автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.02, диссертация на тему:Физико-химическое обоснование процесса экстракции скандия олигомерным реагентом из сульфатных растворов

МОСКОВСКАЯ ГОСУДАРСТВЕННАЯ АКАДЕМИЯ ГОНКОЙ ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ им. М.В. ЛОМОНОСОВА

На правах рукописи

РГб 0,4

СЕМЕНОВ Александр Александрович "3 Д ¡¡р £

УДК 542.61:546.633

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ПРОЦЕССА ЭКСТРАКЦИИ СКАНДИЯ ОЛИГОМЕРНЫМ РЕАГЕНТОМ ИЗ СУЛЬФАТНЫХ РАСТВОРОВ

Специальность: 05.17.02 - технология редких, рассеянных и , радиоактивных элементов

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

МОСКВА 2000

Работа выполнена в Московской Государственной Академии тонкой химической технологии имени М.В.Ломоносова

Научные руководители: доктор химических наук,

профессор РЕЗНИК A.M.,

кандидат химических наук,

старший научный сотрудник СЕМЕНОВ С.А.

Официальные оппоненты: доктор технических наук ,

профессор ПАЛАНТА.А.,

кандидат химических наук,

старший научный сотрудник МИХЛИН Е.Б.

Ведущая организация:

Российский химико-технологический университет им. Д.И.Менделеева.

Защита состоится "19" марта_2000 г. в 1500 на заседании

диссертационного совета Д 063.41.02 в Московской Государственной Академии тонкой химической технологии ик^ни М.В.Ломоносова по адресу: 117571, г.Москва, проспект Вернадского, д.86.

Отзывы и замечания просим направлять по адресу: 117571, г.Москва, проспект Вернадского, д.86., Московская Государственная Академия тонкой химической технологии имени М.В.Ломоносова, ученому секретарю диссертационного совета.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке МИТХТ (г.Москва, ул. Малая Пироговская, д. 1).

Автореферат разослан ".2.4" февраля 2000г.

Ученый секретарь диссертационного совета,

кандидат технических наук Середина Г.Д

гчгз.ч^-ь^о

Ц ! С)

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Интенсивное изучение свойств скандия и его соединений показали перспективность их применения в различных областях науки и техники. Наиболее очевидны преимущества использования материалов на основе скандия в авиакосмической промышленности и в электронике.

Высокая стоимость скандия препятствует его широкому применению. Причина этого заключается в низком содержании скандия в природных источниках, что приводит к сложности и трудоемкости технологических процессов его извлечения.

При переработке титанового, вольфрамового и некоторых других видов сырья могут получаться сернокислые скандийсодержащие растворы. Серная кислота является широко распространенным вскрывающим агентом и может использоваться также при разложении вторичного скандиевого сырья.

Жидкостная экстракция - эффективный метод извлечения, концентрирования и очистки редких и рассеянных металлов от сопутствующих элементов. Однако экстракционные технологии получения скандия, существующие в настоящее время, сложны и многостадийны. Поиск новых способов экстракционного извлечения скандия может привести к упрощению технологических схем его получения и к уменьшению себестоимости скандиевой продукции.

В сульфатных растворах скандия одновременно присутствует большое количество различных форм этого элемента, что требует их учета при изучении экстракции. Оценка концентраций всех присутствующих форм требует достаточно трудоемких математических вычислений. Поэтому выработка подхода в физико-химическом моделировании подобных экстракционных систем должна способствовать развитию новых экстракционных методов и внедрению их в технологию скандия.

При практическом использованиии того или иного способа экстракции необходимо учитывать влияние таких факторов как концентрации исходных компонентов, присутствие в растворе ионов сопутствующих элементов, температура процесса.

Таким образом, исследования, направленные на поиск новых эффективных способов извлечения скандия из сульфатных растворов, установление основных закономерностей экстракционного процесса и влияния на него различных факторов, на разработку подхода в физико-химическом моделировании экстракцирнных равновесий, поиск условий отделения скандия от сопутствующих элементов весьма актуальны.

Цель работы. Определение основных закономерностей экстракции скандия из сульфатных растворов фенолформальдегидным олигомером

Яррезин Б (ЯРБ). Разработка и реализация алгоритма моделирования сложных экстракционных равновесий. Определение состава экстрагируемых соединений скандия. Изучение влияния на экстракционный процесс ряда факторов: продолжительности экстракции, рН, концентрации экстрагента и природы разбавителя, концентраций скандия и сульфат-аниона. Определение условий наиболее полного извлечения скандия и отделения его от сопутствующих элементов.

Научная новизна.

1. Впервые для извлечения скандия из кислых сульфатных растворов использован олигомерный реагент ЯРБ.

2. С помощью пакета математических программ Mathcad 7.0 Professional проведен расчет концентраций различных ионных форм, присутствовавших в исследуемых водных растворах, с учетом многоступенчатых реакций гидролиза и комплексообразования скандия и неполной диссоциации гидросульфатного аниона.

3. Проведена генерация и дискриминация различных гипотез, предполагающих образование в процессе экстракции одного, двух или трех экстрагируемых комплексов с разным соотношением исходных компонентов. Выявлены три экстракционных равновесия, характеризующие взаимодействие скандия с реагентом ЯРБ в присутствии сульфат-аниона, установлены геометрические структуры комплексов и константы соответствующих реакций. Комплексообразование скандия в фазе экстрагента подтверждено методами ИК- и 'Н-ЯМР спектроскопии.

4. Изучено влияние на экстракцию скандия природы разбавителя, концентраций экстрагента, скандия и сульфат-иона, оценено влияние температуры (20-5 0°С).

5. Выявлено поведение элементов, сопутствующих скандию, (Ti'v, Zr'v, Fe1") при их экстракции из сульфатных растворов.

6. Установлены различия в поведении скандия и титана при их экстракции из растворов, содержащих пероксид водорода.

Практическая значимость. Обнаружено, что скандий может эффективно извлекаться из сернокислых сред растворами фенолформальдегидного олигомера ЯРБ при рН=3-5. Выявлены условия, при которых достигается 100%-е извлечение скандия. Изучены закономерности расслаивания фаз после экстракции скандия. Показана возможность экстракционного отделения скандия от сопутствующих элементов. Предложен способ разделения скандия и титана (подана заявка на патент №99-114376/20 от 12.7.1999), при этом высокие коэффициенты разделения элементов (Pn/sc до 550) достигаются в широком диапазоне рН=1,9-4.

На защиту выносится:

- новый способ извлечения скандия из сульфатных растворов с использованием олигомерного реагента ЯРБ,

- алгоритм физико-химического моделирования экстракционных равновесий в системах со сложным взаимодействием исходных компонентов.

- основные закономерности межфазного распределения скандия в экстракционной системе,

- способ разделения скандия и титана, основанный на проведении экстракции раствором ЯРБ в присутствии пероксида водорода.

Достоверность и обоснованность результатов диссертации основаны на использовании современных методов исследования (ИК- и 'Н-ЯМР спектроскопии, межфазного распределения, определение возможных структур соединений методом молекулярной механики ММ+), взаимно подтверждающих полученные данные, математической обработке результатов эксперимента и использовании приборов, прошедших государственную проверку.

Аппробация. Основные результаты диссертации изложены в трудах конференции ISEC-99 (Испания, г. Барселона, 1999 год), XI-й Российской конференции по экстракции (г. Москва, 1998 год), V-й Международной конференции "High Technology" (г. Ярославль, 1998 год}, VI-й Международной конференции "High Technology" (г. Москва, 1999 год).

Публикации. Материалы работы представлены в S'U публикациях.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, выводов, списка литературных источников и приложения, содержит 175 страниц, 33 рисунка., 55 таблиц. Библиография включает 275" названий работ.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Аналитический обзор литературы. В литературном обзоре проведен анализ имеющихся данных по экстракционному извлечению скандия реагентами разных классов. Обобщены работы по экстракционным технологиям получения скандия из важнейших сырьевых источников. Подробно рассмотрении данные по состоянию скандия в водных растворах, так как процессы гидролиза, комплексообразования и полимеризации, происходящие в водной фазе, как правило, сильно влияют яа экстракцию соединений металлов. Анализ литературных данных токазал, что сернокислые растворы, получаемые в различных технологических циклах, являются перспективными источниками скандия i могут быть переработаны экстракционными методами. Высокая »ффсктивность и доступность олигомерного реагента фенольного типа

марки Яррезин Б, использованного ранее для экстракции некоторых элементов, позволили предположить его перспективность для извлечения скандия из сернокислых растворов.

Исходные вещества, методы исследования и анализа. Во всех случаях, кроме специально оговоренных, эксперименты проводили при температуре (18 - 22) °С в делительных воронках объемом 50 мл при соотношении объемов фаз 1:1 (Уор^У^б мл). В качестве экстрагента использовали растворы олигомера со средней молекулярной массой 477 г/моль (рис.1) и содержанием азота 1,28% масс, в толуоле.

Экстрагент .Яррезин Б (ЯРБ).

Рис.1.

Экстракцию вели из растворов разной кислотности с исходной концентрацией скандия 0,005-0,22 моль/л без дополнительного солевого фона. Перемешивание фаз в процессе экстракции производили на аппарате для встряхивания АВУ-6С с частотой и амплитудой перемешивания соответственно (150 - 170) мшГ1 и 1,75 см. Содержание скандия, циркония, титана и железа (III) в водных растворах определяли комплсксонометрическим титрованием. Значения pH фиксировали с помощью лабораторного рН-метра № 5111 (TELEKO, Польша) с точностью 0,05 единицы pH, светорассеяние экстрактов измеряли на фотометре ЛМФ-72 с применением оранжевого светофильтра (>.=620 нм), так как светопоглощением экстрактов при этой длине волны можно пренебречь. ИК-спектры измеряли на приборе Specord М82 на стеклах КРС-5 (42,3% TlBr, 57,6% Til). 'Н-ЯМР спектроскопию проводили при рабочей частоте 200 МГц на приборе Bruker AC 200F относительно тетраметилсилана. Математические расчеты проводили с помощью пакета программ Mathcad 7.0 Professional, при расчетах структур экстрагируемых комплексов использовали программу HyperChem Release 4.0 (1994, Hypcrcube Inc. and Autodesk Inc.).

Изучение основных закономерностей экстракции скандия Влияние продолэкительноти контакта фаз. Изучено межфазнос распределение скандия при разной продолжительности экстракции (рис.2). В большинстве случаев коэффициенты распределения скандия продолжали изменяться даже после нескольких часов экстракции, поэтому для экспериментов по установлению химизма экстракции была выбрана 8-часовая продолжительность контакта фаз, обеспечивающая равновесие в системе.

Зависимость концентрации скандия в органической фазе от времени 0.006

0.005, уф

0.004 0.003 0.002

у(Эс), моль/л

и» 4» *

контакта фаз. 1

-в-

0.001 ■ 01 ь

I 100 200 300 400 500 600

тл „ Мин

Рис.2.

1- рНисх=1,93, рН«он=4,70, С°5с=5,00*10"3 моль/л,

2-рН„сх=1,27, рН,он=3,5б, С°5с=4,90* 10"э моль/л,

3-рНисх=1,19, РНМН=3,36, С°<;с=4,99МО"3 моль/л.

Влияние рН на экстракцию скандия. Одним из наиболее важных факторов, влияющих на экстракцию соединений металлов, является рН равновесной водной фазы. Получены зависимости коэффициентов распределения от рН для растворов с ЯРБ в толуоле различных концентраций (рис.3). Данные зависимости использовались для математического моделирования экстракционных равновесий. Методом сдвига равновесия установлено, что соотношение экстрагент:металл при экстракции скандия равно единице (С°ярб=0,015 - 0,035 моль/л, С^с=(4,8-5,2)*10"3 моль/л, солевой фон 0,065 моль/л N82804). Моделирование экстракционных равновесий проводилось по алгоритму, представленному на рис. 4.

Экстракция скандия растворами ЯРБ различных концентраций в толуоле.

-О

О

1

/

рН

4

И - 2

Л - 3

о - 4

Ж" 5

♦ -

-1.5 -1

Рис.3.

С°5с=(4,8-5,2)*10"3 моль/л. 1) СЯ|-ь=0,1 моль/л, 2) СЯрб=0,2 моль/л, 3) Сярб=0,3 моль/л, 4) Сярб=0,4 моль/л, 5) Сярб=0,5 моль/л.

При вычислениях концентраций ионных форм учитывались три ступени гидролиза (константы равновесий 1ч ] ¡, К2Г» Ьуз; ), три ступени комплексообразования скандия с сульфат-ионами (константы К,с, К2с, Кзс), диссоциация иона НБОГ (константа Кк) и автопротолиз воды (константа Кв).

Для вычисления коэффициентов активности ионов использовали классическое уравнение Дебая-Хюккеля (1) без введения эмпирических коэффициентов, поскольку ионная сила раствора в экспериментах не превышала значения 0,03:

(1),

где у- коэффициент активности иона,

его заряд, р.- ионная сила раствора.

АЛГОРИТМ РАСЧЕТА ЭКСТРАКЦИОННЫХ РАВНОВЕСИЙ

рис.4

Задача по расчету концентраций ионных форм, присутствующих в сернокислых растворах скандия, сводилась к численному решению систем из 15 уравнений 12 из которых были нелинейны. Расчет был произведен для каждой из 26 точек экспериментальной серии (рис.3).

На втором этапе на основе полученных концентраций ионых форм были рассчитаны константы экстракции для различных предполагаемых равновесий общего вида:

В качестве критерия адекватности моделей использовали Ф - суммарное квадратичное отклонение рассчитанных значений логарифма коэффициента распределения скандия от экспериментальных значений (3).

¡=1

где 0,-1£, Врасч(П)2,- частные квадратичные отклонения ^ В.

Рассматривали также реакции образования димерных, тримерных и тетрамерных комплексов. Экстракционные уравнения, имеющие в качестве исходных реагентов гидроксокомплексы скандия и его комплексы с сульфат-ионом, линейно зависимы от уравнений вида (2), имеющих такое же отношение скандия, экстрагснта и сульфат-иона в экстрагируемом комплексе (ш:п:р). Таким образом, адекватность каждой модели однозначно определялась коэффициентами т,п и р.

Ни одно из рассмотренных индивидуальных уравнений не дало удовлетворительной аппроксимации экспериментальных данных (табл.1). В связи с этим были рассмотрены модели, в которых предусматривалась возможность одновременного образования в органической фазе двух или трех комплексов скандия. Из моделей с двумя параллельными экстракционными равновесиями лучшая аппроксимация достигалась для реакций (4) и (5).

ш*8С3\в)+П*И(0Н)З(0)+Р*5042"(В) =

= [ш-Бс, п-ТЮДОН)^, р*804](о)+(Зш-2р)-Н+(8„ (2)

где х=(3т-2р)/п.

N

(3),

8с3+(в)+К(ОН)з(о)+5042-(в)=[8с(804)ОК(ОН)2](о)+Н+ш)

(4)

8с3+(в)+К(ОН)з(о,+Н20(в)=18с(ОН)02ЩОН)](о,+ЗН+(В) (5)

Таблица. 1.

Проверка экстракционных моделей на адекватность. Модели с одним экстракционным равновесием в системе.

Соотношение металп:экстрагент:сульфат т:п:р Ктпр Средний квадрат отклонения й5с N=26

1 1:0 -7,78 0,371

7 1:1 2,17 0,221

2:0 -13,30 2,27

2 2:1 -3,33 0,397

2:2 6,63 0,151

2:3 16,55 1,53

3 3:2 1,24 0,490

3 3:3 11,20 0,270

4:3 5,87 0,649

4:4 15,83 0,457

Из моделей с тремя экстракционными равновесиями лучшие результаты были получены при добавлении к двум вышеназванным уравнения (6) или (7).

25с3+(п)+2Н(ОН)з(о,+804^в,=[(5с02К(ОН))2(804)](о,+4Н+(в) (6)

25с3+(В)+2К(0Н)з(0)+28042-(В)=1(8С(504)0Я(0Н)2)2](0)+2Н+(В) (7)

С помощью метода молекулярной механики ММ+ (НурегСЬет 4.0.) рассчитаны возможные структуры соединений, образующихся в процессе экстракции скандия (рис.5, 6, 7). Расчет структуры димерного комплекса с одним сульфатным мостиком, образующегося при протекании реакции (6), свидетельствуют об удачной конформации молекул экстрагента в таком соединении. Энергетически наиболее выгодна структура, в которой каждый из атомов скандия связан с двумя соседними фенольными группами и координирован находящимся между ними донорным атомом азота (рис.7)'. Протекание реакции (6), так же как и реакции (5) легко объясняется дефицитом сульфат-ионов в слабокислых растворах. Стехиометрия продукта реакции (7) не позволяет построить для него энергетически оправданную структуру.

Таблица 2.

Проверка экстракционных моделей на адекватность. Модели с несколькими экстракционными равновесиями в системе.

Соотношение металл;экстрагент:сул ь фат т:п:р Ы Ктлр Средний квадрат отклонения 'вПзс N=26

1:1:1 1,890 0,0324

1:1:0 -8,499

1:1:1 1,856 0,0335

2:2:1 -3,995

1:1:1 1,94 0,112

2:2:2 6,14

1:1:1 1,877 0,0314

1:1:0 -8,783

2:2:1 -4,350

1:1:1 1,828 0,0314

1:1:0 -8,535

2:2:2 5,525

Экстрагируемый комплекс, т:п:р=1:1:1

Рис.5.

Экстрагируемый комплекс, т:п:р=1:1:0

Рис.6.

Экстрагируемый комплекс, ш:п:р=2:2:1

Рис.7.

Сопоставляя данные по расчетам экстракционных равновесий (таб.1, 2) и расчетам структуры комплексов, можно заключить, что при экстракции скандия реагентом ЯРБ в системе протекают реакции (4), (5) и (6), которые при учете гидратации скандия приобретают вид:

[Sc(H20)6] J+(B)+R(0H)3(O)+S04J~(B)=

=|SC(S04)OR(0H)j*2H2O](O)+H+(B)+4H2O,b) m:n:p=l:l:l,K„i=75,3.

ISc(II20)6] %+ЩОН)з(0)=

=[SC(0H)02R(0H)'2H:01(0)+3H+(B,+3H20(B) m:n:p=l:l:0, K„o=l,6540~9.

2[Sc(H20)6J 3+(b)+2R(0H)3(0)+S042"(B)=

=[(SC02R(OH)*H20)2(S04)](O)+4H+(b)+10H20(b)

m:n:p=2:2:l, K22i=4,47*10-5.

Изучение химии экстракции скандия физико-химическими методами. Для подтверждения сделанных выше предположений о механизме экстракции скандия экстракты, полученные в ходе экспериментов, были исследованы физико-химическими методами. Для определения характера связей, образуемых скандием при экстракции, применялись методы ИК- и 'Н-ЯМР спектроскопии.

ИК-спектры экстрагента, экстрактов скандия и серной кислоты были сняты в интервале частот 400 - 4000 см-1. Наличие в экстрактах сульфатной группы проявляется в появлении в спектрах сигналов, соответствующих валентным колебаниям связи S=0, при частотах 1085 -1100 см'1 и возрастанию поглощения в диапазоне частот 610 - 630 см-1, что соответствует деформационным (зонтичным) колебаниям тетраэдрического иона S042". Для экстрактов скандия эти полосы поглощения выражены слабее, что можно объяснить вытеснением кислоты, связанной с аминогруппой реагента, и происходит расщепление каждой из полос поглощения на несколько пиков: 1080, 1060 и 1035 см-1 в первом случае, 610 и 615 см""1 во втором. Расщепление трижды вырожденных валентных и деформационных колебаний тетраэдрического сульфат-иона (точечная группа симметрии Td) происходит при образовании координационной связи с атомом металла, когда симметрия иона понижается. Наличие трех полос расщепления валентных колебаний S=0 отражает понижение симметрии сульфатного лиганда до C2v и ниже, что характерно для бидентатной и мостиковой его координации. Таким образом, полученные данные свидетельствуют о наличии в экстрактах скандия координационно связаных сульфатных групп. Валентным колебаниям связи Sc-N соответствует пик при 505 см"1, проявляющийся в спектре экстракта скандия. Это подтверждает предположение об образовании в процессе экстракции хелатного цикла. О наличии в экстрактах воды говорит появление интенсивного сигнала валентных

колебаний ее молекул при частотах 1660 см-1 для экстракта скандия и 1655 см"1 для экстракта кислоты.

В спектрах 'Н-ЯМР экстракта скандия по сравнению с исходным реагентом исчезает пик, соответствующий протонам фенольной группы, связанной межмолекулярной водородной связью (9,1 м. д.). Это может быть вызвано тем, что часть протонов фенольной группы замещается при экстракции скандием, а характер водородных связей остальных фенольных протонов настолько различен, что они не дают четкого пика на спектре. Ослабляются и становятся более размытыми сигналы, соответствующие протонам диметиленэфирной (3,8 м.д.) и аминогруппы (4,7 м.д.), исчезает тонкая структура сигналов, соответствующих протонам бензольного кольца (6,6 - 7,2 м.д.). Это может свидетельствовать об измененях конформации реагента при экстракции скандия.

Таким образом, можно сказать, что результаты, полученные в ходе физико-химических исследований, подтверждают замещение скандием атомов водорода фенольной группы реагента ЯРБ, образование в процессе экстракции комплексов, содержащих бидентатные и/или мостиковые сульфатные лиганды, наличие в образующихся соединениях координационной связи 8с-Ы и наличие в экстрактах молекул воды, что соответствует высказанным ранее предположениям о структуре экстрагируемых комплексов скандия.

Влияние концентрации сульфат-иона на экстракцию скандия.

Сернокислые растворы характеризуются тем, что в системе одновременно присутствуют сульфатные и гидросульфатные анионы, находящиеся в подвижном равновесии:

Н50Г=5042"+Н+ (8)

Таким образом, их концентрации связаны выражением:

[801ШП.Ш (9)

[ШО4]

где Кк=1,2*10"2 - константа кислотности гидросульфат-аниона,

Пу| - произведение коэффициентов активности взаимодействующих ионов.

В связи с этим при введении в систему дополнительных количеств сульфат-иона наблюдается рост величины рН. При изучении влияния сульфат-иона на экстракцию скандия рассматривали два случая: 1) Экстракция скандия из растворов, содержащих различные

концентрации сульфата натрия при рН=сопБ1. (рис.8); 2) Экстракция скандия из растворов с варьируемой концентрацией сульфата натрия, но постоянными исходными концентрациями всех остальных компонентов, включая серную кислоту (рис.9).

Зависимость коэффициента распределения скандия от концентрации сульфат-иона в системе.

1е(С8(м)

Рис.8.

РН=3 63,Сярб=0.03 моль/л, С°5с=0,005 моль/л.

Зависимости рН рафинатов (1), рН исходных растворов (2) и коэффициента распределения скандия (3) от концентрации сульфат-иона.

1гС(504>

Рис.9.

С^Н^О^иМО"4 моль/л, СЯРб=0,03 моль/л, С\с=0,005 моль/л.

Если в первом случае наблюдается резкое падение коэффициента распределения скандия при увеличении концентрации сульфата, то во втором случае коэффициенты распределения практически постоянны и начинают уменьшаться лишь при значительных количествах сульфата натрия п системе. Рост значения рН рафинатов с увеличением концентрации сульфат-иона аналогичен изменению рН исходных растворов и следует из равновесия (8). Таким образом, можно сказать, что уменьшение коэффициентов распределения скандия с ростом концентрации сульфат-иона, отраженное на рис.8, обусловлено в первую очередь увеличением в экстракционной системе количества серной кислоты, которая, взаимодействуя с аминными группами экстрагента. препятствует образованию комплексов скандия с ЯРБ. Это еще раз подтверждает участие аминогруппы реагента ЯРБ в координации скандия.

Влияние природы разбавителя на экстракцию скандия. Получены данные по экстракции скандия растворами ЯРБ в различных органических растворителях. Для всех разбавителей кроме бромоформа и октанола зависимости - рН имели в области рН=2,9-3,1 схожий характер,

поэтому для количественной оценки влияния разбавителей на экстракцию были взяты значения при рН=3,0. Корреляции величины с

диэлектрической проницаемостью, поляризуемостью и параметрами Гильдебрандта нельзя назвать удовлетворительными. Трехпараметровые уравнения, связывающие значения с параметрами Камлета-Тафта,

Снайдерса, Хансена, с частными составляющими параметра Гильдебрандта также не дали приемлемых корреляций. Наибольшее несоответствие корреляциям наблюдается для растворов ЯРБ в бензоле и хлороформе. Хлороформ, обычно сильно ухудшающий экстракцию, в этом случае не проявляет такого эффекта. Это можно объяснить образованием водородных связей молекул хлороформа с экстрагируемыми комплексами скандия, что приводит к их стабилизации. Растворы ЯРБ в бензоле при экстракции дают коэффициенты распределения в 2-3 раза большие, чем растворы экстрагента в других ароматических углеводородах. Это может быть связано со стабилизацией различными разбавителями тех или иных конформаций молекул растворенного экстрагента, что может как ухудшать, так и улучшать процесс образования экстрагируемых комплексов. С ростом полярности разбавителя экстракция в целом ухудшается, что отмечается низкими коэффициентами распределения скандия при экстракции растворами ЯРБ в нитробензоле и ацетофеноне.

Таблица 3.

Экстракция скандия растворами ЯРБ в различных разбавителях. Сярб=0,2 моль/л, С°&=(4,8-5,2)'10"3 моль/л при рН=3,0.

Разбавитель Нитробензол Лцетофенон п-Ксилол Толуол

/А -0,52 -0,32 -0,24 -0,21

Разбавитель о-Ксилол Хлороформ Четыреххлористый углерод Бензол

lgD.sc -0,20 -0,13 0,04 0,24

Разбавитель н-Октанол Бромоформ

'А -0,51 0,52

Изотерма экстракции. Эксперименты по изучению экстракции скандия из растворов с различной его начальной концентрацией проводились при рН=3,45 0,5 моль/л раствором ЯРБ в толуоле. При концентрациях скандия в водной фазе х5с>0,01 моль/л наблюдается сильное падение коэффициентов распределения (при х8с=3,6*1(Г3 моль/л Озс=5,2, а при х$с=0,11 моль/л 0^=0,4). Насыщения органической фазы по скандию достичь не удается из-за выпадения осадков в системах с большей исходной концентрацей скандия. Максимальная полученная концентрация скандия в экстракте составила 4,6*1 (Г2 моль/л.

Влияние температуры на экстракцию скандия. Установлено заметное улучшение экстракции скандия при повышении температуры процесса. Данные эксперимента соответствуют линейной зависимости логарифма коэффициента распределения скандия (рН=2,8) от обратной величины абсолютной температуры:

^ Пзс=6,87-2141/Т (10)

При сопоставлении уравнения (10) с уравнением (11) <

АН Д8

1пК =--+— (11)

ИТ Я

удалось определить кажущиеся значения изменений энтропии и энтальпии процесса перехода одного моля скандия из водной фазы в органическую:

ДН*=41 (кДж/моль), AS*=132 (кДж/(моль • К)). Таким образом, для улучшения экстракционного процесса целесообразно проведение его при повышенной температуре.

Экстракция сопутствующих элементов. Для практического применения экстракции скандия необходимо знать поведение сопутствующих ему элементов. Исследована экстракция титана (IV), циркония (IV) и железа (III) (таб.4). Все эти элементы экстрагируются в более кислой области, чем скандий. Максимальные коэффициенты распределения для титана и циркония невысоки (DTl=l,5 при рН=1 - 1,4, D7r=0,33 при рН=0,85), что объясняется сильным гидролизом этих элементов, который препятствует образованию экстрагируемых комплексов. Гидролиз также не позволяет проводить экстракцию железа (III) при рП>2,6, так как при этом образуются неразделяющиеся дисперсные системы. Из растворов, содержащих 0,025 моль/л скандия при рН=3,6 0,5 М раствор ЯРБ в толуоле экстрагирует его на 99%. Таким образом, изучаемый экстрагент позволяет селективно извлекать скандий и сопутствующие элементы в различных диапазонах pH, что можно использовать для их разделения.

Таблица 4.

Экстракция титана (IV), циркония (IV), железа (III) и скандия (III). СЯрб=0,5 моль/л, C°t¡, C0Zr=0,01 моль/л, C°Fc, C°sc=0,025 моль/л.

Элемент Ti(IV) Zr(IV) Fe(III) Sc(III)

РНШ, (D=l) 0,95-1,0 — 2,0 3,1-3,2

Dmax 1,5 0,35 25 98

pH(DM/tx) 1,0-1,4 0,80-0,85 2,6 3,9

Экстракция скандия и титана в присутствии пероксида водорода. Явление гидролиза, наблюдаемое в водных растворах, в целом ' неблагоприятно влияет на процесс экстракщга. Гидролиз может подавлять Переход элементов в органическую фазу, препятствовать расслаиванию фаз и вести к риску выпадения осадков во время экстракции. В присутствии некоторых комплексообразователей процесс гидролиза может быть подавлен. Известно, что пероксид водорода образует прочные комплексы с титаном, однако данные по экстракции этих комплексов ЯРБ в литературе отсутствуют. Изучена экстракция скандия и титана в присутствии пероксида водорода (рис. 10). Гидролиз титана подавляется и при экстракции этого элемента становятся возможны высокие степени его

извлечения (Ет,=95% при рН=3,3, Ет,=99% при рН -4,0). Экстракция скандия из растворов, содержащих пероксид водорода, подавляется. Так, если в отсутствии Н202 при рН=3,5 К5С=5,6, то в присутствии 0,31 моль/л Н202 05с=0,1. Различие в экстракционных свойствах титана и скандия в системах, содержащих Н202, позволяет произвести их селективное разделение (при рН=3,0 Рп/яс=550). На основании выявленных закономерностей экстракции скандия и титана ЯРБ этот реагент можно предложить для переработки чернового скандиевого концентрата, получаемого при извлсченнии скандия из отходов вольфрамового производства ди-2-этилгексилфосфорной кислотой (Д2ЭГФК) или поли-2-этилгексилфосфонитрильной кислотой (П2ЭГФНК). При обработке насыщенных по скандию растворов алкилфосфорных кислот в керосине 10 - 15%-ым раствором ЫаОН получается скандиевый концентрат, содержащий до 2% 5с20з- Основным компонентом концентрата является диоксид титана. Титан может быть удален с помощью экстракции ЯРБ в присутствии Н202. Скандий при этом остается в рафинате и выделяется осадительными методами. Вследствие высоких коэффициентов извлечения титана экстракционный процесс может быть проведен за одну ступень.

Экстракция Т1|У (1) и Бс (2) из растворов с С(Н202)=0,31 моль/л.

Рис.10.

С°Т|=0,01 моль/л, С°$с=0,025 моль/л, СЯрб=0,5 моль/л.

Реэкстракция скандия. Для реэкстракции рекомендуется использовать растворы соляной кислоты, поскольку при последующем осаждении скандия в виде оксалата или гидроксида хлоридные среды более благоприятны. Скандий переходит на 96% в водную фазу при

реэкстракции 1 моль/л НС1 в течение 60 минут (соотношение объемов фаз концентрация скандия в экстракте 0,00388 моль/л).

Для системы "кислые сульфатные растворы скандия - 0,5 моль/л раствор ЯРБ в толуоле" было изучено межфазное распределение скандия при его реэкстракции 0,005 моль/л Н28С>4 (рН=2,12). Исходный экстракт содержал 0,00388 моль/л скандия. Постоянство коэффициентов распределения скандия ( В5с=31) в этих условиях достигается через 1-2 часа.

Изучение процесса расслаивания фаз при экстракции скандия.

Стадия разделения фаз играет в экстракционных технологиях важную роль. На коалесценцию и расслаивание фаз значительное влияние оказывает продолжительность экстракции. Так, при малом времени контакта фаз время, требуемое для их расслаивания, заметно выше и может достигать 10 и более минут. При этом может отмечаться также сильная опалесценция растворов (рис.11).

Зависимость светорассеяния экстрактов от продолжительности перемешивания фаз (10 минут после начала расслаивания).

ЮОп

Т,%

40-

20-

0

V

о

60

120

180

1,мин

Рис.11.

рНисх-1,93, рНко„=4,70, Сч&=5,00*10"3 моль/л.

На зависимости рН=Г(0 для рафинатов после разделения фаз в определенных условиях наблюдается максимум, который совпадает с областью интенсивного светорассеяния рафинатов и экстрактов (рис.12).

Аналогичный вид имеют зависимости рН=А[1), полученные измерением рН дисперсионной фазы непосредственно во время экстракции.

Изменение pH водной фазы в процессе экстракции скандия.

рН6.0 5.54

5.0

4.5

4.0Н

3.5

3.0-1

2.5

2.0

1.5

1.0

а

1

0 60 120 180 240 300 360 420 480

Рис.12. г'МИН

1-рНи«=1,93, pHKO„=4,70, C°Sc=5,00*10~3 моль/л,

2- рНисх=1,27, рНК01,=3,56, C°sc=4,90« 10 3 моль/л,

3- рНи„=1,19, pHKO„=3,36, C°sc=4,99*10"3 моль/л.

Вероятно, на первой стадии процесса экстракции образуются поверхностно-активные комплексы экстрагента со скандием, стабилизирующие эмульсии и препятствующие расслаиванию. В дальнейшем образуются более гидрофобные поверхностно-инактивные комплексы, в форме которых скандий переходит в органическую фазу. При этом скандий замещает в молекуле экстрагента атомы водорода, что отмечается падением pH рафинатов (рис.12).

Следует отметить, что время расслаивания фаз при экстракции скандия сокращается до одной минуты при увеличении продолжительности экстракционного контакта.

Процесс расслаивания фаз в системе с C0Sc=0,0050 моль/л и рН„сх= 1,9 при продолжительности экстракции 15 минут хорошо аппроксимируется уравнением:

tkB

vo<t>/v мф=а -1,

где Уоф/Умф-отношение объемов органической фазы и межфазной эмульсии, tk- время расслаивания в минутах, А=1,0289, В=1,987.

Таким образом, проведенные исследования показали, что азотсодержащий олигомер ЯРБ может успешно применяться для экстракции скандия из сульфатных растворов и для отделения его от сопутствующих элементов.

ВЫВОДЫ

1. Предложен азотсодержащий олигомер марки "Яррезин Б" (ЯРБ) для экстракционного извлечения скандия из сульфатных растворов.

2. С помощью пакета математических программ Mathcad 7.0 Professional проведен расчет концентраций различных ионных форм, присутствовавших в исследуемых растворах, с учетом многоступенчатых реакций гидролиза и комплексообразования скандия и неполной диссоциации гидросульфатного аниона.

3. Проведена генерация и дискриминация различных гипотез, предполагающих образование в процессе экстракции одного, двух или трех экстрагируемых комплексов с разным соотношением исходных компонентов. Выявлены три экстракционных равновесия, характеризующие взаимодействие скандия с реагентом ЯРБ в присутствии сульфат-аниона, установлены геометрические структуры комплексов и константы соответствующих реакций (Кт=75,3, Ки!)=1,65*1(>9, Ki2i=4,47*10-5). Данные экспериментов и расчетов подтверждены методами ИК- и 'Н-ЯМР спектроскопии.

4. Изучены основные закономерности экстракции скандия растворами ЯРБ (зависимости: ysc от продолжительности экстракции, Dsc от рН водной фазы для растворов ЯРБ в различных разбавителях; Dsc от логарифма концентрации экстрагента и сульфат-иона, от обратной температуры; изотерма экстракции; зависимости рН рафинатов и светорассеяния экстрактов от продолжительности экстракции). Изучено межфазное распределение скандия при его реэкстракции. Максимальному извлечению скандия (Esc=99-100%) соответствуют значения рН>3,6.

5. Изучена экстракция из сульфатных растворов элементов, сопутствующих скандию. Установлено, что экстракция титана (IV), циркония (IV), железа (III) и скандия происходит в разных диапазонах рН, что может использоваться для их разделения. pH(Dmax)= 1,0-1,4 (Ti), 0,80-0,85 (Zr), 2,6 (Fe).

6. Изучена экстракция скандия и титана (IV) из сульфатных растворов, содержащих пероксид водорода. Определены условия селективной экстракционной очистки скандия от титана ((5тгес=550 при рН=3,0).

Основные результаты работы изложены в следующих публикациях:

1. Семенов С.А., Семенов А.А., Резник A.M. Экстракция скандия из сульфатных растворов фенолформальдсгидным олигомером //В кн.: V Международная конференция " High Technology. Наукоемкие химические технологии": Тез. докл.,- Ярославль, 1998.- С. 275-277.

2. Семенов А.А., Семенов С.А., Резник A.M. Поведение скандия при его экстракции азотсодержащим фенолформальдегидным олигомером из сульфатных растворов // В кн.: XI Российская конференция по экстракции: Тез. докл.,-М., 1998,- С. 126.

3. Семенов А.А., Семенов С.А., Резник A.M. Влияние температуры на экстракцию скандия фенолформальдегидным олигомером из сульфатных растворов // В кн.: VI Международная конференция "High Technology. Наукоемкие химические технологии": Тез. докл.,- М., 1999.- С. 249-250.

4. Semenov S.A., Slusar I.V., Dudenkov I.V., Lazareva E.E., Semenov A.A. Scandium Complexation under Solvent Extraction by Nitrogen-containing Pseudocalixarenc // In book: International Solvent Extraction Conference "Solvent extraction for the 21s1 century": Book of Abstracts.- Barselona, 1999.-P. 226.

5. Семенов А.А., Семенов C.A., Резник A.M. Особенности коалесцеццци при экстракции скандия фенолформальдегидным олигомером из сульфатных растворов // В кн.: "Современные проблемы химии и технологии экстракции", т.П, -М., 1999, С. 206-216.

Подписано в печать 2 7.11. /Ш Формат 60x90/18. Печать офсетная. Бумага офсетная. Усл. печатных листов 1.0. Заказ 172.Тираж 80 экз.

ИПЦ МИТХТ им. М.В. Ломоносова, Москва, пр. Вернадского, 86

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

2.1. Состояние скандия в водных растворах.

2.1.1. Водные растворы с дефицитом кислоты.

2.1.2. Хлоридные растворы.

2.1.3. Сульфатные растворы.

2.1.4. Перхлоратные растворы.

2.1.5. Комплексообразование скандия в водных растворах с некоторыми лигандами.

2.2. Экстракция скандия нейтральными экстрагентами.

2.3. Экстракция скандия органическими кислотами.

2.3.1. Экстракция карбоновыми кислотами.

2.3.2. Экстракция фосфорорганическими кислотами.

2.4. Экстракция скандия органическими основаниями.

2.5. Экстракция хелатов скандия.

2.6. Экстракция скандия смесями экстрагентов.

2.7. Нетрадиционные способы экстракции скандия.

2.8. Экстракция в гидрометаллургии скандия.

2.8.1 Экстракционные методы извлечения скандия из титанового сырья.

2.8.2. Экстракционные методы извлечения скандия в технологии вольфрама.

2.8.3. Экстракционные методы извлечения скандия из других видов сырья.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Исходные вещества, методы исследования и анализа

3.1.1. Исходные вещества.

3.1.2. Методы исследования.

3.1.3. Методы анализа.

3.1.4. Обработка результатов.

3.2. Влияние продолжительности контакта фаз на экстракцию скандия.

3.3. Расчет экстракционных равновесий в системе: "сульфатные водные растворы скандия- растворы ЯРБ в толуоле".

3.3.1. Влияние рН на экстракцию скандия.

3.3.2. Определение соотношения "экстрагент:металл" при экстракции скандия методом разбавления.

3.3.3. Построение математической модели, отражающей состояние скандия в водной фазе.

3.3.4. Проверка различных гипотез о процессе комплексообразования скандия в органической фазе на адекватность.

3.3.5. Моделирование структур экстрагируемых комплексов и их оптимизация с помощью метода молекулярной механики.

3.4. Изучение химии экстракции скандия физико-химическими методами.

3.4.1. ИК-спектроскопия.

3.4.2. ЯМР-спектроскопия.

3.5. Установление основных закономерностей экстракции скандия.

3.5.1. Влияние концентрации сульфат-иона на экстракцию 75 скандия

3.5.2. Влияние природы разбавителя на экстракцию скан- 78 дия.

3.5.3. Изотерма экстракции скандия.

3.5.4. Влияние температуры на экстракцию скандия.

3.6. Экстракция сопутствующих скандию элементов.

3.7. Экстракция скандия и титана в присутствии пероксида водорода.

3.8. Реэкстракция скандия.

3.9. Расслаивание фаз при экстракции скандия.

4. ВЫВ ОДЫ.

Еще сравнительно недавно скандий и его соединения имели ограниченное применение в науке и технике. Но сейчас уже можно привести ряд практических примеров, когда скандийсодержащие материалы играют исключительно важную роль, иногда являясь незаменимыми [1, стр.28]. Одной из первых важных областей применения скандия является его использование в производстве ферритов с малой индукцией для ЭВМ [2]. В ЭВМ также используется Ое-ва-Бс гранат. В светотехнике применяются высокоинтенсивные ртутные лампы с добавкой иодида скандия [3]. Очень перспективно применение оксида скандия для получения различных керамических материалов, в частности, как стабилизатора диоксида циркония [4]. В промышленности применяются, хотя и редко, кислородные датчики на основе диоксида циркония, стабилизированного оксидом скандия.

Перспективы использования скандия как компонента различных конструкционных материалов обусловлены главным образом тем, что он обладает наряду с небольшой плотностью (3,02 г/см3) довольно высокой температурой плавления (1539 °С). Легирование алюминиевых сплавов скандием повышает их прочностные характеристики, долговечность, предельную выносливость, коррозионную стойкость, свариваемость и ряд других свойств [5, 6]. Так, сплавы, содержащие всего 0,2-0,4% скандия, приблизительно в 4 раза прочнее чистого алюминия и могут быть использованы не только в аэрокосмической технике, но и в автомобилестроении, в оборудовании нефтяных скважин, особенно в северных регионах и на морском шельфе. Из металлического скандия и его сплавов производятся нейтронно-активационные детекторы, фильтры для получения квазимонохроматического пучка нейтронов, скандий-тритиевые источники (3-частиц, мишени для нейтронных трубок и генераторов [3].

Оксид скандия придает ценные свойства некоторым видам диэлектрической керамики; нитрид кремния, легированный оксидом скандия, приобретает высокую стойкость во влажной и сухой атмосфере. Карбид титана с добавкой карбида скандия приближается по твердости к алмазу [4]. Легирование скандием пленок диоксида олова, полученных катодным напылением, позволяет создать чувствительные элементы с высоким адсорбционным откликом на метан и этанол в воздухе [7]. Для некоторых скандийсодержащих керамик характерны явление термости-мулированной люминесценции при рентгеновском возбуждении [8], обратимого термохромизма [9] и пьезоэлектрические свойства [10]. Определенные соединения скандия обладают сегнетоэлектрическими свойствами [11, 12]. На основе его соединений получены уникальные катализаторы некоторых реакций органического синтеза [13-15], полимеризации этилена, пропилена и стирола [16, 17]. Интенсивное изучение свойств скандия, его соединений и композиций на их основе намечает новые перспективы их применения в самых различных отраслях науки и техники [18].

Несмотря на это, применение скандия сильно сдерживается его высокой стоимостью. Главной причиной этого является специфика его получения из минерального сырья. Скандий является типичным рассеянным элементом: его собственные минералы исключительно редки, а содержание скандия в рудах других металлов не превышает десятых долей процента. Повышенное содержание скандия (0,05-0,3% 8с203) отмечается в ильменитах, вольфрамовых и урановых рудах, цирконах, бокситах, некоторых других видах редкометального сырья. В связи с этим скандий может извлекаться попутно при комплексной переработке сырья различного состава с содержанием скандия в количествах сотых и тысячных долей процента.

Большей частью все процессы, связанные с попутным извлечением скандия, являются гидрометаллургическими. Самым распространенным, дешевым и эффективным вскрывающим агентом в химической технологии является серная кислота, поэтому переработка сульфатных растворов с целью извлечения из них скандия представляет особый интерес.

В гидрометаллургии для извлечения из растворов различных элементов широко применяется жидкостная экстракция, которая позволяет, как селективно выделять, так и концентрировать целевой компонент из растворов сложного состава [19].

Хелатообразующие соединения являются эффективными экстра-гентами, обладающими рядом достоинств [20]. Их применению в технологических масштабах препятствует их высокая стоимость. Поэтому актуален поиск новых, доступных и эффективных хелатообразующих реагентов для экстракции скандия.

Продукты, получаемые поликонденсацией фенола и формальдегида, являются дешевым крупнотоннажным продуктом [21]. Некоторые из них могут быть использованы в экстракционных технологиях. Для скандия эффективными экстрагентами оказались резольные смолы, содержащие донорные атомы азота [22, 23].

Целью настоящей работы являлись физико-химическое обоснование процесса экстракции скандия азотсодержащим фенолформальдегид-ным олигомером из сульфатных растворов, выявление способов экстракционного извлечения скандия из сернокислых растворов и очистки его от сопутствующих элементов.

4.ВЫВОДЫ

1. Предложен азотсодержащий олигомер марки "Яррезин Б" (ЯРБ) для экстракционного извлечения скандия из сульфатных растворов.

2. С помощью пакета математических программ Mathcad 7.0 Professional проведен расчет концентраций различных ионных форм, присутствовавших в исследуемых растворах, с учетом многоступенчатых реакций гидролиза и комплексообразования скандия и неполной диссоциации гидросульфатного аниона.

3. Проведена генерация и дискриминация различных гипотез, предполагающих образование в процессе экстракции одного, двух или трех экстрагируемых комплексов с разным соотношением исходных компонентов. Выявлены три экстракционных равновесия, характеризующие взаимодействие скандия с реагентом ЯРБ в присутствии сульфат-аниона, установлены геометрические структуры комплексов и константы соответствующих реакций (Кт=75,3, Кц0=1,65*10~9, К221=4,47*10~5). Данные экспериментов и расчетов подтверждены методами ИК- и 'Н-ЯМР спектроскопии.

4. Изучены основные закономерности экстракции скандия растворами ЯРБ (зависимости: ySc от продолжительности экстракции, DSc от рН водной фазы для растворов ЯРБ в различных разбавителях; DSc от логарифма концентрации экстрагента и сульфат-иона, от обратной температуры; изотерма экстракции; зависимости рН рафинатов и светорассеяния экстрактов от продолжительности экстракции). Изучено межфазное распределение скандия при его реэкстракции. Максимальному извлечению скандия (ESc=99-100%) соответствуют значения рН>3,6.

5. Изучена экстракция из сульфатных растворов элементов, сопутствующих скандию. Установлено, что экстракция титана (IV), циркония (IV), железа (III) и скандия происходит в разных диапазонах рН, что мо

1. Коршунов Б.Г., Резник A.M., Семенов С.А. Скандий./ -М.: Металлургия 1987. -183 с.

2. Коган Б.И. Редкие металлы. Состояние и перспективы./ -М.: Наука, 1979. -356 с.

3. Борисенко Л.Ф., Еремин Н.Я., Усков Е.Д. Роль скандия в повышении комплексного использования титаномагнетитовых руд./ Горная промышленность, 1997, №1, с.51-55.

4. Birmingham Scott D. Scandia./ American ceramic society. Bulletin. 1997, 76, №6, pp.128-130.

5. Strelkov V.V., Sobek Е. Die Westuralregion und ihre Ressourcen an Scandium und anderen seltenen Erdmetallen./ Erzmetall, 1997.-50, №10, S.625-630.

6. Максимова H.K., Катаев Ю.Г., Черников E.B. Структура, состав и свойства газочувствительных пленок Sn02, легированных платиной и скандием./ Журн. физической химии, 1997, т.71, №8, с.1492-1496.

7. Бор дун A.M., Бор дун И.М. Локальные центры захвата в керамиках У203 и Sc203./ Журн. прикладной спектроскопии. 1997, т.64, №3, с.348-351.

8. Черкасова Т.Г., Черкасов B.C., Татаринова Э.С. Термохромный эффект в гекса-(изотиоцианато)-хроматных (III) комплексах металлов снейтральными органическими лигандами./ Журн. неорган, химии, 1994, 39, №9, с.1481-1485.

9. Wang J.F., Giniewich J.R., Bhalla A.S. Piezoelectric properties of modified lead scandium thantalate ceramic./ Mater. Lett. -1997, 30, №1, pp.47-52.

10. Корженевский A.JI., Камзина JI.C., Коршунов О.Ю. Фрактальный характер крупномасштабных неоднородных состояний в сегнето-электриках с размытым фазовым переходом./ Письма в ЖЭТФ. 1995, т.61, №3-4, с.214-216.

11. Hachiya Iwao, Kobayashi Shu. Scandium (III) perchlorate (Sc(C104)3). A novel catalyst in the a-C- and N-glycosylation reaction. /Tetrahedron Letters. 1994, 35, №20, pp.3319-3320.

12. Tsuchimoto Teruhisa, Tobita Kazuo, Hiyama Tamejiro, Fukuzawa Shin-ichi. Scandium(III) triflate catalysed Friedel-Crafts alkylation reactions./ J. Org. Chem, 1997, 62, №20, pp.6997-7005.

13. Patton Jasson Т., Neithammer David R. Ethylene homopolymerization using group 3 metal complexes. Пат. 5464906 США, МКИ6 С 08 F 4/52; The Dow Chemical Co. №342984; заявл. 21.11.1994; опубл. 7.11.95; НКИ 525/240.

14. Cotton S.A. Scandium, yttrium, the lantanides, and the actinides./ Annual Reportts on the Progress of Chemistry. Section A. 1997, 93, pp.269290.

15. Коровин С.С., Зимина Г.В., Резник A.M., и др Редкие и рассеянные элементы. Химия и технология. В 3-х книгах. Книга I: Учебник для ВУЗов./ Под ред. С.С. Коровина М.: МИСИС, 1996, -376 с.

16. Золотов Ю.А. Экстракция внутрикомплексных соединений./ -М.: Наука, 1968,- 295 с.

17. Кноп А., Шейб В. Фенольные смолы и материалы на их основе. -М.: Химия, 1983.-280 с.

18. Семенов С.А., Валкина Е.М., Резник A.M. Экстракция скандия фенолформальдегидным резольным олигомером./ Журн. неорган, химии, 1994, т.39, №4, с.670-674

19. Семенов С.А., Слюсарь И.В., Резник A.M., Дуденков И.В. Комплексообразование скандия с азотсодержащим пара-алкилфенол-формальдегидным олигомером./ Координационная химия, 1999, т.25, №3, с. 192-197.

20. Комиссарова JI.H. Состояние ионов скандия в водных растворах. /Журн. неорган, химии, 1980, т.25, вып.1, с. 143-151.

21. Morf W.E., Simon W. Berechnung von freihen Hydratationsenthalpien und Koordinationszahlen fur Kationen aus leichtzuganglichen Parametern./ Helv.Chim Acta, 1971, Vol.54, Fasc.3, pp.794810.

22. Suzuki V., Yoshino R., Saitov H. et al. Mean molal activity coefficients of aqueous scandium chloride, nitrate, bromide and perhlorate solutions at 25,0°C./ Alloys and Compounds, 1992, v. 180, №1-2, c.383-389.

23. Krejzler J., Narbut J. Hight coordination numbers of scandium, indium and thallium (III) and selectiviti of solvent extraction separation./ Solv. Extr. Рос. Int. Symp., Moscow, June 21-25, 1998, -Moscow, 1998, pp.202.

24. Cac T.M., Гагарина В.А., Комиссарова JLH. и др. Исследование образования комплексных соединений скандия с роданид-ионами в водных растворах./ Журн. неорган, химии, 1970, т. 15, вып.5, с. 12551260.

25. Комиссарова JI.H., Пруткова Н.М., Пушкина Т.Я. Изучение устойчивости гидроксоионов скандия в водных растворах./ Журн. неорган, химии, 1971, т. 16, вып.7, с. 1798-1801.

26. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах./ М.: Атомиздат, 1979, -192с.

27. Коренман И.М., Заглядимова H.B. Комплексообразование скандия с неорганическими лигандами. Тр. по химии и химической технологии./Горький: Горьковский гос. ун-т, 1970, вып.1, с.77-80, 90.

28. Давыдов Ю.П., Глазачева Г.И. Гидролиз иона скандия (III) в водных растворах./ Журн. неорган, химии, 1980, т.25, вып.6, с. 14621467.

29. Килпатрик М., Покрас JI. Кислотная диссоциация гидратиро-ванных ионов скандия./ В кн.: Скандий. Сб. переводов под ред. JI.H. Комиссаровой. М.: -1958, с.151-162.

30. Aveston J. Hydrolysis of Scandium (III): Ultracentrifugation and Acidity Measurements./ J.Chem.Sos., 1966, Sect.A, №11, pp.1599-1601.

31. Кудрявский Ю.П., Белкин А. В., Казанцев Е.И. и др. Исследование ионообменного отделения скандия от тория./ Журнал приклад, химии, 1986, т.59, №4, с.898-900.

32. Антонович В.П., Назаренко В.А. Спектрофотометрическое определение констант гидролиза ионов скандия./ Журн. неорган, химии, 1968, т. 13, вып.7, с.1805-1807.

33. Brown P.L., Ellis J., Sylva R.N. The Hydrolysis of Cations. P.6. Scandium (III)./ J.Chem.Soc. Dalton Trans., 1983, №1, pp.35-36.

34. Швейтцер Г., Уинкли Д. Определение первой константы гидролиза ионов Sc (III)./ В кн.: Химия экстракции.-М.: Атомиздат, 1971, с.34-41.

35. Давыдов Ю.Т. Некоторые особенности экспериментального обоснования гидролитических равновесий в растворах./ В кн.: Термодинамика и структура гидроксокомплексов в растворах: Матер. III Всес. совет. -JL: Ленинградск. гос. ун-т, 1983, с.35.

36. Иванов-Эмин Б.Н., Егоров A.M., Романюк В.И. и др. Константы образования анионных гидроксокомплексов некоторых элементов IIIгруппы периодической системы. /Журн. неорган, химии, 1970, т. 15, вып.5, с. 1224-1228.

37. Baes C.F., Mesmer R.E. The hydrolysis of cations.-New York: Wiley-Interscience, 1976.-489 pp.

38. Давыдов Ю.П., Глазачева Г.И., Полещук B.B. Взаимное влияние катионов железа (III) и скандия (III) на процесс гидролиза в растворах./ Журн. неорган, химии, 1982, т.27, вып.9, с.2306-2310.

39. Давыдов Ю.П., Ефременков В.М., Скрипцова A.B. Взаимное влияние ионов железа (III) и хрома (III) на процесс гидролиза с образованием полиядерных гидроксокомплексов в растворах./ Журн. неорган, химии, 1982, т. 27, вып.5., с. 1230-1233.

40. Плотников В. И., Сафонов И.И. К вопросу о взаимодействии металл-ионов при совместном гидролизе и соосаждении с гидроксидами металлов./ Докл. АН СССР, 1979, т.244, №5, с. 1174-1177.

41. Плотников В.И., Сафонов И.И., Ефременков В.М. Спектрофо-тометрическое изучение взаимодействия ионов железа (III) с ионами циркония, тория и скандия./ Вести. АН Каз.ССР, 1983, №5, с.28-32.

42. Комиссарова JI.H., Шацкий В.М. Сорбция скандия при гидролитическом осаждении титана из сернокислых растворов и некоторые свойства титаната скандия./ Журн. прикладной химии, 1966, т.39, вып. 10, с.2211-2216.

43. Загороднюк A.B., Садковская JI.B., Магунов Р.Л., Жирнова А.П. Взаимодействие ионов скандия с гидроксидом титана в солянокислых растворах./ Украинский химический журн., 1983, т.49, №5, с.462-464.

44. Давыдов Ю.П., Торопов И.Г., Сацукевич В.М. Взаимное влияние Th (IV) и Sc (III) на процесс гидролитической полимеризации в растворах / Вести АН Беларусь Cep.xiM.H., 1994, №1, с.3-7.

45. Соколовская Д.М., Радион Е.В., Баев А.К. Гидроксильное ком-плексообразование в системе Cr(III)-Sc(III)-N03-H20. Весщ АН Беларуси Cep.xiM.H., 1995, №2, с.5-9.

46. Копылович М.Н., Бась А.К. Полиядерное гидроксокомплексо-образование в системах Al3+-Sc3+-N03"-H20 и Al3+-Fe3+-N03~-H20./ Координационная химия, 1999, 22, №6, с.443-446.

47. Белявская Г.А., Брыкина Г.Д., Алимарин И.П. Сорбция скандия ионообменными смолами из смесей некоторых минеральных кислот./ Журн. неорган, химии, 1968, т. 13, вып.4, с.1136-1140.

48. Киракосян Г.А., Тарасов В.ГГ. Хлораквакомплексы скандия (III) вводных растворах./ Координационная химия, 1982, т.8, вып.2, с.261-262.

49. Smirous F., Celeda J., Paiek M. Contributions to the chemistry of highly concentrated aqueous electrolyte solutions./ Collect. Czech. Chem. Coinmuns., 1971, V.36, №12, pp.3891-3899.

50. Самоделов А.П. Состояние и комплексообразование скандия в растворах минеральных кислот./ Радиохимия, 1964, т.6, вып.5, с.568-581.

51. Тарасов В.П., Киракосян Г,А., Гроц С.В. и др. Исследование129водных растворов солей лантана (III) и скандия (III) методом ЯМР La и 45Sc./ Координационная химия, 1983, т.9, вып.2, с.205-209.

52. Колосов И.В., Иванов-Эмин Б.Н., Коротаева Л.Г. и др. Изучение комплексообразования скандия с селенат- и сульфат-ионами./ Радиохимия, 1967, т.9, вып.4., с.473-478.

53. Кочерова Е.К., Поротникова Т.П., Деревянкин В.А., Дариенко Е.П. Ионные формы скандия, алюминия и железа на фосфорнокислой смоле при сорбции в сернокислой среде. Изв. ВУЗов. Цв. металлургия, 1984, №1, с.119-120.

54. Tateda A. The Cation Exchange Investigation of Scandium Acetate and Sulfate Systems./Bull. Chem. Soc. Japan, 1965, V.38, №2, pp.165-171.

55. Штраух Б., Комиссарова JI.H. Спектры комбинационного рассеяния растворов нитратов и сульфатов скандия./ Coll. Czechosl. Chem. Commun., 1967, т. 32, c.1484-1496.

56. Давыдов Ю.П., Глазачева Г.И., Полещук В.В. Состояние микроколичеств скандия (III) в растворах в интервале рН=1,0-12,0 в присутствии сульфат-ионов и ионов лимонной кислоты./ Радиохимия, 1982, т.24, вып.З, с.378-381.

57. Комиссарова JI.H., Шацкий В.М., Пушкина Г.Я. и др. Соединения редкоземельных элементов. Карбонаты, оксалаты, нитраты, титана-ты./ -М.: Наука, 1984, -235 с.

58. Скорик Н.А., Артиш А.С. Устойчивость комплексов скандия, галлия, индия и тория с анионами некоторых органических кислот./ Журн. неорган, химии, 1985, 30, вып.8, с.1994-1997.

59. Melson G.A., Olszannski D.J., Rahimi А.К. Coordination chemistry of scandium-45 NMR spectroscopy./ Spectrochim. acta, 1977, V.33A, №3-4, pp.301-309.

60. Фишер В., Бок P. Получение чистых соединений скандия. В кн.:Скандий. Сб. перев. под ред. JI.H. Комиссаровой, М.: , 1958, с.26-67.

61. Шацкий В.М., Комиссарова Л.Н., Жоров В.А. Способ извлечения скандия из продуктов переработки алюминиевого сырья./ А.с. 191503 СССР, Откр., изобр., пром. образцы и товар, знаки, 1967, №4.

62. Ito М., Yoshinaga М., Higashi Т. а.о./ Nippon kogyo Kaishi, 1975, №1047, pp. 347-349.

63. Kalyanaraman S., Khopkar S.M. Solvent extraction of scandium with 4-methyl-3-penten-2-one as its thiocyanate complex./ Arial.Chem., 1977, vol.49, №9, pp. 1192-1194.

64. Deorkar N.V., Khorkar S.M. Separation о scandium using liquidliquid extraction with macrocyclic polyether (S) from picrate media./ Bull.Chem.Soc.Jap., 1991, V.64, №6, pp.1962-1965.

65. Самоделов А.П. Экстракция нитрата скандия трибутилфосфа-том. Журн. неорган, химии, 1965, т. 10, вып.9, с.2180-2183.

66. Фаворская JI.B, Романова А.Д. Роль соляной кислоты в процессе экстракции скандия трибутилфосфатом. В кн.: Технология минерального сырья. Алма-Ата, 1966, с.50-54.

67. Романова А.Д, Фаворская JI.B, Пономарев В.Д. Природа связи в комплексах хлорида скандия и соляной кислоты с трибутилфосфатом по инфракрасным спектрам поглощения./ В кн.: Технология минерального сырья, Алма-Ата, 1966, с.43-40.

68. Коровин С. С, Бережко П.Г, Резник A.M. Экстракция скандия трибутилфосфатом из растворов минеральных кислот и их смесей./ В кн.: Химия процессов экстракции. М.: Наука, 1972, с. 172-177.

69. Резник A.M., Семенов С.А, Юрченко Л.Д. Экстракция скандия трибутилфосфатом из растворов минеральных кислот./ Журн. неорган, химии, 1979, ,т.24, вып.2, с.461-464.

70. Самоделов А.П. Экстракционные равновесия в системе хлорид-вода-соляная кислота-трибутилфосфат./ Радиохимия, 1971, т. 13, вып.2, с.203-208.

71. Бобылев А.П, Кривенко С. В, Каплан А.Л, Комиссарова Л.Н. О механизме экстракции скандия трибутилфосфатом из солянокислых растворов./ Координационная химия, 1979, т.5, вып.7, с.1003-1007.

72. Ушков Л.А, Прояев В. В, Капранчик В.П. Совместная экстракция скандия, циркония и железа (III) из солянокислых сред./ В кн.: IX Весес. конференция по экстракции: Тез. докл., Москва, 1991, с.194.

73. Листопадов A.A., Никитина Г.П, Егорова В.П, Червякова А.Н, Шпунт Л.Б. Исследование системы скандий-азотная кислота-вода-трибутилфосфат. I. Изотермы экстракции скандия./ Радиохимия, 1995, т.37, №1, с.75-78.

74. Никитина Г.П., Папков К.П., Листопадов А.А. Исследование системы скандий-азотная кислота-вода-трибутилфосфат. II. Взаимодействие 8с(1чГ0з)з*ЗТБФ с азотной кислотой в органических растворах./ Радиохимия, 1995, т.37, №2, с. 127-134.

75. Никитина Г.П., Егорова В.П., Листопадов А.А., Шпунт Л.Б. Исследование системы скандий-азотная кислота-вода-трибутилфосфат. III. ИК-спектры экстрактов скандия из крепких растворов азотной кислоты./Радиохимия, 1995, т.37,№2, с.135-139.

76. Листопадов А.А., Киршин М.Ю., Никитина Г.П., Шпунт Л.Б. Экстракционное рафинирование скандия./ Радиохимия, 1995, т.40, №7, с.1225-1228.

77. Петрова В.А., Палант А.А. Влияние температуры на экстракцию скандия фосфороорганическими экстрагентами из сернокислых растворов./ Журн. неорган, химии, 1995, т.40, №7, с.1225-1228.

78. Zhang P., You S., Zhang L., Feng S., Hou Songshou. A solvent extraction process of the preparation of ultrahigh purity scandium oxide./ Hydrometallurgy, 1997, V.47, №1, pp. 47-56.

79. Коровин В.Ю., Рандаревич С.Б., Бодарацкий C.B., Трачевский В.В. Экстракция скандия из сернокислых растворов ТБФ и ТВЭКС-ТБФ по данным ЯМР 31Р и 45Sc./ Журн. неорган, химии, 1990, т.35, №9, с.2404-2408.

80. Korovin V.Yu., Pogorelov Y.N., Chicodanov A.I. Scandium extraction by TVEX-TBP from titanium-magnesium production wasters./

81. Proceedings of ISEC'93. Solvent extraction in the process industries. V.I,-London, N.Y., 1993.-pp.328-331.

82. Коровин В.Ю., Погорелов Ю.Н. Влияние полимерной матрицы твердый экстрагент трибутилфосфат на экстракцию скандия по данным ЯМР 31Р и 45Sc./ Укр. хим. журнал, 1994, т.60, №9-10, с.695-701.

83. Семенов С.А., Резник A.M. Определение термодинамической константы экстракции хлорида скандия трибутилфосфатом./ Журн. физической химии, 1982, т.56, вып.9, с.2322-2324.

84. Sekine Т., Hamada Т., Sakairi М. Studies of scandium in various solutions. 2. The extraction of scandium (III) with tributylphosphate from perchlorate-chloride and perchlorate-nitrate media./ Bull.Chem.Soc.Jap., 1966, vol.39, №2, pp.244-246.

85. Розен A.M. Проблемы физической химии экстракции./ Радиохимия, 1968, т. 10, №3, с.273-309.

86. Фаворская JI.B., Преснецова В.А., Вайнбергер Г.Н. и др. Экстракционные способы выделения металлов при разработке технологических схем при их совместном присутствии./ В кн.: Технология минерального сырья. Вып.2, Алма-Ата, 1972, с.162-172.

87. Семенов С.А., Резник A.M., Юрченко Л.Д. К вопросу о применении метода изомолярных серий к изучению экстракционных равновесии./ Координационная химия, 1980, т.6, вып.7, с.979-983.

88. Коленкова МЛ., Романцева Т. И., Шманенкова Г. И. и др. Выделение скандия методами жидкостной экстракции и экстракционнойхроматографии./ Известия ВУЗов. Цвета, металлургия, 1978, №2, с.94-98.

89. Фаворская J1.B., Преснецова В .А., Вайнберг Г.Н. и др. О возможности разделения скандия и железа (III) при экстракции их трибу-тилфосфатом из хлоридных растворов./ В кн.: Технология минерального сырья. Вып.2, Алма-Ата, 1972, с. 173-180.

90. Грановский Ю.В., Комиссарова JI.H., Каплан A.JI. Получение адекватвых моделей при моделировании процесса экстракционной очистки скандия от железа трибутилфосфатом./ Вести. Моск. ун-та. Серия 2. Химия, 1980, т.21, №6, с.581-583.

91. Семенов С.А., Резник A.M., Гаврилов Н.И. и др. Совместная экстракция скандия и галлия трибутилфосфатом из солянокислых растворов./Координационная химия, 1980, т.6, вып.7, с. 1027-1029.

92. Резник A.M., Семенов С.А., Юрченко Л.Д. Экстракция скандия трибутилфосфатом из растворов минеральных кислот./ Журн. неорган, химии, 1979, т.24, вып.2, с.461 -464.

93. Бережко П.Г., Резник А. М., Коровин С. С. и др. Экстракция скандия и сопутствующих элементов из сернокислых растворов трибутилфосфатом./ Журн. неорган, химии, 1973, т.18, вып.6, с.1650-1656.

94. Семенов С.А., Наумова Г.И., Резник A.M. и др. Совместная экстракция, скандия и кальция трибутилфосфатом из азотнокислых растворов./ Журн. неорган, химии, 1977, т.22, вып.10, с.2811-2815.

95. Зекель JI.A., Резник A.M., Семенов С.А. и др. Экстракция элементов III группы разбавленным трибутилфосфатом в условиях образования третьей фазы./ В кн.: V Всес. конфер. по химии экстракции: Тез. докл., - Новосибирск, 1978, с.69.

96. Вольдман Г.М. Основы экстракционных и ионообменных процессов гидрометаллургии./ М.: Металлургия, 1982.-376 с.

97. Смирнов В.Ф., Никонов В.И. Сольватация нитрата скандия этиленбис-диоктилфосфиноксидом./Радиохимия, 1970, т. 12, вып.1, с.85-89.

98. Навтанович M.J1. Черняк А.С., Шемет В.В. Экстракция металлов диалкилалкилфосфоринатами из водных растворов галоидоводо-родных кислот./ Журн. неорган, химии, 1966, т.11, вып.1, с.184-190.

99. Михлин Е.Б., Резник A.M., Рыжова И.П. Изучение экстракции скандия из солянокислых растворов экстрагентами различных классов и их смесями./ Журн. неорган, химии, 1978, т.23, вып.5, с.1319-1323.

100. Li Deqian, Wang Chun. Solvent extraction of Scandium (III) by Cyanex 923 and Cyanex 925./ Hydrometallurgy, 1998, V.48, №3, pp.301312.

101. Extraction and Separation of Scandium Salicylate with Triphenylphosphine Oxide./ Presenius Journal of Analytical Chemistry, 1997, V.357, Iss.4,pp.462-463.

102. Hermann E., Navratil O., Sladek p., Noumann M. Extraction of Metal ions by means of poly dentate ji-imido organophosphorus compaunds./ ISEC'96 "Value Adding through Solvent Extract", Melbourne, 19-23 March, 1996, V.2, Melbourne, 1996, pp.353-358.

103. Туранов A.H., Евсеева H.K., Баулин B.E., Цветков Е.Н. Экстракция скандия из хлоридных растворов фосфорил содержащими по-дандами./ Журн. неорган, химии, 1995, т.40, №5, с.861-865.

104. Семенов С.А., Резник A.M., Юрченко Л.Д. Взаимодействие хлорида скандия с сульфоксидами./ Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология, 1983, т.26, вып.2, с.251-251.

105. Казанцева H.H., Семенов С.А., Резник A.M. и др. Экстракция скандия сульфоксидами./ Журн. неорган, химии, 1975, т.20, вып.5, с.1431-1433.

106. Пинус Ю.И., Резник A.M., Юрченко Л.Д., Семенов С.А. Экстракция скандия нефтяными сульфоксидами./ Тр. Московского института тонкой химической технологии, 1975, т.5, вып.2, с.46-49.

107. Туранов А.Н. Сорбция галлия и скандия из солянокислых растворов полимером, импрегнированным нефтяными сульфоксидами./ Журн. приклад, химии, 1992, т.65, №2, с.306-310.

108. Коровин В.Ю., Рандаревич С.Б. Особенности экстракции металлов экстрагентами, введенными в матрицу ТВЭКС./- В кн.: IX Всес. конфер. по экстракции: Тез. докл., Москва, 1991, с.53.

109. Коровин В.Ю., Погорелов Ю.Н., Чикоданов А.И., Комаров А.Б. Экстракция скандия твердым экстрагентом (ТВЭКС-ТБФ) из отходов титаномагниевого производства./ Журн. приклад, химии, 1993, т.бб, №8, с. 1744-1750.

110. Коровин В.Ю., Погорелов Ю.Н., Чикоданов А.И., Комаров А.Б. Переработка отходов Ti-Mg производств с извлечением скандия твердым экстрагентом (ТВЭКС)./ Экотехнол. и рессурсосбережение, 1994, №3, с.25-33.

111. Коровин В.Ю., Шестак Ю.Г. Экстракция скандия ДИОМФ и ТВЭКС-ДИОМФ из солянокислых сред по данным ЯМР 31Р, 45Sc./ Укр. хим. ж., 1996, 63, №5-6, с.22-26.

112. Галкина JI.JI., Стрельцова С.А. Экстракция скандия масляной кислотой при его определении./ Журн. аналитич. химии, 1970, т.25, вып.5, с.889-893.

113. Yamada Н., Tanaka К, Tanaka М./ J. Inorg. Nucí. Chem, 1975, V.37, №9, рр.2019-2018.

114. Андреева Н.Н., Мануйлова О.А./ В кн.: "Научная конфер. по общей и прикл. химии". Тез. докл. -Алма-Ата, Каз.ГУ, 1982, с.20.

115. Моррисон Дж., Фрейзер Г. Экстракция в аналитической химии./ Л.:химиздат, 1960.-311 с.

116. Kurpiel-Gordol R. Scandium (III) complexes with m-nitro-, m-chloro-, m-hydroxy- and m-aminobenzoic acids./ Pol. J. Chem., 1986, V.60, №7-12, pp.749-758.

117. Audin R., Turkel N., Ozer V. On the chelat forming tendency of hydroxyl and substituted benzoic, phenyl acetic and naphthoic acids with scandium (III) and yttrium (Ш) in aqueous solution./ -35th IUPAC Congr,-Istanbul, 1995, pp.1221.

118. Ке J, Li X. / Huaning Kexue, 1982, V.3, №5, pp.31-37.

119. Скрылев Л.Д., Сазонова В.Ф. Возможность флотационного разделения ионов скандия и лантана./ Изв. ВУЗов. Горный журнал, 1978, №6, с.148-149.

120. Смирнов В.Ф., Никонов В.И., Моисеева Е.И. Изучение взаимодействия скандия с ди-2-этилгексилфосфорной кислотой при экстракции. Журн. неорган, химии, 1969, т. 14, вып. 11, с.3068-3071.

121. Смирнов Г.И, Черняк А.С, Костромина О.Н. Термодинамика экстракции скандия ди(2-этилгексил)фосфорной кислотой из солянокислых растворов./ Журн. неорган, химии, 1978, т.23, вып. 12, с.3384-3386.

122. Aly H.F, El-Hagan M.A. Production of Carrier-free Scandium Radioisotopes from a Neutron-irradiated Potassium Titanium Oxalate./ Taget. Mickochim. Acta, 1971, Hf.l, s.4-8.

123. Raieh M.A, Zakareia N, Aly H.F. Themiodinamics of the extraction of scandium (III) by the liquid cation exchangers dinonylnaphthalenesulfonic acid and bis(2-ethylhexyl)phosphoric acid./ J. of Radioanalyt. Chemistry, 1979, V.52, №2, pp.285-293.

124. Смирнов Г.И, Черняк А.С, Костромина О.Н. и др. Механизм экстракции скандия алкилфосфорными кислотами из сильнокислых хло-ридных растворов./ Журн. неорган, химии, 1977, т.22, вып.10, с.2801-2805.

125. Lahiri Susanta, Banerjee Shobhandev, Das N.R. LLX separation of carier- free 47Sc, 48V and 48>49>51Cr producted in a-particle activated titanium with HDEHP./ Appl. of Radiat. and Isotop, 1996, V.47, №1, pp. 1-6.

126. Фаворская JI.B, Кошулько Л.П, Грановский Ю.В. и др. Исследование механизма и условий реэкстракции скандия из ди-2-этилгексилфосфорной кислоты./ Журн. неорган, химии, 1974, т. 19, вып. 1, с. 168-173.

127. Соколова Ю.В, Коряков В.Б, Перьков П.Г, Безродный С.А, Пильчик В.В, Печерсков В.Ю. Способ получения фторидного скандиевого продукта./ Пат. №2083710 Россия, МКИ6 С22 В 59/00, №93057315/02; Заявл. 27.12.93; Опубл. 10.7.97. Бюл. №19.

128. Палант А.А., Петрова В.А. Изучение экстракции скандия из солянокислых растворов поли-2-этилгексилфосфонитрильной кислотой./ Журн. неорган, химии, 1997, т.42, №6, с. 1044-1048.

129. Палант А.А., Петрова В.А. О составе экстрагируемых комплексов при извлечении скандия из сернокислых растворов поли-2-этилгексилфосфонитрильной кислотой./ Журн. неорган, химии, 1997, т.42, №9, с.1577-1579.

130. Петрова В.А., Палант А.А., Резниченко В.А. Изучение экстракции Sc алкилфосфорными кислотами из сернокислых растворов методами ЯМР и ИК-спектроскопии./ Жури, неорган, химии, 1993, т.38, №8, с.1373-1376.

131. Tokarova A., Navratil О., Sladek P. Application of Monoalkyl Methanephosphonates to Extraction of Selected Metals./ Coll. of Czech. Chem. Comm., 1996, V.61, Iss.8, pp.1177-1181.

132. Navratil O., Vykoupil J. n-Octylphenylphosphonic acid as an extraction agent for scandium and hafnium./ Collect. Czech. Chem. Communs., 1977, V.42, №7, pp.2126-2133.

133. Navratil O., Sladek P., Tokarova A., Hermann E., Nouman M. Polyfunctional Derivatives of Imidophosphoric Asid as Extractant./ Coll. of Czech. Chem. Comm., 1997, V.62, Iss.4, pp.620-625.

134. Wang Chun, Li Degian. Extraction mechanism of Sc (III) and separation from Th(IV), Fe (III) and Lu(III) with bis(2,4,4,-trimethylpentyl)phosphenic acid in n-hexane from sulphuric acid solutions./ Solv. Extr. and Ion Exch., 1994, V.12, №3, pp.615-631

135. Гарифзянов A.P., Молгачева И.В., Торопова В.Ф. Экстракция в эмульсии эффективный метод концентрирования ионов металлов из разбавленных растворов./ - В кн.: IX Всес. конфер. по экстракции: Тез. докл., - Москва, 1991, с.367.

136. Seeley F.G., Crouse D.J. Extraction of Metals from Nitrate and Sulfate Solutions by Amines./ J. Chem. Eng. Data, 1971, V.16, №14, pp.393397.

137. Степанов С.И., Кияткина Н.Г., Федотов О.П. Экстракция Sc из нитратных растворов нитратом метилтриалкиламмония./ Журн. неорган, химии, 1987, т.32, №10, с.2517-2521.

138. Шевчук И.А., Симонова Т.Н., Коноваленко Л.И. и др. Исследование экстракции карбонатных комплексов металлов./ Журн. аналит. химии, 1976, т.31, вып.7, с.1289-1293.

139. Tang Н., Liu Н. Изучение кинетики экстракции трехвалентного скандия в сернокислых растворах первичным амином №1923./ Иньюн хуасюэ Chin. J.Appl. Chem., 1991, V.8, №6, рр.57-60.

140. Tang H., Liu H. Механизм экстракции трехвалентного скандия из сернокислых растворов первичным амином №1923./ Тунзи дасьюэ сьоэбао = J. TongjiUniv., 1991, V.19, №1, рр.103-108.

141. Шевчук А.И., Иванова Ж.М., Степанова JI.H. Экстракция высокозарядных сульфатных ацидокомплексов лантана, иттрия и скандия./ Журн. неорган, химии, 1969, т. 14, вып. 10, с.2839-2842.

142. Смирнов В.Ф., Никонов В.И., Семенов В.А. Экстракция скандия алкиламинами из сернокислых растворов./ Журн. прикл. химии, 1971, т.44, №6, с.1213-1216.

143. Cattrall R.W., Slater S.J.E. The Extraction of Scandium from Aqueous Sulfate Solutios by Bis(3,5,5-trimetylhexyl)ammonium Sulfate./ Inorganic Chemistry, 1970, V.9, №3, pp.598-602.

144. Ma G., Li D. Extraction of scandium (III) from nitrate-thiocyanate solutions with primary amine №1923./ Proceedings of ISEC'90. Solvent extraction 1990,-N.Y., Tokyo, 1992, pp.

145. Кирика A.JI., Фадеева В.И., Алимарин И.П. Экстракция роданида скандия производными пиридина./ Изв. АН СССР. Серия хим., 1969, №7, с. 1427-1332.

146. Das N.R., Banerjee S., Lahiri S. Sequential separation of carier-free Sc-47, V-48 and Cr-48, Cr-49, Cr-51 from Ex-particle activated titanium with TOA./ Radiochim. acta., 1995, V.69, №1, pp.61-64.

147. Vibhute C.P., Khopkar S.M. Separation of scandium (III) as citrate complex by extraction with aliquat 336S./ Indian J. Chem., 1985, A24, №5, pp.444-446.

148. Stepanov S.I. Chemistry of solvent extraction of rare metals by quaternary ammonium salts./ ISEC'96 "Value Adding through Solvent Extract", Melbourne, 19-23 March, 1996, V.2, Melbourne, 1996, pp.553558.

149. Пунсанцигвоо Мунхваатор, Иванов В.М., Фигуровская В.К. Азот- и кислородсодержащие азосоединения как реагенты на скандий (III)./ М., 1987.-12с. (Препринт/МГУ: №6696-В87).

150. Li L., Li Sh., Li Y., Zheng H., Zhou Yi Обогащение жидкой мембраны и спектрофотометрическое определение скандия./ Zhongguo shenguu yixue gongcheng xuebao = Chin. J. Biomed. Eng., 1995, V.14, №1, pp.98-101.

151. Золотов Ю.А., Шахова H.B., Алимарин И.П. Экстракция 2-теноилгрифторацетоната скандия./ Журн. аналит. химии, 1968, т.23, вып.9, с.1321-1326.

152. Гуревич М.З., Степин Б.Д., Комиссарова Л.Н. и др. Соединения щелочных элементов и скандия с (З)-дикетонами./ Журн. неорган, химии, 1971, т. 16, вып.1, с.93-98.

153. Noro Junji, Sekine Tatsuya. Solvent extraction of scandium (III) with hex-afluoroacetylacetone into chloroform in the absence and presence of tetrabutylammo-nium ions or trioctylphosphine oxide./ Bull. Chem. Soc. Jap., 1993, V.66, №11, pp.3516-3519.

154. Фадеева В.И., Путилина B.C., Алимарин И.П. Экстракция скандия и циркония 1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолоном-5 в присутствии тетраэтилдиамидгептилфосфата./ Журн. аналит. химии, 1974, т.29, вып.10, с.1918-1923.

155. Золотов Ю.А., Ламбрев В.Г. Экстракция внутрикомплексных соединений элементов с 1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолоном. 5.

156. Экстракция скандия, марганца, стронция./ Радиохимия, 1966, т.8, вып.6, с.627-632.

157. Navratil 0., Malach A. Extraction of scandium, yttrium and indium witli l-phenyl-3-metyl-4-benzoylpyrazol-5-one./ Coil. Czechosl. Chem. Commun, 1978, V.43, №11, pp.2890-2896.

158. Liu J.-M., Yang R.-D. A study of extraction of scandium with BPMDD./ J.Rare Earths/ Chin Soc. Rare Earths, 1992, V.10, №1, c.72-74

159. Деггев М.И., Мельников П.В., Торопов Л.И. Способ выделения скандия./ Пат. 2049728 (Россия) МКИ6 С 01F 17/00,- Опубл. в Б.И., 1995, №34.

160. Дегтев М.И., Мельников П.В. Экстракция скандия бензоилан-типирином из хлоридно-перхлоратных растворов./ Журн. неорган, химии, 1999, т.44, №3, с.509-512.

161. Ионов В.П., Чечерина Н.Ю. Экстракция индия и скандия ди-бензоилметаном в присутствии высаливателей./ Журн. неорган, химии, 1985, т.ЗО, вып.2, с.448-452.

162. Olivares A.M., Castro М.Е., Hoagland P.A. Difunctional aliphatic arsenic acids as a reagents for liquid-liquid extraction of Sc (III)./ J. of Inorgan. and Nucl. Chemistry, 1981, V.43, №9, pp.2113-2116.

163. Watanabe К, Kamagata T, Itagaki M. Solvent extraction-fluorometric determinations of scandium and yttrium with 2-hydroxy-5-methyl-benzaldehyde semikarbazone./ Bunseki kagaku, 1995, V.44, №8, pp.609-615.

164. Букин В .И, Гранат Д.А, Резник A.M. Использование сланцевых продуктов для экстракции редких и цветных металлов./-Таллин, Эст. НИИНТИ, 1987.- 45 с.

165. Валкина Е.М, Семенов С.А, Резник A.M. Экстракция скандия на основе н-третбутилфенола./ -В кн.: Исследования и практика экстракции неорганических веществ. -Апатиты, 1986, с.11-13.

166. Химия комплексов "гость-хозяин". Синтез, структуры и применение: Пер. с англ./ Под ред. Феогтле Ф. и Вебера Э.М.: Мир, 1988, с.445.

167. Семенов С.А, Валкина Е.М, Резник A.M. Влияние природы растворителя на экстракцию скандия фенолформальдегидным резоль-ным олигомером "Яррезин Б"./ Журн. неорган, химии, 1996, т.41, №8, с.1391-1396.

168. Апанасенко В.В, Полозникова М.Э, Резник A.M., Курапова Т.И. Химическая устойчивость фенолформальдегидного олигомера в процессе экстракции калия, алюминия и галлия из щелочных растворов./ Журн. неорган, химии, 1994, т.39, №7, с. 1228-1232.

169. Букин В.И, Резник A.M., Смирнова А.Г. Экстракция минеральных кислот азотсодержащими олигомерными алкилфенолами./ Журн. неорган, химии, 1987, т.32, вып.5, с. 1187-1190.

170. Слюсарь И.В. Экстракция скандия из хлоридных растворов сложного солевого состава азотсодержащим фенолформальдегидным олигомером./ Автореф. канд. дис, -М.: МИТХТ им. М.В.Ломоносова, 1997, -20 с.

171. Гладикова JI.А., Семенов С.А., Резник A.M. Экстракция скандия 2-(ди(2-гидроксиэтил)амино)метил.-4-нонилфенолом./ -В кн.: Современные проблемы химии и технологии экстракции. Сб. статей. т.П, М., 1999, с.44-53.

172. Manning P.G. Steric effects in the synergic extraction of the lantanides, yttrium and scandium./ Can. J. Chem., 1963, V.41, №.3, pp.658666.

173. Sekine Т., Dyrssen D. Solvent extraction of metal ions with mixed ligands. l.Adduct formation of some tris-TTA complexes./ J. Inorg. and Nucl. Chem., 1967, V.29, №.6, pp.1481-1487.

174. Фадеева В.И., Путилина B.C., Алимарин И.П. Механизм экстракции ионов скандия и циркония (3-дикетонами и тетраэтил-диамидгептилфосфатом./ Известия АН СССР, Сер. хим., 1975, №3, с.507-513.

175. Каменев В.Ф., Фадеева В.И. Экстракция скандия ароматическими карбоновыми кислотами./ Журн. аналит. химии, 1977, т.32, вып.4, с.704-707.

176. Прояев В.В., Капранчик В.П., Ушков Л.А. Использование смесей экстрагентов для очистки скандия от нередкоземельных примесей в солянокислых растворах./ В кн.: IX Всес. конфер. по экстракции: Тез.докл.,- М., 1991, с. 179.

177. Лагутенков В.А., Мещеряков Н.М., Чесалина О.В. Влияние сольватации на экстракцию скандия ди-2-этилгексилфосфорной кислотой./ -В кн.: IX Всес. конфер. по экстракции: Тез. докл.,- Москва, 1991, с.169.

178. Martel L.E., Zebreba A.I., Nikolaeva Т.A., Andreeva N.N. Extraction of scandium by mixture of extractants.- 35th IUPAC Congr./14-19 Aug. 1995, Istanbul/: Abstr.II, Sec. 4-6,- Istanbul, 1995. c.1077.

179. Костикова Г.В., Крылов Ю.С. Распределие Sc при экстракции Д2ЭГФК с различными добавками из хлоридных и нитратных сред./ В кн.: XI Рос. конф. по экстракции. 21-27 июня 1998.: Тез. докл. -М. 1998, с.137.

180. Wei Zh.-G., Li D.-Q., Wang Ch., Hang Zu-Ch. Изучение синер-гетической экстракции Sc(3+) с НВТМРТР и Цианексом 925./ Gaodeng xuexiao huaxun xuebao = Chem. J. Chin. Univ., 1997, 18, №8, pp.1281-1285.

181. Семенов C.A., Слюсарь И.В., Резник A.M. Экстракция скандия пара-алкилфенол-формальдегидным олигомером в смеси с некоторыми экстракционными реагентами./ В кн.: X Рос. конф. по экстракции. Уфа, 14-18 нояб. 1994.: Тез. докл. -М. 1994, с.156.

182. Куликова А.В., Курдюмов Г.М., Клименко М.А. Экстракция скандия из солянокислых растворов смесями экстрагентов./ Цв. металлы, 1994, №12, с.43-46.

183. Андреева Н.Н., Николаева Т.А., Мартель Л.Э. Применение ТЭ-тов для извлечения скандия из технологических расворов и сточных вод./ В кн.: X Рос. конф. по экстракции. Уфа, 14-18 нояб. 1994.: Тез. докл. -М. 1994, с.329.

184. Xiong Н., Liao Z., Peng Т., Deng Z., Jiang Z. Enrichment of trace scandium with microcristalline naphtalene and subsequent ICP-AES determination./ Wuhan Univ. J. Natur. Sci., 1998, №2, pp.205-208.

185. Петров Б.И., Денисова С.А., Леснов A.E. Межфазные равновесия и распределение комплексов металлов в системе вода диантипи-рилметан - нафталин-2-сульфокислота./ Журн. неорган, химии, 1999, т.44, №1, с.141-143.

186. Молочников Н.П., Шкинев В.М., Спиваков Б.Я., Золотов Ю.А., Мясоедов Б.Ф. Экстракция комплексонатов актиноидов и лантаноидов в двухфазной водной системе карбонат калия полиэтиленгли-коль - вода./ Радиохимия, 1988, т.ЗО, №1, с.60-64.

187. Нифантьева Т.П., Шкинев В.М., Спиваков Б.Я., Золотов Ю.А. Экстракция роданидных галогенидных комплексов металлов в двухфазных водных системах ПЭГ соль - вода./ Журн. аналит. химии, №8, 1989, т.44, с.1368-1373.

188. Семенов C.A., Резник A.M., Букин В.И. Технологические аспекты сырьевой базы скандия./ Известия ВУЗов. Цв. металлургия, 1997, №6, с.23-25.

189. Меретуков М.А. Процессы жидкостной экстракции в цветной металлургии. -М.: Металлургия, 1985, -221 с.

190. Xu Shaoquan, Li Suquing. Review of the extractive metallurgy of scandium in China (1978 1991)./ Hydrometallurgy, 1996, V.42, №3, pp.337-343.

191. Фаворская JI.B., Кошулько Л.П., Преснецова B.A. О возможности извлечения скандия из отходов титанового производства./ -В кн.: Технология минерального сырья. Вып.2, Алма-Ата, 1975, с.67-73.

192. Фаворская Л.В., Кошулько Л.П., Ващенко В.В. Укрупненно-лабораторные испытания технологической схемы получения скандиевого концентрата из гидролизной кислоты.- В кн.: Технология минерального сырья. Вып.2, Алма-Ата, 1975, с.79-83.

193. Пат. 2040471 (Россия) МКИ6 C01F17/00. Способ получения 99%-ного оксида скандия из фторидного концентрата (Безродный С.А., Краснораменский Й.В., Соколова Ю.В. и др.).- Опубл. в Б.И., 1995, №21.

194. Фаворская Л.В., Преснецова В.А. Комплексное использование ильменитовых концентратов при их обработке с получением двуокиси титана.-В кн.Технологическая оценка минерального сырья, Алма-Ата, 1981, с.90-100.

195. Палант A.A., Петрова В.А. Жидкостная экстракции скандия поли-2-этилгексилфосфонитрильной кислотой./ Цв. металлы, 1997, №5, с.53-55.

196. Кудрявский Ю.П. Технология извлечения скандия из отходов производства./Цв. металлургия, 1994, №8, с.22-25.

197. Медведев A.C., Полугрудов A.B., Каминский Ю.Д., Копылов Н.И. Комплексная переработка вольфрамитовых концентратов./ Цв. металлы, 1997, №10, с.50-53.

198. Зеликман А.Н., Ракова H.H., Тотиев В.А., Дубинчук В.Т., Ви-кулина В.Р. Формы нахождения и поведение скандия при переработке вольфрамитовых концентратов./ Цв. металлы, 1992, №4, с.48-52.

199. Палант А.А., Петрова В.А., Априамов Р.А., Тагиров Р.К. Переработка отходов гидрометаллургического производства вольфрама./ Цв. металлы, 1995, №4, с.66-69.

200. Зеликман А.Н., Ракова Н.Н., Тотиев В.А. Экстракционное извлечение скандия из солянокислых растворов с высокой концентрацией железа и марганца./ Цв. металлы, 1993, №8, с.38-40.

201. Пат. США 4626280. Recovery of tungsten, scandium, iron and manganese from tungsten bearing material./ Vanderpool C.D., Mac-Innis M.B., Ladd J.A., 1986, НКИ 75/101 R.

202. Харрингтон Ч., Рюле А. Технология производства урана./ -М.: Госатомиздат, 1961.-586 с.

203. Lash L.D., Ross J.R. Scandium recovery from uranium solution./ J. Metals, 1961, V.13,. №8, pp.555-558.

204. Семенов C.A., Гаврилов Н.И., Резник A.M. и др. Извлечение скандия из отходов переработки цирконовых концентратов экстракцией трибутилфосфатом./ Комплексн. использование минерального сырья, 1982, №4, с.42-46.

205. Резник A.M., Семенов С.С., Юрченко Л.Д. и др. Распределение скандия при переработке цирконовых концентратов по известково-хлоридной технологии. Цв. металлургия. Научно-технич. бюл., 1978, №24, с.20-21.

206. СажинаВ.А., Кахаева Т. В., Коленкова М.А. и др. Экстракция скандия из технологических солянокислых растворов./ Известия ВУЗов. Хим. и хим. технология, 1981, т.24, №9, с. 1113-1116.

207. Ануфриева С.И., Ульянова Н.Д., Петрова Н.В., Николаева В.П. Экстракционное извлечение скандия из сернокислых растворов от выщелачивания красных шламов глиноземного производства./ В кн.: IXBcec. конфер. по экстракции: Тез. докл.,- Москва, 1991, с.394.

208. Петрова В.А, Палант А.А. Жидкостная экстракция скандия из сернокислых растворов поли-2-этилгексилфосфонитрильной кислотой./ -В кн.: X Конфер. по экстракции /14-18 нояб, 1994, Уфа/: Тез. докл,-Москва, 1994, с.200.

209. Широкова А.Г, Корякова O.B, Яценко С.П. Использование экстрагентов в капельно-жидком состоянии для извлечения скандия./ -В кн.: Современные проблемы химии и технологии экстракции. Сб. статей. т.П, М, 1999, с. 284-293.

210. Концевой А.А, Михнев А.Д, Пашков Г Л, Колмакова Л.П. Извлечение скандия и иттрия из золошлаковых отходов./ Журн. приклад. химии, 1995, т.68, №7, с.1075-1078.

211. Ditze A, Kongolo К. Recovery of Scandium from Magnesium, Aluminium and Iron Scrap./ Hydrometallurgy, 1997, V.44, №1-2, pp. 179184.

212. Бровин К.Г., Венатовский И.В., Тен В.В. Экзогенное эпигенетическое рудообразование и подземное выщелачивание элементов как противоположно направленные геохимические процессы./ Отеч. геол., 1995, №10, с.36-39.

213. Букин В.И., Резник A.M., Апанасенко В.В., Смирнова А.Г. Экстакционные методы для извлечения некоторых рассеянных элементов при комплексной переработке минерального сырья./ Изв. ВУЗов: Цв. металлургия, 1994, №1-2, с. 129-134.

214. Коростелев П.П. Реактивы и растворы в металлургическом анализе./ -М.: Металлургия, -400 с.

215. Руководство по препаративной неорганической химии: Пер. с нем./ Под ред. Брауэра Г., -М.: Изд иностр. лит., 1956, -896 с.

216. Алексеев В.Н., Курс качественного химического полу микроанализа./ -М.: Химия, 1973, -584 с.

217. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии./ -М.: Химия, 1979.-480 с.

218. Елинсон C.B., Победина Л.И. Комплексонометрическое опре-делениие титана в сплавах./ Заводская лаборатория, 1963, т.29, с. 139142.

219. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители./ -М.: Изд иностр. лит., 1958, -520 с.

220. Разработка методики определения содержания скандия в продуктах глиноземного и алюминиевого производства. Отчет по НИР./ Ленинград, 1985.-В кн.: Копия отчета о НИР.-М.:ВНТИЦ, 1987.

221. Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование./ -М.: Химия, 1970.-360 с.

222. Endo Y., Takagi Н. "Метод определения Zr с помощью ЭДТА, основанный на предварительном выделении смешанной соли Zr с Mg"./ Бунсеки кагаку=Japan Analist, -Tokyo, 1960, V.9, pp.503-507.

223. Ягодин Г.А., Чекмарев A.M., Владимирова J1.M. Спектрофо-тометрическое изучение сернокислых растворов циркония и гафния./ Журн. неорган, химии, 1966, т.11, № 2, с.305-311.

224. Алексеев В.Н. Количественный анализ./ -М.: Химия, 1972. -503 с.

225. Бок Р. Методы разложения в аналитической химии./ -М.: Химия, -428 с.

226. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. Учебное пособие для ВУЗов./ -М.: Высшая школа, 1982, -320 с.

227. Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов./ -М.: Изд. иностр. лит., 1963, -646 с.

228. Очков В.Ф. Mathcad PLUS 6.0 для студентов и инженеров./ -М.: Компьютер Пресс, 1996, -240 с.

229. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии./ -М.: Высшая школа, 1978, -319 с.

230. Рудаков A.M., Жаворонков Е.Ю., Сергиевский В.В. Оценка погрешности определения коэффициентов активности компонентов растворов./ -В кн.: .: Современные проблемы химии и технологии экстракции. Сб. статей. T.II, М., 1999, с. 195-198.

231. Chamberlin Т.С. The Method of Multiple Working Hypotheses./ Science, 1965, V.148, №3671 (№7, May), pp.754-759.

232. Налимов В.В. Теория эксперимента./ -М.: Наука, 1971, -208 с.

233. Zeigarnik A.N., Valdes-Perez R.E., Temkin O.N. Metal-Catalyzed Ethylene Hydrogenation: The Method of Interactive Search for Multiple Working Hypoteses./ Langmuir, 1998, V.14, №16, pp. 4510-4516.

234. Молекулярные структуры. Прецезионные методы исследования. Под ред. А.Доменикано, И.Харгиттаи./ -М.: Мир, 1997, -672 с.

235. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений./ -М.: Мир, 1966, -411 с.

236. Гордон А., Форд Р. Спутник химика./ -М.: Мир, 1976.-542 с.

237. Макаревич Н.И., Сушко Н.И., Иванова А.И., Глазова Т.И. ИК-спектры и структурные особенности некоторых типов промышленных фенолформальдегидных смол./ Журн. приклад, спектроскопии., 1973, т. 18, №4, с.671-678.

238. Сильверстейн Р., Басслер Г., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений./ -М.: Мир, 1977.-586 с.

239. Дехант И., Данц Р., Киммер В. Инфракрасная спектроскопия полимеров./ -М.: Химия, 1976.-471 с.

240. Драго Р. Физические методы в неорганической химии./ -М.: Мир, 1967, -464 с.

241. Шмидт B.C. Линейные соотношения свободных энергий как средство обобщения и анализа данных по экстракции./ Успехи Химии, 1978, т.48, вып. 10, с.1730-1755.

242. Barton A.F.M. Handbook of Solubility Parameters and other Cohesion Parameters./ CRC Press, 1985, -594 pp.

243. Пальм В.А. Основы количественных теорий органических реакций./ -Л.: Химия, 1977, -360 с.

244. Marcus Y. Linear Solvation Energy Relationship Correlation and Prediction of the Distribution of Organic Solvents./ Y. Phys. Chem., 1991, V.95, №22, pp.8886-8891.