автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.07, диссертация на тему:Интенсификация процесса висбрекинга углеводородных остатков

На правах рукописи

Козырев Олег Николаевич

ИНТЕНСИФИКАЦИЯ ПРОЦЕССА ВИСБРЕКИНГА УГЛЕВОДОРОДНЫХ ОСТАТКОВ

Специальность 05.17.07- Химия и технология топлив и специальных продуктов

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

|&4О7

На правах рукописи

Козырев Олег Николаевич

ИНТЕНСИФИКАЦИЯ ПРОЦЕССА ВИСБРЕКИНГА УГЛЕВОДОРОДНЫХ ОСТАТКОВ

Специальность 05.17.07 - Химия и технология топлив и специальных продуктов

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Работа выполнена в Астраханском государственном техническом университете (АГТУ) и Астраханском научно-исследовательском и проектном институте газа (АНИПИгаз)

Научный руководитель - кандидат технических наук,

доцент Пивоварова Н.А.

Официальные оппоненты - доктор технических наук,

профессор Глаголева О.Ф. кандидат технических наук Нурахмедова А.Ф.

Ведущая организация - ОАО «НИПИгазпереработка» (г. Краснодар)

Защита состоится « 3 »

2003 г. в /О час.

в ауд. SO9 на заседании диссертационного совета КМ 307.001.04 при Астраханском государственном техническом университете по адресу: 414025, г. Астрахань, ул. Татищева, 16.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке АГТУ

Автореферат разослан « А Г/ 2003 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат химических наук

Г

*>С НАЦИОНАЛЬНА^ БИБЛИОТЕКА С. Петербург^/? J 08 ЩшлЮГ

Е.В. Шинкарь

Общая характеристика работы

Актуальность проблемы. На современном этапе развития неф-тегазоперерабатывающей промышленности применение более совершенных технологий, высокоэффективных катализаторов и реагентов с целью увеличения глубины переработки нефтегазоконденсатного сырья привели к утяжелению углеводородных остатков, что негативно сказывается на конверсии, коксообразовании и качестве продуктов деструктивных процессов: термического крекинга и висбрекинга.

Одним из путей решения этой проблемы является использования дорогостоящих технологий и материалов, улучшающих характеристики сырья, или добавление в остатки ценных дистиллятных фракций, для достижения показателей ГОСТ на топочные мазуты и судовые топлива, что в целом снижает экономическую эффективность вторичных процессов переработки остатков.

В этой связи актуальным является применение процессов, которые при сравнительно низких капитальных и энергетических затратах, позволяют восполнить дефицит как в дистиллятных, так и в остаточных топливах, таких как висбрекинг, а также использование физико-химических способов повышения эффективности показателей процесса, таких, как компаундирование остатков и волновые воздействия на сырье.

Перспективным направлением развития Астраханского газоперерабатывающего завода (АГПЗ) является внедрение процессов переработки мазута с целью более рационального использования стабильного газового конденсата.

Цель работы. Исследование влияния компаундирования углеводородных остатков и воздействия постоянным магнитным полем (ПМП) на выход светлых дистиллятных продуктов и коксообразова-ние в процессе висбрекинга, а также разработка вариантов углубления переработки астраханского стабильного газоконденсата с использованием процесса висбрекинга1.

1 Автор выражает глубокую благодарность научному консультанту к.т.н. Белинскому Борису Исаевичу.

Основные задачи;

1. Определить и проанализировать групповой и фракционный состав, физико-химические, дисперсные и реологические характеристики газоконденсатных остатков АГПЗ и их компаундов;

2. Изучить изменение дисперсного состояния остатков в результате компаундирования и под воздействием ПМП (магнитной обработки);

3. Изучить влияние параметров висбрекинга и режима магнитной обработки (температуры, скорости аодачи сырья и величины магнитной индукции) газоконденсатных остатков и компаундированного сырья на качество полученных продуктов и коксообразова-ние в реакторе;

4. Обосновать механизм влияния ПМП на углеводородные остатки;

5. Разработать варианты переработки стабильного газоконденсата АГПЗ с применением процесса висбрекинга и блока обработки сырья ПМП.

Основные положения, выносящиеся на защиту:

- закономерности и механизм изменения дисперсного состояния углеводородных остатков в результате компаундирования и воздействия ПМП;

- способ переработки углеводородных остатков путем висбрекинга с применением воздействия ПМП на сырье процесса;

- варианты углубления переработки газоконденсата АГПЗ с использованием процесса висбрекинга и блока обработки ПМП сырья.

Вклад автора в проведенное исследование. Основные результаты, положения и выводы, изложенные в диссертации, получены автором самостоятельно.

Исследования физико-химических, реологических и дисперсных характеристик сырья и продуктов висбрекинга, экспериментальные исследования висбрекинга выполнены в АГТУ при непосредственном участии автора совместно с сотрудниками кафедры «Химическая технология переработки нефти и газа» и АНИПИгаза.

Обработка всех экспериментальных данных, их анализ и обобщение, проводились автором лично.

Научная новизна. Впервые осуществлены экспериментальные исследования висбрекинга высококипящих остатков астраханского газового конденсата и их компаундов с нефтяным сырьем.

Получены научно обоснованные закономерности влияния температуры, объемной скорости подачи сырья и величины магнитной индукции на выход и качество полученных продуктов, а также на количество коксообразных отложений в реакторе висбрекинга.

Изучено влияние компаундирования остатков газоконденсата АГПЗ с нефтяным гудроном на дисперсные характеристики полученных смесей и на результаты висбрекинга остаточного сырья.

Впервые предложено повысить эффективность висбрекинга воздействием постоянного магнитного поля на сырье. Проведенные экспериментальные исследования легли в основу предложенного способа переработки углеводородного сырья, по которому получено положительное решение о выдаче патента РФ.

Практическая ценность. Применение способов повышения эффективности процесса висбрекинга компаундированием углеводородных остатков и воздействием ПМП на сырье позволяет увеличить выход светлых дистиллятных продуктов на 17-30 %, уменьшить вязкость, температуру застывания и коксуемость остатка процесса, снизить коксообразоъание в 1,2 - 2,3 раза и, тем самым, увеличить межремонтный пробег установок висбрекинга остатков на действующих нефтегазоперерабатыаающих заводах.

Предложены различные варианты переработки мазута АГПЗ с применением процесса висбрекинга, внедрение которых позволит увеличить глубину переработки стабильного газового конденсата на 3 - 13%, и принесет предприятию как экономический, так и социальный эффект. Все выводы и рекомендации диссертации приняты к опытно-промышленному внедрению на АГПЗ.

Апробация работы. Основные положения и результаты работы докладывались на 45 - 47-й Няучных конференциях профессорско-преподавательского состава АГТУ (Астрахань, 2001 г., 2002 г., 2003 г.); I Международной научно-техничюкой конференции, посвященной 20-летию образования Атырауского института нефти и газа (Атырау, 2001 г.); V Всероссийской научной конференции «Эколого-биологи-

ческие проблемы Волжского региона и Северного Прикаспия» (Астрахань, 2002 г); Научно-практической конференции «Международные и отечественные технологии освоения природных минеральных ресурсов» (Астрахань, 2002 г); 5-й Научно-технической конференции «Актуальные проблемы состояния и развития нефтегазового комплекса России» (Москва, 2003 г); заседаниях секции Ученого Совета АНИПИгаза (Астрахань, 2003 г).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 8 печатных работ, а также получено Решение о выдаче патента РФ на изобретение.

Объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы и 10 приложений. Работа изложена на 164 страницах и включает 34 таблицы и 33 рисунка. Список литературы содержит 200 наименований.

Основное содержание работы

В первой главе приведен литературный обзор, посвященный современному состоянию вопросов, связанных с изучением состава, свойств и структуры углеводородных остатков. Дан обзор современных термодеструктивных процессов переработки и использования остаточных продуктов. Особое внимание уделено углубленной переработке остатков с применением способов физико-химического активирования, изменяющих свойства исходного сырья и продуктов получаемых из них. Отмечено, что, несмотря на использование различных методов активирования углеводородных остатков, изучение воздействия ПМП на нефтяные дисперсные системы (НДС) ведется немногочисленными исследователями, а сведение о использовании ПМП в процессах переработки остатков отрывочны.

Во второй главе рассмотрены объекты исследования: газокон-денсатный мазут АГПЗ (Ма) и нефтяной гудрон (Г), значительно различающиеся, по групповому и фракционному составу, по вязкости, температуре застывания и коксуемости.

Физико-химические характеристики сырья и продуктов висбре-кинга, исследованы стандартными методами испытаний нефтепродук-

тов. Анализ компонентного состава газов висбрекинга проводили на хроматографе Цвет-800.

Для изучения структурно-группового состава исходных остатков и их компаундов применяли метод спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР-спектроскопии).

» Приведены схемы лабораторной проточной установки висбре-

кинга и вакуумной установки перегонки тяжелых остатков с использованием колбы Мановяна. Описаны методы проведения перегонки исходных остатков и продуктов висбрекинга на аппаратах АРН-2, АРНС-2 и РТ.

Приведены схемы устройств и методика воздействия на углеводородные системы ПМП (магнитная индукция 0,150 - 0,225 Тл) в термостатированных условиях при температуре в системе 80 - 200°С и линейной скорости подачи сырья через активный зазор магнетизатора 0,003 - 0,05 м/с.

Влияние ПМП на углеводородные остатки оценивалось по изменению дисперсных и реологических характеристик НДС. Критериями оценки эффективности воздействия ПМП на сырье висбрекинга являлись выход светлых дистиллятных продуктов, степень коксообра-зования и качество остатков процесса.

Критерием изменения дисперсных характеристик углеводородных остатков систем являлся средний диаметр частиц дисперсной фазы НДС, определяемый через оптическую плотность с помощью фо-тоэлектроколориметра. Критерием оценки изменения реологических характеристик остатков являлась структурная вязкость, определяемая на ротационном вискозиметре «Реотест-2».

Для определения зависимости влияния воздействия ПМП, и линейной скорости прохождения остатков через активный зазор магнетизатора на изменение дисперсного состояния НДС, а также нахождения зависимости выход кокса и суммы светлых дистиллятных продуктов висбрекинга от температуры в зоне реакции, объемной скорости подачи сырья и воздействия ПМП был применен метод математического планирования по схеме полного факторного эксперимента.

В третьей главе приведены результаты исследования сво'-с углеводородных остатков и процесса висбрекинга различного сырьл

Исследован фракционный состав астраханского мазута. Е -зультате разгонки мазута были получены две фракции: нк-349°С -25,6 % (масс.) и 340-460°С - 57,4 % (масс.). Выход тяжелого ocrai.oi >460°С - полугудрона (ПГа), составил 17,0 % (масс.). Для исследований был отобран также остаток, выкипающий выше 340°С, т.н. «утяжеленный мазут» (Мут).

Глубоковакуумная разгонка полугудрона показала возможно г\> дополнительного отбора из него вакуумных дистиллятов, выкиш,о-щих до 460°С в количестве 10 % об.

В дальнейшем для изучения висбрекинга сырья (газоконденс х>-ного и нефтяного) были составлены компаунды утяжеленного ;.*.а?.' га с полугудроном и гудроном в различных соотношениях. Приь - п.< следующие обозначения типов сырья висбрекинга и добавок к нем>: 1 - Ма, 2 - Мут, 3 - компаунд Мут и 20% ПГа, 4 - Мут и 40% ПГа 5 -Мут и 60% ПГа, 6 - Мут и 80% ПГа, 7 - ПГа, 8 - Мут и 20% Г.. > -Мут и 40% Г, 10 - Мут и 60% Г, 11 - Мут и 80% Г, 12 - Г. В табл. 1 приведены характеристики остатков и полученных компаундов.

Одним из способов управления коллоидно-дисперсным со -. о/-нием углеводородного сырья является прием компаундирование остатков, когда при определенной концентрации соответствующей добавки они могут переходить в активное состояние, для которого характерны экстремальные значения дисперсности НДС.

Объектами исследования служили смеси, полученные при добавке небольших количеств гудрона (тип сырья 12) к мазуту (тип сырья 1). Добавление гудрона в количестве больше 13 % (масс.) вело к увеличению коксуемости смеси (до 5 % масс.), что ухудшает ее характеристики как возможного сырья висбрекинга. Результаты исследований свойств смесей представлены на рис. 1.

Анализируя характер зависимости характеристик, можно отметить наличие корреляции между средним диаметром дисперсных частиц (2) и вязкостью, как условной (3), так и динамической (4). температурой застывания (5), коэффициентом лучепреломления (6).

Таблица 1

Физико-химические характеристики сырья висбрекинга

Тип сырья

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 И 12

Вязкость условная при 80°С, °ВУ 1,5 2,3 3,7 4,5 6,8 8,4 9,6 8,2 12,6 18,3 24,1 29,0

Зольность, % масс. 0,02 0,02 0,03 0,05 0,05 0,05 0,06 0,05 0,11 0,16 0,20 0,24

Массовая доля, %

- механических примесей 0,03 0,02 0,04 0,06 0,06 0,08 0,09 0,04 0,05 0,07 0,09 0,13

-воды 0,04 следы следы следы следы следы следы следы следы следы следы следы

-серы 1,81 1,87 1,92 2,00 2,04 2,07 2,11 1,88 1,95 2,01 2,05 2,11

Содержание водораство- отс. отс. отс. отс. отс. отс. отс. отс. отс. отс. отс. отс.

римых кислот и щелочей

Коксуемость, % масс. 1,8 1,8 3,0 3,7 5,0 6,1 6,8 5,1 7,8 10,8 13,7 16,1

Содержание сероводорода отс. отс. отс. отс. отс. отс. отс. отс. отс. отс. отс. отс.

Температура вспышки 176 177 222 228 231 237 258 222 238 251 267 278

(в открытом тигле), °С

Температура застывания, °С +26 +28 +27 +25 +28 +29 +31 +27 +25 +29 +31 +32

Плотность при 20°С, кг/м3 925 935 940 946 952 955 962 944 959 970 985 1004

Групповой состав: % масс.

- парафиновые 47,5* 50,3 50,1 49,9 49,8 49,6 49,4 47,9 45,3 43,6 40,3 37,7

- нафтеновые 21,0 22,6 22,8 23,0 23,3 23,5 23,7 22,6 23,1 23,3 21,8 21,6

- ароматические "1 19,4 19,0 18,6 18,1 17,7 17,3 20,0 20,7 21,6 21,7 21,5

-смолы г 31,5 6,1 5,8 5,4 5,1 4,7 4,4 6,2 5,8 5,6 5,4 5,3

- асфальтены J 1,6 2,3 • 3,0 3,8 4,5 5,2 3,3 4,6 5,9 7,4 8,9

ю

1 - для типа сырья 1 групповой состав приведен из литературных данных

К С, масс

1 -р, плотность, «Ли* 4 - Ч, вязкость дмюшическм, Пя с

2 - алиаишр ССЕ, нм 5 - Т^таммратуш застывания, *С

3 - ЗУ, вязкость условная в-п«, кишагепь преломления

Рис. 1. Зависимость характеристик смесей от содержания гудрона

Наблюдаемая корреляция, по-видимому, объясняется тем, что при стремлении НДС к большей гомогенности (за счет уменьшения размера дисперсных частиц), облегчается течение жидкости (снижается вязкость) и затрудняется ее структурирование при понижении температуры вследствие образования более мелких кристаллов из-за удаления центров их образования - частиц дисперсной фазы.

Для исследования изменения коллоидно-дисперсных свойств остатков на выход светлых продуктов и степень коксообразования в висбрекинге в качестве сырья были взяты смеси Ма с добавкой гудрона 1,7; 5,8 и 7,0 % (масс.), так как именно при таком содержании тяжелого остатка наблюдались экстремумы на кривых рис. 1. Висбре-кинг проводили при температуре 440°С и объемной скорости подачи сырья 3,0 ч"1. Получаемый продукт подвергали разгонке на бензиновую фракцию (нк -195°С), дизельнук» фракцию (195-300°С) и остаток, выкипающий выше 300°С.

На рис. 2 и 3 показано, что при использовании в качестве сырья висбрекинга смесей с большей дисперсностью, т. е. с добавкой 1,7 и 7% гудрона, выход дистиллятов увеличился на 0,5-3,0% масс., а кок-сообразование снизилось в 1,6 раза по сравнению с вйсбрекингом исходного мазута, а использование низкодисперсного сырья - смеси мазута с 5,8% гудрона вызывало снижение выхода дистиллятов на 2,2 % (масс.) и увеличение коксообразования в 2,2 раза.

а) б)

Рис. 2. Зависимости выхода продуктов висбрекинга от состава сырья (мазут Ма + добавка гудрона, % масс.): а) выход газа, бензина и кокса; б) выход дизельной фракции, остатка и суммы дистиллятных фракций

Содержание добавки гудрона в мазуте, % масс.

Рис. 3. Зависимость выхода продуктов висбрекинга от содержания добавки гудрона а мазуте и от диаметра частиц дисперсной фазы: 1 - диаметр частиц дисперсной фазы, нм; 1' - усредненный диаметр частиц дисперсной фазы, нм; 2 - выход газа, % масс.; 2' - усредненный выход газа, % масс.; 3 - выход бензиновой фракции, % масс.; 3' - усредненный выход бензиновой фракции, % масс.; 4 - выход кокса, % масс.; 4' - усредненный выход кокса, % масс.

В то же время, анализируя аппроксимирующие усредненные зависимости выходов продуктов (кривые 2', 3', 4') и размера частиц дисперсной фазы (кривая Г) от количества добавки тяжелого высоко-ароматизированного остатка, можно отметить, что при повышении содержания гудрона в сырье висбрекинга наблюдается тенденция к возрастанию газо- и коксообразования и снижению выхода бензина, а) б)

Рис. 4. Зависимость выхода продуктов висбрекинга от состава сырья после обработки ПМП (мазут Ма + добавка гудрона,% масс.): а) выход газа (Г), бензина (Б) и кокса (К); б) выход дизельной фракции (ДФ), остатка (Ост) и суммы дистиллятных фракций (Диет)

Как видно из рис. 4, воздействие ПМП на смеси мазута с 1,7 и 7,0 % гудрона позволило получить на 3,4 - 4,4 % (масс.) больше дистиллятных продуктов, по сравнению с висбрекингом мазута.

После этого было изучено влияние ПМП на коллоидно-дисперсные свойства компаундов утяжеленного мазута с полугудроном и гудроном. На рис. 5 представлено изменение среднего диаметра частиц дисперсной фазы компаундов углеводородных остатков.

В результате воздействия на компаунды ПМП, средний диаметр частиц уменьшился на 8 - 27 % (отн.) для смесей с полугудроном и на 2 - 18 % (отн.) для смесей с гудроном, и сгладились экстремальные точки. Наибольший эффект 5 - 28 % (отн) достигается при воздействии ПМП с индукцией 0,225 Тл.

Показано, что наибольшее снижение среднего диаметра частиц дисперсной фазы наблюдается для мазута 19-28 % (отн.), а также

для смесей с содержанием 80 % (масс.) полугудрона 23 - 27 % (отн.) и 60 % (масс.) гудрона 14 - 18 % (отн.).

а) б)

Рис. 5. Зависимость среднего диаметра дисперсных частиц компаундов мазута Мут от содержания тяжелого остатка до и после воздействия ПМП, при линейной скорости прохождения сырья сырья через зазор магнетизатора 0,008 м/с: а) для полугудрона; б) для гудрона

Как показали эксперименты, под воздействием ПМП динамическая вязкость уменьшается. Причем для наиболее тяжелого сырья различие по вязкости достигает набольших значений. Зависимости динамической вязкости от статического напряжения сдвига приведены на рис.6.

а) б)

статическое напряжение сдвига, Па

Рис.6. Зависимость динамической вязкости от статического напряжения сдвига для утяжеленного мазута (а) и для компаунда Мут с 40% масс. ПГа без обработки (без МО) и с магнитной обработкой (с МО)

Получены математические зависимости изменения среднего диаметра частиц (Y, нм или % отн.) дисперсной фазы остатков от воздействия ПМП (X] - магнитная индукция) и линейной скорости (Х2) i прохождения сырья через активный зазор магнетизатора:

1) для мазута Ма (тип сырья 1), нм: ,

Y = 222,50 - 14,00Х!- 15,17Х2 + 6.00XÄ;

2) для компаунда (тип 5), % (отн.):

Y = 11,82 + 2,23Х, + 3,73Х2 + 1,28X^2; ,

3) для компаунда (тип 10), нм:

t = 229,08 - 13,92Х1-20,42Х2.

I

Из анализа полученных зависимостей следует, что увеличение дисперсности компаундов происходит при воздействии ПМП с ин- |

дукцией 0,225 Тл, и линейной скорости прохождения сырья через зазор магнетизатора 0,003 - 0,008 м/с. |

Исследованные компаунды использовали в качестве сырья вис-брекинга. Материальные балансы висбрекинга различного сырья при- 1

ведены в табл. 2.

Висбрекинг остаточного сырья показал возможность получения I

светлых дистиллятов до 28,9 % (масс.). Из табл. 2 следует, что добав- 1

ление тяжелых остатков более 40% масс, в сырье висбрекинга приво- i

дит не только к увеличению выхода дистиллятных фракций, но и к

_расту газо- и коксообразования. В результате воздействия ПМП на

сырье висбрекинга выход дистиллятных фракций составил от 26,9 до ,

36,9 % (масс.) при коксообразовании от 0,3 до 1,5 % (масс.). Предпоч- ,

тигельной сырьевой смесью является тип сырья 4, при этом возможно получить до 36,9 % (масс.) светлых продуктов, при незначительном ¡,

коксообразовании.

В табл. 3 представлены основные физико-химические характеристики остатков висбрекинга. По показателям качества остатки висбрекинга сырья 1-5 соответствуют требованиям на топочный мазут марки 40, а для остальных типов сырья - марки 100.

а

Таблица 2

Выходы продуктов висбрекинга углеводородных остатков и их компаундов с предварительным воздействием магнитным полем (мв) и без него (н) (Условия висбрекинга: Т = 440°С; ш = 3,0 ч'1; В = 0 / 0,225 Тл)

Выход продуктов, %масс Сырье висбрекинга (тип сырья)

2 3 4 5 6 7 8 9 11 12

н мв н мв н мв н мв н мв н мв н мв н мв н мв н мв

Газ 0,6 0,5 0,9 1,4 0,9 2,4 0,8 0,9 1,1 1,2 1,6 1,8 1,3 1,5 1,9 2,0 2,4 2,6 3,0 3,0

Бензиновая фракция 2,4 3,1 1,6 1,8 1,6 3,3 1,6 2,6 1,7 3,0 1,9 2,8 1,5 1,9 1,4 2,2 1,3 2,0 1,3 2,1

Дизельная фракция 20,8 25,8 23,5 28,3 27,3 33,6 21,7 27,7 23,0 28,2 23,3 26,2 24,8 30,7 25,3 32,4 25,8 30,9 26,4 33,5

Остаток 75,8 70,3 73,5 68,1 69,5 60,4 74,6 68,2 73,0 66,9 71,7 68,3 71,4 65,2 70,1 62,6 58,6 63,4 67,0 59,9

Кокс 0,4 0,3 0,5 0,4 0,7 0,3 1,3 0,6 1,2 0,7 1,5 0,9 1,0 0,7 1,3 0,8 1,9 1,1 2,3 1,5

Сумма светлых фракций 23,2 28,9 25,1 30,1 28,9 36,9 23,3 30,3 24,7 31,2 25,2 29,0 26,3 32,6 26,7 34,6 27,1 32,9 27,7 35,6

Таблица 3

Физико-химические показатели остатка >300°С висбрекинга

Наименование Остаток висбрекинга (тип сырья)

2 3 4 5 6 7 8

н мв н мв н мв н мв н мв н мв мв

Вязкость условная при 80°С, °ВУ 2,5 2,3 2,5 2,6 2,7 2,3 2,8 2,6 3,2 2,8 3,8 3,2 2,8

Зольность, % 0,04 0,04 0,06 0,05 0,08 0,07 0,12 0,08 0,11 0,10 0,12 0,11 0,10

Массовая доля механических примесей, % 0,22 0,24 0,24 0,27 0,27 0,30 0,39 0,35 0,37 0,37' 0,42 0,44 0,37

Массовая доля серы, % 1,32 1,33 1,34 1,35 1,37 1,39 1,51 1,42 1,43 1,46 1,52 1,51 1,46

Температура вспышки, "С (в открытом тигле) 187 179 203 201 191 181 217 210 231 223 233 238 223

Температура застывания, °С +22 +18 +20 +20 +21 +17 +23 +20 +27 +22 +26 +25 +22

Теплота сгорания (низшая), КДж/кг 41290 41334 41222 41250 41113 41168 40933 41127 40863 41083 40764 41003 41083

Плотность при 20°С, кг/м3 947 943 952 950 960 956 973 959 978 962 985 968 962

Коксуемость, % 4,5 4Д 4,9 5,2 5,6 6,2 7,7 7,6 8,5 8,8 9,7 9,6 8,8

Анализ основных свойств остатков висбрекинга сырья, предва-г.- V чг,ного обработанного ПМП, показывают, что наиболее предпоч-^ сльным сырьем процесса является тип 2-4. Остатки этого сырья характеризуются низкими значениями температур застывания и тем-.'с-латур вспышки. Качество остатка висбрекинга, полученного из сы-оья 2-8 соответствует требованиям ГОСТ на топочный мазут марки 1С. а для остальных типов сырья - марки 100.

Исследования показали, что в светлых продуктах висбрекинга ?ырэя, обработанного ПМП, количество непредельных углеводородов глже в 1,1 - 4,9 раза.

Рассмотрение связи между диаметром частиц, коксообразовани-.у/ л индукцией ПМП обнаруживает тенденцию к снижению выхода .окса с уменьшением усредненного размера частиц при повышении ' >. о кции ПМП. На рис. 7 представлены кривые, характеризующие ^ти зависимости для нескольких типов сырья.

г

I <0 У

а

I

СГ

350

300

250

200

150

100

50

Г/

/ -

гаа=Л V,. 11 -А

V

-Г-- V 1> -

ц

= - 1,6

1,1

-- 1,2

-■ 1

-- 0,8

-- 0,8 ><

аз

-- 0,4

-- 0,2

- 0

0,05 0,1 0,15 0,2 0,25

Магнитная индукция, Тл

^нс. 7. Зависимость коксообразования и среднего диаметра частиц дисперсной фазы при висбрекинге различных типов сырья от индукции постоянного «га нитного поля: 1,3,5- средний диаметр частиц дисперсной фазы сырья 4, 5 и 7, нм; 2,4, 6 - выход кокса при висбрекинге сырья 4, 5 и 7, % масс.

Получены математические зависимости влияния температуры . объемной скорости подачи сырья (Хг) и ПМП (Хз) на коксообра-

/

А А

зование См, % масс.) и выход светлых дистиллятных продуктов (У2, % масс.) при висбрекинге полугудрона:

У, = 1,06 - 0,09X1 + 0,05Х2- 0,ЗЗХз - 0,12X3X3 - 0,04X1X2X3; У2 = 32,9+1,61Х1-1,32Х2+1,78Х3 +0,25X^2+ 0,93X1X3. 1

Аналогично получены математические зависимости для остальных видов сырья висбрекинга. Анализ коэффициентов зависимостей > показал, что в изучаемых диапазонах факторов наибольший выход дистиллятных фракций, при минимальной степени коксообразования определяется в интервале температур 440 - 450°С, скорости подачи сырья 1,5 - 3,0 ч"1 и индукции 0,225Тл.

Следует отметить, что в математических моделях, полученных как для среднего диаметра дисперсных частиц, так и для выхода продуктов висбрекинга и коксообразования предпочтительными уровнями факторов являются: скорость подачи сырья (0,008 м/с = 3,0 ч"1) и магнитная индукция 0,225 Тл.

Таким образом, исследования процесса висбрекинга углеводородных остатков и их компаундов показали, что в результате воздействия ПМП на сырье, выход светлых дистиллятов возрастает в 1,2 - I 1,3 раза, а коксообразование снижается в 1,3 - 2,3 раза. Качество по- I лученных остатков висбрекинга сырья 2-8 превосходит по своим показателям (в т.ч. по зольности) требуемые по ГОСТ значения для топочного мазута марки 40.

Полученные результаты могут быть объяснены следующим образом. Известно, что углеводородные остатки представляют собой НДС, дисперсной фазой в которых являются агрегативные образования, состоящие из высокомолекулярных компонентов, ядро которых обладает парамагнитными свойствами. При наложении ПМП происходит изменение парного взаимодействия между слоями частиц при переориентации спинов дисперсных частиц в направлении вектора ПМП, разрушение агрегативных комбинаций, снижение их размера в результате разрушения сольватных оболочек и гемолитическая диссоциация высокомолекулярных соединений с образованием свободных радикалов или бирадикалов. Гомогенность системы при этом возрастает, а вместе с этим уменьшается вязкость, температура застывания и коксуемость остатков. В результате предварительной гомогенизации

сырья висбрекинга, затрудняется образование больших ассоциатов, являющихся зародышами коксообразования.

Таким образом, в отличие от жесткого термического воздействия на углеводородные системы, когда при определенной температуре происходит резкое повышение парамагнитной активности сырья, воздействие ПМП приводит к постепенному нарастанию концентрации парамагнитных частиц в системе в результате гемолитической диссоциации, и к повышению выхода светлых продуктов в результате освобождения части иммобилизационной дисперсионной среды.

В четвертой главе приведены принципиальные схемы переработки мазута АГПЗ по различным вариантам и их технико-экономическая оценка (см. рис. 8).

конденсат-*

Газ^ Бензиновая фракция-^

Установка атмосферной перегонки газоконденсате

Га;

Гааовый конд&нсат*

Вариант Я

Бензиновая ^ фрркцияр Диз

Установка атмосферной перегонки газоконденсата

циаепьнтя фракция^

Мвзут утяжелённой

Газ^ Бензиновая ¡Ьоакиияр

Ли»

фр&кии^

Установка висбрекинга

Котельное топливо ■

Вариант 3

Е

■э я

Бензиновая Фоакиия^ Дизельная

Дизельная фракция ^

Вакуумный

бензиновая Оювкиияр

Дизельная

Установка атмосферной перегонки газоконденсата Мвзут Блок вакуумной Попугуйрон^ Установка висбрекинга

перегонки мазута

Котельное топливо^

Рис. 8. Блок-схемы вариантов 1 - 3 глубокой переработки астраханского стабильного газоконденсата

Вариант 1 дополняет существующую схему переработки стабильного газоконденсата АГПЗ установкой висбрекинга мазута, что позволило бы увеличить глубину его переработки с 82 до 85 %. Газ висбрекинга направляют в топливную сеть завода. Светлые фракции после гидрооблагораживания возможно использовать в качестве компонентов моторных топлив. Применение высокоароматизированной добавки и магнитной обработки позволило бы получить дополнительное количество светлых и остаток, отвечающий показателям ГОСТ на топливо М-40.

Вариант 2 предусматривает увеличение отбора дизельной фракции до 3,1 % (масс.) в расчете на стабильный газовый конденсат. Остаток - утяжеленный мазут направляют на установку висбрекинга. При этом глубина переработки газоконденсата возрастет до 92 %.

Вариант 3 предусматривает использование блока вакуумной перегонки мазута, что, кроме увеличения отбора дизельной фракции, позволило бы получить вакуумный газойль, который после добавления депрессорных добавок, или, после процесса депарафинизации, может быть использован в качестве остаточного высоковязкого судового топлива. Остаток - полугудрон направляют на установку висбрекинга. Внедрение вышеназванных процессов приведет к углублению переработки газоконденсата до 95 %.

Расчет экономической эффективности предлагаемых вариантов показал возможность получения от 175 до 332 млн. руб. чистой сред— негодовой прибыли. Включение этапа предварительного воздействия ПМП на мазут висбрекинга позволит увеличить ежегодную прибыль на 44 млн. руб.

Выводы и рекомендадии:

1. Исследованы физико-химические свойства, структурно-групповой состав и коллоидно-дисперсная структура газоконденсатных остатков АГПЗ, нефтяного гудрона и их компаундов. Показана возможность изменения дисперсного состояния изученных остатков в результате компаундирования и воздействия постоянным магнитным полем.

2. Изучен процесс висбрекинга мазута АГПЗ, остатков его перегонки (>340°С, >460°С), гудрона и компаундированного сырья на экспериментальной проточной лабораторной установке. Определены условия проведения процесса. Проведен анализ основных показателей сырья и продуктов висбрекинга.

3. Показана возможность увеличения выхода светлых продуктов на 17-30 % (отн.) и снижения коксообразования в процессе висбрекинга в 1,2-2,3 раза путем компаундирования газоконденсатных остатков АГПЗ с нефтяным гудроном и воздействия постоянным магнитным полем. Наибольший выход светлых фракций (до 36,9 % масс.) при незначительном коксообразовании (0,3 % масс.) в процессе висбрекинга наблюдается при использовании в качестве сырья компаунда Мут и 40 % ПГа.

4. Показано, что воздействие на углеводородные остатки ПМП приводит к уменьшению среднего диаметра частиц дисперсной фазы систем. Установлено, что для увеличения выхода светлых дистиллятов при минимальном коксообразовании в процессе висбрекинга рекомендуется использовать исходные углеводородные системы с минимальным размером частиц дисперсной фазы.

5. Получены математические модели, отражающие зависимости изменения дисперсности остатков, выхода светлых продуктов и коксообразования от параметров процесса висбрекинга и воздействия ПМП.

6. Предложен механизм действия магнитного поля на углеводородные остатки, заключающийся в изменении парного взаимодействия между слоями дисперсных частиц при переориентации молекул, содержащих парамагнитные частицы в направлении поля и изменении размера частиц в результате перераспределения углеводородов между внешними слоями дисперсных частиц (агрега-тивных комбинаций) и дисперсионной среды НДС. Гомогенность систем возрастает, а вместе с этим уменьшаются вязкость, температура застывания и коксуемость остатков. Показано, что для углеводородных систем характеризующихся высоким со-

держанием полициклических ароматических углеводородов воздействие ПМП проявляется в большей степени.

7. Предложены варианты принципиальных технологических схем установки висбрекинга с выносной реакционной камерой, а также использование вакуумной колонны для получения из мазута АГТТЗ дополнительных количеств дизельной фракции, вакуумного газойля и полугудрона - сырья висбрекинга.

8. Ожидаемый годовой экономический эффект от внедрения предложенных вариантов на АГПЗ составит от 175 до 332 млн. руб. чистой среднегодовой прибыли. Включение этапа магнитной обработки мазута висбрекинга позволит увеличить ежегодную прибыль на 44 млн. руб.

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах:

1. Особенности методики проведения процесса висбрекинга на лабораторной установке / Н.А. Пивоварова, Ю.Б. Салина, Н.М. Береговая, О.Н. Козырев // Современные проблемы геофизики, геологии, освоения, переработки и использования углеводородного сырья: Материалы I международной научно-технической конференции, посвященной 20-летию образования Атырауского института нефти и газа. - В 2-х т. - Атырау: АИНГ, 2001. - Т.2. - С. 186 - 188.

2. Козырев О.Н. Снижение выработки котельного топлива на Астраханском газоперерабатывающем предприятии / Эколого-биологические проблемы Волжского региона и Северного Прикас-пия: Материалы V Всероссийской научной конференции, 9-10 окт. - Астрахань: АГУ, 2002. - С. 206 - 208.

3. Козырев О.Н. Пути дальнейшей переработки газового конденсата на Астраханском ГПЗ / Международные и отечественные технологии освоения природных минеральных ресурсов: Материалы науч.-практ. конференции, 17-18 октября. - Астрахань: АГУ, 2002. - С. 108-109.

4. Козырев О.Н. Варианты термодеструктивной переработки астраханского мазута // Актуальные проблемы состояния и развития

нефтегазового комплекса России: Тез. докл. 5-й науч.-техн. конференции, 23-24 января / РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина. - М.: ООО «Интерконтакт Наука, 2003. - С. 206 - 208.

5. Козырев О.Н. Висбрекинг нефтяных остатков АГПЗ / Наука: поиск 2003: Сб. науч. статей // Отв. ред. Н.Т. Берберова; Профстудком Астраханского ГТУ - Астрахань: ООО «ЦНТЭП», 2003. - Вып. 1. -С. 243 - 244.

6. Влияние добавок гудрона на дисперсные характеристики мазута Астраханского газоперерабатывающего завода / H.A. Пивоварова, О.Н. Козырев, Б.И. Белинский // Разведка и освоение нефтяных и газоконденсатных месторождений: Науч. тр. АстраханьНИПИгаза. Вып 4 - Астрахань: ИПЦ «Факел» ООО «Астраханьгазпром», 2003. -С. 138-141.

7. Варианты углубления переработки астраханского газового конденсата / Б.И. Белинский, О.Н. Козырев, H.A. Пивоварова, Б.П. Туманян // Химия и технология топлив и масел. - 2003. - № 1-2. - С. 9 -11.

8. Оценка эффективности внедрения процесса висбрекинга на Астраханском газоперерабатывающем заводе / Б.И. Белинский, О.Н. Козырев, М.В. Булгакова, H.A. Пивоварова // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2003. - № 4. - С. 7 - 8.

9. Решение о выдаче патента на изобретение 2002116712/12 Россия, МПК 7 С 10 G 15/00. Способ переработки тяжелого углеводородного сырья / Пивоварова H.A., Белинский Б.И., Козырев О.Н., Туманян Б.П.; Приор. 21.06.2002.

Лицензия ПД № 9-0033 от 7.02.02 Подписано в печать 28.10.03

Тираж 100 экз. Отпечатано в.типографии пр-ля Корневой Г.В. тел: 39-11-76

•ЯЛУ

\

.1 и

Лицензия ПД № 9-0033 от 7.02.02 Подписано в печать 28.10.03

Тира» 100 экз. Отпечатано в.типографии пр-ля Корневой Г.В.

тел: 39-11-76 '

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1 .Термодеструктивные процессы переработки тяжелых остатков.

1.2. Висбрекинг нефтяных остатков.

1.2.1. Химизм висбрекинга.

1.2.2. Сырье и продукты висбрекинга.

1.2.3. Режимные показатели процесса.

1.2.4. Коксообразование.

1.2.5. Интенсификация процесса висбрекинга.

1.2.6. Варианты технологических схем.

1.3. Свойства тяжелых остатков с позиций теории нефтяных дисперсных систем.

1.4. Изменение свойств тяжелых нефтяных остатков.

1.5. Интенсификация технологических процессов регулированием дисперсного состава сырья.

1.5.1. Применение внешних воздействий для углубления переработки различного сырья.

1.5.2. Интенсификация процессов посредством магнитных воздействий.

Глава 2. Методическая часть.

2.1. Лабораторная установка висбрекинга.

2.2. Устройства магнитной обработки углеводородных остатков.

2.3. Характеристики углеводородных остатков.

2.4. Методы подготовки и анализа сырья и продуктов.

2.4.1. Определение фракционного состава мазута на аппарате АРН-2.

2.4.2. Анализ фракционного состава углеводородных остатков и продуктов висбрекинга.

2.4.3. Определение стандартных показателей качества сырья и продуктов.

2.4.4. Определение реологических и дисперсных характеристик остатков.

2.4.5. Определение структурно-группового состава остатков.

2.5. Математическое планирование эксперимента.

Глава 3. Экспериментальное исследование висбрекинга углеводородных остатков.

3.1. Разделение углеводородных остатков на фракции.

3.2. Влияние внешних воздействий на характеристики остатков.

3.2.1. Регулирование свойств углеводородных остатков с помощью компаундирования.

3.2.2. Регулирование свойств углеводородных остатков с помощью постоянного магнитного поля.

3.3. Результаты висбрекинга различного сырья.

3.3.1. Выбор параметров проведения процесса.

3.3.2. Висбрекинг мазута и его компаундов с предварительной обработкой сырья магнитным полем и без нее.

3.3.3. Висбрекинг утяжеленного мазута, полугудрона, гудрона, компаундированного сырья и вакуумного газойля.

3.3.4. Висбрекинг углеводородных остатков, предварительно обработанных постоянным магнитным полем.

3.6. Механизм влияния магнитного поля на результаты висбрекинга.

Глава 4. Варианты переработки мазута АГПЗ в процессе висбрекинга и их технико-экономическая оценка.

4.1. Термодеструктивная переработка мазута АГПЗ по различным вариантам.

4.2. Оценка экономической эффективности термодеструктивной переработки мазута АГПЗ по различным вариантам.

4.3. Оценка эффективности применения добавки гудрона в мазут АГПЗ

4.4. Оценка эффективности включения этапа магнитной обработки в технологическую схему процесса висбрекинга.

Выводы.

Актуальность проблемы. На современном этапе развития нефтегазопере-рабатывающей промышленности применение новых, прогрессивных технологий, высокоэффективных катализаторов и реагентов с целью увеличения глубины переработки нефтегазоконденсатного сырья привели к утяжелению углеводородных остатков, что негативно сказывается на конверсии, коксообразова-нии и качестве продуктов деструктивных процессов: каталитического и термического крекинга, гидрокрекинга и висбрекинга.

Одним из путей решения этой проблемы является использования дорогостоящих технологий и материалов, улучшающих характеристики сырья, или добавление в остатки ценных дистиллятных фракций, для достижения показателей ГОСТ на топочные мазуты и судовые топлива, что в целом снижает экономическую эффективность вторичных процессов переработки тяжелых углеводородных остатков.

В этой связи актуальным является применение процессов, которые не предъявляют высоких требований к качеству сырья и, при сравнительно низких капитальных и энергетических затратах, позволяют восполнить дефицит как в дистиллятных, так и в товарных остаточных топливах, таких как процесс висбрекинга тяжелых нефтяных остатков

Интенсификация процессов переработки тяжелых углеводородных остатков в соответствии с теорией регулируемых фазовых переходов, которая заключается в управлении межмолекулярными взаимодействиями в нефтяной системе, фазовыми переходами и соответственно кинетикой изменения размеров дисперсных частиц с помощью внешних воздействий: волновых полей, добавок и компаундирования остатков, дает возможность более полно реализовать его потенциальные возможности и добиться повышения количественных и качественных показателей продуктов в технологических процессах.

Перспективным направлением развития Астраханского газоперерабатывающего завода (АГПЗ) является внедрение процессов переработки мазута с целью более рационального использования стабильного газового конденсата.

Цель работы. Исследование влияния компаундирования углеводородных остатков и воздействия постоянным магнитным полем на выход светлых дис-тиллятных продуктов и коксообразование в процессе висбрекинга, а также разработка вариантов углубления переработки стабильного газоконденсата Астраханского ГПЗ с использованием процесса висбрекинга1.

Основные задачи работы:

1. Определить и проанализировать групповой и фракционный состав, физико-химические, дисперсные и реологические характеристики га-зоконденсатных остатков АГПЗ и их компаундов;

2. Изучить изменение дисперсного состояния остатков в результате компаундирования и воздействия постоянным магнитным полем (магнитной обработки);

3. Изучить влияние параметров висбрекинга и режима магнитной обработки (температуры, скорости подачи сырья и величины магнитной индукции) газоконденсатных остатков и компаундированного сырья на качество полученных продуктов и коксообразование в реакторе;

4. Обосновать механизм влияния постоянным магнитным полем на углеводородные остатки;

5. Разработать варианты переработки стабильного газоконденсата АГПЗ с применением процесса висбрекинга и блока обработки сырья постоянным магнитным полем.

Научная новизна. Впервые осуществлены экспериментальные исследования висбрекинга высококипящих остатков астраханского газового конденсата и их компаундов с нефтяным сырьем.

1 Автор выражает глубокую благодарность научному консультанту к.т.н. Белинскому Борису Исаевичу

Получены закономерности влияния температуры, скорости подачи сырья и величины магнитной индукции на выход и качество полученных продуктов, а также на количество коксообразных отложений в реакторе висбрекинга.

Изучено влияние компаундирования остатков газоконденсата Астраханского ГПЗ с нефтяным гудроном на дисперсные характеристики полученных смесей и на результаты висбрекинга остаточного сырья.

Впервые предложено повысить эффективность висбрекинга воздействием постоянного магнитного поля на сырье. Проведенные экспериментальные исследования легли в основу способа переработки углеводородного сырья, по которому получено положительное решение о выдаче патента РФ.

Основные положения, выносящиеся на защиту:

1. Закономерности и механизм изменения дисперсного состояния углеводородных остатков в результате компаундирования и воздействия постоянным магнитным полем;

2. Способ переработки углеводородных остатков путем висбрекинга с применением воздействия постоянным магнитным полем на сырье процесса;

3. Варианты углубления переработки газоконденсата АГПЗ с использованием процесса висбрекинга и блока магнитной обработки сырья.

Практическая ценность. Применение способов повышения эффективности процесса висбрекинга компаундированием углеводородных остатков и воздействием ПМП на сырье позволяет увеличить выход светлых дистиллятных продуктов на 17 - 30 % (отн.), уменьшить вязкость, температуру застывания и коксуемость остатка процесса, снизить коксообразование в 1,2 — 2,3 раза и, тем самым, увеличить межремонтный пробег установок висбрекинга остатков на действующих нефтегазоперерабатывающих заводах.

Предложены различные варианты переработки мазута АГПЗ с применением процесса висбрекинга, внедрение которых позволит увеличить глубину переработки стабильного газового конденсата на 3 — 13%, и принесет предприятию как экономический, так и социальный эффект. Все выводы и рекомендации диссертации приняты к опытно-промышленному внедрению на АГПЗ.

123 ВЫВОДЫ

Исследованы физико-химические свойства, структурно-групповой состав и коллоидно-дисперсная структура газоконденсатных остатков АГПЗ, нефтяного гудрона, их компаундов и вакуумного газойля.

Показана возможность изменения дисперсного состояния изученных остатков в результате компаундирования и воздействия постоянным магнитным полем в динамическом режиме (магнитная индукция — 0,150-0,225 Тл, линейная скорость прохождения потока сырья через активный зазор магнети-затора- 0,003-0,05 м/с).

Изучен процесс висбрекинга мазута АГПЗ, остатков его перегонки (выкипающих выше 340 и 460°С), гудрона и компаундированного сырья на экспериментальной проточной лабораторной установке. Определены условия проведения процесса. Проведен анализ основных показателей сырья и продуктов висбрекинга.

Установлено, что для увеличения выхода светлых дистиллятов при минимальном коксообразовании в процессе висбрекинга рекомендуется использовать исходные углеводородные системы с минимальным размером частиц дисперсной фазы.

Показана возможность получения дополнительного количества светлых нефтепродуктов в процессе висбрекинга путем компаундирования газоконденсатных остатков АГПЗ с нефтяным гудроном. Наибольший выход светлых фракций наблюдается при использовании в качестве сырья смесей Ма с добавкой 1,7 и 7,0 % (масс.) Г - 25,8 и 23,3 % (масс.), и компаунда МутгПГа = 60:40 (до 28,9 % масс.).

Показано, что воздействие на углеводородные остатки постоянным магнитным полем приводит к уменьшению среднего диаметра частиц дисперсной фазы систем. Эффект воздействия постоянного магнитного поля в наибольшей степени проявляется для систем содержащих значительное количество полициклических ароматических углеводородов и смол.

7. Показана возможность увеличения выхода светлых нефтепродуктов на 17 - 30 % (отн.) и снижения коксообразования в процессе висбрекинга в 1,2 — 2,3 раза путем воздействия на сырье постоянным магнитным полем. Наибольший выход светлых фракций (до 36,9 % масс.) при незначительном коксообразовании (0,3 % масс.) в процессе висбрекинга наблюдается при использовании в качестве сырья компаунда Мут:ПГа = 60:40.

8. Получены математические модели, отражающие зависимости изменения дисперсности остатков, выхода светлых продуктов и коксообразования от параметров процесса висбрекинга и воздействия на остатки постоянным магнитным полем.

9. Предложен механизм действия магнитного поля на углеводородные остатки, заключающийся в изменении парного взаимодействия между слоями дисперсных частиц при переориентации молекул, содержащих парамагнитные частицы, в направлении поля и изменении размера частиц в результате перераспределения углеводородов между внешними слоями дисперсных частиц и дисперсионной среды НДС. Гомогенность систем возрастает, а вместе с этим уменьшаются вязкость, температура застывания и коксуемость остатков.

10. Предложены варианты принципиальных технологических схем установки висбрекинга с выносной реакционной камерой, а также использование вакуумной колонны для получения из мазута АГПЗ дополнительных количеств дизельной фракции, вакуумного газойля и полугудрона - сырья висбрекинга.

11. Ожидаемый годовой экономический эффект от внедрения предложенных вариантов на АГПЗ составит от 175 до 332 млн. руб. чистой среднегодовой прибыли. Включение этапа предварительного воздействия на остатки постоянным магнитным полем мазута висбрекинга позволит увеличить ежегодную прибыль на 44 млн. руб.

1. Эрих В.Н. Химия и технология нефти и газа / В.Н. Эрих, М.Г. Расина, М.Г. Рудин. Л.: Химия, 1972. - 464 с.

2. Грузе В.А. Технология переработки нефти и газа / В.А. Грузе, Д.Р. Стивене / Пер. с англ. под ред. И.Я. Фингрута. Л.: Химия, 1964. — С. 295.

3. Низова С.А. Начало глубокой переработки нефти в России. К 150-летию содня рождения А.А. Летнего / С.А. Низова, И.Г. Фукс // Химия итехнология топлив и масел. — 1999. — №1. — С. 47 — 49.

4. Смидович Е.В. Технология переработки нефти и газа. — М.: Химия, 1980. —1. Ч. 2.-328 с.

5. Мановян А.К. Технология нефти и природного газа. — Астрахань: Изд-во АГТУ, 1998.- С. 153.

6. Мановян А.К. Технология первичной переработки нефти и природного газа. 2-е изд. - М.: Химия, 2001. - 568 с.

7. Nakamura D. Wordwide refining capacity declines slightly in 2001 // Oil & Gas journal. Dec. 24. - P. 68 - 78.

8. Левинбук M. И. Нефтепереработка новые вызовы времени /

9. М.И. Левинбук, И. Гайдук // Нефтегазовая вертикаль. — 2001. — № 17. — С.20.26.

10. Пивоварова Н.А. Висбрекинг нефтяного сырья / Н.А. Пивоварова,

11. Б.П. Туманян, Б.И. Белинский. М.: Изд-во «Техника». ООО «ТУМА1. ГРУПП», 2002. 64 с.

12. Доминичи В. Процесс висбрекинга / В. Доминичи, Г. Сиели // Химия и технология топлив и масел. 1999. - № 1. - С. 39 - 44.

13. Митаралиев С.С. Опыт промышленной эксплуатации установки висбрекинга на АО «Уралнефтехим» / С.С. Митаралиев, Ф.М. Валиахметов, A.M. Таянов и др. // Песпективы развития АО «Уралнефтехим»: Материалы науч.-техн. конф. Уфа, 1996. - С. 55 — 64.

14. Schuster R. Visbreaking today // Riv. Combustib. 1995. - V.4. - № 45 - 49.

15. Пименов Ю.Т. Органическая химия: В 2-х ч. — Астрахань: АГТУ, 1997. -Ч. 1.-236 с.

16. Huz М. Visbreaking process has strong revival // Oil & Gas journal. — 1981. -V. 79.-№ 15.-P. 109-120.

17. Варфоломеев Д.Ф. Висбрекинг нефтяных остатков / Д.Ф. Варфоломеев, В.В. Фрязинов, Г.Г. Валявин // Серия: Переработка нефти. — М.: ЦНИИТЭнефтихим, 1982. 51с.

18. Справочник нефтепереработчика / Под ред. Г.А. Ластовкина, Е.Д. Радченко, М.Г. Рудина. Л.: Химия, 1986. - 648 с.

19. Helder М. Viscoreducteur et cragnage termique des residus // Generalites but et applications practiques "Rev. Assoc. franc, petrole". 1976. - № 240. — P.27 —31.

20. Кузора И.Е. Подготовка сырья для установки замедленного коксования / И.Е. Кузора, А.И. Юшинов, В.А. Кривых, С.Г. Кращук // Химия и технология топлив и масел. — 2000. — № 3. — С. 44 46.

21. Судаков Е.Н. Метод расчета выхода продуктов висбрекинга // Там же. -1999.-№5.-С. 22-23.

22. Сомов B.C. Висбрекинг гудрона / B.C. Сомов, Д.А. Розенталь,

23. A.M. Сыроежко и др. // Там же. 1999. - № 1. - С.9 - 10.

24. Таушев В.В. Глубокий висбрекинг тяжелых нефтяных остатков /

25. B.В. Таушев, Г.Г. Валявин, Р.М Усманов, С.С. Мингажев // Там же. —1998. -№ 3. -С.15 16.

26. Валявин Г.Г. Висбрекинг гудрона с получением котельного топлива /

27. Г.Г. Валявин, A.M. Сухоруков, С.П. Прокопюк и др. // Там же. — 1999. —2. С. 25-27

28. Таушев В.К. Получение котельного топлива из тяжелых нефтяных остатков

29. В.К. Таушев, Г.Г. Валявин, P.M. Усманов, С.С. Мингажев //

30. Нефтепереработка и нефтехимия. — 1997. № 3. - С. 10 - 13.

31. Касьянов А.А. Опыт пуска и освоения процесса висбрекинга гудрона /

32. А.А. Касьянов, A.M. Сухоруков, С.Г Прокопюк и др. // Там же. 1998.4.-С. 34-38.

33. Нотарбортоло М. Висбрекинг / М. Нотарбортоло, Ч. Менегаззо, Ж. Кун //

34. Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1979. - № 9. - С. 86 - 90.

35. Зайкин Ю. Новое направление в переработке тяжелых нефтяных отходов /

36. Ю. Зайкин, Р. Зайкина, Н. Надиров // Нефть России. 1997. — № 5 - 6. — С. 72 -73.

37. Пат. 2124040 Россия, МПК 6 С 10 G 15/10, 32/04. Способ переработкинефтяного сырья / Н.М. Лихтерова, В.В. Лунин, В.И. Кукулин и др.; Заявл. 02.07.97; Опубл. 27.12.98. Б.И. № 36.

38. Пат. 2122011 Россия, МПК 6 С 10 G 9/14. Способ переработки тяжелогоуглеводородного сырья / Г.А. Халуша, Н.Б. Степанов, А.В. Братков; Заявл. 06.03.95; Опубл. 20.11.98. Б.И. № 32.

39. Абросимов А.А. Углубление переработки нефтяного сырья: висбрекингостатков / А.А. Абросимов, Н.Ю. Белоконь, В.Г. Компанией и др. // Химия и технология топлив и масел. 1998. - № 2. — С. 47 — 49.

40. Пат. 1587911 Россия, МПК 5 С 10 G 9/16. Способ переработки остаточныхнефтепродуктов / С.Н. Хаджиев, Х.М. Кадиев, М.Б. Басин и др.; Заявл. 26.09.88; Опубл. 30.10.94. Б.И. № 20.

41. Пат. 2021994 Россия, МПК 5 С 10 G 9/14, 15/00. Способ переработкиостаточных нефтепродуктов / М.Б. Басин, Б.Ю. Вайнора, А.А. Гимбутас и др.; Заявл. 23.06.93; Опубл. 30.10.94. Б.И. № 20.

42. Белов Н.Н. Влияние промоторов на процесс висбрекинга / Н.Н. Белов, И.Н.

43. Колесников, С. Терки и др. // Нефтепереработка и нефтехимия. — 1989. -№ 12.-С.6-8.

44. Николова В. Висбрекинг гудрона в присутствие добавки — донора водорода

45. В. Николова, Ф. Фахед // Гос. высш. хим.-технол. ин-т. Бургаз. 1989. -№24.-С. 115.-120.

46. Fainberg V. Chang in the composition and properties of the vacuum residues aresult of visbreaking / V. Fainberg, M. Pogorozhausky, G. Hetsrony, R. Branch // Fuel Sci. and Technol. Int. 1996. - V. 14. - № 6. - P. 839 - 866.

47. Манапов Э.Н. Гидровисбрекинг нефтяных остатков / Э.Н. Манапов, А.Ф.

48. Ишкильдин, А.Ф Ахметов // Химия и технология топлив и масел. — 1997. -№ 5. -С.9-10.

49. Справочник современных нефтехимических процессов // Нефтегазовыетехнологии.-2001.-№3.-С. 137.

50. А.И. Скобло. Процессы и аппараты нефтегазопереработки и нефтехимии /

51. А.И. Скобло, Ю.Н. Молоканов, А.И. Владимиров, В.А. Щелкунов. — 3-е изд. М.: Недра, 2000. - 677 с.

52. Герасичева З.В. Висбрекинг с реакционной камерой / З.В. Герасичева,

53. Д.М. Соскинд, Т.М. Мелик-Ахназаров и др. // Химия и технология топлив и масел. 1987. -№ 2. - С. 7 - 10.

54. Пат. 2176263 Россия, МПК 7 С 10 G 9/00, 9/14. Способ получения моторныхи судовых топлив / Г.В. Тараканов, А.Ф. Нурахмедова, Н.В. Попадин и др; Заявл. 10.08.2000; Опубл. 27.11.2001. Б.И. № 33.

55. Александров Г.А. Переработка тяжелых нефтяных остатков с цельюсезонного производства битумов и котельного топлива / Г.А. Александров, В.В. Таушев, Г.Г. Валявин и др. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1998. - № 3. - С. 10.

56. Сюняев З.И. Нефтяной углерод. — М.: Химия, 1980 г. — 270 с.

57. Унгер Ф.Г. Фундаментальные аспекты химии нефти. Природа смол иасфальтенов / Ф.Г. Унгер, JI.H. Андреева / Институт химии нефти Сиб. отд. РАН. Новосибирск: Наука, Сиб. изд. фирма РАН, 1995. - 192 с.

58. Сюняев З.И. Физико-химическая механика нефтей и основы интенсификации процессов их переработки. — М.: МИНХ и ГП им. И.М. Губкина, 1979. 93 с.

59. Сюняев З.И. Физико-химическая механика нефтяных дисперсных систем.

60. М.: МИНХ и ГП им. И.М. Губкина, 1981 г. 92 с.

61. Сюняев З.И. Прикладная физико-химическая механика нефтяных дисперсных систем. — М.: МИНХ и ГП им. И.М. Губкина, 1982. — 100 с.

62. Сюняев З.И. Общие закономерности физико-химической технологии нефти

63. З.И. Сюняев, Р.З. Сафиева // Химия и технология топлив и масел. — 1988. — №7.— С. 5-8.

64. Сюняев З.И. Нефтяные дисперсные системы / З.И. Сюняев, Р.З. Сюняев,

65. Р.З. Сафиева. М.: Химия, 1990. - 226 с.

66. Сафиева Р.З. Физикохимия нефти. М.: Химия, 1998 — 448 с.

67. Туманян Б.П. Научные и прикладные аспекты теории нефтяных дисперсныхсистем. М.: Техника, ООО «ТУМА ГРУПП», 2000. - 336 с.

68. Глаголева О.Ф. Регулирование фазовых переходов в нефтяных системах сцелью углубления переработки нефти (на примере перегонки и коксования): Автореф. дис. д-ра техн. наук. М., 1993. - 47 с. ГАНГ им. И.М. Губкина

69. Фукс Г.И. Исследования в области поверхностных сил. М.: Наука, 1964. —176 с.

70. Сандлер J1.M. Фрактальный рост // В мире науки. 1987. - № 3. - С. 60 - 64.

71. Кузеев И.Р. Изменение парамагнетизма при ассоциации асфальтенов /

72. И.Р. Кузеев, Ю.М. Абызгильдин, И.З. Мухаметзянов, И.Г. Ибрагимов // Всесоюз. конф. по химии нефти. Томск, 1988. — С. 236.

73. Тешабаев З.А. Разработка пылесвязывающих профилактических средств изнефтей Узбекистана: Автореф. дис. канд. техн. наук. — М., 2000. — 22 с.

74. Яминский В.В. Коагуляционные контакты в дисперсных системах /

75. B.В. Яминский, В.А. Пчелин, Е.А. Амелина, Е.Д. Щукин. М.: Химия, 1982.- 184 с.

76. Глаголева О.Ф. Устойчивость дисперсных систем: исследование ирегулирование / О.Ф. Глаголева, Т.П. Клокова // Наука и технология углеводородных дисперсных систем: Сб. науч. тр. первого междунар. симпозиума. М., 1997. - С. 41.

77. Дерягин Б.В. О расклинивающих давлениях некоторых дисперсных фаз //

78. Исследования в области поверхностных сил. М.: Наука, 1964 . - 173 с.

79. Сюняев Р.З. Структурно-механическая прочность и устойчивости нефтяныхдисперсных систем // Химия и технология топлив и масел. 1980. — № 6 . -С. 41-42.

80. Мурзаков P.M. Исследование устойчивости и некоторых физико-механических свойств нефтяных дисперсных систем и способов их регулирования: Дис. канд. техн. наук. Уфа, 1976. — 204 с. УНИ.

81. Радченко Е.Д. Направления и схемы глубокой переработки нефти /

82. Е.Д. Радченко, Э.Ф. Каминский, Д.Ф. Касаткин и др. // Химия и технология топлив и масел. — 1978. — № 12. — С. 3 — 7.

83. Носапь Т.П. Разработка методики определения агрегативной устойчивостинефтяных дисперсных систем / Т.П. Носаль, P.M. Мурзаков, З.И. Сюняев, JI.A. Морозова // Нефтепереработка и нефтехимия. — 1978. — № 7. —1. C.8-11.

84. Марушкин А.Б. Метод оценки кинетической устойчивости нефтяныхдисперсных систем / А.Б. Марушкин, А.К. Курочкин, Р.Н. Гимаев // Химия и технология топлив и масел. — 1987. — № 6 . — С. 11 — 12.

85. Сабаненков С.А. Исследование влияния коллоидной устойчивости нефтяных остатков на эффективность работы трубчатых печей и качества нефтяного углерода: Автореф. дис. канд. техн. наук. — М., 1980. — 24 с. МИНХ и ГП им. И.М. Губкина.

86. Клокова Т.П. Регулирование свойств нефтяных дисперсных систем с цельюповышения выхода и улучшения качества кокса: Автореф. дис. канд. техн. наук. М., 1988. - 24 с. МИНХ и ГП им. И.М. Губкина.

87. Гюльмисарян Т.Г. Качество и эффективное использование углеводородногосырья в производстве технического углерода / Т.Г. Гюльмисарян, А.В. Павлов, Н.Е. Турундаевская и др. — М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1984. -С.138 -146.

88. Ребиндер П.А. Поверхностные явления в дисперсных системах. Физикохимическая механика. Избранные труды. М.: Наука, 1979. - Т.2. — 384 с.

89. Рейнер М. Реология / Пер. с англ. Н.И. Малинина; под ред. Э.И. Гриколюка.-М.: Наука, 1965.-223 с.

90. Ратов А.Н. Механизм структурообразования и аномалии реологическихсвойств высоковязких нефтей и природных битумов // Российский химический журнал. 1995. -№ 5. - С. 106 - 113.

91. Байков Н.М. Сбор и промысловая подготовка нефти, газа и воды / Н.М.

92. Байков, Г.Н. Позднышев, Р.И. Мансуров. М.: Недра, 1981. - 260 с.

93. Позднышев Г.Н. Стабилизация и разрушение нефтяных эмульсий. М.:1. Недра, 1982.-223 с.

94. Казакова Л.П. Твердые углеводороды нефти. М.: Химия, 1986. 176 с.

95. Крылов И.Ф. О механизме электропроводности углеводородных растворовантистатических присадок / И.Ф. Крылов, Г.И. Соколова, Н.Ф. Власов, М.Ю. Глушенков // Химия и технология топлив и масел. 1991. — № 9. -С.26-33.

96. Нестеров А.Н. Фазовые равновесия и обратимые переходы в нефтяныхостатках: Дис. канд. хим. наук. М., 1987. - 180 с. МИНХ и ГП им. И.М. Губкина.

97. Выговский В.П. Влияние электропроводности нефти на эффективностьработы электродегидраторов: Автореф. дис. канд. техн. наук. М., 1983. -22 с. МИНХ и ГП им. И.М. Губкина.

98. Гундырев А.А. Влияние антистатических присадок на электрофорез частиццерезина в толуоле / А.А. Гундырев, И.Ф. Крылов, M.JI. Мухин и др. // Химия и технология топлив и масел. 1991. — № 10. - С.24 - 25.

99. Девликамов В.В. Аномальные нефти / В.В. Девликамов, З.А. Хабибуллин,

100. М.М. Кабиров. -М.: Недра, 1975. 168 с.

101. Зимин Б.А. Оценка процесса кипения нефтяных фракций по электрическомусопротивлению / Б.А. Зимин, И.И. Столоногов, М.А. Гусев, А.Н. Нестеров // Химия и технология топлив и масел. 1987. — № 8. — С. 31.

102. Ташлыкова Л.Ю. Структура растворов и дисперсий: свойства коллоидныхсистем и нефтяных растворов полимеров / Л.Ю. Ташлыкова, Н.В. Юдина. Новосибирск: Наука, Сиб. отд. АН СССР, 1988. - С. 102 - 105.

103. Осташов В.М. Исследование вопросов непрерывного смешения нефтей инефтепродуктов: Автореф. дис. канд. техн. наук. М., 1971. — 129 с. МИНХ и ГП им. И.М. Губкина.

104. Гурвич Л.Г. Научные основы переработки нефти. 3-е изд. - М. — Л.:

105. Гостоптехиздат, 1940. — 511 с.

106. Тетеревятникова Н.Б. Регулирование коллоидных и физико-химическихсвойств гудронсодержащих вяжущих материалов. Дис. канд. техн. наук. — М., 1998.-132 с.

107. Каличевский В.А. Современные методы производства смазочных масел. —

108. М. Л.: Гостоптехиздат, 1947. - 229 с.

109. Геллер З.И. Мазут как котельное топливо. М.: Недра, 1965.

110. Капустин В.М. Агрегативная устойчивость смесей вакуумного дистиллята смазутом / В.М. Капустин, Я. Боголюбов, Л.З. Климова // Химия и технология топлив и масел. — 1989. — № 5. — С.32 — 34.

111. Пат. 5073248 США, МПК С 08 L 033/06. Asphaltene dispersants inhibitors /

112. Stephenson William К., Kaplan Morris; Заявл. 14.02.91; Опубл. 17.12.91.

113. Гуреев А.А. Химмотология / А.А. Гуреев, И.Г. Фукс, B.JT. Лашхи. — М.:1. Химия, 1986.-366 с.

114. Сухова И.И. Структура растворов и дисперсий: свойства коллоидныхсистем и нефтяных растворов полимеров / И.И. Сухова, Ю.П. Белоусов. — Новосибирск: Наука, Сиб. отд. АН СССР, 1988. С. 92 - 94, 102 - 105.

115. Евдокимова Н.Г. Энергетическая активация нефтяных остатков в дезинтеграторе / Н.Г. Евдокимова, Ал.А. Гуреев., С.В. Косяк, B.C. Данюшевский // Химия и технология топлив и масел. — 1992. — № 1. — С.26 — 28.

116. Доломатов М.Ю. Влияние ультразвука на коллоидную структуру судовыхтоплив / М.Ю. Доломатов, В.Н. Гордеев, А.Г. Кавыев и др. // Там же. — 1994. — № 5. -С.8 12.

117. Осинина О.Г. Определение физико-технических и тепловых характеристикнефтепродуктов, углеводородов и некоторых газов. — М. — 75 с. МИНГ им. И.М. Губкина.

118. Батуева И.Ю. Химия нефти / И.Ю. Батуева, А.А. Гайле, Ю.В. Поконова идр. Л.: Химия, 1984. - 360 с.

119. Гуреев А.А. Физико-химическая технология производства и применениянефтяных битумов: Автореф. дис. д-ра техн. наук. — М., 1993. — 52 с. ГАНГ им И.М. Губкина.

120. Капустин В.М. Дисперсные состояния в каталитических системахнефтепереработки / В.М. Капустин, З.И. Сюняев. М.: Химия, 1992 150 с.

121. Туманян Б.П. Регулирование фазовых переходов в процессах транспорта ипервичной переработки высокозастывающего нефтяного сырья: Автореф. дис. д-ра техн. наук. М., 1993. - 48 с. ГАНГ им И.М. Губкина.

122. Марасанова И.В. Учет физико-химических закономерностей при моделировании свойств легких нефтяных систем: Автореф. дис. канд. хим. наук. Томск, 1995. - 23 с. ИХН СО РАН.

123. Чернышева Е.А. Перераспределение соединений между фазами в процессепрямой перегонки нефтяных смесей различного состава: Дис. канд. хим. наук. М., 1989. 226 с. МИНГ им. И.М.Губкина.

124. Сарычева Л.Б. Структура растворов и дисперсий: Свойства коллоидныхсистем и нефтяных растворов полимеров / Л.Б. Сарычева, Н.В. Юдина. — Новосибирск: Наука, Сиб.отд. АН СССР, 1989. С. 108 - 112.

125. Каневский И.М. О зависимости вязкости смесей нефтепродуктов от состава / И.М. Каневский, A.M. Аминов, В.В. Васильева // Химия и технология топлив и масел. — 1990. № 8. — С. 28 — 29.

126. Ольков П. Л. Исследования поверхностных явлений в нефтяных дисперсных системах и разработка новых нефтепродуктов: Автореф. дис. д-ра техн. наук. Уфа., 1982. - 478 с. УНИ.

127. Кондрашева Н.К. Разработка и внедрение новых технологий производстваунифицированных видов судовых топлив и осевых масел: Автореф. дис. докт. техн. наук. Уфа., 1996. - 46 с. УГНТУ.

128. Пат. 2155211 Россия, МПК 7 С 10 L 1/04. Судовое топливо / Н.М. Лядин,

129. Н.В. Пронин, В.П. Борисов и др; Заявл. 04.11.99; Опубл. 27.08.2000. -Б.И. № 24

130. Сюняев З.И. Фазовые превращения и их влияния на процессы производства нефтяного углерода. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1977. — 88 с.

131. Морозова Л. А. Исследование структурно-механических свойств, устойчивости и методов их регулирования в нефтяных диспернсных системах: Автореф. дис. канд. техн. наук. М., 1979. - 24 с. МИНХ и ГП им. И.М. Губкина.

132. Аладышева З.Р. Разработка способов активирования нефтяного сырья с целью интенсификации процесса вакуумной перегонки нефтяных остатков. Дис. канд. техн. наук. — М., 1988. — 181 с. МИНГ им. Губкина.

133. Мережко Ю.И. Межмолекулярные взаимодействия при фазовых превращениях в нефтяных дисперсных системах / Ю.И. Мережко,

134. А.Н. Нестеров, З.И. Сюняев, И.М. Сайдахмедов // Химия технология топлив и масел. 1987. - № 5. - С. 33 - 35.

135. Дейнега Ю.Ф. Формирование структуры пластичных смазок в сильных электрических и магнитных полях / Ю.Ф. Дейнега, А.В. Лобатова, Е.В. Джус, В.А. Лутченко // Там же. -1987. № 9. - С. 31 - 33.

136. Вишнякова Т.П. Стабилизаторы и модификаторы нефтяных дистиллятныхтоплив / Т.П. Вишнякова, И.А. Голубева, И.Ф. Крылов, О.П. Лыков. — М.: Химия, 1990.- 191 с.

137. Усейнов А.И. Влияние ароматических добавок на физико-механические свойства мазутов нефтей месторождений Сангачалы-море и Нефтяные камни: Автореф. дис. канд. техн. наук. М., 1983. - 24с. МИНХ и ГП им. И.М. Губкина.

138. Грушевенко А.Э. Физико-химическая технология прямой перегонки нефти:

139. Автореф. дис. канд. техн. наук. М., 1986. — 24с. МИНГ им. И.М. Губкина.

140. Селиверстов М.Н. Некоторые вопросы влияния ПАВ на процессы перегонки нефти / А.П. Сидоренко, З.И. Сюняев // Изв. ВУЗов. Сер. Нефть и газ. 1985. - № 1. с. 39 - 46.

141. Сидоренко А.П. Регулирование фазовых переходов в процессах однократного испарения различных видов нефтяного сырья: Дис. канд. хим. наук. М., 1985. - 181с. МИНГ им. И.М. Губкина.

142. Нелькенбаум С.Я. Влияние поверхностно-активных веществ на атмосферно-вакуумную перегонку нефтяных систем / С.Я. Нелькенбаум, Р.З. Сафиева, Ч.Х. Сагитова // Химия и технология топлив и масел. — 1988. —№6.-С. 18-19.

143. Сайдахмедов И.Н. Роль комбинированных активирующих добавок в интенсификации прямой перегонки нефти: Автореф. дис. канд. техн. наук. М., 1987. - 187 с. МИНГ им. И.М. Губкина.

144. Сюняев Р.З. Исследование и регулирование межмолекулярных взаимодействий при обратимых фазовых переходах в нефтяныхдисперсных системах: Дис. канд. хим. наук. М., 1982. — 164 с. МИНХ и ГП им. И.М. Губкина.

145. Коралски Г. Увеличение отбора светлых фракций с помощью активирующих добавок / Г. Коралски, В. Николова, Д. Минков // Химия и технология топлив и масел. — 1993. № 6. - С. 8 - 9.

146. Волков П.И. Повышение выхода широкой вакуумной фракции / П.И. Волков, О.Ф. Глаголева, Д.Н. Минков и др. // Там же. 1992. — № 7. -С.10-11.

147. Хафизов Ф.Ш. Разработка технологических процессов с использованиемволновых воздействий: Автореф. дис. докт. техн. наук. — Уфа, 1996. — 45 с. УГНТУ.

148. Лихтерова И.М. Влияние озонирования и жесткого УФ-облучения на реологические свойства мазута и жидкого битума / И.М. Лихтерова, В.В. Лунин, В.Н. Торховский и др. // Химия и технология топлив и масел. -1999.-№5.-С. 33-36.

149. Павлюковская О.Ю. Получение дорожных битумов из высокопарафинистых газоконденсатных мазутов (на примере Астраханского газоконденсатного месторождения): Автореф. дис. канд. техн. наук. М., 2001. - 17 с. ВНИИГАЗ.

150. Хафизов Ф.Ш. Технология производства окисленного битума / Ф.Ш. Хафизов, М.Х. Хуснияров, Ю.М. Абызгильдин, И.Р. Кузеев // Нефтехимия 96: IV Конференция по интенсификации нефтехимических процессов. - Нижнекамск. — 1996. - С.30 — 31.

151. Пат. 1617948 Россия, МПК 5 С 10 G 9/00. Способ получения компонентатопочных мазутов / С.Н. Хаджиев, Х.М. Кадиев, М.Б. Басин и др; Заявл. 16.08.88; Опубл. 30.10.94. Б.И. № 20.

152. Пат. 2132354 Россия, МПК 6 С 10 G 9/00. Способ получения жидких продуктов из тяжелых нефтяных остатков / В.Г. Андриенко, Е.Г. Горлов, В.А. Донченко и др; Заявл. 25.09.98; Опубл. 27.06.99. Б.И. № 18.

153. Унгер Ф.Г. Магнитные технологии в нефтедобыче / Ф.Г. Унгер, JI.H. Андреева, Э.Р. Гейнц и др. // Электронные и электромеханические системы и устройства: Сб. науч. тр. Томск: НПЦ Полюс, 1997. — С. 179 -190.

154. Пивоварова Н.А. Возможности воздействия магнитных полей на нефтяныесистемы // Теория и практика добычи, транспорта и переработки газоконденсата: Сб. науч. тр. / Астрахан. научно-исслед. и проекта, ин-т газа. Астрахань: АГТУ, 1999. - Вып. 1. - С. 209.

155. Карпов Б.В. Предупреждение парафиноотложений при добыче нефти изскважин в осложнённых условиях путём применения магнитных устройств / Б.В. Карпов, В.П. Воробьёв, В.Т. Казаков и др. // Нефтепромысловое дело. 1996. - № 12. - С. 17 — 18.

156. Агаева Г.Р. Применение омагниченных водных растворов ПАВ для увеличения конденсатоотдачи неоднородных коллекторов / Г.Р. Агаева, О.И. Атабеков, М.Г. Нафжафов // Азербайджанское нефтяное хозяйство. 1989. — № 2. - С.21 — 23.

157. Гаврилюк О.В. Разработка и производство магнитных устройств для нефтедобычи и водоподготовки / О.В. Гаврилюк, О.В. Глазков, А.Н. Качуровский, В.Н. Лялин // Нефтегазовые технологии. 2000. - № 6. -С. 20-21.

158. Давидзон М.И. О действии магнитного поля на слабопроводящие водныесистемы // Известия ВУЗов. Сер. Физика. 1985. - № 4. - С. 89 - 94.

159. Лесин В.И. Изменение физико-химических свойств водных растворов подвлиянием электромагнитного поля / В.И. Лесин, А.Г. Дюнин, А .Я. Хавкин //Журнал физической химии. 1993. - Т.67. -№ 7. - С. 1561 - 1562.

160. Маганов Р. И экологично, и экономично / Р. Маганов, Ф. Саяхов // Нефть

161. России. 1998. - № 2. - С. 46 - 47.

162. Хисматуллина Ф.С. Исследование физико-химических эффектов в фильтрационных потоках углеводородных систем в высокочастотном электромагнитном поле: Автореф. дис. канд. физ.-мат. наук. — Уфа, 1997. 19 с. Башкирский Гос. ун-т.

163. Бикбулатов И.Х. Применение электромагнитного сверхвысокого излучения для каталитического дегидрирования углеводородов / И.Х. Бикбулатов, P.P. Даминев, И.Р. Кузеев и др. // Нефтепереработка и нефтехимия. 2002. - № 2. - С. 10 - 24.

164. JIooc Д.А. Обработка нефтей слабодиссоциированным водородом / Д.А. Лоос, Л.В. Цыро, М.В. Березовская и др. // Химия и технология топлив и масел. 1997. - № 6. - С. 24 - 26.

165. Иванов Б.Н. Перспективы применения магнитных полей для обработки нефтесодержащих систем / Б.Н. Иванов, B.C. Минкин, Х.Э. Харлампиди // Материлы IV междунар. науч. Конф: В 2-х т. — Томск: STT, 2000. — Т.2.-С. 44-46.

166. Пат 2169033 Россия, МПК С1 7 В01 D 17/06. Устройство для магнитнойобработки движущихся нефтегазовых смесей / В.И. Лесин; Заявл. 03.04.2000; Опубл. 20.06.2001. Б.И. № 17.

167. Гамаюнов Н.И. Электромагнитная обработка суспензий // Теоретическиеосновы химической технологии. — 1998. — Т. 32. — № 2. — С. 138 141.

168. Классен В.И. Омагничивание водных систем. М.: Химия, 1982.-296 с.

169. Урьев Н.Б. Высококонденсированные дисперсные системы. — М.: Химия,1980.-320 с.

170. Стась Д.В. Проявление квантовой когерентности при рекомбинащи ионрадикальных пар с эквивалентными ядрами в слабых магнитных полях / Д.В. Стась, Б.М. Таджиков, Ю.Н. Молин // Доклады РАН, 1995. Т. 341. -№5.-С. 649-653.

171. Тебенихин Е.Ф. Безреагентные методы обработки воды в энергоустановках. — М.: Энергия, 1987. 184 с.

172. Кострикин Ю.М. Водоподготовка и водный режим энергообъектов низкогои среднего давления. — М.: Энергоатомиздат, 1990. — 254 с.

173. Велес Р.П. Пути повышения эффективности аппаратов для магнитной обработки жидкостей / Р.П. Велес, Н.А. Пивоварова // Вестник Астрахан. ГТУ. Сер. Механика. Астрахань: АГТУ, 1998. - С. 111 - 114.

174. Персиянцев М. Помогают магнитные депарафинизаторы / М. Персиянцев,

175. Ю. Сазонов, В. Однолетков // Нефть России. 1998. - № 7. - С. 60 - 61.

176. Кершоу С.Ф. Очистные устройства с усиленным воздействием на внутренние стенки трубопроводов // Нефтегазовые технологии. — 1998. — № 3. С. 76-78.

177. Пат. 2055171 Россия, МПК CI 6Е 21 В 43/25. Способ интенсификации добычи нефти / И.М. Аметов, Б.А. Искужиев, Н.М. Петров и др; Заявл. 14.12.93; Опуб. 27.02.96. Б.И. № 6.

178. Пат. 2164436 Россия, МПК 7 В 01 D 17/06. Устройство для обработкиводонефтяных эмульсий / О.Ю. Иванов, Д.Ю. Полудницин, Ф.В. Буряк и др; Заявл. 17.09.99; Опубл. 27.03.2001. Б.И. № 9.

179. Вольцов А.А. Новые технологии подготовки нефти / А.А. Вольцов, В.А. Крючков, А.А. Вольцов // Материалы IV междунар. науч. Конф: В 2-х т. -Томск: STT, 2000. Т. 1. - С. 535 - 538.

180. Hechavarria J. Magnetizacion del combustible pesado // Memorias de los Trabajos presentados en el I Forum Nacional de Electromagnetismo Aplicado. Santiago de Cuba, Oct. - 1993. - P. 93 - 95.

181. Пат. 2084409 Россия, МПК С 02 F 1/48. Способ магнитной обработки жидкости при транспортировке / Г.М. Федорищенко; Заявл. 28.11.96; Опубл. 20.01.99. Б.И. № 2.

182. Пат. 5673721 США, МПК F 15 С 1/04. Electromagnetic fluid conditioningapparatus and method / Alcocer Charles F; Заявл. 04.03.94; Опубл. 07.10.97.

183. Данекер В.А. Исследование влияния виброструйной магнитной активациина реологические свойства нефти / В.А. Данекер, С.В. Рикконен,

184. A.К. Хорьков и др. // Материалы IV междунар. науч. конф: В 2-х т. — Томск: STT, 2000. Т.1. - С. 586 - 589.

185. Басок В.И. Интенсификация процесса гомогенизации дисперсных сред привоздействии магнитного поля // Промышленная теплотехника. — 1995. — № 6. С. 40-44.

186. Ривин В.Э. Магнитная обработка жидкостных потоков // Промышленностьсинтетического каучука. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1997. - С. 7 — 13.

187. Пат. 2114786 Россия, МПК 6 С 02 F 1/40. Установка для очистки сточныхвод от нефтепродуктов и твёрдых примесей / Е.Г. Москвин,

188. B.Н. Семенов, А.Ф. Третьяков и др; Заявл. 15.04.97; Опубл. 10.07.98. -Б.И.№ 19.

189. Кулиев Х.М. Вопросы электромагнитного фильтрования технологическихжидкостей на основе осаждения железосодержащих частиц в высокоградиентном магнитном поле // Известия ВУЗов. Сер. Энергия, 1998. — Т.6.-С. 80-87.

190. Пат. 5607575 США, МПК С 10 G 029/04. Process for removing iron impuritiesfrom petroleum oil distillation residues / Kamiya K., Morita Т., Fudjiyama Y., Ushio M; Заявл. 02.09.94; Опубл. 04.03.97.

191. Chen J. Magnetic separation of fluid catalytic cracking equilibrium catalyst / J.

192. Chen, F. Tang, P. He // Trans. Nonferrous Metals Soc. China, 1998. V.8. -N 2.— P. 319-323.

193. Разработка установки магнитной очистки диэтиленгликоля в промысловыхусловиях // Отчёт о НИР ТюменНИИГипрогаза 230. ВЗ-94/794. НИОКР РАО «Газпром», 1997. № 1.

194. Пивоварова Н.А. Математическая модель процесса фильтрации аминовогораствора с применением магнитного поля / Н.А. Пивоварова, Б.И. Белинский, Р. Велес и др. // Наука и технология углеводородов. — 2001.-№ 4.-С. 97-100.

195. Ohta N. Magnetic field effect on fluorescent in isolated molecules with theintermediate level structure of singlet-triplet mixed states // J. Physical Chemistri. 1996. - V. 100. - N 8. - P. 7298 -7316.

196. Timmel C.R. Oscillating magnetic field effect on the yields of radical pair reactions / C.R. Timmel, P.J. Hore // J. Chemistri Physical Letter. — 1996. — N3-4.-P. 401 -408.

197. Fujiwara Y. Influence of micelles and magnetic isotopes on magnetic field dependence of life times of benzophenone ketyl-alkyl radical pairs / Y. Fujiwara, K. Yoda, T. Aoki, Y. Tanimoto // J. Chemistri Letters. — 1997. -N5.-P. 435-436.

198. Saik Vladimir O. Magnetic field effect on recombination fluorescence in liquidiso-octane / Vladimir O. Saik, Agness E. Staffin, Sanford Lipsky // J. Chemistri Physical Letters.-1995.-V. 103.-N 17.-P. 7347-7358.

199. Ajay M. Chowdhurry MihirEffect of dioxane on the benzil: SDS radical pairssystem. A study in the presence of high magnetic fields / M. Ajay, R. Dutta // J. Chemistri Physical Letters. 1995. - V. 243. - N 3 - 4. - P. 308 - 313.

200. Pedersen J.B. Magnetic field dependent yield of geminated radical pair recombination in micelles. Test of Jonson Merrifield approximation / J.B. Pedersen, A.T. Shushin, J.S. Jorgensen // J. Chemistri Physical Letters. — 1994.-N3.-P. 479-487.

201. Пат. 93055802 Россия, МПК 6 В 01 J 37/34. Катализатор с изменяемойстепенью каталитической активности / С.Г. Самосват; Заявл. 17.12.93; Опубл. 10.08.96. Б.И. № 22

202. Крючков В.В. Интенсификация процесса депарафинизации остаточного сырья с помощью магнитных полей: Автореф. дис. канд. техн. наук. — М., 1991. 24 с. МИНГ им. И.М. Губкина.

203. Пивоварова Н.А. Экологические аспекты электромагнитной обработки воды / Н.А. Пивоварова, Р.П. Велес // Вестник АГТУ. Сер. Экология. — Астрахань: АГТУ, 1998. С. 83 - 84.

204. Пивоварова Н.А. Снижение токсичности выхлопных газов при использовании магнитной обработки бензина / Н.А. Пивоварова, Р.П. Велес, О. Бейрис // Актуальные проблемы применения нефтепродуктов: Тез. докл. науч.-техн. семинара. М.: ВИМИ. — 1998. — С. 70.

205. Смидович Е.В. Практикум по технологии переработки нефти / Е.В. Смидович, И.П. Лукашевич. М.: Химия, 1978. — 228 с.

206. Рыбак Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов. — М.: Гостоптехиздат, 1962.888 с.

207. Нурахмедова А.Ф. Перспективы углубления переработки сырья на Астраханском газоперерабатывающем заводе с использованием термодеструктивных процессов / А.Ф. Нурахмедова, Г.В. Тараканов, Н.В. Попадин // Наука производству. - 2001. - № 6. - С. 56 - 60.

208. А.с. 1410996 СССР, МКИ А1 В01 Д 3/08, 3/22. Способ перегонки смесейширокого фракционного состава и устройство для его осуществления / А.К. Мановян; Заявл. 15.10.86. Опубл. 1986. - Б.И. № 27.

209. Мановян А.К. Лабораторная перегонка и ректификация нефтяных смесей /

210. А.К. Мановян, Д.А. Хачатурова, В.В. Лозин. М.: Химия, 1984. - 240 с.

211. Аппаратно-программный комплекс для автоматизации хроматографического анализа «ЦветХром»: Версия х.1.20. — М.: НПО ЦВЕТ, 2000.-130 с.

212. Другое Ю.С. Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды и почвы / Ю.С. Другов, А.А. Родин. СПб.: Теза, 1999. — 618 с.

213. Гольберт К. А. Курс газовой хроматографии / К. А. Гольберт, М.С. Вигдергауз. М.: Химия, 1974. — 376 с.

214. Глаголева О.Ф. Определение параметров частиц дисперсной фазы в нефтяных системах колориметрическим методом (физико-химическая механика нефтяных дисперсных систем) / О.Ф. Глаголева, Т.П. Клокова, Ю.А. Володин. М.: ГАНГ, 1996. - 14 с.

215. Пивоварова Н.А. Особенности определения размера частиц дисперсной фазы гудронов / Н.А. Пивоварова, Б.П. Туманян, Н.М. Береговая // Наука и технология углеводородов. — 2001. № 4. - С. 168 — 169.

216. Иоффе Б.В. Физические методы определения строения органических соединений / Б.В. Иоффе, P.P. Костриков, В.В. Разин. М.: Высшая школа, 1984. - 336 с.

217. Ахназарова С.Л. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии / С.Л. Ахназарова, В.В. Кафаров. — 2-е изд. — М.: Высш. шк., 1985.-327 с.

218. Саутин С.Н. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. Л.: Химия, 1975. — 48 с.

219. Наука и технология углеводородных дисперсных систем // Материалы первого междунар. симпозиума. — М.: Ml 111 ЦНИИТЭнефтехим, 1997. — 90 с.

220. Гиниятуллин В.М. К вопросу о механизме изменении вязкости нефтяныхдисперсных систем / В.М. Гиниятуллин, Э.Г. Теляшев, С.Ф. Урманчеев // Нефтепереработка и нефтехимия. 1997. - № 8. — С.18 — 20.

221. Ершова О.А. Выделение продуктов термического преобразования компонентов нефтяных дисперсных систем / О.А. Ершова,

222. B.Р. Антипенко // Нефтепереработка и нефтехимия. — 1999. — № 9. —1. C. 29-33.

223. Пивоварова Н.А. Влияние постоянного магнитного поля на парамагнитнуюактивность нефтяных систем / Н.А. Пивоварова, Ф.Г. Унгер, Б.П. Туманян // Химия и технология топлив и масел. — 2002. — № 6. — С. 30-32.

224. Писарева С.И. Спиновая природа нефтяных ингибиторов окисления / С.И. Писарева, В.Е. Луцко, Л.Н. Андреева // Нефтепереработка и нефтехимия: Сб. статей науч.-практ. конф. Уфа, 2002. — С. 268 — 270.

225. Туманян Б.П. Иммобилизационные эффекты при межмолекулярных взаимодействиях в нефтяных дисперсных системах // Химия и технология топлив и масел. 1997. - № 4. - С.31 — 36.

226. Химия нефти и газа / Под ред. Проскурякова. — 1981. С.235 - 236.

227. Методические рекомендации по оценке эффективности инновационных проектов Вторая редакция.- М.: «Экономика», 2000. — 303 с.

228. Номер Хо XI Х2 Х1Х2 Результаты экспериментов „2 А (У-У)2опыта У2 Уъ У si У1 1 -1 -1 1 258,0 256,0 259,0 257,66667 2,33333 257,66667 0,0000002 1 1 -1 -1 218,0 220,0 215,0 217,66667 6,33333 217,66667 0,000000

229. I -1 I -1 215,0 214,0 217,0 215,33333 2,33333 215,33333 0,000000

230. I I I I 199,0 201,0 198,0 199,33333 2,33333 199,33333 0,00000013,333330,000000i-i

231. Проверка однородности дисперсий по критерию Кохрена Проверка гипотеза о равенстве дисперсий Расчетное значение критерия Кохрена, G ^max0,475

232. Табличное значение критерия Кохрена, Gicp со степенями свободыгде т число дублирующих опытов т = 3

233. N число опытов в плане N = 4

234. Gkp = 0,7679 Гипотеза об однородности

235. G^ < G^ (v,,v2) Гипотеза принимается, результаты экспериментов воспроизводимы

236. Вычисление коэффициентов подбираемой модели1 1 V N 2

237. Дисперсия ошибки эксперимента =—=3.3333333v, = т — 1 =2

238. Дисперсия коэффициентов s2 {Ъ}}N1. J2{M = 0.27777781. Nmоценивается с числом степеней свободы vb = N (т -1) = 8 Среднеквадратичное отклонение оценки коэффициентов s {b;} = 0,5270463

239. Табличное значение t-статистики Стьюдента для числа степеней свободы уь и вероятности КРМ-<*12) =2,306006a =0,05у2 =N=41. Значение t Оценкаbo 222,50 422,164068 ЗНАЧы -14,00 26,563132 ЗНАЧ1. Ь2 -15,17 28,776727 ЗНАЧ1. Ь12 6,00 11,384200 ЗНАЧ

240. Математическая модель с значимыми коэффициентами ?Ма = 222,50 14,00X1 - 15,17X2 + 6,00X1X2

241. Проверка адекватности полученной модели

242. Для проверки адекватности модели проводятся дополнительные эксперименты на основном уровне, т. е. в середине диапазона варьирования. Это позволит оценить значимость различия \b0 >>0| с использованием t-статистики Стыодента

243. Номер Хо Х1 Х2 Результаты экспериментов Уоопыта У\ Уг I Уг5 1 0 0 227,0 226,0 | 227,0 226,666671. Если1. Гипотеза о адекватности1. SOUI2,31(N(m -1),1 -all) можно утверждать, что все коэффициенты при членах, содержащие х*не равны нулю.

244. Проверка однородности дисперсий по критерию Кохрена Проверка гипотеза о равенстве дисперсий

245. Расчетное значение критерия Кохрена, G ^ G^ = — 0,34545455

246. Табличное значение критерия Кохрена, Gxp со степенями свободы v, = т — 1 =2 v2—N=Aгде т число дублирующих опытов т = 3

247. N число опытов в плане N = 4

248. G*,, = 0,7679 Гипотеза об однородности

249. Cm» < G^ (vltv2) Гипотеза принимается, результаты экспериментов воспроизводимы

250. Вычисление коэффициентов подбираемой модели

251. Дисперсия ошибки эксперимента s^ =^ s,2 = 0,0458333

252. Дисперсия коэффициентов J 2 {& ,} s2{b А = S°w = 0,00381941. Nmоценивается с числом степеней свободы v4 = Af(w-l)=8 Среднеквадратичное отклонение оценки коэффициентов s {b}} = 0,0618017

253. Табличное значение t-статистики Стьюдента для числа степеней свободы vb и вероятности a = 0,052,3060061. Значение t Оценкаbo 11,82 191,203081 ЗНАЧbl 2,23 36,137113 ЗНАЧ1. Ь2 3,73 60,408308 ЗНАЧ1. Ь12 1,28 20,765356 ЗНАЧ

254. Математическая модель с значимыми коэффициентами *60ПГа = 11,82 + 2,23X1 + 3,73X2 + 1,28X1X2

255. Проверка адекватности полученной модели

256. Для проверки адекватности модели проводятся дополнительные эксперименты на основном уровне, т. е. в середине диапазона варьирования. Это позволит оценить значимость различия |б0 ~ 7о| с использованием t-статистики Стьюдента

257. Номер опыта Хо XI Х2 Результаты экспе зиментов Уо1. Ух У 2 Уз5 1 0 0 12,0 12,2 11,9 12,033331. Гипотеза о адекватности

258. Если —<t (N{m -1),1 -a/2) можно утверждать, что все коэффициенты при членах, содержащие х jie равны нулю.ошtv = 2,31

259. Проверка однородности дисперсий по критерию Кохрена Проверка гипотеза о равенстве дисперсий

260. Расчетное значение критерия Кохрена, G тал G^

261. Табличное значение критерия Кохрена, G кр со степенями свободы где т число дублирующих опытов т = 3

262. N число опытов в плане N =4

263. GKP = 0,7679 Гипотеза об однородности

264. G™x < (^м^г) Гипотеза принимается, результаты экспериментов воспроизводимы0,34444444v, = т — 1=2v2=N= 4v©

265. Вычисление коэффициентов подбираемой модели

266. Дисперсия ошибки эксперимента Дисперсия коэффициентов s2 {b ^} оценивается с числом степеней свободыvb = N (т 1) =80,625

267. Среднеквадратичное отклонение оценки коэффициентов s {6 у} = 0,7905694

268. Табличное значение t-статистики Стьюдента для числа степеней свободы уь и вероятностиa =0,05tKp{yb,\- а/2) =2,3060061. Значение t Оценка '1. Ь0 232,50 294,091822 ЗНАЧ1. Ы -17,83 22,557581 ЗНАЧ1. Ь2 3,83 4,848826 ЗНАЧ1. Ь12 -6,17 7,800285 ЗНАЧ

269. Математическая модель с значимыми коэффициентами

270. ПГа = 232,50-17,83X1 +3,83X2-6,17X1X2 Проверка адекватности полученной модели

271. Для проверки адекватности модели проводятся дополнительные эксперименты на основном уровне, т. е. в середине диапазона варьирования. Это позволит оценить значимость различия |60 р0| с использованием t-статистики Стьюдента

272. Номер опыта Хо Х1 Х2 Результаты экспе риментов Уо1. У 2 Уз5 1 0 0 239,0 238,0 239,0 238,666671. Если1. Гипотеза о адекватности1. Se«2,311. V\VoLs„