автореферат диссертации по технологии, машинам и оборудованию лесозаготовок, лесного хозяйства, деревопереработки и химической переработки биомассы дерева, 05.21.03, диссертация на тему:Исследование модификации материалов из ацетатов целлюлозы биологически активными соединениями

На правах рукописи

П // »У ґ *■ '

005015465

МЕЗИНА ТАТЬЯНА ВЛАДИМИРОВНА

ИССЛЕДОВАНИЕ МОДИФИКАЦИИ МАТЕРИАЛОВ ИЗ АЦЕТАТОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ

Специальность 05.21.03 - Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины

1 2 [.¡Д? 2012

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Екатеринбург - 2012

005015465

Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Тюменский государственный нефтегазовый университет»

Научный руководитель: доктор технических наук, профессор

Полищук Борис Овсеевич

Официальные оппоненты: Бурындин Виктор Гаврилович

доктор технических наук, профессор Заведующий кафедрой технологии переработки пластмасс ФГБОУ ВПО «Уральский государственный лесотехнический университет»

Мозырева Елена Анатольевна

кандидат технических наук, доцент Начальник отдела ООО «Инженерный центр «Альфа-промэк»

Ведущая организация: Открытое акционерное общество

«Уралхимпласт», г. Нижний Тагил

Защита состоится 15 марта 2012 г. в 10-00 часов на заседании диссертационного совета Д 212.281.02 при ФГБОУ ВПО «Уральский государственный лесотехнический университет» по адресу: 620100, г. Екатеринбург, ул. Сибирский тракт, 37, ауд. 401

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ФГБОУ ВПО «Уральский государственный лесотехнический университет»

Автореферат разослан 13.02.2012 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, /£¿¿7

кандидат технических наук, доцент '¿^п Куцубина Н.В.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Обеспечение потребностей населения нашей страны и нужд развивающейся экономики в прогрессивных материалах и изделиях из них в настоящее время возможно в результате разработки высокоэффективных способов модифицирования (улучшения) эксплуатационных свойств крупнотоннажных полимеров. Это особенно актуально для ацетатов целлюлозы (АЦ).

Вместе с тем обобщенные данные испытаний показали, что обычные, т.е. нестабилизированные АЦ волокна по атмосферостойкости значительно уступают многим типам химических волокон. Также они недостаточно термостабильны.

Для улучшения потребительских свойств АЦ материалов, расширения областей применения повышения конкурентоспособности с другими типами полимеров целесообразно осуществить направленное изменение их состава введением в формовочные растворы АЦ малых количеств веществ, способных проявлять совмещенные функции. Поэтому научный и практический интерес представляет установление кинетических и концентрационных закономерностей модифицирования их эксплуатационных свойств природными продуктами животного и растительного происхождения, 3,5-карбонильным производным 2,6-диметил-1,4-дигидропиридина и соединениями 5-нитрофуранового ряда, проявляющими биологическую активность. В результате полученные волокна (пленки) приобретают улучшенные показатели и одновременно будут оказывать собственное антибактериальное и (или) антифунгальное действие.

Цель и задачи исследования. В настоящей работе ставилась следующая цель: провести цикл комплексных исследований, направленных на установление закономерностей модифицирования свойств материалов из ацетатов целлюлозы.

В соответствии с этим в задачи исследования входили: математическое описание экспериментальных кинетических и концентрационных кривых, расчет параметров фото- и термостарения модифицированных АЦ (МАЦ) волокон в условиях естественной инсоляции, искусственного облучения в различных аппаратах и теплового (изотермического и неизотермического) воздействия, по которым можно оценить защитное действие на них испытанных веществ;

разработка отдельных двухфаюгорных математических моделей фото-и термоокислительного старения МАЦ волокон в зависимости от продолжительности воздействующих факторов и концентрации биологически активных соединений (БАС) в полимерной матрице;

установление однофакторных зависимостей (математических моделей) основных физико-механических свойств МАЦ волокон от концентрации введенных в их состав различных БАС.

Научная новизна. Впервые фото- и термостарение материалов из АЦ проведено на промышленных образцах модифицированных диацетатцеллюлозных СДАД) и ТАЦ волокон.

Впервые получены уравнения кинетических кривых и рассчитаны параметры фото- и термоокислительных превращений, протекающих в МАЦ волокнах при атмосферном старении, искусственном облучении в различных средах, изотермическом и неизотермическом нагревании, которые свидетельствуют о хорошо выраженном ингибирующем действии использованных веществ.

Впервые разработаны отдельные двухфакторные математические модели фото- и термоокислительного старения МАЦ волокон в зависимости от условий проведения испытаний.

Предложены составы полимерных композиций (концентрированных растворов) на основе ТАЦ, содержащие этанольные экстракты почек тополя (ЭЭПТ) и р-(5-нитро-2-фурил)акролеин (НФА), которые были защищены патентами РФ на изобретения №№ 2326995, 2350702 и 2398060) и в последующем переработаны в волокна с улучшенными потребительскими и эксплуатационными свойствами.

Достоверность полученных результатов обеспечена применением стандартизованных методик контроля качества исходных АЦ, модифицированных растворов и технологических регламентов их переработки в волокна, а также адекватных физико-химических методов исследования (разные варианты фото- и термостарения). Работа выполнена на современном оборудовании и приборах по аттестованным методикам.

Практическая значимость работы.

Составы для получения МТАЦ волокон, одновременно обладающих повышенной устойчивостью к фото- и термостарению, высокой сопротивляемостью знакопеременным деформациям, которые защищены патентами РФ на изобретения №№ 2326995 и 2350702.

Результаты исследований использованы для разработки и проверки в опытно-промышленных условиях процессов придания волокнам повышенной фото- и термостабильности переработкой (по сухому способу) растворов АЦ с природными и синтетическими БАС.

Разработан способ колорирования ТАЦ волокон, модифицированных НФА, путем введения в их состав жирорастворимых красителей, что придает волокнам ровные, глубокие и прочные к физико-химическим воздействиям окраски с одновременным повышением их антимикробной активности.

На защиту выносятся:

1. Метод модификации свойств АЦ волокон и пленок введением в их состав биологически активных соединений.

2. Математические модели фото- и термостарения модифицированных волокон (пленок), полученные по экспериментальным результатам.

3. Установленные кинетические и концентрационные эффекты, характеризующие стабилизирующее действие БАС на модифицированные ацетатцеллюлозные волокна.

Личное участие автора. Автор непосредственно участвовал в постановке задач, решаемых в диссертации, самостоятельно проводил большинство экспериментов, обработку и анализ полученных результатов, принимал участие в подготовке докладов и публикаций, оформлении заявочных материалов на получение патентов, в разработке новых композиций и способа колорирования МТАД волокон.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на Международной научно-технической конференции «Нефть и газ Западной Сибири» (Тюмень, 2005), Российском национальном конгрессе «Человек и лекарства. Урал-2007» (Тюмень, 2007), Всероссийской научно-технической конференции «Нефть и газ Западной Сибири» (Тюмень, 2007), Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Новые технологии - нефтегазовому региону» (Тюмень, 2008), Всероссийской научно-практической конференции «Профессиональная подготовка специалистов в сфере сервиса» (Тюмень, 2009), II Международной научной конференции молодых ученых «Актуальные проблемы науки и техники» (Уфа, 2010). Работа выполнялась в рамках программы бюджетного финансирования ГОУ ВПО «Тюменский государственный нефтегазовый университет» (2004 - 2011гг.)

Публикации. Материалы диссертации представлены в 12 печатных работах, в том числе в 6 статьях, из которых 5 опубликованы в журнале, рекомендованном ВАК РФ. Получено 3 патента Российской Федерации.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, 5 глав, выводов, приложений и списка цитируемой литературы из 168 наименований. Общий объем работы - 125 страниц, включая 62 таблицы и 20 рисунков.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность темы диссертационной работы, сформулированы ее цель и задачи.

В первой главе проведен анализ литературных данных, посвященных модификации материалов из ацетатов целлюлозы.

Во второй главе описаны методики исследования свойств материалов из ацетатов целлюлозы, модифицированных различными биологически активными соединениями. Моделями полимерных материалов служили модифицированные волокна (пленки) из АЦ, которые, в свою очередь, получены путем химической переработки древесной сульфитной целлюлозы.

В качестве БАС использовали: • этанольные экстракты природных биологически активных веществ -почек тополя (ЭЭПТ) и прополиса (ЭЭП);

• 2,6 -диметил-3,5-ди(карбоксиэтил)-1,4-дигидропиридин (Дилудин);

• производные 5-нитрофуранового ряда: р-(5-нитро-2-фурил)акролеин (НФА),

N-(5 '-нитро-2 '-фурфурилиден)-3-амино-2-оксазолидон (Фуразолидон), N4 р- (5'-нитро-2'-фурил)акрилиден]-1-аминогидантоин (Фурагин). Для физико-химических исследований МАЦ волокон (пленок) использовали аппараты искусственного облучения - ксенотест ДИТ (источник света - лампа ПРК-2), аппаратуру конструкции ИНЭОС РАН, термокамеру с воздушной циркуляцией типа БТЕ 39/1 (Чехия), дериватограф системы Паулик-Паулик-Эрдей, УФ-спектрофотометр «Спектромом-203» (Венгрия), установку УРС-70, хроматограф «Цвет 100» (Модель 126).

Глава 3. Модификация триацетата целлюлозы этанольными экстрактами почек тополя (ЭЭПТ) и прополиса (ЭЭП) Ингибирующее действие ЭЭПТ на МТАЦ волокна оценивали по результатам изотермического и неизотермического нагревания, а также физико-механических испытаний. Сопоставление гравиметрических и механических характеристик волокон, подвергнутых изотермическому старению, указывает на то, что они обладают повышенной сопротивляемостью термоокислителъному воздействию.

Скорость термоокислительного старения волокон при 210 °С изменяется по экспоненциальному закону, а начальная скорость процесса в зависимости от концентрации введенного ЭЭПТ (0,8 - 3,2 % от массы ТАЦ) уменьшается в 2,5 - 2,7 раза. При исследовании термоокислительной устойчивости МТАЦ волокон дериватографическим методом выявлено (табл. 3.1), что присутствие в их составе 3,2 % ЭФПТ вызывает незначительное снижение (на 3 °С) температуры первого экзотермического пика на кривой ДТА, обусловленного протеканием процесса кристаллизации ТАЦ.

Таблица 3.1

Температурные характеристики МТАЦ волокон, вычисленные по результатам дериватографического анализа в воздушной среде (скорость нагрева 2,5 град/мин, масса образцов -130 мг)

Содержание ЭЭПТ Температура, К

в волокнах, 5% -ной 10%- ной максимальной

(% от массы ТАЦ) потери массы потери массы скорости потери массы

волокон волокон волокон

3,2 % ЭЭПТ 541 584 623

Без добавки 538 565 595

Экзотермические пики Эндотермический пик

1 2 1

1,к Дш, % Г, К Дш, % с, к Дт, %

3,2 % ЭЭПТ 473 3,0 600 14,6 583 10,0

Без добавки 476 2,8 571 13,3 578 19,6

Что же касается второго экзотермического эффекта, вероятно, связанного с рекристаллизацией ТАЦ, то в модифицированных волокнах

он проявляется при температуре на 29° большей, чем в обычных образцах. При этом на ТГ-кривой фиксируется небольшое увеличение потери массы волокон (14,6 % при 600 К против 13,3 % при 571 К - у обычных волокон). Эндотермический пик, отражающий плавление волокон, у МТАЦ образцов также смещается в высокотемпературную область.

Из анализа температурных характеристик волокон можно заключить, что введение ЭЭПТ в состав ТАЦ волокон существенно повышает их термостабильность.

Исследования также проводили с ТАЦ волокнами, модифицированными ЭЭП. Концентрационные зависимости светозащитного действия ЭЭП, которые представлены брутго-уравнениями мультипликативного (степенного и линейного) вида (табл. 3.2), позволяют рассчитать механические свойства облученных волокон в зависимости от содержания введенного биопрепарата.

Таблица 3.2

Влияние ЭЭП на деформационно-прочностные свойства МТАЦ волокон,

облученных лампой ПРК-2 в течение т = 6 часов

Механические свойства МТАЦ волокон Зависимости свойств волокон вида Ер=ґ(с) и Рр=ґ(с), где Сээп=0-2,6 % (от массы ТАЦ) Я2

Разрывная прочность Рр, % (от начальной) Рр=20,95*1,924с-17,0628с 0,9967 2,49

Относительное удлинение при разрыве Ер, % (от начального) Ер=6,9899*2,3576с-12,2995с 0,9999 0,18

Результаты изотермического старения волокон свидетельствуют о том, что МТАЦ волокна обладают повышенной сопротивляемостью термоокислительному разрушению. Количественно защитное действие ЭЭП хорошо описывается логистическими уравнениями (табл. 3.3) и определяется его содержанием в волокнах и температурно-временными условиями теплового воздействия.

Таблица 3.3

Кинетика изотермического старения МТАЦ волокон _при 210 "С (воздушная среда) __

Сээпв волокнах, % (от массы ТАЦ) Зависимость деструкции волокон вида Дш=ґ(т), гдет = 0-12ч е.%

0 Ат =--- 0,0272 + 33296 * (-0,4596г) 0,9999 0,00002

1.8 Ат~ 1 " 0,0273 +5,2741 * (-0,4229 т) 0,9999 0,00060

2,6 6т =--- 0,0584 + 2,5573 * (-0,6284 г) 0,9995 0,00035

Из анализа разработанных зависимостей механических свойств МТАЦ волокон следует, что с увеличением концентрации ЭЭП:

- разрывная прочность волокон в кондиционном и мокром состояниях, в петле и узле, относительное удлинение в петле и узле, а также устойчивость к двойным изгибам возрастают;

коэффициент трения волокон по металлу уменьшается; хрупкость волокон снижается после введения в их состав 1,9 %

ЭЭП.

Глава 4. Модификация триацетата целлюлозы дилудином Влияние дилудина на механические свойства МТАД волокон, подвергнутых 6-часовому УФ-облучению лампой ПРК-2, описывается сложной мультипликативной функцией синуса и экспоненты. Из рис. 4.1 видно, что его эффективная концентрация в волокнах составляет 1,15 % (от массы ТАЦ).

80,00 3 70.00 | 60.00 Р * 50,00 i I 40,00

г. ъ

* 5 30,00 £ 20.00

* to.oo •• 0,00

О 1 2 3

Содержание дилудина в волокнах, % (от массы ТАЦ)

Рис. 4.1. Влияние дилудина на деформационно-прочностные свойства МТАЦ волокон, подвергнутых 6-часовому облучению: 1 - Рр волокон; 2 - Ер волокон.

О термозащитном действии дилудина на волокна судили по данным гравиметрического (в изотермических условиях), газохроматографичёского и дериватографического анализов. Кинетику термоокислительного старения МТАЦ волокон характеризовали зависимостью степени превращения (потери массы) а от продолжительности т изотермического нагрева.

Для оценки константы скорости деструкции Кдсстр волокон применили уравнение химической кинетики Аврами-Колмогорова-Ерофеева вида а=1-ехр(-кт") в координатах lg[-lg(l-a)]=f(lgt), где к - постоянная, определяющая Кдсстр, п - коэффициент, зависящий от температуры, чистоты полимера и его предыстории. Вычисленные низкие значения параметра п (п<1) для МТАЦ волокон - следствие того, что в принятых условиях их изотермического старения имеет место диффузионно-контролируемый перенос продуктов разложения в окружающую среду. Кдестр термостарения волокон при 210 и 220 °С рассчитывали из значений к, используя соотношение К=пк1/П, предложенное Г.В. Саковичем (табл. 4.1 и 4.2).

Таблица 4.1

Кинетические параметры изотермического старения _МТАЦ волокон при 210 °С.__1_

Содержание дилудина в волокнах, % (от массы ТАЦ) Зависимости термодеструкции волокон в координатах y~lg[-lg(l-a)], x-lgr, где т=0-12 ч R2 є, % п К, ч"1 К дестр I<lmp

0 у=1,1262х-1,9505 0,9997 0,51 1,1262 43,8* 10"J 1

1,05 у= 1,1656х-2,4924 0,9990 0,53 1,1656 17,3* 10J 2,53

1,1 у=1,0824х-2,4213 0,9999 0,13 1,0824 13,6*10J 3,22

2,0 у=0,9144х-2,2399 0,9986 0,55 0,9144 8,1*10"' 5,41

2,7 у=1,0089х-2,2211 0,9997 0,30 1,0089 14,5* 10J 3,02

Таблица 4.2 Кинетические параметры изотермического старения МТАЦ волокон при 220 °С

Содержание дилудина в волокнах, % (от массы ТАЦ) Зависимости термодеструкции волокон в координатах y~lg[-lg(l-a)j, x-lgr, гдет=0-12ч R2 ё, % п К,ч-' ГГ

0 у=1,0101х-1,6546 0,9987 0,72 1,0101 53*10"J 1

1,1 у=0,9167х-2,086 0,9989 0,41 0,9167 12*10'J 4,42

2,0 у=0,8616х-1,9228 0,9976 0,65 0,8616 13*10J 4,08

2,7 у=0,8755х-1,8976 0,9978 0,64 0,9978 15*10' 3,53

Обработка экспериментальных данных показывает, что зависимости Ат=/(С) подчиняются гиперболическому закону (табл. 4.3). Это позволило рассчитать эффективную концентрацию дилудина, которая обеспечивает МТАЦ волокнам в условиях эксперимента минимальную потерю массы.

Таблица 4.3

Влияние концентрации дилудина и температурно-временных условий

на изотермическое старение МТАЦ волокон (воздушная среда)

Условия нагрева волокон Зависимости деструкции волокон вида Дт= ДС), где Дт - потеря массы, % (от начальной), Сдддн=0-2,7 % (от массы ТАЦ) R2 Е, % Эффективная концентрация дилудина в волокнах, % (от массы ТАЦ) Минимальная потеря массы волокон АШпип, %

t, °С т, ч

210 0-12 Дт=-—-+2,54 С (С+ 0,24) 0,998 5,92 1,05 2,0

10,77 Дт =-+4,55С (С+0.296) 0,991 12,65 1,24 3,5

220 0-6 Дт- 3,31 +3,26 С (С+ 0,18) 0,986 5,98 0,83 3,5

Ат = ——— + 4.25С (С+ 0,23) 0,995 9,46 1,0 2,9

Количественный расчет газовых' компонентов, выделившихся в условиях газохроматографического анализа (среда-азот, динамический

режим, Т=573-773 К) позволил установить, что образовавшиеся смеси практически полностью состоят из оксидов углерода, а их масса при разложении МТАЦ волокон в 2-5 раз меньше, чем у обычных волокон.

Сравнение данных неизотермического старения волокон показывает (табл. 4.4), что присутствие в их составе дилудина вызывает существенное повышение термостабильности МТАЦ волокон, которое подтверждается более высокими значениями температур, соответствующих 10 %-ной потере массы и максимальной скорости потери массы. Особенно отчетливо это проявляется у волокон, содержащих 2,7 % дилудина.

Таблица 4.4

Температурные характеристики МТАЦ волокон, вычисленные по результатам дериватографического анализа в воздушной среде (скорость нагрева 2,5 град/мин, масса образца -130 мг)

Содержание дилудина в волокнах, % (от массы ТАЦ) Температура, К Экзотермические пики Эндотермический пик

5 %-ной потери массы волокон 10 %-ной потери массы волокон максим, скорости потери массы волокон 1 2

Т.К Дт, % Т,К Дт .% Т.К Дт, %

Без дилудина 538 565 595 476 2,8 571 13, 3 578 19,6

1.1 531 591 637 478 3,6 580 8,0 591 10,0

2,0 525 590 635 475 3,5 575 7,7 590 10,0

2,7 528 593 636 470 2,6 574 6.7 589 8,7

Из анализа температурных характеристик МТАЦ волокон (табл. 4.4) следует, что после введения дилудина, за исключением 1,1%, наблюдается незначительное снижение температуры первого экзотермического пика на кривой ДТА. Второй экзотермический эффект во всех случаях у МТАЦ волокон фиксируется при более высокой температуре по сравнению с обычными волокнами.

Одновременно на ТГА-кривой регистрируется значительно меньшая потеря массы волокон. Эндопик у МТАЦ волокон также смещается в высокотемпературную область.

Расчеты эффективной энергии активации и порядка реакции основной стадии деструкции были выполнены по специальной программе (табл. 4.5).

Таблица 4.5

Кинетические параметры термоокислительной деструкции _МТАЦ волокон_

Содержание дилудина в волокнах, % (от массы ТАЦ) Температурный интервал деструкции волокон, К Эффективная энергия активации На Порядок

деструкции волокон, кДж/моль реакциип

Без дилудина 513-676 62,42 1.2

1,1 581-745 64,53 1,03

2,0 548-713 88,60 1,49

2,7 570-711 100,55 1,68

Проведенный формально-кинетический анализ представленных результатов подтверждает, что при температуре выше 513 К в МТАЦ волокнах протекают сложные процессы (порядок реакции больше 1) с преобладанием разрушения полимерной цепи. Кроме того, Еа деструкции этих значительно выше, чем обычных образцов.

Таким образом, на основании выполненного комплекса экспериментов полагаем, что дилудин, введенный в состав ТАЦ волокон, по-видимому, способен тормозить протекание в них термоокислительных превращений в основном по свободно-радикальному и антиоксидантному механизмам.

Глава 5. Модификация ацетатов целлюлозы нитрофурановыми соединениями Для испытаний выбрали МДАЦ (с у=237,8) и МТАЦ (с ^=291,8) волокна. В начале исследований волокна инсолировали в естественных условиях на деревянном стенде, обращенном на юг и расположенном под углом 45° к горизонту. Из анализа эмпирических данных следует, что производные 5-нитрофуранового ряда ингибируют фотохимические реакции, происходящие в полимерных матрицах (рис. 5.1).

Рис. 5.1. Кинетика атмосферного старения ДАЦ волокон, содержащих: 1 - 5 % НФА; 2 - 2 % фуразолидона; 3 - обычные волокна.

Константы скорости светостарения волокон определяли, используя уравнение 1Дл]г1/[Т1]о = Кдестр*1, где [т|]0 - начальное значение характеристической вязкости волокон; [т^ - характеристическая вязкость волокон после инсоляции интегральной дозой радиации I (кДж/см2); Кдестр - эффективный коэффициент старения волокон (табл. 5.1).

Таблица 5.1

Кинетика атмосферного старения МДАЦ волокон (Ь0-150 кДж/см2)

Сбас в волокнах, % (от массы ДАЦ) Зависимости деструкции волокон вида у=ґ(х), где у~1/[ті])-1/[ц]о; х~1 Я2 Е,% Константа скорости деструкции ВОЛОКОН КдесТР (м3/кг)/(кДж/смі) и-0 ^ДЄСТР АгС Кдестр

Без БАС у=0,0475х-0,9391 0,9987 2,28 4,75*10"' 1,00

5 % НФА у=0,0335х-0,8802 0,9430 13,81 3,35*102 1,42

2 % фуразолидона у=0,0322х-0,1826 0,9998 0,74 3,22*10' 1,48

На основании сопоставления кинетических параметров естественного старения волокон установлено, что введение 5 % НФА и 2 % фуразолидона повышает их атмосфероустойчивость. Действительно, Кдестр в 1,4 - 1,5 раза

меньше аналогичных кинетических параметров деструкции обычных образцов. МАЦ волокна были подвергнуты искусственному старению в приборах Ксенотест (рис. 5.2) и ДИТ (рис. 5.3), в аппаратуре конструкции ИНЭОС РАН (рис. 5.4), а также под действием излучения лампы ПРК-2 (рис. 5.5). Математическая аппроксимация результатов испытаний МДАЦ волокон," содержащих 2 % фуразолвдона и 5 % НФА, при облучении в приборе Ксенотест (Хоб^О-720 ч) и ДИТ (^^=0-16 ч) свидетельствует о том, что они превосходят обычные образцы по .разрывной прочности в 1,6 - 3,1 раза, а по относительному удлинению - в 1,1 - 1,7 раза. В то же время КДССТр МТАЦ волокон, содержащих по 5 % фуразолвдона и НФА, уменьшаются соответственно в 1,5 - 2,7 раза и 1,5 -2,9 раза. Рассчитанные константы скорости фотодеструкции УФ-облученных МТАЦ волокон, имеющих в своем составе 2 - 5 % НФА, уменьшаются в 2,5 - 3 раза, а их степени полимеризации в 1,6 - 1,9 раза выше обычных образцов.

Рис. 5.2. Кинетические кривые изменения Рр (а) и Ер (б) МДАЦ волокон при облучении в приборе Ксенотест 1 - обычные волокна; 2 - волокна, содержащие 5 % НФА; 3 - волокна, содержащие 2 % фуразолидона.

Проммштемкп Абарсяая т, Ч

Рис. 5.3. Кинетические кривые изменения Рр (а) и Ер (б) МДАЦ волокон при облучении в приборе ДИТ:1 - обычные волокна; 2 - волокна, содержащие 5 % НФА; 3 - волокна, содержащие 2 % фуразолидона. При облучении в аппаратуре конструкции ИНЭОС Кдес1р МДАЦ волокон снижается в вакууме в 3,5 - 8,5 раза, а в воздушной среде - в 3,1 -5,7 раза (рис. 5.4, табл. 5.3).

О 500 1000 1500

Продолжительность облучения ТАЦ, мин

О 500 1000 1500

Продолжительность облучения ТАЦ волокон, мин

Рис. 5.4. Кинетические кривые фотостарения МТАЦ волокон в аппаратуре конструкции ИНЭОС РАН в вакууме (а) и воздушной атмосфере (б):

1,2- волокна, содержащие по 5 % НФА и фуразолидона соответственно; 3 - обычные волокна.

Рис. 5.5. Кинетические кривые фотоокислительного старения МТАЦ волокон под действием излучения лампы ПРК-2 (линии проведены по расчетным уравнениям): 1- обычные волокна; 2 - волокна, содержащие 2; 3,5 и 5% НФА (от массы ТАЦ) соответственно

При старении МАЦ волокон в вакууме НФА и фуразолидон, по нашему мнению, повышают их фотостабильность вследствие поглощения УФ лучей в области 260 - 396 нм, а также торможения радикально-цепных процессов, протекающих в полимерной матрице, которые инициированы поглощенными квантами света. В условиях искусственного облучения волокон в воздушной среде механизм их светозащиты обусловлен антиоксидантным действием каждого из этих соединений или продуктов их фотоокислительного распада.

ТАЦ волокна, модифицированные фуразолидоном, также проявляют повышенную устойчивость в условиях изотермического старения (210, 220 и 230°С, воздушная среда) по сравнению с обычными волокнами. Особенно наблюдаемый эффект становится значительным при 220° и 230°С у волокон, содержащих 3,5 % фуразолидона.

Обработка результатов термогравиметрических исследований МАЦ волокон с введенным фурагином показывает, что он оказывает на испытуемые волокна термозащитное действие (табл. 5.2).

Таблица 5.2

Кинетические параметры изотермического старения

Содержание фурагина в волокнах, % (от массы ДАЦ) Зависимости деструкции волокон вида у = fix), гдеу-lg[-lg(l-a)]; х ~lg(t); т=0-12 ч R2 Е, % п Константа скорости деструкции волокон Кдестр, Ч rr° КДЕСТР trC Кдестр

Без фурагина у*=1,057х-2,116 0,976 4,11 1,057 23,2* 10"3 1,00

1,0 у=1,024х-2,150 0,975 3,93 1,024 18,4* 10-J 1,26

2,0 у^0,565х-1,891 0,986 1,43 0,565 1,1*10 3 21,10

2,2 у=0,568х-1,845 0,986 1,47 0,568 1,4* 10"^ 16,57

Влияние фурагина на снижение массы МДАЦ волокон в температурном интервале 180 - 210 °С аппроксимируется квадратической параболой, в то время, как применительно к фурагинсодержащим ТАЦ волокнам (200 - 220 °С) - логистическими уравнениями (табл. 5.3).

Таблица 5.3

Влияние концентрации фурагина на изотермическое

старения МАЦ волокон (воздушная среда) __

Условия наїрева волокон t,°C І т,ч Зависимости деструкции волокон вида Дт =ДС), где Дт - потеря массы волокон, % (от начальной) R2 £, % Сэфф, % (от массы ДАЦ) Дт„ц„, %

МДАД-волокна, Сфумл™ = 0-2,2 % (от массы ДАЦ)

180 6 Дт =0,424*сМ,382*с+4,904 0,946 2,24 1,63 3,78

190 6 Дт=1,648*с2-4,763*с+8,133 0,941 4,99 1,45 4,69

200 6 Дт =1,631*с2-5,673*с+11,830 0,989 2,33 1,74 6,90

210 6 Дт =-0,441 *с2-2,183*с+1б,280 0,998 0,93 - -

МТАЦ-волокна, Сы,»,»,,. = 0-3,5 % (от массы ТАЦ)

200 12 Дт -100--!- (1 /97,7145) + 0,0004 * 0,7705' 0,9552 0,27 - -

210 6 Дт = 100--?- (1 /99,5900) + 0,0007 * 0,8200' 0,9847 0,13 - -

220 6 Дт=100--i- (1/93,9646) + 0,0011 »0,4592' 0,9882 0,40 - -

У МДАЦ волокон, содержащих 1 % фуразолидона, наблюдается увеличение разрывной прочности в кондиционном состоянии, а введение до 5 % фуразолидона приводит к ее повышению в кондиционном и мокром состояниях. В этом случае прочность в петле, удлинение в петле и узле остаются практически неизменными. После введении до 2 % фуразолидона отмечается повышенная устойчивость МДАЦ волокон к растяжениям.

В целом хорошие показатели большинства физико-механических свойств АЦ волокон, модифицированных соединениями 5-нитрофуранового ряда, обеспечили возможность переработки их в различные трикотажные изделия без затруднений по принятым в производственных условиях технологическим регламентам.

ВЫВОДЫ

1. Экспериментально доказано, что волокна из ацетатов целлюлозы, содержащие 0,5 - 5 % биологически активных соединений, обладают повышенной атмосферо-, фото- и термоокислительной устойчивостью.

2. Разработаны однофакторные кинетические и концентрационные зависимости и рассчитаны параметры атмосферного и искусственного старения модифицированных АЦ волокон. Показано, что их константы скорости фотостарения снижаются в 1,4 - 8,5 раз по сравнению с обычными образцами.

3. Применение уравнения химической кинетики Аврами-Колмогорова-Ерофеева позволило описать кинетику изотермического старения МАЦ волокон в зависимости от происхождения, количества введенных биоактивных соединений и условий испытаний. Установлено, что константы скорости термоокислительной деструкции МАЦ волокон снижаются в 1,8-21 раз.

4. Из анализа обобщенных экспериментальных и расчетных данных следует, что защитное действие, оказываемое на МАЦ волокна введенными в их состав биологически активными соединениями, усиливается в направлении при:

- атмосферном старении МДАЦ волокон - фуразолидон (2%) —> НФА (5%),

- атмосферном старении МТАЦ волокон - фуразолидон (5%) НФА (5%);

- искусственном старении МДАЦ волокон - фуразолидон (2%) -» НФА (5%),

- искусственном старении МТАЦ волокон-фуразолидон (5%)-»НФА (5%)-»ЭЭП (2,6%)—»дилудин (1,15%);

- в условиях изотермического старения МДАЦ волокон-фуразолидон (3,5%)—>фурагин (2%),

- в условиях изотермического старения МТАЦ волокон - фуразолидон (3,5%)—»фурагин (1,7%)—»ЭЭПТ (2,4%)->ЭЭП (2,6%)->дилудин (1,1%);

в условиях неизотермического старения МТАЦ волокон-ЭЭПТ (3,2%)—>дилудин (2,7%).

5. В форме поискового эксперимента разработан способ колорирования жирорастворимыми красителями ТАЦ волокон, модифицированных НФА, который защищен патентом РФ на изобретение № 2398060.

6. Ожидаемый годовой экономический эффект от улучшения эксплуатационных свойств модифицированных материалов из ацетатов целлюлозы составляет 44716 руб/т волокна.

Основное содержание диссертации изложено в следующих публикациях: статьи в изданиях, рекомендованных ВАК РФ

1. Полищук Б.О. Кинетика фото деструкции биополимерных материалов (нитей) / Б.О. Полшцук, Н.П. Шевелева, Т.В. Мезина // Известия вузов. Нефть и газ. - 2007.- № 5,- С. 105-110.

2. Полищук Б.О. Некоторые закономерности ингибирования термоокисления триацетата целлюлозы экстрактом растительного происхождения / Б.О. Полищук, Т.В. Мезина // Извести вузов. Нефть и газ. -2010. -№1,- С. 87-92.

3. Полищук Б.О. Моделирование влияния фурагина на кинетику термоокислительных превращений диацетата целлюлозы / Б.О. Полищук, Т.В. Мезина // Известия вузов. Нефть и газ. -2010. - № 2. - С. 103-107.

4. Полищук Б.О. Закономерности атмосферного старения модифицированного триацетата целлюлозы / Б.О. Полищук, Т.В. Мезина // Известия вузов. Нефть и газ. — 2011. - № 3. - С. 93-96.

5. Полищук Б.О. Закономерности действия УФ-излучения на модифицированный триацетат целлюлозы / Б.О. Полищук, Н.П. Шевелева, Т.В. Мезина // Известия вузов. Нефть и газ. - 2011. - № 4. - С. 85-90.

патенты Российской Федерации

6. С1 2326995 RU D01F 2/28, C08L 1/12. Модифицированная прядильная триацетатцеллюлозная композиция / Полищук Б.О., Мезина Т.В. (Тюменский государственный нефтегазовый университет). - № 2007111294/04; Заявл. 27.03.2007; - Опубл. 20.06.2008. Бюл. № 17. '

7. С1 2350702 RU D01F 2/28, D01F 1/10, C08L 1/12. Многокомпонентный состав для переработки в триацетатцеллюлозные волокна / Полищук Б.О., Мезина Т.В. (Тюменский государственный нефтегазовый университет). № 2007131312/04 Заявл. 16.08.2007; Опубл. 27.03.2009, Бюл. № 9.

8. С1 2398060 RU D01P 3/46, D06P 3/48, D06M 13/13. Способ получения окрашенных триацетатцеллюлозных волокон / Полищук Б.О., Мезина Т.В. (Тюменский государственный нефтегазовый университет). - № 2009106281/04; Заявл. 24.02.2009; Опубл. 27.08.10. Бюл. № 24.

публикации в других изданиях

9. Полищук Б.О. Модифицирование свойств триацетатов целлюлозы добавками гетероциклического соединения / Б.О. Полищук, Т.В. Мезина // Материалы Международной науч.-техн. конф. «Нефть и газ Западной Сибири». -Тюмень: Издательство «Феникс». - 2005. - Т. 1. - С. 190-191.

10. Полищук Б.О. Волокнистые материалы с био- и ангиоксидантной активностью / Б.О, Полищук, Н.П. Шевелева, Л.Б. Полищук, Т.В. Мезина, С.П. Быкова // Тезисы докладов Российского национального конгресса «Человек и лекарство. УРАЛ - 2007». - Тюмень: Изд-во ООО «Сити-пресс». - 2007. - С. 89.

11. Полищук Б.О. Перспективы применения антимикробных волокнистых материалов в текстильной и легкой промышленности Тюменской области/ Б.О. Полищук, Н.П. Шевелева, С.П. Быкова, Т.В. Мезина, Н.В. Зонова, Л.Б. Полищук// Сборник материалов Всероссийской науч.-практ. конф. «Профессиональная подготовка специалистов в сфере сервиса». - Тюмень: Изд-во института сервиса и управления ТюмГНГУ. - 2009. - С. 87-90.

12. Мезина Т.В. Математическое моделирование протекторного действия прополиса на триацетат целлюлозы / Т.В. Мезина, Б.О. Полищук// Сб. тр. II Международной науч. конф. молодых ученых «Актуальные проблемы науки и техники». - Уфа: Изд-во «Нефтегазовое дело». - 2010. - Т. П. - С. 194-195.

Отзыв на автореферат в двух экземплярах с подписью, заверенной гербовой печатью, просим направлять по адресу: 620100, г. Екатеринбург, Сибирский тракт, 37, Ученому секретарю диссертационного совета Куцубиной Н.В. Факс: (343) 254-62-25. E-mail: bsovet@usfeu.ru

Подписано в печать 13.02.2012 г. Объем 1,0 п.л. Тираж 100. Заказ № 3 6 S 620100, г. Екатеринбург, Сибирский тракт, 37. Уральский государственный лесотехнический университет. Отдел оперативной полиграфии.

Введение.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Основные свойства ацетатов целлюлозы, волокон и пленок на их основе.

1.1.1. Ацетаты целлюлозы.

1.1.2. Волокна из ацетатов целлюлозы.

1.1.3. Пленки из ацетатов целлюлозы.

1.2. Фотостарение ацетатов целлюлозы.

1.3. Термостарение ацетатов целлюлозы.

1.4. Общие сведения о фото- и термостабилизации полимеров.

1.5 Способы свето- и термостабилизации ацетатов целлюлозы.

Глава 2. Объекты и методики исследования.

2.1. Объекты исследования и их свойства.

2.2. Свойства испытанных биологически активных соединений.

2.3. Получение модифицированных волокон из ацетатов целлюлозы.

2.4. Получение модифицированных пленок из триацетата целлюлозы.

2.5. Методы определения атмосферостойкости материалов из ацетата целлюлозы.

2.6. Методы изотермического исследования материалов из ацетатов целлюлозы.

2.7. Определение вязкости разбавленных растворов ацетатов целлюлозы

2.8. Методики определения физико-механических свойств волокон из ацетатов целлюлозы.

2.9. Физические методы исследования модифицированных волокон из ацетатов целлюлозы.

2.10. Оценка воспроизводимости опытов по фото- и термостарению волокон и пленок из ацетатов целлюлозы.

2.11. Разработка аппроксимирующих зависимостей фото- и термостарения модифицированных материалов из ацетатов целлюлозы.

Глава 3. Модификация триацетата целлюлозы этанольными экстрактами почек тополя и прополиса.

3.1. Модификация триацетата целлюлозы этанольным экстрактом почек тополя (ЭЭПТ).

3.2. Модификация триацетата целлюлозы этанольным экстрактом прополиса (ЭЭП).

3.2.1. Действие искусственного облучения на модифицированные материалы из триацетата целлюлозы.

3.2.2. Действие изотермического и неизотермического нагревания на модифицированные материалы из триацетата целлюлозы.

3.2.3. Деформационно-прочностные свойства модифицированных волокон из триацетата целлюлозы.

Глава 4. Модификация триацетата целлюлозы дилудином.

4.1. Действие искусственного облучения на модифицированные волокна из триацетата целлюлозы.

4.2. Действие изотермического нагрева на модифицированные триацетатцеллюлозные волокна.

4.3. Деформационно-прочностные свойства модифицированных волокон из триацетата целлюлозы.г.

Глава 5. Модификация ацетатов целлюлозы 5-нитрофурановыми соединениями.

5.1. Атмосферостойкость модифицированных волокон из диацетата целлюлозы.

5.2. Атмосферостойкость модифицированных волокон из триацетата целлюлозы.

5.3. Светостойкость модифицированных волокон из ацетатов целлюлозы в условиях искусственного облучения.

5.4. Термостойкость модифицированных волокон из ацетатов целлюлозы.

5.5. Деформационно-прочностные свойства модифицированных волокон из ацетатов целлюлозы.

5.6. Двухфакторные зависимости изотермического старения модифицированных материалов из триацетата целлюлозы.

5.7. Колорирование триацетатцеллюлозных волокон, модифицированных (3-(5-нитро-2-фурил)акролеином.

Выводы.

Актуальность работы. Обеспечение потребностей населения нашей страны и нужд развивающейся экономики в прогрессивных материалах и изделиях из них в настоящее время возможно как модификацией существующих технологий и синтезом новых, в частности, волокнообразующих полимеров, так и разработкой высокоэффективных способов улучшения эксплуатационных характеристик крупнотоннажных высокомолекулярных соединений [58, 67, 107]. Это научно-практическое направление в производстве полимерных материалов особенно актуально для ацетатов целлюлозы (АЦ) и волокон на их основе.

К положительным свойствам ацетатов целлюлозы, которых синтетические полимеры сегодня практически лишены, можно отнести следующие: они не пожароопасны, при горении не выделяют токсичные газы, доступны, недороги, являются диэлектриками и применяются в качестве изоляционного материала в электрокабельной промышленности, отличаются высокой сорбционной способностью в отношении многих вредных для организма веществ -диацетатцеллюлозные (ДАЦ) волокна используются в производстве фильтров для сигарет; растворимы в ряде обычных органических растворителей; способны образовывать вязкие концентрированные растворы; совместимы с пластификаторами [2, 6, 50-52, 59, 60].

Во многих областях применения ацетатцеллюлозные кинофотоизделия успешно выдерживают конкуренцию с синтетическими материалами.

Ацетатцеллюлозным волокнам свойственны такие положительные качества, как нежный блеск, особый теплый гриф, шелковое туше, эластичность, насыщенная окраска широкой гаммы цветов, хорошая драпируемость, устойчивость к микробному разрушению, довольно высокая податливость, которая определяет их мягкость на ощупь. По грифу они ближе стоят к натуральному шелку. Эти волокна выгодно отличаются от вискозных более высоким эластическим удлинением, низкой плотностью и теплопроводностью, меньшей набухаемостью и потерей разрывной прочности при увлажнении. По модулю упругости в мокром состоянии (при температуре стирки) АЦ волокна превосходят не только вискозные, но и полиамидные волокна [2, 6, 50-52, 61]. г

Текстильные АЦ изделия по сравнению с аналогичными из синтетических волокон более гигроскопичны, мало загрязняются, а попавшие загрязнения легко удаляются, практически не адсорбируют бактерии. Они формоустойчивы при различных влажно-тепловых обработках, не свойлачиваются, не мнутся; после сушки не требуют глажения или подвергаются глажению в сравнительно мягких условиях. На этом основано придание АЦ изделиям плиссе, гофре и других специальных складок, которые сохраняются после стирки и устойчивы при хранении и эксплуатации.

Среди других выпускаемых промышленностью полимерных материалов АЦ волокна и пленки обнаруживают высокую биологическую инертность, не обладают аллергенным и канцерогенным действием. Однако им свойственны недостаточная устойчивость к действию света и повышенных температур, а также низкие показатели разрывной прочности и устойчивости к истиранию [4, 7,36,108,121].

Основными причинами этих нежелательных качеств волокон из ацетатов целлюлозы являются: малая гидрофильность, низкая степень ориентации структурных элементов (при формовании по сухому способу), невысокая степень полимеризации, значительная молекулярная и химическая неоднородность.

На основе современных концепций физико-химии волокнообразующих полимеров и достижений технологии их производства материалы (волокна и пленки) из ацетатов целлюлозы можно модифицировать, т.е. направленно изменить строение или состав, в результате чего они приобретают новые свойства.

К наиболее распространенным методам модификации применительно к ацетатцеллюлозным волокнам (пленкам) следует отнести введение небольших количеств высокодисперсных или веществ, растворяющихся в тех же растворителях, что и обычные ацетаты целлюлозы, на стадии приготовления их концентрированных растворов с последующей переработкой в волокна или пленки.

Принимая во внимание доступность и возможности резкого снижения себестоимости исходных эфиров целлюлозы, экономически эффективную и экологически прогрессивную технологию получения этих волокон и пленок, работы по их целенаправленной модификации следует считать перспективными с точки зрения наиболее быстрой практической реализации и расширения областей применения.

Цель и задачи исследования. С учетом вышеизложенного в настоящей работе ставилась следующая цель: провести цикл комплексных исследований, направленных на установление закономерностей модифицирования свойств АЦ материалов. В соответствии с этим в задачи исследования входили: математическое описание экспериментальных кинетических и концентрационных кривых, расчет параметров фото- и термостарения модифицированных АЦ (МАЦ) волокон в условиях естественной инсоляции, искусственного облучения в различных аппаратах и теплового (изотермического и неизотермического) воздействия, по которым можно оценить защитное действие на них испытанных модифицирующих веществ; разработка отдельных двухфакторных математических моделей фото- и термоокислительного старения МАЦ волокон в зависимости от продолжительности воздействующих факторов и концентрации биологически активных соединений (БАС) в полимерной матрице; установление однофакторных зависимостей основных физико-механических свойств МАЦ волокон от концентрации введенных в их состав различных БАС.

Научная новизна. Впервые исследования фото- и термостарения материалов из АЦ проведены на промышленных образцах модифицированных ДАЦ и триацетатцеллюлозных (ТАЦ) волокон.

Впервые получены уравнения кинетических кривых и рассчитаны параметры фото- и термоокислительных превращений, протекающих в МАЦ волокнах при атмосферном старении, искусственном облучении в различных средах, изотермическом и неизотермическом нагревании, которые свидетельствуют о хорошо выраженном ингибирующем действии использованных веществ.

Впервые разработаны отдельные двухфакторные математические модели фото- и термоокислительного старения МАЦ волокон в зависимости от условий проведения испытаний.

Предложены составы полимерных композиций (концентрированных растворов) на основе ТАЦ, содержащие этанольные экстракты почек тополя и (3-(5-нитро-2-фурил)акролеин (ЭЭПТ) и (НФА) (защищены патентами РФ на изобретения №№ 2326995, 2350702 и 2398060), которые были переработаны в волокна с улучшенными потребительскими и эксплуатационными свойствами.

Практическая значимость и реализация результатов исследований.

Составы для получения МТАЦ волокон, одновременно обладающих повышенной устойчивостью к фото- и термостарению, высокой сопротивляемостью знакопеременным деформациям, которые защищены патентами РФ на изобретения №№ 2326995 и 2350702.

Результаты исследований использованы для разработки и проверки в опытно-промышленных условиях процессов придания волокнам повышенной фото- и термостабильности переработкой по сухому способу концентрированных растворов АЦ, имеющих введенные перед формованием природные и синтетические БАС.

Разработан способ колорирования МТАЦ волокон, содержащих НФА, жирорастворимыми красителями, что придает волокнам ровную, глубокую и прочную к физико-химическим воздействиям окраски с одновременным повышением их антимикробной активности.

На защиту выносятся:

1. Метод модификации свойств волокон и пленок введением БАС в их состав.

2. Экспериментальные результаты и математические модели фото- и термостарения модифицированных волокон (пленок).

3. Установленные кинетические и концентрационные эффекты, характеризующие стабилизирующее действие БАС на модифицированные ацетатцеллюлозные волокна.

ВЫВОДЫ

1. Экспериментально доказано, что волокна из ацетатов целлюлозы, содержащие 0,5 - 5 % биологически активных соединений, обладают повышенной атмосферо-, фото- и термоокислительной устойчивостью.

2. Разработаны однофакторные кинетические и концентрационные зависимости и рассчитаны параметры атмосферного и искусственного старения модифицированных АЦ волокон. Показано, что их константы скорости фотостарения снижаются в 1,4 - 8,5 раз по сравнению с обычными образцами.

3. Применение уравнения химической кинетики Аврами-Колмогорова-Ерофеева позволило описать кинетику изотермического старения МАЦ волокон в зависимости от происхождения (строения), количества введенных биоактивных соединений и условий испытаний. Установлено, что константы скорости термоокислительной деструкции МАЦ волокон снижаются в 1,8-21 раз.

4. Из анализа обобщенных экспериментальных и расчетных данных следует, что защитное действие, оказываемое на МАЦ волокна введенными в их состав биологически активными соединениями, усиливается в направлении при:

- атмосферном старении МДАЦ волокон - фуразолидон (2 %) —> НФА (5 %),

- атмосферном старении МТАЦ волокон - фуразолидон (5 %) -> НФА (5 %);

- искусственном старении МДАЦ волокон - фуразолидон (2 %) -» НФА (5 %),

- искусственном старении МТАЦ волокон - фуразолидон (5 %) НФА (5 %) -> ЭЭП (2,6 %) Дилудин (1,15 %);

- в условиях изотермического старения МДАЦ волокон -фуразолидон (3,5 %) —» фурагин (2 %),

- в условиях изотермического старения МТАЦ волокон -фуразолидон (3,5 %) фурагин (1,7 %) ЭЭПТ (2,4 %) -» ЭЭП (2,6 %) -> дилудин (1,1 %);

- в условиях неизотермического старения МТАЦ волокон - ЭЭПТ (3,2 %) -> дилудин (2,7 %).

5. В форме поискового эксперимента разработан способ колорирования жирорастворимыми красителями ТАЦ волокон, модифицированных Р-(5-нитро-2-фурил)акролеином, который защищен патентом РФ на изобретение № 2398060.

6. Ожидаемый годовой экономический эффект от улучшения эксплуатационных свойств модифицированных материалов из ацетатов целлюлозы составляет 44716 руб/т волокна.

1. Айзенштейн Э.М. Мировая конъюнктурная ситуация с синтетическими волокнами и сырьем для них во II полугодии 2003 года / Э.М. Айзенштейн, Е.В. Кометова // Химические волокна. 2004. - № 2. - С. 3-16.

2. Аким Э.Л. Целлюлоза для ацетилирования и ацетаты целлюлозы / Э.Л. Аким, Л.П. Перепечкин. // 2-е изд., испр. и доп. М.: Лесная промышленность, 1971.-232 с.

3. Алесковский В.Б. Физико-химические методы анализа. Практическое руководство: Учеб. пособие для вузов . Л.: Химия. - 1988. - 376 с.

4. Ангерт Л.Г. Атмосферостойкость полимерных материалов / Л.Г. Ангерт, Н.В. Демина, М.И. Карякина, H.A. Новиков, H.H. Павлов / Энциклопедия полимеров. Ред. коллегия В.А. Каргин (глав. ред). М.: Советская энциклопедия, 1972. - Т. 1. - С. 218-226.

5. Андрианова Г.П. Модифицирующее действие очень малых добавок на вязкость расплава полипропилена / Г.П. Андрианова, В.А. Каргин // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 1971,- Т. XIII. - № 7. - С. 1564 -1570.

6. Андросов В.Ф. Отделка изделий из ацетилцеллюлозных волокон / В.Ф. Андросов, Э.Л. Аким, В.М. Бельцов, И.Я. Калонтаров, М.В. Андросова, Л.П. Перепечкин. М.: Легкая индустрия, 1969.- 176 с.

7. Белицин М.Н. Влияние светопогоды на механические свойства синтетических и искусственных комплексных нитей / М.Н. Белицин, Н.И. Селезнева, Р.И. Медведкова, Н.Ф. Старкова, Л.Н. Максимова // Химические волокна. 1975. - № 1. - С. 37-41.

8. Брандт 3. Статистические методы анализа наблюдений. М.: Мир, 1975.-312 с.

9. Булгакова Т.И. Реакции в твердых фазах. М.: Изд-во Московского университета, 1972. - 54 с.

10. Бунтяков A.C. Термические превращения в ацетатах целлюлозы / А.С.Бунтяков, В.М. Аверьянова // Высокомолекулярные соединения. Серия А. -1971.-Т. 13.-№ 4. С. 918-922.

11. Бытенский В.Я. Производство эфиров целлюлозы / В.Я. Бытенский, Е.П. Кузнецова. Л.: Химия, 1974. - 208 с.

12. Валдман А. Новые стабилизаторы каротина / А. Валдман, Я. Улдрикис, Т. Тирзит и др. // Второй Всесоюз. биохимический съезд: Тез. докл. -Ташкент, 1969.-С. 56.

13. Вербжицкий В.М. Численные методы (математический анализ и обыкновенные дифференциальные уравнения): Учеб. пособие для вузов. М.: Высшая школа. - 2001. - 382 с.

14. Вирник Р.И. Исследование процессов свето- и термостарения привитых сополимеров целлюлозы: Автореф. дис. . канд. хим. наук. -М., 1970. -20 с.

15. A.c. 519507 СССР, М.Кл.2 D 01 F 1/02. Прядильный раствор / А.Л. Вольф, В.В. Котецкий, Т.Н. Калинина, И.М. Струкова, Л.В. Елец,

16. A.B. Безпрозванных, Б.О. Полищук, Е.Г. Каган, СБ. Долгоплоск, Е.Ю. Шварц, З.Ю. Сакалаускас, Б.Б. Паярскас, А.И. Логвинов (СССР). № 1845534/05. Заявлено 13.11.1972; Опубл. 30.06.1976, Бюл. № 24.

17. A.c. 313830 СССР, МПК С 08 в 27/68. Способ модификации сложных эфиров целлюлозы / Л.А. Вольф, Б.О. Полищук, В.В. Котецкий, C.B. Виноградов,

18. B.К. Беляков, Л.Н. Малинин (СССР); № 1348351/23-5; Заявл. 14.VII.1969; Опубл. 07.IX.1971, Бюл. № 27.

19. Вольф Л.А. Биологически активные волокна / Л.А. Вольф, А.И. Меос // Волокна специального назначения. М.: Химия. - 1971. - С. 138-208.

20. Ворожцов H.H. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей. -М.: Госхимиздат, 1955. 572 с.

21. Гордон Г.Я. Стабилизация синтетических полимеров. М.: Госхимиздат, 1963. - 300 с.

22. Гиллет Д. Фотофизика и фотохимия полимеров. М.: Мир, 1988. - 435 с.

23. Говорков А. Т. Кинетика и механизм фотоокислительной деструкции нитроцеллюлозы / А. Т. Говорков, В. В. Овчаренко // Химия высоких энергий 1985. - Т. 19. - № 2. - С. 141-144.

24. Гурвич Я.А. Замещенные фенолы ингибиторы процессов окисления полимеров и углеводородов / Я.А. Гурвич, И.П. Маслова // Материалы Всесоюзной научно-техническая конф., г. Тамбов, 1969. - Тамбов, 1969. - Вып. 2. - № 10-37.

25. Девирц Э.Я. Термоокислительная пластикация / Э.Я. Девирц // Энциклопедия полимеров. Ред. коллегия: В.А. Кабанов (глав. ред.). М.: Советская энциклопедия, 1974. - Т. II. - 616 с.

26. Дубяга В.П. Фото- и фотоокислительная деструкция ацетатов целлюлозы и пути их стабилизации: Автореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.03-Рига, 1986.-16 с.

27. Дубяга В.П. О влиянии примесей на фотоокислительную деструкцию триацетата целлюлозы / В.П. Дубяга, H.A. Зайчукова, К.Е.Шелаханова // Эфиры целлюлозы: Под науч. ред. Л.П. Перепечкина. Владимир, 1969. - С. 260 - 266.

28. Дубяга В.П. Иодометрическое определение перекисей в облученном триацетате целлюлозы с использованием потенциометрического титрования / В.П. Дубяга, H.A. Зайчукова // Эфиры целлюлозы: Под науч. ред. Л.П. Перепечкина. Владимир, 1969. - С. 267 - 269.

29. Еремин E.H. Основы химической кинетики. М. : Высшая школа, 1975.-С. 341-359.

30. Ермоленко И.Н. Спектроскопия в химии окисленных целлюлоз. -Минск: АН БССР, 1959. 292 с.

31. Ефимов A.A. Светостабилизирующее действие сложных эфиров бензойной кислоты / A.A. Ефимов, Ф.М. Егидес, H.A. Рогожин // Пластические массы 1989. - № 3. - С. 77 - 79.

32. Заиков Г.Е. Деструкция и стабилизация полимеров. М.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 1993. - 248 с.

33. Заиков Г.Е. Почему стареют полимеры //Соросовский образовательный журнал. 2000. - Т. 6. - № 12. - С. 48-55.

34. Закгейм А.Ю. Введение в зависимостирование химико-технологических процессов. М.: Химия, 1982. - 228 с.

35. Иванов В.И. Новое в химии целлюлозы // Успехи химии. 1946. -Вып. 5.-С. 562-576.

36. Ин O.A. Исследования в области светостабилизации ацетата целлюлозы полисопряженными азометиновыми соединениями: Дис. канд. хим. наук: 02.00.06. Ташкент, 1978. - 23 с.

37. Ин O.A. Светостабилизация ацетата целлюлозы полисопряженными олигомерами / О.А.Ин, К.И. Махкамов, И.Я. Калонтаров Ю.Н.Поляков // Вопросы химии и экологии в текстильном производстве: Сб. науч. тр. Л.:ЛТИ им. Ленсовета, 1979.-С. 110-115.

38. Калиновски Е. Химические волокна (исследования и свойства) / Е. Калиновски, Г.В. Урбанчик Пер. с польского под ред. канд. техн. наук Е.Г. Эйгес. М.: Легкая индустрия, 1966. -С. 243-246.

39. A.c. 410031 СССР, МКИ3 С 08 В 27/68. Способ стабилизации ацетата целлюлозы / И .Я. Калонтаров, K.M. Махкамов, Ю.Н. Поляков, Б.И. Тихомиров (СССР). № 1386873/23-5; Заявлено 22.12.1969; Опубл. 13.12.1973, Бюл. № 1.

40. Карпухин О.Н. О научных основах подбора светостабилизаторов и прогнозирования поведения полимеров под действием света // Междунар. симпозиум по методам оценки и практическому применению стабилизаторов и синтетических смесей. М., 1973. - С 25-30.

41. Кафаров В.В. Моделирование химических процессов. М.: Знание, 1968.- 64 с.

42. Кафаров В.В. Программирование и вычислительные методы в химии и химической технологии. М.: Наука, 1972. - 487 с.

43. Кириллова Э.И. Старение и стабилизация термопластов / Э.И. Кириллова, Э.С. Шульгина Л.: Химия, 1988. - 238 с.

44. Кнотько A.B. Химия твердого тела / A.B. Кнотько, И.А. Пресняков, Ю.Д. Третьяков М.: Академия, 2006. - 304 с.

45. Козлов М.П. Термоокислительный распад сложных эфиров целлюлозы / М.П. Козлов, О.П. Козьмина, С.Н. Данилов // Журнал прикладной химии. 1963. - Т. 36. - Вып. 3. - С. 632 - 628.

46. Козьмина О.П. Влияние химического строения эфиров целлюлозы на устойчивость их к термоокислительным воздействиям // Химия и технология производных целлюлозы, 1964. С. 180-192.

47. A.c. 636238 СССР, МКИ3 С 08 L 1/12. Раствор для формования волокон и пленок / В.В. Коршак, A.JI. Русанов, JI.X. Плиева, И .Я. Калонтаров, Ф.Ф. Ниязи (СССР).-№ 2085157/23-05; Заявлено 18.12.1974; Опубл. 26.10.1978, Бюл. № 45.

48. Коршак В.В. Фотолиз полиарилата 9,9-бис(4-оксифенил)антрона-10 и терефталевой кислоты / В.В. Коршак, Э.Е Саид-Галиев // Высокомолекулярные соединения. Серия А. Т. XYI. - № 9. - С. 2002- 2012.

49. Костров Ю.А. Производство ацетатцеллюлозного волокна. М.: Высш. школа, 1966. - 71 с.

50. Костров Ю.А. Химия и технология производства ацетатного волокна. -М.: Химия, 1967.-207 с.

51. Костров Ю.А. Полупроницаемые полые волокна / Ю.А. Костров, Л.П. Перепечкин // Волокна с особыми свойствами: Под ред. Л.А. Вольфа. — М.: Химия, 1980. С. 208-236.

52. Кричевский Г.Е. Фотохимические превращения красителей и светостабилизаторов окрашенных материалов. М.: Химия, 1986. - 247 с.

53. Кустова С.Д. Эфирные масла / Краткая химическая энциклопедия. -М.: Советская энциклопедия, 1967. T. V. - С. 1052-1056.

54. Лави П. Прополисный антибиотик / Ценный продукт пчеловодства: Прополис. Изд. 4-е, перераб. и доп. -Бухарест: Изд-во Апимондии, 1981.-С. 82-83

55. Львовский E.H. Статистические методы построения эмпирических формул: Учеб. пособие. М.: Высш. школа, 1982. - 224 с.

56. Мадорский С.Л. Термическое разложение органических полимеров: Пер. с англ. М.: Мир, 1967. - С. 254-277.

57. Майборода Л.Ф. Модификация свойств ацетатных волокон / Л.Ф. Майборода, В.И. Майборода, H.H. Завьялова. М.: НИИТЭХИМ, 1974.-40 с.

58. Малинин Л.Н. Этролы / Энциклопедия полимеров. Редколлегия:

59. B.А. Кабанов (глав. ред.).-М.: Советская энциклопедия, 1977.-Т. 3. С. 1030-1032

60. Манушин В.И. Целлюлоза, сложные эфиры целлюлозы и пластичные массы на их основе / В.И.Манушин, К.С. Никольский, К.С. Минскер,

61. C.B. Колесов // 2-е издание: Монография. Владимир, 2002. - 107 с.

62. Масленников К.Е. Химические волокна. Словарь-справочник. -М.: Химия, 1973.-192 с.

63. A.c. 486091 СССР, МКИ3 D 01 f 1/02. Прядильный раствор/ K.M. Махкамов, O.A. Ин, И.Я. Калонтаров и др. (СССР). № 2043387/23-5; Заявлено 12.10.74; Опубл. 25.08.75, Бюл. № 36.

64. A.c. 628254 СССР, МКИ3 Д 01 F 2/28. Раствор для формования волокон и пленок / K.M. Махкамов, O.A. Ин, И.Я. Калонтаров и др. (СССР). -№ 2049447/23-05; Заявлено 22.07.1974; Опубл. 08.09.1978, Бюл. № 39.

65. Машковский М.Д. Лекарственные средства (Пособие по фармакотерапии для врачей). 8-е изд., перераб. и доп. М.: Медицина, 1977. -Ч. И.-С. 362.

66. Мезина Т.В. Математическое моделирование протекторного действия прополиса на триацетат целлюлозы/ Т.В. Мезина, Б.О. Полищук//

67. Сборник трудов II Международной научной конференции молодых ученых «Актуальные проблемы науки и техники». Уфа: Издательство «Нефтегазовое дело». - 2010. - Т. И. - С. 194-195.

68. Миллер В.Б. Антиоксиданты //Энциклопедия полимеров. -М.: Советская энциклопедия, 1972. Т. I. - С. 185-190.

69. Михайлов Н.В. О новых путях структурно-химической модификации химических волокон / Н.В. Михайлов. В.Н. Смирнова, Г.Д. Нессонова // Химические волокна. 1970. - № 4. - С. 2 - 7.

70. Модификация полимерных материалов: Сборник научных трудов / Рижский политехнический институт; Под ред. Карливан В.П. Рига: РПИ, 1983. -159 с.

71. Нурмухаметов Р.Н. О механизме ингибирования фотоокислительной деструкции полимеров оксибензофеноновыми свестабилизаторами / Р.Н. Нурмухаметов, Д.Н. Шигорин, Л.А. Милешина // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. 1967. - Т. IX. - № I. - С. 26 - 31.

72. Пат. 2076882 РФ С 08 Ь 1/12 Полимерные композиции для формования пленок / Полищук Б.О., Полищук Л.Б. (Россия).- № 94036282; Заявлено 28.09.1994; Опубл. 10.04.1997, Бюл. № 10.

73. Пат. 2128678 РФ, С 08 Ь 1/12 Полимерная композиция для получения пленок / Б.О. Полищук (Россия). № 97102584; Заявлено 18.02.1997; Опубл. 10.04.1999, Бюл. № 10. '

74. Пат. 2129573 РФ, С 08 L 1/12 Формовочный состав для переработки в светостойкие триацетатцеллюлозные пленки / Б.О. Полищук (Россия). № 97101672; Заявлено 04.02.1997; Опубл. 27.04.1999, Бюл. № 12.

75. Пат. 2167169 РФ, С 08 L 1/12. Формовочная триацетатцеллюлозная композиция для переработки в пленки / Б.О. Полищук, Л.Б. Полищук (Россия). -№ 99127947/04; Заявлено 30.12.1999; Опубл. 20.05.2001, Бюл. № 14.

76. Пат. 2177486 РФ, С 08 L 1-/12. Состав для изготовления триацетатных пленок / Б.О. Полищук (Россия). № 2000104989/04 (005110); Заявлено 29.02.2000; Опубл. 27.12.2001, Бюл. № 36.

77. Пат. 2187520 РФ, С 08 L 1/12. Поликомпонентная смесь на основе уксуснокислого эфира целлюлозы для производства пленок / Б.О. Полищук (Россия). № 2001110383/04 (010802); Заявлено 16.04.2001; Опубл. 20.08.2002, Бюл. №23.

78. Пат. 2198901 РФ С 08 L 1/12 Многокомпонентный полимерный состав для изготовления эфироцеллюлозных пленок / Б.О. Полищук, Л.Б. Полищук, И.Б. Мезина (Россия). № 2001119004; Заявлено 09.07.2001; Опубл. 20.02.2003, Бюл. № 5.

79. Пат. 2175974 РФ С 08 L 1/12. Раствор триацетата целлюлозы для формования модифицированных пленок / Б.О. Полищук (Россия).-№ 2000104560/04. Заявлено 23.02.2000; Опубл. 20.11.2001. Бюл. № 32.

80. Пат. № 2201424 С 08 L1/12. Модифицированный раствор триацетата целлюлозы для формования пленок / Б.О.Полищук (Россия). № 2001113593/04. Заявлено 18.05.2001. Опубл. 27.03.2003. Бюл. № 9.

81. Пат. С1 2326995 RU D01F 2/28, C08L 1/12. Модифицированная прядильная триацетатцеллюлозная композиция / Полищук Б.О., Мезина" Т.В. (Тюменский государственный нефтегазовый университет). № 2007111294/04; Заявл. 27.03.2007; - Опубл. 20.06.2008. Бюл. № 17.

82. Перепелкин К.Е. Прошлое, настоящее и будущее химических волокон.- М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2004. 280 с.

83. Пивоваров А.П. Механизм защитного действия светостабилизаторов полимеров / А.П. Пивоваров, А.Ф. Луковников // Химия высоких энергий. 1968. -Т. 2. - № 3. - С. 220-227.

84. Полищук Б.О. Термическая и термоокислительная деструкция биологически активных триацетатцеллюлозных нитей / Известия вузов. Нефть и газ.-1997.-№ 1.-С. 118-122.

85. Полищук Б.О. Поведение модифицированного триацетата целлюлозы при высоких температурах / Б.О. Полищук, Н.В. Зонова, Л.Б. Полищук // Известия вузов. Нефть и газ. 2005. - № 2. - С. 96-100.

86. Полищук Б.О. Новые полимерные материалы для медицины и экологии / Известия вузов. Нефть й газ. 1997. - № 6. - С. 169.

87. Полищук Б.О. Кинетика фотодеструкции биополимерных материалов (нитей) / Б.О. Полищук, Н.П. Шевелева, Т.В. Мезина // Известия вузов. Нефть игаз. 2007.- № 5.- С. 105-110.

88. Полищук Б.О. Некоторые закономерности ингибирования термоокисления триацетата целлюлозы экстрактом растительного происхождения / Б.О. Полищук, Т.В. Мезина // Извести вузов. Нефть и газ. -2010.-№1.-С. 87-92.

89. Полищук Б.О. Моделирование влияния фурагина на кинетику термоокислительных превращений диацетата целлюлозы / Б.О. Полищук, Т.В. Мезина // Известия вузов. Нефть и газ. -2010. № 2. - С. 103-107.

90. Полищук Б.О. Закономерности атмосферного старения модифицированного триацетата целлюлозы / Б.О. Полищук, Т.В. Мезина // Известия вузов. Нефть и газ. 2011. - № 3. - С. 93-96.

91. Полищук Б.О. Закономерности действия УФ-излучения на модифицированный триацетат целлюлозы / Б.О. Полищук, Н.П. Шевелева, Т.В. Мезина // Известия вузов. Нефть и газ. 2011. - № 4. - С. 85-90.

92. Полищук Б.О. Электрокинетические свойства биоактивных ацетатных волокон / Б. О.Полищук, J1.A. Тугуши, Н.П. Шевелева // Известия вузов. Нефть и газ. 2005. - № 6. - С. 122.

93. Полищук Б.О. Антимикробные ацетатные волокна/ Б.О. Полищук, JI.A. Вольф, В.В. Котецкий и др. // Текстильная промышленность. 1971. - № 3. - С. 24-25.

94. Поляков Ю.Н. Исследование ингибирования радикальных процессов соединениями с сопряженными >C=N связями / Ю.Н. Поляков, О.И. Тихомиров, О.В.Свердлова и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 1971. - Т. XIII. - № 7. - С. 1494 -1500.

95. Поляков Ю.Н. Исследование модификации поливинилхлорида олигомерами / Ю.Н. Поляков, E.H. Бершев, Н.В. Демидова // Текстильная промышленность. 1978. - № 5. - С. 52 - 54.

96. Поляков Ю.Н. Синтез, исследования свойств и превращение полимеров с сопряженными углерод-азот кратными связями: Автореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.06. Ленинград, 1970. - 24 с.

97. Примкулов М.Т. Прогрессивные методы производства ацетатных волокон / М.Т. Примкулов, Х.У. Усманов, Х.У. Махсудханов. Ташкент: «Фан» Узбекской ССР.- 1985.-172 с.

98. Пугачевский Г.Ф. Изнашивание целлюлозных тканей при воздействии различных факторов. М.: Легкая индустрия, 1977. - 136 с.

99. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров: Пер. с англ. /Рабек Я. М.: Мир. - 1983. - 384 с.

100. Родивилова Л.А. Полиамидные конструкционные материалы. М.: Химия, 1986.-С. 66-72.

101. Романовский Б.В. Основы химической кинетики. М.: Экзамен, 2006. -415 с.

102. Рэнби Б. Фото деструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров: Пер. с англ. под ред. Н.М. Эмануэля / Б. Рэнби, Я. Рабек М.: Мир, 1978.-479 с.

103. Сакович Г.В. Ученые записки Томского университета. Изд-во ТГУ, 1955. Выпуск 26. - С. 103.

104. Саутин С.Н. Мир компьютеров и химическая технология / С.Н. Саутин, А.Е. Пунин Л.: Химия, 1991. - 144 с.

105. Севостьянов А.Г. Методы и средства исследования механико-технологических процессов текстильной промышленности. М.: Легкая индустрия, 1980. - 320 с.

106. Семенов H.H. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. М.: Изд-во АН СССР, 1959.

107. Семиохин И.А. Физическая химия. М.: Изд-во Московского университета, 2001. — 168 с.

108. Словарь органических соединений: Пер. с англ. М.: Издательство иностранной литературы, 1949. - Т. III. - С. 403.

109. Спиридонов В.П. Математическая обработка физико-химических данных / В.П. Спиридонов, A.A. Лопаткин. — М.: Изд-во Московского университета, 1970. — 222 с.

110. Справочник по аналитическому контролю в производстве искусственных и синтетических волокон / Под ред. А.Б. Пакшвера, A.A. Конкина, Г.Н. Кукина. М.: Гизлегпром, 1957. - С. 238.

111. Справочник химика / Ред. коллегия: член-корреспондент АН СССР Б .П. Никольский (глав. ред.). Л.: Химия, 1967. - Т. VI. - С. 422.

112. Старение и стабилизация полимеров / Ответственный редактор доктор химических наук М.Б. Нейман. М.: Наука, 1964.-129 с.

113. Темченко Т. Л. О световом старении окрашенных ацетобутиратцеллюлозных пленок / Т.Л. Темченко, Э. С. Шульгина, А.Ф. Николаев, Ю.С. Кольцов // Журнал прикладной химии. 1990. - Т. 63. -№ 12.-С. 2756-2760.

114. Темченко Т.Л. Об ускоренном световом старении ацетобутиратцеллюлозных пленок / Т.Л. Темченко, Э.С. Шульгина, А.Ф. Николаев // Журнал прикладной химии. 1990. - Т. 63. - № 8. - С. 1780-1784.

115. Темченко Т.Л. Защита пленок на основе ацетатов целлюлозы от светового старения / Т.Л. Темченко, Э.С. Шульгина, А.Ф. Николаев // Ленингр. технол. ин-т им. Ленсовета. Л., 1989. - 29 с. - Библиогр. 37 назв. - Деп. в ОНИИТЭХИМ. - 26.07.89, № 697 - хп89.

116. Темченко Т.Л. О защите оптических ацетобутиратцеллюлозных пленок от светового старения / Т.Л. Темченко, Э.С. Шульгина // Тез. докл. VI Всесоюз. конф. по физике и химии целлюлозы, 22 25 октября 1990 г. - Минск, 1990.- С. 241.

117. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла / Пер. с нем. / Л.: Химия. 1972. - 544 с.

118. Фрейман A.A. Исследование термического и термогидролитического разложения ацетилцеллюлозы и пленок из нее / A.A. Фрейман, В.А. Щербакова // Журнал прикладной химии. 1951. - Т. 24. - Вып. 7. - С. 754-760.

119. Фрейман A.A. Стабилизация пленок из триацетата целлюлозы против термоокислительной деструкции /A.A. Фрейман, В.А. Барташев, Л.И. Шагалова и др. // Журнал прикладной химии. 1952. - Т. 25. - Вып. 6. - С. 626633.

120. Халиков Д.Х. Светостабилизация диацетата целлюлозы производными пиперидина / Д.Х. Халиков, И.Т. Шанявских, И.Я. Калонтаров и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия А 1977. - Т. 19. - № 5. - С. 1132 -1137.

121. Шляпинтох В.Я. Фотохимические превращения и стабилизация полимеров. М.: Химия, 1979. - 344 с.

122. Шульгина Э.С. Свойства светопрочных ацетобутиратцеллюлозных пленок, сформованных из различных растворителей / Э.С. Шульгина, А.М. Харькова, А.Ф. Николаев // Журнал прикладной химии. 1985. - Т. 58. -№ 1;-С. 196-198.

123. Шульгина Э.С. О влиянии красителей на свойства оптических ацетобутирацеллюлозных пленок / Э.С. Шульгина, Т.Л. Темченко, В.Л. Мусихин

124. Химическая технология. Свойства и применение пластмасс: Межвуз. сб. науч. тр. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1991. - С. 28-33.

125. Шульгина Э.С. Светостабилизация ацетатов целлюлозы // Химическая технология, свойства и применение пластмасс: Межвуз. сб. науч. тр.- Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1987. С. 14-26.

126. Эгерт В.Э. Методы аналитического определения соединений 5-нитрофуранового ряда / В.Э. Эгерт, Я.П. Страдынь, М.В. Шиманская // Под ред. акад. С.А. Гиллера. Рига: Зинатне, 1968. - 174 с.

127. Эмануэль Н.М. Кинетические аспекты исследования процессов старения и стабилизации полимеров / Синтез и модификация полимеров. М.: Химия, 1976.

128. Эмануэль Н.М. Старение /Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия, 1977. Т. 3. - С. 479-486.

129. Эмануэль Н.М. Порядок тестирования химических соединений как стабилизаторов полимерных материалов: препринт / Н.М. Эмануэль. Т.П. Гладышев. Е.Т. Денисов и др. М.: Отдел ИХН АН СССР, 1976. - 35 с.

130. Эмануэль Н.М. Химическая физика молекулярного разрушения и стабилизации полимеров /Н.М. Эмануэль, А.Л. Бучаченко-М.: Наука, 1988.-367 с.

131. Bellus D. Photochemical rearrangement of aryl,. vinyl, and substituted vinyl esters and amides of carboxylic acids / D. Bellus, P. Hrdlovic // Chemical reviews. 1967. -Vol. 67. - No 6. -P. 599-610.

132. Becconsall J.K. Electron magnetic resonance study of free phenoxy-radicals / J.K. Becconsall, S. Clough, G. Scott // Proceedings of the chemical society.- 1959.-P. 308-309.

133. Booser C.E. Molecular complex formation in free radical reactions / C.E. Booser, G.S. Hammond // Journal of the American Chemical society. 1954. -Vol. 76. - No 14. - P. 3861-3862.

134. Chaudet J.H. Mechanism of ultraviolet stabilization of plastics / J.H. Chaudet, G.C. Newland, H.W. Patten et. al. // SPE Transactions. 1961. -Volume 1. - January. - P. 26 - 30.

135. Chaudet J.H. Some functions of 2 hydroxybenzophenones as weathering stabilizers for polymers / J.H. Chaudet, J.W. Tamblyn // SPE transactions.- 1961.-Volume 1.-April.-P. 57-62.

136. Chen C. S. H. Photolytic degradation of cellulose triacetate / C S.H. Chen, S. Jankowski, A. Brother // Adv. Chem. Ser. 1967. -Number 66. - P. 240-255.

137. Darwualla E. H. Photooxidation of chemically modified celluloses and free-radical / E.H. Darwualla, S.M. Moonim, J.C. Arthur // Textile research Journal. -1972. Vol. 42. - No 9. - P. 592-595.

138. Decroes G.C. Polymer degradation mechanismus. 12. Stabilization of cellulose esters / G.C. Decroes, J.W. Tamblyn // National bureau of standards circular.- 1959.-No 525.- 171-190.

139. Egerton G.S. Photosensitizing Properties of Dyes and white Pigments // Nature. 1964. - Vol. 204. - P. 1153-1155.

140. Egerton G.S. Photolytic Degradation of Textile Fibers in the Far Ultraviolet / G.S. Egerton, E. Attle, M.A. Rathor // Nature. 1966. - Vol. 211. - No 5053. -P. 1087-1088.

141. Evans E. F. Heat Stability of Cellulose / E.F.Evans, L.F. Mc Burney // Industrial and engineering chemistry. 1949. - Vol. 41. - No 6. - P. 1260-1264.

142. Flory P.J. Tensile Strength in Relation to Molecular Weight of High Polymers // J. American Chemical Society 1945. - Vol. 67. - P. 2048-2050.

143. Guillory J.P. Mechanism of stabilization of polypropylene by ultraviolet absorbers / J.P. Guillory, C.F. Cook // J. Polymer Science/ Part A-l: Polymer Chemistry 1971- - Vol. 9 Issue 6. - P. 1529-1536.

144. Heller H.J. Some aspects of the light protection of polymers / H.J. Heller, H.R. Blattman // Pure Appl. Chem. 1972. - Vol. 30. - No 1-2. - P. 145-146.

145. Jortner J. Photochemistry of cellulose acetate // Journal of Polymer Science. 1959.-Vol. 37.-No 131.-P. 199-214.

146. Kammermaier J. Uber die Abspaltung von gasformigen Verbindungen aus Cellulose und Cellulosetriacetat bei höheren Temperaturen // Koll. Zeits fur Polymere. - 1966. -Heft 1. -S. 20-25.

147. Koz'mina O.P. Mechanism of photo- and photooxidative-degradation of cellulose acetate / O.P. Koz'mina, V. P. Dubyaga, V. K. Belyakov, N. A. Zaichukova // Europ. Polym. J. 1969, (Suppl). - P. 447-452.

148. Mc Burney L.F. Oxidative stability of cellulose derivates. Heat stability of ethylcellulose // Industrial and engineering chemistry. 1949. - Vol. 41. - № 6. -P. 1251- 1256.

149. Matsuura T. Photo-induced reaction. The photo-sensitized oxidation of hindered phenols / T. Matsuura, K. Omura, R. Nakashima // Bulletin of the chemical society of Japan. 1965. - Vol. 38. - No 8. - P. 1358-1362.

150. Matsuura T. Photo-induced reactions. XXX. Hydrogen abstraction from a phenol by singlet oxygen / T. Matsuura, N. Yoshimura, A. Nishinaga, I. Saito // Tetrahedron letters. 1969. - No 21. - P. 1669 - 1671.

151. O Connell E.J. 2-hydroxyl-4,6-di-t-butilbensophenone Photoreactivity // J. Amer. Chem. Soc. 1968. - Vol. 90. - No 23. - P. 6550 - 6551.

152. Pfoertner K. Die photosensibilisierte Oxydation einwertiger Phenole zu Chinonen / K. Pfoertner, D. Bose // Helvetica Chimica Acta. 1970. - Vol. 53. -Fase. 7.-Nr. 184.-S. 1553- 1556.

153. Scott G. Mechanisms of polymer stabilization // Pure and applied chemistry. 1972. - Vol. 30. - Nos. 1 - 2. - P. 267 - 289.