автореферат диссертации по энергетическому, металлургическому и химическому машиностроению, 05.04.03, диссертация на тему:Исследование динамики адсорбции ксенона на промышленных сорбентах и разработка технологии получения ксеноносодержащей смеси на воздухоразделительных установках

УДК 621 56

На правах рукописи

Колпаков Михаил Юрьевич

ИССЛЕДОВАНИЕ ДИНАМИКИ АДСОРБЦИИ КСЕНОНА НА ПРОМЫШЛЕННЫХ СОРБЕНТАХ И РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ КСЕНОНОСОДЕРЖАЩЕЙ СМЕСИ НА ВОЗДУХОРАЗДЕЛИТЕЛЬНЫХ УСТАНОВКАХ

Специальность 05 04 03 Машины, аппараты и процессы холодильной и

криогенной техники, системы кондиционирования и жизнеобеспечения

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Москва - 2007

003159198

Работа выполнена в Московском государственном техническом университете им Н Э Баумана

Научный руководитель

кандидат технических наук, доцент Савинов Михаил Юрьевич

Официальные оппоненты

доктор технических наук, профессор Борзенко Евгений Иванович

кандидат технических наук, доцент Никифоров Юрий Валентинович

Ведущая организация

ОАО «НПО Гелиймаш»

Защита диссертации состоится «/^ » ¿^О»^ 2007 г в / 'Г час __мин

на заседании диссертационного совета Д212 14116 при Московском государственном техническом университете им Н Э Баумана по адресу 107005, Москва, Лефортовская набережная, д 1, корпус факультета «Энергомашиностроение»

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке МГТУ им Н Э Баумана

Автореферат диссертации разослан « » 2007]

Желающие присутствовать на защите должны заблаговременно известить Совет письмами заинтересованных организаций на имя председателя Совета

Ученый секретарь

диссертационного Совета Д212 141 16

кандидат технических наук п Глухов С Д

Общая характеристика работы

Актуальность темы В настоящее время активно внедряется ряд технологий, потребляющих значительное количество ксенона высокой чистоты Мировое производство чистого ксенона составляет около 9 млн литров в год, из них около 2,6 млн литров приходится на Россию и страны СНГ, что явно недостаточно для удовлетворения растущего спроса Основным сырьем для получения ксенона сегодня является криптоно-ксеноновая смесь, получаемая на крупных воздухоразделительных установках (ВРУ) При создании крупных кислородных и азотных производств по экономическим соображениям часть установок ВРУ не оснащалась узлами концентрирования тяжелых инертных газов В середине девяностых годов были проведены расчетные и экспериментальные исследования по распределению криптона и ксенона в аппаратах ВРУ, в том числе и ВРУ, не оснащенных узлами первичного концентрирования криптона На основании этих исследований был сделан вывод о возможности извлечения ксенона из потока «грязного» кислорода, выводящего взрывоопасные примеси с целью обеспечения требований по взрывобезопасности ВРУ, с концентрацией по ксенону 50 100 ррт

Цель работы Разработка и создание технологии производства ксе-ноносодержащей смеси из потока «грязного» кислорода, выводящего взрывоопасные примеси из ВРУ, не оснащенных узлами первичного концентрирования криптона (ПКК), создание промышленной установки и оптимизация ее технологических параметров Основные задачи

1 Исследование сорбции ксенона из смеси с кислородом при температуре ниже тройной точки ксенона на различных типах промышленных сорбентов, при различных зернениях сорбента, температурах, расходах и входных концентрациях ксенона

2 Создание методики расчета коэффициента диффузии по выходной кривой процесса адсорбции

3 Определение зависимости времени защитного действия слоя сорбента по ксенону от технологических параметров

4 Определение закона распределения результатов измерения низких концентраций ксенона в газовых смесях

5 Разработка технологии получения ксеноносодержащей смеси на ВРУ и создание промышленной установки для получения азотно-ксеноновой смеси на ВРУ, не имеющих в своем составе узлов ПКК

6 Сравнение выходных характеристик адсорбера, полученных при испытаниях в промышленных условиях, с расчетными, полученными из предложенных аналитических зависимостей

7 Определение условий взрывобезопасной работы промышленного адсорбера при низких температурах

Научная новизна работы

• Проведено исследование сорбции ксенона при температурах 95 140К и получены данные по сорбции ксенона на различных типах сорбентов, при различных зернениях, температурах, расходах и входных концентрациях

• Получена зависимость расчета времени защитного действия адсорбционного слоя по ксенону от параметров технологического процесса, необходимая при проектировании промышленных адсорберов

• Предложен метод расчета коэффициента диффузии с применением аналитического выражения для выходной кривой, что позволило повысить точность обработки результатов эксперимента

Практическая значимость работы В результате исследований получены зависимости, на основании которых спроектирован адсорбер для извлечения ксенона и выпущена партия установок Х-0,06 На протяжении десяти лет на этих установках производится около 250 м3/год ксенона в виде азотно-ксеноновой смеси (ТУ 2114-00-002-09364-99), что составляет около 10 % от объема получаемого ксенона в России и странах СНГ и порядка 3 % от объема его мирового производства

Внедрение результатов работы Установка Х-0,06 внедрена в производственный процесс извлечения ксенона на предприятиях ОАО «Куйбышев Азот», г Тольятти, ОАО «Новомосковск Азот», г Новомосковск, ОАО «Щекино Азот», г. Щекино, ОАО «Mittal steel - Temirtau», г Темир-тау (Казахстан), АО «Азот», г Северодонецк (Украина), Запорожский металлургический комбинат, г Запорожье (Украина), металлургический комбинат «Mittal steel-Galati», г Галац (Румыния)

Достоверность полученных данных обеспечивалась применением аттестованных измерительных средств в лаборатории, аттестованной Госстандартом России ФГУ «Владимирский ЦСМ» Муромский филиал, Свидетельство №107 и аттестованной методики измерения ФР 1 31 2005 01932

Апробация работы Основные положения и результаты диссертационной работы докладывались в МГТУ им Н Э Баумана, на научных семинарах фирм ООО «Хром» и ООО «Айсблик», специализирующихся на выпуске инертных газов, на XXII международном конгрессе по холоду (август 2007 г в Пекине, Китай)

Личный вклад автора заключается в проведении теоретических и экспериментальных исследований, в разработке и исследовании экспериментальной адсорбционной установки для извлечения ксенона

Публикации По теме диссертационной работы опубликовано 10 печатных работ, в том числе 3 патента России, Украины и Казахстана

Структура и объем диссертации Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов и приложений Содержит стр основного текста, 32 рисунка, 19 таблиц и приложение на 42 стр Список литературы содержит 202 наименования

Содержание работы

Во введении показана актуальность работы в условиях значительного превышения спроса ксенона над его предложением из-за отсутствия достаточной сырьевой базы Определена цель и сформулированы задачи исследования

В первой главе приведен обзор различных методов, применяемых при производстве криптона и ксенона, основными из которых являются ректификация и адсорбция

В пятидесятые годы НИИКИМАШем прорабатывалась технология получения криптоно-ксеноновой смеси адсорбционным методом, и был сделан вывод о ее неконкурентоспособности перед ректификационным способом Однако, при решении задачи извлечения из кислорода только ксенона, адсорбционный метод в сравнении с ректификацией дает ряд существенных преимуществ, а именно

- низкие капитальные затраты,

- низкие затраты энергоносителей,

- простота обслуживания и, соответственно, отсутствие специализированного персонала на основном по времени этапе нанесении ксенона

В связи с этим, по технико-экономическим соображениям для дальнейших исследований и разработки технологии извлечения ксенона из кислорода был выбран адсорбционный метод

Во второй главе рассмотрены основные вопросы динамики адсорбции газов на неподвижных слоях сорбента, которые позволяют обоснованно поставить эксперимент по динамике адсорбционного обогащения ксенона из «грязного» кислорода, отбираемого из ВРУ

В качестве решения общей задачи динамики адсорбции было выбрано решение Жуховицкого, Забежинского и Тихонова (Ж-З-Т) для внешнедиффузионной кинетики и постоянном коэффициенте внешней диффузии р вдоль всей длины работающего слоя для линейной изотермы

Это решение представлено в виде следующей зависимости л/7 = ^Гх!ар - Ъ^ПР (1)

где Ъ - функция обратная функции егДг), при ъ = 1 - С/(0,54 С0), / - время, с,

Г — сХр /о 54/х - коэффициент Генри, х — длина слоя сорбента, м,

Ор - линейная скорость газа в рабочих условиях, отнесенная к полному сечению адсорбера, м/с,

/? — кинетический коэффициент, 1/с Зависимость коэффициента р от внешних параметров была выбрана в виде

¿зер"" (2)

где ¿/зер - размер зерна, м

В третьей главе приведены экспериментальные данные по сорбции ксенона из кислород-ксеноновой смеси при различных типах сорбента, зернениях сорбента, температурах, расходах и входных концентрациях ксенона

Лабораторные эксперименты проводились на стенде Стенд (рис 1) позволяет термостатировать испытываемые образцы при температурах 95 145 К с использованием жидких хладагентов (азота или аргона), находящихся под давлением

5 6 7 8 9 10 11

I - рабочий криостат, 2 - вспомогательный криостат,

3 - баллон с газообразным хладагентом (азот, аргон),

4 - преобразователь давления «Сапфир-22МТ»,

5 - термометр сопротивления, 6 - вентиль, 7 - заправочный вентиль,

8 - вентиль для подачи-выдачи жидкого хладагента,

9 - регулировочный вентиль, 10 - предохранительный клапан,

II - образцовый манометр,

Эксперименты проводились на смеси, состав которой указан в табл 1

Таблица 1

Составы экспериментальной смеси и «грязного» кислорода из ВРУ

п/11 Компонент Экспериментальная смесь, об. % Средний состав «грязного» кислорода, об.%

1 Ксенон 0,001 0,05 0,003 0,03

2 Криптон (не более) 0,0001 0,02 0,05

3 Метан (не более) 0,0001 0,04-0,1

4 Этан (не более) 0,0001 0,002-0,005

5 Азот (не более) 0,0001 0,01

6 Кислород остальное остальное

Метрологическое обеспечение эксперимента позволило достигнуть относительные погрешности измеряемых величин, приведенных в таблице 2

Таблица 2

Относительная погрешность при косвенных измерениях

Относительная погрешность расчетов, %

Расход смеси Скорость Коэф Генри Время

2,94 4,87 6,90 12,33

Для проверки закона распределения (требование ГОСТ 8 207-76) результатов измерения концентраций был выбран критерий х2 Пирсона

\2

, м,

(3)

1=1

где Е, - экспериментальные значения частот ,

М, - значения частот в том же столбце, соответствующее выбранной модели,

т — число столбцов гистограммы

В качестве моделей законов распределения был выбран класс экспоненциальных распределений с показателем а - 2 (нормальное распределение) и а = 0,5

ъ

р(х) = А ехр

(4)

Критерий х Пирсона для нормального закона распределения получился равным 59,21, а для модели с а = 0,5 х2 = 0,75 Таким образом, распределение погрешности измерения низких концентраций ксенона в газовых смесях наиболее близко к экспоненциальному закону с показателем степени, равным 0,5

Исходными данными для обработки экспериментальных значений

служат

1 - массив с данными времени и соответствующий ему массив с данными

по измеренной концентрации,

2 - предположение о линейности изотермы сорбции при низких концен-

трациях сорбируемого вещества (ксенона) в среде кислорода Решение для линейной изотермы представленное в виде уравнения Ж-З-Т (1) В качестве модели для обработки экспериментальных данных выходной кривой выбрана следующая функция

С/С0 =05(1 +ет{(а - /0 5)) (5)

где а - эмпирический коэффициент, определяемый при обработке экспериментальных данных, 1/с,

1о 5 - время, при котором выходная концентрация достигает значения 0,5С0, с

Принятое уравнение (5) для описания выходной кривой удовлетворительно отображает результаты экспериментов (рис 2) Эксперименты проводились при следующих параметрах зернение сорбента ¿/зер = 0,25 0,315 мм, Т = 105 К, расход У„ = 30 нл/час, диаметр адсорбера 0,01 м, длина адсорбера 0,1 м, давление на входе Р = 0,12 МПа, смесь «кислород-ксенон» при СХе = 50 ррт

Рис 2 Расчетные и экспериментальные зависимости времени выхода от концентрации

1 - активная окись алюминия, 2 - цеолит, 3 - силикагель

Коэффициент р вычисляется на ЭВМ с использованием математического пакета, позволяющего работать с неявно заданными функциями по формуле

р=гь2/(ф0!-ф? (6)

На рис 3 приведена зависимость /? от С/С0 при параметрах проведенных экспериментов Получено, что /? имеет примерно постоянную величину в пределах проскоковых концентраций (С/С0)хе = 0 0,5

Рг, С1

80 60 40 20 0

О

ОД

0,2

0,3

0,4

Рис 3 Зависимость коэффициента внешней диффузии, рассчитанная прямым методом по аналитическому выражению выходной кривой 1-силикагель, 2- цеолит, 3- активная окись алюминия

Для сравнения была проведена обработка выходных кривых широко распространенным графическим методом по уравнению Ж-З-Т

В таблице 3 сведены значения коэффициента внешней диффузии для обоих вариантов расчета в случае экспериментов с тремя типами сорбентов Расхождения объясняются тем, что графическая методика менее защищена от случайностей эксперимента, неустойчива к объему выборки и, как следствие, дает значительную погрешность Но ее преимущество состоит в минимальных трудозатратах при адекватном отображении динамики процесса Поэтому, в зависимости от целей постановки того или иного эксперимента выбирался и способ расчета коэффициента диффузии

Таблица 3

Значения коэффициента внешней диффузии в зависимости от методов

расчета на различных типах сорбентов

Тип сорбента Коэффициент внешней диффузии, с'1 Расхождение методов расчета, %

Аналитический метод Графический метод

А1203 18,9 21,2 12,2

кем 66,2 60,6 8,4

КаХ 92,1 89,7 2,6

Для выбора оптимального сорбента были проведены опыты на 4-х типах промышленных сорбентов в одинаковых условиях

Эффективность сорбентов оценивалась по их емкости на единицу объема сорбента Испытанные образцы заняли следующие места в порядке возрастания адсорбционной емкости активная окись алюминия, цеолит

ЫаХ, силикагель КСМ и уголь СКТ-4А Выходные кривые на различных типах сорбентов при температуре 105 К, расходе смеси 30 нл/час, диаметре слоя сорбента 0,01 м, длине 0,1 м, давлении 0,12 МПа приведены на рис 4

1

0,8 0,6 0,4 0,2 0

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 Ч

Рис 4 Выходные кривые на различных типах сорбентов 1 - активная окись алюминия, 2 - цеолит №Х, 3 - силикагель КСМ, 4 - уголь СКТ-4А

Поскольку применение угля вызывает обоснованные опасения с точки зрения взрывоопасное™ при его использовании в кислородной среде, для дальнейших исследований был выбран силикагель марки КСМг

В случае появления на рынке сорбентов с характеристиками по удельной поверхности, превышающими силикагель, и одновременно безопасными при работе в кислородной среде, их применение будет предпочтительным

Результаты, полученные в опытах на силикагеле, показывают, что общий коэффициент диффузии Д> обратно пропорционален диаметру зерна

Ро= 6,175/си (7)

Экспериментальные данные и результаты расчета по зависимости (7) представлена на рис 5

ро, 1/с 120

80

40

0

0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0, (1экв,мм

Рис 5 Влияние размера зерна <1Э1<В на р0

;о ■__' „2

А 1 Е 1* ^ 3

А / В > /

/V* д д А Д ,л ■ /

1 Вп МИШ

Аппроксимирующие выражения полученных данных для основных параметров динамики адсорбции ксенона из смесей с кислородом при переменной температуре приведены ниже Для коэффициента Генри

Г=-635301пТ + 328700 (8)

Для статической адсорбционной емкости в динамических условиях

аст = -13,561пТ + 68,72 (9)

Для динамической адсорбционной емкости (при проскоке С/С0 = 0,1) «дин = -11,9381пТ + 60,25 (10)

Экспериментальные данные и зависимости (8 10) представлены на рис 6 В экспериментах получено, что содержание ксенона в исходной смеси не оказывает сколько-нибудь значительного влияния на время защитного действия адсорбера, определяемого из условия С/С0 = 0,1 В опытах начальное содержание ксенона в кислороде варьировалось в пределах 30 300 ррт, что соответствует диапазону концентраций ксенона в «грязном» кислороде, отбираемом из ВРУ в адсорбер

Г аст,ад, нем3/см3

Рис 6 Влияние температуры на коэффициент Генри и емкость КСМг

1 — Г) 2 — аст, 3 — «дин

На рис 7 представлены результаты этих опытов, проведенных на силикагеле КСМг при температуре Т = 105 К, длине слоя /сл = 0,1 м, линейной скорости нанесения в рабочих условиях <Хр = 0,038 м/с и давлении 0,12 МПа

Значения линейных скоростей в опытах лежали в диапазоне от 0,01 до 0,04 м/с, что соответствует области критериев Рейнольдса от Яе = 2,5 при 4ер = 0,15 мм до Яе = 61 при с/зер = 1,5 мм На рис 8 приведены зависимости /?о от линейной скорости Ор для 4 типов зернения с!жр соответственно равен 0,15, 0,285, 0,6, 1,0

Спр/Со 11

0,8-------

0,6-----rf*---

0,4--------

0,2--------

Q —J^jéJLÉLÉ------

0 18 19 21 23 25 27 29 taa, 4

Рис 7 Выходные кривые на КСМг при С = var А - С0 = 30 ррт Хе, С0 = 50 ррт Хе, ■ - С0 = 100 ррт Хе, х-С0 = 300 ррт Хе,

Р, 80

60

40

20

О

О 0,010 0,015 0,025 0,035 а, м/с

Рис 8 Влияние Ор на /?0

\-Р~ а0'26, 2-/?~ а0'28, 3 -р~ а0'31, 4-/?~ а0'33,

Показатель степени «п» в уравнении (2) плавно изменялся от минимального значения 0,26 для зернения dxv = 0,15 мм до максимального значения 0,31 для зернения d3eр = 1 мм В общем виде зависимость показателя «п» от величины эквивалентного зернения силикагеля аппроксимируется выражением

п = 0,0251п(й?экв) + 0,333 (11)

Зависимость /?0 от изменения линейной скорости otp через слой сорбента и независимость {¡о от начальной концентрации С0 свидетельствует о том, что влияние внешнедиффузионной кинетики является определяющим

)) '

ÍL

А А

При определении относительного свободного объема за геометрию зерна была принята сферическая и цилиндрическая формы Полученные выражения для расчета для различных типов засыпки в зависимости от размера зерна и диаметра адсорбера представлены в таблице 4

Таблица 4

Расчет относительного свободного объема в зависимо-

Форма зерна Тип засыпки Выражение для расчета относительного свободного объёма, £

Сфера Плотная 2 0 302 + 0 187 —-0 129 — Da 2 Da

Неплотная 2 0 395 + 0 162 —-0 224 — Da 2 Da

Цилиндр Плотная 2 0 093 + 0 243 —-0 336 — Da 2 Da

Неплотная 1 _« 1 - — 4 Da

В реальности хаотичность засыпки приводит к тому, что доля свободного объема выше, чем в случае упорядоченной засыпки С практической точки зрения имеет значение плотность засыпки - те насколько близко реальная доля свободного объема приближается к расчетной Общеизвестно, что качество засыпки оказывает значительное влияние на характеристики адсорбера и при пересчете экспериментальных данных на промышленные типы сорбентов необходимо учитывать изменение геометрии зерна, а при изготовлении адсорбера принять меры для упорядочивания засыпки и отдавать предпочтение цилиндрической форме зерна

Результаты проведенных экспериментов аппроксимировались выражением следующего вида

( i- i-\2

/= Г*х ьГ г

1 U Va(«,/0,038)-J (12)

Уравнение действительно для следующего диапазона параметров С0=1О 500 рртХе, Ор = 0,01 0,04 м/с, Т = 95 150 К, й?зер= 0,1 4 мм

В четвертой главе приводится описание установки Х-0,06, исходными данными для расчета которой послужили результаты проведенных экспериментов Принципиальная схема установки приведена на рис 9 Основные характеристики адсорбера установки Х-0,06

Диаметр адсорбера - 0,6 м, высота слоя сорбента -5 м, количество засыпаемого силикагеля —1,2 тонны, рабочая температура - 105 К, рабочее

давление - 0,12 МПа, время защитного действия - 90 суток, расход потока грязного кислорода - 50 нм3/час

Рис 9 Принципиальная схема установки Х-0,06 I - теплообменник, II - адсорбер ксенона, III - электронагреватель, IV - водяной подогреватель, V - мембранный компрессор, VI - наполнительная рампа, VII - ВРУ, VIII - циркуляционный контур, 1 - холодный азот, 2 - теплый азот, 3 - грязный кислород из ВРУ, 4 - сброс в атмосферу

Для обеспечения высокотемпературной регенерации сорбента была применена специальная экрановакуумная изоляция

Технологический цикл работы адсорбера состоит из следующих последовательных этапов

• нанесение - наиболее длительный этап занимает 80 90 суток,

• замещение - производится замена кислорода азотом процесс прекращается после падения концентрации кислорода до 0,1 % , время замещения составляет 3 до 6 часов,

• разделение - к адсорберу подстыковывается транспортный модуль (рис 10), который обеспечивает работу последующих этапов, выполняется хроматермографическое разделение адсорбированной в циркуляционном контуре смеси с отбором азотно-ксеноновой смеси в продукционные баллоны (циркуляционный контур включает в себя мембранный компрессор производительностью 8 м3/час и узел эжекции, позволяющий увеличить расход циркуляционного потока до 45 м3/час, что приводит к шестикратному сокращению продолжительности этапа),

Рис. I ü. Стыковка транспортного модуля с установкой

• вытеснение - отключается циркуляционный контур и происходит вытеснение ксенона азотом с закачкой продукционной азотно-ксеноновой смеси в баллоны; этап заканчивается при снижении содержания ксенона 1! выходящем газе до значений ниже 0,8 %; продолжительность этого этапа составляет 5.. .7 часов. После завершения перечисленных выше этапов проводится регенерация адсорбера с расходом до 300 м3/час. Нагрев до 180 С занимает двое суток к ещё семь часов занимает охлаждение насадки холодным азотом. Таким образом, технологический цикл екачки укладывается в рабочую неделю с понедельника по пятницу, Позволяя в субботу и воскресенье доставить модуль к следующему объекту. Обогащенная по ксенону до 10...35 % азотно-ксеноновая смесь, собранная на объектах, доставляется на предприятие для последующей сё переработки с получением чистого ксенона.

На »тане нанесения, концентрация метана в кислородной срсде на сорбенте обычно далека от предельных значений нижнего предела распространения пламени в кислороде. Тем не менее, на основании расчетов нами были ужесточены требования на содержание метана в кислороде. В техническую документацию на установку Х-0,06 переработки «грязного» кислорода было внесено дополнительное ограничение но содержанию метана к «грязнсцц» кислороде, подаваемом н адсорбер, величиной 0,5 % против существующих 1,2 % метана.

В ходе проведения экспериментов на промышленной установке ставилась задача получения выходных кривых для определения времени защитного действия адсорбера, коэффициента Генри, коэффициента Общей диффузии, а так же сравнение полученных данных с результатами расчетов по зависимости (12).

На рис. 11 представлена одна из типичных выходных кривых этапа нанесения промышленного адсорбера в графической форме в координатах уравнения Ж-З-Т: «Л -7/ » (параметры опыта: T;lUL- — 105,3 К; Ир-0,0154 м/с; Раде = 0,12 МПа).

2,5 2 1,5 1

0,5 0

-0,5

0 2740 2800 2900 3000 3100 3200 с1/2

Рис 11 Выходная кривая нанесения на промышленном адсорбере

Результаты расчета по уравнению (12), а также экспериментальные данные, полученные из опытов, сведены в таблицу 5 Опыты проводились на 2-х промышленных объектах

В ходе промышленных испытаний варьировались следующие параметры

- температура адсорбции (Тадс) от 102,3 до 119,4 К,

- линейная скорость газа через полное сечение адсорбера, отнесенная к рабочим условиям Ор, в диапазоне от 0,015 до 0,025 м/с,

- содержание ксенона в «грязном» кислороде на входе в адсорбер (Со) в диапазоне от 32 до 307 ррт Хе

Средние отклонения расчетных значений от опытных величин для 15 режимов, представленных в таблице 5, составили

- для параметра /пр (продолжительность работы адсорбера до проскока С/С0 = 0,1) от -9,5 % до +7,5 %),

- для коэффициента Генри диапазон отклонений составил от -4,4 до +7,3 %,

- для /?о (коэффициент общей диффузии) диапазон отклонений составил от -23,4 % до +33,3 %

Хорошее совпадение результатов промышленных испытаний с экспериментальными данными свидетельствует о правомерности принятого ранее допущения о том, что побочные компоненты, количество которых в «грязном кислороде» было выше, чем в исходной смеси (см табл 1), не оказывают сущестенного влияния на характеристики адсорбционного процесса в промышленном адсорбере

На основании полученных результатов можно сделать вывод о возможности практического применения предложенной в настоящей работе расчетной методики, при проектировании промышленных адсорбционных установок

Текст диссертации дополнен четырьмя приложениями

В приложении 1 приведена методика обработки результатов экспериментов и расчета коэффициента внешней диффузии

В приложении 2 приведены данные по работе установки Х-0,06 при переработке потока «грязного» кислорода с установок КАр-30 и КтК-35 на одном из металлургических комбинатов

В приложении 3 приведены данные по работе установки Х-0,06 при переработке потока «грязного» кислорода с установок типа КАр-15 В приложении 4 приведены данные по выходному составу газа из установки Х-0,06 в режиме ее аварийной остановки

Выводы

1 Проведены экспериментальные исследования динамики адсорбции ксенона из смеси ксенона с кислородом на различных типах промышленных сорбентов В качестве оптимального сорбента выбран отечественный гранулированный силикагель марки КСМг

2 Предложена методика расчета коэффициента внешнего массообмена с применением аналитической функции, описывающей характер выходной кривой, которая повышает точность расчетов

3 Исследовано влияние внешних параметров на скорость протекания адсорбционного процесса насыщения сорбента ксеноном Получены зависимости коэффициента массообмена от величины зернения, линейной скорости и температуры газового потока Показано, что начальная концентрация ксенона в диапазоне значений от 10 до 500 ррт Хе не оказывает значительного влияния на величину общего коэффициента массообмена Установлено, что скорость процесса массообмена при низкотемпературной адсорбции ксенона из кислорода лимитируется внешней диффузией

4 На основании проведенных исследований получены зависимости, позволяющие рассчитать основные характеристики процесса массообмена при адсорбционном обогащении ксенона из кислорода время защитного действия, коэффициент общей диффузии и коэффициент Генри

5 Определено, что распределение погрешности измерения низких концентраций ксенона в газовых смесях подчиняется экспоненциальному закону с показателем степени, равным 0,5

6 Разработана технология адсорбционного получения ксенона из «грязного» кислорода, отбираемого из ВРУ по условиям взрывобезопасности, и создана промышленная установка Х-0,06

7 Получены данные по времени защитного действия, коэффициенту общей диффузии и коэффициенту Генри при испытании адсорбера промышленной установки Х-0,06 Сравнение полученных данных с результатами расчетов по предложенным зависимостям показало их хорошее соответствие

8 На основании проведенных расчетов были ужесточены требования на содержание метана в «грязном» кислороде В техническую документацию

на установку Х-0,06 было внесено ограничение на предельное содержания метана в исходной смеси, подаваемой в адсорбер, величиной 0,5% против существующих 1,2 %

Публикации по теме диссертации

1 Промышленная установка извлечения ксенона из хвостовых потоков ВРУ / А М Архаров, М Ю Савинов, М Ю Колпаков, и др // Химическое и нефтегазовое машиностроение -2004 —№Ю - С 14-16

2 Автоматизированная система хроматографического анализа при промышленной переработке криптоно-ксеноновой смеси / А М Архаров, М Ю Савинов, М Ю Колпаков, и др // Химическое и нефтегазовое машиностроение —2004 -№11 -С 15-17

3 Адсорбционная низкотемпературная очистка ксенона от примесей гек-сафторэтана / AM Архаров, МЮ Савинов, МЮ Колпаков, и др // Химическое и нефтегазовое машиностроение - 2005 - №8 - С 24 -26

4 Адсорбционная низкотемпературная очистка ксенона от примесей тет-рафторметана / А М Архаров, М Ю Савинов, М Ю Колпаков, и др //Холодильная техника -2005 -№10 - С 24-27

5 Исследование процесса адсорбционного нанесения на промышленной установке извлечения ксенона из потоков ВРУ / А М Архаров, М Ю Савинов, М Ю Колпаков, и др // Химическое и нефтегазовое машиностроение -2007 -№6 -С 21-23

6 Исследование процесса адсорбционного нанесения на экспериментальном стенде применительно к технологии низкотемпературного извлечения ксенона из хвостовых потоков ВРУ / А М Архаров, М Ю Савинов, М Ю Колпаков, и др // Химическое и нефтегазовое машиностроение -2007 -№8 - С 35-38.

7 Пат 2129904 РФ, МКИ F25 J3/04 Способ получения ксенонового концентрата на воздухоразделительной установке / А М Архаров, М Ю Савинов, МЮ Колпаков, и др //Б И -1998 - №7

8 Пат 43466 Украина, МКИ F25 J3/04 Способ одержания ксенонового концентрату / А М Архаров, М Ю Савинов, М Ю Колпаков, и др

// Б И - 2001 - №11

9 Пат 12352 Казахстан, МКИ F25 J3/04 Способ получения ксенонового концентрата / А М Архаров, М Ю Савинов, М Ю Колпаков, и др

//БИ -2002 - №7

10 Study of process of adsorptive bringing on commercial plant of extraction of xenon from streams of ASP / A Arkharov, M Savinov, M Kolpakov at all // IIR International Congress of Refrigeration, - Beijing (P R China), 2007 -P 124-129

Подписано к печати 12 09 07 Заказ № б 18 Объем 1,0 печ л Тираж 100 экз Типография МГТУ им Н Э Баумана 105005, Москва, 2-я Бауманская ул , д 5 263-62-01

ОСНОВНЫЕ УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

1. Применение различных физических методов на основных стадиях технологического процесса получения криптона и ксенона.

1.1. Источники промышленного извлечения криптона и ксенона.

1.2. Получение первичного криптонового концентрата (ПКК).

1.3. Получение криптоно-ксеноновой смеси (ККС).

1.4. Разделение ККС с получением чистых продуктов.

1.5. Выбор базового метода для разработки технологии получения ксеноносодержащей смеси на ВРУ.

1.6. Цель работы и задачи исследования.

2. Динамика адсорбции газовых смесей на неподвижных слоях промышленных сорбентов.

2.1. Основные стадии кинетики процесса сорбции.

2.1.1. Внутренний массоперенос и его составляющие.

2.1.2. Влияние внешнедиффузионной кинетики на скорость адсорбции.

2.1.3. Переходная область и определяющие ее критерии.

2.1.4. Решение задач кинетики массопереноса.

2.1.5. Учет тепловых факторов при кинетике адсорбции.

2.2. Общая задача динамики сорбции.

2.2.1. К вопросу об определении стабилизации адсорбционного фронта.

2.2.2. Изотермическая динамика сорбции.

2.2.3. Неизотермическая динамика сорбции.

2.2.4. Некоторые вопросы динамики адсорбции газовых смесей.

2.3. Выводы к главе 2.

3. Экспериментальное исследование процесса динамики низкотемпературной адсорбции кислорода, содержащего ксенон.

3.1. Методика проведения экспериментов на лабораторном стенде и оценка погрешностей измерений.

3.2. Обработка выходных кривых по уравнению Ж-З-Т.

3.3. Определение погрешности эксперимента.

3.3.1. Определение погрешности эксперимента измерения концентраций.

3.3.2. Относительная погрешность косвенных измерений.

3.3.3. Оценка погрешности в зависимости от размера сорбента и качества засыпки.

3.3.4. Стабилизации адсорбционного фронта.

3.4. Определение адсорбционной емкости различных сорбентов при 105 К.

3.5. Результаты экспериментального исследования процесса динамического насыщения сорбента при переменной температуре.

3.6. Оценка влияния внешних параметров на характеристики динамического процесса адсорбции.

3.6.1. Влияние зернения.

3.6.2. Влияние начального содержания ксенона в исходной смеси.

3.6.3. Влияние линейной скорости газовой смеси.

3.7. Выводы к главе 3.

4. Исследование процесса получения азотно-ксеноновой смеси на установке Х-0,06.

4.1. Описание схемы и технологического цикла установки

Х-0,06.

4.2. Некоторые вопросы повышения безопасности работы на промышленной адсорбционной установке.

4.2.1. Концентрация метана в адсорбционной фазе при работе адсорбера на этапе нанесения.

4.2.2. Исследование процесса накопления метана в адсорбере при его аварийной остановке.

4.3. Исследование процесса адсорбционного нанесения ксенона из «грязного» кислорода.

4.4. Выводы к главе 4.

Разделение воздуха относится к отрасли промышленности, которая в настоящее время динамично развивается как в нашей стране, так и за рубежом.

Использование кислорода и азота в химической промышленности, а также в черной и цветной металлургии, в качестве интенсификатора процессов, обуславливает развитие этой отрасли.

В свою очередь рост объемов переработки воздуха открывает широкие возможности для извлечения содержащихся в атмосферном воздухе инертных газов, в первую очередь аргона и неона, а также тяжелых редких газов - криптона и ксенона. С появлением новых направлений в науке и технике существенно возросло промышленное значение криптона и ксенона в классической области их применения - светотехнике. Благодаря своим физическим свойствам (химическая инертность и низкая теплопроводность) они широко используются в электровакуумной технике в виде наполнительного газа в лампах накаливания, в особенности в мощных светильниках и лампах специального назначения (флуоресцентных лампах, тиратронов и др.) [107, 137].

Возрастающая доля производимого криптона используется для заполнения пространства между стеклами оконных пакетов с целью снижения потерь тепла в окружающую среду. Существенный экономический эффект в этом случае достигается за счет меньшей по сравнению с воздухом теплопроводностью этого инертного газа. Масштабы производства таких стеклопакетов в последние годы постоянно расширяются [36, 37].

Ксенон применяется в лазерной технике для наполнения генераторов излучения, где он используется не только в качестве чистого газа, но и в смеси с криптоном, водородом и гелием.

В последние годы ксенон широко применяется в качестве рабочего тела для плазменных двигателей ракетно-космических систем. У этой сферы применения имеются значительные перспективы в связи с опубликованными в научной печати планами развертывания в околоземном пространстве нового поколения глобальных коммуникационных систем, а также планами космических полетов к планетам Солнечной системы.

В последние два десятилетия увеличилось число публикаций, посвященных вопросам применения ксенона в медицине, как при проведении диагностики заболеваний, так и его использования в составе газовых смесей в качестве наркотического вещества при проведении хирургических операций [21, 115]. Считается, что ксенон является более безопасным и эффективным анестетиком в сравнении с широко применяемыми в настоящее время [115, 157], например, с закисью азота. В случае успешного развития этого направления медицины можно ожидать резкого увеличения спроса на ксенон.

Производство тяжелых редких газов растет по мере ввода новых воздухоразделительных установок (ВРУ) и реконструкции старых ВРУ. В настоящее время годовая выработка тяжёлых редких газов на ВРУ исчисл ляется десятками тысяч нм . Данный экстенсивный путь увеличения объемов производства криптона и ксенона, связанный с введением новых мощностей по разделению воздуха, довольно длителен, определяется изменением потребностей базовых отраслей промышленности в кислороде и азоте и не определяется непосредственно динамикой развития рынка инертных газов. Вместе с тем, существующие мощности по переработке воздуха имеют резервы с точки зрения увеличения объемов производства криптона и ксенона.

При создании крупнотоннажных ВРУ довольно значительная часть установок с целью их удешевления не оснащалась узлами первичного концентрирования криптона. Считалось, что при этом с технологическими и продукционными потоками вместе с криптоном теряется и ксенон. Однако, проведенные в середине девяностых годов расчетные и экспериментальные исследования по распределению микропримесей в аппаратах и потоках ВРУ показали [11], что в ВРУ, не оснащенных узлами первичного концентрирования криптона значительная доля входящего с воздухом ксенона (не менее 50-ти %) концентрируется в потоке «грязного» кислорода, выводящего из установки взрывоопасные примеси с целью обеспечения требований по взрывобезопасности ВРУ. Концентрация ксенона в этих потоках составляет 50 - 100 ррш, что делает возможным создание технологии для его извлечения в составе ксеноносодержащей смеси.

Целью настоящей работы является разработка и создание технологии производства ксеноносодержащей смеси из потока «грязного» кислорода, выводящего взрывоопасные примеси из ВРУ, не оснащенных узлами первичного концентрирования криптона, создание промышленной установки и оптимизация ее технологических параметров.

В первой главе диссертации проведен обзор и анализ физико-химических методов, применяемых при очистке и разделении газовых и парожидкостных смесей. Сделан вывод, что технологию для реализации поставленной цели по технико-экономическим соображениям целесообразно построить на базе адсорбционного метода, позволяющего для этой задачи минимизировать капитальные и эксплуатационные затраты. В соответствии с этим выводом сформулированы основные задачи, подлежащие решению.

Во второй главе диссертации рассмотрены основные вопросы динамики адсорбции паров и газов неподвижными слоями промышленных сорбентов, которые позволяют обоснованно поставить эксперимент по адсорбционному обогащению ксенона из кислорода.

В третьей главе диссертации описывается экспериментальное исследование на лабораторном стенде процесса динамики низкотемпературной адсорбции ксенона из кислород-ксеноновой смеси.

В четвертой главе приводится описание принципиальной схемы опытно-промышленной установки Х-0,06 по извлечению ксеноно-азотной смеси из «грязного» кислорода, даны характеристики технологического режима ее эксплуатации, приведены основные проектные технико-экономические показатели. Здесь же изложены результаты опытов, проведенных на этой установке, и дано их сравнение с экспериментальными данными, полученными при проведении исследований на лабораторном стенде. Показана хорошая сходимость результатов эксперимента с результатами промышленных испытаний.

Основные результаты работы подведены в разделе «Выводы».

В конце диссертации приведен список использованных литературных источников.

В Приложении приведены методики обработки результатов экспериментов и расчета коэффициента внешней диффузии, основные показатели режимов работы промышленной установки, которые были выбраны нами для сравнения с экспериментальными данными, а также приведены данные состава газа на выходе из адсорбера при искусственно созданной аварийной остановке.

Работа выполнялась в ООО «Хром» и Московском Государственном Техническом Университете имени Н.Э. Баумана под научным руководством кандидата технических наук М.Ю. Савинова.

Автор выражает благодарность Заслуженному деятелю науки и техники РФ, доктору технических наук, профессору A.M. Архарову, доктору технических наук, профессору B.JL Бондаренко, кандидату технических наук В.Б. Воротынцеву, кандидату технических наук А.С. Бронштейну, кандидату технических наук В.Е. Позняку, Б.И. Волынскому, И.Б. Волынскому, кандидату технических наук В.И. Фанштейну за внимание к работе и помощь в проведении исследований.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ ПО ДИССЕРТАЦИИ

1. Проведены экспериментальные исследования по динамике адсорбции ксенона из его смеси с кислородом на различных типах промышленных сорбентов. В качестве оптимального сорбента выбран отечественный гранулированный силикагель марки КСМг.

2. Предложена методика расчёта коэффициента внешнего массообмена с применением аналитической функции, описывающей характер выходной кривой, которая повышает точность расчётов.

3. Исследовано влияние внешних параметров на скорость протекания адсорбционного процесса насыщения сорбента ксеноном. Получены зависимости коэффициента массообмена от величины зернения, линейной скорости и температуры газового потока. Показано, что начальная концентрация ксенона в диапазоне значений от 10 до 500 ррш Хе не оказывает значительного влияния на величину общего коэффициента массообмена. Установлено, что скорость процесса массообмена при низкотемпературной адсорбции ксенона из кислорода лимитируется внешней диффузией.

4. На основании проведенных исследований получены зависимости, позволяющие рассчитать основные характеристики процесса массообмена при адсорбционном обогащении ксенона из кислорода: время защитного действия, коэффициент общей диффузии и коэффициент Генри.

5. Определено, что распределение погрешности измерения низких концентраций ксенона в газовых смесях подчиняется экспоненциальному закону с показателем степени, равным 0,5.

6. Разработана технология адсорбционного получения ксенона из «грязного» кислорода, отбираемого из ВРУ по условиям взрывобезопасно-сти, и создана промышленная установка Х-0,06.

7. Получены данные по времени защитного действия, коэффициенту общей диффузии и коэффициенту Генри при испытании адсорбера промышленной установки Х-0,06. Сравнение полученных данных с результатами расчётов по предложенным зависимостям показало их хорошее соответствие.

8. На основании проведенных расчетов были ужесточены требования на содержание метана в «грязном» кислороде. В техническую документацию на установку Х-0,06 было внесено ограничение на предельное содержания метана в исходной смеси, подаваемой в адсорбер, величиной 0,5 % против существующей 1,2 %.

9. Техническая новизна представлена технологией получения азотно-ксеноновой смеси и подтверждена тремя патентами России, Казахстана и Украины.

10. На протяжении десяти лет на установках Х-0,06 производится около 250 м3/год ксенона в виде азотно-ксеноновой смеси (ТУ 2114-001-00209964-99), что составляет около 10 % от объёма получаемого ксенона в России и странах СНГ и порядка 3 % от объёма его мирового производства.

11. Действующие установки Х-0,06 в 2007 году:

1. ОАО «КуйбышевАзот», г. Тольятти.

2. ОАО «НовомосковскАзот», г. Новомосковск.

3. ОАО «ЩёкиноАзот», г. Щёкино.

4. ОАО «Mittal steel - Temirtau», г. Темиртау (Казахстан).

5. АО «Азот», г. Северодонецк (Украина).

6. Запорожский металлургический комбинат, г. Запорожье (Украина).

7. Металлургический комбинат «Mittal steel - Galati», г. Галац (Румыния).

120

1. А. с. 1003682 РФ. Способ выделения благородных газов из газовых отходов / Л.Н. Лазарев // Б.И. -1981. № 26.

2. Адсорбция и пористость: сб. науч. тр. М.: Наука, 1976. - 357 с.

3. Алексашенко А.А. Определение коэффициента внутренней диффузии в пористых сорбентах при нелинейной изотерме адсорбции // ТОТХ. 1977.-Т. 11, №6.-С. 924-927.

4. Алексашенко А.А. Исследование кинетики адсорбции для случаев нелинейного коэффициента диффузии и нелинейной изотермы адсорбции // Журнал физической химии. 1977. - №8. - С. 2080 - 2083.

5. Андрианова Б.В. Внешний и внутренний массообмен в динамике адсорбции для неподвижного слоя // 3-я Всесоюзная конференция по теоретическим вопросам адсорбции. Москва, 1970. - Вып. 1. - С. 55 -65.

6. Арутюнов С.А. Разработка процесса выделения криптона и ксенона из продувочных газов синтеза аммиака: Автореферат дис. .канд. техн. наук. М., 1985.

7. Архаров A.M., Савинов М.Ю., Колпаков М.Ю. Промышленная установка извлечения ксенона из хвостовых потоков ВРУ // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2004. - № 10. - С. 14-16.

8. Архаров A.M., Савинов М.Ю., Колпаков М.Ю. Автоматизированная система хроматографического анализа при промышленной переработке криптоно-ксеноновой смеси // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2004.-№ 11.-С. 15- 17.

9. Архаров A.M., Савинов М.Ю., Колпаков М.Ю., Адсорбционная очистка ксенона от примесей гекса-фторэтана // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2005. - № 8. - С. 24 - 26.

10. Архаров A.M., Савинов М.Ю., Колпаков М.И. Адсорбционная низкотемпературная очистка криптона от примесей тетрафторметана // Холодильная техника. 2005. - № 10. - С. 24 - 27.

11. Архаров A.M., Савинов М.Ю., Бондаренко B.JI. Исследование потерь криптона и ксенона в аппаратах узла ректификации воздухораздели-тельных установок низкого давления // Химическое и нефтегазовое машиностроение.-2003.-№ 12.-С. 32-35.

12. Астахов В.А., Лукин В.Д., Романков П.Г. Исследование процесса вытеснительной десорбции сероуглерода из активных углей // Журнал прикладной химии. 1976. - Т. 48, № 9. - С. 1975 - 1977.

13. Афанасьев Ю.М. Исследования кинетических закономерностей при адсорбции и десорбции углеводородов в мелкопористых сорбентах: дис. .канд. хим. наук. М., 1967. - 198 с.

14. Аэров М.Э., Тодес О.М. Гидравлические и тепловые основы работы аппаратов со стационарным и кипящим слоем. Л.: Химия, 1968. -509 с.

15. Беринг Б.П, Серпинский В.В., Суринова С.И. О температурной зависимости коэффициента адсорбционной избирательности // Известия АН СССР. Сер. хим. - 1967. - № 12. - С. 2611 - 2615.

16. Беррер Р. Диффузия в твердых телах. М.: ИЛ, 1948. - 504 с.

17. Борзенко Е.И. О кинетике процесса адсорбции паров азота из потока сырого аргона на стационарном слое синтетических цеолитов // Журнал прикладной химии. 1969. - Т. 42, № 4. - С. 891 - 894.

18. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. М.: Мир, 1976. - 783 с.

19. Бродянский В.М. Энергетика и экономика комплексного разделения воздуха. М.: Энергия, 1967. - 236 с.

20. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров. М.: ИЛ, 1948. - 748 с.

21. Буров Н.Е., Потапов В.Н., Макеев Г.Н. Ксенон в анестезиологии. М.: Пульс, 2000.-224 с.

22. Ващенко Л.А., Катальникова В.В. Осмотическая теория адсорбции для описания криосорбции инертных газов на цеолите NaX // Актуальные проблемы адсорбционных процессов: материалы IV Всероссийского симпозиума. Москва, 1998. - С. 34.

23. Воротынцев В.Б. Обследование режима работы узла первичного концентрирования криптона на Северодонецком химкомбинате. М.: ЦИНТИХИМНЕФТЕМАШ, 1973. - № 3. - С. 8.

24. Воротынцев В.Б. Адсорбционно-ректификационный метод получения криптона и ксенона в промышленном масштабе. М.: ЦИНТИХИМНЕФТЕМАШ, 1971. - № 4. - С. 4 - 6.

25. Воротынцев В.Б. Технология и оборудование для разделения воздуха методом короткоцикловой безнагревной адсорбции. М.: ЦИНТИХИМНЕФТЕМАШ, 1990. - 24 с.

26. Воротынцев В.Б. Исследование процессов массообмена при получении криптона и ксенона адсорбционно-ректификационным способом: дис. .канд. техн. наук. Л., 1973. - 187 с.

27. Гельперин И.Н. Справочник по разделению газовых смесей. М.: Гос-химиздат, 1963.-513 с.

28. Головко Г.А. Криогенное производство инертных газов. Л.: Машиностроение, 1983.-416 с.

29. Гордеева Г., Глазнев И., Аристов И., Сорбционные свойства хлорида кальция, диспергированного в порах силикагеля // Журнал физической химии. 2003. - Т. 77, № 11. - С. 2048 - 2050.

30. ГОСТ 10218-77. Криптон и криптоноксеноновая смесь. М.: Изд-во стандартов, 1997,28 с.

31. ГОСТ 8.315-97. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения. -М.: Изд-во стандартов, 1997,34 с.

32. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1984.-310 с.

33. Давыдов Н.И. Производство аргона и криптона на металлургическом заводе. М.: Машиностроение, 1966. - 232 с.

34. Дубинин М.М. Природные адсорбенты. М.: Наука, 1967. - 50 с.

35. Дубинин М., Заверина Е. Способ получения и характер пористости активных углей //Журнал физической химии. 1937. - Т. 9. - С. 161 - 176.

36. Пат. 0543315 ЕР, МКИ F25 J3/04. Газообразная криптоновая смесь для изоляции окон / Мак-Хук и др. (США); опубл. 24.09.97, Бюл. №8.-2 с.

37. Пат. 0796818 ЕР МКИ F25 J3/04. Газообразная криптоновая смесь для изоляции окон/ Мак-Хук и др. (США); опубл. 24.09.97, Бюл. №6.-2 с.

38. Ерашко И.Т. Кинетика адсорбции пористыми адсорбентами из одно-компонентной газовой смеси: дис. .канд. хим. наук. М., ИФХ АН СССР.- 1970.-196 с.

39. Ерашко И.Т., Тимофеев Д.П. О роли тепловых эффектов в кинетике десорбции // Журнал физической химии. 1972. - Т. 46, № 4. -С. 1014-1016.

40. Ефремов В.Н., Савинов М.Ю., Моисеев М.М. Каталитическое окисление метана на никель-медных катализаторах // Химич. промышленность.-2001.-№ 1.-С. 32-35.

41. Жуховицкий А.А., Забежинский Я.Д., Тихонов А.Н. Поглощение газа из тока воздуха слоем зернистого материала // Журнал физической химии. 1945. - Т. 19, № 6. - С. 253 - 261.

42. Жуховицкий А.А., Забежинский Я.Л., Тихонов А.Н. Поглощение газа из тока воздуха слоем зернистого материала // Журнал физической химии. 1946. - Т. 20, № 10. - С. 1113 - 1125.

43. Жуховицкий А.А., Забежинский Я.Л., Тихонов А.Н. Поглощение газа из тока воздуха слоем зернистого материала // Журнал физической химии. 1949. - Т. 23, № 2. - С. 192 - 201.

44. Жуховицкий А.А., Туркельтауб Н.С. Газовая хроматография. М.: Наука, 1962.-324 с.

45. Золотарев П.П. Исследование по кинетике и динамике физической адсорбции: дис. .докт. хим. наук. М., ИФХ АН СССР. - 1975. - 305 с.

46. Золотарев П.П. О кинетике адсорбции в случае прямоугольной изотермы и переменной концентрации адсорбтива на грани зерна // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1972, № 3. - С. 526 - 528.

47. Золотарев П.П. О кинетике процесса десорбции из зерна адсорбента в случае нелинейной изотермы // Известия АН СССР. Сер. хим. -1969, №5.-С. 1174- 1175.

48. Золотарев П.П. Расчеты коэффициентов внутреннего массообмена в пористых телах на основании изотерм адсорбции // Инженерно-физический журнал. 1977. - т. 32, №4. - С. 649 - 653.

49. Золотарев П.П. К теории кинетики неизотермической десорбции // Журнал физической химии. 1972. - т. 46, № 5. - С. 1104 - 1108.

50. Золотарев П.П., Дубинин М.М. Адсорбция в микропорах. М.: Наука, 1983.-230 с.

51. Золотарев П.П., Дубинин М.М. Об уравнениях, описывающих внутреннюю диффузию в гранулах адсорбентов // Доклады АН СССР. -1973.-Т. 210, № 1.-С. 136- 139.

52. Золотарев П.П., Радушкевич Л.В. К выводу уравнений динамики сорбции в недеформируемой пористой среде // Доклады АН СССР. 1968. - Т. 182,№ 1.-С. 126-129.

53. Золотарев П.П., Радушкевич Л.В. Вывод общих уравнений динамики адсорбции для неподвижной зернистой пористой среды // Журнал физической химии. 1970. - Т. 44, № 4. - С. 1071 - 1076.

54. Золотарев П.П., Радушкевич Л.В. Точные и приближенные кинетические уравнения адсорбции в случае линейной и нелинейной изотерм // Журнал физической химии. 1969. - Т. 43, № 3. - С. 754 - 757.

55. Золотарев П.П., Калиничев А.И. К расчету изменения температуры в цилиндрическом зерне адсорбента при кинетике адсорбции // Журнал физической химии. 1971. - Т. 45, № 10. - С. 2849 - 2852.

56. Золотарев П.П., Калиничев А.И. К расчету изменения температуры в цилиндрическом зерне адсорбента в процессе адсорбции // Журнал физической химии. 1972. - Т. 46, № 5. - С. 1130 - 1134.

57. Золотарев П.П., Ерашко И.Т. К расчету изменения температуры в зерне адсорбента при адсорбции // Журнал физической химии. 1975. -Т. 49, № 11.-С. 2917-2920.

58. Инчин П.А., Рачинский В.В. Фронтальная неравновесная динамика сорбции при нелинейной изотерме // Журнал физической химии.- 1973. Т. 47, № 8. - С. 2062 - 2066.

59. Инчин П.А., Рачинский В.В. Фронтальная равновесная динамика сорбции при действии продольной диффузии // Журнал физической химии. 1973. - Т. 47, № 9. - С. 2368 - 2372.

60. Калиничев А.И. Внутридиффузионная фронтальная динамика сорбции для выпуклых и вогнутых изотерм // Журнал физической химии.- 1995. Т. 69, № 11. - С. 2030 - 2032.

61. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1976. -572 с.

62. Кинетика и динамика физической адсорбции: сб. науч. тр. М.: Наука, 1973.-287 с.

63. Колин B.JI. Исследование и математическое моделирование динамики изотермической сорбции в неподвижном слое: дис. .докт. техн. наук.- Л.: ЛТИ им. Ленсовета. 1974. - 324 с.

64. Корн Г. и Корн Т. Справочник по математике для научных работников и инженеров (определения, теоремы, формулы). М.: Наука, 1974. -832 с.

65. Кутателадзе С.С. Основы теории теплообмена. М.: Наука, 1970.- 659 с.

66. Лукшин А.В. Об одной модели динамики сорбции // Докл. АН. СССР.- 1973. -т. 213, № 3. С. 550 - 552.

67. Лурье А.А. Хроматографические материалы. М.: Химия, 1978. - 440 с.

68. Матяш Ю.И., Федосеев А.В. Прогнозирование свойств адсорбционных систем с помощью методов термодинамического подобия // Синтез, исследование и применение адсорбентов: тез. докл. П-го Национального симпозиума. Москва, 1995. - С. 10 - 11.

69. Пат. WO-98/18718. Способ и устройство для очистки и извлечения ксенона и других инертных газов, использованных в системах медицинской анестезии / Босо; опубл. 07.05.98, Бюл. № 10. 4 с.

70. Низкие температуры и редкие газы / Под. ред. В.Г. Фастовского // Тр. ВЭИ.-М.-Л., 1958.-220 с.

71. Новицкий П.В., Зограф И.А. Оценка погрешностей результатов измерений. М.: Энергоатомиздат, 1985. - 248с.

72. Основные проблемы теории физической адсорбции: сб. науч. тр. М.: Наука, 1970.-474 с.

73. Паламарчук B.C. Вытеснительная адсорбция азота из гелий-азотных смесей при переработке природного газа: дис. .канд. хим. наук. -М., 1999.-208 с.

74. Панченков В.Г. Исследование процесса низкотемпературного адсорбционного разделения неоно-гелиевой смеси: дис. .канд. техн. наук. -М.- 1980.- 196 с.

75. Панченков Г.М. Динамика сорбции при условии равновесия на границе фаз, характеризуемого линейной изотермой // Журнал физической химии. 1969. - т. 43, № 2. - С. 532 - 536.

76. Панченков Г.М., Филиппов Л.К. Диффузионная кинетика сорбции при отсутствии равновесия на границе фаз // Журнал физической химии. 1970. - Т. 44, № 8. - С. 2862 - 2867.

77. Панченков Г.М., Филиппов Л.К. Неравновесная кинетика сорбции. Прямая и обратная задачи // Журнал физической химии. 1970. -Т. 44, № 11. - С. 3102 -3105.

78. Пат. 812397 Великобритании, МКИ F25J3/04. Извлечение криптона и ксенона из воздуха / Казимиер Г. 1959.

79. Пат. 60291 ГДР, МКИ С01 Ь, 23/00. Способ переработки отбросных газов из установок синтеза аммиака, метанола или очистки синтетических газов / Кобел ьт Г. 1965.

80. Пат. 2110024 РФ, МКИ F25 D3/10. Способ получения чистого ксенона из первичного криптонового концентрата / В.А. Шапошников, А.П. Графов, М.Ю. Белов. 1996.

81. Пат. 2134387 РФ, МКИ F25 D3/10. Способ выделения ксенона и установка для его осуществления / В.Л. Бондаренко, Ю.М. Симоненко. -1999.

82. Пат. 2129904 РФ, МКИ F25 D3/10. Способ получения ксенонового концентрата на воздухоразделительных установках / A.M. Архаров, М.Ю. Савинов, М.Ю. Колпаков. 1998.

83. Пат. 2149676 РФ, МКИ F25 D3/10. Способ получения криптоно-ксеноновой смеси и устройство для его осуществления / Савинов М.Ю. -1999.

84. Пат. 2146552 РФ, МКИ F25 D3/10. Способ повышения давления потока газа и жидкости и устройство для его осуществления / Савинов М.Ю. -1999.

85. Пат. 2213609 РФ, МКИ F25 J3/10. Способ разделения криптоно-ксенонового концентрата и устройство для его осуществления / Савинов М.Ю.-2002.

86. Пат. 2242267 РФ, МКИ F25 J3/10. Способ очистки и разделения многокомпонентной смеси и устройство для его осуществления / Савинов М.Ю.-2003.

87. Пат. 3309844 США, МКИ 62/74. Устройство для разделения газов / Хемстрит У. 1967.

88. Пат. 4283367 США, МКИ 62/74. Установка для выделения криптона и ксенона из радиоактивных отбросных газов / Коппе Ж. 1981.

89. Пат. 4400183 США, МКИ 62/74. Способ выделения редких газов ксенона и криптона из отбросных газов атомных станций / Генрич Э. 1983.

90. Пат. 4654056 США, МКИ 62/74. Способ выделения криптона из радиоактивной отбросной газовой смеси и устройство для его осуществления / Рингель X. 1987.

91. Пат. 5833737 США, МКИ 62/74. Обогащение криптона и его газообразных смесей с кислородом и азотом / Тамура Т. 1998.

92. Пат. 4528080 США, МКИ 62/74. Фотохимический способ разделения смеси ксенона и криптона / Донахью Т. 1985.

93. Пат. 6168649 США, МКИ 62/74. Мембрана для выделения ксенона из кислорода и азота и способ ее применения / Д. Дженсольд. 2001.

94. Пат. 3971640 США, МКИ 62/74. Способ извлечения криптоно-ксенонового концентрата из воздуха / Головко Г.А. 1976.

95. Пат. 4400183 США, МКИ 62/74. Способ выделения редких газов ксенона и криптона из отбросных газов атомных станций / Генрич Э. 1983.

96. Пат. 1099564 ФРГ, МКИ F25 J. Способ и устройство для концентрирования высококипящих компонентов газовой смеси при ее разделении с помощью низкотемпературной ректификации / Зейдель М. -1961.

97. Пат. 09308811А Японии, МКИ 62/74. Способ концентрирования криптона из газообразной смеси «кислород-азот» / Такааки Т. 1997.

98. Пат. 2002126435А Японии, МКИ 62/74. Способ разделения и очистки газа и оборудование для этой цели / Масахито К. 2002.

99. Пат. 10273307А Японии, МКИ 62/74. Способ извлечения редких газов из камеры / Я. Реви. 1998.

100. Пат. 2001270708 Японии, МКИ 62/74. Способ извлечения редкого газа /Хидеаки Т.-2001.

101. Померанцев А.А. Физические начала тепломассообмена и газовой динамики. М.: Энергия, 1977. - 248 с.

102. Поминов A.M. Совершенствование технологии получения криптона в криогенных установках: Автореферат дис. .канд. техн. наук. М., 1987.- 17 с.

103. Правила безопасности при производстве и потреблении продуктов разделения воздуха ПБПРВ-88. М. 1988, 112 с.

104. Радушкевич JI.B. Общие вопросы теории динамики адсорбции и их связь с термодинамикой неравновесных процессов // 3-я Всесоюзная конференция по теоретическим вопросам адсорбции: тез. докл. Москва, 1970.-С. 50-67.

105. Радушкевич JI.B. Теория динамики адсорбции на реальном зернистом адсорбенте // Доклады АН СССР, 1947. Т. 57, № 5. - С. 371 - 474.

106. Разделение воздуха методом глубокого охлаждения / Под ред. В.И. Епифановой и J1.C. Аксельрода: в 2 т. М.: Машиностроение, 1973.-Т. 1.-472с.;Т2.-568 с.

107. Рачинский В.В. Введение в общую теорию динамики сорбции и хроматографии. М.: Наука, 1964. - 137 с.

108. Рачинский В.В., Инчин П.А. Теория радиально-цилиндрической динамики сорбции // Журнал физической химии. 1968. - Т. 42, № 4. -С. 957-963.

109. Романков П.Г., Лепилин В.Н. Непрерывная адсорбция паров и газов. -Л.: Химия, 1968.-228 с.

110. Романков П.Г. Процессы химической технологии. М.: Наука, 1965. -344 с.

111. Рубинштейн Р.Н., Алексеенко В.А. Особенности внутри-диффузионной кинетики обмена при сильно вогнутых изотермах // Журнал физической химии. 1974. - Т. 48, № 7. - С. 1782 - 1784.

112. Рудобашт С.П., Плановский А.Н. К расчету кинетики изотермической и неизотермической адсорбции // Журнал прикладной химии. 1977. -Т. 50,№4.-С. 804-808.

113. Русанов А.И. Фазовые равновесия и поверхностные явления. Л.: Химия, 1967.-294 с.

114. Сальников П.С., Буров Н.Е. Сравнительная оценка «церебральной ок-симетрии» при анестезии ксеноном и другими анестетиками // Анестезиология и реаниматология. 2003, № 3. - С. 35 - 36.

115. Сальников П.С., Буров Н.Е. Некоторые электрофизиологические особенности ксеноновой анестезии // Анестезиология и реаниматология. -2003, № 1.-С. 12- 13.

116. Самонин В., Ченцов М. Оценка неоднородности пористой структуры промышленных активных углей по кинетическим характеристикамадсорбции // Журнал физической химии. 2003. - Т. 77, № 6. -С. 1083-1085.

117. Себалло А.А., Плаченов Т.Г., Ширяев А.Н. Изучение процесса низкотемпературной вытеснительной десорбции адсорбированных на цеолите NaX веществ // Журнал физической химии. 1970. - Т. 44, №11. -С. 2439-2442.

118. Серапионова Е.И. Промышленная адсорбция газов и паров. М.: Высшая школа, 1969.-414 с.

119. Тимофеев Д.П. Кинетика сорбции. М.: Изд-во АН СССР, 1962. - 196 с.

120. Тимофеев Д.П. Приближенное уравнение кинетики адсорбции для веществ // Журнал физической химии. 1972. - Т. 46, № 5. - С. 1083- 1085.

121. Тимофеев Д.П., Ерашко И.Т. Кинетика адсорбции п-пентанов силикагелями различной пористой структуры // Журнал физической химии. 1971. - Т. 45, № 3. - С. 641 - 644.

122. Тимофеев Д.П., Ерашко И.Т. О роли тепловых эффектов в кинетике адсорбции // Журнал физической химии. 1971. - Т. 45, № 3. - С. 651 -654.

123. Тимофеев Д.П., Алексеева Н.И. Кинетика адсорбции слоем сорбента неоднородного зернения // Теоретические основы химической технологии. 1969. - Т. 3, № 3. - С. 373 - 375.

124. Тодес О.М. Динамика сорбции смеси // Журнал физической химии.- 1945.-Т. 18,№3.-С. 591.

125. Тодес О.М. Проблемы теории динамики адсорбции смесей // 3-я Всесоюзная конференция по теоретическим вопросам адсорбции: тез. докл. Москва, 1970. - Вып. II. - С. 90 - 104.

126. Тодес О.М., Лезин Ю.С. Динамика сорбции на шихте переменного сечения с учетом выделения тепла // Журнал физической химии.- 1968.-Т. 41, №8.-С. 1778- 1782.

127. Тодес О.М., Лезин Ю.С. Динамика адсорбции при высоких концентрациях и тепловыделениях // Докл. АН. СССР. 1956. - Т. 106, № 2. -С. 307-310.

128. Тодес О.М., Лезин Ю.С., Ризов З.М. Хроматография, ее теория и применение. М.: Издательство АН СССР, 1960. - С. 21 - 26.

129. Толмачев A.M. Априорный расчет адсорбционных равновесий: тез. докл. VI-й конференции по теоретическим вопросам адсорбции. Москва, 1985.-С. 50-57.

130. Толмачев A.M. Изучение кинетики сорбции газов и паров цеолитами // Журнал физической химии. 1972. - Т. 46, № 3. - С. 700 - 703.

131. Торочешников Н.С., Кельцев Н.В., Шумяцкий Ю.И. Кинетика и динамика физической адсорбции. М.: Наука, 1973. - С. 110-116.

132. Умник Н. Гидравлическое сопротивление и плотность упаковки зернистого слоя // Журнал теоретической физики. 1949. - Т. 23, № 3. -С. 342-360.

133. Устинов Е.А. Моделирование многокомпонентного адсорбционного равновесия: тез. докл. П-го Национального симпозиума. Москва, 1995.-С. 27-28.

134. Устинов Е.А., Акулов А.К. Кинетика адсорбции для системы с резко-выпуклыми изотермами // Журнал физической химии. 1982. -Т. 56,№8.-С. 1693- 1697.

135. Файнштейн В.И. Безопасность при производстве и применении продуктов разделения воздуха. М.: Металлургия, 1996. - 121 с.

136. Фастовский В.Г. Инертные газы. -М.: Энергия, 1972. 275 с.

137. Физическая адсорбция из многокомпонентных фаз. М.: Наука, 1972. -250 с.

138. Филиппов Л.К. Динамика десорбции в пористых средах для s-образных изотерм // Журнал физической химии. 1975. - Т. 49, № 4. -С. 1069-1071.

139. Филиппов Л.К. Динамика десорбции при наличии термической функции БЭТ // Журнал физической химии. 1978. - Т. 52, № 5. - С. 1229 - 1232.

140. Филиппов Л.К. Динамика и кинетика сорбции. Модельные уравнения. // Журнал физической химии. 1972. - Т. 46, № 4. - С. 1057 - 1058.

141. Филиппов Л.К. Динамика сорбции и ионного обмена для изотерм произвольного вида // Журнал физической химии. 1980. - Т. 54, № 5. -С. 1249- 1255.

142. Филиппов Л.К. Динамика физической десорбции для изотерм сложного вида // Журнал физической химии. 1975. - Т. 49, № 8. - С. 2110 -2112.

143. Филиппов Л.К. Динамика физической сорбции с учетом малых тепловыделений при сорбции // Журнал физической химии. 1976. - Т. 50, №6.-С. 1577- 1580.

144. Филиппов Л.К. Изотермическая динамика сорбции в пористых средах для нелинейных изотерм // Журнал физической химии. 1975. - Т. 49, № 6. - С. 1071 -1075.

145. Филиппов Л.К. Модели неизотермической кинетики сорбции // Журнал физической химии. 1977. - Т. 51, № 5. - С. 1159- 1165.

146. Филиппов Л.К. Неадиабатическая динамика физической сорбции // Инженерно-физический журнал. 1977. - Т. 32, № 6. - С. 1122 -1123.

147. Филиппов Л.К. Неизотермическая динамика десорбции в пористых средах для выпуклой термической функции // Журнал физической химии. 1975. - Т. 49, № 10. - С. 2690 - 2693.

148. Филиппов Л.К. Неизотермическая кинетика десорбции в пористых зернах // Журнал физической химии. 1975. - Т. 49, № 2. - С. 207 -209.

149. Филиппов JI.К. О модельных уравнениях неизотермической кинетики адсорбции // Журнал физической химии. 1975. - Т. 49, № 1. - С. 200 -203.

150. Филиппов Л.К. Радиально-динамическая динамика сорбции в пористых средах // Журнал физической химии. 1976. - Т. 50, № 2. - С. 471 -476.

151. Филиппов Л.К., Розен И.В. Неизотермическая динамика сорбции в пористых средах для квазилинейного термического уравнения // Журнал физической химии. 1978. - Т. 52, № 1. - С. 143 - 147.

152. Филиппов Л.К., Розен И.В. Неизотермическая кинетика сорбции в пористых зернах для s-образной изотермы // Журнал физической химии. 1974. - Т. 48, № 9. - С. 2297 - 2299.

153. Фишер Р.Я. Влияние внутренней диффузии на массопередачу в процессах адсорбции // Журнал прикладной химии. 1981. - Т. 54, № 12.-С. 2701 -2704.

154. Флокк В., Лепилин В.Н, Романков П.Г. О кинетике процесса адсорбции в противоточном колонном аппарате со взвешенным слоем сорбента // Журнал физической химии. 1962. - Т. 35, № 6. - С. 2241 -2245.

155. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. М.: Изд-во АН СССР, 1967. - 374 с.

156. Хлусов И.А., Наумов С.А., Вовк С.М Влияние ксенона на клетки и рецепторы // Вестник Российской Академии медицинских наук. -2003.-№ 9.-С. 32-34.

157. Чиркин B.C. Теплофизические свойства материалов. М.: Физматгиз, 1959.-263 с.

158. Чудновский А.Ф. Теплообмен в дисперсных средах. М.: ГИТТЛ, 1954.-371 с.

159. Шумяцкий Ю.И., Афанасьев Ю.М. Адсорбция процесс с неограниченными возможностями. - М.: Высшая школа, 1998. - 78 с.

160. Ябко И.А., Золотарев П.П. О конечности фронта сорбционной волны в задачах равновесной и неравновесной динамики адсорбции // Журнал физической химии. 1980. - Т. 54, № 2. - С. 448 - 454.

161. Ябко И.А., Золотарев П.П. О динамике внутридиффузионной сорбции с учетом продольной диффузии для прямоугольной изотермы сорбции //Журнал физической химии.- 1981.-Т. 55, №7.-С. 1808- 1812.

162. Asnin L.D., Fedorov A.A., Chekryshkin Y. S. Thermodynamic parameters of adsorption, described by the logarithmic Temkin isotherm // Russian Chemical Bulletin. 2001. - V. 50, № 2. - P. 217 - 219.

163. Bascetin E., Haznedaroglu H., Erkol A.Y. The adsorption behavior of cesium on silicagel // Applied radiation and isotopes. 2003. - V. 59, № 1. -P.5-9.

164. Bering B.P., Dubinin M.M., Serpinsky V.V. Theory of filling for vapor adsorption//J.Coll. Interface Sci. 1965.-V. 21, №4.-P. 378-381.

165. Bhat S.T., Narayan K.S. Adsorption from binary gas mixtures applicability of BET & Ideal adsorbed solution models // Indian Journal of chemistry. -1981.-V. 20 A,№ 12. - P. 1167- 1170.

166. Campbell J.M. More Insight into Adsorption Design. // Hydrocarbon Process. 1963. - V.42, № 12. - P. 89 - 96.

167. Carman P.C. Flow of gases through porous medium. London, 1965. -190 p.

168. Cook G.A. Argon, helium and the rare gases. N.Y. - London - 1961. -V. 1 .-394 p.

169. Cyinara K., Suzuki M., Kawazoe K. Effect of heat generation on measurement of adsorption rate by gravimetric method // Chem. Tng. Science. 1976. - V. 31, № 6. - P. 505 - 506.

170. Eagleton L.C., Bliss H. Drying of air in fixed beds // Chem. Engng. Progress. 1953. - V. 49, № 10. - P. 543 - 548.

171. Engel H.C., Coull J. Adsorption studies of vapors in carbon-packed towers // Trans. AIChE. 1942. - V. 38. - P. 947.

172. Gard D., Ruthen D. The effect of concentration dependence of diffusivity on zeolitic. Sorption curves // Chem. Eng. Sci. 1972. - V. 27, № 2. -P. 417-423.

173. Gidding Y. Dinamics of chromatography. New York, 1965.-453 p.

174. Gilliland E. Diffusion on surface. Effect of concentration on the diffusivity of physically // Jnd. Eng. Ch. Fund. 1974. - V. 13, № 2. - P. 95 - 99.

175. Giorgio C. Adsorption calculations using the film model approximation for intraparticle mass transfer // Adsorption. 2003. - V. 9, № 1. - P. 55 - 65.

176. Gluckauf E., Kitt G. The krypton and xenon contents of atmospheric air // Proceeding of the Royal society of London, 1956. V. A234. - P. 557 -565.

177. Grubner O., Burges W.A. Calculation of adsorption breakhtrough curves in air cleaning and sampling devices // Env. Sci. Technice. 1981. - V. 15, № 11.-P. 1346- 1351.

178. Hougen O.A., Marshall W.R. Adsorption from a fluid stream flowing through a stationary granular bed // Chem. Enging. Progress. 1947. -V. 43,№2.-P. 197-208.

179. Kachanak S., Moncmanova A. Kinetika adsorpcie na porovitych adsorben-toch (II) // Chemicke zvesti. 1966. - V. 20, № 2. - P. 124 - 131.

180. Kidnay A.J., Hiza M. The purification of gelium gas by physical adsorption at 76 К //AIChE Journal. 1970. - V. 16, № 6. - P. 949.

181. Kidnay A.J., Hiza M.J., Dickson P.F. Adsorption kinetics in ternary system, containing hydrogen // Advances in Cryogenic. Eng. 1970. - V. 15, № l.-P. 46-49.

182. Kuchera E. Contribution to the theory of chromatography linear non-equilibrium elution chromatography // J.Chromatogr. 1965. - V. 19, № 2. -P. 237-248.

183. Linton M., Sutherland K. Transfer from a sphere into a fluid in laminar flow // Chemical Engeneering Science. 1960. - V. 12, № 3. - P. 214 -229.

184. Marcussen L. Comparison of experimental and predicted breakthrough curves for adiabatic adsorption in fixed bed // Chemical Eng. Science. -1982. V. 37, № 2. - P. 299 - 309.

185. Menka P., Ljubica T. Use of nonlinear frequency response for discriminating adsorption kinetics mechanism. Resulting with bimodal characteristic functions // Adsorption. 2003. - V. 9, № 2. - P. 133 - 142.

186. Myers A.L. Adsorption of gas mixtures // Ind. and Engn.Chem. 1968. -V. 60,№5.-P.45-49.

187. Mayers A.L. Equation of state for adsorption of gases and their mixtures in porous materials//Adsorption.-2003.-V. 9, № 1.-P. 131 138.

188. Myers A.L., Prausnitz J.M. Thermodinamics of mixed-gas adsorption. // A.I. Ch. E. J.- 1965. -V. 11,№ l.-P. 121-125.

189. Mayer O., Weber T. Nonicothermal adsorption in fixed beds // American Journal Ch. E. Y. 1967. - V. 13, № 5. - P. 457 - 465.

190. Peters K., Well K. Zur Kenntnis der Gastrennung dutch Adsorption an kohle // Ztschr. F. angew. Chem. 1930, № 43. - P. 608.

191. Pribylov A.A., Kalinnikova I.A., Shekhovtseva L.G. Thermodynamic parameters of excess and absolute adsorption of CH4 and SF6 on carbons // Russian Chemical Bulletin. 2000. - V. 49, № 12. - P. 1993 - 1999.

192. Ramsay W. The Gases of the Atmosphere: The History of Their Discovery.- London: Macmillan, 1915.-252 p.

193. Robell A.J. Surface Diffusion of Hydrogen on Carbon // J. Phys. Chem.- 1964. V. 68, № 12. - P. 2749 - 2754.

194. Rousen J.B. General numerical solution for solid diffusion in fixed beds // Ind. Eng. Chem. 1954. - V. 46, № 8. - P. 1590 - 1594.

195. Ruthen D., Lee N. Kinetics of nonisothermal sorption: system with bed diffusion control // A. Journal Chem. Eng. I. 1981. - V. 27, № 4. - P. 654 -62.

196. Shin H.S., Knaebel K.S. Pressure swing adsorption: experimental study of diffusion-induced separation // AIChE Journal. 1987. - V. 34, № 9. -P. 1409-1416.

197. Sircar S. On the measurement of sorption kinetics by differential test: effect of the heat of sorption // Carbon. 1981. - V. 19, № 4. - P. 285 - 288.

198. Stoeckli F. Dubinin's theory and its contribution to adsorption science //Russian Chemical Bulletin. -2001. V. 50, № 12. - P. 2265 - 2272.

199. Wicke E. Empirische und theoretische Untersuchungen der Sorptions-geschwindigkeit von Gasen an porosen Stoffen. II. // Kolloidzeitschrift.hi S.- 1939. -X. 86, № 2. -4?. 295 313.

200. Wilson Y. The theory of chromatography // Y.A.Ch.Society. 1949. -V. 62,№6.-P. 1583- 1591.139