автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Флокуляция латексов бутадиенсодержащих эластомеров катионным полиэлектролитом и свойства выделенных каучуков

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Способы бессолевого выделения каучуков из латексов.

1.2 Коагуляция лиофобных золей низкомолекулярными органическими катионными веществами.

1.3 Флокуляция отрицательно-заряженных золей катионными полиэлектролитами.

1.4 Закономерности флокуляции.

1.4.1 Влияние природы флокулянта.

1.4.2 Влияние концентрации флокулянта.

1.4.3 Молекулярная масса флокулянта.

1.4.4 Способ введения флокулянта.

1.4.5 Влияние концентрации дисперсной фазы.

1.4.6 Влияние электростатического фактора.

1.5 Механизм фл окуляции.

1.5.1 Мостикообразование.

1.5.2 Нейтрализационный механизм.

1.6 Кинетика коагуляции и флокуляции.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Характеристика объектов исследования.

2.2 Методы исследования

2.2.1 Определение средних молекулярных масс фракций полиэлектролита.

2.2.2 Размер частиц латексов.

2.2.3 Измерение С, - потенциала частиц латексов.

2.2.4 Определение сухого остатка латексов.

2.2.5 Определение поверхностного натяжения латексов.

2.2.6 Определение прочности на разрыв вулканизованных смесей и латексных пленок.

2.2.7 Определение коэффициента сохранения прочности и относительного удлинения образцов при термоокислительной обработке.

2.2.8 Определение устойчивости к набуханию латексных пленок.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Взаимодействие катионных ПАВ с эмульгаторами в латексах.

3.2 Исследование закономерностей флокуляции латексов катионным полиэлектролитом.

3.2.1 Влияние концентрации дисперсной фазы латекса.

3.2.2. Влияние хлорида натрия на кинетику и эффективность флокуляции латекса катионным полиэлектролитом.

3.2.3. Влияние температуры и различной молекулярной массы на флокулирующую способность поли - N, N -диметил - N, N -диаллиламмонийхлорида.

3.3. Физико-механические испытания бутадиен-нитрильных каучуков, резин и латексных пленок на его основе.

ВЫВОДЫ

В производстве эмульсионных синтетических каучуков выделение полимера из латекса производится коагуляцией с применением неорганических солей (обычно хлорида натрия) и кислот [1]. Традиционные методы коагуляции отличаются эффективностью и относительной дешевизной, которые, однако, входят в противоречие с экологическими требованиями ввиду загрязнения промышленных сточных вод большим количеством солей. Поэтому актуальной проблемой является разработка новых методов бессолевой коагуляции латексов, позволяющих снизить, а в ряде случаев и полностью исключить применение минеральных солей без существенного изменения технологии.

Одним из перспективных методов бессолевого выделения эмульсионных каучуков является введение в них органических катионных реагентов: коагуляция низкомолекулярными веществами с крупными органическими катионами или флокуляция высокомолекулярными катионными полиэлектролитами (КПЭ). Второй случай более предпочтителен, т.к. характеризуется малым расходом реагента (на два порядка меньше, чем в случае NaCl), а также практически полным связыванием КПЭ полимером, что обеспечивает экологические и экономические преимущества перед существующей технологией. Известен ряд исследований и прикладных разработок способов выделения эмульсионных каучуков органическими катионными реагентами как синтетического, так и природного происхождения (гидролизаты белков). Это работы Р.Э. Неймана, В.В. Моисеева, О.В. Сигова, С.С. Никулина, В.М. Барабанова и ряда других авторов. Однако вопросы механизма и технологии флокуляции латексов органическими веществами остаются весьма актуальными.

Среди синтетических катионных полиэлектролитов, которые могут быть использованы для выделения каучуков из латексов, привлекает внимание поли

N, N - диметил - N, N - диаллиламмонийхлорид (ПДМХ). Это доступный продукт (является основой промышленного флокулянта ВГЖ-402), хорошо растворимый в воде, обладающий высокой эффективностью флокулирующего действия, в том числе при флокуляции бутадиен-стирольных латексов. Однако проведенные до сих пор работы по выделению каучуков с использованием ПДМХ имеют характер прикладных разработок. Механизм дестабилизации латексов катионными полиэлектролитами, относительная роль нейтрализационного и мостичного вкладов и общие закономерности процессов выделения дисперсной фазы и свойства получаемого каучука в зависимости от различных факторов изучены недостаточно.

Цель работы: изучить закономерности дестабилизации и флокуляции латексов действием катионного полиэлектролита, его влияние на свойства выделенных каучуков и латексных пленок.

В данной работе ставились следующие задачи:

1) изучить взаимодействие низкомолекулярных катионных реагентов (на примере алкилпиридинийгалогенидов) с анионактивным эмульгатором в латексе;

2) изучить влияние концентрации дисперсной фазы латексов на эффективность выделения полимера действием катионного полиэлектролита и низкомолекулярных катионных реагентов;

3) изучить влияние ионной силы среды и температуры на процесс флокуляции латекса с помощью КПЭ;

4) выяснить характер влияния средней молекулярной массы КПЭ на эффективность флокулирующего действия;

5) исследовать влияние КПЭ на физико-механические свойства каучуков, выделенных методом флокуляции, а также на свойства латексных пленок.

Научная новизна.

Проведены систематические исследования закономерностей процесса флокуляции латексов бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков действием высокомолекулярного катионного растворимого полиэлектролита поли-N, N - диметил - N,N - диаллиламмонийхлорид.

Впервые показано, что при выделении каучука из латекса методом флокуляции катионным полиэлектролитом оптимум флокулирующего действия утрачивается: (1) при повышении концентрации дисперсной фазы выше некоторого критического значения; (2) при повышении ионной силы среды; (3) тенденция к утрате оптимума флокуляции обнаруживается и при повышении температуры. Дана трактовка этих явлений на основе представлений о роли мостичного механизма связывания частиц при флокуляции с учетом протекания процессов релаксации адсорбирующихся на поверхности частиц макромолекул флокулянта.

Найдено, что молекулярная масса флокулянта практически не оказывает влияния на полноту выделения каучука и эффективность флокуляции, что связано с действием нейтрализационного фактора дестабилизации.

Показано, что полнота связывания анионного эмульгатора в латексе катионными ПАВ в ионный нерастворимый комплекс возрастает с увеличением длины углеводородной цепи КЛАВ; предложен метод «коагуляционного титрования» для количественного определения анионных эмульгаторов в латексах.

Изучено влияние катионного полиэлектролита-флокулянта на скорость вулканизации и физико-механические свойства бутадиен-нитрильного каучука СКН-26СМ и латексных пленок. Найдено, что каучуки, выделенные методом флокуляции с помощью ПДМХ, обладают более высокими физико-механическими свойствами, чем каучуки, выделенные хлоридом натрия.

При исследовании пленок обнаружили, что в присутствии продуктов взаимодействия ПДМХ с эмульгаторами до и после термоокислительного старения модуль, прочность на разрыв, и удлинение заметно выше, чем в присутствии NaCl. Отмечено улучшение эластических свойств.

Практическая значимость.

1. Полученные данные могут использоваться при разработке процесса выделения каучука из бутадиен-нитрильных латексов, путем флокуляции водорастворимым катионным полиэлектролитом поли - N, N - диметил - N, N -диаллиламмонийхлоридом и другими КПЭ.

2. Предложен новый вариант титриметрического метода количественного определения анионных эмульгаторов в латексах - метод коагуляционного титрования.

3. Результаты исследования позволяют заменить экологически вредный процесс солевой коагуляции латексов на процесс, который исключает применение неорганических солей.

4. Предложенный метод выделения полимера из латекса позволяет получить каучуки с более высокими прочностными свойствами.

Положения, выносимые на защиту

1. При взаимодействии низкомолекулярных катионных ПАВ с анионным эмульгатором в латексе решающее значение имеет длина углеводородного радикала молекулы ПАВ: полнота связывания ПАВ в ионный комплекс R+R~ снижается при уменьшении длины алкильной цепи молекулы ПАВ.

2. Оптимум ф л окулирующего действия, характерный для высокомолекулярных флокулянтов, может утрачиваться (или, по крайней мере, сглаживаться) при изменении условий флокуляции: (1) при повышении концентрации дисперсной фазы в латексе; (2) при увеличении ионной силы водной фазы латекса при введении неорганической соли; (3) при повышении температуры флокуляции. По-видимому, это связано с влиянием этих факторов на условия реализации мостичного механизма связывания частиц, в частности на условия протекания процесса релаксации макромолекул флокулянта, адсорбирующихся на поверхности частиц.

3. Средняя молекулярная масса полимерного катионного флокулянта практически не оказывает влияния на полноту выделения каучука (эффективность флокуляции).

4. При изучении физико-механических свойств каучука более высокими показателями обладают вулканизаты, и пленки на основе СКН-26СМ в присутствии катионного полиэлектролита поли - N, N - диметил - N, N -диаллиламмоний хлорид (ПДМХ).

Апробация работы

Основные результаты работы доложены и обсуждены на научной конференции "Поверхностно-активные вещества и препараты на их основе" (г. Белгород, 2000 г.), на Всероссийской конференции "Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах" (г. Воронеж, 2002 г.) и на научных конференциях профессорско-преподавательского состава, научных сотрудников и аспирантов ВГУ (г. Воронеж, 1999 - 2002 г.) Публикации.

По теме работы опубликованы 7 работ в виде статей и тезисов докладов. Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы, включающего 115 наименований. Текст диссертации изложен на 123 страницах. Работа содержит 21 рисунок и 5 таблиц.

ВЫВОДЫ

1. Изучены закономерности флокуляции латексов некоторых бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков действием катионного полиэлектролита поли-N, N - диметил - N,N - диаллиламмонийхлорид. Обнаружено, что экстремальный характер зависимости доли осажденного полимера от концентрации катионного полиэлектролита ГТДМХ, характерный для флокулирующего действия высокомолекулярных реагентов, сохраняется лишь при относительно невысоких значениях C<j. При более высоких концентрациях дисперсной фазы оптимум флокуляции утрачивается, доля осажденного полимера растет с увеличением концентрации ПДМХ, достигает предельного значения при нейтрализации заряда частиц и остается постоянной при последующей их перезарядке. Обнаруженное явление можно объяснить особенностями формирования адсорбционных слоев макромолекул полиэлектролита на поверхности латексных частиц с учетом протекающих в них релаксационных процессов.

2. Установлено, что при повышении ионной силы среды происходит подавление эффекта рестабилизации латекса в процессе флокуляции, что выражается в повышении, как скорости флокуляции, так и полноты выделения каучука из латекса.

3. Отмечено, что изменение температуры (20-80°С) и средней молекулярной массы катионного полиэлектролита ПДМХ практически не оказывает влияние на ход кривых флокуляции латекса СКС-30АРК при различных концентрациях дисперсной фазы. Наблюдается незначительное повышение эффективности флокулирующего действия реагента с повышением температуры в указанных пределах.

4. Показано, что величины различных молекулярных масс ПДМХ практически не оказывают влияния на эффективность флокуляции.

5. Показано, что при коагуляции латекса низкомолекулярными катионными реагентами (алкилпиридинийгалогенидами, 2-метиломидазол) наличие оптимума флокуляции, в отличие от КПЭ, не зависит от концентрации

109 полимера в латексе. Полнота связывания эмульгатора в анионно-катионный комплекс при взаимодействии с КПАВ в латексе уменьшается с уменьшением длины углеводородной цепи КПАВ. Предложен новый вариант титриметрического определения АПАВ в латексах метод «коагуляционного титрования».

6. При изучении физико-механических свойств каучука найдено, что природа коагулянтов на вид кривой деформации для вулканизатов и пленок на основе СКН - 26СМ оказывает следующее влияние: в присутствии ПДМХ во всех случаях до и после термоокислительного старения наблюдается увеличение модуля (Мюо,М2оо и т.д.), прочности и относительного удлинения при разрыве, также отмечено улучшение эластических свойств. Химический состав каучука отличается практически полным отсутствием связанных органических кислот.

1. Кирпичников П.А. Химия и технология синтетического каучука / П.А. Кирпичников, J1.A. Аверко-Антонович, Ю.Ю. Аверко-Антонович. - J1: Химия, 1987.-424 с.

2. Никулин С.С. Выделение бутадиен-(а -метил) стирольных каучуков полимерными аммонийными четвертичными солями / С.С. Никулин, В.Н. Вережников, В.Н. Миссии, Т.Н. Пояркова // Конструкция из компазиционных материалов. 1998. - № 1-2. - С. 44-46.

3. Коагуляция латексов: Заявка № 56-22301 Япония, 1981, МКИ С 08 С 1/15 / Коидзуми Тацуя, Каваока Хидэо, Сада Иосисигэ, Таваока Ютака.

4. Коагулянты на основе алкил- или циклоалкилборатов : Пат. № 54-4377 Япония, 1979, № 49-44463, МКИ С 08 С 1/15 / Ниисимо Кунио, Окикура Мотохару, Нисио Тарао и др.

5. Verfahren zur salzfreien koagulation von latices: Пат. № 234018 А1 ГДР, 1986, МКИ С 08 С 1/15 / W. Hufenreuter, H. Albrecht, D. Kormann, E. Munch.

6. Verfahren zur salzfreien sauren koagulation von elastiatices: Пат. № 221739 ГДР, 1985, № 2367787, МКИ С 08 С 1/15 / Н. Flbrecht, W. Hufenreuter, D. Kormann, W. Zill.

7. Способ получения каучуковой крошки: Пат. № 235069 ГДР, 1986, МКИ С 08 С 1/15 / H.J. Richter, В. Rothenhauber, F. Steffers.

8. Verfahren zur koagulation von latices: Пат. № 206382 ГДР, 1984, № 2320982, МКИ С 08 С 1/14 / М. Bertram, Н. Fuchs, R. Jost, J. Strieker.

9. Коагулянт для латекса: Заявка № 59-98101 Япония, 1984, № 57-207587, МКИ С 08 С 1/15 / Фундзисанки Йоситэру.

10. Получение катионных высокомолекулярных коагулянтов: Пат. № 575566 Япония, 1982, № 53-161979, МКИ в 01 D 21/01 / Ибуки Масабу.

11. Способ выделения синтетического каучука из латекса : А.с. № 859377 СССР, 1981 / О.В. Сигов, Р.Н. Волков, Г.С. Тихомиров Г.С.

12. Способ коагулирования латекса синтетического каучука: Заявка № 014126 Япония, 1985 / Ура Сигэру, Хориучи Хироти, Токучава Иошихару.

13. Способ коагуляции каучукового латекса: Заявка № 59 18703 Япония, 1984, № 57-128128, МКИ С 08 С 1/15 / Ура Сигэру, Хориучи Хироти, Токучава Иошихару.

14. Коагулирующий агент для латекса: Заявка № 59-98102 Япония, 1984, № 57-207588, МКИ С 08 С 1/15 / Фундзисаки Йоситэру, Нобутика Кадзо.

15. Способ выделения каучуков из латексов: А.с. № 413800 СССР, 1976, № 1745621, МКИ С 08 С 1/15 / О.В. Сигов, Л.И. Ковтуненко, Г.П. Филинов и др.

16. Способ выделения синтетических каучуков из латексов: А.с. № 1065424 СССР, 1984, № 3489632, МКИ С 08 С 1/15 / В.В. Моисеев, В.В. Косовцев, O.K. Попова и др.

17. Способ выделения синтетических диеновых каучуков: А.с. № 1131883 СССР, 1984, МКИ С 08 С 1/15 / В.В. Моисеев, В.В. Косовцев, Л.Д. Кудрявцев и др.

18. Способ коагуляции синтетических полимеров, содержащих олефины: Заявка № 2470138 Франция, 1981 / H.W. Richard.

19. Исследование процесса выделения бутадиен-(а-метил)стирольных каучуков полимерными аммонийными четвертичными солями / А.П. Гаршин, С.С. Никулин, Н.Н. Шаповалова и др.// Производство и использование эластомеров. 1984. - № 11. - С. 2-6.

20. Выделение маслонаполненых бутадиен-(а-метил)стирольных каучуков из латексов / А.П. Гаршин, С.С. Никулин, Н.Н. Шаповалова и др. // Производство и использование эластомеров. 1994. -№ 12.-С. 9-14.

21. Пряхина Э.А. Новые способы получения и применения ВМС и латексов / Э.А. Пряхина Э.А и др. // М.: ЦНИИТЭ нефтехим., 1978. -С. 31-37.

22. Богданова С.А. / С.А. Богданова, А.Я. Третьякова, В.П. Барабанов // Промышленность СК. 1985. - № 3.- С. 11-13.

23. Кудрявцева Н.М. Изучение коагулирующего действия катионно -активных веществ и их влияния на электрокинетический потенциал красного гидрозоля золота / Н.М. Кудрявцева, В.М. Муллер, С.Ф. Вапаев // Коллоид. Журн. 1978. - Т. 40, вып. 4. - С. 463 - 469.

24. Tamamushi В. / B.Tamamushi, K.Tanaki // Kolloid- Z. 1959. - V. 163. - P. 122. цит. 25.

25. Zsigmondy R. / R. Zsigmondy // Zur Erkennthis der Kolloide. Jena, 1905. -P. 100. цит. 25.

26. Баран A.A. О плотности зарядов на поверхности дисперсной фазы гидрозоля золота при порогах быстрой коагуляции / А.А. Баран, Ю.М. Глазман, Б.В. Дерягин, Н.М. Кудрявцева, Д.Н. Стражеско // Коллоид. Журн. 1970. - Т. 32, вып. 2. - С. 167.

27. Svedberg Т. / Т. Svedberg, J. Anderson // Kolloid- Z. 1919. V. 24. - P. 156. цит. 25.

28. Huckel E. / E. Huckel // Phys. Z. 1924. - V. 25. - P. 204. цит. 25.

29. Баран A.A. Флокулянты в биотехнологии / А.А. Баран, А.Я. Тесленко. -Л.,1990. С. 73.

30. Баран А.А. Флокуляция дисперсных систем водорастворимыми полимерами и ее применение в водоочистке / А.А. Баран, И.М. Соломенцова // Химия и технология воды. 1983. - Т. 5, № 2. - С. 120137.

31. Вережников В.Н. Исследование адсорбционного взаимодействия поверхностно активных веществ с полимерами / В.Н. Вережников, А.В. Власова, Р.Э. Нейман // Коллоид, журн. 1966. - Т.28, вып. 3. - С. 328333.

32. Соломенцова И.М. Исследование флокуляции полистирольного латекса катионными полиэлектролитами методом поточной ультрамикроскопии / И.М. Соломенцова, Н.К. Тусумбаев, А.А. Баран, К.Б. Мусабеков // Укр. хим. журн. 1980. - Т.46, № 9. - С. 928-932.

33. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии / С.С. Воюцкий. М.: Химия, 1976.-512 с.

34. Вережников В.Н. Перспективы выделения синтетических каучуков из латексов органическими коагулянтами / В.Н. Вережников, С.С. Никулин, Т.Н. Пояркова, А.П. Гаршин // Вестн. ТГУ. 1997. - Т. 2, № 1.-С. 47-51.

35. Соломеченко И.Я. Исследование стабилизирующего и флокулирующего действия акриловых сополимеров / И.Я. Соломеченко, Т.И. Кочеткова, Н.П. Соколова // Коллоид.журн. 1981. -Т. 43, №2. - С. 371-374.

36. Барань Ш. Флокуляция суспензий каолина катионными полиэлектролитами / Ш. Барань (А.А. Баран), Д. Грегори // Коллоид. Журн. 1996. - Т. 58, № 1. - С. 13-18.

37. Флокуляция отрицательного золя йодистого серебра добавками КПЭ / А.А. Баран, Н.К. Тусумбаев, И.М. Соломенцова и др. // Коллоид. Журн. 1980.-Т. 42, № 1.-С. 11-18.

38. Выделение бутадиен-стирольных каучуков из латексов сополимером диметилдиаллиламмонийхлорида с S02. / В.Н. Вережников, С.С.

39. Никулин, Т.Н. Пояркова, В.М. Миссии // Журн. прикладн. химии. -2001.-Т. 74, вып. 7.-С. 1191-1194.

40. Нефелометрическое исследование кинетики флокуляции латекса катионным полиэлектролитом / В.Н. Вережников, С.С. Никулин, М.Ю. Крутиков, Т.Н. Пояркова // Коллоид, журн. 1999. - Т. 61, № 1. - С. 37-40.

41. Влияние концентрации дисперсной фазы на закономерности флокуляции латекса КПЭ / В.Н. Вережников, Т.Н. Пояркова, С.С. Никулин, Н.А. Курбатова //Коллоид. Журн. 2000. - Т. 62, № 1. - С. 26 -32.

42. Влияние концентрации дисперсной фазы на закономерности выделения каучука из латекса / В.Н. Вережников, С.С. Никулин, Т.Н. Пояркова, Г.Ю. Вострикова // Журн. прикладн. химии. 2000. - Т. 73, № 10. -С. 1720- 1724.

43. Коагуляция полибутадиенового латекса гидрохлоридом 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина / С.С. Никулин, В.Н. Вережников, Т.Н. Пояркова, Ж.В. Шмырева // Журн. прикладн. химии. 2000. - Т. 73, № 1. - С. 144 - 148.

44. Вережников В.Н. О механизме коагуляции латексов катионными полиэлектролитами / В.Н. Вережников, П.Е. Кашлинская, Т.Н. Пояркова // Коллоид. Журн. 1991. - Т. 53, № 5. - С. 822 - 825.

45. Коагулирующий агент на основе тетраэтиламмонийбромида в производстве эмульсионных бутадиенстирольных каучуков / С.С. Никулин, В.Н. Вережников, Т.Н. Пояркова, А.А. Рыльков // Журн. прикладн. химии. 1999. - Т. 72, № 7. - С. 1188 - 1192.

46. La Мег V.K. / La Мег V.K. // Disc. Taraday Sci. 1966. - V. 42, № 1. - P. 248-254. цит. 39.

47. Gregore J. Rates of flocculation of latex particles by cationic polymers / J. Gregore // Colloid J. and Int. Sci. 1973. - V. 42, № 2. - P. 448-459.

48. Walles W.E. Role of flocculant mokeculer weight in the coagulation of suspensions / W.E. Walles // Colloid J. and Int. Sci. 1968. - V. 27, № 2. -P. 797-803.

49. Вережников B.H. Практикум по коллоидной химии ПАВ / B.H. Вережников. Воронеж: Изд-во Воронеж, ун-та, 1984. - 224 с.

50. Катионактивные полиэлектролиты на основе полиакриламида в качестве коагулянтов бутадиен-стирольного латекса / В.Н. Вережников , B.JI. Лапенко, Т.Н. Пояркова и др. // Журн. прикладн. химии. 1991.-№ 1. - С. 154-157.

51. Vincent В. Adsorbid polymer and dispersion stability / B.Vincent // Adv.in Colloid J. and Int. Sci. 1974. - V. 4, № 213. - P. 196-277.

52. Изучение кинетики и механизма флокуляции золя оксида железа анионными полиэлектролитами / И.М. Соломенцева, А.А. Баран, В.В. Шашкин и др. // Химия и технология воды. 1980. - Т. 2, № 4. - С. 333 -336.

53. Nemeth R. / R. Nemeth, Е. Matijevic // Koll. Z.-Z. Polymere. 1968. - V. 225, № 3. - P. 155-159. цит. 39.

54. La Mer V.K. / V.K. La Mer // Colloid J. and Int. Sci. 1964. V. 19, № 2. - P. 291-294. цит. 39.

55. Баран A.A. Исследование кинетики флокуляции модельных дисперсий КПЭ методом поточной ультрамикроскопии / А.А. Баран // Докл. АН УССР. 1979. - № 7. - С. 529-533.

56. Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров / Ю.С. Липатов, Л.М. Сергеева. -Киев: Наукова думка, 1972. 195 с.

57. Fleer S.Y. Polymer adsorbtion and its effect on the stability of hidrofobic colloids / S.Y. Fleer, Y. Lyklema // Colloid J. and Int. Sci. 1974. - V. 46, № l.-P. 1-12.

58. Pelssers E. . Kinetic bridgeing of coagulation. The role of relacseichion in the polymer layer. / E. Pelssers, M. Cohen, G. Fleer // Chem. Soc. Far. Trans.- 1990.- V. 86, № 9. C. 1355 - 1361.

59. Стабилизация гидрофобных золей добавками водорастворимых полимеров / А.А. Баран, И.И. Кочерга, И.М. Соломенцева, О.Д. Куриленко // Коллоид, журн. 1976. - Т. 38, № 1. - С. 16-23.

60. Свиридов В.В. Кинетика коагуляции полистирольного латекса в условиях отсутствия электростатического барьера / В.В. Свиридов,

61. B.Ф. Чернышев, Е.А. Уласовец // Коллоид.журн. 1999. - Т. 61, № 6.1. C. 824-828.

62. Соломенцева И.М. Влияние неорганических электролитов на флокуляцию дисперсий марганцевых руд полиакриламидом / И.М. Соломенцева, А.А. Баран, О.Д. Куриленко // Физ.-хим. механика и лиофильность дисперсных систем. 1975. - Вып.7. - С. 68-72.

63. Heller W. / W. Heller // Pure Appl. Chem. 1966. - V. 12, № 1. - P.249. цит. 39.

64. Furusawa К. Adsorbed polymer layers on the pleatelect particlss and their effect on colloidal stability / K. Furusawa, Y. Pesuka, N. Watanale // Colloid J. and Int. Sci. 1980. - V. 73, № 1. - P. 21 - 29.

65. Кудрявцева H.M. Изучение кинетики медленной и быстрой коагуляции гидрофобных коллоидов с помощью поточного ультрамикроскопа:

66. Дис.кандидата хим. наук. / Н.М. Кудрявцева. М.: Ин-т физ. химии АН СССР, 1963.-52 с.

67. Williams D.Y. The stability silber iodide sols in the presense of polymerylic acids of vaziom molecular weights / D.Y. Williams, R.H. Ottewill // Coll. z. 1971.-V. 243,№2.-P. 141-148.

68. Баран A.A. Электроповерхностные явления и устойчивость полимерсодержащих дисперсных систем: Автореф. дис.д-ра хим. наук / А.А. Баран. Л., 1980. - 40 с.

69. Стабилизация гидрофобных золей добавками водорастворимых полимеров / А.А. Баран, Я.Я. Васько, Б.В. Дерягин и др. // Коллоид, журн. 1976. - Т. 38, вып.1. - С. 16-31.

70. La Мег V.K. Flocculation, sublidense and filtration of phosphate slime / V.K. La Mer, R.H. Smellic // Colloid J. and Int. Sci. 1956. - V. 11, № 6. -P. 704-711.

71. Изучение гидратации поливинилового спирта методом ЯМР / В.А. Манк, А.А. Баран, И.М. Соломенцева, О.Д. Куриленко // Коллоид, журн. 1974. - Т. 36, № 6. - С. 1080 - 1086.

72. La Mer V.K. The role of filtration in investigating floculation and redicpersion of colloidal dispersions / V.K. La Mer, T.W. Healy // Phys. Chem. 1963. - V. 67, № 11. - P. 2417-2420.

73. Чемпеш Ф. Роль адсорбции полимеров в устойчивости дисперсий / Ф.Чемпеш // Коллоид, журн. 1997. - Т. 59, № 1. - С. 86 - 92.

74. Dixon J. K.Control for contents of bacteria in water by using of synthetic flocculants / J.K. Dixon, M.W. Zielyk // Environ. Sci. Technol. 1969. - № 3.-P. 551-559.

75. Кудрявцева Н.М. Лабораторная установка для измерения концентрации частиц и дисперсного состава гидрозолей и олеозолей / Н.М. Кудрявцева, Б.В. Дерягин // Коллоид, журн. 1963. - Т.25, № 7. - С. 739-746.

76. Дерягин Б.В. Изучение кинетики коагуляции гидрофобных коллоидов при помощи поточного ультрамикроскопа / Б.В. Дерягин, Н.М. Кудрявцева // Коллоид, журн. 1964. - Т.26, № 1. - С. 61-66.

77. Polymer precepitation from latexes by cationic polyelectrolytes of diferent molecular mass. / V.N. Verezhnikov, S.S. Nikulin, B.M. Misin, T.N.Poyarkova // Russian polymer news. 1999. - V.4, № 4. - P. 36-41.

78. Вережников В.Н. 2-метилимидазол коагулянт для выделения бутадиенстирольного каучука из латекса / В.Н. Вережников, С.С. Никулин, А.П. Гаршин // Журн. прикладн. химии. - 1997. - Т. 70, № 12. -С. 2052-2055.

79. Gregory J. Polymer adsorption and flocculation in sheared suspensions / J. Gregory // Colloids and Surface. 1988. - V. 31. - P. 231-253.

80. Fleer S.Y. Polymer adsorbtion and its effect on the stability of hidrofobic colloids / S.Y. Fleer // Colloid J. and Int. Sci. 1974. - V. 41, № 1. - P. 280 -286.

81. Поверхностно-активные вещества: Справочник / Под. ред. А.А. Абрамзона А.А., Г.М. Гаевого. Л.: Химия, 1979. - 376 с.

82. Бектуров Е.А. Катионные полимеры / Е.А. Бектуров, С. Кудайбергенов, Р.Э. Хамзамулина. Алма - Ата: Наука, 1986. - 160 с.

83. Шатенштейн А.И. Практическое рукаводство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров / А.И. Шатенштейн А.И. М.: Химия, 1964. - 189 с.

84. Wandrey С. / С. Wandrey, W. Jaeger, G. Reinish // Acta Polymerica. 1982. - V.33, № 2. - P. 156 - 160. цит. 41.

85. Руководство к практическим работам по коллоидной химии / О.Н. Григоров, И.Ф. Карпова, З.П. Козьмина и др. М., 1964. - С. 197 - 199.

86. Лабораторный практикум по технологии резины. Основные свойства резин и методы их определения / Н.Д. Захаров, Н.В. Белозеров. М.: Химия, 1976.- 182 с.

87. Изготовление эластомерных композитов и изделий на основе латекса: Метод, указания к лаб. работам / Сост. В.А. Седых. Воронеж: ВГТА, 1996.-23 с.

88. Влияние полидиметилдиаллиламмонийхлорида на свойства белковых коагулянтов / А.П. Гаршин, С.С. Никулин, А.А. Рыльков А.А. и др. // Производство и использование эластомеров. 1995. - № 6. - С. 14-18.

89. Schwuger M.J. / M.J. Schwuger // Coll. z. Polymere. 1971. - V. 243, № 2.- P. 129. цит. 99.

90. Mukhayer G. / G.I. Mukhayer, S.S. Davis // Colloid J. and Int. Sci. 1975. -V. 53, № 2. - P.224. цит. 99.

91. Goralezyk D. / D.Goralezyk, B. Waligora // Colloid J. and Int. Sci. 1981. -V. 82, № l.-p.l. цит. 99.

92. Lukassen Reynders E.H. / E.H. Lukassen - Reynders, J. Lukassen, D. Giles // Colloid J. and Int. Sci. - 1981. - V. 81, № 1. - P. 150. цит. 99.

93. Fielden M.L. / M.L. Fielden, P.M. Claesson // Colloid J. and Int. Sci. -1998.-V. 198,№2.-P.261. цит. 100.

94. Закупра В.А. Методы анализа и контроля в производстве поверхностно- активных веществ / В.А. Закупра. М.: Химия, 1977. - 220 с.

95. Нейман Р.Э. Очерки коллоидной химии синтетических латексов / Р.Э. Нейман Р.Э. Воронеж, 1984. - С. 196 - 236

96. Ottewil R.H. Stability of monodisperse poiysterene latex dispersions of various sizes. / R.H. Ottewil, J.N. Show // Disc. Far. Soc. 1966. - V. 42, № l.-P. 154-163.

97. Краткий справочник химика / Под. ред. Д.Д. Куриленко. Киев: Наукова думка, 1965. - 466 с.

98. Количественное определение анионных эмульгаторов в латексе методом коагуляционного титрования / В.Н. Вережников, Т.Н. Пояркова, Г.Ю. Вострикова, А.В. Рассохин // Вестн. Воронеж, гос. унта. Сер. Химия, биология. 2002. - Т. 1, вып. 1. - С. 12-14.

99. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии / Ю.Г. Фролов. М.: Химия, 1989.-464 с.

100. Matsumoto Т. Effect of jonic strength on the initial dynamics of flocculation of polystyrene latex with polyelectrolyte. / T. Matsumoto, Y. Adachi // Colloid J. and Int. Sci. 1998. - V. 204, № 2. - P. 328-335.

101. Kinetic aspects of polymer bridging: Equilibrium flocculation and nonequilibrium flocculation / E. Pelssers, M. Cohen, M. Stuart, G. Fleer // Colloids and Surface. 1989. - V. 38, № 1. - P. 15-25.

102. Cohen Stuart M.A. Dynamic of adsorbed polymers. 1. Thickness relaxation of poly(vinylpyrrolidone) on glass. / M.A. Cohen Stuart, H. Tamai //Macromolecules. 1988. V. 21, № 6. - P. 1863.

103. Голикова E.B. Вода в дисперсных системах / Е.В. Голикова, Ю.М. Чернобережский; Под ред. Б.В. Дерягина, Ф.Д. Овчаренко, Н.В. Чураева. М.: Химия, 1989. - 169 с.

104. Pashley R.M. / R.M. Pashley // Adv. Colloid a. Interface Sci. 1982. -V. 16.-P. 57. цит. 105.

105. Derjaguin B.V. Structural component of disjoining pressure / B.V. Derjaguin, N.V. Churaev // J. Colloid, a. Interface Sci. 1974. - V. 49. - P. 249-255.

106. Чураев Н.В. Включение структурных сил в теорию устойчивости коллоидов и пленок / Н.В. Чураев // Коллоид, журн. 1984. - Т. 46, № 2. -С. 302-313.

107. Нейман Р.Э. К характеристике предкоагуляционных изменений в полистирольных латексах при перемешивании / Р.Э. Нейман, И.Н. Лебедева, Л.Ф. Новикова // Коллоид, журн. 1987. - Т. 49, № 4. - С. 791 -793.121

108. Лебедев А.В. Коллоидная химия синтетических латексов / А.В. Лебедев. Л.: Химия, 1976. -100 с.

109. Киселева О.Г. К вопросу о незамерзающей воде в латексах / О.Г. Киселева, Р.Э. Нейман // Коллоид, журн. 1985. - Т. 47, № 4. - С. 799802.

110. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров / Ю.С. Липатов. Киев: Наукова думка, 1984. - 344 с.

111. Флокулирующая способность поли N, N - диметил - N, N -диаллиламмонийхлорида различной молекулярной массы / В.Н. Вережников, С.С. Никулин, Т.Н. Пояркова, Г.Ю. Вострикова// Журн. прикладн. химии. - 2002. - Т.75, вып.З. - С. 472-475.

112. Взаимодействие полидиметилдиаллиламмонийхлорида с компонентами эмульсионной системы в процессе коагуляции латексов. / А.П. Гаршин, С.С. Никулин, А.А. Рыльков и др. // Производство и использование эластомеров. 1996. - № 5. - С. 8 - 10.

113. Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового

114. Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В.Лебедева ( ФГУП "НИИСК" ) Воронежский филиал394014, Воронеж, ул. Менделеева, ЗБ тел. 49-38-13; 49-38-02 Факс 49-38-791. На №от

115. УТВЕРЖДАЮ" Заместитель директора "ФГУП НИИСК"02г.1. АКТопытного испытания процесса выделения бутадиеннитрильного каучука из латекса методом флокуляции катионным полиэлектролитом ВПК-402

116. Заведующий сектором лаборатории 1 / / iX^y

117. ФГУП "НИИСК", к.т.н. // ft ^^Папков В.Н.1. JcP /Г