автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Исследование влияния времени вылежки на стабильность свойств шинных резин и резинокордных композитов

На правах рукописи

САХАРОВ ^ ,

Михаил Эдуардович

Р Г Б ОД " з ДПР 2000

ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ВРЕМЕНИ ВЫЛЕЖКИ НА СТАБИЛЬНОСТЬ ^ПОЙСТВ ШИННЫХ РЕЗИН И РЕЗИНОКОРДНЫХ КОМПОЗИТОВ

05.17.06 - Технология и переработка масс, эластомеров и композитов/

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Москва - 2000 г.

Работа выполнена на кафедре химии и технологии переработки эластомеров в Московской Государственной академии тонкой химической технологии имени М.В. Ломоносова и в Государственном унитарном предприятии "Научно-исследовательский институт шинной промышленности". Научный руководитель:

доктор технических наук, профессор Басс Ю.П. Научный консультант:

кандидат физико-математических наук Гамлицкий 10. А. Официальные оппоненты:

заслуженный деятель науки Российской Федерации, доктор фюико-математнческих наук, профессор Карташов Э.М., доктор технических наук, профессор Бухина М.Ф. Ведущая организация ОАО Ярославский шинный завод

Защита диссертации состоится уСьс^цп*- 2000 г. в часов на заседании диссертационного Совета Д.063.41.04 Московской Государственной академии тонкой химической технологии имени М.В. Ломоносова по адресу: Москва, М. Пироговская, д. 1.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Московской Государственной академии тонкой химической технологии имени М.В. Ломоносова по адресу: Москва, М. Пироговская, д.1.

Отзывы на автореферат направлять по адресу: 117571, Москва, пр. Вернадского, 86. МИТХТ имени М.В. Ломоносова.

Автореферат разослан «£//> ci-e-tyaAA 2000 г.

Ученый секретарь

диссертационного Совета Д.063.41.04 профессор, доктор физико-математических наук

Шевелев В.В.

Й.2-ЛПЯ9 О

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы.

Создание надежных методов к средств контроля качества сырья и материалов остается одной из актуальных задач шинного производства. Важная роль в решении этой задачи отводится экспрессным методам испытаний. Значение оперативности в настоящее время возрастает. Это связано с объективно существующими процессами частой смены поставщиков сырья и расширением ассортимента выпускаемой продукции, что всякий раз требует тщательного контроля перед пуском сырья в производство. Наиболее распространенным в настоящее время является реометрическнй контроль, однако его использование нельзя признать достаточным, т.к. он не дает информации о прочностных свойствах материала. Использование физико-механических методов в соответствии с действующими стандартами не является экспрессным - требуется значительное время вылежки как резиновых смесей после изготовления перед вулканизацией, так и резин после вулканизации перед их испытаниями.

Решение задачи использования физико-механических испытаний в качестве экспрессных требует анализа процессов, происходящих в резиновых смесях и вулканизатах в процессе их вылежки в пределах, определяемых действующими стандартами (вылежка сырой смеси не менее двух часов после смешения, вылежка вулканизата не менее 16 часов после окончания вулканизации). Актуальность указанной задачи представляется вполне очевидной.

Цель работы: исследовать для резин и резинокордных композитов, используемых в производстве шин, влияние условий выдержки образцов в период между их получением и испытанием на комплекс механических :войств и выявить возможность изменения этих условий.

Научная новизна. Впервые статистически достоверно показано, что время выдержки резиновых смесей перед вулканизацией и свулканизованных резин перед испытаниями фактически не влияет на уровень механических свойств резин и резинокордных композитов, используемых в шинной промышленности, что открывает возможности к сокращению времени, необходимого для оценки механических свойств резин и резинокордных композитов.

Практическая значимость. Показана возможность значительного сокращения времени вылежки резиновых смесей после изготовления и вулканизатов перед их испытаниями для определения комплекса показателей механических свойств резин и резинокордных композитов с целью оценки качества сырья н материалов в условиях шинных заводов. Реализация указанных возможностей позволит перевести стандартные физико-механические испытания в разряд экспрессных, что существенно повысит оперативность управления технологическим процессом производства шин и даст экономию средств и времени при переходах на новое сырье или на новое изделие.

Результаты диссертационной работы могут служить основанием пересмотра норм, заложенных в отраслевые стандарты и иную техническую документацию, регламентирующую проведение испытаний резиновых и резинокордных образцов.

Апробация работы. Основные результаты исследований докладывались и обсуждались на VII - X симпозиумах «Проблемы шин и резинокордных композитов», ГУП НИИШП, Москва (1996-1999 г.г.), на IX международной конференции молодых ученых (студентов и аспирантов), КГТУ, Казань (1998 г.).

Публикации. По материалам исследований опубликовано десять работ, одна статья находится в печати.

Структура н объем работы. Диссертационная работа изложена на 166 страницах машинописного текста, включая 24 рисунка, 31 таблицу и состоит из введения, 6 глав, выводов, списка литературы, который содержит 185 наименований.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность и определена цель работы, сформулированы основные решаемые задачи и приведены результаты, выносимые на защиту.

В первой главе проводится анализ факторов, оказывающих влияние на комплекс механических свойств резин и резинокордных композитов во время их вылежки как до вулканизации, так и после нее, рассмотрено состояние вопроса в литературе и определены направления исследования.

Из анализа литературы следует, что при вылежке происходят следующие процессы: релаксация напряжений, структурообразование, химические, диффузионные, адсорбционные процессы, кристаллизация ингредиентов и др. Из литературных данных следует, что указанные процессы не оказывают заметного влияния на комплекс упругопрочностных и усталостных свойств шинных резин, определяемых при нормальных условиях, за время от 0 до 2 часов перед вулканизацией и от 0 до 16 часов после вулканизации до начала проведения испытаний. Однако формирование механических свойств на начальных участках этих периодов не исследованы. Поэтому были сформулированы основные направления работы, позволяющие изучить для резиновых смесей до вулканизации, а также для резин и резинокордных композитов после вулканизации до момента испытании роль начальных этапов вылежки в определении механических свойств свулканизованных резин и резинокордных композитов. На этом основании была поставлена задача определения возможности сокращения продолжительности этих периодов.

-6В связи с этим представляет также интерес выяснение влияния повышения длительности индукционного периода при вулканизации, характерного для современных рецептур резиновых смесей, на скорость установления равновесия, нарушенного в процессе их переработки.

Во второй главе описаны объекты и методы исследований. Основными объектами исследовании являлись брекерные, протекторные и каркасные резины на основе каучуков общего назначения (СКИ-3, СКД, СКМС-30 АРК, СКМС-30 АРКМ-15) и их смесей, а также текстильное и металлокордное обрезиненное полотно, используемые в современных автомобильных шинах. Смеси отбирались от больших производственных заправок. Были использованы текстильный корд 12КНТС и металлокорд -9л 15/27.

Для определения упругопрочностных свойств материала непосредственно после вулканизации при температуре вулканизации использовалась автоматическая моделирующая вулканизацнонно-испьгтательная система «Темп-1». Определение механических свойств при более длительных временах осуществлялось на стандартном лабораторном оборудовании с повышенной прецизионностью - «Тензометр Т-10» фирмы Monsanto и «UTS-Ю» фирмы UTS Testsysteme. Для определения упругопрочностных показателен резин использовались образцы-лопатки и пластины с наплывами в соответствии с требованиями ГОСТ. Определение упругопрочностных свойств резинокордных композитов проводилось на образцах с косой нитью (ОКН), в соответствии с концепцией, развиваемой в НИИШП. Усталостные испытания проводили на стандартных образцах на усталостной машине УР - 500.

Все экспериментальные данные подвергались статистической обработке, что позволило для каждого показателя определять величину погрешности при заданной доверительной вероятности 95 %. Для получения

каждой экспериментальной точки испытывали до 25 образцов. Это в 3-4 раза больше, чем требуют отечественные и зарубежные стандарты. Увеличенное число испытанных образцов позволило существенно повысить достоверность полученных результатов.

Для определения величины погрешности каждой экспериментальной точки строили функцию распределения (ФР). Вид ФР определяли с использованием критерия согласия со2, который достаточно эффективен для небольших выборок. Использовали три различных ФР.: нормальную (гауссову), логарифмически нормальную, Вейбула-Гнеденко. По двум первым моментам ФР определяли коэффициент вариации, из которого рассчитывали величину погрешности. Кроме указанной процедуры, использовали упрощенный вариант, предполагая все выборочные ФР нормальными. Расчеты показали, что величины погрешностей не слишком различались для двух рассмотренных случаев.

В третьей главе исследовалось влияние времени вылежки резиновой смеси перед вулканизацией на механические свойства вулканизатов.

Для выявления влияния данного фактора на свойства вулканизатов, были проведены испытания образцов промышленных шинных резиновых смесей, которые вулканизовали после выдержки в течение разного времени. Вулканизованные образцы испытывали не ранее, чем через 16 часов, что соответствует стандарту.

Результаты испытаний полученных вулканизатов представлены на рис. 1. и рис. 2. На левой части графиков приведены данные испытаний образцов по направлению каландрования, на правой - в перпендикулярном направлении. Каждая временная точка - есть среднее 25-и испытаний. Хорошо видно, что наличие вылежки не отражается на получаемых :войствах.

___•_______•______.-...

ер

ср

— ■г......».......»

По направлению ^ Поперёк направления

каландрования

каландрования

+ 700 600

ф а

5001

400 £ с о

300 | о

2оо| 100

-н

5 мин 4 ч 24 ч

5 мин 4 ч 24 ч

18,0

16,0

* 14.0 1=

2. 12,0

0

| Ю.О

о. 8.0

с

а

1 6.0

4.0

2,0 0

Рис.1, (а, б). Упругопрочностные свойства (\У - плотность работы разрушения, Бр - удлинение при разрыве, ар - прочность, Е - условное напряжение) каркасной резины в зависимости от промежутка времени между последним механическим воздействием и началом вулканизации.

Е(400%)

По направлению ... Поперёк направления

каландрования каландрования

.......т.......х...........Е(300%) ................^.....

—..........................Е(250%) ............_.......,......

-.......Ъ-............. Е(200%) — —

.........„.......Е(150%) ......

........„............. Е(100%) _____

: : : Е(50,30,20,10%) :

А-*-{-1-1-

5 мин 4 ч 24 ч 5 мин 4 ч 24 ч

Время

I

70,0

60.0 -

50,0

с - 40,0 с ос

900

30,0 --

20,0

10,0

18,0 16.0 + 14,0 -С 12,0 -£

г

| ю,о ±

х

ш

3 8,0 о.

п 6,0 х

4,0

2,0 0

По направлению каландрования '

............. -...................Е(400%)

——'.........т-................Е(300%)

-—-•-.........-................Е(250%)

-—--■.........-................Е(200%)

................................Е(150%)

-"7.........7................Е(100%)

а х

+

8 мин 24 часа

Время

Поперёк направления каландрования

8 мин 24 часа

'ис.2. (а, б). Упругопрочностные свойства (\У -плотность работы )азрушення, ер - удлинение при разрыве, ор -прочность, Е -усл. напряжение) фотекторной резины в зависимости от промежутка времени между юследннм механическим воздействием и вулканизацией.

-10В качестве критерия достоверности вывода об отсутствии влияния

времени вылежки на свойства принято наличие пересечения доверительных

интервалов точек, относящихся к разным временам вылежки.

Сопротивление раздиру (рис. 3 и 4) также оказалось практически независимым от времени вылежки до вулканизации. Интересно отметить, что и с соблюдением требований ГОСТ по времени вылежки, доверительные интервалы вокруг средних значений могут не перекрываться друг с другом (рис.З, зависимость 2).

Причина этого, видимо, заключается в хорошо известном факте неоднородности многокомпонентных сложных систем, к которым относятся резиновые смеси.

Анализ экспериментальных данных свидетельствует о том, что все механические показатели при изменении времени вылежки смеси до начала вулканизации находятся в коридоре, задаваемом вероятностью в 95%. Таким образом, показано, что изменение этого периода существенно не отражается на механических свойствах вулканизатов. Следовательно, продолжительность вылежки смеси перед вулканизацией может быть сокращена. Это утверждение становится еще более обоснованным, если учесть, что в заводских условиях контроль качества осуществляется по результатам испытаний 6 образцов.

В четвертой главе предпринята попытка выяснения влияния продолжительности индукционного периода вулканизации на уровень механических свойств вулканизатов. Было сделано предположение, что рецептуры резин, используемых ранее в шинной промышленности, не обеспечивали достаточно продолжительного индукционного периода в процессе вулканизации и это явилось причиной, по которой в стандартах приняты соответствующие времена вылежки.

3 140

X

О

° 0 +-1-1-1-1-1-1-1-1—

5мин4ч 24ч 5 м и н 4 ч 24ч

Время

Рис.З. Изменение сопротивления раздиру в зависимости от промежутка времени между последним механическим воздействием и началом вулканизации, а также, от расположения надреза у образцов (1) по и (2) поперек направления каландрования для каркасной резины.

I 14 0

5 ^

с о о

120 -: 100-§ 00 60 40 20 0

2 4 часа

Амин

Время

24 часа

Рис.4. Изменение сопротивления раздиру в зависимости от промежутка времени между окончанием механического воздействия и началом вулканизации, а также, от расположения надреза у образцов (1) по и (2) поперек направления каландрования для протекторной резины.

Из-за слишком короткого индукционного периода мог не успевать полностью завершаться процесс релаксации напряжения, возникновение которого обусловлено смешением резиновой смеси. Были выбраны две резиновые смеси близкого состава, но отличающиеся типом ускорителя 1) и 2). Реометрия показала, что смесь с ускорителем 1) имеет примерно в 2 раза

меньший индукционный период, чем смесь с ускорителем 2). Результаты упругопрочностных испытаний не дали различии для указанных резин в значении коэффициента анизотропии, что служит прямым свидетельством завершения релаксационных процессов даже за укороченное время индукционного периода.

В пятой главе исследовалось влияние продолжительности вылежки свулканизованных резин на их механические свойства. Упругопрочностные свойства при самых коротких временах после вулканизации были получены на установке «Пресс-8И» сразу после прекращения вулканизации (в «горячем» виде) (рнс.5.). Данные значения оказались лежащими на одном уровне со значениями, полученными в стандартных условиях на установке тензометр "Т-10" прн тех же температурах.

Аналогичные результаты получены и для резины, используемой для изготовления низа первого слоя каркаса шины.

Из этого сделан предварительный вывод о том, что различие в свойствах резин, испытанных с соблюдением требований стандартов и в условиях существенного сокращения времени вылежки между окончанием вулканизации и началом испытаний, незначителен.

В ходе дальнейших исследований с целью повышения точности результатов испытания проводились в нормальных температурных условиях с использованием стандартного оборудования, оснащенного экстензометрами и прецизионными силоизмерителями.

Был проведен прецизионный эксперимент для промежутков времени после вулканизации от 5 минут до суток.

Определяли условные напряжения при деформациях 10, 20, 30, 40, 50, 100, 150, 200, 250, 300, 400 %, прочность, разрывное удлинение, энергию разрушения, сопротивление раздиру, твердость по Шору. Показатели опреде-

20,0 --

i 15,0

о. 10,0 с

5,0 --

а)

-+-

" ЕР

стр

-н

-+-

;- 400 350 ;- 300 :- 250 :- 200 4- 150 100 з- 50 0

2.

20

40 60 80 100 120 140 160 180 200

<3 С

12,0

10,0

8,0

6.0

X О

X

к о.

с . . о 4,0

X

2.0

20 40

: Е(зооч)

i Е(250%) Е(200%) . Е(150%) д Е(100%)

—Н

60

80 100 120 140 160 180 200 Температура, 'С

Рнс.5. Зависимости прочности стр, удлинения при разрыве Ер (а); условных напряжении при удлинении 100, 150, 200, 250 и 300% (б) от температуры испытания, полученные по стандартной методике (соединены линиями) и на установке «Пресс 8-И» (точки справа) при температуре вулканизации для протекторной резины.

0

ляли на образцах, вырубленных по направлению каландровання и поперек этого направления. Данное исследование имело целью выявить наличие остаточного эффекта от возможности незавершенности процесса релаксации напряжения при укороченных временах вылежки.

Результаты представлены на рис. 6 и 7. Для самых коротких промежутков времени после вулканизации отмечается тот же уровень свойств, что и при допускаемых ГОСТом временах вылежки. Видно, что разброс экспериментальных данных имеет одинаковый уровень как для коротких промежутков времени между окончанием вулканизации и началом испытания, которые существенно меньше того, что требует ГОСТ, так и для больших, превышающих 16 часов. Достоверность результатов подтверждается большим количеством экспериментальных данных: каждая временная точка есть среднее по испытаниям 20-и образцов. В результате для протекторной резиновой смеси было испытано 280 образцов. То же самое наблюдается для всех испытанных резин. Все характеристики сохраняют стабильность при всех изученных периодах вылежки после вулканизации. Результаты статистической обработки показали, что наблюдаемый разброс физико-механических показателей (при изменении времени вылежки образцов после вулканизации от 3 мин до 24 часов) для исследованных резин, в основном, наход!ггся в коридоре, задаваемом вероятностью 95%, то есть для показателей прочности, разрывного удлинения и условного напряжения при деформациях 100, 150, 200, 250, 300% для образцов из резины отсутствует зависимости от промежутка времени между окончанием вулканизации и началом испытаний. Показатель твердости (рис.8), как и усталостные свойства

30,0

500

200

400

600

800

1000 1200 1400

12,0

10,0 : :

П 8,0 -£

at

i 6,0 -t X о; a

с . „ ь

га 4.0 -X

2,0 -

Е(300%)

; I

Е(250%)

«;

Е(200%)

П ■

Я т •

Е(150%) ' Е(100%)

6)

I 1 1 1 I

I ' ■ ■ I

' ■ « I » « ' > ' «

-М-

0 200 400 600 800 1000 1200 1400 Время после вулканизации, мин

Рис.6. Зависимость прочности Стр, удлинения при разрыве ер (а), условных напряжений при удлинениях 100, 150, 200, 250, 300% (б) от времени после вулканизации для протекторной резины.

60,0

50,0 -г

40.0 -:

n 2

i 30,0 -Г

ё г г

ЕР

• - • - - 1

- ] W - ■"

• - "

—£----5----*---J.

-1-1-1-1-1-Ь- -1-1-1-

20,0 -L___i

10,0 -i

500 450 400 350 300 250 200 150 100 50 0

Z а

з

а х а с

0

X

1 V X X

I

6 10 15 20 25 30 60 120 960

14,0

12,0

г

а 8,0 х z о

к 6,0 Q. С Л

х 4,0

2,0

0

Рис.7. Зависимость прочности ар, удлинения при разрыве ер, работы разрушения w (а), условных напряжений при удлинениях 10, 20, 30, 40, 50, 100, 150, 200, 250, 300% (б) от времени после вулканизации для брекерной резины.

: Е(зоо%) *

• •

! Е(250%) _

•

i Е(200%) Ж

\ Е(150%) ■ S

I Е(100%) I ; *

; ; i ■ _ _----г---------

: i i 1 I 1 1-, . • - 1 . I..H 1

6 10 15 20 25 30 60 120 960 Время после вулканизации, мин

70 60 5 0 -Е 40 4 30 20 1 0 0 -

а)

3 6 10 20 30 60 2 6 8 1 6 24 мин мин мин мин мин мин час час час час час

б)

3 6 10 20 30 60 2 мин мин мин мин мин мин час

6 8 16 24 час час час час

70

< 60 + >

о 50 --Э

о 40

^ 30 4

5 20 -

ы

ш

■= 10 4 0

1 0 20 30 60 мин мин мин мин В ремя

Рис.8. Зависимость твердости по Шору А для трех серий образцов (а-в) из каркасной резиновой смеси.

вулканнзатов (рис.9) также не зависят от промежутка времени между вулканизацией и началом испытания.

Lee

Рнс.9. Зависимость усталостной выносливости (LgN) от времени после вулканизации в разных режимах нагруження (Lge). для обкладочной резины каркаса.

В шестой главе исследовалось влияние времени вылежки после вулканизации на упругопрочностные свойства резинокордных композитов.

На рис. 10 представлены результаты упругопрочностных испытаний ОКН с текстильным кордом, приведены условные напряжения при растяжении, прочность и удлинение при разрыве. На рис. 11 показано то же самое, но для металлокордных образцов. Для них, как и для резин, можно сделать тот же вывод об отсутствии влияния времени вылежки на результаты испытаний.

На основе полученных экспериментальных данных можно заключить, что время после вулканизации не оказывает заметного влияния на механические свойства резины и на прочность связи корда с резиной при вылежке от 5 минут до суток.

34 248 393 1440

3,5

3,0

_ 2,5

с

5

«и 2,0

ш

к 1,5 о. с я

х 1.0

0,5 О

: Е(50%) - -

* : Е(40%) • и я

■ -1 Е(30%) X - - ; :

": Е(20%) _

1 :

: Е(Ю%) _

": б) -1-1-1-1-1-1-

5 9 34 248 393 1440

Время после вулканизации, мин

Рис. Ю. Зависимость прочности ар, разрывного удлинения ер (а), условных напряжений при удлинениях 10, 20, 30, 40 и 50% (б) для текстильных ОКН-ЗО (12КНТС) от времени после вулканизации.

I а

л

У ч

I "а

0 о £ 5.

к

_ X

X о

1 -

о

8 2.

г

о

X

к

а

с

а

X

12,0 10,0 8,0

6.0

4,0 2.0

; - : I :

; - - Ер |

Е ст„ |

г : « 1

\ Э) > _,_1_ ____.1..... | :

120

100

ге

8

л а

80

х

о. с

60 а

д- 40 20 О

I

15

30

60

1440

6,0

5,0 --

с 4,0

г

£ з.о х

к а.

| 2,0

1,0 --

-Е(100%)

6)

-3- Е(50%) Е(40%) Н(30%) -■- Е(20%) ---- Е(10%)

-+-

15 30 60

Время после вулканизации, мин

1440

Рис. 11. Зависимость прочности ор, разрывного удлинения Ер, плотности работы разрушения Ш (а), условных напряжений при удлинениях 10, 20, 30, 40, 50 и 100% (б) для металлокордных ОКН-45 (9Л15/27) от времени после вулканизации.

з

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ РАБОТЫ

1) Статистически достоверно показано, что сокращение времени вылежки резиновых смесей после изготовления с двух часов до пяти минут не оказывает влияния на комплекс упругопрочностных и усталостных свойств резиновых и резинокордных образцов.

2) Статистически достоверно показано, что сокращение времени вылежки резиновых и резинокордных образцов после вулканизации с шестнадцати часов до пяти минут практически не оказывает влияния на комплекс упругопрочностных и усталостных свойств резиновых и резинокордных образцов.

3) Исследовано влияние величины индукционного периода при вулканизации на завершенность процессов механической релаксации, связанной с нарушением равновесия при обработке резиновых смесей на каландре или вальцах. Показано, что значительное в 2 раза) сокращение времени индукционного периода не влияет на коэффициент анизотропии.

4) Предложено с целью повышения оперативности управления технологическими процессами шинного производства использовать возможность сокращения времени вылежки для контроля качества резины и резинокордного композита. Рекомендовано внести изменения в существующие отраслевые стандарты и нормативно - техническую документацию в части сокращения времени вылежки как после изготовления резиновой смеси, так и перед испытаниями лабораторных образцов.

5) Экономический эффект данной работы определяется сокращением длительности технологического процесса производства шин в связи с значительным повышением экспрессносги контроля качества запускаемых в производство резиновых смесей и резинокордных композ!ггов.

Основные результаты диссертации опубликованы в следующих работах:

1. Сахаров М.Э., Власко A.B., Парнцкая З.А., Гамлицкий Ю.А., Басс Ю.П. "Влияние температурно-временных условий испытаний на показатели упруго-прочностных свойств резин и резннокордных систем." // "Каучук и резина", № 3, 1997, с. 7-9.

2. Власко A.B., Сахаров М.Э., Парицкая З.А., Швачич М.В., Гамлицкий Ю.А., Басс Ю.П. "Влияние неизотермической вулканизации на механические свойства резиновых и резннокордных образцов." // "Каучук и резина", № 6, 1998, с. 6-8.

3. Сахаров М.Э., Парицкая З.А, Власко A.B., Швачич М.В., Гамлицкий Ю.А., Басс Ю.П. "Уточненный метод прогнозирования работоспособности металлокордного брекера." // "Каучук и резина", № 6, 1998, с. 45-47.

4. Сахаров М.Э., Власко A.B., Парнцкая З.А., Гамлицкий Ю.А., Басс Ю.П. "Связь упруго-прочностных свойств резин и резннокордных систем с временем после окончания вулканизации" // Сборник докладов VII симпозиума "Проблемы шин и резннокордных композитов" (НИИШП, Москва, 21 - 25 октября 1996 г.), с. 194-200.

5. Власко A.B., Сахаров М.Э., Парицкая З.А., Швачич М.В., Гамлицкий Ю.А., Басс Ю.П. "Нензотермическая вулканизация массивных резиновых и резннокордных образцов и их механические свойства"// Сборник докладов VIII симпозиума "Проблемы шин и резннокордных композитов" (НИИШП, Москва, 20 - 24 октября 1997 г.), с. 83-92.

6. Сахаров М.Э., Парицкая З.А., Власко A.B., Швачич М.В., Гамлицкий Ю.А., Басс Ю.П., "Прогнозирование работоспособности металлокордного брекера" // Сборник докладов VIII симпозиума "Проблемы шин и резннокордных композитов" (НИИШП, Москва, 20-24 октября 1997 г.), с. 382-385.

7. Власко A.B., Сахаров М.Э., Парицкая З.А., Швачич М.В., Гамлнцкий Ю.А., Басс Ю.П. «Механические свойства резин и резинокордных композитов в условиях неизотермнческой вулканизации»//Тезисы докладов Девятой Международной конференции молодых ученых (студентов и аспирантов) «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань, Казанский государственный технологический университет, 19-21 мая 1998 г.), с. 167-168.

8. Сахаров М.Э., Парицкая З.А., Власко A.B., Швачич М.В., Гамлнцкий Ю.А., Басс Ю.П. «Влияние условий испытаний на усталостные свойства резинокордных композитов» //Тезисы докладов Девятой Международной конференции молодых ученых (студентов и аспирантов) «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань, Казанский государственный технологический университет, 19-21 мая 1998 г.), с. 172.

9. Седов Д.В., Власко A.B., Сахаров М.Э., Синельникова З.Т., Гамлнцкий Ю.А., Басс Ю.П., «К проблеме нахождения оптимума вулканизации автомобильных шин»// Сборник докладов IX симпозиума "Проблемы шин и резинокордных композитов" (НИИШП, Москва, 19 - 23 октября 1998 г.), с. 329-335.

Ю.Сахаров М.Э., Власко A.B., Седов Д.В., Швачич М.В., Гамлнцкий Ю.А., Басс Ю.П. «К вопросу о необходимости вылежки шинных резиновых смесей перед вулканизацией» // Сборник докладов X симпозиума "Проблемы шин и резинокордных композитов" (ГУП НИИШП, Москва, 18 - 22 октября 1999 г.), с. 210-220.

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Физико-химические основы процессов переработки и хранения резиновых смесей и вулканизатов и методы контроля их свойств.

1.1. Методы экспресс-контроля качества резин.

1.2. Процессы, происходящие при изготовлении резиновых смесей.

1.3. Процессы в резиновой смеси при ее вылежке после изготовления.

1.4. Структурные изменения в материале.

1.5. Объемное перераспределение ингредиентов.

1.6. Химические процессы, происходящие в резиновых смесях и резинах.

1.7. Поведение материалов после вулканизации.

1.8. Попытки обоснования необходимости вылежки вулканизованных образцов перед испытанием.

1.9. Адгезия. Крепление резины к корду.

1.10. Выводы и постановка задач исследования.

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

1.1. Объекты исследования.

2.2. Методы испытаний.

2.2.1. Отличия использованных методов испытаний резин и РКК от существующих.

2.2.2. Метод испытания на усталостную выносливость.

1.23. Образцы ОКН.

2.2.4. Определение вулканизационных характеристик на вулкаметре.

2.2.5. Вулканизационно-испытательный комплекс "ТЕМП-1".

2.2.6. Определение прочностных свойств резин при растяжении на ИГБ-Ю.

1.2.1. Статистическая обработка результатов механических испытаний образцов резин и резинокордных композитов.

ВЛИЯНИЕ ВЫЛЕЖКИ РЕЗИНОВОЙ СМЕСИ ПЕРЕД ВУЛКАНИЗАЦИЕЙ НА МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВУЛКАНИЗАТОВ.

5.1. Упруго-прочностные свойства шинных резин.

5.2. Сопротивление раздиру.

5.3. Выводы к главе.

X. ВЛИЯНИЕ СОКРАЩЕНИЯ ПРОДОЛЖИТЕЛЬНОСТИ

ВЫЛЕЖКИ НА МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РЕЗИН

С КОРОТКИМ ИНДУКЦИОННЫМ ПЕРИОДОМ.

1. Выводы к главе. ВЛИЯНИЕ КОРОТКИХ ПРОМЕЖУТКОВ ВРЕМЕНИ МЕЖДУ ВУЛКАНИЗАЦИЕЙ И ИСПЫТАНИЕМ

НА МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РЕЗИН.

5.1. Использование установки "ПРЕСС-8И" для исследования коротких промежутков времени между вулканизацией и началом испытаний.

2. Влияние коротких промежутков времени между вулканизацией и началом испытания на упруго-прочностные свойства вулканизатов. 3. Исследования влияния времени вылежки на твердость резин.

4. Усталостная выносливость.

5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВЛИЯНИЯ ВРЕМЕНИ ПОСЛЕ ВУЛКАНИЗАЦИИ НА УПРУГО-ПРОЧНОСТНЫЕ ПОКАЗАТЕЛИ РЕЗИНОКОРДНЫХ КОМПОЗИТОВ.

5.1. Образцы с косой нитью на основе текстильного корда.

5.2. Образцы с косой нитью на основе металлокорда.

ЗЫВОДЫ.

ПИТЕР АТУРА.

Создание надежных методов и средств контроля качества сырья и материалов остается одной из основных задач шинного производства. Цепью работ, проводимых в лабораторных и производственных условиях, является контроль уровня показателей свойств материалов и его стабильности.

Постоянство свойств полуфабрикатов и изделий обеспечивается качеством исходных материалов и путем выработки приемов работы, которые являются наилучшими для применения на данном заводе в данное время [1, с. 18]. Важная роль в решении этой задачи отводится экспрессным методам испытаний. Значение оперативности получения результатов испы-ганий в настоящее время возрастает. Это связано с объективно существующими процессами более частой смены поставщиков исходного сырья, что всякий раз требует тщательного контроля перед пуском нового сырья в производство. Рецептурные и технологические переходы также связаны с ростом ассортимента выпускаемой небольшими партиями продукции [2].

Наиболее эффективным экспресс-методом является реометрический контроль. Он позволяет следить за кинетикой вулканизации, измеряя зависимость компонент комплексного модуля от температуры. Результаты этого метода, безусловно, важны, но их нельзя признать достаточными для уверенности в приемлемом качестве резины, т.к. реометрия не является разрушающим методом контроля. Важную дополнительную информацию могут дать прочностные испытания, широко используемые в исследовательской работе и в ЦЗЛ заводов.

Однако существующие правила проведения контроля качества по уп-ругопрочностным свойствам сдерживают его использование для оперативного проведения испытаний. Одна из причин состоит в том, что по технологическому регламенту на производство шин и по ГОСТу 30263-96

Смеси резиновые для испытания. Приготовление, смешение и вулканизация. Оборудование и методы» (соответствует международному стандарту ISO [3]), после изготовления смеси требуется дать ей вылежаться в течение не менее 2-х часов перед началом анализа.

Вторая причина - требование вылежки свулканизованных пластин перед началом испытаний. В ГОСТе 30263-96 «Смеси резиновые для испытания. Приготовление, смешение и вулканизация. Оборудование и методы», ГОСТе 269 «Резина. Общие требования к проведению физико-механических испытаний» указано, что образцы, изготовленные из резин, подвергают испытанию не ранее, чем через 16 ч. после вулканизации. Также перед испытанием образцов или пластин, из которых их вырубают, требуется проводить кондиционирование при температуре 23±2 °С не менее 1 час. Этим накладывается существенное ограничение на оперативность проведения испытаний резин.

Следует отметить, что в ГОСТ 269 указывается, что проводить испытания допускается и через другие промежутки времени после вулканизации в соответствии с нормативно-технической документацией на резины и резиновые изделия. Однако все существующие методы определения механических свойств вулканизатов, которые следует определять в соответствии с технологическим регламентом на производство шин, устанавливают значительную по продолжительности вылежку испытуемых материалов.

Требование к вылежке резин после вулканизации в течение 16 часов перед проведением испытаний можно найти и в международном стандарте, как в действующем ISO [4], так и предыдущих его редакциях [5].

Задачей настоящей диссертационной работы являлось исследование возможности сокращения времени вылежки. Для этого был проведен анализ литературных данных о возможности протекания в сырых смесях и свулканизованных резинах химических, диффузионных, релаксационных 6 процессов, которые могут привести к структурным изменениям, влияющим на результаты механических испытаний. Выявлены наиболее вероятные причины, по которым введены временна вылежки в нормативно-техническую документацию. Проведены прецизионные механические испытания резиновых и резинокордных образцов, изготовленных через разное время как после изготовления резиновой смеси, так и после вулканизации пластин. Получено большое количество экспериментальных зависимостей, каждая точка которых обработана статистическими методами. Сделан общий вывод о возможности существенного сокращения сроков вылежки резиновой смеси после ее изготовления и пластин после их вулканизации с целью получения оперативных данных о качестве резин и РКК.

1. Физико-химические основы процессов переработки и хранения резиновых смесей и вулканизатов и методы контроля их свойств. Литературный обзор

ВЫВОДЫ

Статистически достоверно показано, что сокращение времени вылежки резиновых смесей после изготовления с двух часов до пяти минут не оказывает влияния на комплекс упругопрочностных и усталостных свойств резиновых и резинокордных образцов.

Статистически достоверно показано, что сокращение времени вылежки резиновых и резинокордных образцов после вулканизации с шестнадцати часов до пяти минут практически не оказывает влияния на комплекс упругопрочностных и усталостных свойств резиновых и резинокордных образцов.

Исследовано влияние величины индукционного периода при вулканизации на завершенность процессов механической релаксации, связанной с нарушением равновесия при обработке резиновых смесей на каландре или вальцах. Показано, что значительное (~ в 2 раза) сокращение времени индукционного периода не влияет на коэффициент анизотропии. Предложено с целью повышения оперативности управления технологическими процессами шинного производства использовать возможность сокращения времени вылежки для контроля качества резины и резино-кордного композита. Рекомендовано внести изменения в существующие отраслевые стандарты и нормативно - техническую документацию в части сокращения времени вылежки как после изготовления резиновой смеси, так и перед испытаниями лабораторных образцов. Экономический эффект данной работы определяется сокращением длительности технологического процесса производства шин в связи с значительным повышением экспрессности контроля качества запускаемых в производство резиновых смесей и резинокордных композитов.

1. Пенн B.C. Технология переработки синтетических каучуков. Принципы составления смесей, технология переработки и области применения синтетических каучуков стандартных типов. Пер. с англ. М.: «Химия», 1964, 404 с.

2. Басс Ю.П., Зарецкий М.Р. Стабильность качества и гибкость ассортимента продукции ведущие тенденции развития технологии шинного производства на рубеже XXI века. Каучук и резина, 1997, №2, с. 14-22.

3. ГОСТ 30263-96 (ИСО 2393-94) Смеси резиновые для испытания. Приготовление, смешение и вулканизация. Оборудование и методы.

4. ISO 471:1995 (Е) Rubber Temperatures, humidities and times for conditioning and testing.

5. ISO 1826-74 (А). Резина. Промежуток времени между вулканизацией и испытанием. ISO 1826:1981. ISO 471:1983.

6. ГОСТ 10722-76. Каучуки и резиновые смеси. Метод определения вязкости и способности к преждевременной вулканизации.

7. ISO 289:1985 Rubber, unvulcanized. Determination of Mooney viscosity.

8. ASTM D 1646-94 Standard Test Method for Rubber Viscosity, Stress Relaxation and Prevulcanization Characteristics (Mooney Viscometer).

9. Mooney viscometer MV 2000. Проспект фирмы Monsanto. 1993.

10. Резниковский М.М., Лукомская А.И. Механические испытания каучука и резины. М., «Химия», 1964 г. 528 с.

11. Нечипоренко А.Г., Лукомская А.И., Милкова Е.М., Пухов А.П., Шмигельский В.К. Метод оценки кинетики вулканизации резиновых смесей по динамическому модулю в условиях переменных температур. Каучук и резина, 1970, №3, с. 17-19.

12. Власов В.В., Степанов Ю.Н., Паньков А.К., Пучков Н.П. Установка «Вулкантрон-1» для определения режима вулканизации резиновых изделий. Каучук и резина, 1974, №11. с. 28-32.

13. Новиков C.B., Седов A.C., Скок В.И., Гришин Б.С. и др. Исследование вулканизационных характеристик шинных резин виброрео-метрией и по результатам физико-механических испытаний. Каучук и резина, 1987, №3, с. 37-38.

14. Прозоровская Н.В., Скок В.И. Смирнова Н.М., Кирилюк Л.В., Вострокнутов Е.Г. Проблемы производственного контроля качества резиновых смесей. Сб. научных трудов. «Процессы и оборудование для изготовления резиновых смесей» М.: ЦНИИТЭ-нефтехим 1977, с. 208.

15. Лукомская А.И., Баденков П.Ф., Кеперша Л.М. Особенности механического поведения шинных материалов в процессе вулканизации. Обзорная сер. «Производство шин» М.: ЦНИИТЭ-нефтехим, 1974, -111 с.

16. Реометр с колеблющимся диском ОДР 2000. Проспект фирмы Monsanto, 1988.

17. DeKruyff W., DeConinck D., Spreutels W. Recent Advances in the Use of Curemeters for Improved Quality Control. (Monsanto LLN). Reprint fromKGK Kautschuk Gummi Kunststoffe, 9/1990. pp. 822-835.

18. Dick J.S. The Optimal Measurement and Use of Dynamic Properties from the Moving Die Rheometer for Rubber Compound Analysis. (May 1992). Published in Rubber World, January, 1994.

19. Technical note. «Measuring visco-elastic properties using the MDR 2000 rheometer. Recent advances and applications». REF: LLN 89/4 Monsanto instruments and equipment. Marketing technical service.

20. Dick J.S., Pawlowski H.A. Applications for the Rubber Process Analyzer. (From November 1992). Published in Rubber and Plastics News, April 26 and May 10, 1993.

21. Dick J.S., Pawlowski H.A. Alternate instrumental Methods of Measuring Scorch and Cure Characteristics. (From October 1993). Published in Polymer Testing, 14, 1995, p. 45-84.

22. Martin L. (Engelhardt, Hankook Tire Co.). Comparison of Laboratory Tests for Reversion Resistance of Tire Compounds. ACS Rubber Div., October 8-11, 1996.

23. Dick J.S., Pawlowski H.A. Rubber Characterization by Applied Strain Variations Using the Rubber Process Analyzer. (From April 1994). Published in Rubber World, Jan. 1995, Cover Article with RPA on front page.

24. Abraham Pannikottu, Kai Hendrickson, Krishna Baranwal. (Akron Rubber Dev. Lab.). Comparison of Dynamic Testing Equipment and Test Methods for Tire Tread Compounds. ITEC, September 10-12, 1996.

25. Dick J.S., Pawlowski H.A. Applications of the Rubber Process Analyzer in Predicting Processability and Cured Dynamic Properties of Rubber Compounds. (From May 1993). Published in J. of Elastomers and Plastics, Vol. 27, Jan., 1995.

26. Corigliano M., Kunysz P. (Goodyear Tech Center, Lux.). Alternate Tests for Carbon Black Characterization. IRC '96, Manchester, UK, June, 1996.

27. Dick J.S., Pawlowski H.A. Application of the Rubber Process Analyzer in Characterizing the Effects of Silica on Uncured and Cured Compound Properties. ACS Meeting May 1996. Published in ITEC'96. Select by Rubber and Plastics News, Sept., 1997.

28. Dick J.S., Pawlowski H.A. Applications for Stress Relaxation from the Rubber Process Analyzer in the Characterization and Quality Control of Rubber. (October 1995). Published in Rubber World, Jan. 1997.

29. LeBlanc J.L., Staelraeve A. Studying the Storage Maturation of Freshly Mixed Rubber Compounds and its Effects on Processing Properties. The Polymer Processing Society, April 1994.

30. Kramer H., Schnetger J., Bayer A.G. Laboratory Measurement of Viscoelastic Parameters of Relevance to the Processing of Rubber Compounds. ACS Rubber Div., May 1996.

31. ASTM D 6204. Standard Test Method for Rubber. - Measurement of Unvulcanized Rheological Properties Using Rotorless Shear Rheo-meters.

32. ГОСТ 12535-84. Смеси резиновые. Метод определения вулка-низационных характеристик на вулкаметре.

33. ASTM D 2084-95. Standard Test Method for Rubber Property -Vulcanization Using Oscillating Disk Cure Meter.

34. ISO 3417:1991 Rubber Measurement of vulcanization characteristics with the oscillating disc curemeter.

35. ISO 6502:1991. Rubber. Measurement of vulcanization characteristics with rotorless curemeters.

36. DIN Std. 53 529. Measurement of Vulcanization Characteristics (Reaction Kinetics).

37. ASTM D 5289. Standard Test Method for Using Rotorless Cure Meters.

38. Лукомская A.M., Баденков П.Ф., Кеперша JI.M. Тепловые основы вулканизации резиновых изделий. М.: «Химия», 1972. - 360 с.

39. Лукомская А.И., Евстратов В.Ф. Основы прогнозирования механического поведения каучуков и резин. М.: «Химия», 1975. - 360 с.

40. ГОСТ 412-76 Метод определения кольцевого модуля резины.

41. ГОСТ 270-75 Резина. Метод определения упругопрочностных свойств при растяжении.

42. ГОСТ 262-93 Резина. Определение сопротивление раздиру.

43. ГОСТ 263-75 Метод определения твердости по Шору А. С изменениями от 1988 г.

44. ГОСТ 261-79 Резина. Методы определения усталостной выносливости при многократном растяжении.

45. ГОСТ 14863-69 Метод определения прочности связи резина-корд (Н-метод). Переиздание 1988 г.

46. ГОСТ 14311-85. Металлокорд. Технические условия.

47. ГОСТ 269-66 «Резина. Общие требования к проведению физико-механических испытаний».

48. Лукомская А.И., Минаев Н.Т., Кеперша Л.М., Милкова Е.М. Оценка степени вулканизации резин в изделиях: Обзорная серия «Производство шин.» М.: ЦНИИТЭ-нефтехим. 1972. 43 с.

49. Лукомская А.И., Баденков П.Ф., Кеперша Л.М. Расчеты и прогнозирование режимов вулканизации резиновых изделий. М.: «Химия», 1978. -280 с.

50. Лукомская А.И., Сапрыкин В.И., Бобров А.П. Графоаналитический метод расчета кинетики неизотермической вулканизации. Каучук и резина, 1984, №4, с. 35-36.

51. Сапрыкин В.И., Прохоровский Ю.Ф., Семенов B.C. В кн. Современные принципы прогноза и контроля качества вулканизации покрышек. Тр. НИИШП. М.: ЦНИИТЭ-нефтехим, 1980, с. 70-76.

52. А.С.750328 (СССР). Способ определения степени вулканизации резин. Авт. изобретение. Лукомская А.И., Сапрыкин В.И. Б.И. № 27, 1980.

53. А.С.847147 (СССР). Устройство для испытания образцов материалов на растяжение. Авт. изобретение. Сапрыкин В.И., Лукомская А.И., Семенов B.C. Б.И. № 26, 1981.

54. А.С. 1103677 (СССР). Устройство для испытания полимерных материалов на растяжение. Авт. изобр. Сапрыкин В.И., Глушаев В.А., Лукомская А.И., Ионов В.А.

55. Сапрыкин В.И. Разработка методов и средств математического и физического моделирования кинетики неизотермической вулканизации. Канд. дис. М.: НИИШП, 1984.

56. Лукомская А.И., Пороцкий В.Г. Автоматическое управление технологическими процессами в резиновой промышленности. М.: «Химия», 1984. 160 е., ил.

57. Лукомская А.И., Сапрыкин В.И., Милкова Е.М., Ионов В.А. Оценка кинетики неизотермической вулканизации. Обзорная сер. «Производство шин» М.: ЦНИИТЭ-нефтехим, 1985, -68 с.

58. Вострокнутов Е.Г., Новиков М.И., Новиков В.И., Прозоровская Н.В. Переработка каучуков и резиновых смесей. М.: «Химия», 1980, 280 с.

59. Бартенев Г.М., Зеленев Ю.В. Физика и механика полимеров. М.: Высш. школа, 1983. 391 е., ил.

60. Печковская К.А. Сажа как усилитель каучука. М.: Химия, 1967. -216 с.

61. Лежнев H.H., Красильникова М.К., Якухина К.А. Теплота адсорбции модельного олефина сажами как характеристика их активности в упрочнении резин. Каучук и резина, 1973, № 8, с. 31—33.

62. Лежнев H.H., Курылев В.В., Цыганкова Э.И. Структурные характеристики и упруго-релаксационные свойства наполненных резин. Тематический обзор из серии «Производство шин», М.: ЦНИИТЭ-нефтехим, 1981, с. 85.

63. Квквилидзе В.И., Ракова С.К., Лежнев H.H. :— В кн.: Производство и свойства углеродных саж. Науч. труды ВНИИ сажевая промышленность. Омск, 1972, вып. 1, с. 320.

64. Савельева З.И. и др. Высокомол. соед., 1972, А, т. 14, № 4, с. 746-749.

65. Ракова С. К. и др. Высокомол. соед. 1974, Б, т. 16, № 12, с. 896-899.

66. Зуев Ю.С. Высокомол. соед., 1979, А, т. 21, № 6, с. 1203.

67. Gessler A. M. Proc. Intern. Rubber. Conf., Brighton, 1967, p. 249.

68. Лыкин A.C. Коллоидно-химическая модель саженаполненной резины. Десятый симпозиум: «Проблемы шин и резинокордных композитов». М.: ГУЛ НИИШП, 18-22 октября 1999, с. 157-164.

69. Шашков A.C., Галил-Оглы Ф.А., Новиков A.C. Изучение ори-ентационных эффектов в растянутых и вальцованных каучуках с помощью метода ЯМР. Каучук и резина, 1967, № 4, с. 5—7.

70. Кошелев Ф.Ф., Корнев А.Е., Буканов A.M. Общая технология резины. Изд. 4-е, перераб. и доп. - М.: «Химия», 1978. - 528 е., ил.

71. Усиление эластомеров. Сб. статей под ред. Дж. Крауса. Перевод с англ. М., Изд-во «Химия», 1968. с. 484.

72. Воюцкий С. С.— Механ. полимер., 1969, № 1, с. 127—133.

73. Gehman S.D.—Rubber Chemistry and Technology, 1967,v.40, p.1337.

74. Анфимова Э.А., Петрова С.Б., Лыкин A.C. Особенности строения вулканизационной сетки серных резин, наполненных техническим углеродом. Каучук и резина, 1977, № 5, с. 15—18.

75. Усков И.А., Тарасенко Ю.Г., Галинская В.И., Соломко В.П. — В кн.: Макромолекулы на границе раздела фаз. Киев, Наукова думка, 1971, с. 217—223.

76. Бебрис К.Д., Вересотская Н.В., Новиков М.И., Аксенов В.И., Кабичкина С.И. Влияние режима смешения на свойства резин из мас-лонаполненного бутадиен-стирольного каучука. Каучук и резина, 1963, №6, с. 17-19.

77. Прокофьев Я.А., Потапов Е.Э., Сахарова Е.В., Салыч Г.Г. Влияние системы тиоколь-соль кобальта на адгезию резин к латунированному металлокорду. Каучук и резина, 1999, №2. с. 20-23.

78. Блох Г.А., Коган М.С., Богданович H.A., Главина B.C., Кро-хина М.В., Белозерова Т.В. К вопросу о взаимодействии органических ускорителей с ингредиентами резиновых смесей. Каучук и резина,1962,№5, с.22-25.

79. Симаненкова Л.Б., Маркушевская К.В., Волкотруб М.Н., Тар-хов Г.В. Изучение взаимодействия тетраметилтиурамдисульфида с 2-меркаптобензтиазолом. Каучук и резина, 1982, № 7. с. 18-19.

80. Басс Ю.П. Развитие и совершенствование технологии шинного производства. Каучук и резина, 1991, №5. с. 16-20.

81. Семенов И.А. Разработка и оптимизация технологии производства резиновых смесей на линиях с оборудованием большой мощности. Автореферат диссертации. М.: НИИШП, 1987. 22 с.

82. Приклонская Н.В., Скачков A.C. Скоростные методы приготовления резиновых смесей. М.: Госхимиздат. 1963. 420 с.

83. Афанасьев C.B. Пути повышения когезионной прочности эластомеров. Серия: Промышленность синтетического каучука. Тем. обзор. M.: ЦНИИТЭнефтехим, 1989. 68 с.

84. Курлянд С.К., Марей А.И. Физические свойства эластомеров. Под ред. Марей А.И. Л.: «Химия», 1975. с. 48-51.

85. Евстратов В.Ф., Лыкин A.C., Шварц А.Г. Научные основы создания шинных резин из синтетических эластомеров. Каучук и резина, 1991, № 5. с. 22-26.

86. Рагулин В.В. Технология шинного производства. 3-е изд. М.: Высшая школа, 1977. -216 с.

87. Бухина М.Ф. Кристаллизация каучуков и резин. М.: «Химия», 1973. 240 с.

88. Догадкин Б.А., Донцов A.A., Шершнев В.А. Химия эластомеров. М.: «Химия», 1981. 376 е., ил.

89. Гуль В.Е., Кулезнев В.Н. Структура и механические свойства полимеров. 4-е изд. М.: Лабиринт, 1994. 367 с.

90. Gent A.N., Kawahara S. and Zhao J. Crystallization and strength of natural rubber and synthetic c/s-1,4-polyisoprene. Rubber Chemistry and Technology, 1998, № 4, vol. 71. p. 668-678.

91. Курлянд C.K., Гармашова Г.Д., Панкратова A.M., Петрова M.A. Кинетика кристаллизации и структурная организация полиизопрена в аморфном состоянии. Каучук и резина, 1991, № 1. с. 12-14.

92. Пискарева Е.П., Гречановский В.А. Особенности молекулярной структуры и вязкоэластического поведения полиизопрена, синтезируемого под влиянием Ti- и Ln- содержащих катализаторов. Каучук и резина, 1991, № 1. с. 16-20.

93. Бартенев Г.М. Высокомол. Соед., 1964. т.6, № 12. с. 21552162.

94. РебиндерП.А. Коллоидный журнал, 1946, т. 3, с. 157 - 174.

95. Бартенев Г.М., Ермилова Н.В. К теории реологических свойств дисперсных систем. В кн.: Физико-химическая механика дисперсных структур. М., 1966, с. 371 - 382.

96. Бартенев Г.М. Теория структурной вязкости дисперсных систем. В кн.: Успехи коллоидной химии. М., 1973, с. 174 - 183.

97. Мак-Келви Д.М. Переработка полимеров. Пер. с англ. Зеле-нева Ю.В. и др. М.: «Химия», 1965. 444 с.

98. Вострокнутов Е.Г., Баденков П.Ф., Новиков М.И., Прозоровская Н.В., Резцова Е.В. Проблемы совершенствования технологии производства резиновых смесей. Каучук и резина, 1971, №1. с. 13-17.

99. Гуль В.Е., Кулезнев В.Н. Структура и механические свойства полимеров. М.: Высшая школа, 1972. 320 с.

100. Бартенев Г.М., Зеленев Ю.В. Курс физики полимеров. JL: «Химия», 1976. 287 с.

101. Догадкин Б.А. Химия эластомеров. М.: «Химия», 1972.390с.

102. Бебрис К.Д., Вересотская Н.В., Кабичкина С.И., Новиков М.И. Некоторые особенности процесса изготовления резиновых смесей. Тематич. Обзор. Сер.: Производство шин РТИ и АТИ. М.: ЦНИИТЭ-нефтехим, 1969. 59 с.

103. Бартенев Г.М. Структура и релаксационные свойства эластомеров. М.: «Химия», 1979. -288 е., ил.

104. Лялина Н.М., Горелова И.Л., Чалых А.Е., Бартенев Г.М. Влияние технического углерода на релаксационные процессы в наполненных эластомерах СКИ-3. Препринты междунар. конф. по каучуку и резине. Киев, 1978, стендовый доклад №2.

105. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов. М.: «Химия», 1974. 269 с.

106. Малкин А.Я., Чалых А.Е. Диффузия и вязкость полимеров. М.: «Химия», 1979. 304 с.

107. Тарасова Г.И. Процессы объемного перераспределения ингредиентов в резиновых смесях и вулканизатах под действием внешних факторов. Дисс. канд. хим. наук. М.: НИИРП, 1983. -207 с.

108. Грачева Н.И., Корнев А.Е., Потапов Е.Э., Шмурак И.Л. Совершенствование рецептур резиновых смесей с учетом миграции ингредиентов. Тематич. Обзор. Сер.: Производство шин. М.: ЦНИИТЭнеф-техим, 1986. 53 с.

109. Тарасова Г.И., Донцов A.A., Лапшова A.A. Исследование процессов массопереноса низкомолекулярных добавок в резинах в условиях хранения. Каучук и резина, 1981, №2. с. 25 28.

110. Донцов A.A., Тарасова Г.И., Лапшова A.A. Влияние факторов окружающей среды на объемное перераспределение ингредиентов в эластомерах. Высокомол. соед., 1982, А, т. 24, № 9, с. 1895-1900.

111. Зуев Ю.С. Разрушение полимеров под действием агрессивных сред. М.: «Химия», 1972. 229 с.

112. Бебрис К.Д., Кабичкина С.И., Вересотская Н.В., Новиков М.И. Влияние влаги в процессе переработки СКИ-3 на свойства смесей и вулканизатов. Каучук и резина, 1968, № 1. с. 11-12.

113. Донцов A.A., Тарасова Г.И., Лапшова A.A., Голяк Л.И. Влияние вулканизационной сетки и активных наполнителей на объемное перераспределение ингредиентов в резинах. Каучук и резина, 1982, №10. с. 11 -13.

114. Акопян Л.А., Ланда И.А., Гренская Э.В. Влияние поверхностно-активных веществ на растворимость вулканизующих агентов в резинах. Производство шин, РТИ и АТИ, 1975, №5. с. 12-14.

115. Донцов A.A. Процессы структурирования эластомеров. М.: «Химия», 1978. 288 с.

116. Тарасова З.Н., Ходжаева И.Д., Борисов В.И., Инсарова Г.В. Действие поверхностно-активных веществ при вулканизации каучуков. Препринты междунар. конф. по каучуку и резине. Киев, 1978, А29.

117. Тарасова З.Н., Донцов A.A., Шершнев В.А., Ходжаева И.Д. Некоторые коллоидно-химические аспекты процесса вулканизации каучуков серой с ускорителями. Каучук и резина, 1977, № 6, с. 18-23.

118. Гришин Б.С., Туторский И.А., Потапов Е.Э. О растворимости и диффузии твердых низкомолекулярных веществ в полимерах. Высокомолекулярные соединения, 1974, А, т. 16, № 1. с. 130-135.

119. Шмурак И.Л. Влияние диффузии модификатора РУ-1 из каркаса в брекер автопокрышки на прочность связи металлокорда с резиной. Девятый симпозиум «Проблемы шин и резинокордных композитов». Т.2, М.: ГУП НИИШП, 19-23 октября 1998. с. 382-386.

120. Дедов A.B., Назаров В.Г. Моделирование процесса миграции нафтенового масла из деталей резиновых шин. Десятый симпозиум: «Проблемы шин и резинокордных композитов» М.: ГУЛ НИИШП, 1822 октября 1999. с. 71-73.

121. Фельдштейн Л.С. Исследование растворов кристаллических веществ в полимерах. Автореф. дисс. канд. хим. наук. М., ИФХ им. Карпова Л.Я., 1972. -25 с.

122. Ланда И.А. Исследование кристаллизации органических ускорителей в резинах. Автореферат канд. техн. наук. Ярославль, ЯПИ, 1980. 18 с.

123. Ланда И.А., Кузьминский A.C., Рейтлингер С.А., Колядина Н.Г. Об устойчивости пересыщенных растворов ускорителей в резинах. Каучук и резина, 1979, № 4. с. 32-33.

124. Панкратов В.А., Янсон Е.Ф., Прокофьева Л.В., Юрьев В.Ю. Влияние фракционного состава физических противостарителей на озо-но- и атмосферостойкость резин. Каучук и резина, 1999, №4. с. 22-24.

125. Зуев Ю.С., Дегтева Т.Г. Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях. М.: «Химия», 1986. 264 е., ил.

126. Маврина P.M., Ангерт Л.Г., Анисимов И.Г., Мелихова A.B. Температурная зависимость кинетики выцветания защитных восков в резинах. Каучук и резина, 1972, № 12. с. 29-31.

127. Натуральный каучук: в 2-х ч. Ч. 1. Пер. с англ. / Под ред. А.Робертса. М.: Мир, 1990. - 656 е., ил.

128. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. 2-е изд. М.: Высшая школа, 1979. - 400 с.

129. Блох Г.А. Органические ускорители вулканизации каучуков. М.: «Химия», 1964. 544 с.

130. Захарченко П.И. Материалы резинового производства. Справочник резинщика. М.: Изд. «Химия», 1971. 608 с.

131. Салтыков A.B. Основы современной технологии автомобильных шин. М.: «Химия», 1974.

132. Догадкин Б. А, и др.—Коллоид, ж., 1962, т. 24, с. 141—151.

133. Тарасова 3. Н. Докт. дис. М., МИТХТ им. М. В. Ломоносова, 1965.

134. Gehman S. D.—Rubb. Chem. Technol., 1969, v. 42, p. 659-665.

135. Тарасова 3.H., Догадкин Б.А. В кн.: Исследование в области строения и свойств каучуков и резин. М.: НИИШП, 1977, с. 188.

136. Tobolsky А.V., Lyons P.F.—J. Polymer Sei., 1968, pt A-2, v. 6, № 9, p. 1561—1573.

137. Петрова С. Б.О влиянии химического состава поперечных связей на прочностные свойства вулканизатов. Каучук и резина, 1977,№ 10, с. 13 16.

138. Присс З.В., Фельдштейн M. С. Влияние технического углерода на кинетику вулканизации каучуков в присутствии различных ускорителей. Каучук и резина, 1977, № 12. с. 21—23.

139. Северина H.JL, Гальперина Н.М., Бухина М.Ф. К вопросу о совместном влиянии наполнителя и вулканизующего агента на кристаллизацию НК. Каучук и резина, 1984, №5. с. 8-9.

140. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений. М.: «Химия», 1978. 384 с.

141. Кузьминский A.C., Кавун С.М., Кирпичев В.П. Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров. М.: «Химия», 1976. 378 с.

142. Белозеров Н.В. «Технология резины.» М. «Химия» 1979 год

143. Кавун С.М. Химическая релаксация напряжений, ползучесть и утомление резин. Обзорная сер. «Производство шин», М.: ЦНИИТЭ-нефтехим, 1976. с. 57.

144. Кузьминский A.C., Лежнев H.H., Зуев Ю.С. Окисление каучуков и резин. Госхимиздат, 1957.

145. Натуральный каучук: в 2-х ч. Ч. 2. Пер. с англ. / Под ред. А.Робертса. М.: Мир, 1990. - 720 е., ил.

146. Пиотровский К.Б., Тарасова З.Н. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов. М.: «Химия», 1980. 264 с.

147. Афанасьев C.B. Релаксационный метод контроля технологических свойств эластомеров. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1991. 80 с.

148. Абрамович Ф.П., Салазкин К.А., Казанков Ю.В. Релаксация напряжений в резиновых смесях при производстве формованных изделий. Каучук и резина, 1976, № 11. с. 32-33.

149. Баденков П.Ф., Кеперша JIM., Лукомская А.И. Состояние и перспективы развития процессов вулканизации шин. Обзорная сер. «Производство шин», М.: ЦНИИТЭ-нефтехим, 1973. с. 70.

150. Волкова З.С., Лукомская А.И., Минкин Е.В. Послевулкани-зационная объемная усадка резин. Обзорная сер. «Производство шин», М.: ЦНИИТЭ-нефтехим, 1979. с. 68.

151. Челобитчиков С.П., Лукомская А.И., Козырева З.М., Нагда-сева И.П. Особенность термической усадки корда 23КНТС. Каучук и резина, 1976, № И. с. 33-35.

152. ГОСТ 9.066-76. Единая система защиты от коррозии и старения. Резины. Метод испытания на стойкость к старению при воздействии естественных климатических факторов. С изменением от 01.01.91.

153. Туторский И.А., Шварц А.Г., Потапов Е.Э., Фроликова В.Г. Модификация резин комплексами диоксибензолов с гексаметилентет-рамином. Каучук и резина, 1976, №12. с. 11-16.

154. Шварц А.Г. Химическая модификация резин. Тем. Обзор. Сер.: Производство шин. М.: ЦНИИТЭнефтехим,1980. 64 с.

155. Самойленко Т.Г., Потапов Е.Э., Туторский И.А. Миграция модификаторов, состоящих из ангидроформальдегиданилина и фенолов различной структуры, из полиизопрена в поли-е-капролактам. Каучук и резина, 1976, №5. с. 24-26.

156. Кабина Т.С., Потапов Е.Э., Лонина Н.И., Туторский И.А. Исследование миграции модификаторов резин на основе алкилрезорци-нов из полиизопрена в поликапролактам. Каучук и резина, 1976, №6. с. 18-21.

157. Шмурак И.Л. Влияние функциональных групп адгезива и модификаторов резин на степень сшивания граничной области адгезив -резина. Каучук и резина, 1991, № 5. с. 28-30.

158. Салыч Г.Г., Сахарова Е.В., Шварц А.Г., Потапов Е.Э. Совершенствование качества резинометаллокордных изделий путем применения промоторов адгезии. Тем. Обзор. Сер.: Производство шин. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1988. 72 с.

159. Аверко-Антонович Ю.О., Омельченко Р.Я., Охотина H.A., Эбич Ю.Р. Технология резиновых изделий. JL: «Химия», 1991. -352 е., ил.

160. Прокофьев Я.А., Потапов Е.Э., Сахарова Е.В., Салыч Г.Г. Влияние тиоколов и соединений кобальта на степень сшивания граничных с латунью и переходных слоев резин в адгезионном соединении резина-латунь. Каучук и резина, 1999, №3. с. 9-11.

161. ГОСТ 23020-78. Резина. Метод определения работы разрушения при растяжении.

162. Зуев Ю.С. Разрушение эластомеров в условиях, характерных для эксплуатации. М.: «Химия», 1980. 288 е., ил.

163. Басс Ю.П., Гамлицкий Ю.А., Сапрыкин В.И., Любашевский М.И. Сборник «Простор 21 век», М.:НИИШП, 1990, №2. с. 145-161.

164. Гамлицкий Ю.А., Басс Ю.П. Концепция комплексной оценки работоспособности шин и РТИ. Сб. статей 6-го симпозиума "Проблемы шин и резинокордных композитов". М.:НИИШП 9-13 октября 1995. с. 58-62. Каучук и резина, 1996, №2. с. 27-30.

165. Власко A.B., Гамлицкий Ю.А., Швачич М.В., Басс Ю.П. Прогнозирование работоспособности каркаса шин с учетом реальных условий нагружения. Сб. статей 6-го симпозиума "Проблемы шин и резинокордных композитов". М.:НИИШП 9-13 октября 1995. с. 46-53.

166. Руководство по эксплуатации универсальных испытательных машин. «UTS Testsystem», ФРГ.

167. Третий всесоюзный симпозиум. «Проблемы шин и резинокордных композитов. Нелинейность и нестационарность».1. М.НИИШП 1991 год

168. Методика ИР-1СТА-90 «Статистическая обработка результатов механических испытаний образцов резин и резинокордных систем.» М.:НИИШП, 1990 год.

169. Ландел Р.Ф., Федоре Р.Ф. Разрушение твердых полимеров. Под ред. Роузена. Б. Пер. с англ. Под ред. Гуля В.Е. М.: «Химия», 1971. с. 286-385.

170. Маркова Е.В., Рохвагер А.Е. Математическое планирование химического эксперимента. М.: «Химия», 1971.

171. Степнов М.Н. Статистические методы обработки результатов механических испытаний. Справочник. М.: Машиностроение, 1985. 232 е., ил.