автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Химико-технологические особенности использования природных и техногенных алюмосиликатных продуктов в качестве активаторов твердения цемента.

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

2.1. Применение малых минеральных добавок в цементной промышленности

2.2. Об активности поверхности алюмо- и кремне-земсодержащих природных минералов.

3. ПОЛУЧЕНИЕ КИСЛОТНЫХ АЛЮМОСИЛИКАТНЫХ АКТИВАТОРОВ ТВЕРДЕНИЙ ЦЕМЕНТА

3.1. Получение активаторов термической обработкой алюмосиликатных продуктов

3.1 Л. Активаторы на основе глин.

3.1.2. Активаторы на основе природного цеолита

3.1.3. Термическая активация дисперсных кремнеземов

3.1.4. Активаторы на основе золы-уноса.

3.2. Получение активаторов на основе алюмосиликатных продуктов по методу кислотной обработки и ионного обмена.

3.3. Кислотные свойства глинистых минералов и их активность по Са.

3.4. Ионизующая способность поверхности алюмосиликатов

4. ОСОБЕННОСТИ ТВЕРДЕНИЯ ПОРТМНДЦЕМЕНТА В ПРИСУТСТВИИ АЛШОСИЛИКАТНЫХ АКТИВАТОРОВ.

4.1. Активирующее действие термообработанных клиноптилолита, глин, дисперсных кремнеземов, золы-уноса.

4.2. Твердение цемента в присутствии химически обработанных активаторов.

4.3. Физико-химические исследования воздействия аяюмосиликатных активаторов на фазовые превращения цементного камня. ЮЗ

4.4. Особенности твердения паст C3S и С3А в присутствии кислотных алюйосиликатных активаторов

5. ОСОБЕННОСТИ ТВЕРДОМ ЦЕМЕНТНЫХ ПАСТ В ПРЙОТСТ

ВИЙ КОШШЕШНЫХ АКТИВАТОРОВ.-.

5.1. Кошлекснне активаторы твердения цемента на основе кислотных алюмосиликатов

5.2. Физико-химические исследования влияния комплексных активаторов на фазовые превращения цементного камня.

5.3. Особенности етруктурообразования цементного камня в присутствии комплексных активаторов

6. ОПЫТНО-ПРОМЬШШЕНШШ ПРОВЕРКА. И ТЕХНЩО-ЭКОНОМЙ

ЧЕСКИЕ ДАННЫЕ.

7. вывода. Ш.

В "Основных направлениях развития народного хозяйства СССР на I98I-I985 годы ж на период до 1990 года", принятых ШТ съездом КПСС указывается: "Произвести в 1985 году до 140-142 шн. тонн цемента. Расширить выпуск вшокомарочных и специальных цементов. Широко использовать комплексную переработку сырья, ресурсосберегающую технику, малоотходную, безотходную и энергосберегающую технологию, всемерно вовлекать в оборот местные виды сырья и материалов, утилизировать вторичные ресурсы"[ 1 1.

Экономное использование тошшвно-энергетических ресурсов и природного сырья при производстве цемента успешно сочетается с использованием вторичного сырья, что также улучшает экологический баланс страны. При решении этих вопросов особая роль принадлежит многотоннажному производству цементов и бетонов, использующему различные химические добавки в качестве активаторов твердения. Расширение использования добавок для активации твердения цемента является важно! народнохозяйственной задачей. Как пока зали итоги работы УН Мездународного конгресса по химии цемента, развитие этого направления характерно и для мировой цементной промышленности [2 1. Перспективным является использование в качестве активаторов твердения цемента ж бетона дешевых широко распространенных в природе алюмосиликатных материалов - глин, - цеолитов, кремнеземов и техногенных продуктов - зол-уноса ТЭС. Рядом работ советских и зарубежных исследователей Г.Р.Вагнер, И.Г.Гранковского, А.М.Дмитриева, Н.Н.Круглицкого, Т.В.Кузнецовой, И.Ф.Пономарева, М.М.Сычева, Я.М.Сыркина, В.В.Тимашева, З.А.Чйстяковой, Б.Э.Юдович, Х.Н.Стевелса и др. показана вшокая эффективность использования малых добавок минеральных веществ на основе отходов обработки гжн и кремнеземе оде ржавдх материалов (кренты, САСП, аэросилы, сиштоф ж др.), повышающих прочностные * показатели цементов и ряд их строительно-технических свойств.

Однако такие малне добавки, как природные глинистые, кремнезем-содержащие породы, золы-уноса невсегда достаточно эффективны на ранних стадиях твердения. Это обусловлено, как правило, неполно! реализацией их потенциальных химических возможностей, связанных с активна® свойствами поверхности добавок.

На поверхности глинистых минералов, согласно Ф.Д.Овчаренко и Ю.Й.Тараеевича с соавторами, присутствуют следующие типы ак-«• тивных центров: обменные катионы, коорцинационно-ненаевденные ионы М ж Мд , шдроксильные группы кислого и основного характера. На поверхности цеолитов в настоящее время достаточно надежно установлено присутствие нескольких типов активных кислотных центров: различные структурные шдроксильные группы, центры, образующиеся при дешдроксилировании, и обменные катионы. Количество всех указанных центров зависит от природы обменных катионов, условий термической обработки и др. Воздействуя на поверхность алюмосиликатов тем или иным образом, можно регулировать их кислотные свойства и в конечном счете химическую активность в различных процессах: катализе, очистке газов и т.д.

Работами В.В.Тимашева, В.Г.Акимова, М.М.Сычева, Е.Н.Казан-ской, П.Фьерана, Д.П.Верхагена, Н.Явда, Д.Менетрра установлено, что активность портлацдцемента в определенной степени связана е природой и количеством химически активных центров на поверхности клинкерных минералов, которые обеспечивают диссоциативную адсорбцию воды и образование дополнительного количества активных » частиц - щд роке и лов и протонов в системе [3 ].

Представляет интерес выяснить возможность активации тверцения введением в портландцементную систему активных центров извне, носителями которых могут быть алмосиликатные материалы, со* держащие на поверхности активные центры различной природы. Поэтому исследование роли кислотных свойств природных и техногенных алюмосиликатных продуктов в процессах твердения, разработка способов повышения активности их поверхности и применение таких продуктов в качестве активаторов цементов и бетонов является актуальной задачей. В свете изложенного, в работе были поставлены следующие основные задачи:

1. Разработка параметров получения активной поверхности ф природных и техногенных алюмосиликатных продуктов и изучение их кислотных свойств применительно к использованию в цементной и бетонной промышленности.

2. Исследование особенностей воздействия алюмосиликатных активаторов на кинетику, <|азо- и структурообразование hjh твердении портландцемента.

3. Исследование влияния активаторов на кинетику и разовый состав продуктов гидратации трехкальциевого силиката и трехкаль-циевого алюмината в модельных системах.

4. Разработка и исследование действия комплексных активаторов на основе природных и техногенных алюмосиликатных продуктов.

5. Установление технологических особенностей применения разработанных активаторов и определение областей их использования. р

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

7. вывода

1. Применительно к использованию в цементной и бетонной промшленности выявлены особенности получения кислотных активаторов твердения цемента на основе природных и техногенных алюмо-силикатных продуктов. Определены основные технологические параметры (температура, время, концентрация) трех методов получения активаторов. Наиболее эффективные активаторы твердения цемента получены термообработкой алюмосиликатных материалов при оптимальной температуре, обеспечивающей получение активной поверхности с бренстедовскими кислотными центрами. Наблюдается несколько типов кислотных бренстедовских центров: поляризованные на обменных катионах молекулы воды - линия 3590 ем~* на ЙК-епектрах термообра-ботанных монтмориллонитевых глин; кислые ОН-группы в больших полостях цеолита - линия 3640 см"* на ИК-спектрах термообработанно-го клиноптилолита и таже линия 3640 см"* для QH-групп на поверхности термообработанных монтмориллонитевых глин и дисперсных кремнеземов.

2. Суммарная концентрация бренстедовских кислотных центров, образованных поляризованной в поле обменных катионов молекул воды и ОН-группами была измерена по адсорбции ОН-групп на поверхности термоактивированной величковской глины. На кривой бренсте-довской кислотности, полученной методом непрерывного обратного потенциометрического титрования наблюдается два максимума в области 250 и 450-500°С. Первый соответствует содержанию поляризованной в поле обменных катионов молекулярной воды, а второй содержанию кислотных ОН-групп на поверхности. Суммарная концентрация относительно наиболее сильных кислотных центров (рК = 9,6) составляет 3,95 10 ммоль /и2. Снижение концентрации бренстедовских кислотных центров, наблюдаемое после 500°С, связано де-гидроксилированием поверхности. Измерена сорбция поверхностью термоактивированной величковской глины CdO из раствора. Максимум адсорбции СаО совпадает с минимумом бренстедовской кислотности.

3. Рентгеновским методом оценена величина ионизующей способности термообработанных алюмосиликатных продуктов по снижению интенсивности отражения 2,82 10"*® м для MaCt в сухой смеси продукта с солью в ходе термической обработки смеси в течение 24-110 ч. при температуре 350-450°С. По ионизующей способности исследуемые материалы располагаются в следующий ряд: клиноптило-лит > монмориллонито вые глины > зола > дисперсные кремнеземы > каолинито-гидрослюдистые глины > гидрослюдистые глины. Наблюдается корреляция между ионизующей способностью исследуемых материалов, характеризующей кислотные свойства поверЕХности, и их свойствами как активаторов процесса твердения. Наибольший прирост прочности в ранние сроки обеспечивает введение клиноптилоли-та ({ акТж 150°С; прирост прочности до 50%) и глин монтморилло-нитового типа (t акт> 250, 450°С; прирост прочности 30-50%), отличающихся наибольшей величиной ионизующей способности поверхности. При введении термообработанных глин каолинито-гидрослюди-стого и гидрослюдистого типа (часов-ярская и ленточная глины) со слабо выраженной ионизующей способностью активирующего эффекта не наблюдается. Промежуточное положение по эффективности активирующего действия занимают термообработанные золы, каолины и дисперсные кремнеземы, проявляющие умеренную ионизующую способность поверхности.

4. Активирующее действие малых добавок (~ 1%) алюмосиликатных материалов определяется, главным образом, величиной бренстедовской кислотности их поверхности. Два максимума на кривой за-^ висимости прочности цементного камня от температуры обработки активатора - глины монтмориллонитового типа наблюдаются при 250 и 450°С, соответствующие максимумам сильной бренстедовской кислотности. Максимум при 600°С на кривой активности глины по адсорбции СаО соответствует резкому сбросу прочности цементного камня.

5. Жесткая кислотная обработка глин, кремнеземов, цеолитов растворами соляной кислоты, приводящая к частичной их аморфиза-ции и уменьшению числа сильных кислотных центров, приводит к снижению активирующего действия. Сочетание аммиачной обработки глин и кремнеземов с последующей термической позволяет повысить активирующий эффект дисперных кремнеземов и снизить температуру получения активаторов на основе бентонитов до Ю0°С. Такое же снижение температуры термообработки бентонитов и зол-уноса возможно, если проводилась предварительная химическая их активация раство-ра«ю MgCf2 .At^tSOvJj , ZnCl2 ,

КхСгОц .На основе обработки кислой золы-уноса раствором К гСпОц при температуре # Ю0°С получен активатор, обеспечивающий повышение прочности цементного камня до 60$ в I сут. и 30% в 28 сут.

6. Комплекс физико-химических методов (рентгенофазовый, де-риватографический, ИК-спектроскопнческий, петрографический анализы) показал, что активирующей эффект кислотных алюмосиликатных активаторов проявляется в ускорении процессов гидратации силикатной и алюминатной составляющей портландцементного клинкера (повышение степени гидратации, увеличение количества химически свя занной воды), стабилизации эттрингита. Кроме того наблюдается увеличение количества хорошо окристаллизованных полимерных гидроо силикатов кальция (тоберморита 11,3 А, фошагита, гиролита), которое, однако, сопровождается параллельным увеличением содержания гелевых фаз.

7. Исследование кинетики гидратации в модельных системах методом количественного рентгеновского анализа показало, что в системах на основе С3$ процесс в послеиндукционном периоде идет с самоускорением и удовлетворительно описывается уравнением Ав-рами-Ерофеева. Запаздывание начала периода ускорения в системе с активатором, видимо, связано со снижением уровня концентрации ионов Ccf2+ в жидкой фазе в результате ионного обмена с добавкой. Смещение времени перехода кинетики процесса в диффузионную область связано с морфологическими особенностями образующихся гидросиликатов кальция. Образующиеся гидросиликаты кальция характеризуются высокой степенью полимерности и кристалличности, что обеспечивает большую проницаемость слоя новообразований. Ускорение процесса гидролиза А в присутствии кислотных центров поверхности алюмосиликатного активатора инициирует образование эттрингита. Фазовый состав продуктов в активированной системе отличается кроме наличия эттрингита, большим содержанием кубических и меньшим - гексагональных гидроалюминатов кальция.

8. Механизм активирующего действия алюмосиликатов с кислотными свойствами поверхности можно представить в первом приближении следующей схемой. Кислотные центр! алюмосиликатного активатора, диссоциируя в щелочной среде по кислотному типу, повышают концентрацию в системе активных групп-протонов, что способствует разрыву связей и выходу ионов С a Z+ в раствор. Гидролиз ионов Со1 , повышая рН и концентрацию гидросильных групп, усиливает гидроксилированне поверхности за счет комплексообразова-ния с атомами кремния, что способствует разрыву связи Si 0 в выщелоченном слое, и образованию мономеров кремневой кислоты.

- 180

В обогащенной крешшем псевдофазе в присутствии активных протонов более интенсивно развиваются процессы полимеризации кремне-кислородных тетраэдров (Р.К.Айлер, Б.Н.Ласкорин) и рост полимерных частиц с образованием новых кислотных центров. Это в свою очередь приводит к увеличению содержания групп-протонов и гидро-ксилов. Сорбция из раствора полимерными кремнекислородными образованиями гидратированных ассоциатов на основе ионов кальция приводит к появлению зародышей высокополимерной гндроскликатной фазы. Высокая удельная поверхность С5Н фаг ш обеспечивает высокую концентрацию кислотных центров.

9. В работе предложена серия комплексных активаторов на основе кислотных алюмосиликатов и хромата кадия, гипса, основной золы-уноса, тиосульфата натрия. Применение комплексных активаторов интенсифицирует процесс твердения за счет изменения фазового состава новообразований в сторону изменения гелеобразных продуктов. Оптимальное соотношение между армирующим компонентом (эттрингит, волокнистые гидросиликаты кальция) и елабозакристал-лизованным веществом (гелеобразные гидросиликаты, моногидросуль-фоалюминаты) обеспечивает высокую прочность контактов и плотное заполнение пор.

10. Опытно-промышленная проверка разработанных активаторов на Конаковском заводе крупнопанельного домостроения показала, что введение в бетонную смесь термообработанного бентонита позволяет снизить энергозатраты на пропарку при одновременном повышении качества изделий. Разработанные активаторы твердения цемента могут быть использованы при получении бетонов общего назначения, а также морозостойких и сульфатостойких. Расчетный экономический эффект от применения термообработанного бентонита по производственным данным составил 0,7-0,9 рубля на I м^ бетона.

По материалам диссертации получено авторское свидетельство и два положительных решения Госкомитета по делам изобретений и открытий.

1. Основные направления экономического и социального развития СССР на 1.8I-I985 годы и на период до 1990 года. - В кн.: Материалы ХХУ1 съезда КПСС. М., Политиздат, 1981, с.131-206.

2. Болдырев А.С. К итогам УП Международного конгресса по химии цемента. Цемент, 1980, № 12, с.1-3.

3. Сычев М.М., Казанская Е.Н. Исследование элементарных актов гидратации цементов. Журн. прикл. химии, 1982, $ 4,с.736-748.

4. Сычев М.М., Сватовская 1.Б. Некоторые аспекты химической активации цементов и бетонов. Цемент, 1979, # 4, с.8-10.

5. Сычев М.М. Некоторые вопросы химии бетона и цементного камня.- Журн. прикл. химии, 1981, т.54, № 9, с.2036-2043.

6. Гидратация и твердение вяжущих: Тезисы докладов и сообщений Всесоюзного совещания. Уфа, Нййпрометрой, 1978. - 384 с.

7. Сычев М.М. Возможности снижения энергозатрат при производстве и использовании цементов. Цемент, 1980, $ 2, с.9-И.

8. Пятый Международный конгресс по химии цемента./Под ред. О.П. Мчедлова-Петросяна и др. М.: Стройиздат, 1973. - 480 с.

9. Шестой Международный конгресс по химии цемента. Труды в 3 т. /Под общ. ред. А.С.Болдырева. М.: Стройиздат, 1976, т. I.- 311 с.

10. Шестой Международный конгресс по химик цемента. Труды в 3 т. /Под общ. ред. А.С.Болдырева. М.: Стройиздат, 1976, т. 2, кн. I. - 300 с.

11. Шестой Международный конгресс по химии цемента. Труды в 3 т. /Под общ. ред. А.С.Болдырева. М.: Стройиздат, 1976, т. 2, кн.2. - 300 с.

12. Шестой Международный конгресс по химии цемента. Труды в 3 т.- 183

13. Под общ. ред. А.С.Болдырева. М.: Стройиздат, 1976, т. 3.- 355 е.

14. Сычев М.М. Твердение вяжущих веществ. Ы.: Стройиздат, 1974.- 80 с.

15. Бутт Ю.М., Сычев М.М., Тимашев В.В. Химическая технология вяжущих материалов. М.: Выешая школа, 1980. - 472 с.

16. Гидратация и твердение вяжущих: Тезисы докладов и сообщений 1У Всесоюзного совещания. Львов, 1981. - 332 с.

17. Краткие тезисы докладов на У1 Всесоюзном научно-техническом совещании по химии и технологии цемента (Москва, 19-21 октября 1982 г ). М., 1982. - 292 с.

18. У Республиканская конференция по физико-химии, технологии получения и применения промывочных жидкостей, дисперсных систем и тампонажных растворов: Тезисы докладов. Киев, Наукова думка, 1981, ч. 2. - 156 с.

19. Власова М.Т., Юдович В.Э., Бовчок Г.И. Роль активной минеральной добавки в высокопрочных и сверхбыстротвердеющих цементах.- Тр. ВНИИцемент. пром-сти, 1977, » 46, с.29-39.

20. Taa&i М.,ТвиЪак! Т.Kawahigashi Т. Properties of claywater syetea.-Ber.33 Gen.Meet.Сеж.Assoc. Jap. Sechn. Sess.,Tokyo,1979.Synopses.-Tokyo,1979,p.55-57.

21. Вагнер Г.Р. Физико-химия процессов активации цементных дисперсий. К.: Наукова думка, 1980. - 200 с.

22. Ратинов В.Б., Розенберг Т.Н. Добавки в бетон. М.: Стройиз-дат, 1973. - 207 с.25.fekifcaua H*,furuta R. Hydration of C^S posaolana paste estimated by trimethylsilytationrCem.and Goner.,1981,11,p65

23. Гидратадия цементов с крентами /А.Н.Дмитриев, Б.Э.Юдович, М.Т.Власова, Л.М.Сазонова. В кн.: Гидратация и твердение вяжущих: Тез. докл. и сообщ. 1У Всесоюзного совещания. - Львов, 1981, с.234-236.

24. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды.- К.: Наукова думка, 1981. 208 с.

25. Черкасское месторождение бентонитовых и пашгорскитовых глин /Ф.Д.Овчаренко, Н.Г.Кириченко, А.Б.Островская, М.Г.Довгий. -К.: Наукова думка, 1966. 126 с. 31 .Пат. 3.581.825 (CIA). Permafrost cementing process.

26. Messenger I .TJ.-Official SaBette,I97I»v.887,1 I.

27. Физико-химическая механика тампонажных растворов /Н.Н.Круг-лщкий, И.Г.Гранковский, Г.Р.Вагнер, В.П.Детков. К.: Наукова думка, 1974. - 288 с.

28. А.е. 392028 (СССР). Бетонная смесь /И.Г.Гранковский, Н.Н. t, Й.О.Гавриленко, Е.И.Попович. Оцубл. в Б.Й.,1973, » 32.

29. Soriano Carrillol. Influencia de la naturaleaa aineralogica de las adioiones en el comportamieniо de la pasta endmreeida del eemento Portland.II.Bnsayos de rotura a compresion.-Eev.obras•publ.,1981,128,H 3185,p.577-584.

30. А.с. 692799 (СССР). Ячеистобетонная смесь /Ь.П.Панченко, Т.Г. $ Татарина. Опубл. в Б.И., 1979, № 39.

31. Кирсанов Н.В., Толмачева В.К. Влияние микродобавок кальциевых и натриевых бентонитов на свойства гидротехнических бетонов. Тр. Казан, геол. ин-та, 1970, вып. 25, е.148-158.

32. Толмачева В.К., Салнхова Ф.В. Поведение бетонов, облагороженных кальциевыми бентонитами в агрессивных средах. Тр. Казан, геол. ин-та, 1970, вып. 25, с.169-171.

33. Яцына В.Н. Влияние кальциевых черкасских бентонитов, обработанных содой, на водопроницаемость бетона: Автореф. Дне.фканд. техн. наук. Киев, 1963. - 19 с.

34. Endell I. Bentonit im Baugewerbe♦-Bauteohnik,1953,Heft 3,1. S. 71-73•

35. Бурба Р.П. Влияние добавок бентонита на процесс седиментаци-онного уплотнения бетона. Докл. АН Уз.ССР, 1954, № I,с.13-18.

36. Пат. 55-14829 (Япония). Способ изготовления легкого затвердевшего материала. йзобрет. в СССР и за рубехои, 1980, № 10.

37. А.С. 542744 (СССР). Вяжущее /В.Б.Вишневский, Ю.М.Дорошенко,

38. A.И.Чуйко, Н.И.Семенюк, А.М.Фещенко, С.Г.Тресвятский. -Опубл. в Б.И., 1977, Я& 2.

39. Применение осадков сточных вод бумажных предприятий в производстве бетона /И.Ф.1^денко, Б.М.Емельянов, В.П.Свительский,

40. B.М.Семенов, В.Е.Апанасенко. Строит, материалы и конструкции, 1980, $ I, с.23.

41. Минеральный состав и свойства добавки эффективного интенси-фикатора твердения шлакопортландцемента /Я.М.Сыркин, Б.Г.Шо-котова, Т.Ю.Щеткина, Т.И.Энгорн. - Журн. прикл. химии, 1979, т. 52, » I, с.64-68.

42. Пономарев И.Ф. Исследование и разработка способа регулирования свойств цемента путем введения при помоле сульфоалюмоси-лнкатной добавки.: Автореф. Дис. канд. техн. наук. М., 1979. - 25 с.

43. А.С. 497253 (СССР). Декоративное вяжущее /Э.М.Гольдшмидт, Н.А.Соколова. Оцубл. в Б.И., 1975, Я> 48.

44. Исследование высокопрочного портландцемента с добавкой еуль-фоалюмосиликатного продукта (САСП) /И.Ф.Пономарев, Г.В.Дол-жнова, И.А.Крыжановская, А.Г.Холодный, Н.А.Соколова. Тр. НИЙЦемент, 1982, вып. 61, с.72-89.

45. Пономарев И.Ф. Регулирование строительно-технических свойств цемента с помощью сульфоалюмосиликатной добавки. Тр. НИИЦе-мент, 1978, вып. 44, с.I10-122.

46. Повышение гидратационной активности и улучшение строительно-технических свойств шлакопортландцемента /Я.М.Сыркин, Б.Г.Шо-котова, Т.И.Энгорн, В.А.Токарь, М.И.Зубик. Цемент, 1976, $4, с.19-21.

47. Сибирякова И.А., Сыркин М.Я., Литвиненко Л.А. Декоративный безусадочный шлакопортлавдцемент. Цемент, 1977, № 6,с.10-11.

48. Soc.,1981,40,H 2,p. 37-43.

49. Канцепольский И.С. Глиеж как активная минеральная добавка.- Ташкент: Изд-во АН Уз.ССР, 1958. 338 с.

50. Кожемякин П.Г., Сивков С.П. Влияние примесей на гидравлическую активность минеральных добавок. Тр. Моск. хим.-технол. ин-т им* Д.И.Менделеева, 1980, вып. 116, с.133-136.

51. Канцепольский Й.С., Пулатов З.П., Дятлов И.П. Глиеж портландцемент для гидротехнических сооружений. - Ташкент: ФАН,1974. 104 с.

52. Канцепольский И.С. Глиеж-портланд-цемент. Ташкент: Изд-во Уз§АН, 1941. - 88 с.

53. Клиноптилолит. Труды симпозиума по вопросам исследования и применения клиноптилолита. Тбилиси, 2-4 ноября 1974 г.- Тбилиси: Мецниереба, 1977. 243 с.63 .Химия цеолитов и катализ на цеолитах /Под общ. ред. Дж. Рабо.- М.: Мир, 1980, т.1. 506 с.

54. Вагнер Г.Р. Физико-химия формирования структуры твердения в цеолитсодержащем тампонажном цементе. В кн.: Краткие тезисы докладов на У1 Всесоюзном научно-техническом совещании по химии и технологии цемента. - М., 1982, с.135.

55. А.С. 550814 (СССР). Вяжущее /Й.Г.Гранковский, А.И.Овчнншшова.- Опубл. в Б.И., 1978, W 23.

56. Луревич Б.И., Дубровская Н.М., Рябинина Э.М. Сиштоф активная минеральная добавка к портландцементному клинкеру при помоле. - В кн.: Строит, и техн. материалы из минеральн. сырьяи пром. отходов. Л., 1980, с.18-24.

57. Ли Ф.М. Химия цемента и бетона. М.: Государственное издательство литературы по строительству, архитектуре и строительным материалам, 1961. - 646 с.

58. A.G. 727595 (СССР). Способ получения кварцсодержащих наполнителей /А.В.Чуйко, Ю.Г.Иващенко, В.И.Соломатов, Н.Т.Шаманаева. Опубл. в Б.И., 1980, » 14.

59. А.С. 897734 (СССР). Вяжущее / В.В.Тимаяев, С.П.Сивков, П.Г. Кожемякин, В.И.Щуманов. Опубл. в Б.Й., 1982, № 5.

60. А.С. 403639 (СССР). Бетонная смесь /С.П.Лис, М.Н.Найденов, у С.Т.Волк. Опубл. в Б.Й., 1973, № 43.

61. Саницкий М.А., Мельник С.К. Влияние аэросила на гидратацию трехкальциевого силиката. Химия и хим. технол. Львов, 1980, вып. 2, с.61-62. - Деп. в ОНЙЙТЭХЙМ, г.Черкассы 26 нояб. 1980, » 1014 хп - Д80.

62. Исследование процесса твердения и микроструктуры аэросилсодер-жащих тампонажных цементных дисперсий /Г.Р.Вагнер, М.М.Салду-гей, Н.Н.Круглицкий, Л.А.Кулик, В.В.Чепига. Физ.-хим. механика и лиофильность дисперсных систем, 1977, вып.9, с.82-87.

63. Stein Н.Н.,Sterols I.M. Influence of silica on thehydration of ЗСаО*SiO^.-J.Appl.Chem.,I964,v.I4,H8,p.338.

64. Stein Н.Я. Gli stadi inisiali della idratasione del C3S.-Cementо,1977» v.74,11 I,p.3-14.

65. Be Jong I.&.M., Stein H.H.,SteTela l.M. Influence of amorphous silica on the hjbdLration of trie ale inm aluminate.-' J.Appl.Chem., I969,t»I9,V I, p.25~28.80* Virella Bioda Alberto.Pusolanae у eenizas volantes.

66. Gem. hormigon,I98I,52,H 570, p.419-443.

67. Чистяков Б.З. Использование отходов промышленности в строительстве. Л.: Лениздат, 1977. - 141 с.

68. Строительно-технические свойства цементов с добавкой золы-унос /Л.П.Шатохина, И.С.Ковшикова, Л.Э.Абольникова, К.М.Киселева. Тр. НШЩемент, 1982, вып. 61, с.99-115.

69. Энтин З.Б., Яшина Б.Т., Лепешенкова Г.Г., Рязанцева Н.Э. О гидратации и твердении цементов с золой. В кн.: Шестой меж-4 дународный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1976,т. I, е.95-99.

70. Неразмолотая зола-унос добавка к цементу /Я.М.Сыркин, Л.П.

71. Шатохина, Л.Э.Абольникова, В.Ф.Грибко. цемент, 1977, $ 5, с.16-17.

72. Энтин З.Б., Шатохина Л.П., Жепещенкова Г.Г. Гидратация и твердение зольных цементов. Цемент, 1961, № 10, с.12-14.

73. Кокубу М., Ямада Д. Цементы с добавкой золы. В кн.: Шестой международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1976, т. Ш, с.83-94.

74. А.с. 698941 (СССР). Способ приготовления строительного раствора /И.Г.Гранковский, Т.В.Угляренко, Г.А.Пасечник, Ю.И.Сушке вич. Опубл. в Б.И., 1979, * 43.

75. A.C. 739018 (СССР). Вяжущее /Й.А.Семченко, Н.А.Сафонов, Х.А.

76. Бадальянц, Н.К.Кравченко, И.А.Затуловский. К.Г.Иванов. -Опубл. в Б.Й., 1980, Г21.

77. А.с. 771043 (СССР). Минеральная добавка к цементу /Г.И.Чер-» касов, НХ.Шитова. Опубл. в Б.И., 1980, № 38.

78. А.с. 775071 (СССР). Расширяющая добавка к цементу /К.С.Дута-теладзе, Т.Г.Габададзе, Р.Е.Схвитаридзе. Опубл. в Б.И., 1980, * 40.

79. Танабе К. Твердые кислоты и основания. Пер. с англ. Под ред. проф. К.В.Топчиевой. - К.: Мир, 1973. - 183 с.

80. Антшшна Т.В., Булгаков О.В., Уваров А.В. Природа каталитической активности фторированной окиси алюминия и гидроксофто-ридов алюминия. В кн.: 1У Междунар. конгр. по катализу,

81. Т. 2. М.: Наука, 1970, с.345-353.

82. Моррисон С. Химическая физика поверхности твердого тела.

83. Пер. с англ. Под ред. Ф.Ф.Волькенштейна. М.: Мир, 1980,- 400 с.

84. Parfitt G.D. Surface chemistry of oxides*-Pure and

85. Apply Chem.,1976» v.48,H 4, p.4I5~ 418.

86. Hawthorne B.C.,Solomon D.H. Catalytic activity ofsodimm kaolinitees.'Clays and Clay Menerals, 1972^.20,12^.75

87. Юб.Бремер Г., Вендландт К. П. Введение в гетерогенный катализ. I.: Мир, 1981. - 160 с.

88. Исследование природы кислотных центров декатионированных цеолитов методом инфракрасной спектроскопии /С.П.Жданов, А.В. Киселев, В.И.Лыгин, Т.И.Титова. Щурн. физич. химии, 1966, т.40, вып. 5, с.1041-1047.

89. Benesi Н.А. Aoidi of catalyst surface.I Acid strengthfrom colors of absorbed indicators.-J.Am.Chem.Soc.,1956* ▼ •78,Ж 21, p. 5490- 5494.-t

90. Ю9.Тарасевич Ю.Й., Овчаренко Ф.Д. Адсорбция на глинистых минералах. К.: Наукова думка, 1975. - 351 с.

91. ПО.Теличкун В.П., Тарасевич Ю.Й., Гончарук В.В. Методика исследования электронных спектров веществ, адсорбированных на слоистых силикатах. Теоретическая и экспериментальная химия, 1975, т.И, вып.2, с.268-272.

92. Ш.Теличкун В.П., Тарасевич Ю.Й., Овчаренко Ф.Д. Электронные спектры карбонильных красителей, сорбированных каолинитом. Докл. АН СССР, 1976, т.227, $ 3, с.656-658.

93. Тарасевич Ю.Й., Теличкун В.П., Овчаренко Ф.Д. Спектральное исследование взаимодействия пиридина с поверхностью монтмориллонита. Теоретическая и экспериментальная химия, 1970, т.6, вып.6, с.804-809.

94. Barmovsal О* Kyselost kaolin! a hlediska plueni polymery .-Ohem. Lis try, 1978,v.72, *7>P* 694-705*

95. Овчаренко Ф.Д., Тарасевич Ю.И. Новое в исследованиях адсорбции на глинистых минералах. В кн.: Исследование адсобцнон-ных процессов и адсорбентов. Ташкент:, ФАН, 1979, с.173-179.

96. Нб.Красильников К.Г., Скоблинекая Н.Н. Сорбция вода и набухание монтмориллонита. В сб.: Связанная вода в дисперсных системах. М.: МГУ, 1972, вып.2, е.66-85.

97. Овчаренко Ф.Д. Исследование механизма взаимодействия воды с поверхностью твердых тел. В сб.: Физико-химическая механика и лиофильность дисперсных систем, 1979, вып.II, с.5.

98. Иванов В.В., Манк В.В. Взаимодействие воды с поверхностью слоистых силикатов в электростатическом приближении. -Колл. журнал, 1976, т.38, № 5, с.979-981.

99. Роль кислотной активации в формировании дисперсных структур монтмориллонита /В.В.Минченко, С.Ф.Мшценко, И.И.Марцин, Л.А. Милюхина. Физ.-хнм. механика и лиофильность дисперсных систем, 1977, в.9, с.41-44.

100. Комаров B.C. Новое в активации природных алюмосиликатов. -В кн.: Исследование адсорбционных процессов и адсорбентов. Ташкент: ФАН, 1979, с.186-193.

101. Алесковский В.Б., Корсаков В.Г. Физико-химические основы рационального выбора активных материалов. Л.: Изд-во Jle-нингр. ун-та, 1980. - 160 с.

102. Сорбенты на основе силикагеля в радиохимии. Химические свойства. Применение /Под общ. ред. Б.Н.Лаекорина. М.: Атом-издат, 1977. - 304 с.

103. Айлер Р. Химия кремнезема. М.: Мир, 1982, ч.2. -712 с.1230 природе связи воды с поверхностью кремнезема /Т.С.Егорова,

104. В.И.Квливидзе, В.Ф.Киселев, Н.М.Иевская, Н.Д.Соколов. В сб.: Современное представление о связанной воде в породах. М.: изд. АН СССР, 1963, с.35-49.

105. Zе111emoуег А.С.,McCafferty Е* Water oil oxide surfасе,-Croatiea chemiea acta,1973, 15, p.173-187*

106. Чуйко А.А. Химия поверхности Sl02 , природа и роль активных центров кремнезема в адсорбционных и хемосорбционных процессах.: Автореф. Дие. докт. хим. наук. Киев, 1971. -39 с.

107. Соболев В.А., Чуйко А.А., Тертых В.А., Мащенко В.М. Исследование связанной вода на поверхности аэросила методом количественной инфракрасной спектроскопии. В сб.: Связанная вода в дисперсных системах. М.: М1У, 1974, с.62-73.

108. Голованова Г.Ф., Квливидзе В.И., Киселев В.Ф. Природа прото-нодонорных центров на поверхности окислов SiOa и А^г^з- В сб.: Связанная вода в дисперсных системах. М.: Изд. МГУ, 1977, вып.4, с.178-210.

109. Игнатьева Л.А., Чукин Г.Д. Активные кислотные центры алюмосиликатных катализаторов. Докл. АН СССР, 1969, т.184, № 3,с.644-647.

110. Клячко-ГУрвич А.Л. Упрощенный метод определения поверхностипо адсорбции воздуха. Известия АН СССР, 1961, № 10,с.1884-1886.

111. Рентгеновские методы изучения и структура глинистых минера-I лов /Под ред. Г.Брауна. М.: Мир, 1965. - 510 с.

112. Плюенина И.И. Инфракрасные спектры силикатов. М.: Йзд-во МГУ, 1967. - 190 с.

113. Тарасевич Ю.И., Си валов Б. Г. Инфракрасные спектры слюд. -Укр. хим. журнал, 1972, т.38, вып.II, с.1112-1120.

114. Щуменко С.И. Черты сходства и различия между клиноптилолитом и гейландитом в связи с их диагностикой. В кн.: Клищ ноптилолит. Труды симпозиума по вопросам исследования и применения клиноптилолита. Тбилиси, Мецниереба, 1977, с.47-51.

115. Сорбционные свойства закарпатского клиноптилолита /Ф.Д.Ов-чаренко, Н.Е.Щербатюк, Ю.И.Тарасевич, В.А.Супрычев. В кн.: Клиноптилолит. Труды симпозиума по вопросам исследования и применения клиноптилолита. Тбилиси, Мецниереба, 1977,с.136-141.

116. Werner ?•)Gftnther P.,Hofstadt С, Kataliaatoren anf der Basis saneraktirierter tentonite.-Brdil nnd KQhle,I959,1. V, V 5, S.335- 339.m

117. Полянский Н.Г., Горбунов Г.В., Полянская Н.Л. Методы исследования ионитов. М.: Химия, 1976. - 208 с.

118. Салдадзе К.М., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие ио-ниты (комплекситы). М.: Химия, 1980. - 336 с.

119. Химия цеолитов и катализ на цеолитах /Под общ. ред. Дж.Рабо.- М.: Мир, 1980, т.2. 422 с.

120. Сычев М.М., Казанская Е.Н., Петухов А.А., Богданова М.А. 0 возможности повышения активирующего действия природных цеолитов при твердении цементов. Журн. прикл. химии, 1982, т.55, $ II, е.2553-2555.

121. Сычев М.М., Казанская Е.Н., Петухов А.А. Активация твердения портландцемента с помощью глинистых добавок. Цемент, 1982, $ I, с.12-13.

122. Физико-химические основы формщювания структуры цементного камня /Под ред. Л.Г.Шпыновой. t Львов: Вшца школа, 1981.- 160 с.

123. Тейлор Х.Ф.У. Химия цементов. М.: Стройиздат, 1969. - 501 с.

124. ГоршковВ.С., Тимашев В.В., Савельев В.Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ. М.: Высшая школа, 1981.- 335 с.

125. Ларионова З.М., Виноградов Б.HJ Петрография цементов и бетонов. М.: Стройиздат, 1974. - 347 с.

126. Рамачандран B.C. Применение дифференциального термическогоканализа в химии цемента. М.: Стройиздат, 1977. - 408 с.

127. Миджлей Х.Г. Минералогическое исследование схватившегося портландцемента. В кн.: Четвертый Международный конгесс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1964, с.353-364.

128. Цундель Г. Гидратация и межмолекулярное взаимодействие. -М.: Мир, 1972. 404 с.151.3аполь Б.А. Исследование спектроскопическими методами вяжущих систем и разработка покрытий на их основе. Дне.рканд. техн. наук. Рига, 1979. - 221 с.

129. Казанская Е.Н., Сычев М.М., Петухов А.А. Кинетика гидратации трехкальциевого силиката в присутствии термоактивированной глины. 2урн. прикл. химии, 1982, т.55, № 5, с.1684-1686.

130. Сватовская Л.Б., Сычев М.М., Яхнич Й.М., Андриевская В.Я. Химическая активация твердения. В кн.: Гидратация и твердение цементов, Челябинск, 1978, в.З, с.67-75.158.

131. Krzywolobloska L.B. ,Zielinska Б. Wplyw jonow CrO^ па hydratacje alitu.-Cement Vapno Grips,1978,113,в,80-85♦

132. Савинкина M.A., Логвиненко A.T. Золы канско-ачинских бурых углей. Новосибирск: Наука, 1979. - 168 с.

133. Кондо P. Уэда Ш. Кинетика и механизм гидратации цемента.

134. В кн.: Пятый Международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1973, с.185-206.165.

135. Bentur A. Effect of gypsum on the hydration and strength of C^S pastes.-J.Amer.Ceram.Soc.,1976, 59,1. 5-6, p. 210 -213.

136. Chemistry of Cement.Paris,I980,v.I,p.II-l/3-II-l/45*

137. Бутт Ю.М., Колбасов B.M. Влияние состава цемента и условийтвердения на формирование структуры цементного камня. В кн.: Шестой Международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976, т.2, кн.1, с.281-283.

138. Фельдман Р.Ф., Бодуэн Д.Д. Микроструктура и прочность гид-ратированного цемента. В кн.: Шестой Международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976, т.2, кн.1, с.288-294.

139. Чеховский Ю.В., Берлин Л.Е. О кинетике формирования поровой структуры цементного камня. В кн.: Шестой Международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976, т.2, кн.1, с.294-297.

140. Попович С. Нарастание прочности портландцементного теста. -В кн.: Шестой Международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976, т.2, кн.1, с.306-310.

141. Рой Д.М., Гоуда Г.Р. Оптимизация прочности цементного теста. В кн.: Шестой Международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, т.2, кн.1, с.310-315.

142. Исогай Д., Кондо Р. Воздействие морской воды на твердеющее цементное тесто. В кн.: Шестой Международный конгресс по Химии цемента. М.: Стройиздат, 1976, т.2, кн.1, с.324-331.

143. Сычев М.М., Сватовская Л.Б. 0 резервах прочности цементного камня. В кн.: Пути и способы повышения эффективности идолговечности бетона и железобетонных конструкций. Л.: Знание, 1977, с.7-10.

144. Mehta ,Manmohan D. Pore size distribution and permeability of hardened cement pastes.-In: ?th Interna tional Congress on the Chemistry of Cement,Paris, 1980,♦ 3, p.¥II-I~¥II-5.

145. Уровни микропористой структуры цементного камня /Ф.Д.Овчаренко, В.А.Волошин, В.М.Казанский, В.И.Клапченко. Докл. АН СССР, 1980, т.252, № 5, с.1180-1182.

146. Дерюжкина В.И. Методы исследования пористой структур! катализаторов. Л.: Изд. ЛГИ им.Ленсовета, 1974, с.И-23.

147. Фартунина Н.В., Бутт Ю.М., Колбасов В.М. Формирование структуры цементного камня в присутствии добавок, интенсифицирующих твердение. В кн.: Труды МХТЙ им.Д.И.Менделеева, М., 1976, в.92, с.142-144.

148. Шейкин А.Е., Чеховский Ю.В., Бруссер М.й. Структура и свойства цементных бетонов. М.: Стройиздат, 1979. - 355 е.

149. ДаЙмон М. Дискуссия. В кн.: Пятый Международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1973, с.271.

150. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Практикум по химической технологии вяжущих материалов. М.: Высшая школа, 1973. - 504 ♦>

151. М.С.РЕШЕГСВА Г.И.Р0МАНЕНК0

152. Настоящий акт составлен р том,что на заводе КПД проведено:

153. Определение' режжла и условий твердения изделий при выпуск? экспериментальной партии термо-влашостная обработка по режиму2. + 3 + 9 + 2.

154. Выпуск экспериментаяьно-хфоккоаленной партии наружных стеновых панелей Н-48'~27-3 по ГОСТ 17078-71 в количестве 1,4 м3 бетона.

155. Выпуск экспериыелталько-проишшеиной партии внутренних стеновых панелей B1I-48-27-I по ГОСТ 12504-67 в количестве 1,33 м5бетона,

156. Определение прочности бетона на стенде в соответствии с ГОСТ 10180-74 по письму Госстроя РСФСР от 9.12.76 W IIK-5445-I по экспериментальным и контрольным образцам-кубам размером IQxIOxIOcm твердевшим в идентичных условиях.

157. Твердение образцов разных составов бетона М-200,соответственно на наружные и внутренние стеновые панели осуществлялось в пропарочной кшлер© по режиму (2) + 3 -г- 9 + 2.

158. В результате проведенной работы установлено:

159. Применение добавки бентонита, активированного при 250° С в бетонные смеси для железобетонных наружных стеновых панелей в количестве 1,0% от массы цемента обеспечивает получение изделий Н-43-27-3, отвечающих требованиям ГОСТ 17073-71.

160. Применение добавки бентонита,активированного при 250° С в бетонные смеси для железобетонных внутренних стеновых панелей в количестве -0,5$ от кассы цемента обеспечивает получение изделий ВП-48-27-1,отвечающих требованиям ГОСТ 12504-67.