автореферат диссертации по энергетике, 05.14.14, диссертация на тему:Изучение поведения органических соединений в процессах сорбции-десорбции на анионитах при водоподготовке

На правах рукописи

СТРЕБКОВА Наталья Александровна

ИЗУЧЕНИЕ ПОВЕДЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ПРОЦЕССАХ СОРБЦИИ - ДЕСОРБЦИИ НА АНИОНИТАХ ПРИ ВОДОПОДГОТОВКЕ

Специальность 05.14.14 - Тепловые электрические станции, их энергетические

системы и агрегаты

-"^^аиь12

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Москва - 2009

003490812

Работа выполнена на кафедре Технологии воды и топлива Филиала ГОУВПО «Московский энергетический институт (Технический университет)» в г. Волжском

Научный руководитель:

- кандидат химических наук, с.н.с. Гончарова Любовь Константиновна

Официальные оппоненты: - доктор технических наук, профессор

Ларин Борис Михайлович

- кандидат технических наук Федоров Андрей Игоревич

Ведущая организация:

ООО НПФ «ЭКОС - ВОДГЕО»

Защита состоится ОХ- 2010 года, в {Ц час.#£?мин. в МАЪ на

заседании диссертационного совета Д 212. 157. 07 при Московском энергетическом институте (Техническом университете) по адресу: г. Москва, Красноказарменная ул., д. И.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке МЭИ (ТУ).

Отзыв на автореферат в двух экземплярах, заверенных печатью организации, просим направлять по адресу: 111250, Москва, Красноказарменная ул., д. 14, Ученый совет МЭИ (ТУ).

Автореферат разослан «20» 0 4_2010 г.

Ученый секретарь диссертационного советг

к.т.н. доцент

Актуальность темы. Надежность эксплуатации современных теплоэлектростанций (ТЭС) в значительной степени зависит от качества воды и пара.

Наличие органических соединений в питательной воде и паре котлов снижает надежность и экономичность работы основного оборудования ТЭС. Результаты зарубежных и отечественных исследований подтверждают многочисленные факты коррозионного повреждения основного технологического оборудования ТЭС под воздействием продуктов термолиза высокомолекулярных органических соединений, а на стадии химобессоливания - отравление органическими соединениями ионообменных смол и зарастание мембран, используемых в мембранных технологиях.

Принятые на большинстве отечественных ТЗС технологические схемы подготовки добавочной воды, включающие в себя реагентную обработку в осветлителях, осветление на механических фильтрах, двух- или трехступенчатое обессиливание на ионообменных фильтрах, не всегда обеспечивают достаточно глубокое удаление органических соединений из добавочной воды.

Использование качественных ионитов повышает эксплуатационную надежность теплоэнергетического оборудования, снижает расходы на их приобретение, потребность в реагентах, а значит и сокращает сброс сточных вод. Большая потребность в ионитах, а также разнообразие их марок ведет к необходимости определения основных технологических характеристик новых и используемых ионитов. необходимых для правильного выбора ионитов с учетом специфики обрабатываемой воды.

В последнее десятилетие в России применяется большое количество аниони-тов с гелевой и макропористой структурой, как со стирольной, так и с акриловой матрицей. Это слабоосновные аниониты с различной степенью основности и сильноосновные аниониты-органопоглотигели ведущих мировых фирм.

Однако при применении этих анионитов в схемах обессоливания необходимо учитывать особенности каждого в конкретных условиях эксплуатации и, особенно, способность к сорбции органических соединений и железа в течение фильт-роцикла и десорбции при регенерации.

Для решения этой проблемы были определены технологические характеристики большого числа слабоосновных анионитов и сильноосновных анионитов-

органопоглотителей и изучены процессы сорбции - десорбции этими аниопитами органических соединений и железа из поверхностных вод с различным содержанием органических соединений.

Результаты выполненных исследований позволят рекомендовать наиболее перспективные аниониты для различных схем водоподготовительных установок (В11У) и регионов России.

Цель работы.

Получить данные по технологическим и физико-химическим характеристикам слабоосновных анионитов и сильноосновных анионитов-органопоглотителей.

Экспериментальное изучение процессов сорбции и десорбции органических соединений и железа слабоосновными анионитами и сильноосновными анионита-ми-органопоглотителями из вод поверхностных источников' для их применения на ВПУ ТЭС Волгоградской области и па энергетических объектах средней полосы России.

Задачи исследования:

1. Определение технологических и физико-химических характеристик слабоосновных анионитов и сильноосновных анионитов-органопоглотителей, применяемых при водоподготовке в теплоэнергетике, и выяснение зависимости этих характеристик от структуры и матрицы анионита.

2. Экспериментальное изучение процессов сорбции и десорбции органических соединений и железа слабоосновными анионитами для применения их на ВПУ ТЭС «Волгоградская генерация» ОАО «ЮТК-ТГК-8»».

3. Экспериментальное изучение процессов сорбции и десорбции органических соединений сильноосновными анионитами - органопоглотителями из воды Волгоградского водохранилища, вод средней полосы России и из вод с повышенным содержанием гумиповых веществ.

4. Разработка рекомендаций по применению анионитов - органопоглотителей перед установками обратного осмоса (УОО) для вод с большим содержанием органических соединений, а также условий их применения на стадии осветления вод с небольшой окисляемостью.

Научная новизна:

1. Определены основные технологические и физико-химические характеристики слабоосповиых анионитов и сильноосновных анионитов - органопоглоти гелей, получивших широкое распространение в водоподгоговке в теплоэнергетике России, что позволило выяснить зависимости этих характеристик от структуры и матрицы анионита.

2. Получены новые данные по сорбции органических соединений и железа протестированными слабоосновными анионитами и силыгоосновными анионитами - органопоглотителями из вод поверхностных источников с различным содержанием органических соединеиий:

а) ЙЗ БОД йоЛГОГраДСКОГО БОДОХраКИЛИЩа С ОККСЛЯСМОСТЫС ДО 10 МгО^/дМ ;

б) из вод средней полосы России с окислясмостыо до 50 мг02/дм^;

в) из вод с повышенным содержанием гуминовых веществ;

а также по десорбции органических соединений из фазы анионитов при регенерации, позволяющие судить о степени их загрязненности.

3. Подтверждена корреляция между двумя способами определения содержания органических соединений в водах: перманганатной окисляемостыо и оптической плотностью в ультрафиолетовой области.

Прастическая ценность работы. Выполненные в лабораторных условиях исследования позволили определить технологические и физико-химические характеристики ряда слабоосповиых анионитов и сильноосновных анионитов - органо-поглотителей, такие как динамическая обменная емкость с заданным расходом регенерирующего вещества (ДОЕ с ЗРРВ), расход воды на отмывку от регенерата (УОТМ), удельный объем (Уул.), массовая доля влаги (\У), гранулометрический состав (Код,), осмотическая стабильность, необходимые для оценки потребительских свойств анионитов.

Изучено поведение органических соединений и железа в процессах сорбции и десорбции на слабоосновных анионитах и силыюосновных анионитах - органо-поглотителях для применения их при водоподготовке при использовании вод поверхностных источников с различным содержанием органических соединений.

Исследования на слабоосповиых анионитах показали, что независимо от типа катионита, применяемого на I ступени Н-катионирования, на ВПУ ТЭЦ региона

на I ступени анкетирования целесообразно использовать как гелевый Purolite А 847, так и макропористый Lewatit MP 62.

Также установлено, что на ВПУ ТЭЦ региона возможно применение анио-нитов-органопоглотителей для осветления вод с небольшой окисляемостыо и в этом случае предпочтительно использование стирольных анионитов - Ambcrlite IRA 900, Г'раниои DOC 2001 и Lewatit MonoPius M 500.

Результаты, полученные при исследовании анионитов-органопоглотителей Lewatit на водах с большой окислясмостью и высоким содержанием железа, позволили рекомендовать для внедрения на ВПУ Ивановской ГРЭС аниониг Lewatit S 6328 А.

Результаты исследований могу т быть иишльзонаньа для повышения надежности и экономичности работы водоподготовительного оборудования и энергоблока в целом, особенно если для эксплуатации используется поверхностный источник с большим содержанием органических соединений.

Результаты экспериментальных исследований используются в филиале ГО-УВГ10 «МЭИ (ТУ)» в г. Волжском в учебном процессе по дисциплинам «Основы профессиональной деятельности», «ВХР и надежность», «Учебная научно-исследовательская работа».

Степень достоверности результатов. Экспериментальная часть работы выполнена в лаборатории технологии воды филиала ГОУВПО «МЭИ (ТУ)» п г. Волжском, аккредитованной на техническую компетентность в области смол ионообменных (катиониты, аниониты) и вод технических (аттестат аккредитации № РОСС RU.0001.515170 от il ноября 2004г. и от 16 апреля 2009г.). Определение технологических и физико-химических характеристик анионитов и показателей качества исходных вод, фильтратов и регенерантов осуществлялось по методикам нормативных документов (РД, ГОСТ и ГШД Ф), использующихся а аккредитованной лаборатории. Полученные данные хорошо согласуются с данными других авторов.

Личное участие автора. Автором или с его участием определены технологические и физико-химические характеристики для всех исследуемых анионитов, выполнена экспериментальная часть но изучению процессов сорбции и десорбции органических соединений слабоосновными анионитами и сильноосновными анио-

нитамн - органопоглотителями из вод с различным содержанием органических соединений и железа. Автор принимал участие в подборе анионита - органопоглоти-тедя для эксплуатации его на Ивановской ГРЭС.

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались ш XI и XIV Международных научно-технических конференциях студентов и аспирантов (Москва, МЭИ (ТУ), март 2005, 2006 и 2008 гг.), Всероссийской научно-технической конференции «Приоритетные направления развития науки и технологий» (Тула, февраль 2008г.), Международной научно-технической конференции «XIV Бенардосовские чтения» (Иваново, ИГЭУ, июнь 2007г.), XXVI Российской школе по проблемам и технологиям (Мнасс, июнь 2006г.)

Публикации. По результатам проведенных исследований опубликовано 7

работ.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав и выводов, списка литературы из 106 наименований. Количество страниц 162, в том числе рисунков - 59, таблиц в тексте - 16.

Основное содержание работы

Во введении обоснована актуальность рассматриваемой проблемы.

В первой главе приведен анализ литературных данных по источникам органических соединений в природной воде, потенциально опасным органическим соединениям и проблемам их термолиза в пароводяном контуре ТЭС, методам контроля органических соединений в водах в теплоэнергетике, методам удаления органических соединений в процессах водонодготовки - коагуляции солями алюминия и железа, ионитами.

Основным поставщиком природных органических соединений - гуминовых и фульвокислот - в природную воду является почва, где они находятся в свободном состоянии или в виде комплексных соединений с железом.

Наличие этих примесей в воде и паре значительно влияет на протекание внутрикотловых процессов, в частности, на коррозию металлов и образование отложений, так как из них в процессе термолиза под действием высоких температур образуются потенциально опасные органические соединения, в основном, минеральные и органические кислоты. Снижение содержания органических соединений

и их поддержание в тракте блоков на низком уровне приводит к повышению надежности работы энергетического оборудования.

Учитывая высокие требования к качеству питательной воды паровых котлов на ТЭС, возникает необходимость в ее тщательной подготовке. Обессолинапие природных вод, загрязненных органическими соединениями, сопровождается сорбцией на ионитах органических соединений наряду с катионами и анионами минеральных примесей.

Органические соединения не полностью удаляются па стадии химобессоли-вания и часть из них вместе с добавочной водой поступает в конденсатно-питательный тракт. Для эффективного удаления органических соединений из обрабатываемой воды используются аниониты - органопоглотители.

В настоящее время на рынке ионообменных смол представлен широкий спектр как слабоосновных апионитов, так и сильеоосновных ашюнитов - органо-поглотитслей.

В последние годы в практику подготовки добавочной воды внедряются: обратный осмос, для установок которого необходимо максимальное снижение содержания органических соединений в поступающей воде, ультрафильтрация, нано-фильтрация. Поэтому для более полного удаления органических соединений из обрабатываемых вод до поступления на УОО перспективно применение органо-поглотителя.

Таким образом, на основании анализа литературных данных, сформулирована цель исследования: изучение процессов сорбции и десорбции органических соединений и железа слабоосновными апиопитами и анионитами-органопоглотителями из вод поверхностных источников с различным содержанием органических соединений.

Во второй главе изложены методики определения основных технологических и физико-химических характеристик анионитов в соотвегствии с СТО ВТИ 37.002-2005 «Основные требования к применению ионитов на водоподготовитель-ных установках тепловых электростанций. Технологические рекомендации по диагностике их качества и выбору» и по соответствующим ГОСТам.

Полученные данные (табл. 1, 2 и 3) позволяют делать выводы о целесообразности применения того или иного анионита в зависимости от условий предла-

гаемой эксплуатации, ориентируясь в первую очередь на величины ДОЕ с ЗРРВ и Уотм, а также на Код„, V/ и Ууд. ионитов.

Таблица I

Основные технологические и физико-химические характеристики слабоосновных анионнтов

1 1 Марка анионита

Характеристика АН-31 АшЬег1ке ЖА 67 ЬетеаШ УРОС 1072 | РигоМе Ье-л^Н А 847 | 8 4528 Полех 66 Ье\уаи1 МР 62

Матрица, структура ЭПХ ПАА Л- ДВБ, Гель С -ДВБ, МП

ДОЕ с ЗРРВ", МОЛЬ/М'1 1280 1430 1280 1440 1240 1290 1140

лг —3 » отм., ' Д»' 14 5 1Л с 1 г А 1 (. л 5 5 << 6 0

1,2 1,5 1,3 1,2 1,1 | 1.2

Ууд, СМ3/Г - 3,4 3,4 3,2 2,9 2,4 2,2

XV, % 2,7 58 59 58 50 42 45

Осмотическая стабильность, % -- | 100 93 100 99 98 100 |

Примечание - * при расходе регенерата на регенерацию 80 г/г-экв

Таблица 2

Основные технологические и физико-химические характеристики

макропористых сильноосновных анионитов - органопоглогителей

Показатель качества или характеристика Марка анионита

АтЬегШе Ьем'аШ Гранион Риго1ас

1ЯА 958 ЖА 900 УР ОС 1074 8 6328 А Б 6368 ПОС 2001 А 860 А 500 Р

Матрица А-ДВБ С-ДВБ А-ДВБ С-ДВБ С-ДВБ С-ДВБ А-ДВБ С ДВБ

ДОЕ с ЗРРВ", моль/м" 520 425 540 420 450 510 550 280

Устм., дм^/дм3 7,0 7,0 7,0 7.0 8,0 7,0 7,0 7,0

Ксдн. 1,3 1,2 1,4 1,2 1,2 1,2 1,3 1,3

Уга, см7г 4,6 3,6 4,3 2,8 3,7 2,7 3,4 3,8

\У, % 69,6 59,6 67,4 52,7 60,7 49.2 61,4 65.2

Осмотическая

стабильность, 99,0 96,0 100,0 100,0 100,0 99,8 99,2 99.8

%

Примечание - * при расходе регенеранта на регенерацию 200 г/г-экв

Основные технологические и физико-химические характеристики гелевых сильпоосновных анионитов - органогюглотителей

Показатель качества или характеристика Марка анионита

АВ-17-8 Ье\уаШ Мопо-Р1из М 500 Магайюп 11

Матрица С-ДВБ С-ДВБ С - ДВБ

ДОЕ с ЗРРВ\ моль/м'5 520 550 713

дм'/дм"1 5,5 7,0 6,5

^олн. 1,4 1,0 1,0

УУЯ, см'/'г 2,5 3,6 2,6

44,8 60,8 49,0

Осмогическая стабильность, % 99,2 100,0 99,8

Примечание - * при расходе регекеранта на регенерацию 200 г/г-экв

В третьей главе приведено описание лабораторной установки и методики экспериментальной работы при исследовании процессов сорбции и десорбции органических соединений и железа апионитами в динамических условиях, а также методик химического контроля исходных вод, фильтратов и регенерапиопных растворов.

Фильтрование прекращали по понижению рН и проскоку хлоридов при работе со слабоосновными анионитами или по повышению окисляемости при работе с сильнооснозлыми апионитами-органопоглотителями. Регенерацию слабоосновных анионитов проводили 4 % раствором КаО! 1, сильноосновных - раствором 10 % ШС1 + 2%№ЮН.

В водах и фильтратах, подаваемых на колонки, и в фильтратах после колонок определяли рН, щелочность, окисляемость, электропроводность, содержание хлоридов, сульфатов и железа, а в регенерантах определяли окисляемость и содержание железа, а также проводили визуальный контроль состояния зерен анионита до и после сорбции и после регенерации.

Полученные в ходе фильтроциклов данные представляли в виде зависимос тей «определяемый показатель - удельный объем фильтрата» и «оптическая плотность - длина волны». Данные по количеству поступивших за фильтроцикл, а также коли-

чсство сорбированных и десорбированиых при регенерации органических соединений, представляли в виде таблиц.

В четвертой главе изложены результаты экспериментальных исследований процессов сорбции и десорбции органических соединений и железа из вод с различным содержанием органических соединений и при различных условиях проведения исследований:

- на слабоосновных анионитах на фильтратах H-I ступени Волжской ТЭЦ-2;

- на сильноосиовных анионитах-органопоглотителях из вод Волгоградского водохранилища;

- на сильноосновных анионитах-органопоглотителях для водонодготовки

XI . " т^тлгч /-1 .

пиамшижии i rjw,

- на сильноосновных анионитах-органопоглотителях из вод с большим содержанием гуминовых веществ.

Исследования на слабоосновных анионитах на фильтратах Н-1 ступени катионирования Волжской ТЭЦ-2. В связи с тем, что на Н-1 ступени ВПУ ТЭЦ, «Волгоградская генерация» ОАО «ЮТК - ТГК - 8» применяют как КУ-2-8 (Волжская ТЭЦ - 2), так и сульфоуголь (Волжская ТЭЦ - 1), то исследования по сорбции и десорбции органических соединений и железа анионитами проводились па фильтратах как после КУ - 2 - 8, так и после сульфоугля.

Цель исследований - определение зависимости сорбции и десорбции органических соединений на анионитах от вида катионита на Н-1 ступени; сравнение свойств слабоосновных анионитов с различными матрицами и структурой: гелевых с А - ДВБ матрицей - Amberlite IRA 67, Purolite А 847, Lewatit VP ОС 1072 и АН-31 и макропористых со С - ДВБ матрицей - Dovvex 66, Lewatit S 4528 и Lewatit МР 62.

Общий вид зависимостей изменения содержания хлорид-ионов и нерманга-натной окксляемости от удельного объема фильтратов в течение фильтроцикла предст авлен на рис. 1 и 2.

Данные по сорбции и десорбции органических соединений, представлены в таблице 4, из которой видно, что удельный объем фильтратов на макропористых анионитах больше, чем на гелевых, как на фильтратах после КУ-2-8, гак и после сульфоугля. Динамическая обменная емкость по сорбции органических соединений (ДОЕ по ОС) для макропористых анионитов выше, чем для гелевых. Это обуслов-

1 -,

лено стирольной структурой макропористых анионитов. имеющей ароматические кольца.

О 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 Уделы«||'|ооъе4.1ф11лы1>атл, ды'дм'

Н-катаонщзованный фильтрат + ЦмяИМР62 ♦ РигоШвА847

Рис. 1. Зависимость содержания хлоридов в фильтратах анионитных фильтров от удельного объема фильтратов

Все аниониты снижают окисляемость исходной воды на 67-75 %, а степень удаления органических соединений из анионитов максимальна для акрилового анионита РигоШе А 847-73 % и стирольного ЬешаШ МР 62-53 %.

.3 ю

0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500

Уде/ьньи ооьеи фигъцмт.ч. д).г да'

Н-канюнированный фильтрат + МР 62

РигоШе А 847

Рис. 2. Зависимость окисляемосги фильтратов анионитных фильтров от удельного объема фильтратов

Технологические характеристики слабоосновных анионитов при фильтровании Н - катионированных фильтратов (после сульфоугля)

Марка анионита

Характеристика Amberlite IRA 67 Puroliie А 847 Lewatit VP ОС 1072 Lewatit МР 62 Dowex 66 1 Lewatit S 4528

Матрица, структура А - ДВБ, Гель С - ДВБ, МП

Удельный объем фильтрата, дм3/д\^ 180 140 240 520 480 660

ДОЕ по анионам сильных кислот, моль/м3 513 399 684 1384 1008 1092

Уотч. дм3/дм* 14 12 14 8,0 8.0 8.0

Органическая нагрузка. мгОз/дм" 666 518 888 2546 1844 1 1960

ДОЕ по ОС, мгОг/дм3 смолы 436 328 648 1484 1296 1156

Сорбция ОС, % 66 63 72 69 70 66

Десорбция ОС, % 63 62 62 62 26

Нагрузка по железу, мг/дм'' смолы 7 6 10 " 49 50

Сорбция железа, мг/дм1' смолы 4 3 5 28 27 29

Десорбция железа, мг/дм3 смолы 3 л Zr 3 12 9 10

Сорбция и десорбция органических соединений из фильтратов после сульфоугля (табл. 4) примерно одинаковы для гелевых акриловых анионитов, а среди макропористых - наибольшая величина сорбции и десорбции так же у анионита Lewalit МР 62. Сорбция железа аниоялтами в ходе фильтроциклов составляет 45-60 % (табл. 4) и практически не зависит от типа анионита; десорбция - полнее из гелевых акриловых анионитов, а из макропористых - из Lewatit МР 62.

Небольшие величины десорбции железа из анионитов объясняются образованием в толще смолы соединения (3-1;еООН с малой химической реакционной способностью и инертного к обработке различными реагентами. Т.е. слабоосновные аниониты в процессе эксплуатации накапливают ионы железа, а их накопление будет приводить в дальнейшем к деструкции анионита.

Проведенные исследования показали, что для ВПУ ТЭЦ при загрузке II-I фильтров КУ-2-8, на AI ступени предпочтительно использовать - Puroliie А 847 и

Lewatit MP 62, a при загрузке сульфоуглем могут применяться все гелевые аниони-ты, а также макропористый Lewatit МР 62. Для более полного удаления железа на AI ступени и его максимальной десорбции при регенерации предпочтительнее эксплуатировать Purolite А 847 и Lewatit МР 62.

Изучение процессов сорбции и десорбции органических соединений аниони-тами-органопоглотителями из воды Волгоградского водохранилища. Цель исследования - изучение процессов сорбции и десорбции органических соединений анионитами - органопоглотителями из вод поверхностных источников с небольшим содержанием органических соединений.

Для исследований были выбраны аниониты: с матрицами С-ДВБ -Ambcrlitc IRA 900 (МП), Гранион DOC 200i (МП), Lewaxit MonoFius M 500 (Гель) и А-ДВК -Amberlite IRA 958 (МП).

Общий вид зависимости перманганатной окисляемости от удельного объема фильтратов представлен на рисунке 3. Обработка результатов показала, что сти-рольные аниониты одинаково снижают окисляемость исходной воды, а акриловый -в меньшей степени (табл. 5).

О 52 100 1S0 200 233 300 350 4СС «О £00 ЯО 6GQ S5Ü 70G 753 Удельньй объем фильтратэ, дм £ям

• Гсаниет 0ОС 2001 ж Amberlite IRA 900

* LevffltitMonoPlusMSCO X Anberl¡telRAS58

Рис. 3. Зависимость окисляемости фильтратов анионитных фильтров от удельного объема фильтратов Динамическая обменная емкость (ДОЕ), как по анионам сильных кислот, гак и по поглощению органических соединений, выше у анионитов со стиролыюй матрицей.

При регенерации этих анионитов удаляется 40-60 % органических соединений.

Технологические характеристики анионитов - органопоглогшелей _при работе на воде Волгоградского водохранилища_

Характеристика Марка апионита |

АтЬегШе 1ИА 958 ЬсушИ Мопо- | Граниоп Р1иэ М 500 БОС 2001 АтЬегШе | 1КА 900

Матрица, структура А-ДВБ, МП С-ДВБ, Гель С-ДВБ, МП

Удельный объем ¿шльтрата, дм3/дм"' 550 700 700 | 700

ДОН но анионам сильных кислот, моль/м3 154 196 196 196

Органическая нагрузка, мгОг/дм"* смолы 3660 4100 4100 4100

ДОЕ ^ но ОС, мгО-/дм" смолы 2500 3460 ! 3390 ! 3380

Сорбция ОС, % 61 84 | 83 83

Десорбция ОС, % 43 53 60 59

Испытания анионитов-органопоглотителей для водоподготоеки Ивановской ГРЭС. Цель исследования - изучение условий применения анионитов-органопоглотителей в схеме ВПУ Ивановской ГРЭС.

Проблема выбора анионита-органопоглотителя для ВПУ ИвГРЭС возникла в связи с тем, что при проектировании реконструкции химцеха организацией - Институтом «Тешюэлектропроект» (г. Москва), был заложен вариант замены N3 II ступени обратноосмотичсской установкой. Так как фильтрат N3 I ступени имел окислясмость до 16 мгСУдм^ и содержал до 500 мкг/дм3 железа, то для нормальной работы ООУ необходимо было снижать окисляемость фильтратов до 5 \:;0- и максимально удалять железо.

Исследования, проводились в химцехе ИвГРЭС па макропористых стироль-пых Ге\\'а1к Б 6328 А, Ьедуам 8 6368 и гелевом акриловом Ьси'аМ УР ОС 1074.

Контроль за остаточным содержания органических соединений проводили по оптической плотности фильтратов при >.=330 им, так как ранее нами была ус тановлена корреляция между нерманганатной окисляемостью и оптической плотностью для вод с повышенным содержанием гуминовых веществ.

Исследования, выполненные при различных скоростях фильтрования, показали, что при 1) = 10 м/ч на анионитах сорбируется до 80 % органических соединс-

ний (рис. 4), а содержание хлоридов в фильтратах остается практически неизменным (рис. 5). Это свидетельствует о стабильной работе апионитов при органической нагрузке на них к моменту прерывания фильтроцикла около 3200 мг,02/дм'>.

Десорбция органических соединений из всех апионитов при регенерации составляла 65-90 %. За фильтроцикл всеми анионитами поглощается не более 50 % железа, а при регенерации удаляется до 40 %; при этом полнее всего десорбируется железо из анионита со стирольной матрицей - Ье\уай1 Б 6328 А.

50 т

0 4----,---,-,---,--,----,----

0 23 56 84 112 140 188 13В 224

Удельный объем фильтрата, дм3/дм3

* Lewalit S 63S8 ■ Lewatii VP ОС 1074 a Lewatit S 6328 А

Рис. 4. Зависимость окисляемости фильтратов анионитных фильтров от удельного объема фильтратов при скорости 10 м/ч

100 т--------------------------

I

0 28 56 84 112 140 168 196 224

Удельный объем фильтрата, дм*/дм-

—N3 - патронированный фильтрат « |.ешаМ Э 6368 ■ 1_е>лай «РОС 1074 А Ьел/аМ Э 6328 А

Рис. 5. Зависимость содержания хлоридов в фильтратах анионитных фильтров от удельного объема фильтратов при скорости 10 м/ч

Полученные результаты былн использованы при составлении рекомендаций по внедрению анионита - органопоглотителя в схему ВПУ Ивановской ГРЭС.

Таким образом, при применении апионитов-оргапопоглотителей для снижения органических соединений в водах необходимы предварительные исследования по выбору наиболее подходящего ионита в условиях его предполагаемой эксплуатации.

Испытания анионитов-органопоглотителей на водах с большим содержанием гуминовых веществ. Цель исследования - выбор анионитов для удаления гу-миновых веществ из поверхностной воды. Исследования проводились на поверхностной воде после предварительной очистки известкованием - коа1уляцией и Ма-катионирования. Исследования проводили на анионитах-оргашшиглшшелях. сш-рольном гелевом Marathon 11, макропористом акриловом Purolite А 860 и стироль-ных Purolite А 500 Р и Грапион DOC 2001 и для сравнения - на стирольном гелевом Aß-17-8.

Данные по сорбции органических соединений остальными аниошпами а десорбции при регенерации, полученные в течение всех фильтроциклов, показали, что величина, и сорбции, и десорбции уменьшается от цикла к циклу у анионитов Purolite и постоянна у анионита Гранион DOC 2001 (рис. 6). Неполная десорбция органических соединений при регенерации свидетельствует об их постепенном накоплении в фазе анионитов, и это, в свою очередь, ведет к уменьшению последующих фильтроциклов.

* АВ-17-8 i Marathon 11 ■ Гранион DOC2001 X Purolite А 860 ж Purolite А 500 Р

Рис. 6. Изменение сорбции органических соединений анионитами в циклах При изучении процессов сорбции органических соединений анионитами-органопоглотителями из поверхностных вод, окисляемость которых обусловлена

гумусовыми веществами, контроль за остаточным содержанием органических соединений осуществлялся как по окисляемости перманганатной, так и по оптической плотности в ультрафиолетовой области (рис. 7 и 8).

Сравнение зависимостей, представленных на рисунках 7 и 8, показывает, что изменение оптической плотности в течение фильтроцикла имеет ту же тенденцию, что и изменение окисляемости, но ход кривых более плавный. Это обусловлено тем, что для методики определения перманганатной окисляемости титримет-рическим методом значение нормы погрешности велико и составляет 30 %.

0 28 56 84 112 140 163 196 224 252 280

Удельный объем фильтрата, дм'/дм3

■ Граниои 0002001

X РигоМе А860

Ж РигоИе А500Р

• Ма-катионированный фильтрат

Рис. 7. Зависимость окисляемости Ыа - катионированного фильтрата и фильтратов 4-го цикла анионитных фильтров от удельного объема фильтратов

0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0.1 0

28 56 84 112 140 168 186 224 252 280

Удельный объем фктярята, дм3/дм5

■ Граниои DOC 2001 X Puroliíe А860 Ж PuroliteА500 Р

• №-катионированмый фильтрат

Рис. 8. Зависимость оптической плотности № - катионированного фильтрата и фильтратов 4-го цикла анионитных фильтров от удельного объема фильтратов

Выводы

1. Экспериментально определены технологические и физико-химические характеристики слабоосновных анионитов и анионитов-органопоглотителей, такие как: динамическая обменная емкость с заданным расходом регенерирующего вещества, расход воды на отмывку от регенеранта, удельный объем, массовая доля влаги, гранулометрический состав, осмотическая стабильность, характеризующие потребительские свойства анионитов.

2. Выполненные исследования на слабоосновных анионитах показали, что применение на III ступени силыюосновного КУ-2-8 и среднеосновного сульфоуг-ля практически не влияют на процессы сорбции органических соединений слабо-

3. Установлено, что для применения на ВПУ ТЭЦ Волгоградского региона на А I ступени целесообразно использовать не толь ко эксплуатируемые в настоящее время гелевые аниониты Purolite А 847 и Amberlite IRA 67, (но предпочти тельнее применение Purolite А 847), но и макропористый анионит Lewatit МР 62.

4. Получены данные по применению анионитов-органопоглотителей в схемах ВПУ ТЭЦ Волгоградского региона. Установлено, что возможно применение анионитов - органологлотителей вместо стадии осветления на водах с небольшой окисляемостью, при этом предпочтительно использование стирольных анионитов -ГранионООС 2001, Amberlite IRA 900 и Lewatit MonoPlus M 500.

5. При исследовании анионитов-органопоглотителей па Ивановской ГРЭС установлено, что при скорости фильтрования 10 м/ч содержание органических соединений в фильтратах анионитов составляло не более 22 %. Полученные данные по сорбции органических соединений и железа позволили рекомендовать для эксплуатации на ВПУ Ивановской ГРЭС анионит Lewatit S 6328 А.

6. Сорбция и десорбция органических соединений анионитами-органопоглотителями из вод с большим содержанием гуминовых веществ снижается от цикла к циклу вследствие накопления на анионитах органических соединений.

7. Установлено, что при контроле содержания органических соединений в водах наблюдается корреляция между перманганатпой окисляемостью и оптической плотностью в ультрафиолетовой области, т.е. можно говорить о примспимо-

сти контроля содержания органических соединений в фильтратах и водах, содержащих гуматы, но оптической плотности вместо трудоемкой окисляемости.

ОСНОВНЫЕ ПУБЛИКАЦИИ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

Научные статьи, опубликованные в изданиях по списку ВАК:

1. Гончарова JI.K., Стребкова H.A. Результаты испытаний анионитов-органоиоглотителей для водоподготовительной установки Ивановской ГРЭС //Теплоэнергетика. 2008. № 4. С. 72 - 74.

2. Гончарова Л.К., Стребкова H.A., Середина М.И. Изучение процессов сорбции и десорбции органических соединений смолами - органопоглотителями // XI междун. научн.-тсхн. конф. студентов и аспирантов «Радиоэлектроника, электротехника и энергетика»: Тез. докл. - M., 2005.-Т.З.-С. 148-149.

3. Гончарова Л.К., Стребкова H.A., Кайнарьян Т.В. Изучение процессов сорбции и десорбции органических соединений на сульфоугле и слабоосновных анионитах // XII междун. научн.-тсхн. конф. студентов и аспирантов «Радиоэлектроника, электротехника и энергетика»: Тез. докл. - M, 2006.-Т.З. -С. 174-175.

4. Гончарова Л.К., Стребкова H.A., Морозова Л.Н. О результатах испытаний анионитов - органопоглотителей LEWATIT на Ивановской ГРЭС // XXVI Российская школа по проблемам науки и технологий: Тез. докл. - Миасс, 2006.-С. 75.

5. Гончарова Л.К., Стребкова H.A. Изучение процессов сорбции и десорбции органических соединений на ионитах Амберлайт IRA - 958 и IRA - 900 // Международная научн.-техн. конф. «XIV Бенардосовские чтения»: Тез. докл. - Иваново,

2007.-С. 217.

6. Гончарова Л.К., Стребкова H.A., Щепотккна А. В. Изучение процессов сорбции и десорбции органических веществ анионитами - органопоглотителями // Всероссийская научн.-техн. конф. «Приоритетные направления развития науки и технологий»: Статья - Тула, 2008. - С. 179-180.

7. Гончарова Л.К., Стребкова H.A., Болдырева А.П. О выборе слабоосновного анкошгга для Волжской ТЭЦ - 2 // XIV междуп. научн.-техн. конф. студентов и аспирантов «Радиоэлектроника, электротехника и энергетика»: Тез. докл. - М..

2008.-Т.З.-С. 138-139.

Подписано в печать«?/?.« 306 Тир. /00 п.л

Полиграфический центр МЭИ(ТУ) Красноказарменная ул.,д.13

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I

1. Органические соединения в пароводяном тракте энергоблока теплоэлектростанции и методы их удаления в процессах водоподготовки■

1Л. Источники органических соединений в природной воде

§

1Л Л. Потенциально опасные органические соединения и проблемы их термолиза в пароводяном контуре ТЭС

1 Л .2. Методы контроля органических соединений в водах в теплоэнергетике■ ■

1.2. Методы удаления органических соединений в процессах водоподготовки ■•

1.2.1. Физико-химические основы коагуляции и применяемые коагулянты ■ -.•'' , . ' . ■ : ■ '■■'■'. ,•'".'••.■■' . Л

1.2.2. Ионный обмен и ионообменные.материалы? 31 Л.2.3: Сорбция ионитами органических. примесей^природных< вод /

1.2.4. Механизм "проскока " анионов органических кислот через ионитпые фильтры ХВО и БОУ ■ ■ ' "■" 1 ■ • ■.

112.5. Аниониты-органопоглотители и их применение в водоподготовке' ' ' . - . ¿ц

1.3. Мембранные технологии^ •• ■• ■ ; . ••

ГЛАВА И ■ ' ; ■

2. Определение основньга показателей качества анионитов

2.1у Методики определения показателей качества :

212. Основные показатели качества слабоосновных и сильноосновных анионитов

ГЛАВА III

3. Исследование процессов сорбции и десорбции органических' соединений и железа шшонитами в динамических уеловиях

3.1. Методика экспериментальной работы при исследованиях сорбции и десорбции органических соединений и железа анионитами в динамических условиях

3.2. Методики химического контроля состава исходных вод и фильтратов

3.3. Исследование процессов сорбции на слабоосновных анионитах: АН - 31, Amberlite ERA 67, Lewatit MP 62, Lewatit S 4528, Lewatit VP ОС 1072, Purolite A 847, Dowex 66 g

3.3.1. Характеристика ВПУ ТЭЦ «Филиала «Волгоградская генерация» ОАО «ЮТК-ТГК-8»

3.3.2. Испытания слабоосновных анионитов на фильтратах

H -1 ступени катионирования Волжской ТЭЦ

3.3.2.1. При катионировании на КУ-2

3.3.2.2. При катионировании на сульфоугле

3.4. Исследование процессов сорбции на сильноосновных, анионитах:. АВ-17-8, Amberlite IRA 900, Amberlite IRA 958, Lewatit MonoPlûs M 500, Lewatit VPOC 1074, Lewatit S 6328 A и Lewatit S 6368, Marathon 11, Purolite A 860 и A 500P, Гранион DOC

3.4.1. Изучение процессов сорбции и десорбции органических соединений анионитами Гранион DOC 2001, Amberlite IRA 900, Lewatit MonoPlus M 500 и Amberlite IRA 958 из поверхностных вод

3.4.2.,Испытания анионитов-органопоглотителей для водоподготовки Ивановской ГРЭС ^ов

3.4.2.1. Характеристика ВПУ Ивановской ГРЭС Ю 3.4.2.2. Изучение условий применения анионитоворганопоглотителей для водоподготовки Ивановской ГРЭС

3.4.3. Испытания анионитов-органопоглотителей на водах с большим содержанием гуминовых веществ

ГЛАВА IV

4. Обсуждение результатов¡ выводы

Предприятия энергетической отрасли, как известно, являются одним из крупнейших потребителей воды из природных источников. Как правило, вода поверхностных источников содержит различные примеси: взвешенные и коллоидные вещества, растворенные минеральные и органические соединения [1].

Наличие органических примесей в питательной воде и паре котлов снижает надежность и экономичность работы основного оборудования теплоэлектростанций (ТЭС). Результаты зарубежных и отечественных исследований подтверждают многочисленные факты коррозионного повреждения основного технологического оборудования ТЭС под воздействием продуктов термолиза высокомолекулярных органических соединений [2].

В связи с этим в странах Запада жестко регламентируется качество добавочной- воды после химобессоливания: менее 0,2 мг/кг по общему органическому углероду (ООУ) и менее 0,2 мкСм/см по электропроводности [3].

В России до настоящего времени не решеньъ вопросы целесообразности нормирования содержания органических соединений в добавочной и питательной воде, соответствия отечественных водоподготовительных установок (ВПУ) предполагаемым нормативам на содержание ООУ в добавочной воде, оснащения ТЭС приборами для измерения этого показателя [4]. На данный момент времени основным применяемым методом определения органических соединений на ТЭС остается метод перманганатной окисляемости. Главный недостаток этого метода - его низкая чувствительность и невозможность вследствие этого определять содержание органических соединений уже на последних ступенях подготовки воды, не говоря о тракте блоков [5].

Принятые на большинстве отечественных ТЭС технологические схемы подготовки добавочной воды, включающие в себя реагентную обработку в осветлителях, осветление на механических фильтрах, двух- или трехступенчатое обессоливание на ионообменных фильтрах, не всегда обеспечивают достаточно глубокое удаление органических соединений из добавочной воды.

При коагуляции в осветлителях эффективность удаления органических соединений из исходной воды не превышает 50-70 %. Используемые в схемах ионообменные материалы гелевой структуры на основе полистирола несколько снижают концентрацию органических соединений в обрабатываемой воде, но сами «отравляются» ими. Аниониты макропористой структуры имеют повышенную емкость в отношении органических соединений и устойчивость к «отравлению». Последовательная обработка воды с использованием слабоосновных и сильноосновных анионитов-органопоглотителей обеспечивает удаление органических соединений до 80-90 % [2].

Известно несколько случаев применения анионитов-органопоглотителей в схемах водоподготовительных установок [3, 6, 7]:

- вместо осветлителей с взвешенным слоем осадка и механического фильтрования применяют схему механического фильтрования и удаление органических соединений на фильтрах загруженных анионитом-органопоглотителем;

- при переводе установки химического обессоливания с питания городской водопроводной водой на речную воду, с повышенным содержанием органических соединений, анионитовый фильтр II ступени загружен аниони-том-органопоглотителем;

- в связи с высоким остаточным содержанием органических соединений в осветленной натрий-катионированной воде её перед подачей на установку обратного осмоса дополнительно очищают на фильтрах-органопоглотителях.

В последние годы в практику подготовки добавочной воды стали внедряться мембранные технологии: обратный осмос, ультрафильтрация и на-нофильтрация. Чтобы оценить целесообразность их использования на энергетических объектах, необходимо проанализировать содержание в поверхностной воде органических соединений.

Поэтому в последнее время для более полного удаления органических соединений из обрабатываемой воды на практике применяется сочетание двух технологий: ионный обмен на анионитах-органопоглотителях и мембранные технологии. Особенно это актуально для вод с повышенным содержанием органических соединений средней полосы России.

Данная диссертационная работа посвящена изучению процессов сорбции и десорбции органических соединений и железа слабоосновными анио-нитами и анионитами-органопоглотителями из поверхностных источников и вод с различным содержанием органических соединений.

выводы

Проведенные исследования позволяют характеризовать данную работу как комплексное исследование слабоосновных и сильноосновных анионитов - органопоглотителей.

Экспериментальная часть работы выполнена в лаборатории технологии воды филиала ГОУВПО «МЭИ (ТУ)» в г. Волжском, аккредитованной на техническую компетентность в области смол ионообменных (катиони-ты, аниониты) и вод технических (аттестат аккредитации № РОСС 1Ш.0001.515170 от 11 ноября 2004г. (Приложение А) и от 16 апреля 2009 г. (Приложение Б) и область аккредитации Приложение В).

С участием автора в лабораторных условиях проведены испытания слабоосновных и сильноосновных анионитов — органопоглотителей, которые позволили:

- определить технологические и физико-химические характеристики: динамическую обменную емкость с заданным расходом регенерирующего вещества, расход воды на отмывку от регенеранга, удельный объем, содержание влаги, гранулометрический^ состав; осмотическая стабильность, характеризующие аниониты при эксплуатации в водоподготовке;

- получить данные по сорбции и десорбции органических соединений слабоосновными; и сильноосновными анионитами-органопоглотителями; из поверхностных вод с различным;содержанием органических соединений;

Конкретные выводы по результатам проведенных исследований следующие: ,

I. Экспериментально определены технологические и "физико-химические: характеристики слабоосновных анионитов и анионитов-органопоглотителей, такие как: динамическая обменная? емкость, с заданным расходом регенерирующего вещества,, расход воды на отмывку от ре-генеранта, удельный объем, содержание влаги, гранулометрический состав, осмотическая стабильность, характеризующие потребительские свойства анионитов.

2. Выполненные исследования на слабоосновных анионитов показали, что применение на I ступени Н-катионирования сильноосновного КУ-2-8 и среднеосновного сульфоугля практически не влияют на процессы сорбции органических соединений слабоосновными анионитами.

3. Установлено, что для применения на ВПУ ТЭЦ региона на первой ступени анионирования целесообразно использовать не только эксплуатируемые в настоящее время аниониты Purolite А 847 и Amberlite IRA 67, но и гелевый Lewatit 1072, а также макропористый Lewatit MP 62.

4. Исследования на сильноосновных анионитах-органопоглотителях выполнялись для выяснения возможностей удаления органических соединений на ВГГУ ТЭЦ и промпредприятиях региона. Установлено, что аниониты со стирольной матрицей Гранион DOC 2001 и Amberlite IRA 900 и Lewatit M 500 имеют примерно одинаковые показатели по сорбции и десорбции органических соединений из природных поверхностных вод с небольшой окисляемостью.

5. Исследованы сильноосновные аниониты-органопоглотители для использования их в решении проблем удаления органических соединений на ВПУ Ивановской ГРЭС. Установлено, что оптимальная скорость фильтрования - 10 м/ч, при которой содержание органических соединений в фильтрате после всех анионитов составляло 22 %. Лучшие показатели по сорбции органических соединений и железа у Lewatit 6328.

Проведенные исследования позволили рекомендовать к промышленному испытанию по обессоливанию вод с повышенным содержанием органических соединений анионит Lewatit 6328. В эксплуатации анионит показывает хорошую сорбционную способность и обеспечивает перед обратно-осмотической установкой концентрацию органических соединений меньше 5 мг02/дм .

6. Исследования по сорбции и десорбции органических соединений анионитами-органопоглотителями из вод с большим содержанием гумино-вых веществ показали, что от цикла к циклу величина сорбции и десорбции снижается вследствие накопления на анионитах органических соединений, что также подтверждает визуальный контроль зерен анионитов. Сорбция и десорбция органических соединений максимальна для акрилового аниони-та РигоШе А 500 Р.

7. Установлено, что при контроле содержания органических соединений в водах наблюдается корреляция между перманганатной окисляемо-стью и оптической плотностью в ультрафиолетовой области, т.е. можно говорить о применимости контроля содержания органических соединений в фильтратах и водах, содержащих гуматы, по оптической плотности вместо трудоемкой окисляемости.

1. Гришин А. А. Некоторые проблемы сорбционных технологий обработки воды на ТЭС // Энергосбережение и водоподготовка. 2002. № 4. С. 13 — 16.

2. Юрчевский Е.Б., Первов А.Г., Андрианов А.П. Перспективы использования мембранных технологий водоподготовки для предотвращения загрязнения пароводяных трактов ТЭС органическими примесями природной воды // Теплоэнергетика. 2006. № 8. С. 2 -9.

3. Нормирование содержания органических веществ в пароводяном тракте энергоблоков, работающих на НКВР / Ходырев Б.Н., Федосеев Б.С., Коровин В.А. и др. // Электрические станции. 2003. № 8. С. 16-19.

4. Федосеев Б.С., Сивоволов В.А., Козлов A.M. О возможности измерения солесодержания органических соединений в паровом тракте ТЭС // Энергетик. 2004. № 10. С. 26 28.

5. Сергеев В.В., Симкина В.М., Храмчихин A.M. Использование орга-нопоглощающих ионитов в схеме приготовления обессоленной воды // Энергетик. 2001. № 8. С. 26 27.

6. Стребкова H.A., Гончарова JI.K. Результаты испытаний анионитов-органопоглотителей для водоподготовительной установки Ивановской ГРЭС // Теплоэнергетика. 2008. № 4. С. 72 74.

7. Гришин А. А. Совершенствование технологии обработки воды, загрязненной органическими веществами, на тепловых электростанциях: Дисс. канд. техн. наук. -М., 2004- 174с.

8. Ларин Б.М., Морыганова Ю.А. Органические соединения в теплоэнергетике. Иваново: 2001.- 144с.

9. Шевченко М. А. Органические вещества в природе и методы их удаления. Киев: Наукова думка, 1966.-201с.

10. Шкроб М.С. Водоподготовка и водный режим паротурбинных электростанций М.: 1961. - 471 с.

11. Голубцов В.А. Обработка воды на тепловых электростанциях.— М.: Энергия, 1966. 448с.

12. Славинская Г.В. Физико-химическое обоснование и реализация процессов удаления гумусовых кислот из водных растворов методом препаративной хроматографии: Дисс. .доктр. хим. наук. -Воронеж, 2003. -341с.

13. Коровин В.А., Щербинина С.Д. Потенциально опасные вещества для оборудования электростанций // Теплоэнергетика. 1999. № 2. С. 48 50.

14. Huang Fei. Reneng donglgongcheng// Therm Energy and Power. 2001. — 16, № 1, pp 89 - 90.

15. Зависимость кислородных водно-химических режимов от водопод-готовки / Ходырев Б.Н., Коровин В.А., Панченко В.В., Щербина С.Д. и др. // Энергетик. 1997. № 2. С. 23 26.

16. М. А. Sadler, К. J. Shields. Minimierung des Gehaltes an flüchtigen'organischen Säuren und Kohlendioxid im Wasserdampfkreislauf // Power Plan Chemistry. 2006. - № 8 (2) - P. 405 - 408.

17. Коровин B.A., Щербина С.Д., Ковалев И.Б. Способы обнаружения потенциально кислых веществ // Энергетик. 1988. № 10. С. 35 36.

18. Поведение продуктов термолиза органических веществ в двухфазной области: кипящая вода пар / Мартынова О. И., Петрова Т. И., Ермаков О. С., Зонов А. А. // Теплоэнергетика. 1997. № 6. С. 8 - 11.

19. T.I. Petrova, V.l. Kashinsky, V.A. Rogovoy, A.E. Chub, A.A. Kruchkov. Der Einfluss der Temperatur auf die Kontamination des Kondensats mit organischen Verunreinigung // Power Plan Chemistry. 2006. - № 8 (7) - P. 435438.

20. Миграция хлорпроизводных органических загрязнений воды ("хло-рорганики") в трактах АЭС с ВВЭР / Крицкий В.Г., Мартынова О.И., Пентин

21. B.И., Башилов С.М., Страхов Б.Э. // Теплоэнергетика. 1995. № 7. С. 10 13.

22. S.A. Huber. Verhalten von natürlichen organischen Stoffen in der Wasseraufbereitung und im Wasserdampfkreislauf: tiefere Einblicke // Power Plan Chemistry. 2006. - № 8 (2) - P. 380 - 383.

23. Daniels David. Organics in the boiler and steam: good or bad? // Power. 2006. 150 - № 7 (67, 79) - P. 54 - 56.

24. Межевич H.E., Ходарова Л.П., Перфильева B.A. К вопросу о контроле качества производственных конденсатов // Энергосбережение и водо-подготовка. 2003. № 2. С. 59 60.

25. Продукты термолиза органических соединений и их сорбция иони-тами БОУ/ Ходырев Б.Н., Федосеев Б.С., Коровин В.А., Щербина С.Д. // Теплоэнергетика. 1998. № 7. С. 20-24.

26. Ходырев Б.Н., Щербина С.Д., Щукина М.Н. Проблема термолиза органических веществ в пароводяном контуре ТЭС // Энергетик. 1998. № 7.1. C.21-23.

27. Петрова Т.Н., Войдкович С., Петров А.Ю. Влияние уксусной кислоты на загрязнение насыщенного пара сульфатами и фторидами // Теплоэнергетика. 2004. № 7. С. 15 18.

28. T.I. Petrova, A.Y. Petrov, J.V. Zhgenti, В. Dooley. Behavior of Acetate and Formate in Liquid Film in Stream Turbines // Power Plan Chemistry. 2001. -№3 (3)-. 143- 145.

29. Семенова И.В., Хорошилов A.B. Химия природной воды // Энергосбережение и водоподготовка. 2003. № 1. С. 85 87.

30. Химический анализ в теплоэнергетике: Титриметрический и гравиметрический методы анализа / Кулешов В.Н., Морыганова Ю.А., Меньшикова В.Л.и др.; Под общей редакцией Очкова В.Ф. — М.: Издательство МЭИ, 2004. 128 с.

31. Ионообменные смолы. Информационный каталог фирмы Пьюро-лайт, 2003.

32. Расчетный метод определения концентрации поетнциально кислых веществ в питательной воде прямоточных котлов / Ларин Б.М., Бушуев E.H., Ларин А.Б., Бати М.К.Л. и др. // Теплоэнергетика. 2008. № 4. С. 38 41.

33. Об автоматическом определении природных органических веществ в водах ТЭС / Коровин В.А, Щербинина С.Д., Щукина М.Ю. и др. // Энергетик. 2002. № 1.С. 26-27.

34. Поведение органических веществ на разных стадиях водоподготов-ки / Ходырев Б.Н., Панченко В.В., Калашников А.И., Ямуров Ф.Ф. и др.// Энергетик. 1993. № 3. С. 16 18.

35. Белоконова H.A. Проблемы и методы контроля содержания органических примесей в производственных водах ТЭС // Энергосбережение и Во-доподготовка. 2007. № 2. С. 21 22.

36. Белоконова H.A. Перспективы использования спектрофотометриче-ского метода для контроля содержания органических примесей в обессоленной воде и турбинном конденсате / Проблемы энергетики. 2007. № 3-4. С. 142-146.

37. Водоподготовка: Процессы и аппараты: Учебное пособие для вузов / Громогласов А. А., Копылов A.C., Пильщиков А.П.; Под. Ред. О.И. Марты-новой. М.: Энергоатомиздат, 1990. - 272 с.

38. Стерман Л.С., Покровский В.Н. Химические и термические методы обработки воды на ТЭС.- М.: Энергия, 1981. 243 с.

39. Химико-технологические режимы АЭС и ВВЭР: Учебное пособие для вузов / Воронов В.Н., Ларин Б.М., Сенина В.А. — М.: Издательство МЭИ, 2006.-389с.

40. Ларин Б.М. Теоретические основы химико-технологических процессов на ТЭС и АЭС: Учебное пособие Иваново. Иван. гос. энерг. ун-т, 2002.-268 с.

41. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами. М.: Наука, 1977.356с.

42. Панченко В.В., Панченко A.B., Веселова А.П. Глубокая очистка воды коагуляцией от органо-железокомплексных соединений // Энергосбережение и водоподготовка. 2007. № 3. С. 15 — 17.

43. Белоконова H.A., Крюкова JI.B., Королева Т.А. Влияние технологических и эксплуатационных факторов на процесс предочистки // Электрические станции. 1997. № 5. С. 40 42.

44. Коагуляционные свойства оксихлорида алюминия различных модификаций / Васина Л.Г., Богловский A.B., Меньшикова B.JI. и др. // Теплоэнергетика. 1997. № 6. С. 12-16.

45. Промышленные испытания коагуляции исходной воды Тобольской ТЭЦ оксихлоридом алюминия / Шипилова О.В., Васина Л.Г., // Теплоэнергетика. 1999. №7. С. 62-65.

46. Евсютин A.B., Богловский A.B. Применение оксихлоридов алюминия для коагуляции воды с высоким содержанием органических примесей и низкой щелочностью // Теплоэнергетика. 2007. № 7. С. 67 70.

47. Евсютин A.B. Исследование и совершенствование технологии предварительной очистки воды с использованием оксихлоридов алюминия: Автореф. . .канд. тех. наук. Москва, 2009. - 20с.

48. Кострыкин Ю.М. Инструкция по анализу воды, пара и отложений в теплосиловом хозяйстве.-М.: Энергоиздат, 1967. -295 с.

49. Копылов A.C., Лавыгин В.М., Очков В.Ф. Водоподготовка в энергетике: Учебное пособие для вузов: — М.: Издательство МЭИ, 2003.-310 с.

50. Кишневский В.А. Современные методы обработки воды в энергетике: Учебное пособие для вузов. Одесса: ОГПУ, 1999. - 196 с.

51. Исследование отравляемости анионитов гумусовыми веществами природных вод / Касьяненко Е.И., Вакуленко В.А., Пашков А.Б., Прохорова А.М., и др. // Теплоэнергетика. 1980. № 6. С. 25 27.

52. Лоринц Л. Иониты компании Purolite для тепловой энергетики / Энергетик. 2003. № 8. С. 47.

53. Гришин A.A., Ларин Б.М., Малахов И.А. Исследование сорбции-десорбции на анионитовых фильтрах органических примесей природных вод // Теплоэнергетика. 2004. № 7. С. 8 11.

54. Мартынова О.И. Поведение органики и растворенной углекислоты в пароводяном тракте электростанций / Теплоэнергетика. 2002. № 7. С. 67 — 70.

55. Повышение технологических и экономических показателей работы водоподготовительных установок. М.: «Ром энд Хаас», 2001.

56. Механизм «проскока» анионитов органических кислот через иони-товые ХВО и БОУ/ Ходырев Б.Н., Федосеев Б.С., Коровин В.А и др. // Теплоэнергетика. 1999. № 7. С. 2 6.

57. Удаление органических веществ из природных вод / Касьяненко Е.И., Вакуленко В.А., Самборский И.В., Грачев Л.Л. // Теплоэнергетика. 1968. №3. С. 58-61.

58. Стендовые и промышленные испытания анионитов Пьюролайт А-845 и А-847 / Амосова Э.Г., Долгополов П.И., Гутникова Р.И., Малахов Д.Г., Федунов В. Р. // Электрические станции. 2004. №7. С. 8 15.

59. Сорбция соединений железа на слабоосновных анионитах / Амосова Э.Г., Долгополов П.И., Гутникова Р.И., Долгополов А.П. // Энергосбережение и водоподготовка, 2005. № 6. С.11 15.

60. Проблемы водоподготовки и повышение эксплуатационных характеристик анионита АН-31 / Ярков П.И., Дунюшкин Е.С., Петрова A.A., Мо-роченкова В.И., и др. // Энергетик. 2003. № 8. С. 41.

61. Белоконова H.A., Петрова Л.А., Гентух Е.Л. Опыт эксплуатации смолы АН 31 и проблема «отравляемости» ионитов // Энергетик. 2003. № 7. С. 42-43.

62. Федосеева Е.Б. Эксплуатация слабоосновных анионитов // Энергетик. 2002. №6. С. 46.

63. Исследование процессов регенерации анионита АН 31 при повышенном содержании органических веществ в воде на ГРЭС - 5 АО «Мосэнерго» / Амосова Э.Г., Долгополов П.И., Мотовилова Н.Б., Долгополов А.П. // Теплоэнергетика. 2006. № 8. С. 26 - 32.

64. Захарук В.П., Кишневский Е.В. Опыт эксплуатации импортных ио-нитов на Киевской ТЭЦ-5 // Труды Одесского политехнического университета, 1998. №1.С.207- 210.

65. Ларин А.Б., Бушуев E.H. Результаты лабораторных и промышленных исследований импортных анионитов //Вестник ИГЭУ. Вып. 2. 2006. С. 35-37.

66. Исследование импортных анионитов для обработки природных вод с повышенным содержанием органических примесей / Ларин Б.М., Виноградов В.Н., Ларин А.Б., Доможиров В.А. и др. // Теплоэнергетика. 2006. № 8. С. 10-13.

67. Ларин А.Б. Совершенствование технологий ионирования маломинерализованных вод на ТЭС: Автореф. .канд. тех. наук. — Иваново, 2006. -24с.

68. Бушуев E.H., Гостьков В.В. Контроль качества ионитов для обессо-ливания природной воды / Энергосбережение и водоподготовка. 2008. № 3. С.2-5.

69. Информационный каталог ионитов фирмы Dow Chemical, 2001.

70. Информационный каталог ионитов фирмы Bayer, 2003.

71. Амосова Э.Г., Долгополов П.И. Применение карбоксильных катио-нитов и органопоглощающих анионитов в технологии подготовки воды в котельных / Энергосбережение и водоподготовка. 2003. № 1. С. 25 28.

72. Каталог ионитов. НИИПМ. Purolite, 1994.

73. Информационный каталог ионитов фирмы Гранион., 1999.

74. Информационный каталог ионитов ТД «Токем», 2000.

75. Исследование технологических показателей и обоснование критериев выбора анионитов БОУ / Гришин A.A., Малахов И.А. и др. // Новое в Российской энергетике. 2002. № 5. С. 29 33.

76. Громов C.JI. Выбор анионита для эффективного удаления органических примесей из природной воды / Энергосбережение и водоподготовка. 2003. № 1.С. 41-44.

77. Первов А.Г., Юрчевский Е.Б. Использование мембранных технологий в системах водоподготовки энергетических объектов // Энергосбережение и водоподготовка. 2005. № 5. С. 10 — 14.

78. N. Rolf, W. Thomas Mehrjährige Betriebserfahrungen mit der Dead-and-Ultrafiltration zur Aufbereitung von Oberlächenwasser // VGB Power Tech. Int. Ed. 2006, 86, № 7. pp 70 77.

79. Новые технологии обработки поверхностных вод с применением нанофильтрации / Первов А.Г., Андрианов А.П., Козлова Ю.В., Мотовилова Н.Б. // Водоснабжение и санитарная техника. 2007. № 5. С. 9 13.

80. Исследование процессов формирования отложений в мембранных аппаратах с открытыми напорными каналами / Юрчевский Е.Б., Первов А.Г., Андрианов А.П., Пичугина М.А. // Энергосбережение и водоподготовка. 2008. №4. С. 32-35.

81. Копылов A.C., Очков В.Ф., Чудова Ю.В. Процессы и аппараты передовых технологий водоподготовки и их программированные расчеты. М.: Изд. МЭИ, 2009.-222с.

82. Свитцов A.A. Введение в мембранную технологию. М.: ДеЛи принт, 2007 - 208 с.

83. Новые тенденции в применении мембранных технологий для водоподготовки / Первов А.Г., Андрианов А.П., Кондратьев В.В., Спицов Д.В. // Энергосбережение и водоподготовка. 2007. № 6. С. 6 8.

84. Опыт внедрения установки обратного осмоса УОО-166 на Нижнекамской ТЭЦ-1 / Ходырев Б.Н., Федосеев Б.С. и др. // Электрические станции. 2002, № 6. С. 54 62.

85. Проблема удаления природных и техногенных органических веществ из вод на установках обратного осмоса / Ходырев Б.Н., Федосеев Б.С. и др. // Теплоэнергетика. 2001. № 6. С. 72 — 76.

86. Опыт эксплуатации установок обратноосмотического обессолива-ния на ТЭС и в промышленных котельных / Аскерния A.A., Малахов И.А., и др. // Теплоэнергетика. 2005. № 7. С. 17 25.

87. РД 34.37.526 — 94 «Методические указания по применению ионитов на водоподготовительных установках тепловых электростанций». М., 1989.

88. СТО ВТИ 37.002 2005 «Основные требования к применению ионитов на водоподготовительных установках тепловых электростанций. Технологические рекомендации по диагностике их качества и выбору», М.: ВТИ, 2006.-58с.

89. ГОСТ 20255.1 89. Иониты. Методы определения статической обменной емкости.

90. ГОСТ 20255.2 89. Иониты. Методы определения динамической обменной емкости.

91. ГОСТ 10900 84. Иониты. Методы определения, гранулометрического состава.

92. ГОСТ 10898.1 84. Иониты. Методы физико-химических испытаний. Методы определения влаги.

93. ГОСТ 10898.4 84. Иониты. Методы определения удельного объема.

94. ГОСТ 17338 — 88. Иониты. Методы определения осмотической стабильности.

95. ГОСТ 10896-Иониты. Подготовка к испытанию.

96. ПНД Ф 14.1:2:3:4.121' 97. Методика определения- измерений рН.в водах потенциометрическим методом.

97. ПНД Ф 14.1:2.96 97. Методика выполнения измерений содержаний хлоридов в пробах природных и очищенных сточных вод аргентометрическим методом.

98. ПНД Ф 14.4:2.111 97. Методика выполнения измерений содержаний хлоридов в пробах природных и очищенных сточных вод меркуриметри-ческим методом.

99. ПНД Ф 14.2.:4.154 99. Методика выполнения измерений перманга-натной окисляемости в пробах питьевых и природных вод титриметрическим методом.

100. Инструкция по анализу воды, пара и отложений в теплосиловом хозяйстве. М.: Энергия, 1967. - 302 с.

101. ГОСТ 4011 — 72 Вода питьевая. Методы измерения массовой концентрации общего железа.

102. ГОСТ 4389 72 Вода питьевая. Методы определения содержания сульфатов.

103. РД 34.37.523.7 88. Воды производственные тепловых электростанций. Метод определения щелочности. М., 1989.

104. Кондуктометр «МАРК 601» Руководство к эксплуатации, Нижний Новгород, 1999 г.

105. А.с. № 513711, М. Кл. В 01 I 1/04. Способ определения отравляе-мости ионитов / Е.И. Касьяненко, А.Б. Пашков, и др. Заявл. 29.04.74., № 2020319/26.

106. Бондаренко В.И., Невская В.Н. Удаление органических веществ из природных вод ионным обменом (опыт практического использования) // Энергосбережение и водоподготовка. 2006. № 2. С. 27-30.