автореферат диссертации по металлургии, 05.16.02, диссертация на тему:Исследование и разработка усовершенствованной безотходной технологии переработки цинковых кеков, обеспечивающей комплексное использование сырья

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

2.1. Гидрометаллургические способы переработки цинковых кеков.

2.2. Переработка цинковых серебросодержащих флотоконцентратов, полученных флотацией цинковых кеков.

2.3. Пирометаллургические методы переработки цинковых пылей.

2.4. Переработка возгонов вельц-печей.

2.4.1. Методы переработки свинцового кека.

При производстве цинка гидрометаллургическим способом, после выщелачивания обоженного цинкового концентрата остаются цинковые кеки, содержащие свинец, цинк, серебро, а также некоторые другие ценные металлы. Для извлечения из кеков свинца, цинка и ценных металлов пирометал-лургическим способом, цинковые кеки обычно подвергают вельцеванию, при котором из них в вельц-возгоны переходит практически весь цинк, большая часть свинца, кадмия и индия, частично медь, благородные металлы и некоторые другие компоненты. При этом серебро, содержание которого в цинковом кеке составляет обычно 200-400 г/т, на 50 и более процентов переходит в остаток вельцевания - медистый клинкер (3-4% меди), который на цинковых заводах не перерабатывается. Например, Челябинский цинковый завод направляет клинкер на Карабашский медеплавильный завод, где он переплавляется в шахтных печах с бедными штейнами и конвертерными шлаками на 14-15% медный штейн с большим выходом (60-80%) отвального шлака. Пройдя все переделы медеплавильного и электролитного производств, серебро концентрируется в медеэлектролитных шламах, которые перерабатываются по отдельной схеме (например, методом спекания с содой) с получением золото-серебряного сплава (сплав Доре). В связи с многостадиально-стью такой переработки имеют место большие потери серебра и его извлечение из клинкера в металл не превышает 80%. Свинец и часть серебра, переходящего в возгоны, после их выщелачивания, образуют свинцовые кеки, которые на цинковых производствах также не перерабатываются, а поскольку свинцовые заводы могут перерабатывать их в весьма ограниченном количестве, свинцовые кеки накапливаются, создавая экологические проблемы. При этом серебро и другие ценные металлы, содержащиеся в этих кеках, практически для гидрометаллургических заводов теряются. Поэтому разработка усовершенствованной технологии переработки цинковых кеков, обеспечивающей значительное повышение извлечения серебра и получение его в виде товарного металла уже на цинковом заводе, с вовлечением в переработку свинцовых кеков и извлечением в товарную продукцию всех ценных металлов в виде марочного свинца, медного штейна, золота и серебра в сплав Доре, с доизвлечением и возвратом цинка в основное производство, является актуальной.

Целью работы является: проведение исследований технологических процессов, позволяющих повысить извлечение серебра из сырья за счет его выделения из цинковых кеков флотацией; исследование последующих процессов переработки флотоконцентрата на самом цинковом производстве по безотходной технологии совместно со свинцовыми кеками текущего производства для повышения комплексности использования сырья и предотвращения накапливания свинцовых кеков как экологически опасного промпродук-та; получение более ценной и качественной товарной продукции в виде золото-серебряного сплава, марочного свинца, медного штейна; доизвлечение цинка и его возврат в основное производство.

Для решения поставленной цели разработана безотходная технология извлечения серебра и других ценных металлов в товарную продукцию: серебра и свинца в металл, меди в штейн, цинка в раствор и цинковистые шлаки, возвращаемые в основное производство, с утилизацией сернистых газов в сернокислотном производстве.

Технология позволяет:

- снизить нагрузку на вельц-печи на объем отфлотированного продукта и отмытого при флотации сульфата цинка, в два раза снизить содержание цинка в клинкере;

- снизить выбросы в атмосферу серы с газами вельц-печей, стабилизировать процесс вельцевания и утилизировать после обжига флотоконцентрата и плавки огарка, сернистые газы в сернокислотном производстве;

- извлечь до 70% серебра во флотоконцентрат, полученный флотацией из цинкового кека, сохранив медистый клинкер в качестве товарной продукции, увеличить извлечение серебра из сырья в сплав Доре не ниже чем на 15%;

- получить прямое извлечение серебра и свинца из флотоконцентрата и свинцового кека в черновой свинец при их совместной электроплавке не менее 95% и 93% соответственно;

- вовлечь в переработку на цинковом заводе труднореализуемый для переработки промпродукт - свинцовый кек, получаемый при выщелачивании вельц-окиси, решив таким образом экологическую проблему его хранения;

- получить марочный свинец и золото-серебряный сплав (сплав Доре);

- повысить извлечение меди и цинка на заводе за счет их извлечения из свинцового кека и увеличенному переходу водорастворимого цинка в раствор при флотации возвратить цинк в основное производство в виде очищенного от хлора сернокислого раствора и шлака с высоким содержанием цинка (20-25%), медь получить в виде товарного штейна;

- переплавлять остатки от высокотемпературного выщелачивания огарка флотоконцентрата на свинцовый коллектор, которым могут служить отработавшие свой срок свинцовые аноды электролиза цинка, извлечение серебра при этом в черновой металл достигает 98%;

- удалить избыточный углерод и серу из свинцового кека прокалкой при 700-750°С, с необходимой подачей кислорода (воздуха) на прокалку, исходя из стехиометрии суммарной реакции сульфата свинца с углеродом и сульфата свинца с его сульфидом, а также реакции окисления сульфата цинка кислородом, что оптимизирует процесс электроплавки.

Разработан рабочий проект установки флотации цинкового кека и цеха по совместной переработке флотоконцентрата, полученного флотацией цинкового кека, и свинцового кека. Ожидаемый экономический эффект от внедрения новой технологии составит 500 тыс. долл. США чистой прибыли в год.

При разработке технологии были выполнены исследования химического и вещественного состава исходных и промежуточных перерабатываемых продуктов, разработаны процессы: извлечение серебра в сульфидный флото-концентрат, фильтрация серебросодержащего флотоконцентрата и свинцового кека, обжиг сульфидного концентрата и выщелачивания полученного огарка, удаление углерода из свинцового кека, совместная плавка остатка выщелачивания огарка флотоконцентрата со свинцовым кеком и как вариант, с отработанными свинцовыми анодами электролиза цинка.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Цинковые кеки образуются в процессе выщелачивания огарков от обжига цинкового концентрата. Выход их колеблется в зависимости от качества и состава исходного концентрата. При богатых по цинку и чистых по примесям концентратах выход кеков составляет 20-25%, а при концентратах среднего качества достигает 40-45% от исходного концентрата. Химический состав кеков колеблется в широких пределах /1-4/ и варьируется следующим образом в %: 18-23,7 цинка; 5-12 свинца; 0,25-1,3 меди; 0,1-0,2 кадмия; 0,4-3,2 окиси кальция; 4-12 кремнезема; 1-5 глинозема; 4-10 серы общей, в т.ч. 1,5-5 сульфидной; 20-32 железа; 150-425 г/т серебра. Имеются в небольших количествах олово, мышьяк, магний и другие примеси.

Таким образом, кеки выщелачивания являются дополнительным источником цинка и целого ряда сопутствующих ему ценных элементов.

Переработка кеков выщелачивания с извлечением из них ценных компонентов положительно влияет на экономику производства цинка, а также на экологию в районе завода, учитывая необходимость их хранения в отсутствии переработки. Анализ мировой практики переработки кеков на более, чем 30-ти цинковых заводах из существующих в мире к концу XX столетия 70-75 предприятий этой подотрасли показал, что широко применяются как пироме-таллургические, так и гидрометаллургические схемы /5/.

5.ВЫВОДЫ

1. Разработана усовершенствованная технология переработки цинковых кеков, образующихся при выщелачивании цинковых огарков, по которой извлекают флотацией из кеков цинковый флотоконцентрат обогащенный серебром, фильтруют его, обжигают, выщелачивают продукт обжига и перерабатывают остаток выщелачивания совместно с свинцовым кеком, получаемым при переработке вельц-оксидов.

2. Определен химический и вещественный состав цинкового флотоконцентрата, полученного флотацией цинковых кеков. Показано, что серебро в цинковом кеке в основном связано с техногенным ковелином.

3.Показано, что при высокотемпературном выщелачивании обоженного флотоконцентрата наименьшее извлечение в раствор железа наблюдается при температуре обжига 900°С, а выход остатка, главным образом зависит от содержания цинка в огарке.

4. Изучено распределение сульфатной и сульфидной серы в продуктах флотации. Оно показало, что за счет интенсивного перемешивания пульп, расход бутилового ксантогената калия на уровне 270-300 г/т кека, достигаются наилучшие показатели отмывки цинкового кека от сульфатной серы, значительно улучшаются показатели процесса вельцевания.

5. Определен химический и вещественный состав свинцовых кеков, показано, что основным компонентом является сульфат свинца, а медь, цинк и железо присутствуют в виде сульфидов.

6. Исследованы процессы переработки цинкового флотоконцентрата путем обжига и выщелачивания огарка и путем высокотемпературного выщелачивания флотоконцентрата, обжига кека выщелачивания и выщелачивания огарка. Найдено, что по первому варианту остаток составляет 20-24% от исходного флотоконцентрата, а по второму - 7-9%. В процессе выщелачивания серебро может частично переходить в раствор. Для исключения этого в растворе выщелачивания необходимо присутствие хлор-ионов на уровне обычного его содержания в отработанном цинковом электролите (200 - 400 мг/л).

7. Изучены режимы фильтрации цинковых флотоконцентратов и свинцовых кеков на фильтр-прессе Larox. Показано, что наибольшая эффективность фильтрации достигается на 11-ой минуте при фильтрации цинковых флотоконцентратов и на 5-ой минуте в случае свинцовых кеков.

8. Установлено, что переход серебра в раствор при высокотемпературном сернокислотном выщелачивании флотоконцентратов различного свойства снижается с повышением содержания двухвалентного железа в растворе выщелачивания, что объясняется восстановительными свойствами Fe2+.

9. Изучен процесс извлечения серебра из остатков выщелачивания огарков цинкового кека с помощью выщелачивающих растворов и плавкой на свинцовый коллектор. Установлено, что только плавка остатка на свинцовый коллектор позволяет практически полностью извлечь серебро.

10. В целях оптимизации процесса электроплавки исследован процесс удаления избыточных углерода и серы из свинцового кека и найдено, что для его реализации необходима подача кислорода (воздуха) исходя из стехиометрии суммарной реакции сульфата свинца с углеродом и сульфата свинца с его сульфидом, а также реакции окисления сульфида цинка кислородом.

11. Исследован процесс совместной плавки кека выщелачивания огарка серебросодержащего флотоконцентрата и обезуглероженного огарка свинцового кека и найдено, что извлечение свинца в черновой свинец превышает 93%, извлечение серебра в черновой свинец превышает 95%.

12. Оценена удельная электропроводность двух составов шлаков свинцовой плавки. Полученные данные учитывают литературные данные о влиянии компонентов шлака на величину электропроводности.

13. Полученные в работе данные легли в основу регламента на разработку проекта совместной переработки цинкового флотоконцентрата цинковых и свинцовых кеков, получаемых из вельц-оксидов.

14. Ожидаемый экономический эффект от внедрения на ОАО «ЧЦЗ» усовершенствованной технологии переработки цинковых кеков составит около 500 тыс. долларов США чистой прибыли в год.

4. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате выполненного исследования показано, что возможна совместная переработка остатка от выщелачивания обоженного серебросодержащего флотоконцентрата, полученного фильтрацией цинковых кеков, и свинцового кека цинкового производства, полученного в результате выщелачивания вельц-оксидов.

Усовершенствованная технология переработки цинковых кеков позволяет:

- снизить нагрузку на вельц-печи на объем отфлотированного продукта и отмытого при флотации сульфата цинка, загрузить их дополнительно цинксодержащим окисленным сырьем (кеки, шлаки, руда);

- снизить выбросы в атмосферу серы с газами вельц-печей и утилизировать после обжига флотоконцентрата серосодержащие газы в сернокислотном производстве;

- увеличить извлечение серебра на заводе, причем не в промпродукты (клинкер, свинцовый кек), а в золото-серебрянный сплав (сплав Доре);

- вовлечь в переработку на цинковом заводе труднореализуемый промпродукт - свинцовый кек, решив таким образом экологическую проблему его хранения;

- получить марочный свинец используя стандартную технологию;

- повысить извлечение цинка на заводе за счет извлечения его из свинцового кека, возвратить цинк в основное производство в виде очищенного от хлора сернокислого раствора и шлака с высоким содержанием цинка (20 - 25%);

- повысить извлечение меди, получив ~ 50% меди в виде более ценного продукта - медного штейна;

- извлечь 25 - 30% золота в сплав Доре.

Принципиальная технологическая схема совместной переработки цинкового флотоконцентрата и свинцового кека, увязанная с основным производством показана на рис. 18.

Схема, представленная на рис. 18, предусматривает обжиг цинкового флотоконцентрата при 900°С и выщелачивание огарка отработанным электролитом, содержащим хлор-ионы, что исключает переход серебра в раствор, одновременно очищая оборотный раствор от хлора.

Выбор схемы с одностадийным выщелачиванием огарка определяется необходимостью для электролитного цинкового производства предотвратить нарушение сульфатного баланса и. упростить технологическую схему, заложить минимум необходимого для выщелачивания и фильтрации оборудования. марки С1,С2

Рис. 18. Принципиальная схема совместной переработки цинкового флотоконцентрата и свинцового кека

Для выбора электропечи плавки свинцового кека и совместной плавки свинцового кека и остатка выщелачивания огарка обжига цинкового флотоконцентрата нужны сведения об удельной электропроводности шлаков. Составы шлаков, полученных при плавке, приведены в табл. 25 и 32. Отметим, что в шлаке (табл. 32) содержалось 23,3% Si02.

Оценка величин удельной электропроводности шлаков была выполнена на основании данных об удельной электропроводности системы Si02 - СаО - FeO - ZnO, приводимых в /87/, а также учитывая влияние на удельную электропроводность оксидов цинка, железа, кальция и кремния /88-89/.

В соответствии с этой оценкой величина удельной электропроводности шлаков (табл. 32) при температуре 1150-1200°С составляет 1,5-1,8 Ом"1 • см"1.

На основании выполненных в настоящей диссертации исследований был разработан регламент и выполнен проект цеха по совместной переработке цинкового флотоконцентрата и свинцового кека на Челябинском цинковом заводе с получением около 3 тыс. тонн марочного (CI, С2) свинца и 24 тонны серебра в год в золото-серебряном сплаве (сплаве Доре).

Следует отметить, что все анализы изучаемых продуктов выполняли с использованием современных спектральных методов /91-92/.

1. Зайцев В .Я., Маргулис Е.В. Металлургия свинца и цинка. М.: Металлургия, 1985. - 262 с.

2. Шиврин Г.Н. Металлургия свинца и цинка. М.: Металлургия, 1982. -352 с.

3. Чижиков Д.М. Металлургия цинка / ГОНТИ НКТП СССР. М.-Л., 1938, 455 с.

4. Лакерник М.М., Пахомова Г.Н. Металлургия цинка и кадмия / М., Металлургиздат, 1969, 486 с.

5. F.Yamada et al, A survey of operating situation of zinc smelters and refineries in the world, Mining and Metallurgical Institute of Japan, Simposium "Zinc 83", Takyo, Japan.

6. Procede de valorisation des residus de lixiviation des matieres zinciferes. (Soc. des Mines et Fonderies de Zinc de la Vieflle Montagne). Бельгийский патент № 724214, кл. C22B.

7. Новые способы переработки цинксодержащего сырья за рубежом. Обзорная информация. Производство тяжелых цветных металлов, вып. 1. / ЦНИИцветмет экономики и информации. М., 1974, 44 с.

8. T.-L.Huggare, S.Fugleberg, J.Rastas. How Outokumpu conversion process raises Zn recoveri / "World Mining", 1974, 27, №> 2, 36-42.

9. Stankovic Gligorije. Novi postupci za preradu otpadnog mulja electrolize cinka / "Tehnika", 1974, 29, № 3 "Hem. ind.", 28, № 3, s. 538-542.

10. Хидрометаллургична преработка на цинкови кекове, получени след киселинно извлечане "Информ. бюл. цвет, металлургия", 1978, 13, № 2, 16-29 (болг.).

11. Гецкин Л.С., Маргулис Е.В., Ярославцев А.С., Кравец М.В., Запускаллова Н.А., Ахметов P.O., Шишкин И.В. Способ гидрометаллургической переработки цинковых кеков / Авт. св. СССР № 625568, кл. С22В 19/24.

12. K.Mager. Technische und wirtschaf tliche Aspekte der Aufbereitung von Laugungsruckstanden aus Zinkelertrolysen. "Erzmetall", 1976, 5, S. 224-229.

13. Златанова M., Ионов JI., Александров А., Загорски В., Костов Г. Възможности за хидрометаллургично извлечане на цинков кек / Бюл. НТИ Нипроруда, 1986, № 4, с. 26-29.

14. I.Arnaldo, S.Denis, S.Robert / Prjcess for the recoveri of zinc and production of hematite from zinc plant residues / Noranda Inc., Can. Pat № 121284 кл. C22B 19/22.

15. Способы переработки цинковых кеков (зарубежный опыт)/ Цветная металлургия, № СТИ-24, 30.06.1972, е.56-60

16. Van Seulen Alain Procede de recuperation des metaux contenus dans des boues, residus de traitement de mineralis. / (Cie Royale Asturienne des Mines). Франц. заявка № 2297252 кл. C22B 7/00, заявл. 7.01.75 № 7500293, опубл. 6.08.76.

17. Kikuchi Shoji, Goto Takanobu, Nakayama Akio. Извлечение цинка из кеков выщелачивания реагентом ТОРО. Нихон коге кайси, J. Mining and Met. Inst. Jap., 1985, 101, № 1168, 381-385 (яп.).

18. Treatment or zinc plant residues for recoveri of the contained metal values. New Silver Technology, 1981, Oct., p. 67.

19. Микару Я. Извлечение ценных металлов из отходов / Яп. пат. № 5015201, кл. С22С 1/12.

20. Решетников Н.И. Электрохимическая технология при решении практических проблем комплексной переработки минерального сырья. Комплекс, использ. минеральн. сырья, 1980, № 1, с. 28-30.

21. Bhat K.L., Natarajan К.A., Ramachandran Т. Electroleaching of industrial zinc leach residues / Trans. Indian Inst. Met., 1986, 39, № 5, s. 475-485.

22. Bhat K.L., Natarajan K.A., Ramachandran T. Electroleaching of zinc leach residues / Hudrometallurgy., 1987, 18, № 3, s. 287-303.

23. Research on silver recoveri from leaching in the gydrometallurgical process by direct floatation process without tailing water disharge. / Юсэ цзиныпу, Nonferrous Metals, 1983, 35, № 2, s. 73-79 (кит. рез. англ.).

24. Косукэ Т., Кэндэн В., Наоюки X. Извлечение ценных металлов из остатков от выщелачивания цинка. / (Мицубиси киндзоку к.к.) Японский патент № 51-5340, кл. 10М22 (С22В 19/22).

25. Kund М.В. и др. Флотация серебра из осадков цинкового производства в Debari. Trans. Indian. Inst. Met., 1985, 38, № 6, с. 522-524.

26. Новое в переработке основных промпродуктов цинкэлектролитного производства за рубежом (составители М.В.Теслицкая, Т.Б.Константинова). / М., Цветметинформация, 1974, 90 с.

27. Kammel R., Pawlek F., Simon M. Oxidizing Leaching of Sphalerite under Atmospheric Pressung. Metal (W.Berlin), 1987, v. 41, N 2, p. 158-161.

28. Takala H. Leaching of Zinc Concentrates at Outokumpu Kokkola Plant. -ERZMETALL, 1999, v. 52, N 1, p. 37-42.

29. Пыжов С.С., Красовицкий Ю.Я. Новые процессы извлечения благородных металлов. ЦНИИцветмет экономики и информации. - Серия: Производство тяжелых цветных металлов. -М., 1985, вып. 1, 14 с.

30. Raghavan R., Gupta R ., Gupta M. Maximizung the recovery of Silver and jnher metal velues in an integrated zinc. Bull Electrochemistry, 1987, v. 3, N 3, p. 147-150.

31. Меретуков M.A., Орлов A.M. Металлургия благородных металлов, зарубежный отчет. М.: Металлуогия, 1991. - С. 212.

32. Белявский М.А., Меерович А.С., Меретуков М.А. Перспективные способы переработки золото и серебросодержащего сырья за рубежом.

33. Обзорная информация. М.: ЦНИИцветмет экономики и информации, 1985. -Вып. 3.-520 с.

34. Меерович А.С., Меретуков М.А. Способы переработки упорных золото и серебросодержащих руд и концентратов за рубежом. М.: ЦНИИцветмет экономики и информации. Серия: Обогащение руд цветных металлов, 1990. - Вып. 1. - 48 с.

35. Silver recovery from Zinc residue Zinc Abstracts / 1978. - V. 36. - № 4. -P. 233.

36. Некрасов В.В. Основы общей химии. М.: Химия, 1973. - Т. 2. -688 с.

37. Лодейщиков В.В. Технология извлечения золота и серебра из упорных руд / Иргиредмет, Иркутск, 1999. Т. 2. - 452 с.

38. Tretment of Zinc plant leach residues for recovery of the contained metal values. Freeman Georde V., Nightingale Dacid E. Texasgnlf Inc. / Патент США, класс 75109 (C22B 11/64, C22B 25/04) N 4225342, опубл. 30.09.1980 г.

39. Отражденова Л.А., Максимов И.Н, Ходов Н.В. и др. Комбинированная технология извлечения серебра из цинковых кеков. Л.: Горный журнал, 1977. - № 4. - С. 39.

40. Новые способы извлечения металлов./Под ред. Колли М. Дж. М.: Металлургия, 1987. - 432 с.

41. Сиромаха А.Р., Шориков Ю.С., Орлов A.M. Извлечение благородных металлов из вторичного сырья плавкой на металлический коллектор. М.: Цветные металлы, 1989. - № 2. - С. 23-25.

42. Переработка вторичного сырья, содержащего драгоценные металлы. / Производственно-практическое издание под ред. Карпова Ю.А. М.: Гиналмаззолото, 1966.-С. 66-67.

43. Тарасов А.В., Уткин Н.И. Технология цветной металлургии. / М: ТОО "П-Центр", 1999. 519 с.

44. Снурников А.П. Гидрометаллургия цинка. / М.: Металлургия, 1981. — 384 с.

45. Цветная металлургия Японии / М., Цветметинформация, 1970. -129 с.

46. J.A.Mendoza, P.Gonzalez, J.C.Muniz. Upgrading lead silver residues at the Torreonzinc plant of Met-Mex Penoles, S.A. DH C.V. TMS of AJME Paper Selection. Paper N A84-17. AJME World Symposium of Mining and Metallurgy of Lead and Zinc, 1970, v. 11.

47. Основные технико-экономические показатели работы предприятий цветной металлургии капиталистических и развивающихся стран. М., Цветметинформация, 1972, 98 с.

48. Авдюков В.И., Фазылов Р., Лебедев Б.Н., Владимиров В.П., Туленков В.Л. Комплексная переработка цинковых кеков и пиритных концентратов. / Сб. Металлургия и металловедение, Вып. 3. Алма-Ата. -1974.-С. 102-107.

49. Колесников А.В., Сычев А.П., Ушаков Н.Н., Куленов А.С., Сапрыгин А.Ф., Козлов П.А., Батюков М.И., Зинде Ю.Н. Способ пирометаллургической переработки цинковых кеков. / Авт. св. СССР № 876761 кл. С22В 19/38.

50. Тарасенко М.М., Ходов Н.В. Способ переработки цинковых кеков. / Авт. св. СССР № 1073314, кл. С22В 19/38.

51. Способ вельцевания цинксодержащих материалов. Авт. св. СССР № 1349070, кл. С22В 19/38.

52. Колесников А.В., Ушаков Н.Н., Сапрыгин А.Ф. Вельцевание цинковых кеков, окатанных с пылевидными фракциями коксовой мелочи. / Цветные металлы, 1984. № 1. - С. 24-27.

53. Абдеев М.А., Колесников А.В., Ушаков Н.Н. Вельцевание цинк-свинецсодержащих материалов. / М., Металлургия, 1985, 120 с.

54. Козлов П.А. Вельц-процесс. / М., ФГУП Издательский дом. Руда и металлы, 2002, 175 с.

55. Пискунов В.М., Ярославцев А.С. и др. Промышленное извлечение индия из свинцовых кеков цинкового производства. / Научно-технический бюллетень. М., Цветная металлургия, 1972, 137 с.

56. Йорданов И.Т., Попова М.З. и др. Опыт переработки вельц-окислов на комбинате цветных металлов в г. Пловдив (Болгария). / Цветные металлы, 1963.-№ 1.-С. 7-13.

57. Пискунов В.М., Мальцев В.И., Ярославцев А.С., Малахов Г.В., Ходов Н.В. Переработка вельц-окислов. / Цветные металлы, 1979. № 11. -С. 41-44.

58. Ушаков Н.Н., Хан О.А., Юмакаев Ш.И., Сапрыгин А.Ф., Гусар JI.C. Водно-щелочная отмывка цинксодержащих возгонов от хлора и фтора. / Цветные металлы, 1977. № 3. - С. 16-19.

59. Гейхман В.В., Казанбаев JI.A., Козлов П.А., Скудный А.И., Гершенгорн А.П. Совершенствование процесса подготовки вельц-окиси к гидрометаллургическому извлечению цинка, кадмия и индия. / Цветные металлы, 2000. № 5. - С. 27-30.

60. Чижиков Д.М. Металлургия тяжелых цветных металлов / M.-JL, Изд. АН СССР, 1948, 1057 с.

61. Мечев В.В., Гиганов Г.П. и др. Гидрометаллургия в процессах производства тяжелых цветных металлов. Обзорная информация. / М., ЦНИИЭИЦМ, 1988. Вып. 3.-С. 19-22.

62. Гейхман В.В., Казанбаев JI.A., Козлов П.А., Колесников А.В. Переработка свинцовых кеков цинкового производства. / Цветные металлы, 2000. -№ 5. -С. 35-36.

63. Арчинова З.А. Гидрометаллургическое извлечение свинца из окисленных промпродуктов свинцово-цинкового производства. / Автореферат канд. дисс., Владикавказ, 1989, 18 с.

64. Титова З.П., Ковтун В.А. и др. Переработка свинцовых кеков методом сегрегации. Сб. науч. трудов Гинцветмета. М., 1993. - С. 42-45.

65. Голиков А.А. Способы переработки свинцовых кеков / г. Усть-Каменогорск, Сб. трудов ВНИИцветмета, 1985. С. 15-22.

66. Полывянный И.Р., Дурасов В.А. и др. Электротермический способ и установка для переработки медных шликеров вторичного свинцового производства. Цветные металлы, 1983,- №2. - С. 13-14.

67. Маслов В.И., Черкасов И.П. и др. Переработка свинецсодержащего сырья с содопоташной смесью. Цветные металлы, 1982. - № 8. - С. 22-23.

68. Маслов В.И. Электроплавка сульфидных свинцовых концентратов с содопоташной смесью. Цветные металлы, 1990. - № 5. - С. 38-41.

69. Смирнов М.П. Прямой способ низкотемпературной выплавки свинца. Цветные металлы, 1990. - № 5. - С. 34-36.

70. Казанбаев JI.A., Козлов П.А., Колесников А.В. Способ переработки свинцовых кеков цинкового производства. Патент (Россия) № 2086681, 1998.

71. Казанбаев JI.A., Козлов П.А., Колесников А.В. Способ переработки винцовых кеков цинкового производства. Патент (Россия) № 2123059, 1999.

72. Гудима Н.В., Шейн Я.П. Краткий справочник по металлургии цветных металлов. / М., Металлургия, 1975, 536 с.

73. Гейхман В.В., Казанбаев JI.A., Козлов П.А., Колесников А.В., Десятов A.M., Чинкин В.Б. Исследование эффективности применения флотации при переработке цинковых кеков. Цветные металлы, 2000. - № 5. - С. 32-34.

74. Казанбаев JI.A., Козлов П.А., Колесников А.В., Десятов A.M., Чинкин В.Б. Промышленные испытания флотации цинковых кеков. /Деп. ВИНИТИ 25.04.2002 № 758-В2002.

75. Гейхман В.В., Козлов П.А., Колесников А.В., Кубасов B.JI., Головко Ф.П., Десятов A.M., Чинкин В.Б. Способ водной отмывки цинковых кеков / Патент (Россия) № 2156314 от 20 сентября 2000 г.

76. Пирз H.JI. Технико-экономическое сопоставление современных способов утилизации хвостов, образующихся при цинкэлектролитном производстве. Erzmetall, 48, 1995, № 8, с. 498-517.

77. Доброцветов Б.Л., Касьянов О.М., Чинкин В.Б., Десятов A.M., Казанбаев Л.А., Козлов П.А. Вещественный состав и формы нахождения серебра во флотоконцентрате, полученном из цинкового кека/ Цветные металлы, 2002, № 5, с. 14-17.

78. Филиппова Н.А. Химический, фазовый анализ руд и продуктов их переработки. / М., Химия, 1976, 320 с.

79. Бетехтин А.Г. Минералогия. М.: Гос. изд-во геологической литературы, 1950. - 952 с.

80. Казанбаев Л.А., Козлов П.А., Колесников А.В., Чинкин В.Б. Поведение серебра при переработке продукта флотации цинковых кеков /Деп. ВИНИТИ 25.04.2002 № 759-В2002.

81. Рабинович В.А, Хавин З.Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия, 1977.-376 с.

82. Чинкин В.Б., Козлов П.А., Тимошенко Э.М., Чинкин Е.В. Переработка флотационных концентратов цинковых кеков с извлечением серебра / Цветные металлы. 2001. - № 12. - С. 18-20.

83. Чинкин В.Б., Козлов П.А. Анализ процесса извлечения свинца из свинцовых кеков, полученных при переработке вельц-оксидов / Цветная металлургия. 2001. - № 10. - С. 21 -23.

84. Казанбаев Л.А., Козлов П.А., Колесников А.В., Чинкин В.Б. К вопросу об утилизации свинцовых кеков цинкового производства / Деп. ВИНИТИ 25.04.2002 № 757-В2002.

85. Гейхман В.В., Тарасов А.В., Казанбаев Л.А., Бессер А.Д., Козлов П.А., Чинкин В.Б., Соколов O.K., Калнин Е.И. Способ переработки цинк- и медьсодержащих свинцовых кеков и пылей / Патент РФ № 2150520 кл. С22В 7/00, 13/02 от 10.06.2000 г.

86. Основы металлургии Под редакцией Быховского Ю.А. и др. Тяжелые металлы. / М.: Металлургия, 1962. Т. И. - 792 с.

87. Проблемы цветной металлургии в десятой пятилетке. Переработка шлаков цветной металлургии / М., Металлургия, 1975. С. 28-31.

88. Лакерник М.М. Электротермия в металлургии меди, свинца, цинка -М.: Металлургия, 1971. С. 13.

89. Металлургия цветных металлов. Сб. трудов № 15. Статья: Бершак В.Н., Чижков В.М. Изучение удельной электропроводности шлаков системы FeO СаО - Si02 - А1203. - М.: Металлургиздат, 1959. - С. 24.

90. Чинкин В.Б., Козлов П.А., Баев А.О Оценка электропроводности шлаков свинцовой плавки/ Деп. ВИНИТИ 16.01.2003 № 100-В2003.

91. Канаев Н.А., Трофимов Н.В. Атомно-абсорбционный и плазменно-фотометрический анализ сплавов. М.: Металлургия, 1983. - С. 87.

92. Спектральный анализ чистоты вещества (Бенков Т.Н., Бойцов А.А., Большов М.А. и др.) / Под ред. Зильберштейна Х.И. С-Петербург.: Химия, 1994.-336 с.1ЛЧЕМ -<5