автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Фурфуролацетоновые композиты каркасной структуры

На правах рукописи ТВЕРДОХЛЕБОВ ДМИТРИЙ АНАТОЛЬЕВИЧ^^

ФУРФУРОЛАЦЕТОНОВЫЕ КОМПОЗИТЫ КАРКАСНОЙ СТРУКТУРЫ

Специальность 05.23.05 - Строительные материалы и изделия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Пенза 2005

Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Мордовский государственный университет имени Н. П. Огарева».

Научный руководитель:

член-корреспондент РААСН доктор технических наук профессор В. Т. Ерофеев

Официальные оппоненты:

член-корреспондент РААСН доктор технических наук

профессор А. Н. Бобрышев кандидат технических наук доцент Г. А. Лаптев

Ведущая организация:

ОАО «ЖБК-1», г. Саранск

Защита состоится 27 сентября 2005 г. в 13 часов на заседании диссертационного совета Д 212.184.01 в Пензенском государственном университете архитектуры и строительства по адресу: г. Пенза, ул. Г. Титова, 28, ПГУАС, 1-й корпус, конференц-зал.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Пензенского ГУ АС.

Автореферат разослан 26 августа 2005 г.

Отзывы на автореферат диссертации в 2 экземплярах, заверенные печатью, просим направлять по адресу: 440028, г. Пенза, ул. Г. Титова, 28. Пензенский государственный университет архитектуры и строительства, диссертационный совет Д 212.184.01.

Ученый секретарь диссертационного совета

кандидат технических наук, доцент

В. А. Худяков

7э4т6 ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Повышение долговечности строительных конструкций и технологического оборудования на промышленных предприятиях приобретает особую актуальность в современных условиях развития экономических отношений. Там, где традиционные строительные материалы не удовлетворяют требованиям долговечности, наиболее целесообразным является использование армополимербетонных конструкций. Такими областями являются строительство транспортных, химических, горно-металлургических и других предприятий.

Универсальной стойкостью в растворах кислот, щелочей и солей обладают полимерные композиционные материалы на основе фурфуролацетоновых мономеров. Опыт применения фурановых композиционных материалов при изготовлении канализационных коллекторов, элементов шахтных крепей, безнапорных труб, шпал, опор контактной сети, реконструкции промышленных » предприятий металлургической, химической, машиностроительной и других

отраслей показал их высокую эффективность. Однако, несмотря на значительное количество работ по этой проблеме, многие вопросы структурообразова-ния, оптимизации составов и технологии изготовления остаются недостаточно ' изученными. Требуют развития вопросы качественного и количественного кон-

троля состава производимых промышленностью марок технических фурфуролацетоновых мономеров. Недостаточно изученным остается механизм перехода фурфуролацетонового связующего в стеклообразное состояние.

Опыт практического применения полимербетонов показал, что использование известных технологических приемов производства фурановых полимер-бетонов имеет существенные недостатки. Применение традиционного катализатора - бензосульфокислоты не позволяет использовать фурфуролацетоновые * композиты в антикорозионных покрытиях непосредственно по стали и бетону

без устройства дополнительных промежуточных слоев. Более широкому внедрению данных материалов в промышленном и транспортном строительстве, 1 прежде всего, мешает повышенная деформативность материала как в конструк-

циях, так и в защитных покрытиях, проявляющаяся в виде усадки. Это приводит к образованию внутренних напряжений в материале и трещинообразова-нию. Существующие способы устранения этого недостатка путем введения специальных добавок, подбора многокомпонентных составов наполнителей усложняют технологию.

Уменьшить усадку и улучшить другие физико-технические свойства полимербетонов возможно за счет внедрения материалов каркасной структуры. Технология их изготовления включает предварительное создание оптимальных смесей заполнителей и склеивание зерен друг с другом с последующим заполнением пустот полученного каркаса матрицей. Такая технология способствует получению эффективных композитов с улучшенными эксплуатационными показателями, снижению расхода связующего и трудоемкости изготовления изделий. Каркасная технология позволяет изготавливать изделия направленной

ÍI'OC. НАЦИОНАЛЬНА* I БИБЛИОТЕКА I

макроструктуры на комплексных связующих. Таким образом, устраняется антагонизм между отвержденным в присутствии кислоты фурфуролацетоновым связующим и сталью, цементным бетоном.

Применение фурфуролацетоновых мономеров, характеризующихся низкой вязкостью, в матричных составах для пропитки каркаса обеспечит высокую степень наполнения полимерминеральных растворов без использования разбавителей и пластификаторов, как в случае других связующих, например эпоксидных, что позволит получать качественные изделия на основе каркасных композитов.

Экономическая эффективность полимерных композитов в строительстве в значительной степени определяется стоимостью полимерных компонентов и затратами труда. В этой связи актуальной является задача изучения технологии получения, закономерностей структурообразования и физико-технических свойств каркасных полимербетонов на фурановом связующем как более дешевом сырье.

Данная работа посвящена разработке технологии получения композиционных строительных материалов каркасной структуры на фурфуролацетоновом связующем, изучению физико-механических свойств на различных уровнях структуры материала с привлечением ряда теоретических разработок для описания свойств полимерных композитов, учитывающих изменение структуры и свойств полимерной матрицы под влиянием условий получения композитов, наполнителей различной природы, размера и формы частиц, степени их дисперсности.

Цель и задачи исследований. Целью настоящей работы является научное обоснование приемов и методов получения эффективных строительных композитов каркасной структуры на связующем ФАМ для устройства антикоррозионных защитных покрытий по строительным конструкциям и полов промышленных зданий.

Задачи исследований состоят в следующем:

• исследовать отверждение технического фурфуролацетонового мономера и низконаполненных полимерминеральных растворов на его основе в присутствии кислотного катализатора;

• определить влияние структурообразующих факторов на свойства полимер-бетона;

• оптимизировать составы матриц, каркасов и каркасных композитов, обладающих улучшенными физико-механическими свойствами с применением математических методов;

• разработать составы композитов на связующем ФАМ, обладающих повышенной долговечностью в химических и биологических агрессивных средах;

• исследовать технологические свойства каркасных композитов на связующем ФАМ на уровнях микро- и макроструктуры;

• разработать рациональную технологию изготовления каркасных композитов на фурфуролацетоновых связующих;

• внедрить результаты исследования в производство.

Научная новизна работы. Получены эффективные каркасные строительные материалы на фурфуролацетоновом связующем, обладающие пониженной усадкой, улучшенными физико-техическими свойствами, повышенной стойкостью в биологически активных средах. Методом ИК-спектроскопии проведено исследование механизма структурообразования полимерных композитов на фурфуролацетоновом мономере ФАМ и разработана методика определения степени отверждения мономера; предложена физическая модель отвер-жденного фурфуролацетонового связующего на надмолекулярном уровне.

Практическая значимость работы состоит в том, что полученные экспериментально данные могут быть использованы при проектировании составов полимербетонов и в рекомендациях по применению их на практике. Предложенная методика определения степени отверждения пригодна для контроля качества материала в изделиях. Совместно с описанной физической моделью от-вержденного связующего она может применяться при проектировании составов композитов для оценки зависимости их свойств от различных влияющих факторов. Разработаны матричные составы с фунгицидными свойствами в результате сдвига кислотности композитов за счет введения повышенного содержания катализатора. Использование наполнителя, модифицированного органическими соединениями, позволит получать композиты с улучшенными физико-механическими показателями и повышенной долговечностью в условиях воздействия химических и биологических агрессивных сред. По результатам проведенных исследований методом математического планирования эксперимента предложены экономичные составы матричных композитов для заполнения каркасов, позволяющие снизить расход дорогостоящей мелкой фракции наполнителя более чем в 3 раза. Полученные экспериментально-математические зависимости свойств каркасов и каркасных полимербетонов могут бьггь применены на практике для выбора технологии изготовления изделий и состава композита в соответствии с предполагаемыми условиями эксплуатации. Разработана технология изготовления покрытий полов на основе эффективных композиционных материалов с направленной макроструктурой - каркасных полимербетонов на фурфуролацетоновом мономере с применением комплексных связующих.

Новизна практических разработок подтверждена патентом 1Ш (11)36692 (13) Ш. "Пол"( Патент РФ № 2164504, МПК 7 Е 04 Р 15/12. Опубл. в Б.И. 2004. № 8. С. 90.). Кроме того, получено положительное решение о выдаче патента на изобретение "Полиминеральный раствор для пропитки каркаса из минерального заполнителя" от 13.05. 05 (Заявка № 2004105376/04(005620), МПК 7 С 04 В 41/63. Дата подачи заявки 24.02.04).

Внедрение результатов работы. Результаты исследований использованы при укладке каркасных полов на объектах ОАО «Молоко» в городе Рузаевка РМ. Применение каркасных покрытий в зданиях с агрессивными средами показывают их преимущество и перспективность по сравнению с традиционными вариантами. Ожидаемый экономический эффект от внедрения - 2 638 руб. на 1 м2 пола. Использование фурфуролацетонового мономера в качестве клея карка-

са и матрицы для пола каркасной структуры дает экономию в 172,71 руб. на 1 м2 покрытия, по сравнению с вариантом на эпоксидном связующем.

Апробация работы. Основные положения диссертации докладывались на следующих конференциях: Всероссийской научно-технической конференции «Проблемы строительного материаловедения. 1-е Соломатовские чтения» (Саранск, 2002); Научной конференции Мордовского государственного университета имени Н. П. Огарева «XXXI Огаревские чтения» (Саранск, 2003); Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы градостроительства и жилищно-коммунального комплекса» (Москва, 2003); Всероссийской научно-технической конференции «Актуальные вопросы строительства. 2-е Соломатовские чтения» (Саранск, 2003); IX научной конференции Молодых ученых (Саранск, 2004); Международной научно-технической конференции «Биоповреждения и биокоррозия в строительстве» (Саранск, 2004); IV республиканской научно-практической конференции «Роль науки и инноваций в развитии хозяйственного комплекса региона» (Саранск, 2004).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 15 печатных работ.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, 6 глав, выводов, списка использованной литературы из 328 наименований. Она изложена на 240 страницах печатного текста, включает 53 рисунка, 12 таблиц, 3 приложения.

Работа выполнена на кафедре строительного производства Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Мордовский государственный университет имени Н. П. Огарева».

Автор искренне признателен научному консультанту доктору технических наук, профессору В. Н. Шишкину за совместную плодотворную работу, ценные советы и замечания; выражает благодарность сотрудникам кафедры строительного производства Мордовского государственного университета за техническую помощь, оказанную при завершении работы, а также кандидату технических наук, доценту кафедры «Строительные материалы и технологии» МИИТа К. В. Тармосину за полезные консультации, советы и поддержку при работе над диссертацией.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении раскрывается актуальность проблемы и обосновывается необходимость проведения исследований по получению эффективных строительных материалов на основе фурфуролацетоновых мономеров каркасной структуры.

В первой главе изложен анализ литературных данных по структурообра-зованию, составу, свойствам, технологии получения и применению полимерных композиционных строительных материалов (ПКСМ), показаны преимущества материалов, изготовляемых по каркасной технологии.

Большой вклад в исследование структуры, свойств и технологии компо-

зиционных материалов на основе различных связующих внесли И. А. Рыбьев., А. Е. Шейкин, Ю. М. Баженов, В. И. Соломатов, Г. И. Горчаков, Ю. С. Черкин-ский, И. М. Грушко, Ю. Г. Иващенко, А. Н. Бобрышев, А. П. Прошин, Р. 3. Рахимов, У. X. Магдеев, Н. И. Макридин, В. П. Селяев, Ю. Б. Потапов, В. Г. Хо-зин, В. И. Козомазов, И. Е. Путляев, В. И. Калашников, В. Т. Ерофеев, А. Д. Корнеев, В. Д. Черкасов, В. Н. Выровой, В. А. Вознесенский, А. П. Федорцов, зарубежные ученые Л. Скупин, М. Энгулеску, Р. Крейс, К. Садао, Р. Бареш, Я. Навратил и многие другие исследователи.

К настоящему времени получены эффективные составы строительных композитов на эпоксидных, полиэфирных, карбамидных, фурановых и др. смолах, заполнители различной природы, подобраны различные модифицирующие добавки, разработана интенсивная технология, основанная на раздельном приготовлении по собственным режимам микроструктуры (связующего) и макроструктуры (наполненной композиции).

Предпосылкой дальнейшего развития ПКСМ и совершенствования технологий их получения, позволяющих уменьшить усадку и улучшить другие свойства, снизить материалоемкость и трудоемкость производства, является использование каркасной технологии, согласно которой на первом этапе зерна заполнителя склеиваются друг с другом в каркас по форме будущего изделия и на втором этапе после отверждения каркаса его пустоты заполняются матричной композицией. Специфическая структура данных композитов и своеобразная технология их изготовления дают возможность значительно расширить номенклатуру изделий и конструкций на их основе с применением технических фурфуролацетоновых мономеров. Однако вопросы структурообразования, физико-технические свойства, технология изготовления каркасных композитов на фурфуролацетоновых связующих и строительных изделий на их основе на сегодняшний день изучены недостаточно полно.

Во второй главе определяются цель и задачи исследований, приводятся характеристики применяемых материалов, описаны методы экспериментальных исследований.

При изучении свойств композиционных материалов в качестве связующего при получении каркасов и пропиточных матриц применяли технический фурфуролацетоновый мономер марки ФАМ (ТУ 64.11.17-89), синтезированный на Промышленном комбинате ПК-54 (Московская область, Дмитровский район.). Отверждение композиций производили бензосульфокислотой технической (ТУ 6-36-0204229-90), выпускаемой Новомосковским химическим комбинатом.

Для получения полимерминеральных растворов использовали молотый кварцевый песок - маршалит с размером частиц 3-5 мкм (ГОСТ 9077-82). Для получения модельных смесей наполнителя использовали молотый кварцевый песок фракций 0,315-0,16, 0,16-0,08 и 0,08-0,04 мм.

В качестве модифицирующих добавок применяли «ара-фенилендиамин, и малеиновый ангидрид. Модификаторы предварительно измельчали путем совместного помола с наполнителем в шаровой мельнице и вносили в матричную

I *

композицию вместе с наполнителем.

Заполнители использовались как мелкие, так и крупные. В качестве мелкого заполнителя применялся песок овражный фракции 0,63-0,315 мм, предварительно вымытый и высушенный. В качестве крупного заполнителя применялся высокопрочный гранитный щебень фракций 10-5, 5-2,5, 2,5-1,25 мм, удовлетворяющий требованиям ГОСТ 8267-93.

При определении физико-технических свойств строительных композиционных материалов использовались современные физико-механические, физико-химические, биологические и математические методы исследований, регламентируемые действующими ГОСТами.

В третьей главе рассмотрены процессы структурообразования и физико-механические свойства фурфуролацетонового связующего, отверждаемого в присутствии кислого катализатора при повышенной температуре и в нормальных температурно-влажностных условиях.

Известны работы, посвященные изучению фурфуролацетоновых смол методом ИК-спектроскопии, авторы которых в основном исследовали процесс отверждения, и не касались вопросов связи между строением и свойствами этих материалов. Осуществленные исследования не позволяют сделать однозначного вывода об образовании фурфуролацетоновых смол и механизме их отверждения, поскольку ученые работали с отдельно синтезированными их компонентами - монофурфурилиденацетон (МФА) и дифурфурилиденацетон (ДФА) или использовали модельные смеси мономеров, в ряде случаев при этом могла быть различной степень чистоты технических реагентов. Отдельными исследователями были допущены неточности в интерпретации полос поглощения, когда к конкретным полосам поглощения давались отнесения, общие для данного типа функциональных групп или взятые из работ других авторов без дополнительного расчета или сравнения экспериментальных данных для конкретных модельных соединений.

С целью экспериментального изучения процессов, происходящих в фурфуролацетоновых связующих в ходе их твердения, нами были проведены исследования процесса структурирования продуктов конденсации фурфурола с ацетоном в молярном соотношении 1:1,5 в присутствии щелочных катализаторов - реакции получения мономера ФАМ в промышленности - и изучены композиты технического мономера ФАМ методом ИК-спектроскопии.

ИК-спектры образцов в виде таблеток в КВг (1% твердая суспензия) или в тонком слое регистрировались на фурье-спектрометре ИнфраЛЮМ ФТ-02. Обработка спектров осуществлялась с помощью программ СПЕКТРАЛЮМ 1.02, ACD/SpecManager 1.2 и ACD/SpecViewer 4.53. Теоретический расчет ИК-спектров простых модельных молекул выполнялся с помощью пакета программ HyperChem 5.01 с предварительной оптимизацией геометрии квантово-химическим методом АМ-1. Для отнесения полос использовались также ИК-спектры чистых реактивов, содержащих фурановое кольцо из каталога Aldrich Chemical Co., Inc. Частоты и отнесения полос поглощения, присутствующих в ИК-спектрах ФАМ, приведены в табл. 1.

Таблица 1

Результаты анализа характерных полос поглощения._

Длина, см"1 Отнесение полос поглощения

3 260-3 650 валентные колебания группы О-Н (v О-Н) в воде и спиртах, связанной межмолекулярной водородной связью

3 094-3 156 валентные колебания связей =С-Н (v =С-Н) в фурановых кольцах

3 000-3 060 валентные колебания связей =С-Н (v =С-Н) в двойных связях боковых цепей

2 840-2 970 валентные колебания связей С-Н (v С-Н) в метальных и мети-леновых группах (-СН3: vs=2 864 см ', vas=2 950-2 965 см"1; -СН2~: vs=2 850 см*1, vas=2 926 см'1)

1 687 валентные колебания карбонильной группы (v С=0), сопряженной с одной кратной связью С=С

1 662-1 666 валентные колебания карбонильной группы (v С=0), сопряженной с двумя кратными связями С=С

1 647-1 650 1 600-1 625 валентные колебания двойной С=С- связи в боковой цепи продуктов конденсации ацетона с фурфуролом(у С=С)

1 540-1 600 скелетные колебания фуранового ядра

1 470-1 485 валентные колебания двойных С=С- связей в фурановых кольцах (V С=С)

730-780 860-890 деформационные плоскостные и внеплоскостные колебания связей =С-Н (5 =С-Н) в фурановых кольцах

Другие полосы поглощения в области 533-1423 Нехарактеристичны, так как являются суперпозицией валентных и деформационных колебаний связей С-О и углеродного скелета, деформационных колебаний связей =С—Н боковой цепи, а также комбинационных колебаний

Осуществлены исследования механизмов отверждения фурфуролацето-нового мономера марки ФАМ методом полуколичественной фурье-ИК-спектроскопии в присутствии бензолсульфокислоты (БСК) - традиционного кислотного катализатора в промышленности полимербетонных изделий на фурфуролацетоновом связующем. Образцы составов отвержденного мономера ФАМ готовили при смешивании с катализатором согласно методике, изложенной в работе. Полимерные композиции в течение суток выдерживали при комнатной температуре, а затем подвергали термообработке при температуре 80 °С в течение 6 часов. Отвержденные системы ФАМ+БСК (содержание БСК изменялось от 5 до 40 %) проводилось с использованием метода полуколичественного анализа ИК-спектров, который позволил оценить изменение содержания реакционно-способных групп в структуре полимера по изменению оптической плотности характеристических полос поглощения (рис. 1).

а б

Рис. 1 Зависимости: а - отношения оптических плотностей полос поглощения v 3 121 см''/v 2 918 см'1 от содержания БСК; б - степени отверждения мономера ФАМ от содержания бен-зосульфокислоты (1 - метод экстракции, 2 - метод полуколичественного анализа ИК-спеюра)

Из сопоставления спектров исходной фурфуролацетоновой смолы и продуктов ее отверждения следует, что при образовании неплавких и нерастворимых полимеров резко уменьшились полосы при длине волны 1 687 и 1 662 см'1 и появилась новая полоса при длине волны 1 705-1 713 см"', которая характеризует валентные колебания С=0- связи в насыщенных кетонах. Эти факты могут свидетельствовать о протекании катионной полимеризации ингредиентов мономера по сопряженным с карбонильной группой двойным связям боковых цепей, вследствие чего нарушается сопряжение, и частоты валентных колебаний С=0 связи возрастают. Однако из сравнения их спектров также следует, что при отверждении мономера уменьшается интенсивность полос поглощения при частоте 3 121, 883, 729 см"1, характеризующих фурановые кольца, что указывает на уменьшение содержания их в композите.

При отверждении композиций на основе фурфуролацетонового мономера в присутствии БСК образование пространственной сетки происходит не только в результате раскрытия двойных связей боковых цепей, что является общепризнанным в литературе, но и за счет'двойных связей фурановых циклов. Образование пространственной сетки возможно за счет присоединения по связям 2-3, 3-5 или 2-5 цикла. Кроме того, в этих условиях возможно также раскрытие кольца. Возникновение в результате этого процесса в системе новых карбонильных и активных метиленовых групп может приводить к дополнительным межмолекулярным сшивкам в результате процессов альдольно-кротоновой конденсации.

Полученные в настоящей работе данные свидетельствуют, что механизмы отверждения фурфуролацетонового мономера в присутствии бензолсульфо-кислоты достаточно сложны и включают катализируемые кислотой поликонденсационные и полимеризационные процессы, что согласуется с литературными сведениями. Поликонденсационные процессы заключаются в основном в альдольно-кротоновой конденсации 2 молекул фурфурилиденацетона с образо-

ванием димера.

Полимеризационные процессы включают образование пространственной сетки за счет раскрытия двойных связей как в боковой цепи МФА, ДФА и образовавшегося димера, так и в фурановых кольцах этих соединений.

При исследовании технического мономера ФАМ, представляющего собой многокомпонентную смесь, использование количественного анализа по каждому ингредиенту для оценки изменения его содержания невозможно из-за перекрытия полос поглощения связей, содержащихся в структуре сразу у нескольких соединений. Но можно провести структурно-групповой анализ, чтобы получить информацию о полноте отверждения композиции в целом. Отсутствие чистого стандарта технического мономера ФАМ или достоверной информации о составе его компонентов позволяет применить количественный анализ только при наличии в его составе соединения, у которого хотя бы одна связь имела характерную полосу поглощения. Для проведения полуколичественного анализа полимерных композитов на основе технического фурфуролацетонового мономера ФАМ с катализатором отверждения БСК в качестве внутреннего стандарта можно использовать полосу поглощения связи С-Н в метальных и метиленовых группах, интенсивность которой, по нашему мнению, не должна ) сильно меняться и в конечных продуктах отверждения.

По результатам анализа видно, что основной процесс полимеризации в изученных условиях завершается при содержании БСК 15-20 % (см. 1а). Дальнейшее увеличение количества катализатора отверждения мало влияет на уменьшение числа фурановых колец, связанность пространственной структуры полимера увеличивается незначительно.

На основе корреляции данных полуколичественного анализа ИК-спектров со степенью отверждения, определенной методом экстракции, нами ► предложена методика определения степени отверждения технического фурфуролацетонового мономера. Она основана на сравнении значения соотношения оптических плотностей при полосах поглощения связей V =С-Н в фурановых кольцах и V С-Н в метальных и метиленовых группах в исходном связующем ' со значением этого же соотношения в отвержденном композите. В полимерных

продуктах с большей степенью сшивки мономера ФАМ соотношение значений оптических плотностей будет меньше. Если принять потенциал полностью от-вержденного связующего равным нулю, можно выразить степень отверждения Ос по формуле

Ос = [(Кс-1*п)/Яс]*(1-а) + а; где: Кс и - потенциальная возможность связующего к отверждению и остаточный потенциал отверждения смолы в композите, не прошедшей конверсию, соответственно;

а - константа, учитывающая долю низкомолекулярного олигомерного компонента связующего, образовавшегося в процессе сушки мономера. Из сравнения результатов определения степени отверждения полуколичественным методом с результатами, полученными по методу экстракции, можно видеть, что зависимости степени отверждения, установленные разными спосо-

бами, изменяются симбатно и имеют незначительные расхождения (см. 16). Эти данные не противоречат результатам аналогичных исследований, проведенных другими учеными, что позволяет рекомендовать метод полуколичественного ИК-спектрометрического анализа для оценки степени отверждения связующего.

Для изучения структурообразования фурановых композитов уже на уровне связующего была предложенна физическая модель структуры отвержденно-го композита как гетерофазной гетерогенной системы и способ расчета ее параметров. Надмолекулярная структура представлена:

• непрерывной пространственной сеткой полимера - матрицей;

• включениями непрореагировавших компонентов связующего низкой молекулярной плотности;

• частичками кристаллизовавшейся бензосульфокислоты;

• порами, образовавшимися в результате воздухововлечения и кристаллизации бензосульфокислоты.

Показано влияние количественного соотношения фаз в композиционном материале на процесс структурообразования. Полученные значения плотности, рассчитанные по предложенной модели, хорошо коррелируют с экспериментальными данными. Выведенные формулы для расчета объемного содержания фаз позволили определить важные показатели отвержденного связующего такие, как величина усадки и пористость, при варьировании в отвержденном связующем содержания бензосульфокислоты в широких пределах. Предложенная физическая модель структуры отвержденного композита и способ расчета ее параметров позволяют использовать расчетные характеристики структуры для дальнейшего анализа экспериментальных данных не только по отвержденным связующим, но и по наполненным композиционным материалам строительного назначения - полимербетонам.

Проведеный анализ вязкоупругих характеристик полимера показал возможность применения известных уравнений, описывающих изменение модуля упругости дисперсно-наполненных полимеров в зависимости от содержания наполнителя, для ненаполненного фурфуролацетонового композита, отвержденного в разных условиях в присутствии кислого катализатора.

Изучено влияние катализатора отверждения на прочностные и деформационные характеристики композитов. Установлено, что бензосульфокислота принимает участие в формировании фазовой структуры композита, а ее содержание в объеме материала влияет на физико-механические характеристики аналогично дисперсному газообразному наполнителю. С учетом структурной роли БСК оптимизировано ее содержание в отвержденном связующем, определено количество катализатора для малонаполненных композитов и композитов с наполнителем в отсутствие мелкой фракции в целях получения матриц для пропитки каркаса повышенной прочности.

В четвертой главе представлены результаты разработки и оптимизации составов матричных композитов для каркасных бетонов.

Изучено изменение физико-механических свойств фуфуролацетоновых композитов с различными степенью дисперсности и содержанием наполнителя

в зависимости от содержания катализатора отверждения. В малонаполненных композициях на фурановых связующих катализатор, не связанный химически с другими компонентами структуры, играет важную роль в структурообразова-нии и формировании свойств матрицы и полимербетона каркасной структуры в целом.

Определение оптимального количества бензосульфокислоты проводилось по показателям прочности, модуля упругости и полноты отверждения. Физико-механические характеристики определялись испытанием образцов-призм размером (1х1хЗ)*1СГ2 м, прошедших термообработку после распалубки по режиму: подъем температуры до 80 °С за 2 часа, изотермическая выдержка при этой же температуре - 4 часа, охлаждение до 18-23 °С за 3 часа. Исследование проводилось на полимерных связующих, в качестве наполнителей которых использовался кварцевый песок с удельной поверхностью 1,5-1,8 м2/г и 0,5-0,55 м2/г. Отношение полимер-наполнитель (П/Н) для составов на молотом песке было принято равным 0,5, 0,63 и 0,75. Количество катализатора изменялось от 10 до 40 % по массе мономера.

Результаты опытов указывают на то, что наибольшая прочность образцов в каждом конкретном случае наполнения (рис. 2) может определяться также распределением фаз от-вержденного композита, на которое в значительной мере влияет содержание БСК, доходящее до 8,5 % от объема композита. Дисперсно распределенные мельчайшие частицы БСК влияют на его напряженное состояние. В высоконаполненных композитах включения бензосульфокислоты выступают в роли дефектов - пор, тем самым вызывая падение прочности, что не исключается даже с повышением степени отверждения связующего. В низконаполненных композитах и содержащих наполнитель в отсутствие мелких фракций высокодисперсные частички БСК пластифицируют связующее и снижают внутренние напряжения, что подтверждает предположения, высказанные в третьей главе.

По результатам исследований структуры и свойств полимерминеральных растворов можно предположить, что введение БСК до 25 % приводит к повышению прочности и модуля упругости в результате роста степени полимеризации и эффекта понижения внутренних напряжений связующего. Модуль упругости растет с увеличением полноты отверждения до концентрации 30-35 % БСК. При содержании катализатора более 25-30 % ослабление сечения за счет включения бензосульфокислоты снижает эффект повышения прочности, обу-

Рис. 2 Зависимость прочности на сжатие от содержания бензосульфокислоты (составы на молотом кварцевом песке: 1-П/Н=0,5;2-П/Н=0,63; 3 - П/Н=0,75; 4 - на песке фракции 0,63-0,315 мм П/Н=0,5).

словленный созданием более плотно сшитой структуры полимера. Наличие в композиции более 30 % отвердителя, химически не связанного с полимером, разуплотняет сечение и делает материал более хрупким и менее прочным. Поскольку степень и скорость полимеризации зависят от концентрации отвердителя, исключительное значение приобретает равномерность распределения БСК в массе связующего. Из соображений достижения высоких физико-механических показателей, в отличие от жестких составов для высоконапол-ненных композитов применяемых в изделиях, изготовляемых по традиционной технологии производства полимербетонов, для изготовления каркасных изделий разумно рекомендовать повышенное содержание бензосульфокислоты в пропиточных полимерминеральных низконаполненных композициях на фур-фуролацетоновом связующем. Установлено, что для малонаполненных композитов и композитов с наполнителем в отсутствие мелкой фракции в целях получения материала повышенной прочности необходимо повышенное содержание бензосульфокислоты - до 30 %.

Химическое сопротивление разработанных композитов изучали по изменению массы образцов и коэффициента химической стойкости (Кс,) после выдерживания в различных средах - воде; 10% Н2804; 10% №ОН. Время экспозиции составов составляло 9 месяцев. Для приготовления образцов-призм размером (1х1хЗ)*10"2 м использовалась кварцевая мука 8уд=1,5-1,8 м2/г, отношение П/Н было принято равным 0,5.

Установлены зависимости изменения массосодержания и стойкости в воде и водных растворах гидроксида натрия и серной кислоты полимерминеральных композитов на фурановом связующем в зависимости от содержания бен-золсульфокислоты. Из результатов эксперимента следует вывод, что содержание 20-30 % бензосульфокислоты допускает применение фурфуролацетоновых композитов в качестве защитных антикоррозионных покрытий.

С целью улучшения структурных и эксплуатационных свойств полимер-бетонов в качестве сокатализаторов были опробованы органические соединения: ляря-фенилендиамин и малеиновый ангидрид. Добавки вводили в полимерную композицию вместе с кварцевым наполнителем, предварительно совместно измельчив в шаровых мельницах. Установлено улучшение физико-механических свойств у составов с добавкой малеинового ангидрида за счет действия на отверждение композита, которое характеризуется как действие со-катализатора бензосульфокислоты (рис. 3). Выявлен эффект повышения химической стойкости при связывании бензосульфокислоты в малорастворимые соли ларя-фенилендиамина (рис. 4). Оптимальное содержание в фурфуролацетоновых композитах добавок, модифицирующих кварцевый песок, составляет 0,5-1 % по массе наполнителя.

С помощью методов математического планирования эксперимента оптимизированы фурфуролацетоновые матрицы для пропитки каркасов по показателям средней плотности, пористости, прочности при сжатии и изгибе, модуля упругости при сжатии Исследование влияния гранулометрического состава кварцевого наполнителя на физико-механические характеристики фурановых

•) б)

Рис.3 Зависимость прочности (а) и модуля упругости (в) от вида и количества добавки 1 - малеиновый ангидрид, 2 - парафенилендиамин.

Рис.4 Зависимость коэффициента водостойкости (а) и массодержания (6) от вида

наполнителя и длительности выдерживания

1 - молотый кварцевый песок Syp.= 1,5-1,8 м2/г, 2 - кварцевый песок молотый с малеиновым ангидридом 0,5%, 3 - кварцевый песок молотый с малеиновым ангидридом 0,8%, 4 - кварцевый песок молотый с малеиновым ангидридом 1%, 5 -кварцевый песок молотый с малеиновым ангидридом 2%, 6 - кварцевый песок молотый с парафенилендиамином 0,5%, 7 - кварцевый песок молотый с парафенилендиамином 1%, 8-кварцевый песок молотый с парафенилендиамином2%.

композитов производилось по симплекс-решетчатому плану Шеффе. За постоянные факторы, определяющие равные условия проведения опытов, были выбраны содержание катализатора - БСК 25 % по массе мономера ФАМ и вязкость полиминеральной композиции по ВЗ-4 20 см2. Повышение прочностных свойств фурфуролацетоновых композитов достигается при использовании фракции наполнителя с большей удельной поверхностью. Совмещением наполнителей различной дисперсности можно получать композиты с улучшенными свойствами по сравнению с материалами на однофракционных наполнителях. В результате были разработаны составы, позволяющие более чем в три раза уменьшить расход дорогостоящей мелкодисперсной фракции наполнителя при сохранении высоких физико-механических показателей.

Нами было изучено биологическое сопротивление фурфуролацетоновых композитов. В работах А. В. Чуйко указывается, что полимерные бетоны, изготовленные на фурановых связующих, характеризуются большей биостой-

костью к Е. coli, чем цементные и асфальтовые бетоны. Однако

до настоящего времени биодеградация и биосопротивление строительных композиционных материалов на фурановом связующем в условиях воздействия микроскопических грибов не изучались. Нами были получены данные о стойкости фурфуролацетоновых композитов под воздействием продуктов метаболизма плесневых грибов. Установлено влияние бензосульфокислоты на биологическую стойкость фурфуролацетоновых композитов. Получены матричные составы с фунгицидными свойствами в результате сдвига кислотности композитов за счет введения повышенного содержания катализатора - более чем 30 %.

В пятой главе изложены результаты исследований физико-технических свойств фуфруролацетоновых композитов каркасной структуры. Экспериментально установлено, что полимербетоны на фурфуролацетоновом связующем, полученные по каркасной технологии, выгодно отличаются по показателям усадки от получаемых традиционным способом.

Исследования показали, что максимальная прочность каркасов на фурановом связующем достигается при повышенном на 30-50 % содержании в ' клеевой композиции отвердителя, что составляет 30-35% бензосульфокислоты по сравнению с подобными бетонами плотной структуры. Такое количество катализатора отверждения было принято в дальнейших исследованиях. В качестве крупного заполнителя использовался гранитный щебень. Оценка влияния крупности зерен заполнителя на свойства композитов осуществлялась методом симплекс-решетчатого планирования эксперимента. Постоянным фактором являлся расход клея каркаса (35 % БСК по массе мономера), определявшийся по удельной поверхности заполнителя. В качестве варьируемых факторов рассматривались фракции заполнителя: XI - 5-10 мм; Х2 - 2,5-5 мм; ХЗ - 1,252,5 мм. Физико-технические характеристики определялись на образцах-призмах размером (4х4х16)*10"2 м и кубах с размером ребра 7*10'2 м после термообра- , ботки. Испытания на растяжение при изгибе проводились на базе 0,1 м для каркаса и 0,12 м для каркасного полимербетона.

По результатам проведенных исследований можно заключить, что наилучшие показатели физико-механических свойств достигаются в каркасах по- л лученных из гранул самой мелкой фракции (размером 1,25-2,5 мм). Это объясняется большей площадью контактирующей поверхности заполнителя. Анализ кривых равной прочности на сжатие показывает повышение прочности в результате уплотнения структуры каркаса и лучшего взаимного распределения зерен заполнителя фракци 1,25-2,5 мм в пределах 20-40 % и 5-10 мм в пределах 60-80 %. По нашему мнению эффект упрочнения связан с выполнением минимального требования подбора состава по прерывистой гранулометрии: средний размер смежных фракций D/d = 4. Интересно отметить, что интенсивность изменения физико-механических свойств менее высока в каркасах из смеси мелкой и средней фракций, так как выше однородность смеси.

Матрицей для пропитки каркасов служила полиминеральная композиция, в которой: в качестве связующего использовался фурфуролацетоновый мономер марки ФАМ, катализатора отверждения - БСК в количестве 25 % от смолы,

наполнителя - маршалит. Отношение полимер/наполнитель было принято равным 0,63, что соответствует оптимальной степени наполнения для маршалита с удельной поверхностью 2,2-2,8 м2/г. Для оценки влияния размера структуры каркаса на физико-механические показатели полимербетона в качестве матрицы для пропитки каркасов был использован ненаполненный фурфуролацетоно-вый мономер с 10 % бензосульфокислоты, что позволило качественно пропитать каркасы с различной гранулометрией заполнителя на всю глубину изделия. Процесс пропитки образцов осуществлялся методом погружения каркаса в матрицу. В качестве оптимизируемых параметров рассматривались: призменная прочность, прочность на растяжение при изгибе, модуль упругости и стойкость образцов к истиранию. После экспериментального исследования каркасных композитов на истираемость образцы распиливали и определяли качество пропитки каркаса по соотношению ребра к пропитавшейся высоте куба.

Каркасы на смеси заполнителей фракций 2,5-5 мм в пределах 0-30 % и 510 мм в пределах 70-100 % можно считать полностью пропитанными. Наименьшая глубина пропитки наблюдается у смеси 1,25-2,5 мм - И % и 5-10 мм-89 %. Вероятно, в этом случае происходит закупорка капилляров. Получение каркасных полимербетонов на мелких заполнителях (менее 5 мм) возможно при применении полимерных композиций малой вязкости как для каркаса, так и для матрицы; уменьшении размеров изделий; использовании специальных методов пропитки. Однако при пропитке каркасов на мелкой фракции заполнителя даже низковязкой матрицей у полученных каркасных композитов оказывается сравнительно высокая пустотность, что, по-видимому, связано с сложной структурой ветвления пор, значительная часть которых оказывается условно замкнутой. При качественной пропитке пор наилучшие физико-механические характеристики показали полимербетоны на каркасах с расходом заполнителя по фракциям 5-10 мм - 20-30 %, 2,5-5 мм - 20-30 % и 1,25-2,5 мм - 50-60 % (рис. 5).

Оптимальная прочность полимербетона на сжатие 70-75 МПа достигается при пропитке каркаса следующего фракционного состава: щебень 2,5-5 мм в пределах 10-20 % и 5-10 мм 80-90 %. В этом случае достигается непрерывность матрицы и каркаса в объеме изделия благодаря более качественной пропитке. Высокая прочность на растяжение при изгибе отмечается у составов с каркасами из щебня фракции 1,25-2,5 мм и смеси зерен крупностью 1,25-2,5 мм - 20 % и 2,5-5 мм - 80 %. Максимальная прочность на растяжение при изгибе: 23,08 МПа - у полимербетона на щебне из смеси фракций 2,5-5 мм - 30 % и 5-10 мм - 70 %. Эти образцы пропитываются полностью. Такое распределение значений прочности на растяжение при изгибе объясняется, с одной стороны, прочностными характеристиками каркасов, а с другой - качеством пропитки.

Широкое применение каркасные композиты нашли при устройстве полов. В связи с этим нами была произведена оптимизация стойкости к истиранию полимербетона. Образцы на однофракционных составах щебня показали высокую истираемость. Более высокая стойкость к истирающим нагрузкам у соста-

ПРОЧНОСТЬ НА СЖАТИР КАРКАСНОГО БЕТОНЛч МП>

ПРОЧНОСТЬ НА РАСТЯЖЕНИЕ ПРИ ИЗГИБЕ МЛа

• и ад ад ад ад ад ад ад ад 1 х,

МОДУЛЬ УПРУГОСТИ НА СЖАТИЕ КАРКАСНОГО БЕТОНА МП|

I 1.1 1.5 Ы 1,7 М •■»

• «,1 ад ад м ад м »,7 м м I х,

ИСТИРАЕМОСТЬ КАРКАСНОГО БЕТОНА, г/см2

Рис. 5 Изолинии физико-механических показателей каркасных композитов с различным составом заполнителя

вов полимербетона с каркасами при соотношении фракций заполнителя 510 мм - 20-30 %, 2,5-5 мм - 45-55 % и 1,25-2,5 мм - 20-30 % (рис. 6) Это обусловлено совпадением достаточно высоких физико-механических

свойств каркасов с высокими показателями каркасных композитов, что характеризует улучшенную структуру этих составов.

Согласно полученным экспериментальным данным, сделаны выводы о необходимости учета крупности зе-

о ад ад ад ад ад ад ад ад о.» ] х,

„ , „ рен заполнителя каркаса при проекти-

Рис. 6 Зависимость истираемости каркасных г г г г

композитов от гранулометрии заполнителя

ровании состава каркасного полимер-

бетона на фурфуролацетоновом связующем, физико-технические свойства которого неодинаково определяются гранулометрическим составом. В каждом случае выбор оптимального гранулометрического состава должен зависеть от вида строительного изделия, получаемого по каркасной технологии. Для тонкостенных, теплоизоляционных трехслойных конструкций возможно применение каркаса из смеси мелких фракций щебня; для конструкционного каркасного по-лимербетона, полимерных каркасных покрытий полов, в конструкциях с высокими эксплуатационными нагрузками, интенсивным режимом работ и агрессивными средами требуется полная пропитка каркаса и, следовательно должен применяться каркас из крупных фракций заполнителя или необходимо использовать низковязкие составы для пропитки.

В шестой главе приведены рабочие составы фурфуролацетоновых каркасных композитов, разработана технология изготовления каркасных покрытий с применением комплексных связующих, включающая подготовку оснований под полимербетонные полы, нанесение грунтовки, укладку и пропитку каркаса, устройство различных элементов пола.

Разработанная технология и составы фурфуролацетоновых каркасных композитов внедрены при укладке покрытий полов на объектах ОАО «Молоко» в городе Рузаевка РМ Изложен опыт устройства каркасных покрытий полов эксплуатирующихся в условиях воздействия агрессивных сред в производственных помещениях предприятия пищевой промышленности.

Показана экономическая эффективность от внедрения результатов исследований на примере покрытий полов каркасной структуры. Технико-экономическая эффективность изготовления покрытий полов и изделий на основе каркасного полимербетона на фурфуролацетоновом мономере марки ФАМ обусловливается получением новых конструктивных элементов с повышенными физико-механическими и эксплуатационными показателями. Применение каркасных покрытий в зданиях с агрессивными средами показывает их преимущество и перспективность по сравнению с традиционными вариантами. Ожидаемый экономический эффект от внедрения - 2 638 руб. на 1 м2 покрытия пола.

Сравнение по стоимости каркасных полимербетонных покрытий на мономере ФАМ и на эпоксидном связующем показывает, что первые являются более экономичными. Экономический эффект от внедрения фурфуролацетоно-вого мономера в качестве связующего для полимербетонных полов каркасного типа по материальным затратам взамен эпоксидной смолы составляет 172,71 руб. на 1 м2 покрытия.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1 На основе полиструктурной теории разработаны эффективные композиционные материалы каркасной структуры на фурфуролацетоновом связующем, предложенные для устройства покрытий по бетонным и железобетонным поверхностям и укладки полов. Установлены закономерности структурооб-разования каркасных бетонов на уровне формирования каркасов и матриц, а

также при их объединении.

2. Исследованы состав технического фурфуролацетонового мономера ФАМ и продукты его отверждения в присутствии бензосульфокислоты методом ИК-спектроскопии, что позволило выявить основные характеристические полосы поглощения функциональных групп, предположить основные компоненты в его составе и механизм структурообразования полимера. Результаты исследований свидетельствуют, что при отверждении композиций на основе фурфуролацетонового мономеров в присутствии БСК образование пространственной сетки происходит не только за счет раскрытия двойных связей боковых цепей, что является общепризнанным, но и за счет двойных связей фурановых циклов.

3. Предложена методика определения степени отверждения технического фурфуролацетонового мономера с помощью полуколичественного анализа ИК-спектра. Показано, что основной процесс полимеризации в изученных условиях завершается при содержании БСК равным 15-20 %.

4. Изучен процесс структурообразования фурановых композитов на уровне микроструктуры. Предложены физическая модель структуры отвержденного композита на надмолекулярном уровне как гетерофазной гетерогенной системы и способ расчета ее параметров. Проведен анализ зависимости вязко-упругих характеристик полимера от фазового состава. Показана возможность применения известных уравнений, описывающих изменение модуля упругости дисперсно-наполненных полимеров в зависимости от содержания наполнителя, для ненаполненного фурфуролацетонового композита, отвержденного в разных условиях в присутствии кислого катализатора.

5. Изучено влияние катализатора отверждения на прочностные характеристики композитов. Установлено, что бензосульфокислота принимает участие в формировании фазовой структуры композита, содержание которой в его объеме необходимо учитывать аналогично дисперсно-распределенногому наполнителю. Исследованы основные физико-технические свойства клея каркаса на основе фурфуролацетонового мономера. Показаны зависимости изменения прочности и деформативности от способа отверждения и количества катализатора.

6. Разработаны и оптимизированы составы матричных композиций. Получены количественные зависимости изменения физико-механических характеристик и химического сопротивления матриц от вида наполнителя, степени наполнения и содержания катализатора. Установлено улучшение физико-механических свойств у составов с добавкой малеинового ангидрида за счет действия на отверждение композита, которое характеризуется как действие сокатализатора бензосульфокислоты. Выявлен эффект повышения химической стойкости при связывании бензосульфокислоты в малорастворимые соли парафенилендиамина. Оптимальное содержание в фурфуролацетоновых композитах добавок, модифицирующих кварцевый наполнитель, составляет 0,5-1 % от массы наполнителя. Разработаны составы, позволяющие более чем в три раза снизить расход дорогостоящей мелкодисперсной фракции наполнителя

при сохранении высоких физико-механических показателей.

7. Показана зависимость биосопротивления фурфуролацетоновых композитов под воздействием продуктов метаболизма плесневых грибов от вида наполнителя использующихся добавок и количества катализатора. Установлено положительное влияние бензосульфокислоты на биологическую стойкость фурфуролацетоновых композитов. Получены матричные составы с фунги-цидными свойствами в результате сдвига кислотности композитов за счет введения повышенного содержания катализатора (более 30 %).

8. Проведена оптимизация составов каркасов на фурфуролацетоновом связующем. Установлено повышение их прочности при содержании в клеевой композиции повышенного на 30-50 % содержания отвердителя, что составляет 30-35% бензосульфокислоты, по сравнению с подобными бетонами плотной структуры. Приведены составы каркасов, позволяющие проводить качественную пропитку полов на глубину более 60 мм методом налива. При полной пропитке каркасов матрицей и прочих равных условиях изготовления изделий улучшенными физико-механическими свойствами обладают те, которые получены на каркасной смеси с составом заполнителя фракций 5-10 мм - 20-30 %, 2,5-5 мм - 20-30 % и 1,25-2,5 мм - 50-60 %.

9. Установлены закономерности структурообразования каркасных полимербе-тонов на фурфуролацетоновом мономере. Показано, что каркасные композиты имеют улучшенные показатели прочности - на 5-10 %, меньшую усадку - в 2-3 раза и истираемость - на 10 %, чем традиционные полимербетоны на фурановом связующем. Получены зависимости изменения физико-технических свойств композитов от гранулометрического состава заполнителя. Стойкость к истирающим нагрузкам каркасных покрытий при соотношении фракций заполнителя 5-10 мм - 20-30 %, 2,5-5 мм - 45-55 % и 1,252,5 мм - 20-30 % не ниже 0,26 г/см2.

Ю.Разработаны технология изготовления каркасных покрытий полов на комплексных связующих и составы композитов, которые использованы при укладке покрытий полов на объектах ОАО «Молоко» в г. Рузаевка РМ. Применение каркасных покрытий в зданиях с агрессивными средами показывает их преимущество и перспективность по сравнению с традиционными вариантами. Ожидаемый экономический эффект от внедрения - 2 638 руб. на 1 м2 пола. Применение фурфуролацетонового мономера в качестве клея каркаса и матрицы для пола каркасной структуры дает выигрыш в 172,71 руб. по сравнению с вариантом на эпоксидном связующем.

Основные положения диссертации отражены в следующих работах:

1. Твердохлебов Д. А. Фурановые композиты каркасной структуры./ Д А. Твердохлебов, К. В. Тармосин, В. Т. Ерофеев // Вестн. Морд, ун-та. -2003. -№3-4.-С. 145-152.

2. Влияние химического состава фурфуролацетоновых смол на синтез и свойства полимера/5. Т. Ерофеев, Д. А. Твердохлебов, К. В. Тармосини <)/>//Проблемы строительного материаловедения. 1-е Соломатовские чтения : Материалы Всерос. науч.-техн. конф. -Саранск, 2002. -С. 330-334.

3. Твердохлебов Д А Исследование каркасных композитов на фурановом свя-

зующем. Д. А. Твердохлебов, Д. В. Аладышев, Д. А. Кпечин // XXXI Огарев-ские чтения : материалы науч. конф. : в 3 ч. Ч. 3. : Технические науки. -Саранск, 2003. -С. 15-16.

4. Ерофеев В. Т. Физико-механические свойства полиминеральных растворов на фурановых связующих для изготовления химически стойких полов и покрытий./ В. Т. Ерофеев, Д. А. Твердохлебов, К. В. Тармосин II Актуальные проблемы градостроительства и жилищно-коммунального комплекса : Меж-дун. науч.-прак. конф. 15-16 мая 2003 г. -М„ 2003. - С. 270-274.

5. Влияние химического состава фурфуролацетоновых смол на синтез и свойства полимера./ В. Т. Ерофеев, Д. А. Твердохлебов, К. В. Тармосин и др // XXXI Огаревские чтения: материалы науч. конф.: в 3 ч. Ч. 3.: Технические науки. -Саранск, 2003. - С. 12-15.

6. Биостойкость кварцсодержащих композитов на фурановом связующем./ В. Т. Ерофеев, В. Ф. Смирнов, В. Н. Шишкин и др // Биоповреждения и биокор-¡юзия ^строительстве : материалы Междунар. науч.-техн. конф. -Саранск,

7. Исследование технического фурфуролацетонового мономера марки ФАМ методом ИК-спектроскопии./ В. Т. Ерофеев, В. Н. Шишкин, Д. А. Твердохлебов и dp II Естественнонаучные исследования : теория, методы, практика : межвуз. сб. науч. трудов. Вып. 3. -Саранск, 2004. -С. 159-164.

8. Исследование процессов структурообразования композитов на фурановых ' связующих./ В. Т. Ерофеев, В. Н. Шишкин, Д. А. Твердохлебов и др I/ Естественнонаучные исследования : теория, методы, практика : межвуз. сб. науч. трудов. Вып. 3. -Саранск, 2004. -С. 165-174.

9. Механизмы структурообразования полимера в композитах на основе фурфуролацетоновых мономеров в присутствии оензосульфокислоты./ В. Н. Шиш- * кин, Д. А. Твердохлебов, В. Т. Ерофеев, Н. А. Хлучина II Наука и инновации в Республике Мордовия : материалы IV респ. науч.-практ. конф. «Роль науки и инноваций в развитии хозяйственного комплекса региона» : в 3 ч. Ч.

1 .Технические науки. -Саранск, 2004. -С. 459-464.

10.0 механизмах образования пространственной структуры полимера в композитах на основе фурфуролацетоновых мономеров в присутствии кислотного катализатора./ В. Н. Шишкин, Д. А. Твердохлебов, В. Т. Ерофеев, Н. А. Хлучина II Веста. Морд, ун-та. -2004. -№ 3-4, -С.141-149.

11.Изучение фурфуролацетоновой смолы методом ИК-спектроскопии./ В. Т. Ерофеев, В. Н. Шишкин, Д. А. Твердохлебов и dp II материалы III междунар. науч.-техн. конф. "Актуальные вопросы строительства" : -Саранск, 2004. -С. 215-221.

12. Исследование механизмов отверждения фурфуролацетонового мономера марки ФАМ в присутствии кислого катализатора./ В. Т. Ерофеев, В. Н. Шишкин, Д. А. Твердохлебов и dp II материалы III междунар. науч.-техн.

конф. "Актуальные вопросы строительства" : -Саранск, 2004. -С. 221-229. ®

13.Исследование процесса структурирования полимерных продуктов в результате кислотного отверждения фурфуролацетонового мономера марки ФАМ. / В. Т. Ерофеев, В. Н. Шишкин, Д. А. Твердохлебов и dp II Вестн. Волж. регион. отд. РААСН. - Н. Новгород, 2005. Вып. 8. -С. 138-150.

14.Патент РФ № 2164504, МПК 7 Е 04 F 15/12. RU(11)36692 (13)U1. Пол /Д. А. Твердохлебов, В. Т. Ерофеев, К. В. Тармоси и др Опубл. в. Б.И. -2004. -№ 8. -

15.Положительное решение по заявке №2004105376/04(005620) от 13.05.2005. Полиминеральный раствор для пропитки каркаса из минерального заполнителя. / Д. А. Твердохлебов, В. Т. Ерофеев, В. Ф. Смирнов и др.

Подписано в печать 22.08.05.

Объем 1,0 печ. л.

Тираж 100 экз. Заказ №1645 Типография Издательства Мордовского университета 430000, г. Саранск, ул. Советская, 24

I

I ¡

A

I

Ь

I

i

i I

S )

РНБ Русский фонд

2006-4 15446

Введение

1. Структурообразование, составы, свойства, технология изготовления и применение композитов на полимерном связующем.

1.1. Современные представления о структурообразовании полимерных композитов

1.2. Фурановые связующие.

1.3. Полимербетон на фурфуролацетоновом мономере.

1.4. Технология изготовления и применение полимерных композитов в строительной отрасли. Полимербетоны каркасной структуры.

1.5. Выводы по главе 1.

2. Цель и задачи исследований. Применяемые материалы и методы исследований.

2.1. Цель и задачи исследований.

2.2. Применяемые материалы.

2.3. Методы исследований.

2.4. Выводы по главе 2.

3. Структурообразование технического фурфурол ацетонового мономера при отверждении бензосульфокислотой.

3.1. Исследование состава неотвержденных фурфуролацетоновых мономеров

3.2. Исследование структурообразования полимера при отверждении технического фурфуролацетонового мономера марки ФАМ в присутствии бензосульфокислоты.

3.3. Оценка степени отверждения фурфуролацетоных композитов.

V. 3.4. Физическая модель структуры и свойства технического фурфуролацетонового мономера отвержденного бензосульфокис-лотой

3.5. Вязкоупругие свойства ненаполненного фурфуролацетонового композита.

3.6. Прочностные и деформционные свойства отвержденного фурфуролацетонового связующего.

3.7. Выводы по главе 3.

4. Разработка и оптимизация фурфуролацетоновых наполненных матричных композитов. 153 4.1. Определение оптимального количества отвердителя — бензосульфокислоты - в малонаполненных полимерминеральных композитах на фурфуролацетоновом мономере.

Ц) 4.2. Стойкость наполненных матричных композитов к воздействию агресивных сред.

4.3. Исследование свойств матричных композитов на модифицировании ых наполнителях.

4.4. Оптимизация гранулометрического состава наполненных матричных композиций.

4.5. Биостойкость наполненных матричных композитов.

4.6. Выводы по главе 4.

5. Разработка и оптимизация полимербетонов каркасной структуры.

5.1. Разработка и оптимизация каркасов на фурфуролацетоновом мономере.

5.2. Оптимизация гранулометрического состава каркасного бетона.

5.3. Исследование влияния гранулометрического состава заполнителя на физико-технические свойства полимербетонов каркасной структуры.

5.4. Физико-технические свойства каркасного полимербетона.

5.5. Выводы по главе 5. 217 6. Технология изготовления каркасных полимербетонных покрытий на комплексных связующих. Производственное внедрение.

6.1. Технология изготовления каркасных полимербетонных покрытий на комплексных связующих.

6.2. Применение каркасного полимербетона на фурфуролацето-новом мономере при устройстве пола.

6.3. Технико-экономическая эффективность применения поли-мербетонов.

6.4. Выводы по главе 6.

Повышение долговечности строительных конструкций и технологического оборудования на промышленных предприятиях приобретает особую актуальность в современных условиях развития экономических отношений. Там, где традиционные строительные материалы не удовлетворяют требованиям долговечности, наиболее целесообразным является использование ар-мополимербетонных конструкций. Такими областями являются строительство транспортных, химических, горно-металлургических и других предприятий.

Универсальной стойкостью в растворах кислот, щелочей и солей обладают полимерные композиционные материалы на основе фурфуролацетоно-вых мономеров. Опыт применения фурановых композиционных материалов при изготовлении канализационных коллекторов, элементов шахтных крепей, безнапорных труб, шпал, опор контактной сети, реконструкции промышленных предприятий металлургической, химической, машиностроительной и других отраслей показал их высокую эффективность. Однако, несмотря на значительное количество работ по этой проблеме, многие вопросы структурообразования, оптимизации составов и технологии изготовления остаются недостаточно изученными. Требуют развития вопросы качественного и количественного контроля состава производимых промышленностью марок технических фурфуролацетоновых мономеров. Недостаточно изученным остается механизм перехода фурфуролацетонового связующего в стеклообразное состояние.

Опыт практического применения полимербетонов показал, что использование известных технологических приемов производства фурановых полимербетонов имеет существенные недостатки. Применение традиционного катализатора — бензосульфокислоты не позволяет использовать фурфуролаце-тоновые композиты в антикорозионных покрытиях непосредственно по стали и бетону без устройства дополнительных промежуточных слоев. Более широкому внедрению данных материалов в промышленном и транспортном строительстве, прежде всего, мешает повышенная деформативность материала как в конструкциях, так и в защитных покрытиях, проявляющаяся в виде усадки. Это приводит к образованию внутренних напряжений в материале и трещинообразованию. Существующие способы устранения этого недостатка путем введения специальных добавок, подбора многокомпонентных составов наполнителей усложняют технологию.

Уменьшить усадку и улучшить другие физико-технические свойства полимербетонов возможно за счет внедрения материалов каркасной структуры. Технология их изготовления включает предварительное создание оптимальных смесей заполнителей и склеивание зерен друг с другом с последующим заполнением пустот полученного каркаса матрицей. Такая технология способствует получению эффективных композитов с улучшенными эксплуатационными показателями, снижению расхода связующего и трудоемкости изготовления изделий. Каркасная технология позволяет изготавливать изделия направленной макроструктуры на комплексных связующих. Таким образом, устраняется антагонизм между отвержденным в присутствии кислоты фурфуролацетоновым связующим и сталью, цементным бетоном.

Применение фурфуролацетоновых мономеров, характеризующихся низкой вязкостью, в матричных составах для пропитки каркаса обеспечит высокую степень наполнения полимерминеральных растворов без использования разбавителей и пластификаторов, как в случае других связующих, например эпоксидных, что позволит получать качественные изделия на основе каркасных композитов.

Экономическая эффективность полимерных композитов в строительстве в значительной степени определяется стоимостью полимерных компонентов и затратами труда. В этой связи актуальной является задача изучения технологии получения, закономерностей структурообразования и физикотехнических свойств каркасных полимербетонов на фурановом связующем как более дешевом сырье.

Данная работа посвящена разработке технологии получения композиционных строительных материалов каркасной структуры на фурфуролацето-новом связующем, изучению физико-механических свойств на различных уровнях структуры материала с привлечением ряда теоретических разработок для описания свойств полимерных композитов, учитывающих изменение структуры и свойств полимерной матрицы под влиянием условий получения композитов, наполнителей различной природы, размера и формы частиц, степени их дисперсности.

Автор искренне признателен научному консультанту доктору химических наук, профессору В. Н. Шишкину за совместную плодотворную работу, ценные советы и замечания; выражает благодарность сотрудникам кафедры строительного производства Мордовского государственного университета за техническую помощь, оказанную при завершении работы, а также кандидату технических наук, доценту кафедры «Строительные материалы и технологии» МИИТа К. В. Тармосину за полезные консультации, советы и поддержку при работе над диссертацией.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. На основе полиструктурной теории разработаны эффективные композиционные материалы каркасной структуры на фурфуролацетоновом связующем, предложенные для устройства покрытий по бетонным и железобетонным поверхностям и укладки полов. Установлены закономерности структурообразования каркасных бетонов на уровне формирования каркасов и матриц, а также при их объединении.

2. Исследованы состав технического фурфуролацетонового мономера ФАМ и продукты его отверждения в присутствии бензосульфокислоты методом РЖ-спектроскопии, что позволило выявить основные характеристические полосы поглощения функциональных групп, предположить основные компоненты в его составе и механизм структурообразования полимера. Результаты исследований свидетельствуют, что при отверждении композиций на основе фурфуролацетонового мономеров в присутствии БСК образование пространственной сетки происходит не только за счет раскрытия двойных связей боковых цепей, что является общепризнанным, но и за счет двойных связей фурановых циклов.

3. Предложена методика определения степени отверждения технического фурфуролацетонового мономера с помощью полуколичественного анализа ИК-спектра. Показано, что основной процесс полимеризации в изученных условиях завершается при содержании БСК равным 15-20 %.

4. Изучен процесс структурообразования фурановых композитов на уровне микроструктуры. Предложены физическая модель структуры отвержденного композита на надмолекулярном уровне как гетерофазной гетерогенной системы и способ расчета ее параметров. Проведен анализ зависимости вязкоупругих характеристик полимера от фазового состава. Показана возможность применения известных уравнений, описывающих изменение модуля упругости дисперсно-наполненных полимеров в зависимости от содержания наполнителя, для ненаполненного фурфуролацетонового композита, отвержденного в разных условиях в присутствии кислого катализатора.

5. Изучено влияние катализатора отверждения на прочностные характеристики композитов. Установлено, что бензосульфокислота принимает участие в формировании фазовой структуры композита, содержание которой в его объеме необходимо учитывать аналогично дисперсно-распределенногому наполнителю. Исследованы основные физико-технические свойства клея каркаса на основе фурфуролацетонового мономера. Показаны зависимости изменения прочности и деформативности от способа отверждения и количества катализатора.

6. Разработаны и оптимизированы составы матричных композиций. Получены количественные зависимости изменения физико-механических характеристик и химического сопротивления матриц от вида наполнителя, степени наполнения и содержания катализатора. Установлено улучшение физико-механических свойств у составов с добавкой малеинового ангидрида за счет действия на отверждение композита, которое характеризуется как действие сокатализатора бензосульфокислоты. Выявлен эффект повышения химической стойкости при связывании бензосульфокислоты в малорастворимые соли парафенилендиамина. Оптимальное содержание в фурфуролацетоновых композитах добавок, модифицирующих кварцевый наполнитель, составляет 0,5-1 % от массы наполнителя. Разработаны составы, позволяющие более чем в три раза снизить расход дорогостоящей мелкодисперсной фракции наполнителя при сохранении высоких физико-механических показателей.

7. Показана зависимость биосопротивления фурфуролацетоновых композитов под воздействием продуктов метаболизма плесневых грибов от вида наполнителя использующихся добавок и количества катализатора. Установлено положительное влияние бензосульфокислоты на биологическую стойкость фурфуролацетоновых композитов. Получены матричные составы с фунгицидными свойствами в результате сдвига кислотности композитов за счет введения повышенного содержания катализатора (более 30 %).

8. Проведена оптимизация составов каркасов на фурфурол ацетоновом связующем. Установлено повышение их прочности при содержании в клеевой композиции повышенного на 30-50 % содержания отвердителя, что составляет 30-35% бензосульфокислоты, по сравнению с подобными бетонами плотной структуры. Приведены составы каркасов, позволяющие проводить качественную пропитку полов на глубину более 60 мм методом налива. При полной пропитке каркасов матрицей и прочих равных условиях изготовления изделий улучшенными физико-механическими свойствами обладают те, которые получены на каркасной смеси с составом заполнителя фракций 5-10 мм - 20-30 %, 2,5-5 мм - 20-30 % и 1,25-2,5 мм - 50-60 %.

9. Установлены закономерности структурообразования каркасных полимербетонов на фурфуролацетоновом мономере. Показано, что каркасные композиты имеют улучшенные показатели прочности — на 5-10 %, меньшую усадку - в 2-3 раза и истираемость - на 20 %, чем традиционные полимербетоны на фурановом связующем. Получены зависимости изменения физико-технических свойств композитов от гранулометрического состава заполнителя. Стойкость к истирающим нагрузкам каркасных покрытий при соотношении фракций заполнителя 5-10 мм - 20-30 %, 2,5-5 мм - 45-55 % и 1,25-2,5 мм - 20-30 % не ниже 0,26 г/см .

10. Разработаны технология изготовления каркасных покрытий полов на комплексных связующих и составы композитов, которые использованы при укладке покрытий полов на объектах ОАО «Молоко» в г. Рузаевка РМ. Применение каркасных покрытий в зданиях с агрессивными средами показывает их преимущество и перспективность по сравнению с традиционными вариантами. Ожидаемый экономический эффект от внедрения - 2 638 руб. на 1 м пола. Применение фурфуролацетонового мономера в качестве клея каркаса и матрицы для пола каркасной структуры дает выигрыш в 172,71 руб. на 1 м2 пола по сравнению с вариантом на эпоксидном связующем.

1. Рыбьев И.А. Асфальтовые бетоны. М.: Высшая шкала, 1969. -398 с.

2. Рыбьев И.А. Две важнейшие закономерности в свойствах материалов с конгломератным типом структуры. Строительные материалы, 1965, № I, с. 17-19.

3. Рыбьев И.А. Закон прочности оптимальных структур. Строительные материалы, 1981, № 12, с. 22-23.

4. Рыбьев И.А. Научные и практические аспекты закона створа. -Строительные материалы, 1981, № 6, с. 23-24.

5. Рыбьев И.А., Пополов А.С. Оптимизация структур основа повышения качества конгломератных дородно-строительных материалов. Известия Вузов (Строительство и архитектура, 1981, № 3, с. 66-70).

6. Рыбьев И.А. Строительные материалы на основе вяжущих веществ. М.: Высшая школа, 1978. - 310 с.

7. Баженов Ю.М. Бетонополимеры.-М.Ютройиздат,1983. -472 с.

8. Выровой В.Н., Азарова С.Я., Абакумов В.В. Оптимизация безотходной технологии композиционных материалов. -Киев:3нание, 1982.-24 с.

9. Касимов И.К. Основы модификации бетонов термопластичными композициями: Автореф.дис. д-ра техн.наук. -М.,1981.

10. Касимов И.К., Федотов Б.Д. Пропитка цементного камня органическими веществами. -Л. :Стройиздат, 1981.-268 с.

11. И. Потапов Ю.Б. Композиционные строительные изделия с полимербетонным слоем. В кн.: Новые композиционные материалы в строительстве. Тез. докл. -Саратов, 1981.-44 с.

12. Хрулев В.М. Производство конструкций из дерева и ластмасс. -М.:Высшая школа,1982.

13. Цейтлин Б.Л., Янова Л.П., Сибирская Г.К. Эффект высоого наполнения. ДАН СССР,1957.-Т.114.-№1.

14. Салипов Н.А., Саломатов В.И. Технология карбамидного полимербетона. -Ташкент:ФАН,1987. -С. 105.

15. Соломатов В.И. Структурообразование, технология и свойства полимербетонов: Автореф.дис. д-ра техн.наук. -М.:НИИТ, 1972.-25 с.

16. Соломатов В.И., Бобрышев A.M., Прошин А.П. О влиянии размерных факторов дисперсного наполнителя на прочность эпоксидных композитов. Механика композиционных материалов. -1982.№6. -С. 1008-1013.

17. Соломатов В.И., Бобрышев А.Н., Прошин А.П. Кластеры в структуре и технологии композиционных строительных материалов// Изв.ВУЗов. Сер. Строительство и архитектура. -1983. №4. -С.56-61.

18. Соломатов В.И., Бобрышев А.Н., Химлер Н.Г. Полимерные композиционные материалы в строительстве.-М.:Стройиздат,1988.-С.308.

19. Соломатов В.И., Выровой В.Н. Физические особенности формирования структуры композиционных строительных материалов// Изв.ВУЗов. Сер. Стр-во и архитектура. -1984. №8.

20. Соломатов В.И. Технология полимербетонных и армополи-мербетонных изделий.-М.:Стройиздат, 1984.137

21. Соломатов В.И. Полиструктурная теория композиционных строительных материалов. В кн.:Новые композиционные материалы в строительстве.-Саратов,1981.'

22. Соломатов В.И. Развитие полиструктурной теории композиционных строительных материалов// Изв.ВУЗов. Сер. Стр-во и архитектура.-1985. №8.

23. Соломатов В.И. Элементы общей теории композиционных материалов// Изв.ВУЗов. Сер. Стр-во и архитектура.-1960. №8. -С.25-28.

24. Соломатов В.И., Книппенберг А.К. Структура и свойства полиэфирного полимербетона// Изв.ВУЗов. Сер. Стр-во и архитектура. -1977. №6. -С.51-56.

25. Соломатов В.И., Мордич А.И., Черненков И.С. Бетон с фиксированным щебеночным каркасом// Бетон и железобетон.-1983. №6.

26. Соломатов В.И., Кикодзе Э.Б., Фридман В.В. Исследование полимербетона ФАМ с применением планирования эксперимента. Труды МИИТ. Вып.427. -М.,1973. -С.37-41.

27. Федорцев А.П. Исследование химического сопротивления разработка полимербетонов стойких к электролитам и воде: Автореф. дис. . кацд.техн.наук. -Л., 1981.-20 с.

28. Лаптев Г.А. Получение и исследование бетонов на металлических связующих: Автореф.дис. канд.техн.наук.-Харьков,1984.

29. Салихова М.А., Хасанова М.К., Алинулов П.У. Разработка полимербетона на КФЖ и исследование его некоторых физико-техничесних свойств. В кн.: Композиционные материалы. -Ашхабад, 1985.

30. Салипов Н.А., Саломатов В.И. Технология карбамидного полимербетона. -Ташкент: ФАН, 1987. -С. 105.

31. Соколова Ю.А. Новые модифицированные клеи, антикоррозионные и защитно-декоративные покрытия строительного назначения на основе эпоксидных смол: Автореф.дис. д-ра техн.наук. -М., 1980.

32. Соломатов В.И., Кикодзе Э.Б., Фридман В.В. Исследование полимербетона ФАМ с применением планирования эксперимента. Труды МИИТ. -Вып.427. -М.,1973. -С.37-41.

33. Соломатов В.И, Маслаков А.Д., Белый Н.В. Химическая долговечность полимербетонов. В кн.: Антикоррозийная защита строительныхконструкций, трубопроводов и оборудования на предприятиях химической промышленности. -Минск, 1971. -С.26-29.

34. Соломатов В.И., Книппенберг А.К. Структура и свойства полиэфирного полимербетона// Изв.ВУЗов. Сер. Стр-во и архитектура. -1977. №6. -С.51-56.

35. Зубов Л.И., Сухарева Л.А. Структура и свойства полимерных покрытий. -М.: Химия, 1982. -256 с.

36. Бобрышев А.Н. Прочность эпоксидных композитов с дисперсными наполнителями: Автореф. дис. .канд.техн.наук. -Л., 1982. -21 с.

37. Аннаев С.Ч. Технология полиэфирного полимербетона на барханных песках: Автореф. . канд. техн. наук. -Саратов: 1987, -17с.

38. Бобрышев А.Н. Топологические и термодинамические аспекты полиструктурной теории композиционных материалов.// Полиструктурная теория композиционных материалов. -Ташкент: 1992, С. 58-94.

39. Соломатов В.И., Селяев В.П. Химическое сопротивление композиционных строительных материалов. -М.: Стройиздат, 1987.-261 с.

40. Армополимербетон в транспортном строительстве. Под общ. ред. Соломатова В.И. -М. Транспорт, 1979. -232 с.

41. Бобрышев А.Н. Наполненные полимерные композиты строительного назначения: Автореф. дис. .д-ра техн. наук. -М.: 1990, -42с.

42. Соломатов В. И., Яхнин Е. Д., Симонов-Емельянов Н. Д, Оптимальные дисперсность и количество наполнителей для полимербетонов, клеев и мастик. /Строительные материалы. 1971. - 12. с. 24.

43. Корнеев А. Д. Зависимость прочности полимербетона на основе ФАМ от состава и структуры.// Исследования строительных конструкций с применением полимерных материалов. Воронеж: ЕЛИ. - 1980. - с. 106108.

44. Книппенберг А. К., Соломатов В. И. Исследование и разработка оптимальных составов полимербетонов.// Применение полимерных смол в бетонных и железобетонных конструкциях. Вильнюс. -1971.-е. 113.

45. Иващенко Ю.Г. Структура и свойства полимербетона ФАМ с термохимически модифицированными наполнителями. Дис. на соискание уч. степени канд. тех. наук, -Саратов.: Саратовский политех, ин-т, 1979, -121с.;

46. Тармосин К.В. Структурообразование и свойства высокона-полненных фурановых композиций. Дис. на соискание уч. степени канд. тех. наук, -М.: МИИТ, 1983, -142с.;

47. Бобрышев А.Н., Соломатов В.И., Прошин А.П. Механизм усиления прочности полимерных композитов дисперсным наполнителем.// Химия и технология реакционноспособных олигомерв. -Л.: 1984, -С.8-11.

48. Выровой В.Н. Физико-механические особенности структурообразования композиционных строительных материалов: Авторф. дис. . д-ра техн. наук. -Л.: 1988, -37с.

49. Книппенберг А. К. Исследование структуры полиэфирного полимербетона: Автореф. дис. . канд. техн. наук. -М.: МИИТ, 1976, -27с.

50. Корнеев А. Д. Зависимость прочности полимербетона на основе ФАМ от состава и структуры. //Исследования строительных конструкций с применением полимерных материалов. Воронеж: ВПИ. - 1980. - с. 106108.

51. Корнеев А. Д. Сруктурообразование и свойства полимербетонов. Автореф. дис. канд. техн. наук. -Днепропетровск: ДИИЖДТ, 1982, -22с.

52. Мумиджанов Х.И. Карбамидный полимербетон с комплексными отвердителями:Автореф. дис. . канд. техн. наук. -Саратов: 1985, -23с.

53. Насертдинов М.М. Химическое сопротивление наполненных полиэфирных связующих и полимербетонов: Автореф. дис. . канд. техн. наук. -Саратов: 1984, -23с.

54. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. -М.: Химия, 1977. -231 с.

55. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров. -Киев: Наукова думка, 1984.-344 с.

56. Лихолетов О.Д. Химически стойкие, покрытия полов по железобетону из композиций на основе мочевиноформальдегидных смол: Автореф.дис. . канд.техн.наук. -М.: НИИЖБ, 1974. -19 с.

57. Рахимов Р.З., Валиев А.К. Активность наполнителей в строительных полимерных композиционных материалах. В кн.: Теория производства и применение искусственных строительных конгломератов в водохозяйственном строительстве. -Ташкент, 1985.

58. Соломатов В.И., Глаголева Л.М., Объедков Е.Е. Эффективный метод экономии цемента в технологии бетона //Промышленное строительство. -1983. №5. С.11-13.

59. Подвальный А. М. Влияние температурных воздействий на долговечность пластбетонов //Бетон и железобетон. 1962. №7. -С. 306-311.

60. Саканский Ю. Н. Синтетичесике клеи для сборных мостовых конструкций. VC6. Применение полимерны;: змол з бетонных и железобетонных конструкциях. Вильнюс.: изд-во Вильнюсского ИСИ. -1671 -2.33-37.

61. Берлин А.А„ Басив В.Е. Основы адгезии полимеров. ML: Химия. -1974.-391 с.

62. Ребиндер П. А. Поверхностные явления в дисперсных системах. -М.: Наука. 1979.-381 с.

63. Соломатоз В.И, Полимерцементные бетоны и пластбетоны. М.: Стройиздат. - 1967, - 182 с.

64. Эдельман Л. И. Влияние природных минеральных наполнителей на свойства пластмасс //Тр. ВНИИНСМ. М., 1969. - 25(33) -С. 3-18.

65. Зимон А.Д. Адгезия жидкости и смачивание.-М.:Химия, 1974.-413 с.

66. Махмудов Ш.М., Ли С.Л. Технология изготовления карбамидных полимербетонных труб и их санитарно-гигиеническая оценка. Труды САНИИРИ.-1981.-ВЫП.164.-С.81-85.

67. Охотин В. В. Лабораторные опыты по составлению дорожных грунтовых смесей по принципу наименьшей пористости. М.: Транспечать В2ШС. - 1929. - с. 3-29.

68. Потапов Ю. Б. , Задан Л. М. . Домучив Е. А. Применение фурфуролацетоновых пластбетонов в опытных антикоррозионных несущих конструкциях. //Сборник материалов YI конференции по батону и железобетону. М. - 1966. - с. 39-42.

69. Соломатов а И., Селяев В. П. Теоретические основы деградации конструкционных пластмасс //Изв. Вузов. Сер. Стр-во и архитектура. -1980.- 12.-С. 51-55.

70. Соломатов В. И., Швидко Я. И., Соломатова Т. В. Дисперсноарми-рованный полимербетон //Армополимербетонные и другие строительные конструкции для промышленности и транспорта //Тр./МИИГ 1980. - 494.- С. 90-96.

71. Тармосин К. Е., Соломатова Т. В. Полидисперсно армированный полимербетон. //Композиционные материалы и конструкции для сельскохозяйственного строительства.- Саранск, 1980.-С. 28-32.

72. Зазимко В. Г. Оптимизация свойств строительных материалов. -ML: Транспорт. 1981. - 103 с.

73. Ахвердов И.Н. Высокопрочный бетон.- М.: Госстройиэдат 1961. -163с.

74. Ахвердов И. Е Основы физики бетона. К: Стройиэдат - 1981, -464с.

75. Ахвердов И.В., Скочеляс В.В. Напряженное состояние структуры бетона при одноосном сжатии // Докл. АН БССР. 1974. -Т. 18. - 8. - С. 713-716.

76. Ахвердов И.Н., Смольский А.Е., Скочеляс В.В. Моделирование напряженного состояния бетона и железобетона.- Минск.: Наука и техника. 1973. - 231 с.

77. Ваганов А. И. Исследования свойств керамзитобетона. Л;-М.: Госстройиэдат. - 1960. - 65 с.

78. Ваганов А. И, Керамзитобетон. Л. -М.: Госстройиэдат. - 1954, -С.9-11.

79. Задан Л.М. Влияние температуры и влажности среды на прочность и деформативность фурфуролацетонового пластбетона. // Труды Воронежского строительного института. 1968. -т. 15. -вып. 1.-С.З-9.

80. Горчаков Г.И., КапкинМ.М., Скрамтаев Б.Г. Повышение морозостойкости бетона в конструкция* промышленных и гидротехнических сооружений. М.: Издательство литературы по строительству, 1965, 196 с.

81. Евдокимов Ю.А., Колесников В.И., Тетерин А.И. Планирование и анализ экспериментов при решении задач трения и износа. М.: Наука, I960.- 228 с.

82. Золотарев В.А., Грушко И.М. Особенности кинетической теории прочности композиционных материалов на основе органических вяжущих. Механика и технология на композиционите материали. София: Болгарская АН, 1979, с. 129-132.

83. Берг О.Я., Щербаков Е.Н., Писанко Г.Н. Высокопрочный бетон. -М.: Стройиздат, 1971, -208с.

84. Ерофеев В.Т. Полиэфирные полимербетоны каркасной структуры: Автореф. дисс. канд.техн.наук.- Харьков. 1983.- 23 с.

85. Подвальный А. М. Влияние температурных воздействий на долговечность пластбетонов //Бетон и железобетон. 1962. - 7. -С. 306-311.

86. Селяев В.П. Основы теории расчета композиционных конструкций с учетом действия агрессивных сред: Автореф.дис. . д-ра техн.наук.-М.,1984.

87. Ерофеев В.Т. Каркасные строительные композиты: Автореф. дис. .докт.техн.наук. -М.: 1993, -51с.

88. Сыпченко Г.Н. Разработка и исследование особолегких полимербетонов на основе карбамидных смол: Автореф.дис. канд.техн.наук.-М.,1978.

89. Каркасные строительные композиты./В.Т. Ерофеев, Н.И. Мищенко, В.П. Селяев, В.И. Соломатов./ В 2 частях. Под ред. В.И. Соломатова. -Саранск: Мордовский госуниверситет, 1995, -372с.

90. А.С. 349658 (ССОР). Способ приготовления полимербетопной смеси / В.И. Соломатов, А.Д. Маслаков, С.С. Давыдов, А.Ф. Би-руля, В.Ш. Барбаладзе, Н.К. Юркевич. Опубл. в Б.И., 1972,№ 26.

91. А.С. 694470 (СССР). Способ изготовления бетонных изделий / В.И. Соломатов, А.Е. Шейнин, В.Ю. Клюкин, Т.В. Соломатова, И.А. Чебаненжо. Опубл. в Б.И., 1978, № 40.

92. А.С. 700490 (СССР). Способ формования строительных изделий / А.В. Нехорошее, В.А. Соколов, В.Н. Мамонтов, И.А. Си-нявсЕий, J1.M. Лебедева, В.А. Лобков, П.И. Филимонов, Ю.А. Нехорошее. Опубл. в Б.И., 1979, №44.

93. А.С. 717886 (СССР). Композиционный материал с направленной макроструктурой / А.В. Нехорошее, В.А. Соколов, В.Н. Мамонтов, В.А. Лобков, И.А. Синявский, Ю.А. Нехорошее. Опубл. в Б.И., I960, № 35.

94. А.С. 796074 (СССР). Полимербетонная смесь / В.И. Со-ломатов, В.П. Селявв, А.П. Федорцов, Ю.Б. Потапов, В.Т. Ерофеев,А.К. Осипов. Опубл. в Б.И., 1981, №3.

95. Касимов И.К., Федотов Е.Д. Пропитка цементного камня органическими вяжущими. Д.: Стройиздат, Ленингр. отд-ние, 1981. - 168 с.

96. Мастики, полимербетоны и полимерсиликаты.'М.: Стройиздат, 1975. -224 с.

97. Меркин А.П., Горлов Ю.П., Вительс Л.Э., Петроченков Р.Г. Механические свойства пенополимербетонов различного состава и структуры. Бетон и железобетон, 1978, № II, с. 16-17

98. ЮЗ.Аликулов П.У., Патуроев В.В. Модифицированный полимербетон для изготовления труб. Композиционные материалы. Ашхабад, 1985.

99. Баженов Ю.М. Бетонополимеры. М*: Стройиздат, 1983. - 472 с.

100. Баженов Ю.М., Угинчус Д.А., Улитина Г.А. Бетонополимерные материалы и изделия. Киев: Буд1вельник, 1978, 89 с.

101. Угинчус Д.А. Высокопрочный цементный бетон, наполненный полиметилметакрилатом. Тезисы докладов УШ Всесоюзной конференции по бетону и железобетону. - Харьков, 1977, с. 34-36.

102. Seymouz Ramon В. Adelantos en los concretos polimericos. "Hule тех. у plast.", 1980. 36, №414, 20.

103. Ohama Yoshihiko, Nishimura Tadashi. Properties of steel fiber reinforced polyester resin cocrete. "Proc. 22-nd Congr. Mater. Res., Kyoto, 1978."-Kyoto, 1979, p.364-367.

104. Ицкович C.M. Крупнопористый бетон. Технология и свойства. -М.: Стройиздат, 1977. 120 с.

105. Житкевич Н.А. Бетон и бетонные работы. Спб., 1912. - 524 с.

106. Алексеев Д.Н. Постройки из бетонных камней. М.: Сельхозгиз, 1929. -71 с.

107. Бужевич Г.А. Исследования по крупнопористому бетону на пористых заполнителях. -М.: Госстройиздат, 1962. 131 с.

108. Воробьев Ю.Л. Вопросы прочности крупнопористого бетона. -Труды Харьков, ин-та инж. ж.-д. трансп. Харьков, 1960,№ 39, с. 57-66.

109. Скрамтаев Б.Г. Крупнопористый бетон и его применение в строительстве. М.: Госстройиздат, 1955. - 119 с.

110. Вайнштейн М.З., Грицай В.П. Крупнопанельные жилые дома из двухслойных керамзитобетонных стеновых панелей./ Бетон и железобетон, 1970, №8, с. 9-10.

111. Мажейка Р., Печулис М. Плиты покрытий 3x6 м повышенной заводской готовности, утепленные крупнопористым ке-рамзитобе-тоном. В кн.: Производство и применение конструкций из легких и ячеистых бетонов. -Вильнюс, 1970, с. 56-59.

112. Скрамтаев Б.Г., Элинзон М.П. Легкие бетоны. Из зару-бежного опыта производства строительных материалов. М.: Промстройиздат, 1956. - 76 с.

113. Алмазов А.И. Некоторые вопросы технологии и применения дренажных трубофильтров в Азербайджанской ССР. В кн.: Новое в технологии бетона. М., Стройиздат, 1975, с. 73-74.

114. Ляпидевский Б.В. Исследование работы дренажных трубофильтров из керамзитостекла в городском строительстве: Автореф. дис. канд.техн.наук. М., 1970. - 15 с.

115. Реброва В.В. Применение пористого полимербетона для дренажа скорых фильтров. Водоснабжение и санитарная техника, 1977, № 8, с. 26-27.

116. Смирнова К.А. Пористая керамика для фильтрации и аэрации. М.: Стройиздат, 1968. 171 с.

117. Лихолетов О.Д., Мещанский Н.А., Путллев И.Е. Пофазное формирование структуры полимербетонов. В ян.: Применение полимерных смол в бетонных и железобетонных конструкциях. Вильнюс, 1971, с. 113-115.

118. Проценко П.В. Вибронагнетательный способ раздельного бетонирования конструкций. М.: Стройиздат, 1978. - 72 с.

119. Вяткин Е.И., Рубин К.И. Раздельное бетонирование при креплении горизонтальных горных выработок. Шахтное строительство, 1964, № 12, с. 9-11.

120. Бойко А.Г. Изготовление железобетонных конструкций с раздельной укладкой раствора и крупного заполнителя. М.: Госстройиэдат, I960. - 60 с.

121. Ахвердов И.Н. Новый метод бетонирования массивных сооружений. -Строительная промышленность, 1952, № 12, с. 14-17.

122. Калгин Ю.Л., Дис. на соискание уч. степ, к.т.н. Эпоксидно-битумные композиты каркасной структуры. -Саранск: Московский гос. ун-т путей соообщения, 1997,-203с.

123. Бикбаев Р.А. Дис. на соискание уч. степ, к.т.н. Биологическое сопротивление каркасных композиционных материалов. -Саранск: Мордовский гос. ун-т им. Н.П. Огарева., 1994, -260с.

124. Соломатова Т.В. Исследование структуры и свойств полимербетонов с полыми и пористыми заполнителями: Автореф. дис. . канд.техн.наук. -М., 1979.-21 с.

125. Митина Е.А. Дис. на соискание уч. степ, к.т.н. Каркасные бетоны и изделия для производственных и животноводческих зданий. -Саранск: Мордовский госуниверситет, 2000, -209с.

126. Соломатов В.И., Ерофеев В.Т. Каркасная технология для изготовленияэффективных строительных материалов и изделий// БСТ, 1999, №10, С. 1214

127. Бочкин B.C. Композиционные материалы каркасной структуры для покрытий полов промышленных и сельскохозяйственных зданий: Автореф. дис. канд. техн. наук.- Саратов: 1989, -15с.

128. Грушко И.М. Дорожно строительные материалы.

129. Дмитриев А.С. Деформации и напряжения крупного заполнителя в нагруженном бетоне и методика их исследования. В кн.: Методы испытания пористых заполнителей, легкобетонных смесей и легких бетонов на пористых заполнителях. М., 1967, с.61-68.

130. Андреев Л.В., Соломатов В.И. Полимербетоны с фторсодержащими микронаполнителями для конструкций, работающих в агрес-сивных средах. -Труды ин-та Гипронииавиапром. 1976, № 18, с. 51-58.

131. Бужевич Г.А. Сокращенный режим тепловой обработки крупнопористого бетона. Бетон и железобетон, 1963, № 3, с.118-123.

132. Дмитриев А.С. Деформации и напряжения крупного заполнителя в нагруженном бетоне и методика их исследования. В кн.: Методы испытания пористых заполнителей, легкобетонных смесей и легких бетонов на пористых заполнителях. М., 1967, с.61-68.

133. Михайлов В.В., Литвер С.Л. Расширяющийся и напрягающий цементы и самонапряженнне железобетонные конструкции. М.: Стройиздат, 1974. -312 с.

134. Соломатов В.И., Федорцов А.П. Позитивная коррозия бетонов. В кн.: Работоспособность композиционных строительных материалов в условиях воздействия различных эксплуатационных факторов. Казань, 1982, с. 1013.

135. Черкасов В.Д. Исследование выносливости и демпфирующих свойств композиционных балок из железобетона и полимербетона. Автореф. дис. . канд.техн.наук. - Саранск, 1981. -23 с.

136. Бобрышев А.Н., Козомазов В.Н., Бабин Л.О., Соломатов В.И. Синергетика композиционных материалов. Ред. В.И. Соломатова, -Липецк: НПО Ориус, 1994, -153с.

137. Кацюба В.И. Разработка и исследование основных физико-механических свойств полимербетонов на основе водорастворимых карбамидных смол: Автореф.дис. канд.техн.наук.-М.:НИИЖБ, 1974.-16 с.

138. Оробченко Е.В./ Фурановые смолы./ Е.В. Оробченко, Н.Ю. Пряннишникова. -Киев: Гостехиздат. 1963. -168с.

139. Щербаков А.А./ Фурфурол./ А.А. Щербаков. -Киев: Гостехиздат УССР. 1962. -239с.

140. Маматов Ю.М. Успехи химии полимеров фуранового ряда.// Химия и технологи фурановых соединений.-Краснодар: Краснодарский политех, ин-т, 1983, С.109-120;

141. Фурановые смолы и материалы. Каталог. -Черкасы: НИИТЭХИМ, 1975, -18с.

142. J.Claisen, Ber. Deut. Keram. Ges,Bd. 14, p.394, 2460, 2468, 2472, (1881)

143. J. Schmidt, Ber. Deut. Keram. Ges, Bd. 14, p. 1459, (1881)

144. Miner G., Trickey, Brounlee,Ind.Eng. Chem. Vol. 23, 1923; Meunier G.,Les Mat. Grasses., 1916,Vol.9, p.4516.

145. Mains G., Phillips H., Chem. Metal. Eng,Vol.24, p.661, 1921

146. Патент США 2461882; Chem. Abs., vol.43,1949.

147. Harvey M.T., Caplan S., C. A.,Vol.43, p.6429, 1943; патент США №2461510, 1949

148. Danlop A.P., Petrs F.N., The Furans, Reinhold Publishing Corp, New York, 780Р.Д953

149. Сурьмин П.П. ЖОХ, т5(67), вып. 12, (1935)

150. Челинцев В.В., Никитин Е.К., ЖОХ, 2, 224, (1932)

151. Серебреникова А.Г., Журнал прикладной химии, 25, 1238, (1952)

152. Каменский И.В., Итинский В.И., Козенова Ю.И., Изв. Вузов, Химия и химическая технология, №1, 32, 1959.

153. Маматов Ю.М., Остер-Волков Н.Н., Галинская А.А., Пластические массы, №6,49,1966

154. Маматов Ю.М., Клабуновский Е.И., Кожевников B.C., Кожевникова Л.В, Пластические массы, №9, 60, 1970

155. Isacescu D.A., Rebedea I., Revue Roumaine de Chimie, 10, №1, 219 (1965).

156. Isacescu D.A., Rebedea I., Revue Roumaine de Chimie, 10, №1, 245 (1965).

157. Isachescu D./ Studii In Domeniul Furfurolului. XXIX. Structura Polimerilor De Mono- Si Difurfurilidenacetona./ D. Isachescu, J. Gavat, V. Ursu. Rev. Roum. de chim. 1965. Vol. 10. №3. P.257

158. Isacescu D.A., Ionescu J., Petrus J. Revue Roumaine de Chimie, 5, №2, 187, (1960).

159. Isacescu D.A., Rebedej J., Studisi si Cericetari de Chimie. Acad. R.P.R., 14, №7, p.625 (1965).

160. Isacescu D.A., Ionescu J.,// Ann. Univ. Bucuresti Chim., 18, №1, p.29, (1969).

161. Маматов Ю.М., Ахмадалиев M., Кожеввников B.C. // Гидролизная и лесохимическая промышленность. 1980, №2, с. 10-12.

162. Ахмадалиев М., Кожевников B.C.// Производство и переработка синтетических смол. НИИТЭХИМ, 1982, №4, с.29-31.

163. Ахмадалиев М., Кожеввников B.C. // Гидролизная и лесохимическая промышленность. 1989, №1, с.9-10.

164. Уткин Г.К./ Фурфурольно-ацетоновый мономер. Обзор./ Г.К. Уткин, Л.Г. Гранкина. -М.: ОНТИ Микробиопром. 1971. -98с.

165. Авт. свид. СССР №578729. Маматов Ю.М., Кожевниов B.C., Попспирова Н.М, Ахмедалиев М. Способ получения фурфуролацетового мономера.//Б.И. №40, 1977.

166. Маматов Ю.М., Кожевниов B.C., Попспирова Н.М, Галиакберова С.Н.//Химическая промышленность. 1973, №8, С.587-589.

167. Челинцев В.В., Никитин Е.К., Конденсация фурановых соединений//1. ЖОХ, 5, 265, (1935)

168. Желтов П.К. Особенности структурообразования и деградации фурановых композитов. Дис. на соискание уч. степени канд. тех. наук, -Саратов.: Саратовский государственный тех. ун-т, 1996, -168с.;

169. Патуроев В.В. Полимербетоны. М.: Стройиздат, - 1987. - 285 с.

170. Каменский И.В., Унгуреан Н.В., Полимеры на основе продук-тов конденсации фурфурола с ацетоном. Сообщение I. Отвер-ждение фурфурилиден- и дифурфурилиденацетона в присутст-вии щелочных катализаторов.//Пластические массы, 1960, №8, С. 17-19;

171. Итинский В.И., Каменский И.В., Остер-Волков Н.Н., Пластические массы, №6, 19, 1960

172. Каменский И.В./ Исследование образования смол из фурфурола./ И.В. Каменский, Н.В. Унгуреан, В.И. Итинский. Пластические массы. 1960. №10. С.17-19;

173. Маматов Ю.М./ Отверждение фурановых смол./ Ю.М. Маматов, B.C. Ко-жевников. Пластические массы. 1974. №2. -77с.

174. Попова Г.И., Сурова М.С. Материалы III-й Всесоюзной конференции по проблеме «Химия и технология фурановых соединений». -Рига: «Зинатне», 1978, С.97-99;

175. Исследование химических превращений фурфурилиденацетонов в процессе их химической обработки./ В.В. Коршак, Г.М. Цейтлин, В.А. Хомутов и др. Высокомолекулярные соединения. 1979. т.А11. - №4. С.54-59;

176. Исследование процесса термической олигомеризации дифурфурилиден-ацетонов./ В.В. Коршак, JI.K. Соловьева, И.А. Грибанова и др. Высокомоле-кулярные соединения. 1980. т.А22. - №11. С.2491-2494

177. Isacescu D.A., Ionescu J., Gavat J., Petrus J.// Mater. Plast., 1965, vol.2, №3, p.133.

178. Маматов Ю.М., Кожевниов B.C. Гидролизная производство, 1973, №9, с.11-14.

179. Мощанский Н.А., Путляев И.Е. и др. Химически стойкие мастикия,замазки и бетоны на основе термореактивных смол. -М: Стройиздат, 1968, -184с.

180. А. с. СССР № 110142. Г.С. Петров и др., 1957.

181. Лосев И. П., Тростянская Е.Б. Химия синтетических полимеров. М., «Химия», 1964.

182. Моща н с к и и Н. А., Уварова И. Б., Путляев И. Е.— В кн.: Коррозия, методы защиты и повышения долговечности бетона и железобетона. М., Стройиздат, 1985.

183. Снисарь П.Е., Самосатский Н.Н. Улучшение адгезионных свойств фанзольных покрытий.// Строительные материалы, 1966. №10. - с. 34.

184. Патуроев В.В., Путляев И.Е. и др. Мастики, полимербетоны и полимерсиликаты. -М.: Стройиздат, 1973. С. 15-16.

185. Соломатов В.И. Структурообразование и технология полимербетонов.// Строительные материалы. №8, 1970, С.33-34.

186. Bares R.A. Furane Resin Concrete and its Application to Large Diameter Sewer Pipes. "Polymers in concrete" International Symposium. Publication SP-58, American Concrete Institute. Detroit, 1978.

187. А. с. СССР № 112916. И.В. Каменский и др., 1957.

188. Чуйко А. В. Органогенная коррозия. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1978,232 с.

189. Давыдов С.С., СоломатовВ.И., Сагалаев Г.В. и др. Полимербетонная смесь. Авторское свидетельство № 298564 с приоритетом от 20.11.69. -"Бюллетень изобретений" №11, 1971.

190. Патуроев В. В. Технология полимербетонов. М.: Стройиздат, 1977, -240с

191. Бергман Г.М., Мощанский Н.А. Коррозионная стойкость полимербетонов. "Бетон и жлезобетон". 1970, №11, С. 14-15.

192. Бергман Г.М. Пористость и проницаемость полимербетонов. "Бетон и железобетон". 1973, №9, С.30-31.

193. Воскресенский В.А., Соколова Ю.А. Свойства пластбетонов на основе эпоксидных смол и мономера ФА. "Бетон и железобетон". 1964, №12, С.20-22.

194. Гарбар Л.Д., Гоменюк В.М. Испытание полимербетона ФАМ в естественных условиях морской среды. Известия ВУЗов "Строительство и архитектура". 1977, №11, С.68-70.

195. Давыдов С.С., Соломатов В.И., Швидко Я.И. Структурообразование итехнология фуранового полимербетона. Сб. "Совершенствование конструкций транспортного строительства на основе использования полимеров и новых методов исследования". 1971, С.3-16.

196. Елшин И.М. Пластбетон (на мономере ФА). -Киев.:"Будивельник", 1967, 125с.

197. Елшин И.М. Полимерные материалы в ирригационном строительстве.-М.: "Колос", 1974, 191с.

198. Иващенко Ю.Г., Чуйко А.В. Об увеличении эффективности применения минеральных заполнителей для изготовления конгломератных материалов. Сб. "Эффективные строительные материалы из отходов промышленности". -Саратов: изд. СГУ, 1976, С.24-48.

199. Иртуганова С.Х., Галактионов А.И. Химически стойкие полимеррастворы на основе мономера ФА для антикоррозионной защиты строительных конструкций. Сб. "Защита железобетонных конструкций от коррозии".-Ростов-на-Дону, 1974, С.53-60.

200. Логинов B.C., Кашковская В.А., Миронов Н.А. Тяжелый пластбетон для защиты от излучений. "Бетон и железобетон", 1968, №4, С. 18-19.

201. Фармазян Р.С. Исследование некоторых физико-механических свойств пластраствора и пластбетона на основе мономера ФАМ. Автореф. дис. на соискание уч. степени канд. тех. наук. -М.: ВНИСТРОМ, 1964, 21с.

202. Харчевников В.И. Прочность и химическая стойкость стекловолокнистого полимербетона. Сб."Армированный полимербетон в строительных конструкциях." -Воронеж: изд. ВГУ, 1971, С.28-30.

203. Инструкция по проектированию и изготовлению баковой аппаратуры из армополимербетона (ВСН 01-78/МЦМ СССР). -М.: 1979, 95с.

204. Берман Г.М., Татишвили Т.И. Коррозионностойкие полимербетоны. -Тбилиси: Сабчата Сакартвело., 1980, 140с.

205. Мощанский Н.А., Путляев И.Е., Пучнина Е.А. Химически стойкие мастики, замазки и бетоны на основе термореактивных смол. -М.: Стройиздат, 1968,184с.

206. Фаталов A.M. Применение специальных бетонов на предприятиях чветной металлургии. -М.: Минцветмет, 1988, 70с.

207. Исследование наполненной ненасыщенной полиэфирнной смолы методом ДТА/ Ю.В. Максимов, B.C. Гориков, Т.С. Хмелевская, Р.Г. Крылова/Яр. ВНИИНСМ. 1969, №25(33). С.94-97.

208. Липатов Ю.С. Межфазные явления в примерах. -Киев: Наук. Думка, 1980, 260с.

209. Ребиндер П.А. Поверхностные явления в дисперсных системах. -М.:1. Наука, 1979,381с.

210. Эдельман Л.И. Влияние природных минеральных наполнителей на свойства пластмасс.//Тр. ВНИИНСМ. 1969, №25(33), С.3-18.

211. Coretski L. Mikrobiologische Einflusse auf nichtmetallischanorganische Baustoffe.// Bauzaitung, 1988, Vol. 42, №3, S.109-112.

212. Винник Э.М. Из опыта петрографического и рентгеноструктурного исследования заполнителей для пластбетона. "Научно-техническое сообщение ВНИИНеруда", 1962,№9, С.60-70.

213. Чуйко А.В. Органогенная коррозия. -Саратов: Изд. СГУ, 1978, 232с.

214. Итинский В.И., Остер-Волков Н.Н., Каменский И.В. «Пластические массы», 1962, № 2, 9.

215. Патуроев В.В., Путляев И.Е., Уварова И.Б., Шестеркина Н.Ф., Соловьев Г.К., Хорькова М.А. Мастики, полимербетоны и полимерсиликаты. -М.: Стройиздат, 1974, 85с.

216. Дерешкевич Ю.В. и др. Антикоррозионная защита аппаратов и строительных конструкций. -М.: Лесная промышленность, 1967. -505с.

217. Мещанский Н.А., Путляев И.Е. и др. Химически стойкие мастики, замазки и бетоны на основе термореактивных смол. -М.: Стройиздат, 1968. -184с.

218. Андреевская Г.Д. Высокопрочные ориентированные стеклопластики. -М.: "Наука", 1966, -367с.

219. Голдинг Б. Химиями технология полимерных материалов (пер. с англ.) -М.: ИЛ, 1963.

220. Мощанский Н. А. Фаизол — изоляционный антикоррозионный материал. М., Госстройиздат, 1961.

221. Елшин И.М./ Полимербетоны в гидротехническом строительстве./ И.М. Елшин. М.: Стройиздат. 1980. -192 е.;

222. Maxim N., Copuzeanu J.,Bui. Soc. Chim. Romania, 16,117,1934

223. Чехов А.П., Чехов В.А. Полимербетон на основе мономера ФА совмещенного со смолой./ Строительные материалы и конструкции. -1986, №1, С.22-23.

224. Соколова Ю.А. Новые модифицированные клеи, антикоррозионные и защитно-декоративные покрытия строительного назначения на основе эпоксидных смол: Автореф.дис. д-ра техн.наук.-М.,1980.

225. Борисов Ф. Б., Остер-Волков Н. Н. Универсальный клей ВОВ-1, «Пластические массы», 1961, № 9.

226. Борисов Ф. Б. «Машиностроитель»», 1967, № 12. 60. Карда шов Д. А. Эпоксидные смолы (свойства и применение). М., Изд-во ВИНИТИ АН ССОР, 1968.

227. Кардашов Д. А. Синтетические клеи. М., «Химия», 1968.

228. Соломатов В.И., Глаголева Л.М. Карбамидно-фурфурольный полимербетон./ Бетон и железобетон., 1976, №3, с.29-30.

229. Глаголева Л.М., Расулев К.С., Соломатов В.И. Экономичные мастики и полимербетоны на основе кубовых остатков фурфурола./ Строительство иархитектура Узбекистана, 1976, №9, с.24-27

230. Пластики конструкционного назначения (реактопласты). Под ред. Е.Б. Тростянской. -М.: "Химия". 1974, -303с.

231. Прошин А.П. Полимербетон с добавками поверхностно-активных веществ./ Известия вузов. Строительство и архитектура. 1974, №6, с. 103105.

232. Соломатов В.И., Калько Д.С., Гринберг С.М. Комплексный катализатор для полимербетона на основе мономера ФА./ Техника защиты от коррозии. 1970, №5, с. 18-19.

233. Чуйко А. В. Повышение биостойкости фуранового полимербетона.// Биоповреждения в строительстве. М.: 1984, С. 203-209.

234. Смирнов В.Ф., Семичева А.С., Тарасова Н.А., Долгов А.Н., Дьякова Л.П., Фе-дорцова Т.М. Грибостойкость стеклонаполненного полиамида и других конструкционных полимерных материалов.// Биоповреждения в промышленности. Горький: 1985, С. 26-30.

235. Соломатов В. И., Ерофеев В.Т., Смирнов В.Ф., Семичева А.С., Морозов Е.А. Биологическое сопротивление материалов. Саранск: Изд-во Мордов. ун-та, 2001,- 196 с.

236. Чуйко А. В. Оптимизация биосопротивляемости полимерных бетонов.//Биоповреждения в промышленности. Горький: 1985, С. 91-95.

237. Иващенко Ю.Г., Чуйко А.В., Кубаров В.И. Исследование полимербетона на основе термомодифицированных кварцевых наполнителей. В кн.: Повышение долговечности промышленных зданий и сооружений за счет применения полимербетонов.-М. :НИИЖБ, 1978.

238. Иващенко Ю.Г., Чуйко А.В., Шаманаева И.Т. К вопросу упрочнения фурфуролацетонового полимербетона на кварцевых наполнителях. В кн.: Композиционные материалы и конструкции для сельскохозяйственного строительства.-Саранск,1960.-С.32-35.

239. Иващенко Ю.Г., Хомяков И.В. Исследование микроструктуры полимербетонов ФАМ с бинарными наполнителями //Новые композиционные материалы в строительстве: Тез. докл.-Саратов,1981.-С.227.

240. Врублевский Б.И., Комар Ю.А., Гордашевский П.Ф. Морозостойкость и долговечность гипсополимерной плитки на основе фосфогипса //Строительные материалы.-1974.-№ 10.

241. Петров К.П., Майзель И.С. и др. Механические свойства карбамидоформальдегидных смол в зависимости от их состава // Пластические массы.-1984.-№1.-С27-28.

242. Садих-Заде С.И. и др. Модифицирование феноло-формальдегидной смолы эпоксисульфидом //Пластические массы.-1972.-№4.-0.21—23.

243. Альваре А., Кастро И., Пилоте К. Получение и применение фурфурола и его производных в республике Куба //Пластические массы.-1986.-№ 10.-С.52-54.

244. Бируля А.Ф. Полимербетонный состав для белорусского Сэндвича. Вкн.: Строительные композиционные материалы на основе отходов-V, отраслей промышленности и энергосберегающие технологии.1. Липецк,1986.

245. Бируля А.Ф. Заводская технология изготовлений строительных изделий и конструкций из полимерфосфогипсовых композиций на основе смол и промышленных отходов. В кн.: Композиционные материал ы.-Ашхабад,1985.

246. Бируля А.Ф. Композиционные материалы и конструкции из отходов химии. В кн.: Производство и применение композиционных материалов на основе попутных продуктов (отходов) промышленности с целью охраны

247. К окружающей среды.-Пенза,1982.

248. Маслаков А.Д., Соломатов В.И. Создание и опыт применения полимербетонов.-Минск:БелНИИНТИ, 1971 .-47 с.

249. Чощщиев К.Ч. Технология полимербетонов с использованием солнечной энергии.-Ашхабад, 1984.-С.47.

250. Кандырин Л.Б., Кулезнев В.Н., Щеулова Л.К./ Коллоидный журнал. 1983, т.45, №4, с.657-664

251. Кандырин Л.Б., Щеулова Л.К., Гринберг С.М., Кулезнев В.Н., Фанталов А.Н./ Пластические массы, 1985, №12, с.30-33.

252. Руководство по методике испытаний полимербетонов./ НИИЖБ, -М.: Стройиздат, 1970, -22с.

253. Методические рекомендации по измерению усадки и ползучести бетона.1. МР-1-17. НИИЖБ, 1975

254. Руководство по методам испытания полимербетонов на химическую стойкость. -М.: Стройиздат, 1972, -19с.

255. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия. -М.: Мир, 1982, -328с.

256. Тихомиров В.Б. Планирование и анализ эксперимента (при проведении исследований в легкой и текстильной промышленности). М.: Легкая индустрия, 1974. 263 с.

257. Хьютсон А. Дисперсионный анализ. М.: Статистика, 1971.

258. Richardson Е.Т., Chem. Abs., Vol.20, p.2082, 1926; патент США №1584144, 1926

259. Mangini A., Andri-Anno R., Ann. de Chim. Applicata, Vol.34, p.47, 1944

260. Morrell R.S., Shynthetic Resins and Allied Plastics, Oxford, Univer. Press., London, p.411, 1951u 273. Carleton E., The Chimestry of Synthetic Resins, Relnhold, Publishing Corp,1. New York, p.537, 1953

261. Scheiber J., Chemie und Technologie der Kunstlichen Harze, Wissenschaftiiche Verlagsgeselfschaft mib. H, Stutgard, p.329, 1943

262. Routala O., Kuula O., Acta, Chem. Fennica, 4, 50, 1931

263. Kaneko T.,C.A., 46, 3796, 1952; патент Японии №1739222

264. Никитин E.K. О скорости реакции фурфурола с ацетоном и применение ее для определения фурфурола. ЖОХ, т6(68), вып. 9, 1936, с. 1278-1285

265. Унгуреан Н.В., Диссер. на соискание звания канд. хим. наук, МХТИ им1. Д.И. Менделеева, 1959.279. Пат. США 2228275280. "Руководство по технологии приготовления тяжелых полимербетонов на мономере ФАМ и изделий из них."

266. Фадеев П.М., Шабанов Г.Н., Шемеренкова М.И., Пластические массы, №7, 19, 1964.

267. Воронков Л.Ю. Самоорганизация структуры фурановых полимерных композиций. Дис. на соискание уч. степени канд. тех. наук, -Саратов.: Саратовский государственный тех. ун-т, 1994, -168с.;

268. Александров В.Б. Структурообразование и свойства модифицированного фуранового полимербетона. Дис. на соискание уч. степени канд. тех. наук, -Саратов.: Саратовский государственный тех. ун-т, 1994,-183с.;

269. A new general purpose quantum mechanical molecular model/ M.J.S. Dewar, E.G. Zoebisch, E.F. Healy, J.J.P. Stewart. J.Amer.Chem.Soc. 1985. Vol. 107. №13. P. 3902-3909.

270. The Aldrich Library of FT-JR Spectra./ Ch.J. Pouchert. Edition I. Vol. 2. Al-drich Chem. Co. Inc. Milwaukee. USA -1996, -554p.;

271. Bellamy L.J. /The Infra-Red Spectra Of Complex Molecules./ L.J. Bellamy.-London; New York: Methuen; Wiley. 1960.-426p. есть перевод: Беллами Л./ Инфракрасные спектры сложных молекул./ Л. Беллами. М: изд. Иностр. Лит. 1963. -500с.

272. Гордон А./ Спутник химика./ А. Гордон , Р. Форд. -М.: Мир. 1976. -208с.

273. Катрицкий А.Р./ Инфракрасные спектры./Под ред. А.Р. Катрицкий. Физические методы в химии гетероциклических соединений. А.Р. Катрицкий, А.П. Эмблер. -М.;-Л.: Химия. 1966. С. 470-632

274. Пономарев А.А. Синтезы и реакции фурановых веществ. Изд-во Саратовского ун-та, 1960, -245С.

275. Краткая химическая энциклопедия./ Под ред. М. Кнунянц. -М.: "Советская энциклопедия". 1967. Т.5. -620с.

276. Рбертс Дж./ Основы органической химии./ Дж. Рбертс, М. Касерно. -М.: Мир. 1978. Т.2. -376с.

277. Маматов Ю.М., Варламов Г.Д. Фураноэпоксидные смолы. Обзорная информация. -М.: ОНТИ Микробиопром, 1979, -62с.;

278. Маматов Ю.М. Фурановые смолы. Производство и применение. —М.: ОНТИ Микробиопром, 1974, -92с.;

279. Маматов Ю.М. Полимерные материалы на основе фурановых смол и их применение. -М.: ОНТИ Микробиопром, 1975, -89с.;

280. Маматов Ю.М., Шестова Л.А. Анализ некоторых фурановых мономеров и смол. -М.: ОНТИ Микробиопром, 1976, -47с.;

281. Иващенко Ю.Г./ Структурообразование, свойства и технология модифицированных фурановых композитов./ Ю.Г. Иващенко. Дис. на соискание уч. степени док. тех. наук. -Саратов.: Саратовский государственный тех. ун-т. 1998. -541с.;

282. А.с. 456183(СССР). Способ получения образцов ненаполнен-ного фурфуролацетонового полимера. Авт. изобрет. В.Б. Резник, И.М. Елшин, И.П. С л ободяник.-Опу бл. в Б.И., 1975, №1.

283. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия.Основы, техника, аналитическое применение.Перевод с англ.Б.Н. Тарасевича, под ред. А.А. Мальцева, -М.: Мир, 1982, -328с.

284. Сарджент М.В./ Фураны./ Под ред. Н.К. Кочеткова. Общая органическая химия. М.В. Сарджент, Т.М. Кресп. -М.: Химия. 1985. Т.9. С.117-178;

285. Исследование процесса отверждения фурфурол-ацетонового мономера термографическим методом./ В.Ф. Сазонов, Л.Б. Кандырин, С.М. Гринберг и др. Химия и технология органических полимеров. 1977. Т.7. №2. С. 109113;

286. Физико-химические методы исслед

287. Кулезнев К.Н., Симонов-Емильянов И.Д. Принципы создания композиционных материалов. -М.: МИТХТ, 1987, -85с.

288. Нильсен Л. Механические свойства полимеров и полимерных композиций. -М.: Химия, 1978, -310с.

289. Чернин Е.Н. Влияние параметров фазовой структуры и межфазного взаимодействия на физико-механические свойства наполненных реактопластов на основе мономера ФА Дис. на соискание уч. степени канд. тех. наук, -М.: МИТХТ, 1977, -151с.

290. Бабаевский П.Г., Бухаров С.В. Формирование структуры отверждающихся композиций. -М.: МАТИ,1993, -122с.

291. Колотыркин Я. М. В наступление на коррозию.//Социалистическая индустрия, 1977, №3

292. Биологическое сопротивление материалов. Соломатов В.И. и др. -Саранск: Изд-во Мордов. ун-та, 2001, -193с.

293. Патент РФ № 2164504, МПК 7 Е 04 F 15/12. RU(11)36692 (13)U1. Пол. // Твердохлебов Д.А., Ерофеев ВТ., Тармосин К.В., Шишкин В.Н., Яшков А.А., Аладышев Д.В., Клечин Д.А. Опубл. в Б.И. 2004. № 8. С.90

294. Новые идеи в планировании эксперимента. Под ред. Налимова. В.В. -М.: Наука, 1969, 334 с

295. ГОСТ 13087-81 Бетоны. Методы определения истираемости. -М.: Издательство стандартов, 1981. 36 с.

296. Инструкция по изготовлению каркасных полимербетонных покрытий. -Саранск: Изд-во Мордов. Ун-та, 1987, -19с.