автореферат диссертации по металлургии, 05.16.01, диссертация на тему:Исследование и разработка технологического процесса изготовления слоистой композиционной ленты НСтН и вопросы ее термообработки

На правах ру;

шеи

Матвеев Александр Сергеевич

ИССЛЕДОВАНИЕ И РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА ИЗГОТОВЛЕНИЯ СЛОИСТОЙ КОМПОЗИЦИОННОЙ ЛЕНТЫ НСтН И ВОПРОСЫ ЕЁ ТЕРМООБРАБОТКИ

Специальность 05 16 01 - Металловедение и термическая обработка

металлов

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Курск-2007

003069481

Работа выполнена в Калужском филиале Московского государственного технического университета им Н Э Баумана

Научный руководитель.

кандидат технических наук, доцент Сибилев Николай Пантелеевич

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор Гадалов Владимир Николаевич

доктор технических наук, доцент Ткаченко Юрий Сергеевич

Ведущая организация

Воронежское авианионно-строительное объединение

Защита диссертации состоится «30» мая 2007 года в 12 часов в конференц-зале на заседании диссертационного совета Д 212 105 01 Курского государственного технического университета по адресу 305040, г Курск, ул 50 лет Октября, 94

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Курского государственного технического университета

Автореферат разослан « /О» апреля 2007 г

Ученый секретарь диссертационного совета

О Г. Локтионова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы Промышленный подъём в России и переход на интенсивное развитие невозможны без переориентации на ресурсосберегающие технологии на основе тесной интеграции науки и производства во всех отраслях промышленности Развитие и расширение производства требует применения базовых технологий, широкого использования современных технологий, позволяющих добиться значительного повышения эксплуатационных характеристик материалов широкого назначения

Значительно возросло внимание к вопросу изготовления электротехнических изделий, в частности корпусов химических источников тока

В последнее время этот вопрос решается нанесением на стальную ленту покрытий электролитическим способам

Замена стальной ленты, гальванизированной никелем в конструкциях промышленных аппаратов и машин при изготовлении корпусов химических источников тока на слоистую ленту НСтН (никель-сталь-никель) позволит снизить расход дефицитного никеля, стоимость этих элементов на 15-20% при их улучшении и улучшить другие эксплуатационные характеристики изделий Применение слоистой композиционной ленты позволит получить высокую стабильность толщины никелевых слоев, за счет подпирающих сил контактного трения, а также за счет относительно низкой температуры процесса плакирования добиться минимальной постойной неравномерности при плакировании, за счет высоких удельных давлений при плакировании устранить пустоты и несплошности, повысить качество и прочность используемых материалов

Получение корпусов химических источников тока из слоистых композиционных материалов (КМ) является сложной задачей Исследование условий соединения и разработка технологических процессов получения многослойных композиционные материалов требует углубленного изучения явлений и представляет собой актуальную задачу, имеющую большое значение

Целью работы является исследование и разработка технологического процесса изгоюЕлени'1 слоистой композиционной ленты НСтН

Для реализации цели получения слоистой ленты НСтН необходимо решение следующих задач

1 Исследование процессов схватывания при плакировании стали никелем

2 Выбор рациональных технологических режимов изготовления слоистого композита

3 Разработка техпроцесса и освоение слоистой композиционной ленты для изготовления корпусов химических источников тока на основе проведения исследований для получения рациональных параметров в соответствии с требованиями по типоразмерам, составу, а также по характеристикам изделий

4 Оценка качества получаемых композиционных лент путем проведения микроструктурных исследований, механических испытаний и определение эксплуатационных характеристик

сведения, что создание покрытий на металлах являете? эффекткгным методом получения нового композита, обладающего качественными высокими свойствами покрытия по сравнению с характеристиками основного металла Приводится соотношение, которое можег быть использовано для расчета прочное!п соединения составляющих биметалла в процессах плакирования

В результате проведенного обзора выбрано направление, исследований, сформулирована цель и задачи, поставленные для ее решения

Во второй главе для исследования схватывасмости сгарн с никелем при холодном плакировании разработана методика, осног.аннач на отслаивании покрытия от подложки Методика предусматривает изготовление образца путем совместной его прокатки с технологическим клином из стали 08кл, имеющим переменную ширину и толщину равную толщине пакета В процессе плакирования за счет увеличения ширины очага деформации и упругой деформации валков образец после прокатки имеет перепад деформации по длине 20-25%

Для оценки прочности сцепления слоев избрано опюш-чие усилия раздирания к ширине отслаивания Как показала экспериментальная проверка избранная методика испытаний слоистых металлических образцов с ■'онкими покрытиями на раздирание должна предусматривать строгую идеьгнчиосп. подготовки исходных материалов и режимов прокатки Методика позволяет регистрировать технологическую деформацию схватывания, соответствующую моменту первичного разрушения покрытия при испытании на раздирание, и скорость сварки, характеризующую интенсивность развития адгезионного взаимодействия исследуемой пары металлов с возрастанием деформации пакета

Величина технологической деформации схватывания может выбираться в качестве оптимальной относительной деформации при разработке технологии холодного плакирования, скорость сварки может использоваться для анализа связи развития адгезионного взаимодействия при холодной сварке прокатко! с физико-химическими свойствами компонент

Исследование прочности сварки стали 08ю с никелем при плакировании в вакууме на прокатном стане ДУСМ70 проводилось на цилиндрических образцах по известной методике на отрыв

Для исследования теплового расширения трехслойной ленгы никель-сгаль-никель была использована вакуумная установка на базе компаратора И8А-2, которая позволяет вести измерения длины ленточных образцов при нагреве и охлаждении бесконтактным методом и избежать погрешностей, связанных с их деформацией в случае применения кварцевых дилатометров Экспериментальная ошибка при измерении на установке составляет для среднего коэффициента температурного линейного расширения (КТЛР) в интервале температур 20-600°С не более 2%

Образцы ленты никель-сталь-никель толщиной 0,35 мм изготавливали методом холодного плакирования Базовые метки для измерения длины компаратором наносили на расстоянии примерно 80 мм друг от друга Нагрев и охлаждение образцов при измерении вели со скоростью 2°/мин. В начальную длину вносили поправку на расширение от 0°С до комнатной температуры

Исследовалось тепловое расширение в интервале температур 0-400°С ото-

жженных ( Ь-?ОО С час) и нагаргованных (с=20-80%) образцов

Средний ко-ф'Зншиепт термического линейного расширения при нагреве рассчьтымлсл но у равнению

„ Дш 1

и;; =--,

/о Д Т

при охл?;>г,"га! и

„ 2А/«-Млн 1

а (п I =--,

/о лг

где /, -исхотнач длина образца при 0°С, 1х1и -удлинение обр гзца при нагреве, А 1с*, ут орочение образца при охлаждении

Исследование диффузионных процессов в биметаллической системе железо-никель проводилось с использованием рентгеноспектрального микроанализатора МЛ1Ч, а та; же с помощью изучения структуры переходного слоя на микрошлифах

Запись кривых интенсивности излучения проводилась непрерывно при скорости доижечич шпифа 0 025 мкм/с в направлении, перпендикулярном начальной плоскости ра1дел1 биметалла

Для п:'р(то/п ингеьсивности излучения в величины концентрации исполь-зовалеч метод внешнего эталона

По!)чгн;(ая концентрация в весовых процентах переводилась в атомные процен~ы V с:роились кривые для вычисление коэффициентов взаимодиффузии и их концешрчпчониои зависимости по известным методам Крампа и Матано-Больцмоча и параметров диффузии

В. Л* " при исследовании процессов плакирования совместной

прокаткой !, 1 т. : ')• сперчментальные работы по изучению закономерностей при плачирозачни стали никелем холодной прокаткой и горячей прокаткой в вакууме м исгчсмОчт<!!1!о процессов холодной сварки при совместной прокатке трёхслойной ле <ты 1ьн ель-с толь-никель

Пока.Ш(Ю о прочность сварки при плакировании в вакууме возрастает с увеличением оОлмгьй и не зависит в исследуемом диапазоне от толщины никеля в исходном пакете При температуре прокатки 900-950°С, оптимальной величиной деформации, обесточивающей надежную сварку слоев, является относительное об/сатие не менее 25%

При исследовании процессов двухстороннего холодного плакирования стали никелем показано, что зафиксированная методом «раздирания» технологическая деформация счватьтачня растет с увеличением исходной толщины никеля от 62% до 749 > Сюрость сварки составляла 0,6 Н/мм

Исследовано влияние термической обработки образцов, прошедших операцию холодного плакирования, на прочность сварки слоев (Т=100-500°С, 1=1 час)

Показано, что прогрев образцов после холодного плакирования приводит к значительному увеличению на границе раздела суммарной площади участков с прочной металлической связью

При исследовании термического расширения ленточных образцов никель-сталь-никель с разпичиым соотношением слоев установлено, что средний КТЛР при на-

7

греве и охлаждении ленты нелинейно растет с увеличением содержания никеля Наиболее интенсивный рост наблюдается в области 30-50% нииеля

Образцы НСтН в отожженном состоянии с преимущестгенным содержанием стали имеют средний KTJ1P при охлаждении от 650° до 0°С выше, чем при нагреве и сокращают исходную длину Образцы с преимунксгьенгым содержанием никеля увеличивают свою первоначальную длину Остаточное изменение длины образцов происходит главным образом в области темпержур выше 35О1 С

Проведенный расчёт послойных напряжений, возппгакш'нх з ленте НСтН при нагреве, и сравнение их величины с пределом текуч-сти ьикеля и стали позволили установить, что 1лавной причиной остаточного удлинения или укорочения образцов является микропластическая деформация слое г.

В образцах с малым содержанием никеля под влиянием напряжений сжатия происходит пластическая деформация никеля Сокращение исходной длины образцов при охлаждении в этом случае может быть объяснено релаксацией растягивающих напряжений в стали Максимальное удаление эксперт мен г ал ы i ых кривых при нагреве и охлаждении по всей видимости соответствует температуре, при которой растягивающие напряжения в стали полностью снимаются При дальнейшем охлаждении ход кривой определяется сталью и это несколько приближает кривую охлаждения к кривой нагрева

При содержании никеля более 50% ход кривой расширения при повышенных температурах определяется никелем Первичная пластическая деформация наблюдается в слое стали Удлинение образцов при охлаждении в эгом случае можно объяснить дополнительным удлинением слоя стали при нагреве У деформированных образцов с содержанием никеля более 40% средний КТЛР при охлаждении в интервале 400 - 0°С ниже, чем у отожженных

Образцы с содержанием никеля до 20% и степенью деформации 40% имеют практически одинаковую величину КТЛР при охлаждении с отожженными образцами и сохраняют достаточно низкий КТЛР при увеличении содержания никеля до 40-45% ( 7,1-7,5 10"6 град "') Для аналогичных образцов в отожженном состоянии средний КТЛР при охлаждении в интервале 400- 0"С равен 8,5-9,0 10"6 град"1

Нагартовка смещает область перехода от остаточного укорочения к удлинению образцов в сторону большего содержания никеля

Проведенные исследования использованы в работе при выборе рационального соотношения слоёв в ленте и степени нагартовки в состоянии поставки

Приграничная зона в биметаллической системе железо-никель, изучалась на металлографических шлифах при увеличении 120-400 а также с помощью мик-рорентгеноспектрального анализа по вышеизложенной методике Получены коэффициенты и параметры взаимодиффузии и их концентрационная зависимость для системы железо-никель после длительного отжига образцов при температуре 750°С, 840°С и 940°С (t=8-80 час )

В соответствии с диаграммой состояния системы железо-никель (рис 1) при исследуемой температуре 940°С компоненты образуют непрерывный ряд твердых растворов

При темпера!урах 750°С и 840°С в железе растворяется 92 ат% и 97 ат% никеля соответственно, в никеле- только 2-4% железа На рис 2,3 показана микроструктура диффузионной зоны пары никель-железо после отжига 750°С 6 час (увеличение х120) и 750°С 3 час (увеличение х450) соответственно Выступы по границам зерен от начальной границы раздела проникают в железо на меньшую глубину, что свидетсльствуег о медленной диффузии в рассматриваемой системе Граничная диффузия со стороны железа видна только на рис 3, где увеличение составляет \450 Выступов в сторону никеля не обнаруживается Концентрационные кривые для данной системы после диффузионных отжигов образцов при температурах 750°С (6 час) и 840°С (4 час) показаны на рис 4, 5 Диффузионная пара, отожженная при 940°С, расслоилась по плоскости сварки, по-видимому, вследствие возникновения напряжений при у—>а превращении железа Здесь, также хорошо видно, что глубина проникновения компонентов невелика Две различные съемки образца после отжига 840°С дали близкие результаты, кривые при обеих температурах отжига аналогичны по форме Зависимость коэффициентов взаимодиффузии от концентрации представлена на рис 6

Рис 1. Диаграмма состояния системы железо-никель (Ре-Ых)

Рис.4. Концентрационные кривые для системы никель-железо после отжига 750СС, 6 часов

90

60 .

Й 50 И

Й да

10

о

г ----- ] И

[ —-

:

.......г

Рис.5. Концентрационные кривые для системы никель-железо после отжига 840°С, 4 часа ( съемка проведена дважды кривые 1 и 2)

Рис.2. Изображение микроструктуры диффузионной зоны биметаллической пары никель-железо после отжига при 750°С, выдержка 6 часов (увеличение х 120)

Рис.3. Изображение микроструктуры диффузионной зоны биметаллической пары никель-железо после отжига при 750°С, выдержка 3 часа (увеличение х450)

Рис 6 Концентрационная зависимость коэффициентов взаимодиффузии в системе никель-железо

Наряду с этим доля каждого элемента в общем результате может быть различной При этом необходимо учитывать как скорости диффузии железа и никеля, так и их атомную долю в сплаве

Числовые величины коэффициентов и параметров взаимодиффузии приведены в табл 1 Атомные радиусы никеля и железа соответственно равны 1,24 А и 1,26 А Уменьшение скорости диффузии согласуется с порядком увеличения атомных радиусов от никеля к железу Однако увеличение незначительно и, по-видимому, не может служить единственной причиной изменения более, чем на порядок, величины коэффициентов взаимодиффузии Приведенные данные характеризуют диффузию никеля в железо и диффузию железа в никель

Неравномерные переходы на концентрационных кривых объясняются различной скоростью диффузии железа и никеля Таким образом, взаимодиффузию в системе железо-никель можно рассматривать как средний результат от взаимной диффузии никеля с одной стороны и железа - с другой

Было установлено, что глубина проникновения железа в никель значительно больше, чем никеля в железо По другую сторону плоскости сварки концентрация железа изменяется также на более значительном расстоянии, чем концентрация никеля Из этого следует, что атомы никеля занимают преимущественно места атомов железа в диффузионной зоне

Т к коэффициенты взаимодиффузии (по Крампу) для никеля и железа приблизительно равны 3,1 10"14 см2/сек и 2,4 1()"п см /сек из анализа полученных результатов исследований следует, что диффузия никеля в системе железо-никель затруднена из-за оттеснения фронтом железа, диффундирующего в противоположном направлении, т е наблюдается явление восходящей диффузии В то же время взаимная диффузия никеля и железа проходит практически одинаково Это явление можно объяснить значительным усложнением межатомного взаимодействия в системе Термодинамическая активность железа может повы-

шаться относительно никеля в виду того, что никель с железом образует непрерывный ряд твёрдых растворов

Полученные экспериментальные данные использованы при разработке конструкции и выборе режимов отжига слоистой ленты

Таблица 1

Изменение параметров взаимодиффузии от концентрации

Концентрация Коэффициенты взаимодиффузии

никеля в ат % см2/сек Р, ккал/г ат

£>о,см2/сек

750°С 840°С

Метод

Матано

95 5,97 10 й 6,95 10"п 1,84 58,14

90 2,70 Ю-" 3,12 10"1г 0,77 57,98

80 1,69 И)"13 1,29 10"12 3,65 10"9 48,10

70 1,20 10-13 6,31 10"13 3,44 10"5 39,38

60 1,02 10"" 6,55 10"13 2,84 10"4 43,96

50 1,04 10"" 6,46 10"13 2,08 10"4 43,30

40 1,03 10"" 6,24 10"13 1,50 10"4 42,65

30 1,22 10"" 6,06 10"" 6,18 10"6 35,67

20 1,56 10"" 7,66 10"13 2,05 10"5 37,80

10 1,38 10" 7,30 10 13 3,98 10"5 39,38

5 1,75 10"" 9,65 10"" 8,41 10 5 40,41

3 2,80 10"" 1,31 10"" 2,03 10""5 36,60

1 1,00 10"" 2,32 10"" 1,80 10"8 19,80

Метод

Крампа 1,08 10"1г 1,16 10"и

раствор железа в 1,36 56,34

никеле

Область сущест-

вования 2-х рас-

творов 9,17 10"'4 1,4 10"'2 1,86 10'5 38,67

Раствор никеля в

железе 7,29 10"'2 1,51 10'" 3,79 10"" 17,29

В четвёртой главе на основе результатов проведенных исследований был проведён выбор конструкции ленты и материалов. Основным критерием для выбора марки никеля служило качество сварки его с железом в процессе плакирования и сохранение сплошности сцепления слоев после промежуточных отжигов

Был осуществлен выбор методов и основных режимов плакирования прокаткой Подробно рассмотрен технологический процесс получения слоистых плакированных материалов показано, что к основным технологическим операциям любой технологической схемы производства слоистого проката следует отнести -подготовку исходных материалов;

-отделку с операциями резки, правки, термической обработки, удаления поверхностных дефектов В связи с этим, разработана принципиальная технологическая схема изготовления ленты НСтН (рис 7)

Разртботаьный технологический процесс изготовления ленты НСтН преду-сматривае г

- плакирование стали никелем на прокатном стане с обжатием за первый проход 25%,

-холодную прокатку ленты на шестивалковом прокатном стане с одним промежуточным от> сигом,

- отжиг дл я увеличение прочности сварки слоев и рекристаллизации компонентов при температуре 650-700"С на протяжной водородной электропечи,

- прецизионную обрезку кромки ленты на дисковых ножницах типа В0-408АМ оснащенных следящим устройством

Также были рассмотрены некоторые особенности технологии изготовления ленты НСтН, согласно которым, при разработке технологии прокатки на готовый размер указанного сортамента лент особое внимание уделялось вопросам исключения желобчатости и винтообразное™, т к данные дефекты отрицательно сказываются на качестве корпусов ХИТ

Контроль,

маркировка,

упаковка

Рис 7 Принципиальная технологическая схема изготовления ленты НСтН

Необходимо также отметить следующие особенности полученных результатов 1 Согласно лшергтурним данным в системах с ограниченной растворимостью компонентов в твердом состоянии при высоких температурах концентрационные кривые должны иметь резкий скачок концентрации Область смесей должна отсутствовать

П

Обр зка кромки ленты

Отжиг в водороде на протяжной печи

Г-650°С

Однако, полученные в работе концентрационные кривые оказались сглаженными, без резких скачков концентрации, хотя и с более быстрым ее изменением

Отсутствие резкого скачка объясняется наличием переходного слоя толщиной в несколько микрон, который выявлен на фотографиях изображения микроструктуры (рис 2) и представляет собой, по-видимому смесь двух различных растворов

На сглаживание концентрационных кривых влияет также недостаточная локальность микрозонда, т к диаметр электронного пучка составляет не менее 2 мкм, а размер области, в которой происходит возбуждение рентгеновского излучения, может быть еще больше

2 Концентрационная зависимость коэффициентов взаимодиффузии в системе железо-никель имеет характерную особенность Скорость диффузии резко снижается в концентрационной области существования смеси твёрдых растворов. Более того это снижение проявляется даже в области существования непрерывного ряда твердых растворов при неограниченной растворимости компонентов в концентрационной области, соответствующей максимуму на кривой расслоения твердых растворов (при более низкой температуре) Снижение скорости диффузии в этой области, можно связать с низкой термодинамической движущей силой, поскольку коэффициенты активности в области расслоения одинаковы в обеих фазах

По всей видимости это явление заметно вследствие близости состояния системы к области расслоения

3 Различия в коэффициентах взаимодиффузии в исследованной системе особенно заметны, когда они близки к значениям парциальных коэффициентов диффузии никеля в железо Различия уменьшаются когда коэффициенты взаимодиффузии близки к парциальным коэффициентам диффузии железа в никель

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ:

1 Установлены основные требования к компонентам слоистых металлическим материалов для изготовления деталей методом глубокой вытяжки

2 Разработана методика оценки прочности сцепления слоев при холодном плакировании прокаткой, позволяющая фиксировать технологическую деформацию схватывания (сг) и скорость сварки (Vc)

3 Исследованы процессы взаимодиффузии в системе железо-никель Определены коэффициенты и параметры диффузии, а также их концентрационная зависимость.

4 Исследован процесс сварки тонких никелевых лент и фольг со сталью методом холодной прокатки, и получены оптимальные технологические параметры плакирования слоистой композиционной ленты НСтН

5 Разработана методика для измерения теплового расширения тонких ленточных материалов С целью изучения протекания диффузионных процессов на границе раздела сред в системе железо-никель исследовано тепловое расширение отожжённой нагартованной ленты НСтН с различным соотношением толщин слоев

6 Показано, что технологическая деформация схватывания и скорость сварки не зависят в исследуемом диапазоне от соотношения слоёв и предела прочности полосы НСтН, определяются физико-химическими свойствами непосредственно контактирующих поверхностных слоев компонентов

7 Показано, что образцы трёхслойной ленты НСтН с преобладающим содержанием никеля при одноцикловом прогреве до 650°С и охлаждении укорачиваются, с преобладающим содержанием стали - удлиняются. Нагартовка ленты сдвигает область перехода от укорочения к удлинению в сторону большего содержания никеля Остаточное изменение исходной длины образцов объясняется микропластической деформацией слоев

8 На основе полученных результатов исследований разработана технологический процесс нанесения металлических покрытий и изготовления методом холодного плакирования, слоистой композиционной ленты НСтН сэндвич-типа для электротехнической промышленности

Основные результаты диссертации опубликованы в следующих работах

Публикации в изданиях, рекомендованных ВАК:

1 Матвеев, А С Исследование процесса плакирования стали никелем горячей прокаткой в вакууме [Текст] /АС Матвеев // Цветные металлы -2006 №3 С 60-61

2 Матвеев, А С Исследование технологии изготовления трёхслойной ленты никель-сталь-никель [Текст] /АС Матвеев // Цветные металлы -2006 №5 С 78-80

3 Матвеев А С Оценка сцепления слоёв плакировки и основного металла при холодной прокатке [Текст] /АС Матвеев // Цветные металлы -2006 №2 С 69-71

Статьи материалов конференций:

4 Матвеев, А С Аспекты оценки прочности сцепления слоёв при холодном плакировании [Текст] /АС Матвеев // Прогрессивные технологии, конструкции и системы в приборо- и машиностроении Сб матер Всероссийской научно-технической конференции аспирантов и молодых учёных, в 3 т Т 3/ Московский roc техн ун-т им Н.Э Баумана - Москва, 2005 С 50-54

5 Матвеев, А С Технологические решения при изготовлении многослойных металлических материалов [Текст] /АС Матвеев // Прогрессивные технологии, конструкции и системы в приборо- и машиностроении: Сб матер Всероссийской научно-технической конференции аспирантов и молодых ученых в 3 т Т 1/ Московский гос техн ун-т. им H Э Баумана -Москва, 2005 С 151-155

6 Матвеев, А С Плакирование как экологически безопасный метод нанесения покрытий [Текст] /АС Матвеев // Прогрессивные технологии, конструкции и системы в приборо- и машиностроении Сб матер Всероссийской научно-технической конференции аспирантов и молодых ученых: в 3 т Т 3/ Московский гос техн ун-т им H Э Баумана - Москва, 2004 С 93-94,

I

■ I

7 Матвеев, А С Новая ресурсосберегающая технология производства многослойных металлических материалов [Текст] /АС Матвеев // Прогрессивные технологии, конструкции и системы в приборо- и машиностроении Сб матер. Всероссийской научно-технической конференции аспирантов и молодых учёных в 3 т Т 1/ Московский гос техн ун-т им Н.Э Баумана -Москва, 2005. С 156-158

8 Матвеев, А С Математическая модель образования физического контакта поверхностей металлов [Текст] /АС Матвеев // Прогрессивные технологии, конструкции и системы в приборо- и машиностроении Сб матер Всероссийской научно-технической конференции аспирантов и молодых учёных, в 3 т Т 3/ Московский гос техн ун-т им H Э Баумана -Москва, 2005 С 2627

9. Матвеев, А С Технологические аспекты процесса плакирования горячей прокаткой в вакууме [Текст] /АС Матвеев // Прогрессивные технологии, конструкции и системы в приборо- и машиностроении Сб матер Всероссийской научно-технической конференции аспирантов и молодых ученых в 3 т Т 1/ Московский гос техн ун-т им H Э Баумана -Москва, 2005 С 207209

ИД № 06430 от 10 12 01 г

Подписано в печать_2007 Формат 60x84 1/16

Печатных листов 1,0 Тираж 100 зкз Заказ 1У_

Курский государственный технический университет Издательско-полиграфический центр Курского государственного технического университета 305040, г Курск, ул 50 лет Октября, 94 16

Введение.

ГЛАВА I. Литературный обзор.

Выводы к главе 1.

ГЛАВА И. Методы и техника эксперимента.

2.1. Оценка схватываемости металлов, аналитические исследования.

2.2. Выбор конструкции многослойной ленты и материалов.

2.3 Методика измерения теплового расширения. слоистой ленты НСтН.

2.4. Образцы и методика исследования диффузионных процессов. в биметаллической системе сталь-никель.

Выводы к главе II.

ГЛАВА III Экспериментальные исследования получения. слоистой ленты НСтН.

3.1. Исследование процесса плакирования стали никелем. методом горячей прокатки в вакууме.

3.2 Исследование процессов двустороннего холодного. плакирования стали 08ю никелем.

3.3. Технологические особенности при исследовании образцов НСтН.

3.4. Исследование диффузионных процессов в системе железо-никель.

Выводы к главе III.

ГЛАВА IV Разработка технологического процесса изготовления. слоистой ленты НСтН.

4.1. Технология плакирования прокаткой.

4.2 Особенности технологии изготовления ленты НСтН.

Выводы к главе IV.

Выводы.

На современном этапе, разработки в области прикладных наук должны быть нацелены на достижение конечного результата, обеспечивающего значительный технико-экономический эффект.

В настоящее время при разработке изделий новой техники эффективные решения связаны с нетрадиционными материалами, процессами, устройствами и т.п., обуславливающими сущность интенсивного развития промышленности, технологии и материалов, содержащими прямые указания о необходимости комплексных новых решений.

В связи с этим необходимо использовать при разработке новых технологий возможности изготовления материалов с заранее заданными свойствами, обуславливающие экономический эффект.

В нашей стране и в других передовых в техническом отношении странах проблемы создания материалов с заранее заданными свойствами, процессов их получения и переработки относятся к числу важнейших.

В настоящее время, для многих современных машин и аппаратов требуются автономные источники электрической энергии. Ими служат химические источники тока (ХИТ), производство которых стало важной отраслью электротехнической промышленности. Для изготовления деталей электровакуумных приборов и в химическом машиностроении - корпусных деталей ХИТ используют сталь или различные диэлектрики. Однако, для свинцовых кислотных аккумуляторов, невозможно применение даже коррозионностой-ких нержавеющих сталей из-за резкого усиления саморазряда свинцового электрода. Их корпуса изготавливают из эбонита, полипропилена, стекла и др.

Следует заметить, что положительные при заряде электроды аккумуляторов должны находиться в пассивном состоянии (т.е. при анодной поляризации до высоких потенциалов), поэтому при изготовлении корпусов ХИТ для кислотных аккумуляторов выбирается свинец и его сплавы, для щелочных - никелированная сталь или спечённый никелевый порошок.

Требования к отрицательным электродам менее жёсткие, однако, необходимо снижать влияние материала электрода на его саморазряд- потерю ёмкости ХИТ, в результате протекания самопроизвольных процессов.

В качестве сепараторов используют эбонитовые или винипластовые палочки, разделяющие разноимённые пластины. Формирование аккумуляторов осуществляют путём пропускания тока в один или несколько циклов заряд-разряд. Электролит состоит из раствора КОН и 4-15 % гидроксида лития [40].

Корпуса аккумуляторов, а также стальную ленту, применяемую для изготовления ламелей, с целью защиты от коррозии покрывают никелем методом нанесения гальванических покрытий.

Кроме того, при обсуждении отдельных проблем развития промышленности, необходимо сосредоточить усилия на создании безотходного ресурсосберегающего экологически безопасного производства.

Основными критериями при выборе нанесения покрытий должны быть технологические, экологические и экономические показатели. Технология определяет и выбор оборудования. Естественно, что лучшей является технология, определяемая в основном: меньшим числом операций, применением дешёвых и менее вредных компонентов и т.п.[75].

Качество получаемых металлических покрытий и их защитные свойства определяются не только технологией нанесения гальванических покрытий, включая все операции, но и в значительной степени состоянием покрываемых материалов. Требования к состоянию поверхности основного материала, шероховатость поверхности металла должны соответствовать ГОСТ 2789.

Увеличение параметра шероховатости может привести к преимущественному росту покрытия на микровыступах, что вызывает перерасход металлов на покрытие, а в эксплуатации - ухудшение коррозионной защиты в результате повышенного влагоудержания, снижения износостойкости и других характеристик [32].

Подготовка поверхности состоит в удалении жиров, окалины, окислов, а также заусенцев, облоя, рисок и других поверхностных дефектов. Так как это приводит к снижению качества сцепления покрытия с основой, повышению шероховатости покрытий и снижению коррозионно-защитных, прочностных и других свойств покрытия. Подготовку осуществляют механическими, химическими и электрохимическими методами.

Металлическая поверхность после шлифования и полирования не должна иметь забоин, вмятин, прижогов, рисок, заусенцев. Это связано с тем, что одни дефекты могут быть устранены нанесением покрытия, другие же дефекты сами являются причиной наличия непокрытых мест на поверхности или образования ещё более крупных заусенцев, третьи (поры, раковины и т.п.) - способствуют быстрому развитию в этой зоне коррозии металла.

Таким образом, состояние поверхности в значительной степени может явиться причиной неудовлетворительного внешнего вида, отслаивания, шероховатости, низких коррозионных, механических и других свойств покрытия.

По сравнению с другими методами нанесения металлических покрытий электролитический метод имеет ряд преимуществ, хотя и не лишён определённых недостатков. Покрытия, полученные электролитическим методом, имеют более тонкую структуру и весьма ценные физические свойства - повышенную твёрдость, отражательную способность, коррозионную стойкость и др.

К недостаткам этого метода следует отнести некоторое снижение механических свойств покрытых изделий, особенно тонкостенных, вследствие возникающих в них внутренних напряжений, значительную длительность и трудоёмкость нанесения, неравномерность и разнотолщинность покрытия, нанесение покрытия одновременно на все поверхности, в то время как могут требоваться разные покрытия, невозможность получения покрытия с заданными механическими свойствами, влияние несоблюдения технологической дисциплины на свойства покрытия.

Указанные недостатки можно устранить применением композиционных материалов, в том числе плакированных лент. Закономерности изготовления конструкционных композиционных материалов установлены в ряде систематизированных работ и реализованы в ходе разработки ряда технологических процессов, а именно: получения плазменно-напылённых лент полуфабрикатов, прокатка листов и лент, прессования по схеме диффузионной сварки листов и панелей и т.п.

Освоены многие виды полуфабрикатов и изделий из конструкционных слоистых материалов. Однако, исследований по получению многослойных лент в виде стальной ленты, плакированной тонкой фольгой никеля, которую могли бы использовать для изготовления корпусов ХИТ, в научной литературе не встречается.

Таким образом, необходимо отметить, что основной принцип реализации процесса и средства для его осуществления известны, однако, научные, конструкционные и технологические решения являются не совсем приемлемыми, т.к. изготовление лент НСтН характеризуется не только сложностями, обусловленными природой таких материалов, но и дополнительными сложностями, главные из которых связаны с технологическими требованиями к готовому изделию - корпусам ХИТ.

Наиболее перспективным для получения слоистых материалов для изготовления корпусов ХИТ является метод нанесения металлических покрытий при помощи плакирования, то есть связи слоев разнородных металлов -диффузии с поверхностей этих металлов, находящихся в контакте [1].

Этот метод обеспечивает возможность изготовления композиционных материалов (КМ) сэндвич-типа для электротехнических и инженерных целей. Исследование такого сложного процесса как схватывание можно выполнить двумя методами: 1) полным теоретическим анализом с расчётом механизмов деформации с использованием минимального количества исходных параметров; 2) применять зависимости, установленные экспериментально, особенно для тех процессов, теоретический анализ которых вызывает серьёзные затруднения (например, упрочнение при пластической деформации). Очевидно, первый метод даёт максимум научной информации и в принципе является более плодотворным.

Актуальность работы. Промышленный подъём в России и переход на интенсивное развитие невозможны без переориентации на ресурсосберегающие технологии на основе тесной интеграции науки и производства во всех отраслях промышленности. Развитие и расширение производства требует применения базовых технологий, широкого использования современных технологий, позволяющих добиться значительного повышения эксплуатационных характеристик материалов широкого назначения.

Значительно возросло внимание к вопросу изготовления электротехнических изделий, в частности корпусов химических источников тока.

Ранее корпуса ХИТ изготавливали из никелевой полосы. В последнее время этот вопрос решается нанесением на стальную ленту покрытий электролитическим способам.

Замена монометаллической никелевой полосы и стальной ленты, гальванизированной никелем в конструкциях промышленных аппаратов и машин при изготовлении корпусов химических источников тока на слоистую стале-никелевую ленту НСтН (никель-сталь-никель) позволит снизить расход дефицитного никеля, стоимость этих элементов на 15-20% при их улучшении и улучшить другие эксплуатационные характеристики изделий. Применение слоистой композиционной ленты позволит получить высокую стабильность толщины никелевых слоев, за счёт подпирающих сил контактного трения, а также за счёт относительно низкой температуры процесса плакирования добиться минимальной послойной неравномерности при плакировании, за счёт высоких удельных давлений при плакировании устранить пустоты и несплошности, повысить качество и прочность используемых материалов.

Получение корпусов химических источников тока из слоистых композиционных материалов (КМ) является сложной задачей. Исследование условий соединения и разработка технологических процессов получения многослойных композиционных материалов требует углубленного изучения явлений и представляет собой актуальную задачу, имеющую большое значение.

Целью работы является исследование и разработка технологического процесса изготовления слоистой композиционной сталеникелевой ленты НСтН.

Для реализации цели получения слоистой сталеникелевой ленты НСтН необходимо решение следующих задач:

1. Исследование процессов схватывания при плакировании стали никелем.

2. Выбор рациональных технологических режимов изготовления слоистого композита.

3. Разработка техпроцесса изготовления слоистой композиционной сталеникелевой ленты для изготовления корпусов химических источников тока на основе проведения исследований для получения рациональных параметров в соответствии с требованиями по типоразмерам, составу, а также по характеристикам изделий.

4. Оценка качества получаемых композиционных лент путем проведения микроструктурных исследований, механических испытаний и определение эксплуатационных характеристик.

Научная новизна заключается:

- в создании методики расчёта прочности соединения составляющих слоистого композиционного материала в процессах плакирования;

- в установлении функциональной взаимосвязи деформации схватывания (8СХ ) при разработке технологии изготовления многослойных материалов от физико-химических особенностей избранной пары металлов;

- в установлении размеров исходных заготовок и составов материалов, обеспечивающих качественное соединение при плакировании;

- в разработке методики достижения технологических параметров деформации, обеспечивающих получение компактного материала с прочной связью по границам компонентов;

- в установлении взаимосвязи давления, необходимого для образования прочного соединения разнородных металлов при холодном плакировании, с температурным режимом процесса, параметрами пластической деформации, скоростными параметрами процесса;

- в научном обосновании целесообразности схемы подготовки поверхности никеля и стали в сочетании обезжиривания с последующим отжигом (водородным) в защитной атмосфере;

- в получении основных закономерностей влияния технологических факторов на прочностные свойства и геометрические параметры получаемой прокаткой композиции;

- в исследовании основных закономерностей влияния технологических факторов на свойства и структуру получаемых прокатной композиции - тонкой плакированной ленты.

Объект исследования. Объектом исследования данной работы является слоистая композиционная сталеникелевая лента НСтН.

Методы исследования. Технологическая деформация схватывания (8т) слоев изучалась методом раздирания. Термическое расширение ленточных материалов измеряли бесконтактным абсолютным методом в вакууме. Исследование структуры проводилось методами электронной микроскопии и рентгеноструктурного анализа.

Практическая ценность работы заключается в том, что проведёнными автором аналитическими и экспериментальными исследованиями обеспечена возможность создания научно-обоснованного технологического процесса получения композиционной слоистой сталеникелевой ленты НСтН. Проведено комплексное экспериментальное исследование процессов схватывания, влияния режимов прокатки (температура деформации, степень деформации и скорость деформации, режим обжатий, условия термообработки) на свойства композиционных систем никель-сталь-никель. Разработаны технологические рекомендации по производству слоистых КМ пакетной прокаткой.

Достоверность основных положений и выводов диссертационной работы обеспечивается корректностью постановки задач, согласованностью полученных результатов с общепринятыми представлениями теории и практики химико-термической обработки; отсутствием противоречий с результатами исследований зарубежных и российских учёных, работающих в данном направлении. Достоверность результатов работы основывается на комплексном использовании современных методов, применением их в соответствии с действующими ГОСТами и с учётом особенностей изучаемых объектов.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на Всероссийской Научно-Технической Конференции «Прогрессивные Технологии, Конструкции и Системы в Приборо- и Машиностроении» (Москва, 2004 г., 2005 г.); Научно-Технической Конференции «Прогрессивные Технологии, Конструкции и Системы в Приборо- и Машиностроении» (Москва, 2005.).

Публикации. Самостоятельно по теме диссертации опубликовано 9 работ, из них в журналах рекомендуемых перечнем ВАК РФ - 3.

Структура и объём работы: Диссертация состоит из введения, четырёх глав, выводов, заключения, списка литературы и приложения. Общий объём диссертации составляет 151 страница текста, 52 рисунка, 21 таблица, литературных ссылок 77.

Выводы

1. Установлены основные требования к слоистым металлическим материалам для изготовления деталей методом глубокой вытяжки.

2. Разработана методика оценки прочности сцепления слоев при холодном плакировании прокаткой, позволяющая фиксировать технологическую деформацию схватывания (£г) и скорость формирования соединения (Ус).

3. Исследованы процессы взаимодиффузии в системе железо-никель. Определены коэффициенты и параметры диффузии, а также их концентрационная зависимость.

4. Исследован процесс соединения тонких никелевых лент и фольг со сталью методом холодной прокатки, и получены технологические параметры плакирования слоистой композиционной сталеникелевой ленты НСтН.

5. Разработана методика для измерения теплового расширения тонких ленточных материалов. С целью изучения протекания диффузионных процессов на границе раздела сред в системе железо-никель исследовано тепловое расширение отожжённой нагартованной ленты НСтН с различным соотношением слоёв.

6. Показано, что технологическая деформация схватывания и скорость формирования соединения не зависят в исследуемом диапазоне от соотношения слоёв и эффективного предела прочности полосы НСтН, определяются физико-химическими свойствами непосредственно контактирующих поверхностных слоёв компонентов.

7. Показано, что образцы трёхслойной ленты НСтН с преобладающим содержанием никеля при одноцикловом прогреве до 650°С и охлаждении укорачиваются, с преобладающим содержанием стали - удлиняются. Нагартовка ленты сдвигает область перехода от укорочения к удлинению в сторону большего содержания никеля. Остаточное изменение исходной длины образцов объясняется микропластической деформацией слоев.

8. На основе полученных результатов исследований разработан технологический процесс нанесения металлических покрытий и изготовления методом холодного плакирования, слоистой композиционной ленты НСтН сэндвич-типа для электротехнической промышленности.

1. Bernard, R.G. Process involved in sintering. Text.: //Powder Metallurgy.1989. №3.p.23-27.

2. Durst, J.A. New development in metal cladding. Text.: //Journal of Metal. 1988.№3.p.45-51.

3. Gelmann, J.J. Text.: Hi. Appl. Phys.1990. p.601.

4. Gobelli, G.W., Allen, F.G. Text.: // J.Phys.Chem.Sol. 1990. vl4.p.23-29.

5. Hofmann, W., Kirsch, J. Zur Frage der Platzwechsel bei der Kaltpresschweis sung der Metalle. Text.: //Zeitschrift fur Metallkunde. 1988. №4.p.51-58.

6. Jenkins, W.D. Text.: //Digest of Reductions of the Bureau of Standards. 1992. vol.48,№4.p.21-27.

7. Johnson, K.L., Keller, D.V. Effect of contamination on the adhesion of metallic couples in ultra-high vacuum. Text.: //Journal of applied Physics. 1989.№4. p.21-27.

8. Lawson, R.W. Degassing properties of Nickel. Text.: //Brit.J.Appl.Phys.1992.vol.l3.№3.p.l 15.

9. Martin, D.E. Plastic strain fatigue in air and vacuum. Text.: //Transactions of ASME. Journal ofBasic Engineering. 1991. №4.p.41-43.

10. Mc Evan, K.J.B., Milner, J.R. Pressure welding of dissimilar metals. Text.: //British Welding Journal. 1992.№7.p.41-46.

11. Pearson, G.L. Text.: //Acta Metallurgia.1997. №5. p.12-18.

12. Rubaschewski, O., Ebert, H., Text.: //Zs.Electrochem.l994.p.212.

13. Savolainen, U. Methods of Calculating the properties of Multilayer Clad Materials. Text.: //Metals. 199l.p.66.

14. Tylecote, R.F. Investigation of pressure welding. Text.: //British welding Journal. 1989. №3.p.96-101.

15. Vaccari, John A. Clad Metals. Text.: //Materials in Design Engineering.1996.№237.p. 101-112.

16. Айнбиндер, С.Б. Об энергетической гипотезе схватывания Текст. / С.Б.

17. Айбиндер // О природе схватывания твёрдых тел. Наука. 1988. 153с.

18. Айнбиндер, С.Б. Холодная сварка металлов Текст. / С.Б. Айбиндер // АН Латв.ССР. 1988. 163с.

19. Айнбиндер, С.Б. Основы теории сварки давлением Текст. / С.Б. Айбин дер // Автоматическая сварка. 1994. №5.200с.

20. Астров, Е.И. Многослойные плакированные металлы Текст. / Е.И. Аст ров // Металлургия. 1989. 284с.

21. Астров, Е.И. Плакированные многослойные металлы. Текст. / Е.И. Аст ров // Металлургия. 1991.215с.

22. Бернштейн, МЛ. Термомеханическая обработка металлов и сплавов Текст. : в 2 т. / Бернштейн Марк Львович // Металлургия, 1992. 2т. 1172 с.

23. Буше, H.A., Раков, К.Н. О разрушении окисных плёнок при прокатке биметаллов Текст. / H.A. Буше, К.Н. Раков // Цветные металлы. 1994. №2. 189с.

24. Веркин, Б.И., Кравченко, Е.Л., Люличев, А.Н. Исследование адгезионных свойств чистых поверхностей меди и алюминия Текст. / Б.И.Веркин, Е.Л. Кравченко, А.Н. Люличев //Наука. 1988. 199с.

25. Гальванотехника и обработка поверхности Текст. : М. 1993.т.2.346с.

26. Гладков, A.C., Амосов, В.М., Копецкий, Ч.В., Левин, A.M. Текст. / A.C. Гладков, В.М.Амосов, Ч.В.Копецкий, А.М.Левин // Металлы и сплавы. Энергия, 1989.189с.

27. Гегузин, Я.Е., Крагельский, И.В., Парицкая, Л.Н. О взаимном схватывании металлов при высоких температурах под давлением Текст. / Я.Е. Гегузин, И.В. Крагельский, Л.Н. Парицкая // М.: Наука. 1989.311с.

28. Герцрикен, С.Д., Дехтяр, И.Я. Диффузия в металлах и сплавах в твёрдой фазе Текст. / С.Д. Герцрикен, И.Я. Дехтяр // Физматгиз. 1990.300с.

29. Гуляев, А.П. Металловедение и термическая обработка Текст. / Гуляев А.П. -М. 1989.№ 11 .с.9.

30. Давиденко, A.A., Орлов, Д.В., Сары, Е.А., Бейгельзимер, Я.Е. Прогноз прочности соединения составляющих при гидропрессовании биметаллов Текст. / A.A. Давиденко, Д.В. Орлов, Е.А. Сары, Я.Е. Бейгиль-зимер. Краматорськ-Слов'янськ. 2000.506с.

31. Зейт, В. Диффузия в металлах. Текст. / В. Зейт,- М.: Из-во иностранной литературы. 1988.312с.

32. Инженерная гальванотехника в приборостроении Текст. / Под редакцией д.т.н,профессора Гинберга A.M. М.: Машиностроение,1989.363с.

33. Каракозов, Э.С. О кинетике процесса образования соединения при сварке в твёрдом состоянии однородных металлов Текст. / Э.С. Карако зов // Физика и химия обработки материалов. 1988.Ж3.211с.

34. Кашпар, Ф. Термобиметаллы в электронике Текст. / Ф. Кашпар. Гос энергоиздат. 1991.С.47-48.

35. Кирпа, И.Г. Влияние условий деформации и термообработки на качество сварки алюминиевых трубчатых панелей Текст. / И.Г. Кирпа // Цветные металлы. 1996№2.С.74-79.

36. Контактное трение в процессах обработки металлов давлением Текст. / А.Н. Леванов, B.J1. Колмогоров, С.П. Буркин, Б.Р. Картак и др. //- М.: Металлургия.1990. 416 с.

37. Конон, Ю.А., Первухин, Л.Б., Чудновский, А.Д. Сварка взрывом

38. Текст. / Ю.А.Конон, Л.Б. Первухин, А.Д. Чудновский,- М.: Машиностроение. 1992. 215 с.

39. Котрелл, А.Х. Дислокации и пластическое течение в металлах. Текст. / А.Х. Котрелл .-М. Металлургиздат.1988.532с.

40. Кунин, JIJI. Поверхностные явления в металлах Текст. / Кунин JI.JI. -М.: Металлургиздат.1993.

41. Ласкорин, Б.Н., Громов, Б.В. Безотходные технологии в промышленности Текст. / Б.Н. Ласкорин, Б.В. Громов.-М.: Стройиздат. 1989.235с.

42. Лахтин, Ю.М. Химико-термическая обработка металлов Текст. / Ю.М. Лахтин Ю.М., Арзамасов Б.Н. М.: Металлургия. 1991.256 с.

43. Макушок, Е.М., Калиновская, Т.В., Белый, A.B. Массоперенос в процессах трения. Текст. / Е.М. Макушок, Т.В. Калиновская, A.B. Белый // Минск: Наука и техника. 1990. 272 с.

44. Матвеев, A.C. Технологические решения при изготовлении многослойных металлических материалов. Текст. / A.C. Матвеев // Материалы научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых учёных. Москва: МГТУ им. Н.Э.Баумана. 2005.- Т.1.С.151-155.

45. Матвеев, A.C. Технологические аспекты процесса плакирования горячей прокаткой в вакууме. Текст. / A.C. Матвеев // Материалы научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых учёных. Москва: МГТУ им. Н.Э.Баумана. 2005.- Т.1.С.207-209

46. Матвеев, A.C. Аспекты оценки прочности сцепления слоёв при холодНом плакировании. Текст. / A.C. Матвеев // Материалы научно-Технической конференции студентов, аспирантов и молодых учёных. Москва: МГТУ им. Н.Э.Баумана. 2005.- Т.З.С.50-54.

47. Матвеев, A.C. Оценка сцепления слоёв плакировки и основного металла при холодной прокатке. Текст. / A.C. Матвеев // Цветные металлы.2006. №2.С.69-71.

48. Матвеев, A.C. Исследование процесса плакирования стали никелем горячей прокаткой в вакууме. Текст. / A.C. Матвеев // Цветные металлы.2006. №З.С.60-61.

49. Матвеев, A.C. Исследование технологии изготовления трёхслойной ленты никель-сталь-никель. Текст. / A.C. Матвеев // Цветные металлы. 2006. №5.С.78-80.

50. Най, Дж. Физические свойства металлов Текст. / Дж. Най.- М.: Мир. 1997.267с.

51. Никольский, JT.A, Ротова, Н.В. Фрактографическое исследование кинетики схватывания при сварке давлением алюминиевых сплавов Текст. / JI.A. Никольский, Н.В. Ротова // Физика и химия обработки материалов. 1989.№3.147с.

52. Павлов, И.М. Теория прокатки Текст. / И.М. Павлов.-М.: Металлург-издат. 1990. 610с.

53. Перлин, И.Л., Кирпа, И.Г. Методика расчётного определения усилия при раздирании сваренных полос Текст. / И.Л. Перлин, И.Г. Кирпа // Цветные металлы. 1995.№3.169с.

54. Рабкин, В.Б., Козлова, Р.Ф. Тепловое расширение молибдено-медных и вольфрамо-медных псевдосплавов Текст. / В.Б. Рабкин, Р.Ф. Козлова // Порошковая металлургия. 1988.№3(63).187с.

55. Рыкалин, H.H., Шоршоров, М.Х., Красулин, Ю.Л. Физические и химические проблемы соединения разнородных материалов Текст. / H.H. Рыкалин, М.Х. Шоршоров, Ю.Л. Красулин.-Изв.Ан.СССР. Неорганические материалы. 1989.№1.214с.

56. Санжаровский, А.Г. Методы исследования адгезионной прочности герметизирующих покрытий Текст. / А.Г. Санжаровский // изд.ЦНИИ Электроника. 1991 .С. 102.

57. Семёнов, А.П. Схватывание металлов Текст. / А.П. Семенов // Машгиз. 1988.246с.

58. Семёнов, А.П. Ещё раз о явлении схватывания Текст. / А.П. Семенов // О природе схватывания твёрдых тел. Наука. 1988.276с.

59. Семёнов, А.П. Схватывание металлов основа холодной сварки Текст. / А.П. Семенов // Автоматическая сварка. 1990. №5.271 с.

60. Семёнов, А.П. Исследование схватывания металлов при совместном пластическом деформировании Текст. / А.П. Семенов.-М.:изд.АН СССР. 1990.180с.

61. Смирнов, Д.Н., Генкин, В.Е. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов Текст. / Д.Н. Смирнов, В.Е. Генкин М.Металлургия. 1990.240с.

62. Смирягин, А.П. Промышленные цветные металлы и сплавы Текст. / А.П. Смирягин. -М.:Металлургиздат. 1990.208с.

63. Соколовская, Е.М., Казакова, Е.Ф. Роль диаграмм состояния в современном материаловедении Текст. / Е.М. Соколовская, Е.Ф. Казакова // Металлы. 1992.№6.С. 169-174.

64. Суворов, И.К. Обработка металлов давлением Текст. / И.К. Суворов. -М.: Высш. школа, 1990.284с.

65. Сторожев, М.В., Попов, Е.А. Теория обработки металлов давлением Текст. / М.В. Сторожев, Е.А. Попов.-М.Машиностроение. 1992.139с.

66. Трефилов, В.И. Роль типа межатомной связи при хрупком разрушении сб. Физическая природа хрупкого разрушения Текст. / В.И. Трефилов. Киев. Наукова думка.1993.169с.

67. Физико-химические свойства элементов. Справочник под редакцией Г.В. Самсонова Текст. / Киев. Наукова думка. 1995.321 с.

68. Фридель, Ж. Дислокации Текст. / Ж.Фридель.-М.:Мир. 1992.212с.

69. Хансен, М., Андерко, К. Структуры двойных сплавов Текст. / М.Хансен, К.Андерко.-М.:Металлургиздат. 1992.299с.

70. Химико-термическая обработка металлов и сплавов Текст. / Бори-сенок, Г.В., Васильев Л.А., Ворошнин Л.Г., Горбунов Н.С., Дубинин Г.Н. и др. -М.: Металлургия, 1991.424 с.

71. Ховив, В.Н., Гончаров, Е.Г., Удодова, E.H. Оксидирование тонких пленок твердых растворов медь-никель Текст. / В.Н. Ховив, Е.Г. Гончаров, E.H. Удодова //Конденсированные среды и межфазные границы. 2001.Т.З. №2.С.161-163.

72. Ховив, A.M., Гончаров, Е.Г., Ховив, В.Н., Назаренко, И.Н., Удодова, E.H. Оксидирование тонких пленок никеля и твердых растворов медь-никель Текст. / A.M. Ховив, Е.Г. Гончаров, В.Н. Ховив, И.Н., Назаренко, E.H., Удодова // Поверхность.2002. №3. С.11-16.

73. Хренов, К.К., Гурский, П.И., Балакин, В.И. Холодная сварка разнородных металлов Текст. / К.К. Хренов, П.И. Гурский, В.И. Балакин // Автоматическая сварка. 1990.№3.218с.

74. Чарухина, К.Е., Голованенко, С.А., Мастеров, В.А., Казаков, Н.Ф. Биметаллические соединения Текст. / К.Е. Чарухина, С.А. Голованенко, В.А. Мастеров, Н.Ф. Казаков.-М.:Металлургия. 1990.175с.

75. Чипиженко, А.И. Заводская лаборатория Текст. / А.И. Чипиженко.-М. 1988, №5.С.608-613.

76. Шлугер, М.А. Гальванические покрытия в машиностроении Текст. / М.А. Шлугер.-М.¡Машиностроение. 1995.480 с.

77. Шоршоров, М.Х. Физические и химические основы способов соединения разнородных материалов Текст. / М.Х. Шоршоров. ВИНИТИ. Металлургия, сварка, 1989.179с.

78. Эфрос, A.JI. Физика и геометрия беспорядка Текст. / A.JI. Эфрос.- М.:1. Наука, 1992.175с.