автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.07, диссертация на тему:Интенсификация процесса адсорбционного выделения жидких парафинов из фракции 200-320С

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Состояние потребления и производства жидких ~ парафинов . '

1.2. Процессы адсорбционного выделения жидких R парафинов из нефтяных фракций . °

1.3. Теоретические основы процесса адсорбционного

• выделения жидких парафинов из нефтяных фрак- т2 ций. х

1.3.1. Равновесная адсорбция н-алканов цеолитами jg

1.3.2. Равновесная адсорбция аммиака цеолитами 5А

1.3.3. Кинетика и динамика адсорбции н-алканов цеолиташ 5А.

1.3.4. Кинетика и динамика десорбции н-алканов из цеолитов 5А.

1.4. Выводы по обзору и постановка задачи исследования

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ.

2.1. Характеристика сырья, реагентов и цеолитов

2.2. Выбор и описание экспериментальных установок и методика проведения работы

ЦЕОЛИТАМИ 5А .'.• ч

3.1. Исследование равновесной адсорбции н-алканов, содержащихся во фракции 200-320°G, цеолитами ^д

3.2. Исследование равновесной адсорбции аммиака и сопоставление данных по равновесной адсорбции н-алканов, содержащихся во фрак- ™ ции 200-320иС, и аммиака цеолитами 5А

Выводы по главе.

ГЛАВА 4. ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ АДСОРБЦИИ Н-АЛКАНОВ, СОДЕРЖАЩИХСЯ ВО ФРАКЦИИ 200-320°С, ЦЕОЛИТАМИ 5А И ИХ

ДЕСОРБЦИИ АММИАЧНЫМ ВЫТЕСНИТЕЛЕМ.

4.1. Кинетика адсорбции н-алканов цеолитами 5А

4.2. Кинетика десорбции н-алканов, содержащих- тпм ся во фракции 200-320°С, из цеолитов 5А

• ' Т25 Выводы по главе

ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЕ ДИНАМИКИ АДСЮРБЦИИ JI-АЛКАНОВ,

СОДЕРЖАЩИХСЯ ВО ФРАКЦШ 200-320°С, ЦЕОЛИТАМИ 5А то„ И ИХ ДЕСОРБЦИИ АММИАШМ ВЫТЕСНИТЕЛЕМ.

5.1. Динамика адсорбции н-алканов цеолитами 5А

5.2. Динамика десорбции н-алканов аммиачным тдд вытеснителем

Выводы по главе

ГЛАВА 6. РАЗРАБОТКА ПРЕДЛОЖЕНИЙ ПО ИНТЕНСИФИКАЦИИ ПРОЦЕССА АДСОРБЦИОННОГО ВЫДЕЛЕНИЯ ЗЩЦКИХ ПАРАФИНОВ В СТАЦИОНАРНОМ СЛОЕ ЦЕОЛИТА С ПРИМЕНЕНИЕМ АММИАЧНОГО тКе ВЫТЕСНИТЕЛЯ.Х

Выводы по главе.

Жидкие парафины находят все большее применение в качестве сырья при производстве многих ценных продуктов. Поэтому ХХУ и ХХУ1 съездами КПСС перед нефтеперерабатывающей промышленностью поставлена задача создать и освоить крупнотоннажное производство жидких парафинов, обеспечить прирост объема производства в основном за счет повышения производительности труда /67,68/.

Для решения этой задачи необходимо в первую очередь проведение работ по интенсификации действующих установок по производству жидких парафинов.

Основными способами производства жидких парафинов являются процессы адсорбционного их выделения из нефтяных фракций с помощью цеолитов 5А и процессы карбамидной депарафинизации. При этом, большая часть жидких парафинов в нашей стране и за рубежом производится адсорбционными методами /129/. Наибольшее промышленное применение в нашей стране нашел процесс выделения жидких парафинов в стационарном слое цеолита Щк производства ГДР из средне-парафинистой фракции 200-320°С, содержащей 18-21$ масс, н-алканов, смешанной с газом-разбавителем - Еодородсодержащим газом,с применением аммиачного вытеснителя /89/. Однако эксплуатация этих установок встречает ряд затруднений. Так, увеличение доли малодара-финистых западно-сибирских нефтей, поступающих в переработку, сделало невозможным обеспечение всех действующих установок проектным среднепарафинистым сырьем. В связи с этим, некоторые установки вынуждены перерабатывать сырье, содержащее не более 15-16$ масс, н-алканов, а в дальнейшем можно ожидать поступления на установки сырья, содержащего 10-14$ масс, н-алканов. Такое снижение содержания н-алканов в сырье практически пропорционально уменьшает выработку на установках парафина.

Срок службы цеолита MejA не превышает 5-6 тыс.часов, что приводит к высокому удельному расходу цеолита. Глубина извлечения н-алканов от потенциального содержания их в сырье составляет 83-85/0 масс.

Замена цеолита МдА на более активный цеолит Сок фирмы ЮКК США позволила увеличить глубину извлечения н-алканов на 5-6% масс., а срок службы цеолита повысить в 2-3 раза. Однако, опыт эксплуатации этого цеолита показал, что аппаратура и оборудование установки, рассчитанной на эксплуатацию цеолита tlqfI , не позволяют в полной мере использовать адсорбционную способность цеолита Ссу/1.

В связи с этим в настоящей работе была поставлена задача интенсифицировать процесс адсорбционного выделения жидких парафинов в стационарном слое цеолита с применением аммиачного вытеснителя с целью увеличения выработки жидких парафинов, в том числе и при использовании на установках малопарафинистого сырья, повышения глубины извлечения н-алканов из сырья, сокращения удельного расхода цеолита путем повышения эффективности использования адсорбционной способности цеолита СоА , увеличения срока его службы.

Для решения поставленной задачи были проведены исследования по определению адсорбционной способности указанных цеолитов по н-алканам, содержащимся во фракции 200-320°С, в равновесных и динамических условиях, выполнено сравнение величин равновесной адсорбции н-алканов и аммиака для оценки конкурентной адсорбции аммиака по сравнению с н-алканами при подаче его в смеси с газом-разбавителем сырья на адсорбцию, для определения влияния чистоты аммиачного вытеснителя на глубину десорбции н-алканов.

Были также проведены исследования кинетики и динамики адсорбции н-алканов, их десорбции аммиаком для определения оптимальных условий проведения этих стадий в промышленном процессе. Выполнена сравнительная оценка стабильности адсорбционных свойств цеолитов 5А при непрерывной длительной их работе в процессе выделения жидких парафинов, проведено изучение влияния основных технологических факторов на показатели процесса и предложены мероприятия по его интенсификации.

Исследовано также влияние физико-химических свойств цеолитов -степени ионного обмена, типа обменного катиона, содержания кристаллической фазы в гранулах- на величину равновесной адсорбции н-алканов и аммиака, кинетику и динамику адсорбции н-алканов и их десорбции аммиаком, изучен характер массопереноса н-алканов при адсорбции и десорбции, определено влияние некоторых технологических факторов на величину внешнего и внутреннего массопереноса н-алканов в цеолите.

На основании выполненных исследований были разработаны предложения по интенсификации процесса адсорбционного выделения жидких парафинов в стационарном слое цеолита с применением аммиачного вытеснителя с целью повышения выработки жидких парафинов, увеличения глубины извлечения н-алканов из сырья, сокращения удельного расхода цеолита путем повышения эффективности использования адсорбционной способности цеолита СаА и увеличения срока его службы за счет усовершенствования технологической схемы и уточнения технологических параметров ведения процесса.

Автор выражает глубокую благодарность и признательность коллективу лаборатории технологии адсорбционных процессов в стационарном слое ГрозНИИ за помощь в выполнении данной работы.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

I. Впервые изучено влияние температуры, парциального давления паров, содержания н-алканов в сырье, скорости подачи сырья и других факторов процесса адсорбционного выделения жидких парафинов из фракций 200-320°С на величину адсорбции смеси н-алканов сырья в равновесных и динамических условиях, скорость адсорбции слоем и гранулами промышленных цеолитов НдА и Со А со связующим и полученным в лабораторных условиях цеолитом СаА без связующего. Показано, что при переработке на действующих установках малопарафини-стого сырья вместо среднепарафинистого величина равновесной адсорбции и динамическая емкость цеолитов по н-алканам уменьшаются незначительно - 6-10% отн. Рекомендовано проводить адсорбцию н-алка-нов из сырья промышленным цеолитом ПдА (цеолит I) при температуре 390-400°С, а промышленным цеолитом СаА (цеолит 2)-при температуре 360-370°С, что позволит увеличить количество адсорбированных н-алканов на 5-7% отн.

2. Исследована равновесная адсорбция аммиака в условиях, соответствующих промышленным. Установлено, что наличие в газе-разбавителе сырья аммиака уменьшает емкость цеолитов по н-алканам до проскока и до насыщения, вследствие конкурентной его адсорбции цеолитом. Рекомендовано уменьшить содержание аммиака в газе-разбавителе промышленных установок от 9-13 до 2-3% об. и увеличить за счет этого емкость цеолита по н-алканам на 10-15% отн.

3. Впервые исследовано влияние температуры десорбции, скорости подачи аммиачного вытеснителя и его чистоты на скорость десорбции смеси н-алканов сырья из слоя и гранул промышленных цеолитов МдА и СаА со связующим. Установлено, что при существующих условиях работы действующих установок скорость десорбции в 2,0-2,2 раза меньше скорости адсорбции,и повысить скорость десорбции можно путем увеличения температуры десорбции до 390-400°С, скорости подачи вытеснителя до 0,30-0,32 м/с и его чистоты до 95-97$ об., что позволит увеличить глубину десорбции н-алканов за цикл на 3-5$ по сравнению с существующей, уменьшить длительность стадии десорбции до 8 минут.

4. Исследовано влияние основных технологических факторов на выход и качество получаемых продуктов, степень извлечения парафинов из сырья, срок службы цеолита. Показано, что увеличить выработку парафина и повысить эффективность использования адсорбционной способности цеолита можно путем повышения его рабочей емкости за цикл, для чего предложено увеличить производительность установки по сырью на 20$, сократить загрузку цеолита СаА со связующим в адсорберы, при замене им цеолита fig А со связующим, в 1,65 раза для малодарафинистого сырья и в 1,35 раза - для среднепара-финистого сырья, увеличить длительность стадии адсорбции до 8 минут.

5. Установлено, что более высокие показатели работы установок были достигнуты при использовании промышленного цеолита СаА со связующим (цеолит 2), по сравнению с цеолитом tig А со связующим (цеолит I), за счет большей величины и скорости адсорбции и десорбции, обусловленных главным образом большей степенью ионного обмена у этого цеолита. Установлено также, что увеличение содержания кристаллической фазы в гранулах цеолита способствует увеличению количества адсорбированных н-алканов в равновесных и динамических условиях.

6. Установлено, на основе изучения механизма переноса молекул н-алканов в условиях, соответствующих промышленным, что "скорость их адсорбции в слое цеолитов лимитируется внешним массопереносом, протекающим в 13-15 раз медленнее, чем внутренний массоперенос. Скорость адсорбции н-алканов внутри гранул цеолитов лимитируется, в основном, скоростью переноса в кристаллах, которая в 2,5-4,0 раза меньше, чем в транспортных порах.

7. Предложены методы расчета изменения скорости адсорбции смеси н-алканов сырья цеолитами при изменении температуры адсорбции и •содержания н-алканов в сырье, а также влияния линейной скорости паров сырья на емкость цеолита по н-алканам. Показано, что энергетическое уравнение теории объемного заполнения микропор удовлетворительно описывает изменение адсорбции н-алканов и аммиака в условиях промышленного процесса при изменении технологического режима его работы с представлением содержащейся в сырье смеси н-алканов в виде квазииндивидуального компонента.

8. Разработана усовершенствованная технологическая схема процесса с оптимальным числом адсорберов и их размерами, двухступенчатой отмывкой газов со стадией адсорбции и продувки от аммиака, уточнены технологические параметры ведения процесса, позволяющие увеличить выработку парафина на 24-26%, повысить степень их извлечения из сырья на 4-5%, увеличить срок службы цеолита на 11-13% и сократить его удельный расход в 2,3-2,8 раза. Показано, что внедрение предложенных мероприятий на действующей установке адсорбционного выделения жидких парафинов позволит получить годовой экономический эффект в размере 874,6 тыс.рублей. ,

Внедрение части рекомендаций, изложенных в диссертационной работе, заключающихся в увеличении длительности адсорбции, уточнении температурного режима стадий адсорбции и десорбции и повышении чистоты аммиачного вытеснителя,позволило увеличить выработку жидких парафинов в ПО "Киришинефтеоргсинтез" и на Сызранском НПЗ на 2,53,5%, повысить на 1,5-3,5% степень извлечения парафинов из сырья. В результате получен годовой экономический эффект на этих предприятиях 441,0 и 319,7 тыс.рублей соответственно.

1. Адлер Ю.И. Введение в планирование эксперимента. - М.: Металлургия, 1969. - 280 с.

2. Адсорбционное выделение нормальных парафинов из нефтяных фракций с помощью цеолитов /М.Н.Фрид, А.З.Дорогочинский, Я.В.Мир-ский и др. В кн.: Производство и применение нефтяных парафинов. Труды ГрозНИИ, вып.28. - Грозный, 1974, с.26-41.

3. Адсорбционные процессы в современной химической технологии /М.М.Дубинин, JI.С.Кофман, В.Н.Лепилин и др. Теорет. основы химической технологии, 1967, т.1, № 5, с.578-602.

4. Адсорбция аммиака на Na-формах цеолитов Д.Р.Бруева, А.Л.Кляч-ко, И.В.Мишин и др. Кинетика и катализ, 1979, т.20, № 4,с.990-995.

5. Акулов А.К., Устинов Е.А. Приближенные уравнения кинетики десорбции. I. Модель однороднопористого зерна. Журнал физической химии, 1981, т.55, №4, с.903-907.

6. Акулов А.К., Устинов Е.А. Приближенные уравнения кинетики десорбции. П. Модель бипористого зерна. Журнал физической химии, 1981, т.55, & 4, с.908-912.

7. Афанасьев Ю.М. Исследование кинетических закономерностей при адсорбции и десорбции углеводородов в мелкопористых адсорбентах.: Автореф. Дис. . канд.техн.наук. Москва, 1967. - 19 с.

8. Багиров Р.А., Ибрагимов Ч.Ш. Расчет адсорбции парафинов из смеси в движущемся слое цеолита. Азерб. нефтяное хозяйство, 1981, № 12, с.52-56.

9. Багиров Р.А., Ибрагимов Ч.Ш. Исследование адсорбции н-парафи-нов в кипящем слое цеолита. Азерб. химический журнал, 1982, В 2, с.3-8.

10. Багиров Р.А., Набиев Н.И. Исследование процесса адсорбциин-дарафиновых углеводородов на цеолитах СаА и /1дА . -Азерб.нефтяное хозяйство, 1982, № 6, с.48-50.

11. Белоцерковский Г.М., широкий Я.В., Мегедь Н.Ф. Исследование динамики адсорбции н-дарафинов при их выделении из бензиновых фракций методом вытеснительной десорбции. Журнал прикладной химии, 1969, т.42, № 5, с.1046-1052.

12. Беринг Б.П., Серпинский В.В. Адсорбция смеси газов. Сообщение 3. 0 возможности статистической трактовки явлений адсорбции смеси газов. Известия АН СССР, Отд. хим.наук, 1953,1. J* I, с.37-47.

13. Беринг Б.П., Серпинский В.В., Суринова С.И. Предвычисление параметров адсорбционного равновесия для системы адсорбент -бинарная смесь паров. Доклады АН СССР, 1963, т.153, № I, с.129-132.

14. Беринг Б.П., Серпинский В.В., Суринова С.И. Адсорбция смеси газов. Сообщение 7. Совместная адсорбция бинарной смеси паров на активном угле. Известия АН СССР, сер.Химия, 1965, № 5, с.769-776.

15. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. М.: Мир, 1965. - 781с.

16. Бройер П., Лопаткин А.А. Молекулярная теория адсорбции на непористых и пористых ионных кристаллах. В кн.: Основные проблемы теории физической адсорбции. - М.: Наука, 1970, с.23-25.

17. Бруева Т.Р., Клячко-Гурвич А.Л. Теплота и кинетика адсорбции аммиака на цеолитах. В кн.: Труды 6-ой Всесоюзной конференции по калориметрии. - Тбилиси, 1973, с.186-190.

18. Бруева Т.Р., Клячко-Гурвич А.Л., Мишин И.В. В кн.: Кинетика и динамика физической адсорбции. - М.: Наука, 1973, с.49-51.

19. Бюлов М., Гроссман А., Ширмер В. О зависимости коэффициентаразделения от состава бинарной смеси и температуры. В кн.: Физическая адсорбция из многокомпонентных фаз. - М.: Наука, 1972, с.23-29.

20. Венер К., Велькер Ю., Зайдель Г. Выделение н-парафинов Cjq-Cjq из нефтяных фракций по усовершенствованному способу "Парекс".- Нефтехимия, 1971, т.II, Jg 2, с.202-210.

21. Венер К., Зайдель Г. О получении н-парафинов методом "Парекс".- В кн.: Исследование и применение гидрогенизационных процессов в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.- М., 1968, с.317-322.

22. Виноградов B.C., Кофлан Л.С., Липкинд Б.А. Исследование термостабильности синтетических цеолитов. В кн.: Цеолиты, их синтез, свойства и применение. - М.-Л., Наука, 1965, с.285-290.

23. Влияние состава жидких парафинов на технологию получения и качество белково-витаминных концентратов /В.В.Федоров, Р.В.Катруш, Г.И.Воробьева и др. Химия и технология топлив и масел, 1981, № 5, с.32-34.

24. Волощук A.M., Золотарев 11.П., Улин В.И. Применение метода моментов для определения внутренней диффузии в случае адсорбентов с бидисперсно пористой структурой и линейной изотермой адсорбции. Известия АН СССР, сер.Химия, 1974, № 6, с.1250--1254.

25. ВотЛохин Б.З. Весовая регистрирующая адсорбционная установка.- Автоматизация и КИП в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980, $ 6, с.29-31.

26. Вытеснительная десорбция н-алканов ^jq-Cj-г; из цеолита СаА /А.В.Табаков, П.Н.Галич, А.В.Яценко и др. Нефтепереработка и нефтехимия. Республ. межведом.сборник, 1971, вып.4, с.138--142.

27. Галич П.Н., Мусиенко В.П. Сорбция н-алканов Cg-C2Q формованным цеолитом СаА . Украинский химический журнал, 1981,т.47, № 4, с.373-375.

28. Галич П.Н., Мусиенко В.П., Табаков А.В. Изучение сорбции н-алканов Cg-CjQ на цеолите СаА при высоких температурах и давлениях. Украинский химический журнал, 1966, т.32, $ 12, с.1299-1301.

29. Гринченко С.Б. Сорбция двухкомпонентных систем н-парафинов цеолитами типа А в различных ионообменных формах. В кн.: Нефтехимия. - Киев; Наукова думка, 1964, с.63-65.

30. Гроссман А., Бюлов М., Ширмер В. Видоизменение метода изо-пикн для вычисления теплот адсорбции. Известия АН СССР, сер.Химия, 1969, $ 3, с.520-523.

31. Десорбция н-додекана из цеолита НдА /А.А.Опришко, Л.В.Борисова, М.Н.Фрид и др. Журнал физической химии, 1978, т.52, № 5, с.1237-1240.

32. Дубинин М.М. Адсорбция и пористость. М.: ВАХЗ, 1972. - 127с.

33. Дубинин М.М., Джинчарадзе М.А., Исирикян А.А. Энергия взаимо' ■ 2+ tдействия NHs с flj и А/а в цеолита А/аМдА. Известия АН

34. СССР, сер.Химия, 1976, № 9, с.2124.

35. Дубинин М.М., Джинчарадзе М.А., Исирикян А.А. Теплоты адсорбции аммиака на природном клиноптилолите. Известия АН СССР, сер.Химия, 1977, № 2, с.455-457.

36. Дубинин М.М., Жукова З.А., Кельцев Н.В. О применимости потенциальной теории и адсорбции газов и паров синтетическими цеолитами. В кн.: Синтетические цеолиты. - М.: АН СССР, 1962, с.7-17.

37. Дубинин М.М., Исирикян А.А., Регент Н.И. Изотермы равновесного обмена ионов Мд , Са , Еп и Cd* на цеолите А/о А .

38. Известия АН СССР, сер.Химия, 1974, № 6, с.1244-1249.

39. Евсеева Д.И. Исследование кинетики адсорбции н-алканов гранулированными цеолитами типа А.: Автореф. Дис. . канд. техн. наук. Львов, 1971. - 20 с.

40. Евсеева Д.И., Галич П.Н., Назарок В.И. Расчет кинетических коэффициентов сорбции н-алканов цеолитами типа А. Доклады АН УССР, сер.Б., 1969, № 12, с.1092-1095.

41. Евсеева Д.И., Назарок В.И., Галич П.Н. Исследование кинетики адсорбции н-алканов Cjg-Cj^ цеолитом /1g/1 . Нефтепереработка и нефтехимия. Республ. межведом, сборник. - Киев: Наукова Думка, 1972, № 8, с.53-57.

42. Жданов С.П., Хвощев С.С., Самулевич Н.Н. Синтетические цеолиты. М.: Химия, 1981. - 264 с.

43. Золотарев П.П., Дубинин М.М. Об уравнениях, описывающих внутреннюю диффузию в гранулах адсорбента. Доклады АН СССР,т.210, № I, с.136-139.

44. Золотарев П.П., Улин В.И. В кн.: Адсорбция и пористость. -М.: Наука, 1976, с.318-322.

45. Золотарев П.П., Улин В.И. Внутренняя диффузия в бипористом адсорбенте в случае прямоугольных изотерм адсорбции. Сообщение I. Постановка задачи и основные уравнения. Известия АН СССР, сер.Химия, 1977, J6 3, с.500-505.

46. Изучение внутрикристаллической диффузии в цеолитах. Сообщение 2. Методика определения коэффициентов диффузии быстропро-текающих сорбционных процессов. /А.М.Волощук, В.А.Горлов, М.М.Дубинин и др. Известия АН СССР, сер.Химия, 1981, № 6, C.I2I7-I2I9.

47. Изучение условий десорбции н-алканов Cjq-Cjq из цеолита flejA /А.В.Табаков, П.Н.Галич, Б.С.Яралов и др. Химия и технология топлив и масел, 1972, № 5, с.20-23.

48. Ильина А.И., Винокурова Т.И. Влияние ароматических углеводородов на процесс окисления н-парафинов в кислоты. Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-технич. рефер. сборник, 1981,7, с.58-60.

49. Ильина А.И., Перченко А.А., Марченко М.А. Влияние примесей ароматических углеводородов в окисляемом парафине на качество кислот и спиртов. Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-тех-нич. рефер. сборник, 1977, jfe 12, с.32-35.

50. Исследование высокотемпературной адсорбции нормальных парафиновых углеводородов из керосиновой фракции цеолитом Г1дА /М.М.Ремова, М.Н.Фрид, В.Н.Лепилин и др. Химия и технология топлив и масел, 1973, № 6, с.П-13.

51. Исследование динамики адсорбции и десорбции н-дарафинов керо-сино-газойлевых фракций на цеолите ПдА /М.М.Ремова,М.Н.Фрид, Я.В.Мирский и др. Химия и технология тодлив и масел, 1972,9, с.12-14.

52. Калориметрическое изучение адсорбции оснований на цеолитах /А.Л.Клячко, Т.Р.Бруева, И.В.Мишин и др. В кн.: Адсорбенты, их получение, свойства и применение. - Л.: Наука, 1978, с.125--128.

53. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1978. - 512 с.

54. Кельцев Н.В. В кн.: Основные проблемы теории физической адсорбции. -М.: Наука, 1970, с.412-413.

55. Кельцев Н.В., Афанасьев Ю.М., Шумяцкий Ю.И. Метод относительного расчета кинетических кривых десорбции углеводородов в вакууме. Журнал физической химии, 1968, т.42, № 6, с.1480--1483.

56. Кельцев Н.В., Клушин В.Н., Торочешников Н.С. Десорбция нормальных парафиновых углеводородов из зерна микропористых адсорбентов в потоке газа. Известия ВУЗов. Химия и химич. технология, 1970, т.13, № 7, с.975-978.

57. Кинетика адсорбции в бипористых адсорбентах в случае резко выпуклых изотерм адсорбции /А.М.Волощук, В.А.Горлов, М.М.Дубинин и др. В кн.: Адсорбенты, их получение, свойства и применение. - Л.: Наука, 1978, с.98-102.

58. Кинетика десорбции н-гептана из цеолитов типа А /Б.С.Яралов, П.Н.Галич, Д.И.Евсеева и др. Химическая технология, 1975, & 4, с.30-31.

59. Кинетика сорбции н-додекана цеолитом /Т.А.Кондратьева, А.А.Опришко, Л.В.Борисова и др. Кинетика и катализ, 1977, т.18, & 4, с.1052-1055.

60. Кинетика физической адсорбции бипористыми адсорбентами /А.М.Волощук, М.М.Дубинин, И.Т.Ерашко и др. В кн.: Исследование адсорбционных процессов и адсорбентов. - Ташкент: Фан, 1979, с.66-75.

61. Кисилев А.В. Природа сорбции цеолитами. В кн.: Цеолиты, их синтез, свойства и применение. - М.: Наука, 1965, с.13-25.

62. Клячко А.Л., Бруева Т.Р., Рубинштейн A.M. Кинетика адсорбции аммиака на цеолитах. Кинетика и катализ, 1979, т.20, № 6, с.1521-1525.

63. Кондратьева Г.А. Исследование адсорбционно-десорбционного цикла при извлечении н-алканов из дизельных фракций с помощью цеолита типа А.: Автореф. Дис. . канд.техн.наук. Грозный, 1979. - 20 с.

64. Кондратьева Г.А., ФридМ.Н., Борисова Л.В. Исследование взаимосвязи адсорбции и десорбции н-додекана на цеолите ИдА . -Грозный, 1979. Рукопись представлена ГрозНИИ. Дед. в ВИНИТИ, 1979, № 491-79.

65. Косыгин А.Н. Основные направления развития народного хозяйства COOP на 1976-1980годы: Докл. ХХУ съезду КПСС I марта 1976 г.- М.: Политиздат, 1976. 62 с.

66. Косыгин А.Н. Основные направления экономического и социального развития СССР на I98I-I985 годы и на период до 1990 года: Докл. ХХУ1 съезду КПСС. Материалы ХХУ1 съезда КПСС. - М.: Политиздат, 1981. 149 с.

67. Лозин Ю.С., Дубинин М.М. К вопросу о кинетике сорбции воды на цеолитах. Доклады АН СССР, 1966, т.171, № 2, с.382-384.

68. Мартыненко А.Г. Производство и применение жидких парафинов. -М.: Химия, 1978. 275 с.

69. Марутовский P.M., Золотарев П.П., Убийвовк А.К. Внутридиффу-зионная кинетика адсорбции смеси двух веществ в микропористых кристаллах цеолита. Журнал физической химии, 1981, т.55, Jfe 12, с.3049-3052.

70. Метод численного решения задач модели бипористого сорбента с прямоугольной изотермой. Сообщение 3. Кинетика заполнения зерен конечного размера /П.П.Золотарев, П.П.Гладышев, В.Ш.Мам-леев и др. Известия АН СССР, сер.Химия, 1981, № 12, с.2669--2675.

71. Назарок В.И. Изучение кинетики сорбции н-алканов C^-Cjq формованным цеолитом CatI из низкоскоростного потока газа-носителя.: Автореф. Дис. . канд.хим.наук. Киев, 1968. - 15 с.

72. Немет Е.С., Романков П.Г., Фролов В.Ф. Выбор параметров процесса адсорбции. Журнал прикладной химии, 1982, т.55, № 8, с.I790-1797.

73. Николаев К.М., Дубинин М.М., Поляков Н.С. Исследование динамики адсорбции в широком интервале проскоковых концентраций. В кн.: Кинетика и динамика физической адсорбции. - М.: Наука, 1973, с.II7-123.

74. Николаев К.М., Поляков Н.С. Характеристика микропористой структуры адсорбентов в случае активированного характера адсорбции. В кн.: Адсорбция и пористость. - М.: Наука, 1976, с.236-240.

75. Новые методы синтеза и технологические процессы производства гранулированных и порошкообразных цеолитов /Н.Ф.Мегедь, Я.В.Мирский, В.А.Дядюнов и др. В кн.: Адсорбенты, их получение, свойства и применение. - Л.: Наука, 1978, с.27-31.

76. Определение коэффициента диффузии в адсорбентах с бипористой структурой /А.М.Волощук, М.М.Дубинин, Н.А.Нечаева и др. -Доклады АН СССР, 1975, т.223, № 2, с.369-372.

77. Особенности адсорбции н-парафинов цеолитами типа 5А /Л.П.Рат-никова, А.В.Грисюк, В.А.Астахов и др. Журнал прикладной химии, 1978, т.51, № 2, с.334-338.

78. О сырье для производства белковых веществ /С.В.Чепиго, Г.И.Воробьева, Л.И.Козлова и др. Химия и технология топлив и масел, 1974, & 7, с.22-26.

79. Пилотная установка для исследования адсорбционного выделения углеводородов из нефтяных фракций /Л.Т.Болотов, Т.Ф.Филиппова, А.Н.Переверзев и др. Грозный, 1980. - Рукопись представлена ГрозНИИ. Деп. ЦНИИТЭнефтехимом, 1980, № 13нх-80д.

80. Плаченов Т.Г. К вопросу десорбции углеводородов ларами водына синтетических цеолитах. Журнал прикладной химии, 1972, т.46, Jfc 5, с.1032-1037.

81. Плаченов Т.Г., Редин В.И., Себалло АЛ. Влияние природы де-сорбирующего агента и скорости его подачи на эффективность процесса десорбции углеводородов. Журнал прикладной химии, 1974, т.47, № 5, с.I028-1032.

82. Переверзев А.Н., Богданов Н.Ф., Рощин Ю.Н. Производство парафинов. М.: Химия, 1974. - 374 с.

83. Промышленный процесс адсорбционного получения высокочистых жидких парафинов /Л.В.Борисова, Л.Т.Болотов, Т.Ф.Филипповаи др. Грозный, 1983. - Рукопись представлена ГрозНИИ. Деп. в ЦНИИТЭнефтехиме, 45нх-Д83.

84. Рачинский В.В. Введение в общую теорию динамики сорбции и хроматографии. М.: Наука, 1964. - 136 с.

85. Рябов В.А. Состояние и перспективы развития производства нефтяных парафинов. Химия и технология топлив и масел, 1981,1. J6 12, с.3-4.

86. Рязанцев Ю.П. Метод исследования кинетики адсорбции и десорбции в псевдоожиженном слое адсорбента. Журнал физической химии, 1975, т.49, № 10, с.2710-2711.

87. Рязанцев Ю.П. Равновесная адсорбция н-алканов C5-Cg на цеолите НаМдй при температурах выше критических. Журнал физической химии, 1979, т.53, № 2, с.504-506.

88. Рязанцев Ю.П., Курноскина В.В., Карасиков Я.Е. Изотермы высокотемпературной адсорбции смеси н-парафинов фракции 190-260.- В кн.; Технология нефти. Катализ и адсорбция на цеолитах. Труды ГрозНИИ, вып.29. Грозный, 1975, с.130-135.

89. Семагин А.Н., Тишин Ю.Г., Чехов О.С. Исследование адсорбции аммиака на цеолитах при высоких давлениях. В кн.: Химическое машиностроение, вып.1, 1974, с.78-83.

90. Серпинский В.В. Адсорбционное равновесие в системах твердый адсорбент бинарная газовая смесь. - В кн.: Физическая адсорбция из многокомпонентных фаз. - М.: Наука, 1972, с.9-17.

91. Синтетические цеолиты и их применение в нефтепереработке и нефтехимии /Я.В.Мирский, А.З.Дорогочинский, В.Н.Злотченко и др. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1967. - 90 с.

92. Смит Дж.В. Структура цеолитов. В кн.: Химия цеолитов и катализ на цеолитах, т.1. - М.: Мир, 1980, с.II-104.

93. Современное состояние и перспективы использования производных нормальных парафинов /Абэ Ё.; ВЦП. Сэкию Гаккайси, 1975,т.18, № 3, с.224-228.

94. Сорбция двух- и трехкомпонентных систем на синтетических цеолитах формы СаА/П.Н.Галич, А.В.Табаков, Г.П.Луговская и др.- Журнал прикладной химии, 1967, т.40, № 8, с.1883-1896.

95. Состояние разработки и внедрения процессов выделения жидких парафинов цеолитами /Я.В.Мирский, Ю.З.Вотлохин, Е.М.Брещенко и др. В кн.: Адсорбенты, их получение, свойства и применение. - Л.: Наука, 1978, с.175-179.

96. Субботин А.И., Кантиков Ю.К. Десорбция некоторых углеводородов из активного угля водяным даром. Журнал прикладной химии, 1980, т.53, В I, с.63-67.

97. Табаков А.В. Исследование и разработка процесса выделения н-алканов из прямогонных бензиновых фракций с помощью синтетических цеолитов СаА : Автореф. Дис. . канд.техн.наук. -М., 1967. 20 с.

98. Табаков А.В., Галич II.Н., Шилов С.В. 0 получении н-алканов высокой чистоты при адсорбционном выделении их из керосино-газойлевых фракций нефти. Нефтепереработка и нефтехимия. Республ.межведом.сборник, 1971, вып.4, с.133-138.

99. Табаков А.В., Галич П.Н., Яралов B.C. Изучение динамики адсорбции и десорбции н-алканов из керосиновых фракций нефти. Нефтепереработка и нефтехимия. Республ.межвед.сборник, 1971, вып.4, с.142-146.

100. Теплоты адсорбции аммиака на Л^а-мордените в широком интервале температур /Г.И.Капустин, Т.Р.Бруева, А.Л.Клячко и др. -Кинетика и катализ, 1981, т.22, № 6, с.1561-1566.

101. Тимофеев Д.П. Кинетика адсорбции. М.: АН СССР, 1962. - 252с.

102. Туманян Б.II. О выборе десорбента в процессе депарафинизации на цеолите. В кн.: Нефть и газ. - М.: 1976, с.185-186.

103. Усачев В.В. Карбамидная депарафинизация. М.: Химия, 1967. -487 с.

104. Фалькович М.И. Адсорбционное выделение цеолитом СаЙ углеводородов нормального строения из твердых парафинов. Химия и технология топлив и масел, 1973, № 5, с.10-14.

105. Физическая адсорбция газов на цеолитах в широких интервалах изменения давлений и температуры. /А.А.Фомкин, И.И.Селиверстова, В.В.Серпинский и др. В кн.: Адсорбенты, их получение,свойства и применение. Л.: Наука, 1978, с.109-116.

106. ИЗ. Фоминых Л.Ф., Самойлов Н.А. Определение длины зоны массопе-редачи при адсорбции. В кн.: Технология нефти и газа. Вопросы фракционирования. - Уфа, 1971, с.309-315.

107. Шарифова Э.М. Исследование кинетики адсорбции н-алканов синтетическими формованными цеолитами. : Автореф. Лис. . канд. хим.наук. М., 1968. - 19 с.

108. Эмирджанов Р.Т. Основы расчета нефтезаводских процессов и аппаратов. Баку: Азнефтеиздат, 1956. - 423 с.

109. А.с. 473932 (СССР). Аппарат для определения скорости адсорбции, коксообразования и выжига кокса на твердых контактах (катализаторах) Ю.Л.Рязанцев, Я.Е.Карасиков, В.З.Вотлохини др. Опубл. в Б.И., 1978, № 22.

110. А.с. 819076 (СССР). Способ непрерывного выделения углеводородов нормального строения из нефтяных фракций. Опубл. в Б.И.,

111. Adsorptionswarme des n-Decans am Zeolith На Mg A./ H. Shach, T.Peinze, Fiedler et al. Z. phur. Chemie. Chemie. Leipzig, 1978, v 259, N 5, S. 913-916.

112. Anomalie ira Diffusionsverhalten von n-Alkanen in Ha Mg A / K-R. Roethe, A. Roethe, \ Fiedler et al. Ber. Bunsengel. phys. Chem., 1979, v 83, И 1, S, 47-53.

113. Barrer K.I.I., Clark D.J. Diffusion of Some n-Parafins in Zeolite A. J. Chem. Soc., Faraday Trans., Part I, v 70, N 3, p. 535-548.

114. BP Normal Paraffin Extraction. Hydrocarbon Process, 1968, v 47, И 9, p. 229.

115. Broussard L., Shoemaker D.P. The Structures of Synthetic Molecular Sieves. Journal Amer. Chem. Soc., 1960, v 82, N 5, p. 1041-Ю51.

116. Desorb Paraffins Prom Sieves With NH^ / W.I. Asher, M.L. Campbell, W.R. Epperly et al. Hydrocarbon Process, 1969, v 48, Iff 1, p. 134-138.

117. Flock W. Kinetik der Desorption von n-Paraffinen an Moleku-larsieben. Wiss. Z. Techn. Hochschubechem. Leuna-Merseburg, 1966, v 8, II 4, S. 317-321.

118. Flock V/., Kirbach V. Adsorption von n-Paraffinen an Molecu-larsieben. Wiss. Zeitschrift, 1969, v 11, IT 4, S 311-315.

119. Gaber J. Thermodynamics and Kinetics of the adsorption of n-heptane on type 5 A Molecular sieves. Journal of Colloid and Interface Science, 1973» v 45, N 2, p. 252-258.

120. Hahn A., Salah A. Ben. Prospect for IT-paraffins in Western Europe; Proc. 9 th Int. Cont. Eur. Chem. Market. Res. Assoc. Join Meet, with CMRA. Tomorrow's Petrochem: Raw Maler., Monomers and Polym. London, 1976, p. 136-142.

121. Improved desorption route to normal paraffins / D.E. Cooper, H.E. Griswolds, R.W. Lev/is et al. Chem. Eng. Progress, 1966, v 62, U 4, p. 69-73.

122. Isostere Adsorptionswarme des WH^ am Zeolith ITa Mg A./ H. Shach, T. Peinze, K. Fiedler et al. - Z. fur Chemie, 1970,1. 6, S. 229-331.

123. La Plante L.J. Sifting the straight chains from heavier distillates. Oil and Gas J. 1970, v 68, IT 6, p. 55-57.133» Liquigas erstrebt iKihrung bei n-Paraffinen. Chem. Ind., 1972, IT 1, p. 14.

124. Zum Einfluss von Zwei und mehrvverfigen Kationen auf die Adsorptionsenergie des Ammoniaks in Hohlraum von Zeolithen des Typs A/H.Stach, K.Piedles, T.Peinze et al. - Zeitchrift fur Chemie, 1970, К 12, S. 473-474.

125. Zum Entwicklungastand der Gewinnung von n-Paraffinen mittle-rer Kettenlange nach dem Parex Verfahren/G. Seidel, J.V/elker, V/.Ermischeret al. - Chem. Techn. (DDR), 1979, v 31, H 8,s. 405-409.

126. Zur Adsorption von Ammoniak an einem synthetischen Zeolith vom Typ Na Mg A/T.Peinze, K.Piedler, H.Stach et al. Mo-natsb. Dtsch. Akad. V/iss. Berlin, 1970, IT 12, S. 855-S76.

127. Zur Adsorption von Ammoniak an einem synthetischen Zeolith von Typ Ha Mg A/K.Piedler, H.Stach, T.Peinze et al. Mo-natsb. Dtsch. Akad. Y/iss Berlin, 1971, v 13, N 8, S. 600-612.

128. Z ur Adsorption von n-Decan und n-Dodecan an einem Zeolith von Typ 11a Mg A/K.Piedber, T.Peinze, H. Stach et al. Chem. Techn., 1979, v 31, N 12, p S. 632-636.

129. Pat. 1470530 (BRD). Verfahren zum Abtrennen geradkettigen Kohlenwasserstoffe mit mehr als 10 Kohlenstoffatomen im Molekul aus Gemischen/Asher V/.J., Epperly W.R., Hillm. -Ausziige aus den Auslegeschriften, 1970, N 45.

130. Pat. 1470545 (BRD). Kreislauftrennverfahren/Epperley Y/.R., Kill H. Auszuge aus den Auslegeschriften, 1970, N 19*

131. Pat. 3228995 (USA). Separation process/Epperly W.R., Hill M., McCall P.P. Official Gazete, 1966, v 822, If 2.

132. Pat. 3233003 (USA). Purification of n-paraffins by adsorption/ Epperly Y/.R. , Hill M., Ascher W.J. Official Gazette, 1966, y 823, N 1.

133. Pat. 3240827 (USA). Modified regeneration process/McCall P.P., Baeder D.L. Official Gazette, 1966, v 824, IT 3.

134. Pat. 3309311 (USA). Molecular sieve separation process/Epperly W.R., Ascher W.J. Official Gazette, 1967, v 836, И 2.

135. Pat. 3346485 (USA). Prevention of detetioration of ferrous containers Ъу molecular sieve displacing agent/Turney J.J., Hopkinson Б.Е. Official Gazette, 1967, v 843, N 2.

136. Pat. 3347783 (USA). Regeneration of individual molecular sieve compartments/Feldbuuer C.P. Official Gazette, 1967, v 843, N 3.

137. Pat. 3418235 (USA). Molecular sieve separation process/Savage D.W., Lorenz M.G., Ascher W.J. Official Gasette, 1968, v 857. IT 4.

138. Pat. 3531400 (USA). Desorption of hydrocarbons from a molecular sieve in the presence of water and aramonia/Wehner K., Welker J., Scidel G. Official Gazette, 1970, v 878, И 5.

139. Pat. 36175534 (USA). Hydrocarbon separation process/Bacsik G.J. Official Gazette, 1971, v 892, U 1.

140. Pat. 3700586 (USA). Isoparaffin n-paraffin separation process/Simoniak M.F., Torke D.A., Holmes E.S. - Official Gazette, 1972, v 903, И 4.