт. техн. наук. М., 1983.1. C. 360.

21. Цветков В.Е. Совершенствование процесса склеивания древесных материалов: Автореферат дис. . докт. техн. наук. -М., С. 1991. 44 .

22. Баранова Д.Ю. Синтез и свойства модифицированных низкомольных карбамидных олигомеров // Науч. тр. / Моск. лесотехн. ин-т. 1988. - № 203. -С. 82-85.

23. Балакин В.М., Торицин А.В., Тимошенко Н.Л. Карбамидоаминофор-мальдегидные смолы для производства древесностружечных плит И Деревообрабат. пром-ть, 1998, № 4 С. 21-23.

24. Синтез и исследование свойств модифицированных аминами карбамидоформальдегидных смол / А.В. Торицин, В.М. Балакин, E.Q. Арефьев, Н.Л. Тимошенко // Технология древесных плит и пластиков: Межвуз. сб. Екатеринбург, 1997. - С. 64-70.

25. Роффаель Э. Выделение формальдегида из древесностружечных плит. -М.: Экология, 1991. С.160 .

26. Доронин Ю.Г., Кондратьев В.П., Савельева Т В. Пути совершенствования синтеза карбамидоформальдегидных смол с целью снижения токсичности готовой продукции. М.: ВНИПИЭИлеспром, 1988. - (Обзорная информация. Плиты и фанера; Вып.6). - С. 44 .

27. Азаров В.И., Кононов Т.Н., Зайцева Г.В. Исследование модификации карбамидоформальдегидных олигомеров техническими лигнинами и продуктами на их основе // Науч. тр. / Моск. Лесотехн. ин-т. 1989. - № 215. - С. 120-122.

28. Myers G.E., Johns W.E., Woo J.-К. Formaldehyde release from sulfur-modified urea-formaldehyde resin system// Forest Prod.J. 1980. - Y.30, № 3 -P.24-31.

29. Применение резальных ФФС для модификации КФО / В.М.Балакин,

30. B.В.Глухих, А.Н.Быстров и др. // Технология древесных плит и пластиков: Межвуз. сб. Свердловск, 1989. - С. 39-47.

31. Исследование влияния фенолов на свойства мочевиноформальдегид-ных олигомеров и ДСтП / В.М. Балакин, В.В. Глухих, Ю.Ю. Горбунова и др. / Технология древесных плит и пластиков: Межвуз. сб. Свердловск, 1986.1. C. 98-106.

32. Эльберт А.А., Коврижных Л.П., Предеина Н.И. Лигнокарбамидофор-мапьдегидное связующее для получения древесностружечных плит / Технология древесных плит и пластиков: Межвуз. сб. Екатеринбург, 1994. - С. 15-21.

33. Анохин А.Е. Производство малотоксичных древесностружечных плит. М.: ВНИПИЭИлеспром, 1987. - (Обзор, информ. по информ. обеспечению общесоюзных науч.-техн. программ; Вып. 3). - С. 60.

34. Методы снижения эмиссии формальдегида из ДСтП. М.: ВНИПИЭИлеспром, 1989. - (В экспресс - информ. Плиты и фанера. Зарубежный опыт; Вып.5). - С. 2-5.

35. Свойства и применение карбамидных смол, изготовляемых в ЧССР непрерывным способом. М.: ВНИПИЭИлеспром, 1989. - (В экспресс-информ. Плиты и фанера. Зарубежный опыт; Вып.5). - С. 12-16.

36. Заявка 462392 Швеция, МКИ5 С 09 J 161/24/. J.R.Whiteside; Dyno bid. A.S. № 88037445; заявл. 19.10.88; опубл. 18.06.90.

37. Хрулев В.М., Мартынов К.Я. Долговечность ДСтП. М. : Лесная пром-ть, - 1977. —С. 168.

38. А.с. 247319 ЧССР, МКИ4 С 08 G 12/12, С 08 G 12/32/. M.Kelner, M.Lichvar, J.Kossruth, R.Lipka № 9595-84; заявл. 11.12.84; опубл.15.01.88.

39. А.с. 248596 ЧССР, МКИ4 С 08 G 12/12, С 08 G 12/32/. M.Kelner, M.Lichvar, J.Kovac и др. № 6497-85; заявл. 12.11.85; опубл.01.01.89.

40. Заявка 4011159 ФРГ, МКИ5 С 08 G 12/38, С 08 L 97/02/. G.Mattias, E.Weber, M.Diem; BASF A.G. № 40111598; заявл.06.04.90; опубл.Ю.10.91.

41. Доронин Ю.Г., Шолохова Т.В., Кондратьев В.П. Совмещенные клеи повышенной водостойкости для древесных листовых материалов. М.: ВНИ-ПИЭИлеспром, 1987. - (Обзорная информация. Плиты и фанера; Вып. 10). -С. 56.

42. Кондратьев В.П., Доронин Ю.Г. Водостойкие карбамидо-формальдегидные клеи для производства экологически чистой фанеры. М.: ВНИПИЭИлеспром, 1991. - (Обзорная информация. Плиты и фанера; Вып.1). -С. 52.

43. Пат. 140356 ПНР, МКИ5 С 08 G 12/12/. K.Starzynska, A.Kristosik и др.; Institute chemii Drzemyslowej: Zakeady Tworzyn Sztuch "Erg". № 247432; заявл. 27.04.84; опубл. 31.05.88.

44. Заявка № 2618789 Франция, МКИ4 С 08 G 12/12, С 08 J 3/24/. J.R.Whiteside; A.G.Ciba-Geidy № 8710797; заявл. 30.07.87; опубл. 03.02.89.

45. Пат. 283732 ГДР, МКИ5 С 08 G 12/12, С 09 J 161/24/. Н.Winter, A.Petz, R.Neumann и др.; YEB Leina -Werke "Walter Ulbricht".- № 3209677; заявл. 21.10.88; опубл. 24.10.90.

46. Lupa J., Iako P. Bondinngs with urea-formaldehyde resin adhesives haring a higher water resistance (Rom), hid. Lemrului, 1971, 22(5), 182 6 (Rom).

47. Майбурова J1.B. Комплексное улучшение качества древесных композиционных материалов на основе модификации карбамидных связующих крем-нийорганическими соединениями: Дис. . канд. техн. наук. Екатеринбург, 1994.-С. 172 .

48. Доронин Ю.Г., Кондратьев В.П. Синтетические смолы для производства фанеры и плит. В экспресс-информ., ("Плиты и фанера". Заруб, опыт; Вып. 7). М.: ВНИПИЭИлеспром, 1985.- С. 28.

49. Riehl G. Zur Herstellung von spanplatten mit Formaldehydarmen Harnstoffharzen.- In: Holztechnologie. Leipzig 26 (1985) 4.- s. 206-208.

50. Dr. Wilhelm Eib. Quo vadis Formaldehud-Die Holzbearbeitung, 1984, №10. S. 167.

51. Rinkefeil, R.: Prufkammern zur Best immung der Formaldehyd-Emission-In: Holztechnologie.-Leipzig 26 (1985) 4. S. 86.

52. Япон. заявка, кл. С 08 G 12/12, С 05 G 9/02, N 55-139416, заявл. 17.04.79, N 54-49651, опубл. 31.10.80. Накаяма Киеси, Такэути Хисагака. Ми-цубиси касэй коге к.к.

53. Пат. 3793280 США. Sandler Stanley Robert. Stable Solutions melaraine-urea formaldehyde condencates containing a stabilizing aldehyde and processes for their preparation. Кл.260-29, 4R, 1С 08 D 51/58.

54. Urea lormaldehide dispersions modified with higher aldehydes. Sartoretto Payl, WA. CI earn Chemical Corp, Пат. 4298512, США ,Заявл. 24.04.80., N 143367, опубл.3.11.81. МКИ С 08 С 61/24, НКИ 260/29 4к.

55. Пат. 151713 ПНР кл. 39Ь5 9/00 (СО bg 9/00) Zaiychta В., Zdyb М., Budzynsku К. -№74109; заявл. 23.11.71; опубл. 15.03.75.

56. Пат. 28783 Япония кл. 2b РЗ, (С 80g); заявл. 6.03.68; опубл. 20.08.71. №12, 787-793.

57. Marcheguet L. Glyoxal et ses derives Leurs usages textiles // Teintex. -1953. №12, C. 787-793.

58. Mattioda G., Metivier В., Guette J. P. «Chemtech», 1983, 13, №8,478-481.

59. Заявка № 0123037, ЕПВ, опубл 31.10.84. МКИ С 08 G 12/12, 12/40, С 08 L 61/24, С 09 J 3/16.

60. Пат. 3815724 ФРГ, МКИ С 08 G 12/40, заявл. 7.05.88, опубл. 16.11.89.

61. Пат. 710172 Англия / Pike 11, Apley М., Resenfeld F. Использование продуктов аминоапьдегидной конденсации в лакокрасочных материалах. -9.06.54.

62. Пат. 2731472 ФРГ / Reibnitz Brunov. Bbadische Anilin Soda - Fabric A.1. G 17.01.57.

63. Пат. 889152 ФРГ, 7.09.53. Chem. Zbe., 1954,125, №1, 198.

64. Пат. 4585827, США, МКИ С 08 L 61/22, НКИ 524/598; заявл. 13.07.84; опубл.29.04.86.

65. Пат 34724. СФРЮ. Steler J. Postupak la do fivanje apreturnoy stedstva ra naknarnu ofradu tekstilija. МКИ D 06 M 1/00, D 06 MB /00.

66. Заявка 2453250, ФРГ / Stemming Anna, Fischer Hurt, Belle Heinz, Tulo Herbert. Ferfahren zur Herstellung von Pflegeleicht-Ausrustungsmitteln fur cellu-losehaltige Texstilien. С 08 G 12/40.

67. Пат. 500111 Швеция. Birgit N., Casco Nobel A. B. Aminoharfs forfarande fur framsta lining darav samt anvardning darav sorn Mm for cellulosefaserade pro-dukter. МКИ С 08 G 12/12, С 09 J 161/24.

68. Пат 939568 ФРГ Reibnitz В., Rumens W., Beideck K. Verfahren zur Herstellung von Impragnierungen auf Textilien aus Gellulose.

69. Frick J.G., Harper R. J. Adducts of glyoxal and amides as finishing agents for cotton «Text. Res. J.», 1981, 51, № 9, 601-606.

70. Пат. 4298747 США, МКИ С 07 D 233/40, НКИ 548/318, 8/186. Frick John G., Harper Robert J.;USA Secretary of Agriculture.

71. Пат. 4295846 США, кл. 8/186, МКИ D 06 М 13/34 / Petersen Herro, Pai Panemangolore S., Klippsl Fridsrlch, Rienert Friedrich. Бесформэльдегидные препараты для отделки целлюлозных текстильных материалов. №131409, Заявл. 18.03.80., Опубл. 20.10.81.

72. Пат. 1266307 ФРГ, кл. 12 р, 9, 8к, 3, МКИ D 07d, D 06m I Petersen Harro, Grasshoff Harssoachim, Bbrandeis Hans. Заявл. 11.04.64., опубл. 14.11.68.

73. Заявка 93036365 / 04 Россия, МКИ 6 С07 С 275 / 10 / Месник О.М., Кокшаров С.А. и др. Способ получения предконденсата термореактивной смолы. Технол. Парк. Иванов. АО Ивхимпром. Заявл. 14.07.93., опубл. 27.12.96.

74. Трифонов А.И., Виноградова Г.И., Мельников Б.Н. Аппретирующиерастворы для целлюлозных тканей на основе продуктов взаимодействия глиоксаля с мочевиной // 1-ая Всес. конф. Жидкофазные материалы, Иваново 1990, 15-20 окт. - С. 244.

75. Иосидзава Macao, Тагути Сажито. Реакция акриламида с глиоксалем. J. Chem. Soc. Japan.Industr. Sec. 1965, 68, № 9. - С. 1675-1680.

76. Пат. 15816 Япония, кл. 16 В 631 / Осима Тэруо, Судзуки Мамору. Способ получения Ы^'-диоксиэтиленбисакрил амида. Заявл. 24.01.62. Опубл. 5.08.64.

77. Пат. 1237102 ФРГ. В 73339 IV Ь/12о, заявл.23.03.67, опубл. 5.10.67.

78. Vail Sdney L., Moran M., Barker H. Образование из глиоксаля N.N'-диоксиэтиленбисамидов. J. Organ. Chem., 1965, 30, №4 , С 1195-1199.

79. Vail Sdney., Moran Clifford M., Moore Harry В , Kullman. Russele M.H. Amide-glyoxale reaction products. // J. Organ. Chem. -1962- 27, № 6. -C. 2071-2074.

80. Коршунова H. И. // Метод, указания. Свердловск, 1991. -С. 25.

81. Petersen Harro. Синтез и свойства циклических мочевин / Liebigs Ann. Chem.- 1969-726- С. 89-99.

82. ГОСТ 14231-88. Смолы карбамидоформальдегидные. Технические условия. Введ. 01.07.89 г. - М.: Из-во стандартов, 1988. -С. 22.

83. Получение и исследование свойств древесностружечных плит / В.М.Балакин, Ю.И.Литвинец, Н.И.Коршунова, В.Г.Дедюхин, В.В.Глухих и др. // Метод, указания. Свердловск, 1990. — С. 30.

84. Изучение строения мочевиноформальдегидных смол методом ЯМР ' Н / И.Я. Слоним, С.Г. Алексеева, Я.Г. Урман и др. // Высокомол. Соед., сер. А, Т. 20, 1978, №6. С. 1418-1426.

85. Кристьянсон П.Г., Сюльд Т.Ф., Суурпере А О. Соконденсация формальдегида с мочевиной и аминами // Труды Таллинского политехи, ин-та. -1988. -№677.-С. 3-13.

86. Молоткова Н.Н. Функциональный состав олигомеров и его влияние на химическую структуру отвержденных мочевиноформальдегидных смол: Дис. . канд. хим. наук. М., 1988. - С. 148.

87. Heller W., Pangonis W.J.//J. Chem. Phys. 1957. V.26. № 3. P.498.

88. Wallah M.J., Heller W. //J. Chem. Phys. 1961. V.34. № 5. P.1789.

89. Heller W., Bhatnagar H.L., Nakagaki M. //J. Chem. Phys. 1962. V.36. № 5. P.1163.

90. Кленин В.И., Щеголев С.Ю., Лаврушин В.И. Характеристические функции светорассеяния дисперсных систем. Саратов: Изд-во Саратовского ун-та, 1977. С. 177.

91. Ван Кревелен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров. М.: Химия, 1976. С. 414.

92. Энциклопедия полимеров. М.: Сов. энциклопедия, 1977. С. 1150.

93. ГОСТ 10634-88. Плиты древесностружечные. Методы определения физических свойств. Введ. 01.01.89 г. - М.: Из-во стандартов, 1988.

94. Дедюхин В.Г., Глухих В.В. Основы научных исследований И Метод, указания. Екатеринбург, 1994. - С. 16.

95. Пат. 2829021 ФРГ. Способ уменьшения выделения формальдегида из древесностружечных плит / E.Roffael, L.Melhorn; заявл. 01.07.79, опубл.то по о лiO.UO.OU.

96. ГОСТ 10635-88 (СТ СЭВ 6013-87). Плиты древесностружечные. Методы определения предела прочности и модуля упругости при изгибе. Введ. 01.01.90 г. М.: Из-во стандартов, 1988. - С. 5.

97. Ахназарова С Л., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. М. : Высшая школа, 1978. -С. 327.

98. Schriever Е., Roffael Е. Veranderimg von Formaldehydarmen UF-Harzen bei der Alterung II Adliasion. 1988. - 32, № 5. - S. 19-24.

99. Глухих B.B., Бурындин В.Г., Войт В.Б. Влияние старения карбамидных смол на их свойства и свойства древесностружечных плит // Технология древесных плит и пластиков: Межвуз. сб. — Екатеринбург, 1995.- С. 26-33.

100. Глухих В.В., Бурындин В.Г., Коршунова Н.И., Войт В.Б., Балакин

101. B.М. Изменение функционального состава и свойств карбамидоформальдегид-ных смол при хранении // Лесной журнал, 1996, № 4-5 С. 153-159.

102. Изменение структуры и свойств карбамид оформальдегидных олиго-меров при старении / Вшивков С.А., Балакин В.М., Коршунова Н.И., Русинова Е.В., Дубчак В.Н. // Высокомол. соединения, Серия А. -1995, Т. 37, №1.1. C. 56-59.

103. Анализ стабильности качества промышленных карбамидоформальде-гидных смол / Коршунова Н.И., Козлова Н.Г., Балакин В.М. // Технология древесных плит и пластиков: Межвуз. сб. научн. тр. Екатеринбург, 1995. -С. 33-38.

104. Тугов И.И., Кострыкина Г.И. Химия и физика полимеров. М.: Химия, 1989,- С. 432.

105. ПО. Михеев В.В., Зайнуллина Л.Т. Уретанформальдегидные олигомеры и покрытия на их основе //Лакокрасочные материалы, 1999, №11- С. 29-31.

106. Эльберт А.А. Химическая технология древесностружечных плит. М.: Лесная пром-ть, 1984. С. 43, 61.

107. Myers G.E. Hydrolityc stability of cured urea-formaldehyde resins // Wood Sci. 1982. - V.15, № 12.- P.127-138.

108. Dutkiewicz J. Hydrolytic stability of cured urea-formaldehyde resins // J. Appl. Polymer. Sci. 1983. - V.28, № 11. - P.3313-3320.

109. Выдрина T.C., Бурындин В.Г., Глухих B.B., Попова А.П. Поиск уеловий синтеза карбамидоформальдегидных олигомеров для получения фанеры класса Е1 // Технология древесных плит и пластиков: Межвуз. сб. Екатеринбург, 1991.- С. 69-75.

110. Отлев И.А., Штейнберг Ц.Б. Справочник по древесностружечным плитам. М.: Лесная пром-сть, 1983. С. 191.

111. Пат. 2554447 Франция, МКИ С 07 D 233/40, D 06 М 13/40. № 8317702; заявл. 08.11.83; опубл. 10.05.85.

112. Petersen Harro. Синтез и свойства циклических мочевин / Liebigs Ann. Chem.- 1969-726- С. 89-99.

113. Frick J. G., Harper R.J. Reaction of dimethilurea and glioxal / bid. and End. Chem. Pract. Rel. and Develop. 1982, 21. № 4. P. 599-600.

114. Kantschnev E., Nsnakomova M. Untersuchung der reaction zwischen Hamstoff und Glyoxal zur Gewinnung von Produkten zur Hochveredlung. 4. Mitteilung: Kalorimetrische Untersuchung / Textilveredlung. -1982, 17. № 4 -C. 169-171.

115. Nsnakomova M., Kantschnev E. Reactions kinetik der Hamstoff von 4,5-dihydroxyacthylenstoff/ Textilveredlung. -1978,13. № 3 С. 110-114.

116. Vial Sdney L., Barker Robert H.Formation and identification of cis- and trans-dihydroximidazolidiones from ureas and glyoxal / J. Organ. Chem. 1965, 30. №7-C. 2179-2182.

117. Mattioda G., Metivier В., Guette J. Le glyoxal, une molecule tres fonc-tionnelle. Utihsations mdustrieLles P. "Actual. Chim." 1982, №6. -C. 33-40.

118. Конькова И.В., Грицан B.H., Куртукова B.H., Петров А.А. Глиоксаль. Свойства и применение. М.:НИИТЭХИМ, 1990106

119. Пат. 3903033 США, кл. 260-294 R, С 08 L 61/20; заявл. 2.05.73; опубл. 2.09.75.

120. Балакин В.М., Литвинец Ю.И., Глухих В.В. Основы физико-химической модификации древесных плит. Учебн. пособие.- Свердловск; УЛТИ, 1991.- С. 80.

121. Беллами Л.Б. Инфракрасные спектры сложных молекул М.: Изд.-ИЛ, 1963. - С. 590.

122. Глухих В.В., Коршунова Н.И., Завьялова Е.А. Изучение влияния функционального состава карбамидоформальдегидных смол марки КФ-МТ-15 на свойства древесностружечных плит. Технология древесных плит и пластиков: Межвуз. сборн. Екатеринбург, 1994.- С. 4-11.