автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Интенсификация помола цемента с использованием добавки на основе отхода производства резорцина

На правах рукописи

ЛОМАЧЕНКО ДМИТРИЙ ВЛАДИСЛАВОВИЧ

ИНТЕНСИФИКАЦИЯ ПОМОЛА ЦЕМЕНТА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ДОБАВКИ НА ОСНОВЕ ОТХОДА ПРОИЗВОДСТВА РЕЗОРЦИНА

05.17.11 - Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

з 1 ШР 2011

Белгород — 2011

4841567

Работа выполнена на кафедре технологии цемента и композиционных материалов Белгородского государственного технологического университета им. В.Г. Шухова

Научный руководитель — кандидат технических наук, профессор

Кудеярова Нина Петровна

Официальные оппоненты - доктор технических наук, профессор

Самченко Светлана Васильевна доктор технических наук, профессор ! Везенцев Александр Иванович

Ведущая организация - РХТУ им. Д. И. Менделеева (Москва)

Защита диссертации состоится «12» апреля 2011 г. в 10.00 часов на заседании диссертационного совета Д 212.014.05 при Белгородском государственном технологическом университете им. В.Г. Шухова, по адресу: 308012, г. Белгород, ул. Костюкова, 46. БГТУ им. В.Г. Шухова.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке БГТУ им. В.Г. Шухова

Автореферат диссертации разослан 'МнАР?/) 2011 г.

Ученый секретарь Диссертационного совета ('С-ТПО. Матвеева

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы.

В настоящее время в связи с реализацией приоритетного национального проекта «Доступное и комфортное жилье - гражданам России» в промышленности строительных материалов остро стоит задача, связанная с энергосбережением в производстве цемента, затраты на электроэнергию при помоле которого в среднем составляют около 10-11%, а на ряде предприятий достигают 15% err общих затрат в себестоимости цемента. В мировой цементной промышленности весьма широко используются химические добавки, интенсифицирующие помол и улучшающие строительно-технические свойства цементов. В настоящее время применяют различные добавки, модифицирующие поверхность цемента для получения ВНВ, ТМЦ, а также другие добавки, которые вводят при помоле клинкера, что приводит к изменению поверхностного слоя частиц цемента. Используемые добавки являются дорогостоя-I щими и синтезируются из отходов химических производств или на основе химических соединений. Одним го наиболее распространенных ингенсифи-каторов помола является триэтаноламин, получение которого осуществляется . в две стадии по реакции аммиака и оксида этилена при высоком давлении и повышенной температуре и последующей ректификации, что оказывает влияние на его себестоимость. Исходя из этого, актуальной является задача расширения ассортимента высокоэффективных добавок, не требующих сложного технологического процесса их получения и позволяющих интенсифицировать процесс помола цемента. Применение подобного типа добавок позволит получить значительную экономию энергии 'и повысить качество цемента.

Работа проводилась в соответствии с г/б НИР № 1.1.09. в рамках АВЦП «Развитие научного потенциала высшей школы» на тему «Регулирование аг-регативной устойчивости и реологических свойств концентрированных минеральных суспензий гиперпластификаторами», и в соответствии с г/б НИР № 1.1.07. «Разработка фундаментальных основ получеши композиционных вяжущих с использованием наносистем». Цель работы.

Целью данной работы явилась интенсификация процесса помола цемента с использованием добавки на основе отхода производства резорцина. Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

-разработать технологию получения интенсификатора помола цемента (ДР-3) на основе отхода производства резорцина;

-исследовать поверхностно-активные и адсорбционные свойства добавки в сравнении с используемыми в цементной промышленности на различных границах раздела фаз и выявить закономерности, обуславливающие ее влияние на процесс помола цемента;

-установить механизм взаимодействия добавки на границе раздела фаз в

процессе измельчения силикатных минералов клинкера и ее влияние на интенсификацию процесса помола цемента;

-изучить реологические характеристики цементных суспензий и физико-механические свойства цементов и композиций на их основе, получаемых при совместном помоле клинкера с добавкой на основе отхода резорцина;

-определить экономическую эффективность применения получаемой добавки.

Научная новизна работы.

Разработана эффективная технология производства интенсификатора помола цемента, заключающаяся в его получении при низких температурах и атмосферном давлении. Отличительными свойствами добавки является ее структура, содержащая ароматические кольца в своем составе.

Выявлен механизм влияния добавки на диспергацию цементных частиц в процессе помола. Добавка снижает поверхностное натяжение на границе раздела твердое тело - газ за счет большего изменения краевого угла смачивания на пластине с модифицированной поверхностью и химически адсорбируется на активных центрах поверхности, которые преимущественно представлены ионами кальция.

. Установлены закономерности процесса влияния предлагаемой добавки на интенсификацию процесса помола цемента, заключающиеся в том, что максимальная степень измельчения цемента достигается при концентрации добавки ДР-3 0,04% масс., соответствующей заполнению мономолекулярного адсорбционного слоя, и не зависит от фазового состава вяжущего при переходе от.белита к алнту. Добавка в большой степени способствует повышению степени измельчения трудноразмалываемой белитовой фазы.

Практическое значенне работы.

-эффективность применения предлагаемой добавки ДР-3 для помола цемента подтверждается увеличением его удельной поверхности более чем на 30% при оптимальной концентрации добавки 0,04% масс., а также сокращением времени помола цемента и расхода электроэнергии на 12%;

-коллоидно-химические свойства добавки ДР-3 и ее влияние на измельчение силикатных фаз обуславливают повышение размалываемости клинкера и улучшают реологические свойства цементных суспензий, что приводит к уменьшению водопотребности цемента на 12% и повышает прочность цемента на 17%;

-при использовании ДР-3 в шлакопортландцементах и цементах с активными минеральными добавками увеличение прочности составляет 13-14%;

-экономическая эффективность использования добавки ДР-3 при помоле цемента составит 35,14 млн. руб. на 1 млн. тонн цемента.

На защиту выносятся:

-технология получения интенсификатора помола цемента на основе отхода производства резорцина;

-взаимосвязь между поверхностно-активными свойствами добавок-интенсификаторов помола и измельчением цемента;

-влияние добавки из отхода производства резорцина на особенности реологических характеристик цементных суспензий и свойства цементсодержа-щих композиций;

-пластифицирующие свойства добавки на основе отхода резорцина в бетонных смесях.

Внедрение результатов работы.

-теоретические положения диссертационной работы и ее практические результаты используются в учебном процессе при подготовке инженеров по специальности 240304.65 по дисциплинам «Технология цемента», «Технология вяжущих и композиционных материалов».

Апробация работы.

Основные результаты работы были доложены на конференциях: «3 (XI) международное совещание по химии и технологии цемента» (Москва, 2009); ««Simpozijum о istrazivanijima i primeni savremenih dostignuca u nasem gradevinarstvu» u okviru XXIV Kongresa Druätva za ispitivanje i istrazivanje materijala i konstrukcija» (Дивичбаре, Сербия, 2008); «Новые энерго- и ресурсосберегающие наукоемкие технологии в производстве строительных материалов» (Пенза, 2008); международной научно-практической конференции «Научные исследования, наносистемы и ресурсосберегающие технологии в промышленности строительных материалов» (Белгород, 2010); «1st Conference of synergy of architecture and civil engineering SINARG 2010» (Ниш, Сербия, 2010).

Публикации.

Основные положения диссертационной работы изложены в 8 печатных изданиях, в том числе 2 в центральных рецензируемых изданиях, рекомендованных ВАК РФ.

Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, 5 глав и выводов, изложена на 153 страницах основного машинописного текста, содержит 39 рисунков и 50 таблиц, список используемой литературы 140 наименований.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В цементной промышленности при измельчении портландцемента с целью экономии энергоресурсов широко применяются добавки-интенсификаторы помола. В соответствии с теорией П.А. Ребиндера одним из условий, улучшающим диспергацию измельчаемого материала, является наличие значительной поверхностной активности добавки. Используемые

добавки отличаются как химическим составом, так и строением. Остается невыясненным вопрос о влиянии коллоидно-химических свойств добавок на процессы измельчения портландцемента.

Получение добавки ДР-3 В работе предлагается добавка ДР-3, получаемая на основе отхода производства резорцина, который представляет собой кубовые остатки после дистилляции готового продукта на последней стадии. Кубовые остатки содержат в основном продукты осмоления резорцина в виде смолы темно-коричневого цвета и представляют собой набор фенольных соединений. В состав смолы входит до 18% резорцина. Температура плавления смолы 110-130°С. плотность - 1400-1600 кг/м3. Она растворима в ацетоне, этиловом спирте, диметилсульфоксиде, водном растворе щелочи и нерастворима в воде, хлороформе, бензоле, четыреххлористом углероде. Продукты разложения смолы имеют следующий массовый состав: С - 66,1%, Н - 4,9%, S - 0,1%, О - 21,6%, Na - 1,7%, CI - 0,4% и др. Наличие небольших количеств натрия, серы, хлора обусловлено присутствием примесей Na:S04 и NaCI, используемых на промежуточных стадиях получения резорцина. Добавка ДР-3 готовилась растворением кубовых остатков в слабощелочном растворе при t=70-75°С. Исходя из растворимости и температурного режима, было установлено оптимальное массовое соотношение компонентов.

Коллоидно-химические свойства добавки ДР-Э В работе исследовались коллоидно-химические свойства добавки ДР-3 в сравнении с другими добавками. По результатам поверхностного натяжения добавок на границе раздела водный раствор-воздух рассчитаны значения поверхностной активности добавок для данной границы раздела фаз. Согласно законам коллоидной химии, поверхностное натяжение на границе раствор-воздух (о) и поверхностная активность на данной границе раздела фаз (g) имеют следующую зависимость: g= -(da/dc)c_0- Исследования добавок различного состава при измельчении цемента показали, что при использовании добавки на основе олеинатов (Sika Paver AD), поверхностная активность которой составляет 23,32 Дж м/кмоль, удельная поверхность цемента составила 286,5 м"/кг, а с добавкой на основе лигносульфонатов (Superfluid-MIM) с меньшей поверхностной активностью (3,97 Дж м/кмоль) - удельная поверхность цемента увеличивается более чем на 10% (табл. 1). Количество используемых добавок и время помола цемента постоянные. Добавка ДР-3, характеризующаяся наименьшей поверхностной активностью из трех добавок на границе раздела фаз раствор-воздух (0,73 Дж м/кмоль), оказывает наибольший интенсифицирующий эффект при помоле цемента. Ее использование при помоле цемента приводит к увеличению удельной поверхности цемента до 384,3 м~/кг, что выше на 30% по сравнению с добавкой №1, и более чем на 20% по сравнению с добавкой №2 за аналогичный промежуток времени.

Исследуемые добавки отличаются составом и строением: добавка ДР-3 в отличие от представленных добавок имеет в своем строении ароматические кольца, а две других добавки - линейное строение.

Таблица 1

Сравнение размолоспособности цемента и поверхностной активности

добавок на границе раздела фаз раствор-воздух

№ доб Наименование добавки Удельная поверхность, м2/кг Поверхностная активность, Дж м/кмоль

1 81ка Рауег АО 286,5 23,32

2 БирегАшсШШ 317,0 3,97

3 ДР-з 384,3 0,73

Зависимости поверхностного натяжения добавок на границе раздела раствор-воздух использовались для косвенного определения поверхностного натяжения на границе раздела раствор-твердое тело и работы смачивания исходя из формулы Юнга (\УШ= стл - ата(= стжг-со$9). Поскольку величина поверхностного натяжения на границе твердое тело-газ (отг) оставалась постоянной, то увеличение значения работы смачивания будет свидетельствовать о более эффективном снижении поверхностного натяжения на границе раздела раствор-твердое тело. Расчеты показали, что добавка ДР-3 обладает большим значением работы смачивания (рис. 1), чем другие добавки, и свидетельствуют о лучшем снижении поверхностного натяжения на границе раздела раствор-твердое тело.

Оценка изменения

поверхностного натяжения на границе раздела твердое тело - газ проводилась следующим образом. На мраморной пластинке

измерялся краевой угол смачивания исследуемых добавок разной концентрации. После этого пластинка погружалась в раствор исследуемой добавки, и краевой угол смачивания измерялся повторно. Изменение краевого угла смачивания в данном случае свидетельствует об изменении поверхностного натяжения на границе раздела фаз твердое тело - газ, что приводит к модификации поверхности частиц. Исследования показали, что добавка ДР-3 оказывает более сильное влияние на изменение поверхностного натяжения на границе раздела твердое тело - газ в

□ с=о,оз%

! С =0,05%

&ка Рауег Ай ЗирегШ М-1М

ДР-3

Рис. 1. Работа смачивания для различных добавок

процессе помола цементного клинкера по сравнению с добавками Sika Paver AD и Superfluid-MIM.

Из соотношения Гриффитса, которое определяет взаимосвязь между прочностью твердого тела (Р0) и поверхностной энергией (а) с использованием модуля Юнга (Е) и размера трещины (/), следует, что прочность твердого тела пропорциональна поверхностной энергии частиц в степени 'Л:

Известно, что поверхностная энергия численно равна поверхностному натяжению на границе раздела твердое тело - газ. Исходя из того, что при одинаковом времени помола и одинаковом количестве добавок использование ДР-3 приводит к большему диспергирующему эффекту, то, следовательно, добавка ДР-3 более эффективно снижает поверхностное натяжение на границе твердое тело-газ по сравнению с двумя другими исследуемыми добавками. Использование ДР-3, как более поверхностно-активной добавки на границе раздела фаз твердое тело-газ, по сравнению с другими добавками, способствует увеличению дисперсности частиц цемента (табл.1) за счет понижения прочности измельченных частиц. Исходя из этого, и основываясь на косвенном измерении изменения поверхностного натяжения на границе раздела фаз твердое тело - газ, можно сделать предположение, что использование добавки ДР-3 при помоле позволяет снизить поверхностное натяжение на границе раздела твердое тело - газ, что и приводит к лучшей интенсификации помола цемента.

Обобщенные поверхностно-активные свойства добавок приведены в табл. 2.

Таблица 2

Поверхностно-активные свойства добавок на _различных границах раздела фаз_

Добавка Раствор-газ Раствор-твердое тело Твердое тело-газ

Sika Paver AD Наибольшее снижение поверхностного натяжения Наименьшее снижение поверхностного натяжения Наименьшее снижение поверхностного натяжения

Superfluid-MIM Среднее снижение поверхностного натяжения Среднее снижение поверхностного натяжения Среднее снижение поверхностного натяжения

ДР-3 Наименьшее снижение поверхностного натяжения Наибольшее снижение поверхностного натяжения Наибольшее снижение поверхностного натяжения

Добавка ДР-3, обладая меньшей поверхностной активностью на границе раздела раствор-воздух и снижая поверхностное натяжение на границе разде-

ла раствор - твердое тело (исходя из уравнения Юнга), в большей степени уменьшает поверхностное натяжение на границе твердое тело - газ, что подтверждается большей дисперсностью частиц цемента, измельченного с ДР-3, по сравнению с цементами, измельченными с добавками SIKA Paver и Super-fluid-MlM.

Для подтверждения этого явления и исследования механизма действия добавки ДР-3 были изучены изотермы адсорбции добавки из водных растворов

на поверхности твердых частиц. В качестве частиц адсорбента были использованы цемент, мел, гипс, а также клинкерные минералы, удельная поверхность которых составляет: SUCMeHT=300 м2/кг, Srimc=150 м2/кг, 8мел=250 м2/кг, SMUT=320 м2/кг, S6eim=200 м2/кг. Характер кривых показывает, что изотермы адсорбции на поверхности различных

материалов носят

мономолекулярный характер

(рис. 2). Заполнение монослоя происходит при концентрациях добавки 0,04....0,05%, что свидетельствует об аналогичности механизма адсорбции добавки на поверхности исследуемых частиц-адсорбентов. Максимальная величина адсорбции (емкость монослоя) хорошо коррелирует с величиной удельной поверхности частиц. Исследования адсорбции добавки ДР-3 при повышенной температуре показали на увеличение значения адсорбции, что свидетельствует о том, что адсорбция имеет преимущественно химический характер.

Энергия образования химической связи Са-0 в клинкерных минералах в ряду Са-О; Si-O; А1-0 является наименьшей. В результате этого при измельчении цемента образование ненасыщенной связи Са-0 приводит к адсорбции добавки на активных центрах, которые в основном представлены ионами кальция. Вследствие этого образуются устойчивые комплексные соединения, которые модифицируют поверхность измельченных частиц -

ОН О""*

А*104 г/г

Рис. 2. Адсорбция добавки ДР-3 из водных растворов на твердых частицах: 1- цемент, 2 - алит, 3 - мел, 4 - белит, 5 - гипс.

Добавка ДР-3, имеющая в отличие от других добавок нелинейное строение, попадая в микротрещины клинкера, обладает большим расклинивающим действием. Исследования по адсорбции добавки из растворов на твердых модельных частицах с наличием общей связи Са-О показывают, что адсорбция добавки проходит на активных центрах, преимущественно представленных ионами кальция.

Размолоспособность клинкерных силикатных фаз с добавкой ДР-3 Результаты, полученные при исследовании коллоидно-химических свойств добавки ДР-3, показали, что она оказывает положительное влияние на процесс помола цемента. Оценка степени измельчения силикатных клинкерных фаз с добавкой ДР-3 проводилась на алите и белите, которые преобладают в фазовом составе клинкера (до 80%) и отличаются кристаллической структурой и разной способностью к измельчению. Количество использованной добавки ДР-3 при измельчении составляло 0,02 и 0,04% масс. Исследования проводились на синтезированных клинкерных минералах. Анализ измельчения минералов проводился до достижения удельной поверхности для белита без добавки 300 м2/кг, а для алита без добавки - в диапазоне от 250 до 320 м2/кг (табл. 3).

; Таблица 3

_ Размолоспособность клинкерных минералов _

Минерал Время помола, мин Удельная поверхность, м'Укг

Без ДР-3 0,02%ДР-3 0,04% ДР-3

Алит. 50 322,3 341,4 351,2

Белит 130 301,4 334,7 348,5

Увеличение удельной поверхности алита и белита при помоле с добавкой ДР-3 в количестве 0,04% .составляет соответственно 11 и 15,6% по сравнению с бездобавочными образцами. Для более подробного анализа размо-лоспобности минералов было проведено сравнение степени их измельчения от значения удельной поверхности 250 м2/кг и последующим измельчением в течение 20 и 40 минут. Полученные данные (табл. 4) показали, что увеличение удельной поверхности для алита составляет 1,22%, а для белита - 6,56%.

Таблица 4

Степень диспергации клинкерных минералов с добавкой ДР-3

Минерал Время помола, мин Эуд без добавки, м2/кг 8УД с 0,04% ДР-3, м2/кг Увеличение Б™, % ДЭул, %

Белит 20 269,7 296,1 9,79

40 281,3 327,3 16,35 6,56

Алит 20 298,6 321,2 7,56

40 316,5 344,3 8,78 1,22

По кинетическим кривым помола бездобавочных клинкерных фаз и фаз с добавкой изменение тангенса наклона кривой для белита изменяется от 0,66 до 1,36, для алита - от 1,44 до 2,02, что также подтверждает большую эффективность добавки ДР-3 на измельчение белита в сравнении с алитом.

По результатам исследований по адсорбции добавки ДР-3 на поверхности измельченных алита и белита сделано предположение о том, что адсорбция добавки происходит на активных центрах, которые представлены в основном ионами кальция Са"\ В структуре Сз5 имеются ионы кальция непосредственно связанные с ионами кислорода в отличие от структуры белита, где ионы Саг" полностью связаны с кремнекислородным тетраэдром. Добавка ДР-3 имеет в своей структуре ароматические кольца и являегся анионактив-ной в отличие от используемых катионактивных добавок, например триэта-ноламина. Катионактивные интенсификаторы способствуют ослаблению связи Са-0 при помоле алита, а добавка ДР-3, снижая поверхностное натяжение на границе твердое тело-газ и наряду с ослаблением связи Са-0 предположительно оказывает большее влияние на разрыв связи ионов кальция с кремнекислородным тетраэдром в структуре силикатных клинкерных минералов. Исходя из этого, можно сделать вывод, что аннононактивная добавка на основе отхода производства резорцина эффективнее влияет на размолоспособ-ность белита по сравнению с размолоспособностью алита.

Свойства портландцемента, измельченного с добавкой ДР-3 Исследования размолоспособности портландцемента проводились с исследуемой добавкой в количестве от 0 до 0,1% масс, с интервалом 0,02% (помол цемента осуществлялся по стандартной методике в лаборатории ЗАО «Белгородский цемент», время помола постоянно).

8уд,м7кг

500

400

300 200

100 0

Рис. 3. Удельная поверхность цемента, измельченного с добавкой ДР-3

ООО 0.02 0.04 0.06 0.08 0,10

п/

В ходе исследований отмечено увеличение значения удельной поверхности для цемента с использованием добавки ДР-3 в количестве 0,04%, составляющее более 30%, а прирост мелкой фракции (менее 0,08 мм) - более 3 %. Увеличение удельной поверхности цемента с добавкой ДР-3 по сравнению с цементом, измельченным с добавкой триэтаноламина, составляет более 20% (с 320 м2/кг до 401 м2/кг). Наблюдаются отличия по гранулометрическому составу цементов, анализ которых производился на приборе «Мшп^гег 201». При использовании добавки с концентрацией 0,04% увеличение мелкой фракции в цементе (до 5 мкм) составляет 23%. По результатам анализа на лазерном микроанализаторе установлено, что средний объемный размер частиц цемента с добавкой меньше почти вдвое, чем у бездобавочного цемента. На основе этих исследований установлено, что оптимальная концентрация добавки при измельчении цемента составляет 0,04% масс. Кроме этого, использование оптимального количества добавки ДР-3 позволяет сократить время помола цемента до удельной поверхности 300-320 м2/кг на 12%.

Оценка реологических свойств цементных суспензий и физико-механических свойств цемента производилась на цементах с удельной поверхностью 300-320 м2/кг. Изучение реологических параметров концентрированных бездобавочных цементных суспензий на ротационном вискозиметре Реотест-2.1 показало, что они являются типичными вязкопластичными суспензиями с достаточно высокими значениями предельного динамического напряжения сдвига и зависимостью эффективной вязкости от скорости деформации, присущей сильно структурированным дисперсиям (рис. 4).

Скорость деформации, с'1

Рис. 4. Реологические кривые цементных суспензий с добавкой ДР-3: процентное содержание ДР-3 1-0%; 2- 0,02%; 3-0,04%; 4-0,06%; 5-0,08%; 6-0,1%.

Рассчитанные реологические характеристики предельного напряжения сдвига т0 и пластической вязкости Г1™ в зависимости от количества ДР-3 показали, что при оптимальной дозировке ДР-3 (0,04%) взаимодействие между частицами в суспензии, определяемое величиной предельного динамического напряжения сдвига, значительно уменьшается (рис. 5).

Тп.Па Г|пл, Па с

281

0,00

ч б

--

0,00 0,04 0,0В 0,12 0,00 0,04 0,08 0,12

Количество добавки, % масс. Количество добавки, % масс. Рис. 5. Предельное динамическое напряжение сдвига (а) и пластическая вязкость (б) суспензий с ДР-3

Пластическая вязкость также вначале уменьшается, но затем достигает определенного минимального значения. Минимальное значение вязкости ко-реллирует с оптимальной концентрацией ДР-3, при которой т0 также имеет минимальное значение. Уменьшение пластической вязкости связано, в первую очередь, с высвобождением иммобилизованной воды и увеличением, в связи с этим, относительного содержания дисперсионной среды, которое приводит к увеличению толщины водных прослоек между частицами и уменьшению трения между движущимися слоями суспензии.

Поскольку величина предельного динамического напряжения сдвига концентрированной суспензии обуславливается совокупностью сил сцепления частиц в местах их контакта с жидкостью, из полученных данных следует, что применение предложенной добавки приводит к лиофилизации поверхности частиц и по результатам исследований снижает водопотребность цементной суспензии по В/Ц с 0,4 до 0,36 (на 11%). Максимальное снижение водпотребности достигается при использовании концентрации 0,06% и в дальнейшем фактически не меняется. Отмечено снижение нормальной густоты цементного теста более чем на 10% при использовании оптимального количества добавки и сокращение сроков схватывания: начало схватывания уменьшается с 3 час 15 мин. до 2 час. 10 мин., а конец схватывания умень-

шается с 4 час. 5 мин до 3 час. 10 мин. Предлагаемый механизм диспергирующего действия добавки заключается в адсорбции анионных молекул добавки ДР-3, имеющей в своем строении ароматические кольца, на активных центрах кальция в микротрещинах клинкера, что уменьшает поверхностную энергию, создавая расклинивающий эффект и облегчает разрушение твердого тела. Добавка также стабилизирует дисперсное состояние материала, покрывая поверхность частиц и уменьшая возможность их обратного слипания (коагуляции).

Все это способствует достижению высокодисперсного состояния цемента. Полученные данные по коллоидно-химическим свойствам цементных суспензий из порошков, измельченных с добавкой ДР-3, хорошо согласуются с проведенными их физико-механическими испытаниями. Следствием изменения дисперсности частиц цемента является

увеличение его прочности (рис. 6). , Водоцементное отношение подбиралось в соответствии с данными, полученными при

измерении нормальной густоты. Расплыв

цементного раствора для испытуемых цементов составлял 114±3мм.

Прочность цементных образцов на сжатие в 28-ми суточном возрасте

увеличивается на 17 % (от 50,4 до 58,9 МПа). По сравнению с цементом с добавкой триэтаноламина увеличение прочности цемента с ДР-3 на сжатие составляет 13%. Наряду с этим увеличивается прочность цемента на изгиб как в начальные, так и в отдаленные сроки твердения. При дальнейшем увеличении количества добавки (от 0,04% до ОД %) происходит небольшое понижение прочности цемента вследствие заполнения адсорбционного слоя на поверхности частиц, который препятствует проникновению воды и замедляет процесс гидратации цемента.

Свойства цемента с добавкой шлака и шлакопортландцемента Значительное количество цемента в РФ выпускается с использованием активных минеральных добавок, одной из которых является доменный гранулированный шлак. Шлак представлен силикатами, алюминатами и ферритами кальция и характеризуется трудностью измельчения по сравнению с

Ясж. МПа

С,%

0,00 0,02 0,04 0,06 0,08 0,10

Рис. 6. Прочность цемента на сжатие в 28-ми суточном возрасте, измельченного с ДР-3

портландцементным клинкером. В работе была изучена размолоспособность шлака как наиболее широко используемой активной добавки в цементе, и в тоже время трудноизмельчаемой по сравнению с портландцементным клинкером, а также физико-механические свойства цемента с добавкой 20% шлака. Удельная поверхность шлака при помоле с оптимальным количеством добавки ДР-3 увеличивается на !4%, а удельная поверхность цемента с минеральной добавкой шлака - на 20% (от 262,1 м2/кг до 314,2 м2/кг) по причине уменьшения поверхностного натяжения на границе раздела твердое тело -газ и ослабления химических связей в силикатных фазах шлака.

Буд, см2/кг Ксж, МПа,

0,00 0.02 0.04 0.06 0,00 0,02 0,04 0,06

Количество ДР-3,% Количество ДР-3,%

Рис. 7. Удельная поверхность (а) и прочность цемента со шлаком(б)

Соотношения клинкера и шлака: 1-80/20; 2-70/30;3-60/40;4-50/50; 5-40/60

Использование добавки ДР-3 в количестве от 0,02...0,1% позволяет сократить время помола цемента на 8.89%, снизить нормальную густоту цементного тсста, а также сократить сроки схватывания цемента с добавкой шлака. Прочность цемента на изгиб и сжатие с минеральной добавкой в 28-ми суточном возрасте увеличивается на 13-14%.

Исследования свойств шлакопортландцемента с количеством доменного гранулированного шлака 30, 40, 50, 60% показали эффективность действия добавки на размолоспособность и увеличение прочности шлакопортландцемента. Максимальное увеличение удельной поверхности составляет 16.5%. с увеличением доли шлака прирост удельной поверхности снижается до 14.5%. Увеличение прочности шлакопортландцемента при соотношении клинкер: шлак=70:30 составляет 4,8 МПа (от 35,3 до 40.! МПа;. При увеличении доли шлака до 60% повышение прочности шлакопортландцемента с добавкой ДР-3 составило 3.6 МПа. Эффективность добавки ДР-3 при измельчении твердой фазы подтверждается как на трудноразмалывземс-ч компоненте ие-

мента - шлаке, а также на шлакопортландцементе. Наибольший эффект использования интенсификатора ДР-3 показан при измельчении цемента с добавкой шлака в количестве 20%.

Свойства бетона при использовании ДР-3 в качестве пластификатора Пластифицирующие свойства добавки в цементном тесте подтвердили испытания на бетонных смесях. Количество добавки в бетонной смеси увеличено до 0,25% и 0,5% от массы цемента, поскольку при введении добавки в бетонную смесь она адсорбируется как на поверхности цемента, так и на поверхности заполнителя. Оценка влияния добавки ДР-3 на свойства бетонов производилась исходя из изменения водопотребности и прочности бетонных образцов.

Испытания пластифицирующих свойств добавки проводились согласно отечественным стандартам (ГОСТ 10180-90). Использование добавки ДР-3 в количестве 0,25% от массы цемента позволяет сократить расход цемента на 8%, а при увеличении добавки до 0,5% расход цемента сокращается до 15% без потери прочности образцов (табл. 5).

т Таблица 5

Свойства бетонных смесей

№ смеси Расход материалов, кг/и3 Кол-во добавки ДР-3, % В/Ц Осадка конуса, см Прочность на сжатие28 сут., МПа,

Ц П Щ

1 400 650 1200 - 0,48 3 35,9

2 400 650 1200 0,25 0,48 11 36,3

3 400 650 1200 0,25 0,44 3 39,2

4 370 670 1210 0,25 0,44 3 35,2

5 400 650 1200 - 0,48 3 35,9

6 400 650 1200 0,5 0,48 14 37,4

7 400 650 1200 0,5 0,41 3 40,8

8 340 690 1220 0,5 0,41 3 35,6

Примечание Ц-цемент, П-песок, Щ- щебень

При постоянном расходе цемента увеличение прочности бетонных образцов составляет 8,5 и 13% при тех же концентрациях добавки ДР-3.

Оценка качества бетонов согласно норм международных стандартов ISO проводились на факультете архитектуры и строительства в университете

г.Ниш (Сербия). Эффективность добавки ДР-3 в бетонных смесях оценивалась в сравнении с суперпластификатором «Суперфлуид 21С» на основе по-ликарссксилатов, который используется в России и Европе при возведении строительных объектов. Для исследований использовался четырехфракцион-ньш заполнитель. Испытания показали, что в равноподвижных бетонных смесях возможно сокращение расхода воды затворения до 20% при использовании ДР-3 в количестве 0,5%.

Использование ДР-3 также приводит к повышению подвижности бетонной смеси, увеличению объемной массы свежего бетона и снижению количества пор в бетоне, что приводит к увеличению прочности бетонных образцов с добавкой ДР-3 на 22%. Все это позволяет говорить о том, что ДР-3 обладает большей эффективностью при использовании ее в качестве интенсификатора помола цемента. Однако и в случае применения добавки как пластификатора для бетонных смесей достигается некоторый эффект.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Разработана технология получения добавки-интенсификатора помола цемента на основе отхода производства резорцина (ДР-3), которая характеризуется меньшей поверхностной активностью на границе раздела раствор-воздух, и установлено ее эффективное влияние на процессы измельчения портландцемента по сравнению с отечественными и иностранными добавками. Интенсифицирующая способность добавки ДР-3 в процессе помола обуславливается снижением поверхностного натяжения на границе раздела фаз твердое тело-газ,, а также структурой добавки, содержащей ароматические кольца в своем строении.

2. Изучение коллоидно-химических свойств добавки ДР-3 показало, что адсорбция добавки ДР-3 на границе раздела раствор - твердое тело на модельных системах носит преимущественно химический характер и протекает на нонах Са2+ с максимальной величиной адсорбции (емкостью монослоя) при использовании добавки ДР-3 в количестве 0,04-0,05% масс.

3. Химический характер адсорбции добавки ДР-3 на активных центрах Са:" обуславливает влияние связи Са-О на размолоспособность клинкерных фаз. Интенсификатор ДР-3, являясь анионактивным, снижает поверхностное натяжение на границе раздела твердое тело-газ и, наряду с ослаблением связи Са-О. оказывает большее влияние на разрыв связи ионов кальция с кремне-кислородным тетраэдром в структуре силикатных клинкерных минералов, что объясняет большую эффективность влияния интенсификатора на измельчение белита по сравнению с алитом.

4. Оптимальное количество добавки при измельчении портландцемента составляет 0,04% масс. Преимущественное содержание силикатов кальция в цементе обеспечивает увеличение удельной поверхности цемента, измель-

ченного с добавкой, на 36%, а при помоле цемента до удельной поверхности 300-320 м2/кг позволяет сократить время измельчения на 12% с повышением содержания мелких фракций до 5 мкм на 23%.

5. Выявлено снижение пластической вязкости и предельного динамического напряжения сдвига цементного теста при использовании добавки ДР-3 в оптимальном количестве, что приводит к снижению водопотребности цемента на 10% и ускоряет его сроки схватывания. При этом прочность цемента на сжатие в 28-ми суточном возрасте увеличивается с 50,4 МПа до 58,9 МПа (на 17%), что превышает прочность цемента с добавкой триэтанолами-на.

6. Использование ДР-3 приводит к увеличению удельной поверхности цемента с добавкой шлака на 20% и положительно влияет на подвижность цементного теста за счет влияния адсорбционных свойств добавки на размо-лоспособность шлака, а также из-за снижения поверхностного натяжения на границе раздела твердое тело-газ в процессе помола шлака и цемента с добавкой шлака. При этом прочность цемента на сжатие с добавкой шлака до 60% увеличивается на 13-14%.

7. Добавка ДР-3 на основе отхода резорцина обладает пластифицирующими свойствами, что позволяет снизить водопотребность цементного теста; ее использование в количестве 0,5% снижает водоцементное отношение в бетонной смеси на 14,5% и расход цемента на 12% без потери прочности. При постоянном расходе цемента и снижении водоцементного отношения прочность бетона повышается огг 35,9 МПа до 40,8 МПа (на 13%). ;

8. Испытания бетонов по международным стандартам качества ISO покат зали, что использование добавки ДР-3 позволяет повысить подвижность бетонной смеси, снизить содержание воздуха в свежем бетоне и повысить прочность бетона более чем на 20%.

9. Условный экономический эффект использования добавки на основе отхода резорцина в количестве 0,04% составляет 35,14 млн. руб. на 1 млн. тонн цемента.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ ИЗЛОЖЕНО В СЛЕДУЮЩИХ ПУБЛИКАЦИЯХ

1. Lomachenko D. V. Opportunity of using and application of organic synthesis production waste as intensifiers in a cernent clinker grinding process / D.V.Lomachenko, N.P. Kudeyarova // Zbornik radova: XXIV Kongres DIMK Srbije. - Beograd, 2008. - S. 95-102. ISBN 978-86-87615-00-7.

2. Кудеярова Н.П. Характеристика добавки ДР-3 как интенсификатора помола цемента / Н.П. Кудеярова, Д.В. Ломаченко // Сборник статей международной научно-технической конференции «Новые энерго- и ресурсосбере-

Uh

гающие наукоемкие технологии в производстве строительных материалов». — Пенза: Приволжский дом знаний, 2008. - С. 90-91.

3. Ломаченко Д.В. Диспергация цементного клинкера при помоле с новой органической добавкой / Д.В.Ломаченко, Н.П. Кудеярова, В.А. Ломаченко // Строительные материалы, 2009. -№7. — С. 62-63.

4. Ломаченко Д.В. Влияние поверхностно-активных свойств добавок на размолоспособность портландцементного клинкера / Д.В. Ломаченко, ЯП. Кудеярова // Строительные материалы, 2010. — №8. - С. 58-59.

5. Ломаченко Д.В. Влияние отхода производства резорцина на нормальную густоту цементного теста / Д.В. Ломаченко , С.М. Ломаченко // Успехи современного естествознания, 2008. - №9. - С. 124-125.

6. Ломаченко Д.В. Диспергация цементного клинкера в присутствии добавки ДР-3/ Д.В. Ломаченко, Н.П. Кудеярова, 3. Грдич, Г. Топличич-Чурчич // [Электронный ресурс] / Сборник докладов 3-го (XI) международного совещания по химии и технологии цемента. - М., 2009. - 1 электрон, опт. диск (CD-ROM).

7. Ломаченко Д.В. Исследования влияния добавки-диспергатора на размолоспособность силикатных фаз цементного клинкера / Д.В- Ломаченко, Н.П. Кудеярова // Сборник докладов международной научно-практической конференции «Научные исследования, наносистемы и ресурсосберегающие технологии в промышленности строительных материалов» XIX научные чтения. - Белгород: Изд-во БГТУ, 2010. -4.2. -С. 140-145.

8. Lomachenko D.V. The influence of quantity of slag on cement properties with using DR-3 addition/ D.V. Lomachenko, N.P. Kudeyarova // Zbornik radova gradevinsko-arhitektonskog fakulteta №25. -Nis, 2010. - P. 151-156. ISSN 14522845.

Подписано в печать 03.АГ.Л' Формат 60x84/18 Объем 1 п. л. Тираж 100 экз. Заказ //¿'О. Отпечатано в БГТУ им. В.Г. Шухова

308012, г. Белгород, ул. Костюкова, 46

Введение

ГЛАВА 1. Литературный обзор

1.1 Структура клинкерных фаз

1.2. Применение добавок-интенсификаторов при помоле цемента

1.3. Коллоидно-химические представления о механизме действия интенсифицирующих помол добавок

1.4. Использование отхода производства резорцина для получения добавок-пластификаторов бетонных смесей

1.5. Механизм пластифицирующего действия добавок в цементных системах

1.6. Опыт производства и применения цементов с модифицированной поверхностью - ВНВ

ГЛАВА 2. Сырьевые материалы и методы исследования

2.1. Сырьевые материальГ"- 4 !

2.2. Характеристика отхода резорцина и получение добакви ДР

2.3. Приборы, оборудование и методы исследований

ГЛАВА 3. Коллоидно-химические свойства вяжущих 58 с добавкой ДР

3.1. Изучение поверхностной активности добавок-интенсификаторов помола ' '

3.2. Адсорбция добавки ДР-3 на границе раздела фаз раствор - твер-доетело '' '

ГЛАВА 4. Влияние добавки ДР-3 на процесс измельчения и свойства цементов

4.1. Влияние добавки ДР-3 на измельчаемость клинкерных фаз

4.2. Влияние добавки ДР-3 на свойства портландцемента

4.3. Изучение интенсифицирующего влияния добавки на основе отхода производства резорцина на размолоспособность доменного гранулированного шлака и свойства цемента с активными минеральными добавками.

4.4. Влияние добавки ДР-3 на свойства шлакопортландцемента

ГЛАВА 5. Свойства бетона при использовании добавки ДР-3 как пластификатора

5.1. Оценка пластифицирующих свойств добавки ДР-3 для бетона

5.2. Оценка влияния добавки согласно норм международного стандарта ISO 126 Расчет экономической эффективности * 134 Основные выводы 139 Использованная Литература

Условные обозначения величин см - концентрация добавки по сухому веществу, % от массы дисперсной фазы й - расплыв миниконуса, мм;

- электрокинетический потенциал, мВ;

8уД - удельная поверхность, м2/ кг; г|пл — пластическая вязкость, мПа-с; т - напряжение сдвига, Па; т0 - предельное напряжение сдвига, Па;

Рк - пластическая прочность, Па; > , Л"*

У - скорость деформации, с";

А - адсорбция, г/г; г — радиус частиц, мкм;

Исж - предел прочности при сжатии, МПа;

В/Ц - водоцементное отношение; а - поверхностное натяжение, Дж /м2 ;

Ц - расход цемента, кг/м ; Щ - расход щебня, кг/м3; П - расход песка, кг/м ; ОК - осадка конуса,' см; V - объем, м3.

В настоящее время в связи с реализацией приоритетного национального проекта «Доступное и комфортное жилье - гражданам России» в промышленности строительных материалов остро стоит задача, связанная с энергосбережением в производстве цемента, затраты на электроэнергию при помоле которого в среднем составляют около 10-11%, а на ряде предприятий достигают 15% от общих затрат в себестоимости цемента. В мировой цементной промышленности весьма широко используются химические добавки, интенсифицирующие помол и улучшающие строительно-технические свойства цементов. В настоящее время применяют различные добавки, модифицирующие поверхность цемента для получения ВНВ, ТМЦ, а также цдругие добавкиукоторые вводят при помоле клинкера, что приводит к изменению поверхностного слоя частиц цемента. Используемые добавки являются' дорогостоящими и производятся из отходов химических производств или на основе химических соединений. Одним из наиболее распространенных интенсификаторов помола является триэтанола-мин, получение которого осуществляется по реакции аммиака и окида этилена при высоком давлении и'повышенной температуре, что оказывает влияние на его себестоимость. Исходя из этого, актуальной является задача расширения ассортимента высоко эффективных добавок-интенсификаторов'не требующих'сложного технологического процесса их получения и позволяющих интенсифицировать процесс помола. Применение подобного типа добавок''позволит получить значительную экономию энергии и повысить качество цемента.

Работа проводилась в соответствии с г/б НИР № 1.1.09 в рамках АВЦП «Развитие научного потенциала5 высшей школы» на тему «Регулирование агрегативной устойчивости1'й'реологических свойств концентрированных кинеральных суспензий гиперпластификаторами», и в соответствии с г/б НИР № 1.1.07. «Разработка фундаментальных основ получения композиционных вяжущих с использованием наносистем». I г м1 К М•* 1 *4 5

Цель работы.

Целью данной работы явилась интенсификация процесса помола цемента с использованием добавки на основе отхода производства резорцина. Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи: '

-разработать технологию получения интенсификатора помола цемента на основе отхода производства резорцина (ДР-3);

-исследовать поверхностно-активные и адсорбционные свойства добавки в сравнении с используемыми в цементной промышленности, на различных "границах раздела фаз и выявить закономерности, обуславливающие ее влияние на процесс помола цемента;

-установить механизм взаимодействия добавкина границе раздела фаз в процессе измельчения силикатньж мййёралов клинкера и ее влияние на интенсификацию процесса помола цемента;

-изучить реологические характеристики цементных суспензий и физико-механические свойства цементов и композиций на их основе, получаемых при "совместном помоле Клинкера'с добавкой на основе отхода резорцина; ' ""*" '

-определить экономическую эффективность применения получаемой добавки. ' !" ' '

Научная новизна работы:

Разработана эффективная' технология производства интенсификатора помола цемента, заключающаяся" в получении его при низких температурах и атмосферном давлении. Отличительной особенностью добавки является ее структура, содержащая ароматические кольца в своем составе.

Выявлен механйзм влияния добавки на диспергацию цементных частиц в процессе помола. Добавка снижает поверхностное натяжение на границе раздела твердое тело— газ, и'за счет химической адсорбции адсорбируется на активных центрах поверхности, которые преимущественно представлены ионами кальция. " "

0''-м '.ЧиГ/К .

Установлены закономерности процесса влияния добавок на интенсификацию процесса помола цемента, заключающиеся в том, что максимальная интенсификация достигается при концентрации добавки 0,04% масс., соответствующей заполнению мономолекулярного адсорбционного слоя, и не зависит от фазового состава вяжущего при переходе от белита к алиту. Добавка в большей степени способствует повышению степени измельчения наиболее трудноразмалываемой белитовой фазы.

Практическое значение работы:

- эффективность применения предлагаемой добавки ДР-3 для помола цемента подтверждается увеличением удельной поверхности более чем на 30% при оптимальной концентрации 0,04% масс, клинкера;

-использование ДР-3 позволяет сократить время помола цемента и расход электроэнергии на 12% при "ее'использовании в количестве 0,04% масс.;

-коллоидно-химические "свойства добавки ДР-3 и ее влияние на измельчение силикатных фаз обуславливают повышение размалываемости клинкера и улучшают реологические свойства цементных суспензий, что приводит к уменьшению1'водопотребности цемента на 12% и повышает прочность цемента на 17%'или к сокращению расхода цемента;

-при использовании ДР-3 в шлакопортландцементах и цементах с активными минеральными добавками увеличение прочности составляет 1314%; • •

- экономическая эффективность использования при помоле цемента добавки ДР-3 составит'3 5,14~ млн. руб. на 1 млн. тонн цемента.

На защиту выносятся:

-технология получения интенсификатора помола цемента на основе отхода производства резорцина;'ч"; :! 44

1 ,

-взаимосвязь между поверхностно-активными свойствами добавок' 1 ' ! > интенсификаторов помола и измельчением цемента;

-влияние добавки из отхода производства резорцина на особенности реологических характеристик цементных суспензий и свойства цементсо-держащих композиций;

- пластифицирующие свойства добавки на основе отхода резорцина в бетонных смесях.

Внедрение результатов работы;

-теоретические положения диссертационной работы и ее практические результаты используются в учебном процессе при подготовке инженеров по специальности 240403 по дисциплинам «Технология цемента», «Технология вяжущих и композиционных материалов».

Апробация работы:li!" 1

Основные результаты работы были доложены на конференциях: «3 (XI) международное совещание по химии и технологии цемента» (Москва 2009); «Simpozijum о istrazivanijima i primeni savremenih dostignuca u nasem gradevinarstvu» u okvihi-XXIV -Kongresa Drustva za ispitivanje i istrazivanje materijala i konstrukcijä»' (Дйвичбаре',' Сербия, 2008); «Новые энерго- и ресурсосберегающие наукоемкие технологии в производстве строительных материалов» (Пенза, 2008);' международной научно-практической конференции «Научные исследования, наносистемы и ресурсосберегающие технологии в промышленности строительных материалов» (Белгород, 2010); «1st Conference- of synergy of architecture and civil engineering SIN ARG 2010» (Ниш, Сербия 2010).

Публикации;. 1''лт-'ш ' : ¡" "

Основнь1е положения диссертационной работы изложены в 8 печатных изданиях, в том числе' 2 в* центральных рецензируемых изданиях, рекомендованных ВАК РФ. ^

Структура и объем работы:

Диссертация состоит из введения, (5'глав и выводов, изложена на 153 страницах основного'машинописного текста, содержит 39 рисунков и 50

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Разработана добавка-интенсификатор помола цемента на основе отхода производства резорцина (ДР-3), которая характеризуется меньшей поверхностной активностью на границе раствор-воздух, и установлено ее эффективное влияние на процессы измельчения портландцемента по сравнению с отечественными и иностранными добавками. Интенсифицирующая способность добавки ДР-3 в процессе помола обуславливается снижением поверхностного натяжения на границе раздела фаз твердое тело-газ, а также структурой добавки, содержащей ароматическими кольца в своём строений.

2. Изучение коллоиднотхимических. свойств добавки ДР-3 показало, что адсорбция добавки ДР-3 на' 'границе раздела раствор - твердое тело на модельных системах носит преимущественно химический характер и протекает на ионах. Са2+ с максимальной величиной адсорбции (емкостью монослоя) при использовании, добавки ДР-3 в количестве 0,04-0,05% масс.

3. Химический ¡характера адсорбции добавки ДР-3 на активных центрах Са2+ обуславливает- гвлияние связи Са-О на размолоспособность клинкерных фаз. Интенсификатор ДР-3,.являясь анионактивным, снижает поверхностное натяжение на границе раздела ¡твердое^ело-газ и наряду с ослаблением связи Са-О,' оказывает 1 болыпеел¡влияние; на разрыв связи ионов кальция с кремнекислородным ¡.тетраэдромн в>< структуре силикатных клинкерных минералов, что >; % объясняет - большую эффективность влияния интенсификатора на измельчение белита по сравнению с алитом.

4. . Оптимальное.^.1.количество Д1-- добавки при измельчении ' портландцементногол;клинкерассоставляет< 0,04% масс. Преимущественное содержание.силикатов кальция в цементе обеспечивает увеличение удельной поверхности цемента, измельченного с добавкой на 36%, а при помоле г) цемента.донудельной;поверхнооти;300т320 м~/кг позволяет сократить время измельчения! на '12%:. с! повышением .содержания мелких фракций до 5 мкм на 23%. - • г- - "

5. Выявлено снижение пластической вязкости и предельного динамического напряжения сдвига цементного теста при использовании добавки ДР-3 в оптимальном количестве, что приводит к снижению водопотребности цемента на 10% и ускоряет его сроки схватывания. При этом прочность цемента на сжатие в 28-ми суточном возрасте увеличивается с 50,4 МПа до 58,9 МПа (на 17%), что превышает прочность цемента с добавкой триэтаноламина.

6. Использование ДР-3 приводит к увеличению удельной поверхности цемента с добавкой шлака на 20% и положительно влияет на подвижность цементного .теста за счет влияния адсорбционных свойств добавки на размолоспособность шлака, а также из-за снижения поверхностного натяжения даа>границе ¡раздела .твердое ¡тело-газ в процессе помола шлака и цемента ■ см ¡добавкой-1 пшлака.! ьПри этом прочность цемента на сжатие увеличивается наd43>5%i .м lxuiu . ■

7. Добавка ~^.ДР-3 :а на. основе отхода резорцина, обладает пластифицирующими «свойствами, что позволяет снизить водопотребность цементного • теста; ее' ^использование .в количестве 0,5% снижает водоцементное соотношение; в бетонной смеси на 14,5% и расход цемента на 12% без потери прочности. При постоянном расходе цемента и снижении водоцементного отношения прочность бетона повышается от 35,9 МПа до 40,8 МПа (Hail3,6%)bil- ¡ч „.-.¡а . .

8:. Испытания л бетоновптю -международным стандартам качества ISO показали, что использование добавки ДР-3 позволяет повысить подвижность бетонной смеси; снизить содержание воздуха в свежем бетоне и повысить прочность бетона более чем на. 20%.

9. Условный экономический ¡эффект-использования добавки на основе отхода резорцина в количестве~;0.104н% составляет 35,14 млн. руб. на 1 млн. тонн цемента.'и ,,,д"ик'ч' lip- > wiiwi. :»« '"ruin.

140

1. Бутт Ю.М., Тимашев В .В. Портландцемент. М.: Стройиздат, 1974. -326 с.

2. Торопов Н.А. Химия цемента. М.: Госстройиздат, 1956. - 347 с.

3. Ходаков Г.С. Тонкое измельчение строительных материалов. М.: Издательство литературы по строительству, 1972. — 238 с.

4. S. Sohoni, R. Sridhar, G. Mándal The effect of grinding aids on the fine grinding of limestone, quartz and Portland cement clinker // Powder Technology Volume 67, Issue 3, September 1991. -p. 277-286.

5. Вавржин Ф. В лияниегхимическюо добавок ¡на процессы гидратации и твердения цемента'. Шестой! международный конгресс по химии цемента Том II, книга 2. -М.: Стройиздат, 1976. С. 6 -11.

6. Ramachanidran V.S.> Action of triethanolamine on the hydration of tricalcium aluminate. // Cement and Concrete research, 1973 №1. p. 41-54.

7. Lieber W, Richartz W.tEffect,of .triethanolamine, sugar, and boric acids on the setting and;hardering*of deniénts У/ÍZement-Kalk-Gips, vol. 25, №6 1972. -p.403-409. .

8. Рояк C.M. Каталитическое влияние триэтаноламина на процессы гидратации, итвердёния цемента/иРояк^О.М;^Клементьева B.C., Тарнауцкий Г.М. // Журнал прикладной химии тд43№1, ,1970. С. 82-87.

9. Fletcher K.E. ¡The ¡performance in concrete of admixtures with accelerating retarding of water-reducing ¡properties. / Fletcher K.E., Roberts M.H. // Concrete vol.5. №6, 1971. p. 142-146j ic i

10. Ramachaiidran V.SV Inflúénce ófiteiéthanolamine on the hydration characteristics of tricalcium süicate.eAppjJrí/chem. and biotechnol. Vol. 22 №12 1972. p. •1125-1138.

11. Рамачандран B.C. Роль триэтаноламина при гидратации цемента. Шестой международный конгресс по :-химиищемента Том II, книга 2. М.: Стройиздат, 1976.1Си37тт40.\siм¡'<: ¡ > -Vl! s , 1'>"'чi jíCrfvM nuiüc^ ! .V,и I "Ji." Ü 111" t ¡' 141

12. Gamer A.O. The Inhalation toxicity of di- and triethanolamine upon repeated exposure / A.O. Gamer, R. Rossbacher, W. Kaufmann and B. van Ravenzwaay // Food and Chemical Toxicology Vol: 46 Issue 6. June 2008. p. 2173-2183.

13. Vickers T. M. (Jr), Packe-Wirth R., Porsch M., Shendy S. M., Brower L. E., Pickett J., Lu R., Danko F. Oligomeric dispersant. Pat. 6133347 USA. Publ. 17.10.2000.

14. Tsuyoshi Hirata M., Yuasa T., Shiote K., Nagare K., Iwai S. Method for producing polycarboxyiic acid for cement dispersant and cement composition. Pat. 6388038 USA publ. 14.05.2002.

15. Mosquet M., Maitrasse P., Dubois I. Utilisation de dispersant pour compositions aqueuses de sulfate de calcium hemihydrate. Заявка 2827593 Франция МПК. Опубл."'24.01:<2003.Фр. \ oi. -io

16. Mosquet«М>,'Maitrasse;P.-,xDubois I.¡Utilisation de dispersant pour compositions aqueuses de, sulfate'de. càlcium^hernihydrate. Заявка 2827594 Франция МПК. Опубл. 24.01.2003. Фр.

17. Mabrouk M.R., MosllsmytF-.H.,1 Gad E.A.M. Rheological properties of different cement pastes'madëiwith diffefehtiadmixstUres / Silicat. ind. 2005. 70. № 3-4. p. 59-64. ' 1 ' ' ! '!:>.20iL.

18. Velten U.,s SulserU.y Widmér'J:, Schoberl., Burge T. A. Polymers for cement dispersing admixtures.'European Patent № 00106694.3. Publ. 04.10.2001.

19. Tanaka Y., Ohta A., Hirata?Tsuyoshi M., Uno T., Yuasa T., Tahara H., Cement composition using i the л dispersant î ofs (méth)acrylic esters, (metha)acrylic acids polymers: Pat. 6187841i0iUSApublJ13.02.2001.

20. Isomura H., Hayashi H.,.Tsukada K., Soeda K., Makino K., Takimoto M. Process for producing dispersant .for powdery hydraulic composition. Pat. 6437027 USApubh20.08.2002.".h Uilicrem ndmixiuu

21. Cheung J. H., Myers D. F. Processing additives for hydraulic cement Pat. 6048393 USA.:pubb 11.04\2000;f J. .vi-, va. 2^ .11 op , ' / , .• ' \i'u i mi;, чъ!;. ,. , .li./A-iMi'1' of (теми.142-.'.{){!SA pui 4. { .

22. Бабаев Ш.Т. Высокопрочные бётонБГ.на основе вяжущих низкой водопо-требности. // Промышленнрсть строительных материалов. Серия 3 Промышленность сборного железобетона. ВНИИЭСМ. 1990. Вып. 4.-С. 16-30.

23. Башлыков Н.Ф., Бабаев Ш.Т. Цементы низкой водопотребности вяжущее нового поколения. / Цемент. - М.: 1997 №1. — С. 15-18.

24. Collepardi. M. Private Communication: at Lection in Industitute NT7.hR -Moscow, 1997. .'•'

25. Peiron. J. Europcn Patent № 0081861, priority 1982 (Belgium), publ. June, 1983:26. Ghen:MingLxiängj^uang^of:diy-grindihg^ifine>cementiforbgrquting:^Wuhan Univ. Technol. Mater. Sei: Ed: 2002. г l'7v ' pi -66^69 Ji н «>;i она. ül'ihi Г я h;';,: ;.

26. Юдович Б.Э1,; Скляр"енко;И.Е. Теория и развитие, перспективы в направлении работ в области модифицированных цементных систем. М.: Цемент, 1999. Ж5/6-:. CJ7-9:; -.¿с Communication: а;

27. Цементы низкой водопотребности вяжущие нового поколения. / Юдович Б.Э:, . Дмитриев A.M., Зубехин С.А. и др. // Цемент и его применение. 1998, июль-август. - С. 15-18.

28. Бабаев'ШЖ,кБашлыко§;Н1Ф/;Шсновные принципы получения высокоэффективных! вяжущихшизкоюводопбтребнЬсти. // Промышленность сборного железобетона. Сррия ЗЗВНИИЭСМ М. 1991 г.

29. Бабаев Ш.Т:, Башлыков Н.Ф., Юдович Б.Э. Эффективность ВНВ и бетонов на их основе / Бетонки железобетон: -М:, 1998. № 6. С. 3.

30. LopasimR. Rhe'olögy of Cement Pastes // Cemento. 1982. N 4. -P:243-260.

31. Басенкова В.Л.,^Филицешш:гТ!.А., Ищенко A.B; Структурно-реологические свойства водоугольньгх'суспензий в присутствии реагентов разжижи-телей: // Химия твердогЬтоплива, 1988. N 5. С. 125-129.

32. Бнбик Е.Е. Реология дисперсных систем. JL: Изд. Лен. Университета, 1981.-172 с.

33. Баран А.А. Стабилизация дисперсных систем водорастворимыми полимерами. Успехи химии, 1985.Т.54. N 7. С. 1100-1126.

34. Липатов Ю.С., Сергеев Л.М. Адсорбция полимеров. Киев: Наукова думка, 1972. - 196 с.

35. Липатов Ю.С. Физикохимия многокомпонентных полимерных систем. -Киев: Науковагдумка^^Зб.'^^О с. ю- > к

36. Липатов B.C., Федорко В.Ф., Закордонский А.П., Солтыс М.Н. Зависимость адсорбции полиакриловой-кислоты от степени ионизации макромолекул. Коллоидный журнал, 1978. Т. 40. N 1. С. 43-46.

37. Costa U., MassazzajRyBemla; A.iAdsorption of superplasizers on C3S; changes in.zeta potential and reology of pastes// Cemento, 1982. V. 79. N4. -p.323-336.

38. КачалаЛ\И.,"Лапин В.В. О течении высококонцентрированных каолиновых суспензий- стабилизированных, анионными полиэлектролитами.- Коллоидный журнал, 1983: Т.(45; H4L- С. 665-674.

39. Адсорбция" иэРерастворов на поверхностях твердых тел/Под ред. Г.Парфита, К.Рочестера. Пер: с англ. М.: Мир, 1986. - 488 с.

40. Когановский A.M., Клименко НГА^'Левченко Т.М., Рода И.Г. Адсорбция органических веществ из воды-.—Л.г Химия, 1990. 256 с.

41. Неппер Д. Стабилизация коллоидных дисперсий полимерами. М.: Мир, 1986.-487 с.

42. Studies on Adsorption-of Methyl Aluminium Silicium and Zinc oxide mizza M.l.Salena Q.U.A. LlndianijChem.Soc., 19871. 64.N2. P. 84-87.

43. Hoeve C.A.I. On!the: general' theory of polymer adsorbtion at intfaces. / J.Polym.Sci., 1'971.'N 34».—P. 1-10.'4. „ л . .1 ,Г ч ,, \ \ 1 L iir „-I.ko 1 i A., j:1441 !i j s v; ¡. J X,

44. Silberberg A. Structure and properties of macromolecular surface phases. // Faraday Discuss. Chem. Soc., 1975. N 59. P. 203-208.

45. Булгакова М.Г., Вовк А.И.,-Фаликман B.P. Влияние молекулярной массы суперпластификатора на свойства бетона // Теория и практика применения суперпластификаторов в бетонах: Тез. докл. к зон.конф. — Пенза, 1990.-С.7-9. •

46. Рой Д., Даймон М., Acara -К. Влияние добавок на электрокинетические явления при гидратации цемента. // Материалы XII Междунар. конгр. по химии цемента. Париж, 1980. ВНИИЭ СМ №790. 1980. - С. 15.

47. Липатов^В.С.,;ФедоркоаВ.ф^Закордонский А.П., Солтыс М.Н. Зависимость адсорбции полиакриловой.кислоты'от степени ионизации макромолекул. Коллоидный журнал,/1978. T.40.:N 1. С. 43-46.

48. Баран А. * А:- Полимерсодержащие дисперсные системы. Киев: Наукова думка, 1986.-487 с. v. о,, л. . ч.,

49. Набиев М.Н., Шахтахтинская Н.Г. Исследование механизма адсорбции и адсорбционных свойств шдроксида'магния // Химия и жизнь, 1987. N 3. С.109—111. ' ■■•ч^ к, • " *MCJ i î :s ' V-.

50. Лопаткин A".А: Теоретические.основы физической адсорбции. М.: Изд-во Моск.ун-.та, 1983. ^ 344 с. В.Ф., iuko,

51. PersozB. 7/Introductiqn а;Vetùde:deila>rheologie. Dunod, 2001. -P. 1-44.

52. ПанченкоН.П:, ¡Климейко Hi А. Исследование адсорбции текстильных красителей из -водных растворов на хлопьях гидроокисей 3-х валентных металлов // Коллоид, журнал, 1976. Т.38 №5. С.999-1001.

53. Rubio I.,vKitchener ¡LA.uTheamééhanism of adsorption of poliethylene oxide flocculant on silika; < //> Ь Colloid; linter f. Sei.,. 1976. T.57. N 1. P.132-142.

54. Ильченко А. В. Механизм адсорбции малых органических молекул на поверхности высокодисперсного пирогенного кремнезема. Винница: Издательство Винницк. Мед. Ин-та, 1990. - 10 с.

55. Куртинайте М. В., Жидкавичюте И. И., Розовский Г. И. Адсорбция красителей дисперсных частиц в растворах химического никелирования // Исследования области осаждения металлов. Вильнюс, 1988.-С. 117-121.

56. Руссу В. И. Руссу В. К. Пинкас М. А. Адсорбция метилового оранжевого монтмориллонитом. // Адсорбенты и адсорбционные процессы в решении проблем охраны природы. Матер, всесоюз. совещ. Кишинев, 1986. - С. 109—110.^ ' ' 5 ^'Л'"'", и. -о-" ;

57. Исследования адсорбции водорастворимых красителей на непористых и пористых-углеродных адсорбентах:.// Колл. журнал, т. 52., 1980. С. 135—139. ^11 . ^ . I > лчп '¡win, ,,01 с 'I. ¡1 . '

58. Сиданов Т. А., Мищенко!О.<■ И^Пирумян Ю. Л., Веляшко Н. А. Сорбци-онная способность гидроксида железа (III) по отношению к некоторым классам красителей. // Химия и химическая технология в быт. обслуж. населения. — М, 1987.-пчС:.49-56/ лчифбсшы и

59. DeKeizer A.,LuklemaJJ.\€olloidJnterface Science, 1980.- p. 71-75.

60. Аминов Э.Х. Новые комплексные полимерные добавки для литого бетона / Аминов Э.Х., Броновицкий В.Е. // Гидротехника и мелиорация, 1981. №7.1. С. 26. I-' oG'Mui.4. ,

61. Батраков В.Г. Модифицированные бетоны. - М.: Стройиздат, 1990.400 с. . Ч'шцешш О. i г. 1

62. Каприелов С.С., Батраков В.Г., Шейнфельд A.A. Модифицированные бетоны нового поколения: реальность и перспектива.// Бетон и железобетон, 1999. №6 (501). —->С.6~10.

63. Аннаев G.,'Аманов* Э. Химические продукты как добавки к строительным растворам и бетонам.-—г Ашхабад, .1985. С. 48.

64. Teoranu I., Moldovan V. Consideratii teoretice §i date experimentale privind mecanismul de aditivi subtierea actiuni concrete în // Chimie coloid, 1983. № 2. -P. 67-71.

65. Паус К.Ф. Реологические свойства дисперсных систем, применяемых в строительстве// Белгород, 1982. —77 с.

66. Roj D.U Asaga К. Rheology Properties of Cement Mixes V the Effect of Time of Wiscometris Properties of Mixes Contaig Superplasticisers // Cem and Res, 1980. V-lOnNblO.!—P\387—394it'i пм.ь.ч

67. Henning' ,0., CoretszkiiL., Beeinflussing^des Flissverhaltens von Flischmonteln charch oberflachenaktiveiZùsatzei/ÂBetontechnik, 1980. N 6. S. 15-17.

68. Звездов А.И.;*Михайлов К.В., Волков Ю.С. XXI век век бетона и железобетона. // Бетон и железобетон. 2001. №1. - С. 2-6.

69. Петрин Г-.Г.,'ТрапезниковсА.А;!Дилатантация паст двуокиси титана в растворах смол в зависимости отхостава и температуры. // Коллоидный журнал, 1975:Т. 37.N6.-С 1193—Ï197.•

70. Качала Т.И., Лапин В.В. О течении высококонцентрированных коалино-вых суспензий стабилизированных анионными полиэлектролитами. //Коллоидный журнал, 1983i.T.45. №4,^Ch665-674. ■

71. Ефремов И.Ф.; Лукашенко F.Mv,; 'Терентьева Э.А. Дилатантность коллоидных структур. //-Коллоидный Журнал, 1980. Т.42. № 5. С. 859-865.

72. Ефремов И.Ф. Дилатантность коллоидных структур и растворов полимеров. //.-Успехи5 химии,'d982:<T. 51 ы.С.285-310.

73. Вовк А.И. Поверхностно-активные свойства полиметиленнафталинсуль-фонатов. // Коллоидный журнал, 1998. Т. 60, N 2. С. 182-187.

74. Фролов Ю.Г.' :Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. — М.: Химия,il988: -464 с.- . . -"""4 'Л Ы*>5- о." г.'is КШТЮИКЧ) I\\1 ! . „ . Л

75. Рахимбаев Ш.М., Шахова Л.Д. Реологические свойства пеноцементных систем с добавкой анионного пенообразователя. // Вестник.докл. Научно-теоретический журнал. Белгород: Изд-во БГТУ им. В.Г.Шухова, 2003. Ч. 4. -С. 6-14.

76. Bauer W.H., Collins Е.А. Thixotropy and Dilatancy // Rheology. Theory and applications. N. Y: Academic Pren, 2002. - P. 423-459.

77. Ратинов Б.В., Розенберг Т.И. Добавки в бетон. М.: Стройиздат,1973. -207 с.

78. Рамачандран В., Фельдман Р., Бодуэн Дж. Наука о бетоне: физико-химическое!бетоноведение7/;Пер. с англ. под ред. РатиноваБ.В. -М.: Строй-издат, 1986.-:¡278.c.a;;;u;;n v\., и ,

79. Иванов Ф.М., Батраков ВЛГ., Москвин В.М. и др. Классификация пластифицирующих добавок по эффекту их действия // Бетон и железобетон, 1981. N4.-C. 33-37. ' .П.,- ь.Л. ríii\i-n:i>' «,

80. Рой Д., Даймон М., Acára°K. Влияние добавок на электрокинетические явления при гидратации цемента. // Материалы XII Междунар. конгр. по химии цемента. Париж, 1980. ВНИИЭ СМ №790. 1980. - С. 15.

81. Zelwer A. In 7-th Intern.1 CongrJön the Chemistiy of Cement. Paris. Editions Séptima, 2001. УоЬЗл~'Р^19^37:;\ с и, - ч

82. Monosi S., Moriconi J., Pauri M., Collepardy M. The influence of water/cement ratio on the absorbtion of superplastisizers, on the zeta-potential change and on the cement paste fluidity)//^Cemento;i 1982, V. 79. N4. p. 355-362.

83. Иванов Ф.~М. Состояние и перспективы разработки и применения новых химических добавок%с целью! совершенствования технологии производства бетона. Совершенствование, технологии бетона за счет применения химических добавок. М,: НИИЖБ, ¡1.984! ¿^ С. 4-10.

84. Исследование и применение химических добавок в бетонах. Сб. научных трудов // Под ред. Батракова?В.Г., В.Р. Фаликмана. М.: НИИЖБ ГОССТРОЯ СССР,. 1989. - 139 с.1. I„ ' Ф 4 ! i 1 I.^r.^i.v1

85. Syal S. К., Katazia S. S. Development & Interaktion of a Concrete Additive for Improved Perfomance & durability. // Cement, Betons, Platres, chaux, 1981. N732. -P. 287-291.

86. Бетоны с эффективными модифицирующими добавками. М.: НИИЖБ, 1985.- 5 с.

87. Daimon М., Roy D. Rheological Properties of Cemeut Mixes Zeta-Potential and Preliminary Viscosity Studies // Couer Res, 1979. V 9. N 1. P. 103-109.

88. Kondo R., Daimon M. and Sakai E. Zeta-potential variation depending of con-cetration of addition // Cemento, 1978. 225 p.

89. Патент. 4662942 .США,1 MKH>Gi04. В 7/25. Добавка к цементу/ Yasuharu Koda^ Jiro'Yasumura, Mitsuo' Nagano' и'Дрь (Япония) // Изобретения стран мира, 1988. N2.- С. 40.

90. Фролов Ю.Г., Шабанова Н;А. и др. Влияние электролитов и рН на струк-турообразбвание в -гидрозоляхПфемнезема. // Изв. Вузов. Химия и химическая технология, 1984. Т. 27. №7. С.830 - 833.

91. Круглицкий Н.Н; Основы физико-химической механики. Киев: Вища школа, 1975. Ч. 1.- 268'с.

92. Superplasticizers in, cement;and/concrete ./ Singh N.B., Prabha Singh S. // J. Sci. and lnd. Res,.1993v52.',N10.r-'P .661-675.

93. Мухачев O.B. Высокопрочный бетон с суперпластификатором СБ-5 на основе резорцин'фурфурольных. олигомеров: Дисс. Канд. Техн. Наук. Белгород: БелГТАСМ, 2000.->110. с. и .

94. Шаповалов Hi А: Суперпласшфикатор СБ-5 как модификатор при получении ВНВ и бетонов'на^их основе / Н.А. Шаповалов, А. А. Слюсарь,t » » ,< • « * г « ^ ' ! i * " | I1;'' ' •»> * • > ' 1149

95. М.М. Косухин, O.B. Мухачев // Бетон и железобетон, 2001. №6. С. 2-4.

96. Шаповалов H.A. Высокопрочный бетон на основе ВНВ с модификатором СБ-5 / H.A. Шаповалов, A.A. Слюсарь, О.В. Мухачев, O.A. Слюсарь // Труды НГАСУ, Т. 4(15).-Новосибирск:НГАСУ, 2001. С. 80-84.

97. Лесовик Р.В. Мелкозернистые бетоны для дорожного строительства с использованием отходов мокрой магнитной сепарации железистых кварцитов: Дисс. канд. Техн. Наук. Белгород:БелГТАСМ, 2002. - 238 с.

98. Исаченко Е.И. Смеси с высокой проникающей способностью для строительства укрепленных оснований автомобильных дорог с использованием отходов КМА: Дисс.\Канд.сТехн. Наук.- Белгород: БГТУ им. В.Г. Шухова, 2004. 157-с.' • • 1( ■

99. Урьев Н.Б., Чой C.B.1.Реологическая характеристика структурированных дисперсий, проявляющих дилатантные.» свойства. // Коллоидный журнал. -М., 1996. Т. 58. N 6.'^ С^862-8641ы- , ,

100. Главати О.Л., Фиалковский'Р.В., Марченко A.A. и др. Стабилизация коллоидных дисперсий СаСОЗ в углеводородах, содержащих анионактивные ПАВ. // Коллоидный журналу1980.' Т.42. № 1. С.26-30.

101. Седов В.Т., МарчуюВ.В.-, Шурундина^Н.А. Исследование реологических свойств дисперсной -системь^сцемент-вода в зависимости от температуры. II Коллоидный журнал, 1985. Т. 47. №1. С. 198-201.

102. Мюллер Х.-И., Баран A.A. Стабилизация тонких водных пленок добавками оксиэтилированных додеканолов. // Коллоидный журнал, 1984. Т.46. №6.-С. 1154-1157. С. Ы>л оо L

103. Дерягин Б.В.,1 ¡ЧураевлН.В. • 'Муллер * В.М. Поверхностные силы. М.: Наука, 1985. -400;с. CVW ,

104. Фролов Ю.Г., Шабанова H.A., Молодчикова С.И. Закономерности изменения вязкости гидрозоля кремнезёма. // Коллоидный журнал, 1984. Т.45. №5. С. 970-974.

105. Фролов Ю.Г., Шабанова H.A., Савочкина Т.В. Влияние электролитов на устойчивость и гелеобразование гидрозоля кремнезема. // Коллоидный журнал, 1983. Т.45. № 3. С.509-519. '

106. Измайлова В.Н., Ямпольская Г.П., Пуловская З.Д. Развитие представлений о роли структурно-механического барьера по Ребиндеру в устойчивости дисперсий, стабилизированных белками. // Коллоидный журнал. М.:, 1998. Т.60.^5.—>G.,-598-612. .„.^t H.A., f„

107. Ребиндер Л.А.,Прверхностно-активные вещества, их значение и применение в промышленности. // Избранные труды. М.: Наука, 1978. - 342 с.

108. Адсорбция оксиэтилированных неионных ПАВ и её влияние на стабильность водных дисперсий графита./, Морару В.Н, Овчаренко О.Д., Кобылин-ская Л.И., Кармазина Т.В.://<^Коллоидный журнал, 1984. Т. 46. №6. С.1148-1153. ' • ' Ммчи.чьс.чпя I i:

109. Кривощепов А'.Фц Самуйлова Л.В.у Фролов Ю.Г.Влияние природы электролита на процессы5структурообразования. // Коллоидный журнал, 1985. Т. 46. №6. С. 28-32. . ■

110. Сегалов ,Е. Е.,.Соловьева ЕлЕ.-;Исследование механизма процесса струк-турообразования в.цементный ¡суспензиях и влияние добавки гидрофильного ССБ на эти процессы. // Бетоны с эффективными суперпластификаторами. — М.: НИИЖБ, 1979. С.6-21.,

111. Райхель:В.;.Конрад Д. Бётон.:^М;:-Стройиздат, 1979. 312 с.

112. Таврилов А.Н., Попов М.А., Попов А .Я. Слециальни добавки нъм бетона и строителните разтвори.'-— София: Техника, 1980. 247 с.

113. Замбетти-Дж.'Бетон,сегодня, современная технология изготовления качественного бетона. Лондон, 1983. N 2. - Р. 59-68. Перевод N КИ-76819.: ; С : мг с »а 1''. Ii. ИССЛ«,vljhi пы.ч cj>, I '151

114. Тихонов А.П., Кривощепов А.Ф. Дилатантно- тиксотропные превращения периодических коллоидных структур. // Коллоидный журнал, 1979. Т.41. №6. С.1212—1213.

115. Srodek uplagtyczmajacy do betoni: Пат. 146445 ПНР МКИ С 04 В 24/22 / Mlodecki S. Ratajczale T.Jowiale H.Justytut,Techniki Budelanej. N 257756. заявл. 03.02.86. Опубл. 30.06.1989.

116. Тарнаруцкий Г.М. и др. Труды НИИцемента. выпуск № 32, 1977. -317 с. . . ^

117. Крикунов" Кольнер.В.М.,(Климоваj В .М. Опытное изготовление железобетонных шпал из бетона^на ¡основе вяжущих низкой водопотребности на Гниванском заводе СЖБ/ Промышленность сборного железобетона. Серия 3, вып.4. // ВНИИЭСМ.,'il990; С. 50-56.

118. Крикунов О.Н., Мелихов.В.И^Башлыков Н.Ф. Эффективность вяжущих низкой водопотребности и бетонов ¡нагих;основе./Бетон и железобетон. М., 1998. № 6. - С. 3-6.!! i 1 им. Дчср/к.шсз.ч , •

119. БабаевШ.Т. Сравнительные испытания вяжущих низкой водопотребности в различных зарубежных странах. // Промышленность сборного железобетона. Серия 3-.хВЫП.4.ВНИИЭСМ,-й990. С. 30-39.

120. Высоцкий С.С., Панич РМ. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии. М.: Химия, 1974. - С. 44-63.

121. Фролов Ю.Г., Гродский А.С. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии. М.: Химия, 1986. — 216 с.

122. Щукин Е.Д. Коллоидная химия / Е.Д. Щукин, А.В. Перцов, Е.А. Амелина. М.: Высшая школа, 2007. - 444 с."

123. F.M.Kuni, A.K.Shchekin; A.I.Rusanov, B.Widom. Role of surface forces in heterogeneous nucleation on wettable nuclei. Advances in Colloid and Interface Science, 1996. v. 65. -p.71 -124.

124. Кузнецова -T.B., Кудряшов 1 кТимашов B.B. Физическая химия вяжущих материалов::-гт1.М.л'Вь1сшая;шк6ла, 1989. — 384 с.

125. Vseobecne'.pouzitel'na'icementy. -(MSZ->,EN-197/1:2000 Vac -Portlandsky Cement Cem I 52,5.NwVac, 2006.

126. Vseobecne pouzitel'ne :cementy>- MSZ- EN-197/1:2000. Vac -Portlandsky Cement Cem l 42,5N. -:Vac,>2006.444 c.

127. European standardcENV:,197-F: 1992, Cement Composition, specifications and conformity criteria. ' ;

128. JUS ENV 197-1. Cement Sastav, Specifikacije i kriterijumi usaglasanosti (Identican.«sawENV. :197.-1,1992)Savezni. Zavod za Standartizaciju. Beograd, 1997;r. N.uiej'i.a.iOb. - л!.: ¡высшая iiiN'u i;i

129. Дугалик A.j Вли^анието^.на пластификаторите и суперпластификаторите од различии генерации нашекои*сво.ства на бетонските мешавини. CKonje, 2007.- 69 str. i! - vvm.o.is

130. Dordevic >S.,4GrdicZ. 2Praktikum za vezbe iz gradevinskih materijala. -Nis:GAF Nis, 2004. 97'str. • ! w I::- 'ifjarmcro па "'¡ао.-мЛ: ,1. УТВЕРЖДАЮ»

131. Заместитель генерального; техничес: ЗАО«:to&BSHjjектора -мент» (г>БеШ>род)2011 г. J1. ОШ^З? M1. О l|t*.fi#1. СПРАВКА

132. Использование интенсификатора помола ДР-3 приводит к увеличению удельной поверхности цемента более чем на 30%, улучшению фракционного состава и: сокращению времени "помола при получении удельной поверхности демента 320 м2/кг.

133. Выявлено снижение пластической вязкости и предельного динамического напряжения сдвига цементной ^успензии, что приводит к снижению нормальной густоты цементного теста, водопотребности цемента и сокращение сроков его схватывания.

134. При использований добавки в оптимальном количестве 0,04 масс. %

135. V. «.Ц'ь 'r!>\ linnii! (liiJu .1прочность на сжатие портландцемента 28-ми суточного срока твердения увелиг, ,п,п ï г С-» гм. il п f v^y Ui fpiiOO i î r i rtx1 ixî ^ sчивается более чем на 17 %. 1

136. Ч.Ц1 v^ "IV. U {lu' ïU) SIUJ il Рч'1 ПРМ1

137. Начальник ОТК и лаборатории1. ' ЧО енИлСС'Ш.ГКГгЛ.м'Ч1. ЗАО «Белгородский цемент»и ,.„. w-ususa иемеият t с;

138. Vf!! 1 'О! О r'Viï ' п '«''Жи. i% I '1 С \ J11. В.В. Иванова• |>>М U'CMv'li -л' "UVK^ Ч.гм il'! 1 7 %.

139. V и О ПО. Л ЧСП!. лч tu. V'ill!»'i • ! 111> расход 'покьх>< „ ¡1 . "v -i Дли Aicpulijjj'» .Il il.,--MI" >' .¡|n u < .fi). • i. i I.AïP.i <4)0114 1