автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Исследование кинетики электрохимического осаждения алюминия из алкилбензольных электролитов

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1 Электроосаждение металлов из неводных электролитов

1.2 Классификация электролитов алюминирования

1.2.1. Электролиты алюминирования на основе галогенидов алюминия в алкилбензольных растворителях

1.2.2. Эфирно - гидридные электролиты алюминирования

1.2.3. Электролиты алюминирования на основе алюминий органических соединений

1.3. Электроосаждение алюминия на различные материалы. Подготовка материалов к алюминированию

1.4. Электроосаждение сплавов алюминия

1.5. Коррозионное поведение алюминия и алюминиевых гальванопокрытий

Глава 2. Методы и объекты исследований

2.1. Подготовка веществ

2.2. Приготовление растворов бромида алюминия

2.3. Подготовка электродов

2.4. Проведение электролиза и определение выхода по току алюми

2.5.Методика измерения электрической проводимости

2.6. Методика определение плотности растворов

2.7.Мето дика снятия поляризационных кривых

2.8. Методика снятия поляризационных кривых на вращающемся 64 дисковом электроде с кольцом

2.9. Методика хроматографического анализа

2.10. Методика хромато-масс-спктроскопического анализа

2.11. Методика количественного определения ионов алюминия в

Глава 3. Экспериментальные результаты и их обсуждение

3.1. Изучение физико-химических характеристик и составов растворов бромида алюминия в ароматических растворителях

3.1.1. Изменение физико-химических свойств растворов бромида алюминия в ароматических растворителях

3.1.2. Исследование составов растворов бромида алюминия в ароматических растворителях

3.1.3. Хроматографический анализ ксилольного раствора, перегнанного под вакуумом

3.1.4. Количественный анализ определения ионов алюминия

3.1.5. Хромато - масс - спектральный анализ электролитов алюми-нирования

3.1.6. Влияние длины алкильного радикала на физико-химические свойства растворов бромида алюминия в ароматических растворителях

3.1.7. Изучение физико-химических свойств растворов бромида алюминия в галогеналкилах

3.1.8. Изучение состава растворов бромида алюминия в ароматических растворителях при добавлении бор - органических соединений

3.2. Исследование кинетики процессов, протекающих в растворах бромида алюминия и электролитах алюминирования

3.2.1. Вольт - амперные зависимости в растворах бромида алюминия

3.2.2. Влияние концентрации бромида алюминия на кинетические характеристики процесса электроосаждения алюминия

3.2.3. Влияние температуры на скорость электроосаждения алюминия из ксилольно-дурольного электролита

3.2.4. Влияние длины алкильного радикала на скорость электроосаждения алюминия

3.2.5. Поляризационные кривые электролитов алюминирования, полученные на основе сесквигалогенидов алюминия

3.2.6. Поляризационные кривые, полученные на вращающемся дисковом электроде с кольцом

3.3. Физико-химические и электрохимические свойства ванн алюминирования

3.3.1. Исследование выхода по току в алкилбензольных электролитах

3.3.2. Электролиз в U - образной ячейке бензольного и ксилольного растворов бромида алюминия

Выводы

Список цитированных источников

Получение алюминиевых покрытий для решения различных технических задач методом электрохимического осаждения является прогрессивным направлением в процессах алюминирования. Физико-химические свойства алюминия (легкость, пластичность, высокая термическая и электрическая проводимость, хорошая отражающая способность, коррозионная стойкость и каталитическая активность) обусловили его широкое и повсеместное применение в различных отраслях промышленности. Это защита от коррозии, получение новых композиционных материалов, производство подложек для катализаторов, декоративные покрытия, замена золотых покрытий в микросхемах и др.

В настоящее время существует несколько технологических методов нанесения алюминия на металлическую и неметаллическую основу: химическое осаждение, напыление в вакууме, термическое напыление. Напыление в вакууме требует больших материальных и энергетических затрат, сложного аппаратурного оформления, а при химическом осаждении используются пирофосфор-ные органические соединения алюминия, что вызывает необходимость принятие дополнительных мер безопасности. Газотермическое напыление характеризуется малой производительностью установок и высокой пористостью покрытий, что требует последующего нанесения лакокрасочного слоя. При напылении в вакууме невозможно покрыть алюминием детали со сложной поверхностью и большая часть металла при этом осаждается на стенках камеры. При химическом осаждении получаются алюминиевые покрытия с плохой адгезией к подложке и на границе раздела фаз обнаруживаются примеси карбида алюминия.

Наиболее перспективным и дешевым является процесс электрохимического осаждения, который позволяет устранить недостатки, присущие другим методам. Гальванический алюминий отличается высокой степенью чистоты и мел-кокристалличностью осадка, его можно прочно связать с основой. Однако механизм электроосаждения алюминия из органических электролитов изучен пока не очень хорошо и в его понимании существует ряд противоречий. Это связано с тем, что изучение неводных систем требует комплексного подхода к исследованиям и анализ данных необходимо проводить, основываясь на методах физической и органической химии. Промышленные установки для электролиза алюминия должны быть герметичными из-за гигроскопичности электролитов алю-минирования. Попадание влаги в работающий электролит, как правило, приводит к выводу его из строя.

В литературе предлагаются условия электролиза алюминия и критерии для классификации электролитов алюминирования. В процессе научного анализа были выделены несколько групп электролитов: гидридные, алюмоорганические, алкилбензольные растворы и низко- и высокотемпературные расплавы на основе комплексных солей алюминия. Из них алкилбензольные электролиты представляются наиболее простыми для приготовления и эксплуатации, поэтому в данной работе именно этот тип электролитов был выбран в качестве объекта исследования.

В ряде работ указывается на негативные явления, протекающие параллельно процессу электроосаждения алюминия и приводящие к снижению выхода по току алюминия, выходу электролита из строя и полимеризации раствора. Эти процессы связаны со сложными химическими трансформациями, которые претерпевают молекулы растворителя под действием галогенида алюминия. Кроме того, работоспособность электролита связана с образованием сложных комплексов ионов алюминия с органическими лигандами. Разрушение таких комплексов и приводит к выходу раствора электролита из строя.

Учитывая вышеизложенное, задачей настоящей работы было исследование закономерностей основных и побочных процессов, протекающих как на стадии растворения соли в ароматическом растворителе, так и при электролизе на катоде и аноде при электрохимическом осаждении алюминия на металлические подложки из известных по литературным источникам алкилбензольных электролитов. После выяснения этих закономерностей были разработаны методики синтеза и регенерации электролитов алюминирования с использованием реакции Фриделя - Крафтса и бор - органических соединений.

Данная работа выполнена на стыке нескольких разделов химии — это физическая химия, электрохимия и органическая химия алкил галогенидов, ароматических соединений и алюминий органических веществ. Поэтому применяли методики органической химии для подготовки, очистки и контроля за составом органических компонентов системы. В то же время использовался широкий спектр физико-химических и электрохимических методов исследования: кон-дуктометрия, гравиметрия, хроматография, хромато - масс - спектроскопия, поляризационные исследования, аналитические методики титрования. Проведенные исследования позволили получить интересные результаты и по-новому взглянуть на механизм электроосаждения алюминия из алкилбензольных электролитов.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1.ОСАЖДЕНИЕ МЕТАЛЛОВ ИЗ НЕВОДНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ.

Электрохимическое осаждение металлов из неводных растворов электролитов находится ещё в начале своего практического применения, и в настоящее время является предметом постоянно возрастающего интереса. Под неводными электролитами следует понимать электропроводящие системы, не содержащие в своём составе воду или соединения, способные распадаться при растворении на воду и другие вещества. Из 70 известных металлов периодической системы только около 30 можно осаждать из водных растворов их солей.

Электролитическое осаждение металлов из неводных электролитов имеет как преимущества, так и трудности. В неводных электролитах возможно

- осаждать металлы и металлические сплавы, которые невозможно осадить из водных растворов.

- осадить металл с существенно более высоким выходом по току, чем это удавалось из водных растворов (например, хром)

- осаждать промежуточные- и конечные слои на такие материалы, которые в водных электролитах подвергаются водородному охрупчиванию (например, низколегированные стали)

- осаждать осадки с другими физико-химическими свойствами

- наслаивание таких материалов (как, например, титан), которые в водных растворах с трудом подвергаются гальванизации без прочного сцепления.

Требования, предъявляемые к охране окружающей среды, послужили серьёзной причиной для последующего развития гальваники из неводных электролитов. Для электролиза в неводных растворах, как правило, нужны герметичные электролизёры, в которых не возникают выбросы вредных веществ в окружающую среду, как в виде газов, так и в виде жидких отходов. У электролитов с органическими растворителями можно конденсировать испаряющийся растворитель в электролизёре, и после очистки использовать его для приготовления электролита или для промывки изделий. Поэтому можно почти полностью отказаться от дорогих устройств для водного круговорота и очистки сточных вод. Тем самым гальванотехника в органических электролитах приближается к безотходному способу производства. Для электрометаллургии неводные системы электролитов предоставляют возможность идти новыми путями к получению высокочистых металлов. Чистота металлов, полученных из неводных электролитов, составляет 99,99 %.

Бреннер в работах [1-3] сформулировал основные требования к растворителям для неводных электролитов: высокая растворяющая и координирующая способности растворителя, его химическая инертность к материалу электродов и продуктам электролиза, электрохимическая устойчивость, низкая токсичность используемых для приготовления электролитов веществ. Кроме того, при электроосаждении металлов из органических растворителей необходимо учитывать возможность пассивации поверхности электрода вследствие ингибирующей адсорбции молекул растворителя или продуктов его восстановления. Это обстоятельство создаёт дополнительные трудности для выделения металла. Что касается солей металлов, способных растворяться в органической среде, то это в основном галогениды, гидриды и металл органические соединения, не содержащие атомов азота или кислорода.

При электролитическом осаждении металлов из неводных электролитов различают две группы металлов: 1) металлы, осаждающиеся как из неводных, так и из водных растворов электролитов ("водная группа": М, Сг, Со, Бе, Си,Сё, ва, 1п, Ве), и 2) металлы, которые можно осадить только из неводных систем ("неводнаягруппа": XV, Мо, ве, А1, Хт, И, №>, Мп).

ВЫВОДЫ:

1. Изучен механизм и кинетика процесса электроосаждения алюминия из алкилбен-зольных растворов бромида алюминия и установлены основные закономерности работы электролитов алюминирования. Предложены способы их получения и регенерации.

2. Установлено, что растворение бромида алюминия в ароматических углеводородах (бензол, толуол, п-ксилол, этилбензол) происходит в два этапа, на что указывает изменение электропроводности. На первом этапе происходит сольватация соли с образованием либо тс-комплекса, либо комплекса с переносом заряда. При этом электропроводность увеличивается незначительно. Далее происходит химическое взаимодействие соли с ароматическим соединением, приводящее к разрыву С-С связи и образуется новая фаза. Эта фаза не растворима в ароматических углеводородах, имеет более высокую плотность и электропроводность (на 4 порядка выше, чем у растворителя) и состоит из частично замещённых алюминийорганических соединений и сесквибромида алюминия.

3. Исследовано изменение химического состава растворов бромида алюминия в ароматических углеводородах и электролитов алюминирования до и после электрохимической проработки. Показано, что уже на стадии растворения вплоть до момента образования второй фазы образуются новые соединения. Чем более алкилирован ароматический углеводород, тем легче протекает процесс образования сесквигалогенидов, и тем больше новых соединений появляется в системе. Многообразие соединений возрастает при проведении электрохимической проработки. С точки зрения предложенного механизма это связано с освобождением большого количества активных радикалов. Установлено, что методами классической хроматографии не удаётся регистрировать алюминий - органические соединения в интервале изменения температур от 50 до 250°С при нормальных условиях.

4. Показано, что выход по току алюминия может достигать 80 %, т.е.параллельно протекают процессы восстановления органических радикалов и соединений. Анодный процесс в электролитах алюминирования на 98 % протекает с окислением алюминия. Таким образом, в системе наблюдается разбаланс по количеству ионов А1. Выход электролитов алюминирования из строя связан с образованием более высокомолекулярных углеводородных комплексов алюминия, накоплением бензола, толуола и реакциями полимеризации.

5. Установлено, что регенерацию вышедших из строя алкилбензольных электролитов можно проводить тремя путями:

• Проведением реакции алкилирования по реакции Фриделя - Крафтса;

• Непосредственным синтезом сесквигалогенидов алюминия в отдельной реакционной системе и введением их в отработанный электролит;

• Синтезом газообразных бор - органических соединений, которые пропускают в нерабочий электролит. Этот вариант более удобен с экономической точки зрения, так как при такой регенерации не выделяются побочные продукты, препятствующие электроосаждению алюминия.

6. Показано, что для регенерации электролитов алюминирования необходимо использовать простейшие галогеналкилы с длиной цепочки не больше трёх. Для алкильных радикалов с длиной углеродной цепочки четыре и больше не удаётся получить работоспособный электролит алюминирования.

7. Исследована кинетика процесса электроосаждения алюминия в зависимости от растворителя, материала катода, концентрации бромида алюминия и температуры раствора. Определено, что катодные вольт - амперные характеристики, полученные с Ж -компенсацией или без неё в специальной ячейке, совпадают и подчиняются уравнению, аналогичному уравнению теории замедленного разряда. Установлено, что процесс электровосстановления алюминия параллельно сопровождается катодными реакциями восстановления органических соединений.

8. Показано, что в ксилольном растворе с увеличением концентрации бромида алюминия от 1 до 2.2 т увеличивается скорость катодного восстановления алюминия, что связано с увеличением координационного числа алюминий - содержащего комплекса.

9. Определена зависимость скорости катодной поляризации от температуры. На основании полученных данных рассчитаны эффективные энергии активации процесса электроосаждения алюминия из ксилольно-дурольного электролита, которая уменьшается от 72 до 42 кДж/моль при увеличении катодных потенциалов от -0,2 В до -0,5 В, что свидетельствует об электрокинетическом контроле.

10. Методом вращающегося дискового электрода с кольцом определено, что в процессе электроосаждения алюминия, который складывается из основного процесса восстановления алюминийсодержащих частиц и побочного процесса восстановления органических молекул, диффузионных ограничений не наблюдается. Установлено, что вещества, восстановленные на диске, окисляются на кольце, так как с ростом тока катодной поляризации диска увеличивается скорость анодного окисления на кольце. Однако изменение скорости анодного процесса происходит медленнее изменения скорости катодного процесса, то есть анодные процессы на кольце компонентов самой системы происходят легче, чем окисление вновь катодно образованных на диске веществ.

11. Установлено, что при электролизе этилбензольного раствора в ячейках с Рь и А1

173 анодами, что после приготовления раствора образуются комплексные частицы, из которых происходит электровосстановление алюминия. В процессе электролиза их концентрация возрастает, но не превышает 1 —1,5% в пересчете на алюминий от массы растворенного бромида алюминия, поэтому в таком электролите невозможно устанавливать высокие плотности катодного тока, и он быстро выходит из строя, если не происходит регенерация ионов алюминия.

12. Показано, что при электролизе в ячейке с разделенным катодно-анодным пространством, что газообразные продукты образуются только на катоде как в ксилоль-ном, так и в бензольном растворе бромида алюминия. Доля водорода в смеси газообразных продуктов мала, в основном газовая смесь состоит из летучих углеводородов.

1. Brenner A. Electrodeposition of some of the less commen metals from nonaqueuos media // Ree. Chem. Progr. 1955. v. 16. p. 241-269

2. Brenner A. Electrodeposition of metalls from organic solution 1. General survey // J. Electrochem. Soc. 1956. v. 103. p.652-656

3. Brenner A. Electrolysis of organic solvents with reference to the electrodeposition of metals // J. Electrochem. Soc. 1959. v. 106. p. 148-154

4. Казаков B.A. Электроосаждение металлов из неводных электролитов // Журнал Всероссийского химического общества. 1988. № 3. с.319-325

5. Landau U. Elektrolytische Metallabscheidung aus nichtwassrigen organischen Elektrolyten// Jahrb.Oberflachentechn. 1990. Bd. 46. Berlin. Heidelberg, s.163-174

6. Плотников B.A. Работы по химии растворов и комплексных соединений. Киев: АН УССР. 1959. с.3-71

7. Симанавичус Л.Э., Левинскас A.M. Некоторые свойства растворов бромистого алюминия в ксилоле // Электрохимия. 1966. т.2. № 3. с.353-355

8. Capuano G.A., Davenport W.G. // Plating. 1973. v.60. p.251-255

9. Симанавичус Л.Э., Карпавичус A.H. Электроосаждение AI из о-, м-, п-ксилольных растворов А1Вг3 и некоторые свойства покрытий // Тр.Лит. АН СССР. Сер. Б. 1971. т. 1 (64). с.83

10. Biallozor S., Lisowska Oleksiak A., Titova W. The electrodeposition of aluminium from aromatic solvents // Surface and Coat. Technol. 1988. V. 34. N 4. p. 549560.

11. П.Калюжная П.Ф. Электролитическое осаждение металлов из растворов комплексных солей // Украинский хим. журнал. 1952. т.18. с.661

12. Томас Ч. Безводный хлористый алюминий в органической химии. М: Изд-во Иностранной лит-ры. 1949. 1000 с.

13. Казаков В.А., Титова В.Н., Смирнова С.А. Особенности электроосаждения алюминия из этилбензольного электролита // Защита металлов. 1979. т. 15. № 2. с.235-237

14. Ларченко В.Е., Казаков В.А., Титова В.Н., Чуваев В.Ф. О химических превращениях в этилбензольнном электролите алюминирования // Электрохимия. 1978. т.14.№4. с.588-591

15. Халдеев Г.В., Шавкунов С.П., Щуров Ю.А., Василюк А.А., Корзанов B.C. Исследование химических превращений в алкилбензольных электролитах алю-минирования // Защита металлов. 1995. т.31. с.ЗОО

16. ГрандбергИ.И. Органическая химия М.: ВШ. 1987. с.182

17. Ингольд К. Теоретические основы органической химиию М.: Мир. 1973. 1055 с.

18. Казаков В.А., Титова В.Н., Петрова Н.В. Электрохимическое поведение в этилбензольном электролите// Электрохимия. 1976. т.12. № 12. с.576-579

19. Кузнецов В.В., Григорьев В.П., Скибина JI.M., Шурупов П.В. Кинетика электроосаждения сплава алюминий олово из электролитов на основе ароматических углеводородов//Электрохимия. 1982. т.18.№1. с.80-85

20. Peled Е„ M. Elam, Gilleadi Е. //J. Appl. Electrochem. 1981. №11. s.463

21. Спиридонов Б.A., Бобряшов А.Н., Фаличева А.И. Влияние органических добавок на электроосаждение алюминия из м-ксилольного электролита // Защита металлов. 1988. т.24. № 2. с.316-320

22. Peled Е., Gilleadi Е. The electrodeposition of aluminum from aromatic hidrocar-bon. I. Composition of baths and the effect of additives // J. Electrochem. Soc. 1976. 123. № 1. p.15

23. Шаркиас A.A. Электроосаждение алюминия из электролитов на основе бромистого диметилфениламмония Автореф. дис. канд. хим. наук. Вильнюс: ИХХТ. 1986. 20 с.

24. Кузнецов В.В., Казаков В.А., Григорьев В.Н., Титова В.Н., Давиденко Т.Н., Скибина JI.M. Исследование кинетики электроосаждения алюминия в электролитах на основе ароматических углеводородов // Электрохимия. 1980. т. 16. № 5. с.646-650

25. Симанавичус Л.Э. Лявинскене А.М. Исследование электродных процессов при электроосаждении алюминия из ксилольных процессов II Тр. АН Лит.ССР. серия Б. 1966. т. 4 (47). с. 39-47

26. Корзанов B.C., Халдеев Г.В., Шавкунов С.П. Исследование электрической проводимости и импедансных характеристик эфирно-гидридного и ксилольного электролитов алюминирования // Электрохимия. 1994. т.ЗО. № 2. с. 190-194

27. Симанавичус Л.Э. Механизм и основные закономерности процессов электроосаждения алюминия из алкилбензольных растворов Автореф. дис. . докт. хим. наук. Вильнюс: ИХХТ. 1988. 40 с.

28. Capuano G.A., Davenport V.S. Electrodeposition of aluminium from alkylbenzene electrolytes // J. Electrochem. Soc. 1971. v.118. p. 1688

29. Blach J.G., Mc-Graw L.D., Fauch C.L. // Plating. 1968. v. 53. № 8. p. 931

30. Петрова H.B., Титова B.H., Казаков B.A., Бяллозор С. Катодные процессы при электроосаждении алюминия из этилбензольных электролитов // Электрохимия. 1987. т. 23. № 1. с. 56-60

31. Спиридонов Б.А. Влияние изомерной природы ксилола и продолжительности пропускания тока на химические превращения в электролитах алюминирования. // Электрохимия. 1999. т.35. № 6. с.719-723

32. Спиридонов Б.А., Фаличева А.Н. Электрохимические и фотохимические процессы, происходящие при электроосаждении алюминия из о-, м-, п-ксилольных растворов А1Вг3 // Электрохимия. 1987. т.23. № 5. с.714 717

33. Спиридонов Б.А., Фаличева А.Н. Фото- и электрохимические процессы в алкилбензольных электролитах алюминирования // Электрохимия. 1995. т.31. № 3. с.295 299

34. Симанавичус Л.Э., Шаркис A.A. Электролиты алюминирования с ЧАС, содержащими ароматическую группу // Тр. АН Лит.ССР. 1978. серия Б. № 4 (155). с. 16-24

35. Симанавичус Л.Э., Добровольские П.П. Взаимодействие компонентов в этилпиридинбромидном электролите алюминирования // Тр. АН Лит.ССР. 1971. серия Б. № 3 (66). с.29-33

36. Симанавичус Л.Э., Добровольские П.П. Катодные процессы в этилпиридинбромидном электролите алюминирования. I. Катодные процессы, предшествующие выделению алюминия // Тр. АН Лит.ССР. 1972. серия Б. № 3 (70). с. 125-134

37. Finholt А.Е., Bond A.C., Schlesinger H.I. Lithium Aluminium Hydride, Aluminium Hydride and Lithium Gallium Hydride and Some of theire Applications in Organic and Inorganic Chemistry // J.Amer.Chem.Soc. 1947. v. 69. p.l 199-1203

38. Yoshio M., IshibashiN. High rate plating of aluminium from the bath containig aluminium chloride and lithium aluminium hydride in tetrahydrofuran // J. Appl. Elec-trochem. 1973. v. 3. № 4. p.321-325

39. Yoshio M., Matsuyuki M., Iwasawa I., Nagamatsu M. Electrodeposition of aluminium from the hydtide bath containing aluminum bromide // J. Metal Finish. Soc. Jap. 1975. v. 26. p.416-417

40. Berg J.V.L., Dijk G.V., Leest R.V.L. Room temperature electroplating of aluminium // Metall Finishing. 1985. v.83. p. 15

41. Graef M.W.M. The mechanismus of aluminium electrodeposition from solutions of A1C13 and LiAlH4 in THF // J. Electrochem. Soc. 1985. V.132. p.1038 1046

42. Мазин В.А., Смирнова C.A., Титова B.H., Казакова В.А. Кинетика электровосстановления алюминия в гидридных тетрагидрофурановых электролитах // Электрохимия. 1989. т.25. №6. с.894 898

43. Eckert S., Galowa М. Electrode kinetics of the aluminium deposition from tetrahydrofuran electrolytes // Electrochem. Acta. 1981. v. 26. p.1169

44. Ashby E.C., Prather J. The composition of "mixed hydride" reagents. A study of the Schlesinger reaction // J. Amer. Chem. Soc. 1966. v. 88. p.729 733

45. Делахей П. Новые приборы и методы в электрохимии М.: Изд-во иностр. лит-ры. 1957. с.252

46. Ziegler К., Н. Lehmkuhl Die elektrolytische Abscheidung von Aluminium aus organischen Komplexverbindungen//Z.Anorg. Allgem. Chem. 1954. 283. s.414

47. Ziegler К., H. Lehmkuhl Die elektrolytische Abscheidung von Aluminium // Z. Angew. Chem. 1955. 67. s. 424

48. Birkle S. Elektrochemische AI Abscheidung // Metalloberflache. 1988. 42. №11. s. 511-527

49. Казаков B.A., Титова B.H., Петрова H.B. Электроосаждение алюминия израстворов на основе триэтилалюминия // Электрохимия. 1989. т.25. № 7. с.1006-1009

50. Тюрин Ю.М., Ковалёв О.Н., Паничева Г.А., Самсонов А.Д., Флеров В.Н. За-родышеобразование при электроосаждении алюминия из электролитов на основе триэтилалюминия // Электрохимия. 1994. т.ЗО. № 8. с. 1028-1031

51. Симанавичус Л.Э., Стакенас А.Р. Некоторые свойства электролитических А1 покрытий, полученных из комплекса NaF * 2 А1(С2Н5)3 // Тр. АН Лит.ССР. серия Б. 1972. т. 5(72). с. 111 - 1189

52. Zigler К., Lehmkuhl Н. Elektrolyt zur elektrolytischen Abscheidung von Aluminium. Пат. ФРГ. 1056377. 22.03.62

53. Пат. США. 2899367. 11.08.59 Method of preparing surfaces for electroplating Veeder Lloyd N.

54. Schickner W.C. Пат США 2934478 (1960)

55. Синюс Я.Ю. Автореферат диссертации на соискание степени канд. хим. наук. ВГУ. Вильнюс. 1970

56. Левинскас А.Л. Синюс Я.Ю. Авт. свид. СССР. 259583. 1969

57. Yoshio М., Matsuyuki М., Iwasawa I., Nagamatsu М. Electrodeposition of aluminium from the hydtide bath containing aluminum bromide // J. Metal Finish. Soc. Jap. 1975. v. 26. p.416-417

58. Murphy Nelson F., Doumas Arthur C. A new organo aluminium chloride bath for deposition of aluminium // Techn. Proc. Amer. Electroplaters. Soc. 1956. p.162 - 163

59. Лундин Г. Изделия, покрытые алюминием. Швед. пат. 146642. 24.08.54

60. Симанавичюс Л.Э., Шаркис А.А. Способ подготовки поверхности никеля перед электролитическим осаждением покрытий. А.с. 1194911. СССР, заявл. 27.03.84. № 3713359/22-02. опубл. В Б.И. 1985. № 44 МКИ С 25 D5/34

61. Beach J.G., Faust C.L. Electroclad aluminium on uranium // J. Electrochem. Soc. 1959. v.l06.№8.p. 654-659

62. Mahers F.C., Blue R.D. // Trans. Electrochem. Soc. 1936. v.69. p.529 532

63. Capuano G.A., Ducasse R., Davenport W.G. Electrodeposition of Aluminium -Copper Alloys from Alkylbenzene Electrolytes //J. Appl. Electrochem. 1979. v. 9. № l.p.7-13

64. Peled E., Mitavski A., Reger A., Gileadi E. // J. Electroanal. Chem. 1977. v. 75. №2. p. 677 695

65. Elam M., Peled E., Gileadi E. Cycluc voltammetry in aluminium copper alloys from alkyl benzene electrolytes // J. Electrochem. Soc. 1983. v.130. № 3. p. 585 - 590

66. Симанавичус Л.Э., Рагалявичене В.И. Соосаждение металлов подгруппы Fe с AI из толуольных растворов // Тр. Лит.ССР. сер. Б. 1985. т.5 (150). с. 10-16

67. Симанавичус Л.Э., Матулёнис Э.Л. Вольтамперометрическое исследование электроосаждения кобальта и алюминия из толуольных растворов // Электрохимия. 1994. т.ЗО. №2. с.235-238

68. U.S.Patent 4560446 (24.12.1985)

69. Елагин В.И. Металловедение сплавов лёгких металлов М.: Наука. 1970. с.51

70. Титова В.Н., Залавутдинов Р.Х., Петрова Н.В., Городецкий А.Е., Казаков В.А. Состав, структура и свойства электролитических покрытий из сплавов алюминия с переходными металлами // Защита металлов. 1992. т.28. №6. С.967-971

71. Титова В.Н., Петрова Н.В., Мазин В.А., Казаков В.А. Восстановление ионов переходных металлов в алкилбензольных растворах в присутствии А1Вг3 // Электрохимия. 1991. т.21. №8. с.1053-1057

72. Вол А.Е. Строение и свойства двойных металлических систем т.1. М.: Физ-матгиз.1960. с.418

73. Reid W.E., Bish J.M., Brenner A. Electrodeposition of metalls from organic solution 2. Preparation and electrolysis of titanium and zirconium compounds in nonaqueons media//J. Electrochem. Soc. 1957. v.104. p. 21-29

74. Левинскас А.Л. Сплавообразование в эфирных электролитах алюминирова-ния // Украинский хим. журнал. 1995. т.61. № 11-12. с.38-41

75. Deutsches Pat. De 3107384 С2 (07.05.1986)

76. Улиг Г., Реви Р. Коррозия и борьба с ней М.: Мир. 1989. с.454

77. Проскурин Е.В., Каряка Л.М. Новые цинк алюминиевые покрытия. Информация ВИНИТИ. М.: ВИНИТИ. 1991

78. Андреев Ю.Я., Липкин Я.Н., Самарычев C.B. // Гальванотехника и обработка поверхности. 1993. № 2. с.57

79. Galvanisches Bad und Verfahren zum Abscheiden von Aluminium magnesium-legirungen. Eckert J., Gneupel К.: Пат. 244573. ГДР. заявл. 23.12.85. № 2850266.опубл. 08.04.87. МКИ С 25 D 3/56

80. Eckert J., Gneupel К Galvanisches Bad und Verfahren zum Abscheiden von Aluminium magnesium- legirungen; Пат. 243723. ГДР. заявл. 15.11.85. № 2828821. опубл. 11.03.87. МКИ С 25 D 3/56

81. Collection and correlation of high temperature hydrogen sulfide corrosion data // Corrosion. 1956. v. 12. № 5. c.33-54

82. Бобряшов А.И., Спиридонов Б.А., Фаличева А.И. Коррозионная стойкость алюминиевых гальванопокрытий// Защита металлов. 1984. т.20. № 2. с.290-292

83. Гранкин Э.А., Спиридонов Б.А., Фаличева А.И. Влияние температуры на анодное растворение электролитического алюминия // Защита металлов. 1990. т. 26. №3. с. 421-425

84. Чекавцев A.B., Томашова H.H., Пховелишвили М.М., Давыдов А.Д. Исследование механизма анодного растворения алюминия в хлоридных растворах // Электрохимия. 1992. т.28. № 1. с.39-43

85. Самарцев В.М., Зарцын И.Д., Караваева А.П., Маршаков И.Н. Отрицательный дифференц эффект на алюиниии в галид - содержащих средах // Защита металлов. 1992. т.28. № 5. с.760-768

86. Бартенев В.А., Бартенева О.И., Григорьев В.П. О реакциях выделения водорода и ионизации алюминия при его анодной поляризации в кислых хлоридсо-держащих средах // Электрохимия. 1997. т.ЗЗ. № 2. с.224-228

87. Назаров А.П., Лисовский А.П., Михайловский Ю.Н. Анодное растворение алюминия в присутствии галогенид ионов // Защита металлов. 1991.Т.27. № 1. с.13-19

88. Синявский B.C., Вальков В.Д., Будов Г.П. Коррозия и защита алюминиевых сплавов М.: Металлургия. 1979. с. 224

89. Hunkeler F., Bohini Н. // Corrosion (USA). 1984. v. 40. № 10. p.534

90. Ahmad Z. The kinetics of anodic and catodic polarization of aluminium and its alloys // Anti Corrosion. 1986. № 11. p. 4 - 11

91. Клинов И.Я. Коррозия химической аппаратуры и коррозионностойкие материалы. М.:Машиностроение. 1967. с.468

92. Кеше Г. Коррозия металлов М.: Металлургия. 1984. с.278

93. Герасимов В.В. Коррозия алюминия и его сплавов М.:Металлургия.1967. с.114

94. Акользин А.П., Жуков А.П. Кислородная коррозия оборудования химических производств М.: Химия. 1985. с.240

95. Синявский B.C., Калинин В.Д., Иваненко Н.И., Захарова Е.Д. Электрохимическое фрактографическое исследование зародышеобразование зарождения и развития питтиноговой коррозии в алюминиевых сплавах // Защита металлов. 1986. т.22. № 6. С.903 912

96. Персианцева В.П., Зорина В.Е., Чураева М.Н. О локальном растворении алюминия в этаноле: электрохимия и элипсометрия // Защита металлов. 1987. т. 14. № 1. с.16-23

97. Camel К.Н.М., Amad S.A. // J.Electrocanalyt. Chem. 1979. v.99. p.121

98. Кабанов Б.Н. // Тр.З-го Совещ. по ЭХ. М.: Изд. АН СССР. 1953. с. 138

99. Артюгина Е.Д., Сысоева В.В., Беркман Е.А., Иванова H.A. Исследование анодного поведения алюминия в щелочных растворах потенциодинамическим методом//Журн.прикл.химии. 1983. т.56. с.1663 1665

100. Коршунов В.Н., Свиридова Л.П. Свойства пассивной плёнки на алюминии в щелочной среде // Электрохимия. 1991.Т.27. №10. с.1226-1230

101. Романенков A.A., Грызлов В.Н. Электрохимическое растворение алюминия в щелочных электролитах // Электрохимия. 1994. т.ЗО. № 6. с.774-780

102. Фатеев Ю.Ф., Вржосек Г.Г., Антропов Л.И. Перенапряжение выделения водорода на алюминии в растворах КОН // Электрохимия. 1971. т.7. № 6.с. 1236

103. Коровин Н.В., Адамсон Б.И. Уравнение анодной поляризационной кривой алюминия в растворе калиевой щёлочи // Электрохимия. 1989. т.25. № 7. с.985-988

104. Persiantseva V.P., Rosenfeld I.L., Zorina V.E. // 5th European symposium on corrosion ingibitors. Ferrara (Italy). 1980. P.629

105. Персианцева В .П., Розенфельд И.Л. и др. Коррозия алюминия, меди и стали в водных растворах этилового спирта // Защита металлов. 1979. т. 15. № 3. с.309 -313

106. Розенфельд И.Л.,. Персианцева В.П., Зорина В.Е., Чечурина О.И. Исследование механизма коррозии сплава АМг-6 в 20 %-м водном растворе этилового спирта // Журн. прикл. химии. 1983. № 12. с.2681

107. Персианцева В.П., Зорина В.Е., Фёдоров М.С. Кинетика выделения водорода на начальных стадиях коррозии алюминия в воде и нейтральных этанольных растворах // Защита металлов. 1986. т.22. № 1. с. 126

108. Фокин М.Н., Зорина В.Е., Персианцева В.П. Отрицательный разностный эффект при растворении алюминия в водно этанольных нейтральных растворах // Защита металлов. 1987. т.23. № 2. с.241-246

109. Кузнецов Ю.И., Весёлый С.С., Олейник С.В. О некоторых закономерностях питтингообразования железа и алюминия в водно спиртовых нейтральных средах // Защита металла. 1992. т.28. № 1. с.88-95

110. Поляков С.Г., Григоренко Г.М., Смияк О.Д., Кладницев М.Г., Боева Г.Е., Трофимов A.A. Механизм аномального коррозионного поведения сплавов алюминия в концентрированной уксусной кислоты // Защита металлов. 1991. т.28. № 1. с.83-37

111. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества М.: Химия. 1974. с. 25-26

112. Препаративная органическая химия под общ. ред. Н.С. Вульфсона. М.: Гос-химиздат. 1959. 888с.

113. Краткий справочник химика, составитель В.И. Перельман М.: Химия. 1964. 620 с.

114. Лабораторные работы по органической химии / под ред. О.Ф. Гинзбурга и A.A. Петрова. М.: ВШ. 1974. с.68-70

115. Гаттерман Л., Виланд Г. Практические работы по органической химии М.: Госхимиздат. 1948. с.136-138

116. Синтез органических препаратов сб.2. М.: Иностр. лит-ра. 1949. с.253-259

117. Пат. США. кл. 204-1418 (с 25 D 3/44). № 4003804. опубл. 18.01.77 Wong J.Y. Method of electroplating of aluminium and plating baths therefor

118. Жигач А. Ф. Алюминийорганические соединения М.: Иностр. лит-ра. 1962. с. 76. с. 113

119. Электрохимия металлов в неводных средах / под ред. Я.М. Колотыркина. М.: Мир. 1974. с.440

120. Некрасов J1.H. Обнаружение и идентификация промежуточных и конечных продуктов электрохимических реакций методом вращающегося дискового электрода с кольцом. // Электрохимия. 1975. т. 11. № 6. с.851 859

121. Тарасевич М.Р., Хрущёва Е.И., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковый электрод с кольцом. М.: Наука. 1987. 247 с.

122. Электродные процессы в растворах органических соединений / под ред. Б.Б. Дамаскина. М.: Изд-во Московского университета. 1985. 311 с.

123. Galus Z., Adams R.N. Anodic Oxidation Studies of N,N Dimetylaniline. 2. Stationary and Rotated Disk Studies at Inert Electrodes // J. Amer. Chem. Soc. 1962. v. 84. № 11. p. 2061 -2065

124. Yeh Lun-Shu R. // J. Electroanal. Chem. 1977. v. 84. № 1. p. 159 168

125. Органикум Практикум по органической химии, т. 1. М.: Мир. 1979

126. W. Blitz, W. Wein // Zeitschrift allgemeine und anorganische Chemie. 1922. 122. s. 371-376

127. W. Fischer II Zeitschrift allgemeine und anorganische Chemie. 1931. V . 200. s.332

128. А. Вернер Новые воззрения в области неорганической химии. ОНТИ. Ленинград. 1936

129. Каблуков И., Саханов А. // ЖРХО. 1909. т. 41. с. 1089 1110

130. Grosse А. V., Mavity J.M. //J.Org.Chem. 1940. 5. p. 106

131. Hall F.C., Nash A.W. // J. Inst. Petr. Technologists. 1937. 23. P. 679

132. Несмеянов A.H., Соколик P.A. Методы элементорганической химии, т. 2. М.: Наука. 1964. 499 с.

133. Шавкунов С.П., Щуров Ю.А., Стругова Т.Л. Хромато масс - спектроскопия ксилольного электролита алюминирования // Защита металлов. 2001. т. 37. № 4. С.359-365

134. Фиалков Ю.Я., Житомирский А.Н., Тарасенко Ю.А. Физическая химия неводных растворов. Л.: "Химия". 1973. с. 238 251184

135. Wertyporoch E., Firla T. Beitrage zum Reaktionsmechanismus bei der Friedel -Craftsschen Reaktion // Ann. 1932. v. 500. s. 287 295

136. Михайлов Б.М., Бубнов Ю.Н. Борорганические соединения в органическом синтезе М.: Наука. 1977. 515 с.

137. Кошечков К. А., Несмеянов А. Н. Синтетические методы в области метал-лоорганических соединений элементов третьей группы М.—JL: Изд-во АН СССР. 1945. с. 16

138. Bronaugh Hugh J. Process of preparing diborane Thiokol Chemical Corp. Пат. США. 2967761. 10.01.61

139. Chiras Stenley J. Process of preparing trimethyl borate. Пат. США 2947716. 2.08.60.

140. Mason Roland George Improvements in or relating to the produktion of trimethyl borathe. Boake Roberts and Co. Ltd. .Англ. Пат. 818062. 12.08.59

141. Корн Г., Корн Т. Справочник по математике. М.: Наука. 1968.С.461

142. Горбачёв С.В., Измайлов А.В. Катодная поляризация при осаждении меди из комплексных электролитов // Жур. физ. хим. 1951. Т. 25. с. 1393