автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Гомологические смеси высших аминов как универсальные ингибиторы коррозии и наводороживания стали в углекислотных и сероводородных средах

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Особенности коррозии в сероводородных и углекислотных средах 10 1.1.1. Сероводородная коррозия железа и сталей 10 1. 1.2. Углекислотная коррозия железа и сталей

1.1.3. Особенности коррозии железа и сталей в двухфазной системе электролит - углеводород

1.1.4. Теория наводороживания металлов

1.2. Ингибирование коррозии и наводороживания

1.2.1. Общие вопросы ингибиторной защиты

1.2.2. Ингибирование сероводородной коррозии стали

1.2.3. Ингибирование углекислотной коррозии стали

1.2.4. Ингибирование коррозии в двухфазных системах

1.2.5. Ингибирование наводороживания

1.3 Использование импедансной спектроскопии для изучения коррозионных явлений

Глава 2. Методика эксперимента

2.1. Исследуемые вещества

2.2. Приготовление рабочих растворов

2.3. Методы коррозионных испытаний

2.4. Методика электрохимических измерений

2.5. Методика импедансных измерений

2.6. Методика определения водородопроницаемости стали

2.7. Изучение состояния поверхности стали методом фотоэлектрической поляризации

2.8 Методика определения микротвердости стали СтЗ

2.9. Статистическая обработка экспериментальных данных

Глава 3. Закономерности коррозии и защиты стали СтЗ

3.1. Влияние концентрации сероводорода и давления углекислого газа на рН и состав раствора

3.2. Закономерности коррозии и защита стали СтЗ ингибиторами в разбавленных растворах НС1 (рН = 2.0-6.0)

3.2.1. Влияние добавок H2S и СОг на скорость коррозии в фоновых растворах

3.2.2. Защита стали СтЗ от коррозии ингибиторами АМДОР ИК-7, АА Сю - Си и ПКУ

3.3. Закономерности коррозии и защиты стали СтЗ в модельных пластовых водах

3.4. Ингибирование коррозии стали СтЗ в двухфазной системе дизельное топливо — водный раствор электролита

3.5. Изучение микротвердости стали Ст.

Глава 4. Электрохимическое поведение стали в исследуемых средах

4.1. Исследование влияния ингибиторов на поляризационные характеристики стали в слабокислых средах, содержащих 5,8 г/л NaCl

4.2. Исследование влияния ингибиторов на поляризационные характеристики стали в модельных пластовых водах Ml и М2 без и с добавками сероводорода и углекислого газа

Глава 5. Исследование механизма ингибирования методами импедансной спектроскопии и фотоэлектрической поляризации (ФЭП).

5.1. Изучение импедансных спектров стального электрода в модельных пластовых водах

5.2. Изучение импедансных спектров в слабокислых растворах НС1, содержащих 5,8 г/л NaCl

5.3. Изучение состояния поверхности стали в растворах методом фотоэлектрической поляризации (ФЭП)

Глава 6. Ингибирование диффузии водорода в сталь в исследуемых средах выводы

Актуальность темы.

В настоящее время одной из наиболее актуальных проблем является защита стального оборудования и трубопроводов нефте- и газодобывающей промышленности от коррозии при добыче, транспортировке и переработке нефти и газа. Причиной значительной части аварийных ситуаций и коррозионного разрушения стального оборудования и трубопроводов является высокая коррозионная агрессивность сред, которая обусловливается в значительной мере наличием в них сероводорода, углекислого газа и органической фазы. За последнее десятилетие отмечается глобальное увеличение удельного вклада сероводородной коррозии, связанное с возрастанием разработок сернистых нефтей и переходом на переработку нефтяных эмульсий с увеличивающимся содержанием пластовых вод, вступлением большинства месторождений на более позднюю стадию разработки.

Эффективным методом защиты в таких средах является применение ингибиторов коррозии, синтез и лабораторная проработка новых форм которых непрерывно расширяется в свете требований нефтяных компаний к высокой эффективности при малых концентрациях (до 100-200 мг/л), что снижает стоимость противокоррозионной защиты, повышает конкурентоспособность. В рамках подобного подхода целесообразна разработка универсальных ингибиторов, замедляющих сероводородную, углекислотную коррозию и наводороживание конструкционных материалов. Такой подход позволяет сократить существующий дефицит защитных материалов, расширить их отечественную сырьевую базу и решать вопросы импортозамещения.

Цель работы.

Исследовать эффективность новых ингибиторов коррозии стали СтЗ: АМДОР ИК-7 и композиции гомологической смеси ацетатов аминов Сю -Си в специфическом растворителе в сопоставлении с известным ингибитором ПКУ-6 (лабораторный образец, синтезированный под руководством Николая Ивановича Подобаева) как универсальных замедлителей углекислотной и сероводородной коррозии и наводорожи-вания.

Задачи работы.

1. Изучить защитную эффективность малых концентраций (< 200 мг/л) композиции АМДОР ИК-7, представляющей собой ] 0%-ый раствор высших аминов Сю - Ci6 в смеси апротонных растворителей, композиции гомологической смеси ацетатов аминов (АА) Сю - Си в специфическом растворителе и ГЖУ-6 - продукта конденсации уротропина с алкилхлоридами С|2 -С15 по отношению к коррозии углеродистой стали в слабокислых средах и модельных пластовых водах, без и с H2S и С02, как функцию концентрации сероводорода, давления СО2, рН среды, солевого состава, времени экспозиции;

2. Исследовать кинетику парциальных электродных реакций при коррозии углеродистой стали в указанных средах как функцию тех же факторов;

3. Оценить ингибирующий эффект замедлителей на наводороживание углеродистой стали в исследуемых средах в широком интервале рН, концентрации сероводорода, оксида углерода (IV), времени экспозиции, катодной и анодной поляризации;

4. Исследовать состояние поверхности стали в рабочих растворах посредством методов фотоэлектрической поляризации in situ и измерения микротвердости образцов после их экспозиции;

5. Изучить механизм ингибирования коррозии стали в рабочих растворах методом импедансной спектроскопии.

Научная новизна.

1. Впервые получены, интерпретированы и обобщены экспериментальные данные по защитной эффективности АМДОР ИК-7, АА Сю - С14 в сравнении с известным ингибитором ПКУ-6 в малых концентрациях по замедлению общей, сероводородной и углекислотной коррозии стали как функции рН, уровня минерализации, концентрации сероводорода, давления СОг, времени экспозиции, присутствия углеводородной фазы.

2. Показано, что исследуемые замедлители коррозии одновременно являются ингибиторами наводороживания углеродистой стали в средах, насыщенных сероводородом и углекислым газом как раздельно, так и совместно при потенциале коррозии и в условиях анодной и катодной поляризации.

3. Впервые проведены систематические исследования влияния АМДОР ИК-7 и АА Сю - С]4 на кинетику парциальных электродных реакций в средах с различным солевым составом и рН, содержащих H2S и С02 совместно и раздельно.

4. Впервые • методами импедансной спектроскопии и фотоэлектрической поляризации in situ изучен механизм ингибирования коррозии стали добавками АМДОР ИК-7, АА Сю - С14 и ПКУ-6 в слабокислых средах и имитатах пластовых вод, содержащих сероводород.

Практическая значимость.

Проведенные исследования показали возможность и целесообразность использования изученных ингибиторов при борьбе с общей, сероводородной, углекислотной коррозией и наводороживанием углеродистой стали в нефте-и газодобывающей промышленности и в других отраслях народного хозяйства.

Положения, выносимые на защиту.

1. Количественные результаты по защитной эффективности малых концентраций композиций АМДОР ИК-7, АА Сю - Си и ПКУ-6 при коррозии стали СтЗ в слабокислых средах и модельных пластовых водах, содержащих сероводород и углекислый газ раздельно и совместно, с оценкой эффекта последействия, микротвердости поверхности образцов, влияния продолжительности воздействия коррозионной среды и присутствия углеводородной фазы в различных гидродинамических условиях

2. Данные, характеризующие влияние исследуемых ингибиторов на кинетику парциальных электродных реакций при коррозии углеродистой стали в сероводородных и углекислотных средах как функции рН, концентрации H2S, С02 и солевого состава раствора.

3. Количественные данные по замедлению наводороживания стали исследуемыми ингибиторами в условиях свободной коррозии, а также катодной и анодной поляризации в зависимости от рН среды, ее состава и времени экспозиции.

4. Результаты изучения механизма ингибирования коррозии композициями АМДОР ИК-7 и АА Сю - С)4 и ПКУ-6 в рабочих растворах методами импедансной спектроскопии и фотоэлектрической поляризации (in situ).

Апробация работы.

Основные результаты диссертационной работы докладывались на X межрегиональной научной конференции «Проблемы химии и химической технологии» (Тамбов, 2003), II Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии на межфазных границах - ФАГРАН - 2004» (Воронеж, 2004), Международных конференциях «Физико-химические основы новейших технологий XXI века» (Москва, 2005), CORROSION 2005 (Варшава, 2005) и EUROCORR 2005 (Лиссабон, 2005), на научных конференциях аспирантов и преподавателей Тамбовского государственного университета имени Г.Р. Державина (2002 -2004 гг).

Публикации.

По материалам диссертации опубликовано 5 статей, в том числе 3 в центральной печати, и 7 тезисов и материалов докладов.

Объем работы.

Диссертация включает введение, шесть глав, обобщающие выводы и список цитированной литературы из 223 наименований работ отечественных и зарубежных авторов. Работа изложена на 202 страницах машинописного текста, содержит 49 рисунков и 54 таблицы.

выводы.

1. Проведено систематическое исследование закономерностей коррозионного, электрохимического поведения стали СтЗ, а также твердофазной диффузии водорода в слабокислых растворах НС1 (pi I = 2.0 -6.0) и имитатах пластовых вод, содержащих добавки сероводорода и углекислого газа раздельно и совместно посредством гравиметрических и поляризационных измерений, фотоэлектрической поляризации, импедансной спектроскопии и методики изучения водородопроницаемости металлических мембран. Изучено влияние рН среды, состава раствора, концентрации ингибиторов и H2S, давления С02, присутствия углеводородной фазы и гидродинамических условий.

2. Впервые получены данные по защитной эффективности композиций АМДОР ИК-7, представляющего собой 10 %-ый раствор высших аминов Сю - Ci6 в смеси апротонных растворителей, и 20%-го раствора гомологической смеси ацетатов аминов (АА) Сю - Си в специфическом растворителе в сравнении с ингибитором ПКУ-6. Суточная скорость коррозии в средах, содержащих H2S, в присутствии новых ингибиторов снижается до 0,08 - 0,10 мм/год, в присутствии ПКУ-6 - до 0,10 - 0,12 мм/год, a Z достигает 90 - 93 %. С течением времени ингибиторный эффект улучшается, способствуя достижению металлом через 30 суток 4-5 балла коррозионной стойкости, что соответствует переходу его из категории «пониженно-стойкий» в категорию «стойкий», а скорость коррозии составляет не более 0,03 - 0,04 мм/год.

3. Важной особенностью исследуемых ингибиторов является длительное сохранение ими защитного действия при прекращении их ввода в коррозионную среду. При суточной выдержке электродов в ингибированных растворах (Синг = 200 мг/л) АМДОР ИК-7 и АА Сю - С)4 сохраняют эффект «последействия» в среде без ингибитора более 2-х суток, у ПКУ-6 эти показатели ниже. Увеличение времени выдержки электродов в ингибированных растворах и концентрации ингибиторов способствует повышению длительности последействия.

4. Систематическое исследование влияния ингибиторов на кинетику парциальных электродных реакций показало, что в средах с рН, равными 4.0, 6.0 и имитатах пластовых вод Ml и М2, содержащих H2S и С02, они являются замедлителями преимущественно анодного действия. В более кислых средах ингибиторы замедляют обе электродные реакции, причем наибольшее торможение процессов наблюдается в присутствии АМДОР ИК-7.

5. Ингибиторы в концентрации 200 мг/л существенно подавляют диффузию водорода через стальную мембрану в слабокислых средах и имитатах пластовых вод в присутствии H2S и С02. В растворах с рН = 2.0 наиболее эффективно тормозит водородопроницаемость ПКУ-6, в менее кислых средах - АА Сю - Си, в имитатах пластовых вод - АМДОР ИК-7. Рост рН вызывает замедление потока диффузии водорода во времени, которое сохраняется при катодной и анодной поляризации входной стороны стальной мембраны.

6. Исследования ингибирования коррозии стали методом импедансной спектроскопии показали, что ингибиторы в средах без и с сероводородом образуют полислои на поверхности стального электрода, обусловливающие эффективное торможение анодной реакции при слабом влиянии на кинетику катодной (преобладает уменьшение диффузионного сопротивления RD), что удовлетворительно коррелирует с результатами поляризационных и гравиметрических измерений.

7. Проведенные исследования показали достаточную эффективность малых концентраций новых ингибиторов АМДОР ИК-7 и АА Сю - Си в качестве универсальных замедлителей широкого спектра действия, подавляющих общую, сероводородную, углекислотную коррозию и наводороживание углеродистой стали в широком интервале рН, т.е. на уровне лучших промышленных ингибиторов узконаправленного действия. Сопоставление их с ПКУ-6 показало, что они не хуже, а в ряде случаев лучше замедляют коррозию и наводороживание стали. Исследуемые ингибиторы сохраняют высокий уровень защитного действия с течением времени, что позволяет рекомендовать их для использования в нефтедобывающей промышленности.

1. Розенфельд И.Л. Ингибиторы коррозии металлов. М.: Химия. 1977. 352с.

2. Кузнецов Ю.И. // Успехи химии. 2004. 73(1). С. 79-93.

3. Шрейдер А.В. // Защита металлов. 1990. Т. 26. № 2. С. 179-193.

4. Антропов Л.И., Савгира Ю.А. // Защита металлов. 1967. Т.З. № 6. С. 685-691.

5. Оше Е.К., Саакиян Л.С., Ефремов А.П.// Защита металлов. 2001. Т.37. № 6. С.633-635.

6. Иофа З.А., Фан Лыонг Кам // Защита металлов. 1974. Т. 10. № 3. С.371-377.

7. Подобаев Н.И., Козлов А.Н. // Защита металлов. 1986. Т. 22. № 3. С. 371-377.

8. Вигдорович В.И., Таныгина Е.Д., Брюске Я.Э., Вигдорович М.В. Влияние добавок сероводорода и сульфидов щелочных металлов на рН и равновесные концентрации сероводородсодержащих частиц в нейтральных и подкисленных водных растворах. М.: ВИНИТИ. 1991. 14 с.

9. Гоник А.А. // Практика противокоррозионной защиты. 2001. №2 (20). С. 48-57.

10. Подобаев Н.И., Баринов О.Г. // Защита металлов. 2000. Т. 36. № 2. С. 203 205.

11. Bolmer Р. // Corrosion. 1965. V. 21. № 3. Р. 69.

12. Антропов Л.И., Панасенко В.Ф. // Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ. 1975. Т. 4. С. 46.

13. Иофа З.А. // Защита металлов. 1970. Т. 6. № 4 С. 46.

14. Гоник А.А. Коррозия нефтепромыслового оборудования и меры ее предупреждения. М.: Недра. 1976. 191 с.

15. Гоник А.А., Калимуллин А.А., Сазонов Е.Н. Защита нефтяных резервуаров от коррозии. Уфа. РИЦАНК «Башнефть». 1996. 264 с.

16. Greco Е., Wright W. // Corrosion. 1962. V. 18. № 5. P. 93.

17. Sardisco J., Wright W., Greco E. // Corrosion. 1963. V. 19. № 10. P. 354.

18. Гоник A.A. // Защита металлов. 1998. Т. 34. № 6. С. 656-660.

19. Козлов А.Н. // Автореферат дисс. к.х.н. М. 1995. 24 с.

20. Розенфельд И.Л. Коррозия и защита металлов (локальные коррозионные процессы). М.: Металлургия. 1969. 448 с.

21. Панов М.К. // Спектроскопия слоев, формирующихся на стали в сероводородсодержащих ингибируемых средах, и их роль в коррозионном процессе. Дисс. к.х.н. 1993. 173 с.

22. Иофа З.А., Кузнецов В.А. // Журнал физической химии. 1974. Т. 21. № 2. С. 201.

23. Подобаев Н.И., Шалыгин С.П. // Теория и практика ингибирования коррозии металлов. Удмуртский гос. университет. Ижевск. 1982. С. 59.

24. Афанасьева С.А., Шрейдер А.В., Малкин В.И. // Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности. 1983. № 10. С. 4.

25. Foroulis Z.A. // Werkstoffe und korrosion. 1980. В. 31. № 6. P. 463.

26. Баринов О.Г. // Автореферат дисс. к.х.н. М. 2002. 21 с.

27. Куделин Ю.Н., Легезин Н.Е., Николаева В.А. // Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности. 1982. № 11. С. 3.

28. Маркин А.Н. // Защита металлов. 1996. Т. 32. № 5. С. 497-503.

29. Crolet J.-L., Samaran J.-P. // Corrosion NACE. 1993. Paper 102. P. 16.

30. Videm K, Dugstad A. // Mater. Perform. 1989. V. 28. № 3. P. 63. № 4. P. 46.

31. Krstajic N, Popovic M., Grgur В., Vojnovic M., Sepa D. // J. Electroanal. Chem. 512. P. 16-26.

32. Dawson J.L., Shih C.C., Barlett P.K.N. Progress in the Understanding and Prevention of Corrosion. V.l. Cambridge. The University Press. 1993. P. 513 530.

33. Справочник химика. M.: Химия. 1977. 350 с.

34. Данкверст Т.В. Газо-жидкостные реакции. М.: Химия. 1973. 404 с.

35. Моисеева JI.C. // Разработка научных принципов защиты металлов от углекислотной коррозии ингибиторными композициями. Автореферат д.х.н. М.: 1966. 48 с.

36. Моисеева JI.C., Кузнецов Ю.И. // Защита металлов. 1996. Т. 32. № 6. С. 565 572.

37. Bocris J.O.M., Drasic D., Despis A.R. // Electrochem Acta. 1961. V. 6. № 4. P. 325.

38. Кузнецов В.П. // PHTC «Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности». М. ВНИИОЭНГ. 1978. № 2. С. 3-6.

39. Schmitt G. // Edvanses in C02-corrosion. Houston, Texas: NACE, 1984. V. 1. P. 1; 10.

40. Маркин A.H. // Защита металлов. 1995. Т. 31. № 4. С. 394-400.

41. De Waard С., Lotz U., Milliams D.E. // Corrosion. 1991. V. 47. № 12. P. 976.

42. De Waard C., Lotz U. // Corrosion NACE. 1993. Paper 69.

43. Лунев А.Ф., Розова Е.Д., Герасименко H.A. // Тр. Всесоюз. межвуз. научн. конф. по вопросам борьбы с коррозией. М.: Гостоптехиздат. 1962. С. 46.

44. Фокин М.Н., Борисова Т.В. // Защита металлов. 1976. Т. 12. № 6. С. 663 666.

45. Scmitt G., Rothman В. // Werstoff und Korrosion. 1978. V.29. № 2. P. 98-100.

46. Lorbeen P., Lorenz M.J. // Electrochem. Acta. 1980. V. 25. № 25. P. 375.

47. Маркин A.H., Лезгин H.E. // Защита металлов. 1993. Т. 29. № 3. С. 452.

48. Кузнецов В.П, Черная Н.Г. // РНТС ВНИИОЭНГ. Сер. Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности. 1980. Вып. 8. С. 2.

49. Hausler R.H., Stegmann D. W. // Corrosion. 1988. P. 363. St.Louis. 1988.

50. Dunlop A.K., Hassell H.L., Rhodes P.R. // Edvanses in C02-corrosion. Houston, Texas: NACE, 1984. V. 1. P. 52.

51. Фокин M.H., Булыгин E.B., Оше E.K. // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 1986. № 12. С. 119-121.

52. Crolet J.L. // 10th European Corrosion Congresses. Barcelona. Spain. 1993. Paper № 270. P. 32.

53. Бергман Дж. И. Ингибиторы коррозии. М.: Химия. 1966. 312 с.

54. Саакян JI.C., Ефремов А.П. Защита нефтегазопромыслового оборудования от коррозии. М.: Недра. 1982. 227 с.

55. Моисеева Л.С., Рашевская Н.С. // Журнал прикладной химии. 2002. Т.75. Вып. 10. С. 1659-1667.

56. Моисеева Л.С. // Защита металлов. 2005. Т. 41. № 1. С. 82-90.

57. Фролова Л.В., Фокин М.Н., Зорина В.Е. // Защита металлов. 1997. Т. 33. №3. С. 218-284.

58. Синютина С.Е. // Автореферат дисс. к.х.н. Тамбов. 1998. 21 с.

59. Зезекало И.Г. // Разработка и применение ингибиторов для защиты от коррозии газопромыслового оборудования в среде природного газа с повышенным содержанием карбоновых кислот. Дисс. к.х.н. М.: ВНИИГАЗ, 1986. 135 с.

60. Гоник А.А. Сероводородная коррозия и меры ее предупреждения. М.: Недра. 1966. 173 с.

61. Улиг Г.Г., Реви Р.У. Коррозия и борьба с ней. Введение в коррозионную науку и технику. Л.: Химия, 1989. 456 с.

62. Гоник А.А. // Автореферат дисс д.т.н. МИНХ и ГП им. И.М. Губкина. М. 1968.

63. Кримчеева Г.Г., Розенфельд И.Л., Везирова В.Р. // Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности. 1983. № 1. С. 1.

64. Кузнецов В.В., Халдеев Г.В., Кичигин В.И. Наводороживание металла в электролитах. М.: Машиностроение. 1993. 244 с.

65. Гетманский М.Д., Худякова Л.П., Гергиева А.И. и др. // Защита металлов. 1988. Т. 24. №2. С. 333-335.

66. Маркин А.И. // Защита металлов. 1994. Т. 30. № 1. С. 452 457.

67. Маршаков А.И., Максаева Л.Б., Михайловский Ю.Н. // Защита металлов. 1993. Т. 29. №6. С. 869-873.

68. Назаров А.П., Лисовский А.П., Михайловский Ю.Н. // Защита металлов.1996. Т. 32. №6. С. 602-606.

69. Маршаков А.И., Максаева Л.Б., Михайловский Ю.Н. // Защита металлов.1997. Т. 33. №6. С. 278-280.

70. Справочник. Константы взаимодействия металлов с газами. Под ред. Колачева Б.А. и Левинского Ю.В. М.: Металлургия. 1987. 368 с.

71. Хориути Д., Тоя Т. Хемосорбция водорода. В кн. Поверхностные свойства твердых тел. М. 1972. С. 11 103.

72. Тоя Т., Ито Т., Иши И. // Электрохимия. 1978. Т. 14. № 5. С. 703.

73. Вигдорович В.И., Дьячкова Т.П., Пупкова О.Л., Цыганкова Л.Е. // Электрохимия. 2001. Т. 37. № 12. С. 1437 1445.

74. Кардаш Н.В., Батраков В.В. // Защита металлов. 2000. Т. 36. № 1. С. 64 66.

75. Вигдорович В.И. // Защита металлов. 2000. Т. 36. № 5. С. 541-545.

76. Подобаев Н.И., Атанасян Т.К., Лященко Л.Ф. и др. // Защита металлов. 1987. Т. 23. №4. С. 709.

77. Кеше Г. Коррозия металлов. М.: Металлургия. 1984. 295 с.

78. Розенфельд И.Л., Фролова Л.В., Миненко Е.М. // Защита металлов. 1982. Т. 18. №2. С. 169- 173.

79. Сухотин А. М., Сапелова Е.В., Рейнгеверц М.Д. // Электрохимия. 1984. Т. 20. № 12. С. 1660.

80. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е., Вигдорович М.В. // Вестник ТГУ. Серия естественные и технические науки. 2002. Т. 7. Вып. 3. С. 329 335.

81. Hudson R.M. // Corrosion. 1964. V. 2. P. 245 249.

82. Маричев В.А. //Защита металлов. 1985. Т. 21. № 5. С. 704 710.

83. Маричев В.А. // Физ.-хим. механика металлов. 1984. Т. 20. № 3. С. 60 67

84. Маричев В.А., Молоканов В.В. // Защита металлов. 1991. Т. 27. № 5. С. 810-814.

85. Aramaki К, Hagiwara М., Nishihara Н. // Electrochem. Soc. 1987. V. 134. №8. P. 1896.

86. Белоглазов С.М., Полукаров М.И. // Журнал прикладной химии. 1960. №33. С. 389.

87. Антропов Л.И., Савгира Ю.А. // Тр. III Междунар. конгресса по коррозии металлов. М.: Мир. 1968. Т. 2. С. 54 62.

88. Смяловский М. // Защита металлов. 1967. Т. 3. № 3. С. 268.

89. Фокин М.Н., Булыгина Е.В., Оше Е.К. // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 1986. Т. 29. Вып. 3. С. 117-119.

90. Максаева Л.Б., Маршаков А.И., Михайловский Ю.Н. // Защита металлов. 1993. Т. 29. №3. С. 436-439.

91. Фокин М.Н., Лопатина М.Б., Пуряева Т.П. // Зашита металлов. 1992. Т. 28. №4. С. 615-619.

92. Маршаков А.И., Батищева О.В., Михайловский Ю.Н. // Защита металлов.1989. Т. 15.3 6. С. 888-889.

93. Угрюмов О.В., Ившин Я.В., Фахретдинов П.С., Романов Г.В., Кайдриков Р.А. // Защита металлов. 2001. Т. 37. № 4. С. 380 385.

94. Алцыбеева А.И., Левин С.З. Ингибиторы коррозии металлов: Справочник. Л.: Химия. 1968. 264 с.

95. Иванов Е.С. Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах: Справочник. М.: Металлургия. 1986. 173 с.

96. Ибрагимов Г.З., Фазлутдинов К.С., Хисамутдинов Н.И. Применение химических реагентов для интенсификации добычи нефти. М.: Недра. 1991. 22 с.

97. Набутовский З.А., Антонов В.Г., Филиппов А.Г. // Практика противокоррозионной защиты. 2000. № 3(17). С.53 59.

98. Моисеева Л.С., Тур Ю.Ю., Рашевская Н.С. // Практика противокоррозионной защиты. 2002. №1 (23). С. 30 41.

99. Поп М.Т. Гетерополи- и изополиоксометалаты. Наука, Новосибирск,1990.

100. Кузнецов Ю.И. // Коррозия: материалы, защита. 2003. № 1.

101. Антропов JI.И., Макушин Е.М., Панасенко В.Ф. Ингибиторы коррозии металлов. Киев. Техника. 1981.

102. Экилик В.В. //^щита металлов. 1987. Т. 23. № 5. С. 748 757.

103. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука. 1968. 333 с.' 105. Решетников С.М. // Защита металлов. 1978. Т.14. № 5. С. 597-599.

104. Решетников С.М., Плетнев М.А. // Защита металлов. 1979. Т. 15. № 4. С. 469-471.

105. Annand R.R., Hurd R.M., Hakerman N.J. // Electrochem. Soc. 1965. V. 112. №2. P. 138- 144.

106. Hammet L.P. Physical Organic Chemistry. N. Y.: McCraw Hill Book Co. 1970. P. 534.

107. Donahue F.M., Nobe K. // J. Electrochem. Soc. 1965. V.l 12. № 9. P. 886.

108. Григорьев В.П., Экилик В.В. Химическая структура и защитноедействие ингибиторов коррозии. Изд-во РГУ. Ростов на Дону. 1978. 184 с.ч» 111. Афанасьев Б.Н., Акулова Ю.П., Яковлева О.Р. // Защита металлов. 2001.t *г>1. Т. 37. № 3. С. 229-237.

109. Афанасьев Б.Н., Акулова Ю.П. // Электрохимия. 1998. Т. 34. № 1. С. 37.

110. Афанасьев Б.Н., Акулова Ю.П., Чарыков Н.А. // Защита металлов. 1998. Т. 34. № 3. С. 303.

111. Иофа З.А. // Доклад АН СССР. 1958. Т. 119. С. 971.

112. Плетнев М.А., Протасевич О.А. // Защита металлов. 1993. Т. 29. № 5. С. 719-722.

113. Плетнев М.А. // Защита металлов. 1997. Т. 33. № 1. С. 30 34.

114. Агаев Н.М., Асланов Т.А., Мустафаев Р.И., Эминова И.Р., Гейдарова Г.Д. // Защита металлов. 1989. Т. 35. № 6. С. 992 996.

115. VI 118. Кузнецов Ю.И. // Защита металлов. 2002. Т.38. № 2. С. 122 131.

116. Pearson R.G. // J. Amer. Chem. Soc. 1963. V. 85. P. 3533.

117. Kuznetsov Ju. I. Organic Inhibitor of Corrosion of Metalls. N.Y.: Plenum Press, 1996. 283 p.

118. Aramaki К., Nishihara H. // Proc. 6th European Sympos. on Corrosion Inhibitors. Ferrara (Italy). 1985. V. 1. P. 67.

119. Решетников C.M. Ингибиторы кислотной коррозии. JI.: Химия, 1986. 144 с.

120. Кузнецов Ю.И. // Защита металлов. 1994. Т. 30. № 4. С 341.чк

121. Кузнецов Ю.И. // Защита металлов. 1997. Т. 33. № 2. С 117.

122. Zhang Sh., Shibata Т., Haruna Т. // Corrosion Sci. 2000. V. 42, P. 1071.

123. Nozara K. Nishihara H., Aramaki K. // Corrosion Sci. 1997. V. 39, P. 1625.

124. Quan Z., Chen C., Cui X. // Corrosion Sci. 2002. V. 44, P. 703.

125. Фельхёши И., Кальман Э., Почик П. // Электрохимия. Т. 38. № 3. С. 265-273.

126. Кузнецов Ю.И., Андреева Н.П., Казанская Г.Ю. // Защита металлов. 2000. Т. 36. № 3. С. 265.

127. Кузнецов Ю.И., Подгорнова Л.П. // Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ. 1989. Т. 15. С. 132.

128. Андреев Н.Н., Ибатуллин Ю.И., Кузнецов Ю.И., Олейник С.В. // Защитаметаллов. 2000. Т. 36. № 3. С.266 270.

129. Волкова О.В. Холодильная техника. 2001. Т. 8. С. 14.

130. Кузнецов Ю.И., Подгорнова Л.П. В кн. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ. 1989. С. 132.

131. Hollander О. // Reviews on Corrosion Inhibitor Science and Technology. NACE, Houston. Texas. 1993. H-13-1.

132. Agarwala V.S. // Reviews on Corrosion Inhibitor Science and Technology. NACE, Houston. Texas. 1993.1-5-1.

133. Gill J.S. // Development of Scale Inhibitors. Corrosion. NACE, Houston. 1996. P. 229.

134. Muller В., Shubert M., Oughourlian C. // Proceedings 9 European Symposium on Corrosion Inhibitors. Ferrara (Italy). 2000. V. 1. P. 427.

135. Бесков С.Д., Балезин C.A. // Ученые записки МГПИ / Сб. М., 1947. №44. С.З.

136. Подобаев Н.И., Авдеев Я.Г. // Защита металлов. 2001. Т. 37. №. 1. С. 19.

137. Подобаев Н.И., Авдеев Я.Г. // Защита металлов. 2002. Т. 38. №. 1. С.51.

138. Growcock F.B., Lopp V.R., Jasinski R.J. // J. Electrochem Soc. 1988. V. 135. P. 823.

139. Friganani A., Monticelli C., Trabanelli G. // Proceedings 9th European Symposium on Corrosion Inhibitors. Ferrara (Italy). 2000. V. 2. P. 749.

140. Frenier W.W. // Proc. 9th European Symposium on Corrosion Inhibitors. Ferrara (Italy). 2000. V. 1. P. 1.

141. Kuznetsov Yu.I. // CORROSION- 98. San Diego, Houston: NACE, 1998. P. 242.

142. Андреев H.H., Андреева Н.П., Вартапетян Р.Ж. и др. // Защита металлов. 1997. Т. 33.№ 5. С. 521.

143. Розенфельд И.Л., Персианцева В.П., Дамаскин Т.А. // Защита металлов. 1973. Т.9. №6. С. 687-690.

144. Rausher A., Hackl L., Horvath J., Marta F. // Ann. Univ. Ferrara. 1974. Sez. 5. Suppl. 5. P. 851.

145. Кузнецов Ю.И. // Итоги науки и техники. Серия «Коррозия и защита от коррозии» М.: ВИНИТИ. 1976. Т. 6. С. 156.

146. Иванов Е.С., Редько В.П., Свердлова К.В., Фролов В.И., Лазарев В.А., Чирков Ю.А. // Защита металлов. 1992. Т. 28. № 1. С. 107 112.

147. Гафуров P.P., Тимофеева И.В., Кудрявцева А.А и др. // Практика противокоррозионной защиты. 2002. № 4(26). С. 22.

148. Ахметов Т.З., Муканов Д.С., Буркитбаева Б.Д. // Защита металлов. 1993. Т. 29. № 5. С. 796.

149. Кузнецов Ю.И., Вагапов Р.К. // Защита металлов. 2001. Т. 37. № 3. С. 238.

150. Кузнецов Ю.И., Вагапов Р.К. // Защита металлов. 2002. Т. 38. № 3. С. 244.

151. Кузнецов Ю.И., Вагапов Р.К. // Защита металлов. 2000. Т. 36. № 5. С. 520.

152. Петрова И.В., Цыганкова JI.E., Иванов Е.С., Шерстобитова И.Н. // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. Иваново. 2003. Т. 46. № 1. С. 146.

153. Петрова И.В., Цыганкова JI.E. И // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. Иваново. 2003. Т. 46. № 3. С. 149.

154. Цыганкова JI.E., Можаров А.В., Петрова И.В. // Коррозия: Материалы,защита. 2003. № 2. С. 39.

155. Можаров А.В., Цыганкова JI.E., Иванов Е.С. // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. Иваново. 2002. Т. 45. № 6. С. 157.

156. Цыганкова JI.E., Можаров А.В., Иванищенков С.С., Косьяненко Е.С., Болдырев А.В. // Практика противокоррозионной защиты. 2003. № 2 (28). С. 25.

157. Valand Т. // CORROSION 1993. Paper 3. P. 4.

158. Кузнецов Ю.И., Ибатуллин К.А. // Защита металлов. 2002. Т. 38. № 5. С. 496.

159. Кузнецов Ю.И., Андреев Н.Н., Ибатуллин К.А. // Защита металлов. 1999.1. Т. 35. № 6. С. 586.

160. Кузнецов Ю.И., Андреев Н.Н., Ибатуллин К.А., Олейник С.В. // Защита металлов. 2002. Т. 38. № 4. С. 368.

161. Андреев Н.Н., Ибатуллин К.А., Олейник С.В, Кузнецов Ю.И. // Защита металлов. 2000. Т. 36. № 3. С. 266.

162. Балезин С.А., Соловей Д.А. //Доклад АНСССР. Т. 75. № 6. С. 811.

163. Шрейдер А.В. Водород в металлах. Новое в жизни, науке, технике. Серия «Химия». № 9. М.: Знание. 1979. 64с.

164. Вигдорович В.И., Синютина С.Е., Чивилева JI.B. // Защита металлов. 2000. Т. 36. № 6. С. 607.

165. J 168. Назаров А.А. // Защита металлов. 1992. Т .28. № 4. С. 531.

166. Негреев В.Ф., Мамедов И.А., Мамедова И.Ф. Ингибиторы коррозии в борьбе с наводороживанием стали в системе жидкие углеводороды водные растворы. Баку. Изд-во АН АзССР.1968. 105 с.

167. Вагапов Р.К., Фролова JI.B., Кузнецов Ю.И. // Защита металлов. 2002. Т. 38. № 1.С. 32.

168. Гетманский М.Д., Еникеев Э.Х. // Обзорная информация ВНИИОЭ11Г. Серия «Борьба с коррозией и защита окружающей среды». 1986. 72с.

169. Скворцов Е.А. // Автореферат дисс. к.х.н. Ростов-на-Дону. 2001. 23с.

170. Вигдорович В.И., Цыганкова J1.E., Дьячкова Т.П. // Электрохимия. 2001. Т.37. № 12. С. 1437.

171. Негреев В.Ф. Ингибиторы коррозии в борьбе с наводороживанием стали в системе углеводороды водные растворы. Баку. Изд-во АН АзССР. 1968. 105 с.

172. Лубенский А.П., Соколова Т.И. // ВНИИгазпром. Серия «Коррозия и защита скважин, трубопроводов, оборудования и морских сооружений в газовой промышленности». 1986. Вып. 3. С. 19.

173. Оруджева И.М., Белоглазов С.М., Полюдова В.П. и др. // Коррозия и защита металлов. Межвуз. сборник. Калининград, 1974.

174. Белоглазов С.М. Электрохимический водород и металлы. Поведение, борьба с охрупчиванием. Калининград. Изд-во КГУ, 2004. 321 с.

175. Стойнов Б.В., Графов Б.М., Саввова-Стойнова Б.В., Елкин В.В. Электрохимический импеданс. М.: Наука, 1991. 336 с.

176. Сафонов В.А. // Электрохимия. 1993. Т. 29. № 1. С. 152 160.

177. Останина Т.Н., Рудой В.М., Ярославцева О.В., Соловьев А.С., Субботина О.Ю., Докашенко С.И. // Электрохимия. 2004. Т. 40. № 10. С. 1182- 1188.

178. Bonnel A., Dabosi F., Deslouis С., Duprat М., Keddam М., Tribollet В. // Electrochem. Soc. 1983. V. 130. N. 4. P. 753 761.

179. Bonnel A., Dabosi F., Deslouis C., Duprat M., Keddam M., Tribollet B. // Electrochem. Soc. 1983. V. 130. N. 4. P. 761 766.

180. Juttner K., Lorenz W.J., Kendig M.W., Mansfeld F. // J. Electrochem. Soc. 1988. V. 135. N. 2. P. 332-339.

181. Veloz M.A., Gonzalez I. // Electrochem. Acta. 2002. V. 48. P. 135 144.

182. Juttner К., Lorenz W.J., Mansfeld F. // Reviews on Corrosion Inhibitor Science and Technology. Houston. NACE. 1993. P. 1-6-1.

183. Kawai Т., Nishihara H., Aramaki K. // Corrosion Science. 1996. V. 38. P. 225.

184. Кузнецов Ю.И., Вершок Д.Б. // Электрохимия. 2001. Т. 37. № 3.И1. С. 300-304.

185. Mansfeld F., Kendig M.W. // Material Science Forum. 1986. V. 8. P. 337-350.

186. Deflorian F., Fedrizzi L. // J. Adhesion Sci. Technol. 1999. V. 13. P. 629-645.

187. Кузнецов Ю.И., Веселый C.C., Олейник C.B. // Защита металлов. Т.28. № 1.С. 88-95.

188. Физико-химические методы анализа. Под ред. В.Б. Алексеевского и К.Б. Яцемирского. JL: Химия. 1971. 424 с.

189. Кузнецов Ю.И., Вершок Д.Б. // Электрохимия. 2001. Т. 37. № 3. V} С. 300 304.

190. Олейник С.В., Кузнецов Ю.И., Веселый С.С. и др. // Электрохимия. 1992. Т. 28. С. 856.

191. Банди Б. Методы оптимизации: вводный курс. М.: Радио и связь. 1988. С. 42.

192. Кардаш Н.В., Батраков В.В. // Защита металлов. 1995. Т. 31. № 4. С. 441-444.

193. Devanathan М. A., Stachurski L. // Proc. Roy. Soc. 1962. V. 90. P. A 270.

194. Оше E К, Розенфельд И.JI. // Новые методы исследования коррозии металлов. М.: Наука. 1973. С. 35.

195. Оше Е К, Розенфельд И.Л. // Электрохимия, 1968. Т.4, № 10.

196. Оше Е К , Розенфельд И.Л. // Доклад АН СССР, 1969, № 184. С.З.

197. Оше Е К , Розенфельд И.Л. // Защита металлов. 1969. Т.5. № 5.

198. Оше Е К , Розенфельд И.Л. Коррозия и защита металлов. М.: Наука. 1970. С. 189, 195.

199. Rosenfeld I.L., Oche E.K. 42-eme Manifestation de la Federation de la Corrosion. Praha. 1969. V. 2.

200. Саутин C.H. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. JL: Химия. 1975. 48 с.

201. Романов В.В. Методы исследования коррозии металлов. М.:-И1. Металлургия. 1965. 280 с.

202. Логинов Н.Я., Воскресенский А.Г., Солодкин И.С. Аналитическая химия. М.: Просвещение. 1975. 487 с.

203. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М. :Химия. 1965. 390 с.

204. Гладышева И.В. Исследование эффективности малых концентраций ряда ингибиторов углекислотно-сероводородной коррозии и наводороживания углеродистой стали. Дисс.к.х.н. Тамбов. 2004. 173 с.

205. Цыганкова Л.Е., Вигдорович В.И., Синютина С.Е. и др. // Практика противокоррозтонной защиты. 1997. №1(3). С. 14 25.

206. Подобаев Н.И., Козлов А.И. // Защита металлов. 1988. Т. 14. №2. С. 336 340.

207. Маршаков А.И., Батыщева О.В., Максаева Л.Б. // защита металлов. 1991. Т. 27. №. 5. С. 713-718.

208. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа. 1984. 519с.

209. Bisquert J., Compte А // J. Electroanal. Chem. 2001. V. 499. P. 112 120.

210. Pajkossy Т., Nyikos L. // Electrocim Acta. 1989. V. 34, № 2. P. 171 179; New J. Chem. 1991. V. 14. №3, P. 233 -237.

211. Электродные процессы в растворах органических соединений / Под ред. Б.Б. Дамаскина. М.: Изд-во МГУ, 1985.

212. Антропов Л.И. // Защита металлов. 1975. Т. 11. № 2. С. 260 261.

213. Reinhard G, Rammelt U. // Korrosion. 1984. Bd. 15. № 4. S. 175 193.

214. Ким Я.Р., Цыганкова Л.Е., Кичигин В.И. // Коррозия: материалы, защита. 2005. №9.

215. Шаталов А.Я. Электрохимические основы теории коррозии металлов. Воронеж: Изд-во ВорГУ, 1971.

216. Тарасевич М.Р., Хрущева Е.И. // Кинетика сложных электрохимических реакций. М.: Наука, 1981. С. 104 165.

217. Оше Е.К. // Электрохимия. 1994. Т.З. № 4. с. 499 506.

218. Оше Е.К., Розенфельд И.Л. // Итоги науки и техники. Сер. «Коррозия и защита от коррозии» М.: ВИНИТИ, 1978. Т.7. с. 111 155.

219. Tsygankova L.E., Vigdorovich V.I., Siniutina S.E. // Proc. 15th International Cor. Congress. Spain. 2002. CD ROM, № 714.

220. Справочник химика. М-Л.: Химия. 1964. Т. 3. С. 175.