автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.07, диссертация на тему:Выделение Н-пентана и Н-гексана из бензиновых фракций и изомеризатов методом адсорбции

Введение

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Исследования по адсорбционной денормализации бензиновых фракций

1.2. Процессы адсорбционного выделения н-пентана, н-гексана из бензиновых фракций и изомеризатов

1.3. Исследования по адсорбции н-пентана и н-гексана цеолитами типа СаА

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА И АППАРАТУРНОЕ ОФОРМЛЕНИЕ ЭКСПЕРИМЕНТОВ

2.1. Характеристика цеолитов, сырья, реагентов

2.2. Выбор и описание экспериментальных установок и методики проведения исследований

2.3. Обработка экспериментальных данных по определению адсорбционной емкости цеолита и величине высоты работающего слоя цеолита

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ПАРАМЕТРОВ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ПАРОФАЗНОЙ АДСОРБЦИИ Н-ПАРАФИНОВ НА ЕМКОСТЬ ЦЕОЛИТОВ СаА

3.1. Температура процесса

3.2. Давление процесса

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ НЕКОТОРЫХ ОСОБЕННОСТЕЙ ДЕСОРБЦИИ Н-ПАРАФИНОВ ИЗ ЦЕОЛИТОВ СаА

ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЯ МАССООБМЕНА В СТАЦИОНАРНОМ СЛОЕ АДСОРБЕНТА

5.1. Разработка метода определения коэффициента массоотдачи при малых относительных концентрациях поглощаемого компонента

5.2. Разработка метода определения коэффициента массоотдачи при больших концентрациях поглощаемого компонента

5.3. Расчет коэффициента для исследуемых систем

ГЛАВА 6. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ СХЕМ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕПАРАФИНИРОВАННЫХ БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ В КОМБИНИРОВАННОМ ПРОЦЕССЕ ИЗОМЕРИЗАЦИИ И АДСОРБЦИИ

6.1. Принципиальные схемы процесса. Технологические варианты осуществления процесса

6.2. Технико-экономический анализ предложенных технологических схем процесса 161 Общие выводы 168 Список использованной литературы 169 Приложения

В настоящее время одной из важнейших задач нефтеперерабатывающей промышленности является значительное увеличение выпуска высокооктановых неэтилированных бензинов с ограниченным содержанием в них ароматических углеводородов, бутана и ТЭС [21].

В бензиновых фракциях большинства нефтей содержится значительное количество н-парафиновых углеводородов.

Первичная переработка этих нефтей дает бензины, содержащие 30 — 40% н-алканов, которые значительно понижают октановое число бензинов. Н-парафины, содержащиеся в бензиновых фракциях, являются ценным сырьем для ряда химических производств. Так, например, выделенные из бензиновых фракций н-парафины могут быть использованы в качестве растворителей в производстве полиэтилена, полипропилена, пластмасс, синтетических каучуков, медикаментов, в пищевой промышленности для экстракции пищевых жиров, при производстве и обработке шерсти, в качестве компонентов клеев, лаков, красок, быстросохнущих каучуковых цементов [2].

Благодаря высокой теплотворной способности гексан может быть использован для получения специальных топлив. Н-гексан является также ценным сырьем для получения бензола методом дегидроциклизации.

Извлечение нормальных парафинов из бензиновых фракций может быть осуществлено разными путями современной нефтехимической промышленности. Выделение н-парафинов методом ректификации дает возможность получать концентраты н-парафинов с чистотой не более 80 % мае. Углубление ректификации приводит к значительным экономическим затратам. Адсорбционное выделение н-парафинов более экономичный процесс, позволяющий получать н-парафиновый концентрат до 99 % чистоты [38].

Адсорбционное выделение н-парафинов из нефтепродуктов может быть также весьма полезным для производства компонента высокооктановых бензинов.

Значительная часть высокооктановых бензинов, произведенных в настоящее время в нефтеперерабатывающей промышленности, получают с применением этиловой жидкости, что приводит к загрязнению атмосферы. Одним из путей получения высокооктановых бензинов без добавления ТЭС является широкое развитие процессов изомеризации н-парафинов С5-С6[21].

Однако в процессах изомеризации, исходя из условий равновесия, не удается достичь полного превращения н-парафинов, что существенно сказывается на величине октанового числа. Удаление н-парафинов из продуктов реакции позволяет повысить октановое число на 7 — 9 пунктов. Н-парафины могут быть выделены в качестве товарного продукта, или могут возвратиться в процесс. При рецикле н-парафинов и полной их переработке создается возможность для эффективного использования процесса среднетемпературной изомеризации на цеолитном катализаторе. Выделение нормальных парафинов из сырья и направление их в реактор изомеризации позволит существенно повысить производительность блока изомеризации.

При этом возникает проблема разработки комбинированного процесса изомеризации и адсорбции в границах единой технологии.

В последние годы ведутся значительные исследования по процессу выделения н-парафинов из бензиновых фракций как в России, так и за рубежом. В США, Германии, Англии, Франции, Японии процесс нашел промышленное применение.

В частности, в ГрозНИИ, (Грозный), был разработан комбинированный процесс выделения н-парафинов из бензиновых фракций с применением вытеснителя водорода в сочетании с изомеризацией н-алканов на дорогостоящих платиноцеолитных катализаторах.

В связи с этим в настоящей работе была поставлена задача разработки высокоэффективного процесса адсорбционного извлечения нормальных парафинов из бензиновых фракций и изомеризатов в стационарном слое более дешевого цеолита с применением водородсодержащего газа. Для решения поставленной задачи были проведены исследования кинетики и динамики адсорбции н-алканов, их десорбции водородом для определения оптимальных условий проведения этих стадий в промышленном процессе.

Проведено изучение влияния основных технологических факторов на показатели процесса выделения н-парафинов.

На основании выполненных исследований были рекомендованы технологические параметры проведения и интенсификации процесса адсорбционного выделения н-алканов из бензиновых фракций и изомеризатов и разработан комбинированный процесс изомеризации с денормализацией бензиновой фракции С5-Сб с целью получения высокооктанового компонента автобензинов.

Автор выражает глубокую благодарность и признательность коллективу лаборатории технологии адсорбционных процессов в стационарном слое ГрозНИИ за помощь в выполнении данной работы.

Работа проводилась в соответствии с Координационными планами Научного совета РАН по адсорбции и хроматографии на 1997-2000 годы по поз. 2.15.1 разработка высокоэффективной конструкции адсорбера.

Научная новизна работы состоит в том, что:

- показано наличие оптимальной температурной зоны 280-330°С при адсорбции н-парафинов, в которой рост температуры приводит к росту скорости адсорбции и емкости адсорбента в связи со спецификой стерических явлений в области частичного заполнения микропор в цеолитах СаА;

- обосновано, что зависимость рабочей емкости цеолитов СаА по н-парафинам от температуры десорбции носит экстремальный характер и оптимальная температура десорбции составляет 350-370 °С;

- предложен метод расчета коэффициента массоотдачи в системе адсорбент-адсорбат для условий разделения парофазных смесей при высоком^ давлении. Г

Практическая ценность работы состоит в разработке технологии высокотемпературной депарафинизации под высоким давлением бензиновых фракций и изомеризатов цеолитами СаА.

Разработано 4 варианта технологических схем комбинированного процесса изомеризация + адсорбция.

Показана приемлемость использования отечественных цеолитов СаА в процессе депарафинизации смесей углеводородов вместо импортных цеолитов фирмы ЮКК (Union Carbaid Corporeischn).

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Разработана технология высокотемпературной депарафинизации бензиновых фракций и изомеризатов под высоким давлением цеолитами СаА. Изотермическая адсорбция проводится при условиях, близких к условиям изомеризации, что позволяет переводить продукты непосредственно из реактора изомеризации в адсорбер без отделения водорода и легких углеводородов; на стадии десорбции в качестве элюента используется водородсодержащий газ.

2. Доказана приемлемость использования отечественных цеолитов СаА в процессе денормализации смесей углеводородов вместо импортных цеолитов фирмы ЮКК.

3.Установлено наличие аномальной температурной зоны 280-330 °С при парофазной адсорбции я-парафинов, в которой рост температуры приводит к росту скорости адсорбции и емкости адсорбента в условиях неравновесной сорбции в области частичного заполнения микропор в цеолитах СаА.

4.Обосновано, что зависимость рабочей емкости цеолитов СаА по н-парафинам от температуры десорбции носит экстремальный характер и оптимальная температура десорбции составляет 350-370 °С.

5.Предложен метод расчета коэффицинта массоотдачи в системе адсорбент-адсорбат при разделении парофазных смесей в области высоких давлений.

6. Разработано четыре варианта технологических схем комбинированного процесса изомеризация+ десорбция. Срок окупаемости комбинированной установки 7-10 месяцев.

7.Разработанная технология адсорбционной парофазной денормализации изомеризатов цеолитами СаА положена в основу технических регламентов производства адсорбционного выделения н-парафинов на Грозненском и Сызранском НПЗ ; материалы по расчету коэффициента массоотдачи используются в учебном процессе при курсовом

169 и дипломном проектировании на кафедре «Оборудование и агрегаты нефтяных и газовых производств ГГНИ.

1. Акулов А.К. Процессы разделения газовых смесей методом адсорбции с периодически изменяющимся давлением. Иерархия математических моделей. Теоретические основы химической технологии, 1997. № 5, с. 472-478.

2. Ашумов Г.Г. и др. Нефти СССР (справочник). -М.: Химия, 1972, том 3, 616с.

3. Ашумов Г.Г., Мирджавадова М.М., Аллахвердиев A.A. Выделение н-парафиновых углеводородов из бензиновых фракций нефтей с помощью молекулярных сит. В кн. Науч.-техн. конференция молодых ученых, посвященная 50-летию Великого Октября, Баку, 1967, с. 8-9.

4. Багиров P.A., Набиев Н.И. Исследование процесса адсорбции н-парафиновых углеводородов на цеолитах СаА и MgA. Азербайджанское нефтяное хозяйство, 1982, № 6, с. 48.

5. Багиров P.A., Ибрагимов Ч.Ш. Расчет адсорбции парафинов из смеси в движущемся слое цеолита. Азербайджанское нефтяное хозяйство, 1981, № 12, с.52-56.

6. Багиров P.A., Ибрагимов Ч.Ш. Расчет адсорбции н-парафинов в кипящем слое цеолита. Азербайджанский химический журнал, 1972, № 2, с.З.

7. Башилов A.A., Квочкин Ф.А., Столов А.И. Компаундирование моторных топлив. -М.: Гостоптехиздат, 1958, с.206.

8. Белоцерковский Г.М., Мирский Я.В., Мегедь Н.Ф. Исследование динамики адсорбции н-парафинов при их выделении из бензиновых фракций методом вытеснительной десорбции. Журнал прикладной химии, 1969, т.42, № 5, с. 1046.

9. Беринг Б.П., Серпинский В.В. Адсорбция смеси газов. Сообщение 3. «О возможности статистической трактовки явлений адсорбции смеси газов». Известия АН СССР. Отд. хим. наук, 1953, № 1, с. 37-47.

10. Бурсиан Н.Р., Боруцкий П.Н. и др. Основы технологии процесса изомеризации парафиновых углеводородов. В сб. «Каталитические превращения парафиновых углеводородов».-Л., 1976, с. 100.

11. Бурсиан Н.Р., Боруцкий П.Н. и др. Получение компонента бензина АИ-93 изомеризацией гексановой и пентан-гексановой фракции. -Химия и технология топлив и масел., 1975, № 4, с. 14.

12. Венер К., Зайдел Г. О получении н-парафинов методом «Парекс». В кн. «Исследование и применение гидрогенизационных процессов в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности», М., 1968, С.317.

13. Вотлохин Б.З. Весовая регистрирующая адсорбционная установка //Автоматизация и КИП в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. М., ЦНИИТЭНефтехим, 1980, №5, с. 29-31.

14. Галич П.Н., Мусченко В.П. Сорбция н-алканов С6-С2о формованным цеолитом СаА. Украинский химический журнал, 1981, № 4, с. 373.

15. Галич П.Н., Табаков Г.П. и др. Сорбция двух- и трехкомпонентных систем на синтетических цеолитах формы СаА. Журнал прикладной химии, 1967, т. 40, № 8, с.1883.

16. Гамаюнов H.H. Обобщенная изотерма сорбции-десорбции. В сб. «Актуальные проблемы адсорбционных процессов. Материалы IV Всероссийского симпозиума». Москва, 1998, с. 141.

17. Гринченко С.Б. Сорбция двухкомпонентных систем н-парафинов цеолитами типа А в различных ионообменных формах. В кн. «Нефтехимия». -Киев, «Наукова думка», 1964, с. 63-65.

18. Гуреев A.A., Азев B.C. Автомобильные бензины. Свойства и применение. Москва, 1996, 444 с.

19. Дриацкая З.В., Павлова С.Н и др. Нефти СССР (справочник). -М.: Химия, 1971, т.1, 504 с.

20. Дриацкая З.В., Павлова С.Н и др. Нефти СССР (справочник). -М.: Химия, 1972, т.З, 481 с.

21. Дриацкая З.В., Павлова С.Н и др. Нефти СССР (справочник). -М.: Химия, 1974, т.4, 792 с.

22. Дубинин М.М. Адсорбция и пористость. -М.: ВАХЗ, 1972, 127 с.

23. Дубинин М.М., Кофман J1.C., Лепилин В.Н. и др. Адсорбционные процессы в современной химической технологии. -Теоретические основы химической технологии. 1967, т.1, № 5, с. 578-602.

24. Дубинин М.М. Основы теории объемного заполнения микропор для неоднородных микропористых структур. В сб. «Адсорбенты и адсорбционные процессы в решении проблем охраны природы. -Кишинев, «Штиинца», 1986, с.34.

25. Жуховицкий A.A., Забежинский Я.Л., Тихонов А.Н. Поглощение газа из тока воздуха слоем зернистого материала. Журнал физической химии, 1945, t.XIX, вып. 6, с. 253-261.

26. Забежинский Я.Л., Жуховицкий A.A., Тихонов А.Н. Поглощение газа из тока воздуха слоем зернистого материала. Журнал физической химии, 1949, т.ХХШ, вып. 2, с. 192-201.

27. Караваев Н.М., Майков В.П. Изв. АН СССР. Отдел технических наук, 1956, № 6, с.89.

28. ЗО.Кельцев H.B. Основы адсорбционной техники. -М: Химия, 1976, 511 с.3!.Кисаров В.М., Фишер Р.Я., Аникеева Т.Н. и др. О расчете процесса десорбции по данным кинетики адсорбции. //ЖПХ, 1979, № 12, с.2690-2693.

29. Кондратьева Г.А., Опришко A.A., Борисова J1.3. и др. Кинетика сорбции н-додекана цеолитом MgA. Кинетика и катализ, 1977, т. 18, № 4, с. 1052-1056.

30. Кул и ев A.M. и др. Выделение и разделение н-парафиновых углеводородов непрерывной адсорбцией с применением молекулярных сит. -Химия и технология топлив и масел, 1975, № 7, с. 18-21.

31. Кулиев A.M., Набиев P.A., Багиров P.A. и др. Адсорбционно-хроматографическое выделение и разделение н-парафинов непрерывной адсорбцией на цеолите. -Нефтепереработка и нефтехимия, М., 1974, №6, с. 27.

32. Кулиев A.M., Багиров P.A. и др. Выделение и разделение н-парафиновых углеводородов непрерывной адсорбцией с применением молекулярных сит. -Химия и технология топлив и масел, 1975, № 7, с. 13.

33. Ларин A.B., Полунин К.Е. Моделирование неравновесной динамики адсорбции в слоях адсорбента малой длины. // Материалы V Всероссийского симпозиума с участием иностранных ученых». М., 1999, с.15.

34. Лукин В.Д., Новосельский A.B. Циклические адсорбционные процессы. Теория и расчет. -Л.: Химия, 1989, 256 с.

35. Лукин В.Д. Некоторые вопросы оптимизации адсорбционных процессов. Журнал прикладной химии, 1986, №9, с.2146-2149.

36. Марутовский P.M., Золотарев П.П., Убийвовк А.К Внутридиффузионная кинетика адсорбции смеси двух веществ в микропористых кристаллах цеолита. Журнал физической химии, 1981, т. 55, с.3049-3052.

37. Мирский Я.В., Дорогогинский Н.З., Мегедь Н.Ф. Выделение нормальных парафинов из бензиновых фракций с помощью молекулярных сит. -Нефтепереработка и нефтехимия. Науч.-техн. вып. ЦНИИТЭНефтехима, 1967, № 4, с.22-26.

38. Мирский Я.В., Митрофанов М.Г., Дорочинский А.З. Новые адсорбенты молекулярные сита. Чеч.-Инг. изд., Грозный, 1964, 250 с.

39. Немет Е.С., Романков П.Г., Фролов В.Ф. Выбор параметров процесса адсорбции. Журнал прикладной химии. 1982, т. 55, № 8, с.1790-1797.

40. Мегедь Н.Ф. Исследование процесса выделения нормальных парафиновых фракций с помощью синтетических цеолитов. Автореферат диссертации на соискание уч. степени канд. техн. наук. Грозный, 1967, 21 с.

41. Мирский Я.В., Дорогочинский A.B., Мегедь Н.Ф. Выделение нормальных парафинов из бензиновых фракций с помощью молекулярных сит. -Нефтепереработка и нефтехимия. Науч.-техн. вып. ЦНИИТЭНефтехима, 1967, № 4, с.22-26.

42. Николаев В.Г., Агафонов A.B., Баевич Ю.А. Газовая промышленность, №7,1956.470 строительстве отдельных технологических установок в США в 197273 гг. Нефтепереработка и нефтехимия, М. ЦНИИТЭНефтехим, 1973, №6, с. 44.

43. Павлова С.Н., Дриацкая З.В. Нефти Восточных районов СССР (справочник). М.:Гостоптехиздат, 1968, 608 с.

44. Павлова С.Н., Дриацкая З.В. Новые нефти Восточных районов СССР (справочник). М.:Химия, 1967, 670 с.

45. ЗО.ГТайнес Г., Гофман Н. В сб. «Новейшие достижения нефтехимии и нефтепереработки». Т.З. Гостоптехиздат, М., 1962, с.75.

46. Рамникова Л.П., Грисюк A.B., Астахов В.А. и др. Особенности адсорбции н-парафинов цеолитами типа 5А. Журнал прикладной химии, 1978, т.51, №2, с. 334.

47. Кармазина JI.H., Чистова Э.Я. Таблицы функции Бесселя от мнимого аргумента и интегралов от них. М. Изд-во АН СССР, 1958, 350с.

48. Ремова М.М., Фрид М.Н., Мирский Я.В. и др. Исследование динамики адсорбции и десорбции н-парафинов керосино-газойлевых фракций на цеолите MgA. -Химия и технология топлив и масел, 1972, № 9, с. 12-14.

49. Рете К.П., Рете А., Гелбин Д. Коэффициенты диффузии нормальных парафинов средней длины на цеолитах. //Сб. «Адсорбция и пористость». М., Наука, 1976, с.306-312.

50. Рудобашта С.П. Массоперенос в системах с твердой фазой. М. Химия, 1980, с.248.

51. Рязанцев Ю.П. Равновесная адсорбция н-алканов C5-Cg на цеолите NaMgA при температурах выше критических. Журнал физической химии, 1979, т.53, №2, с.504.

52. Самойлов H.A., Фоминых А.Ф., Валуева К.И. Кинетика адсорбции углеводородов из растворов цеолитами. Сообщение 1. Адсорбция нормального гексана из раствора в бензоле цеолитами СаА. Сб.

53. Технология нефти и газа. Вопросы фракционирования. Вып. 3. Уфа, 1975, с.260-267.

54. Самойлов H.A. Расчет габаритов стационарного слоя адсорбента. Научно-технический сборник «Технология нефти и газа. Вопросы фракционирования». Выпуск 26(4). УНИ, Уфа, 1975, с.213-215.

55. Самойлов H.A. Кинетика адсорбции углеводородов из растворов цеолитами. Научно-технический сборник «Технология нефти и газа. Вопросы фракционирования». Выпуск 26(4). УНИ, Уфа, 1975, с. 198203.

56. Самойлов H.A. К расчету длины зоны массопередачи. Научно-технический «Технология нефти и газа. Вопросы фракционирования». Выпуск 26(4). УНИ, Уфа, 1975, с. 208-212.

57. Самойлов H.A. Генезис выходных кривых динамики адсорбции. Журнал прикладной химии. 1986, № 10 , с. 17.

58. Самой лов H.A. Инженерные методы расчета адсорбционных процессов. Сб. «Теория и практика адсорбционных процессов». VIII Международная конференция к 95-летию академика М.М. Дубинина. М., 1997, с. 182-184.

59. Самойлов H.A. Некоторые направления интенсификации адсорбционных процессов. Журнал прикладной химии, 1998, №1, с.99-104.

60. Самойлов H.A. Моделирование температурной аномалии при адсорбции бинарной смеси. В сб. «Современные теоретические модели адсорбции в пористых средах. Материалы V Всероссийского симпозиума с участием иностранных ученых». М., 1999, с.26.

61. Серпинский В.В. Температурная зависимость адсорбции. Адсорбция и адсорбенты. М.: Наука, 1987, с.5-10.

62. Симониак М.Ф., Ребер P.A., Виктори Р.И. Сочетание адсорбции с изомеризацией пентан-гексановой фракций. Инженер-нефтяник, 1973, №5, с. 118.

63. Серпинский B.B. Адсорбционное равновесие в системах твердый адсорбент-бинарная газовая смесь. В кн. «Физическая адсорбция из многокомпонентных фаз». М.: Наука, 1972, с.9-17.

64. Табаков A.B. Исследование и разработка процесса выделения н-алканов из прямогонных бензиновых фракций с помощью синтетических цеолитов СаА. Автореферат диссертации канд. техн. наук. М., 1967, 20 с.

65. Тепсаев Н.А-В., Мусиханова Н.М., Лагутина И.С., Фрид М.Н. Определение коэффициента массопередачи процесса адсорбции. Изв. Вузов, 1986, №2, с.45-48.

66. Тимофеев Д.П., Кабанова О.Н. Изв. АН СССР, ОХН, 1961 ,№9, с.1539-1543.

67. Тимофеев Д.П. Кинетика адсорбции. М., АН СССР, 1962, 252 с.

68. Тихонов А.Н., Жуховицкий A.A., Забежинский Я.Л. Поглощение газа из тока воздуха слоем зернистого материала. Журнал физической химии, 1946, т.ХХ, вып. 10, с. 1113-1126.

69. ТЭ О строительства установки низкотемпературной изомеризации гексановой фракции на 2 вида сырья (пентан-гексановой фракции и гексановой фракции), Л., Ленгипронефтехим, 1974.

70. Устинов Е.А. Моделирование десорбции из неподвижного слоя адсорбента нагретым потоком инертного газа. //Журнал прикладной химии, 1981, №9, с. 1997-2002.

71. Шарифова Э.М. Исследование кинетики адсорбции н-алканов синтетическими формованными цеолитами. Автореферат диссертации кандидата химических наук, М., 1968, с. 19.81 .Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1986, №9, с. 100.

72. Устинов Е.А., Акулов А.К. Закономерности динамики циклических адсорбционных процессов очистки при больших длинах слоя. //Журнал прикладной химии, 1981, №6, с.1270-1276.

73. Aranovich G., Danahue М. Analysis of adsorption isotherms: Lattice theory predictions classification of isotherms for gas-solid equilibria, and similarities in gas and liquid adsorption behavior. //J.Colloid and Interface Sci. 1998-200, №2, p.273-290.

74. Banerjee K., Cheremisinoff P.N., Cheng S.L. Adsorption kinetics of O-xylene by flyash. //Water Reserve, 1997, Vol. 31, №2, pp.249-261.

75. Barrer K.M., Clark B.J. Diffusion of Some n-paraffins in Ziolite A. J. Chem. Soc., Faraday Trans., Part I, 1974, V70, №3, p.535-548.

76. BP Normal Paraffin Extraction. Hydrocarbon Process, 1968, v 47, №9, p.229.

77. Burgess C.G.V., Duffett R.H.E., Minkoff G.J. at al. Sorption of long chain normal paraffins in molecular sieves. Journal of Applied Chemistry, 1964, vl4, №7, p.350.

78. C5 to C12 n-paraffins by Iso Siv.-Industr. and Engng //Chem. Internat. Ed., 1962, V, vol. 54, №5, p. 12-13.

79. Cooper D.E., Griswolds H.E., Lewis R.W. et.al. Imporoved desorption route to normal pataffins. //Chem. Eng. Progress, 1966, v 62, №4, p. 69-73.

80. Cuccione E. Recovery of n-paraffins by molecular sieve adsorption. //Chem. Engng, 1965, 26/1V, vol. 72, №9, p. 104-106.91 .Ewing R.C. New Jsosiv unit goes on stream at signal plant//- Oil and gas J, 1970, 13/1V, vol. 68, №15, p.98-99.

81. Fiedler K., Gelbin D. Model diffusion in Zeolite Crystals. -J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1978, Part I, v 74, №10, p.2423-2433/

82. Filippova N.L. Adsorption and desorption kinetics with systems having a concentration-dependent coefficient of diffusion //J Colloid and Interface Schi 1998-203 №2, p.464-476.

83. Flok W., Kirbach V. Adsorption von n-Paraffinen an Molecularsieben. -Wiss, Zeitschrift. 1969, v 11, №4, S.311-315.

84. Franco A. Anuncian innovaciones en processes. -Pet-roleo Interwaer., 1971, II, vol.29, №2, p.21-23.

85. Gorog J., Klopp G., Suto J. Normal paraffinssenhidrogenek kinyerese szenhidrogenelegyekbol molekulaszurokkel.-Maguar Hom.Lapja, 1968, IV, vol.23, №4, p. 199-205.

86. Griesmer G.J., Avery W.F., Lee M.N.Y. Separate n-paraffins with Isosiv. — Hydrocarbon Process and Petrol Refiner, 1965, VI, vol.44, №6, p.147-150.

87. Iso Siv process operates commercially. -Chem. and Engng News, 1962. 23/IV, vol.40, №17,p.59-60.

88. Isosiv separation. -Oil and gas J., 1971, 16/VIII, vol.69, №33, p.71.

89. Isomerization isomer separation will boost pool octanes. -Petrol, and Petrochem. Internat., 1971, XII, vol.11, №12, p.56-63.

90. Iso Siv fiydrocarbon Process., 1972, IX, vol.51, №9, p. 210. 9

91. Jaynes B. New processes CAPS system dem cribed at AICHE in Houston. -Petro/Chem. Engr., 1971, IV, vol.43, №4, p.20-21.

92. La Plante L.J. Sifting the straight chains from heavier distillates. -Oil and gas J., 1970, v68, №6, p.55-57.

93. Lin W., Farooq S., Tien C. Estimation of overall effective noisothermal fixed bed adsorption. /CES, 1999, vol.54, p.4031-4040.

94. New refinery uses for molecular sieves. -Oil in Canada, 1963, 24/1, vol.15, №13, p.37-40.

95. Olive J.R., Symoniak M.F. Iso Siv process upgrades value of natural gasoline. -Oil and gas J., 1972, 26/VI, vol.70, №26, p.68-69.

96. Ortlieb H.-J., Bunke G., Gelbin D. Separation efficiency in the cyclic steady state for periodic countercurrent adsorption. //CES, 1981, vol.36, p. 1009-1016.

97. Palekaz M.G., Rajadhyasha R.A. Sorption in zeolies. Tracer diffuzion. //CES, 1985, vol.40, p.663-665.

98. Palekaz M.G., Rajadhyasha R.A. Sorption in zeolies, Sorption of single component and binary-sorbate systems. //CES, 1985, vol.40, p. 1085-1091.

99. Park J.-H., Kim J.-N., Cho S.-H. et.al. Adsorber dynamics and optimal desing of layered beds for multicomponent gasadsorption. //CES, vol.53, №23, p.3951-3963.

100. Pat 3700586 (USA) Jsoparaffin-n-paraffin separation process /Simoniak M.F., Torke D.A., Holmes E.S. Official Gazette, 1972, v.903, №4.

101. Pokxzovskiy V.A., Leboda R., Turov V.V. et.al. Temperature -programmed desorbtion mass spectrometry of carbonized silica surface //Carbon, 1999, vol.37, p. 1039-1047.

102. Quik C.C., Collins J. Isomerisierung von leichten KohlenwasserstofFen und anssctiessende Trennung mit Molekularsieben. —Erdoel und Kohle, 1972, XII, Bd 25, №12, S.706-710. 6 Abb.

103. Rhodos H.B. Le processe Jsosiv de separation des n-paraffins Jnd. Petrole, 1965, XI, vol.33, p.l 11.

104. Roethe A., Roethe K.R., Gelbin D. Beitrage zum Diffusions verhalfen in verformten zeolithen. -Chem. Techn., 1977, v.29, №1, s.46-49.

105. Roethe K.R., Roethe A., Fiedler at.al. Anomalie im Diffusionsverhalfen von n-Alkanen in NaMgA. -Ber. Bunsengel. Phys. Chem, 1979, v.83, №1, s.47-53.

106. Ruthven D.M., Loughlin K.F. Diffusion in molecular sieves. -Alche Symp. Ser., 1971, v67, №117, p.35-42.

107. San J.-Y., Hsu Y.-C., Wu L.-J. Adsorption of toluene on activated carbon in a packed bed //International Journal of Heat and Mass Transfer, 1998, vol.41, p.3229-3238.

108. Seidel G. Ziskavant normalnich parafini z pornuch destilatu postupmen Parex. -Chem. Prüm, 1973, v23, №12, s.623.

109. Seidel G., Welker J., Ermischer W. et.al. Zum Entwicklungsstand der Gewinnung von n-Paraffinen mittlerer Kettenlange nach dem Parex -Verfahren. /Chem. Tech. (DDR), 1979, v.31, №8, s.405.

110. Schumacher R., Ehrardt K., Karge H.G. //Datermination of diffusion coefficients from sorption, kinetic measurements considering the influence of nonideal gas expansion//Langmuir 1999-15, №11, p.3965-3971.

111. Schuman Т.Е., Fzankin W.J. Jnet 28, 1929, сентябрь №3.

112. Sterba M.J. Recovery n-paraffins with mobex. -Petroleum Rifiner., 1965, VI, v44, №6, p.151.

113. Stocckli F., Lavanchy A. Recent developments and applications of Dubinin's theory. Последние успехи в развитии и применении теории Дубинина. //8 Международная конференция «Теория и практика адсорбционных процессов». М., 1996, с. 17.

114. Тепсаев Н.А.-В., Майков В.П., Голтакова Н.М. Методика определения коэффициента массоотдачи в процессе адсорбции. Теоретические основы химической технологии, т.VIII, 1974, №5, с.774.181