автореферат диссертации по металлургии, 05.16.02, диссертация на тему:Физико-химическое обоснование и разработка технологии диоксида титана и композиций на его основе из нетрадиционного сырья

ВВЕДЕНИЕ.

1. СЫРЬЕВАЯ БАЗА ПОЛУЧЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ПИГМЕНТОВ

И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ.

1.1. Состояние и перспективы использования титансодержащей сырьевой базы Кольского полуострова.

1.2. Научное обоснование технологии пигментного диоксида титана и пигментных композиций.

1.2.1. Процессы фазообразования в сульфатных растворах титана(1У).

1.2.2. Формирование структуры диоксида титана при ф прокаливании гидроксида титана.

1.2.3. Модифицирование диоксида титана.

2. НАУЧНЫЕ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ПОЛУЧЕНИЯ ПИГМЕНТНОГО ДИОКСИДА ТИТАНА ИЗ НЕТРАДИЦИОННОГО 4*. ТИТАНСОДЕРЖАЩЕГО СЫРЬЯ КОЛЬСКОГО ПОЛУОСТРОВА.

2.1. Изучение фазообразования при гидролизе титана(1У) в системах -тройной Ti02-H2S04-H20 и четверной ТЮз-МБО^НзБО^НзО CM-MR}, Fe) в режиме кипения.

2.2. Исследование технологии получения диоксида титана из полупродуктов переработки лопаритового, перовскитового, сфенового концентратов. ф 2.2.1. Изучение влияния «зародышей».

2.2.2. Влияние примесных элементов.

2.2.3. Изучение условий агрегирования частиц гидроксида титана в процессе термогидролиза сульфатного раствора

2.2.4. Влияние условий обработки продукта гидролиза.

2.2.5. Исследование условий модифицирования частиц диоксида титана.

2.3. Изучение условий получения пигментного диоксида титана из солянокислых титансодержащих растворов с хлоридом кальция.

2.4. Получение пигментного диоксида титана при гидрофторидной технологии лопарита.

3. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ, ПРОТЕКАЮЩИХ В ГЕТЕРОГЕННОЙ СИСТЕМЕ, ПРИ ФОРМИРОВАНИИ ОБОЛОЧКОВОГО ПОКРЫТИЯ НА ПОВЕРХНОСТИ ТВЁРДЫХ ф ЧАСТИЦ.

3.1. Изучение поверхностных свойств измельчённой слюды.

3.2. Изучение кинетики термического гидролиза раствора сульфата титана(1У) в присутствии частиц слюды.

3.3. Изучение условий гидролиза титана(1У) в присутствии частиц кремнегеля.

3.3.1. Изучение фазообразования в системе Ti02-Si02-H2S04-НгО в режиме кипения.

3.3.2. Кинетика осаждения гидратированного титано-сили-катного осадка.

3.4. Исследование состава и свойств композиций оболочкового ф строения.

4. ИССЛЕДОВАНИЕ УСЛОВИЙ ПОЛУЧЕНИЯ МИНЕРАЛЬНЫХ ПИГМЕНТОВ ИЗ СФЕНА МЕТОДОМ ТОНКОГО ИЗМЕЛЬЧЕНИЯ.

4.1. Влияние способов измельчения сфена на поверхностные свойства его частиц.;.

4.2. Разработка условий получения модифицированных пигментов из сфенового концентрата с привлечением апатита, нефелина и цветных добавок.

4.3. Модифицирование измельчённого сфенового концентрата в жидкофазном режиме.

5. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ КОМПОЗИЦИОННЫХ ТИТАНСОДЕР

• ЖАЩИХ ПРОДУКТОВ ИЗ СФЕНОВОГО КОНЦЕНТРАТА.

5.1. Изучение условий сульфатизации сфенового концентрата разбавленной серной кислотой.

5.2. Исследование условий получения перламутрового пигмента.

5.2.1. Влияние концентрации в растворе серной кислоты и титана(1У).

5.2.2. Влияние температурного режима.

Я 5.2.3. Влияние добавки в раствор соляной кислоты.

5.2.4. Влияние дисперсности частиц слюды.

5.2.5. Многослойные покрытия.

5.3. Получение титаносиликатной пигментной композиции из 166 сернокислого титансодержащего раствора.

5.4. Получение титанофосфатных композиций из сернокислого титансодержащего раствора.

5.4.1. Фосфатно-титанокальциевая пигментная композиция.

5.4.2. Фосфат титана.

5.4.3. Фосфато-титаносшгакатная композиция.

5.5. Изучение условий взаимодействия сфена с фосфорной кислотой при получении фосфато-титаносиликатной композиции.

ПОЛУЧЕНИЕ ПИГМЕНТОВ И НАПОЛНИТЕЛЕЙ ИЗ КОНЦЕНТРАТОВ И ОТХОДОВ КОМПЛЕКСНОГО ОБОГАЩЕНИЯ АПАТИТО-НЕФЕЛИНОВЫХ РУД.

6.1. Композиционные наполнители и эффективные добавки из нефелинового и апатитового концентратов.

6.2. Изучение условий синтеза фосфорсодержащих алюмосиликатных композиций.

6.3. Алюмофосфатосиликатная структурирующая добавка в водно-дисперсионные краски.

6.4. Получение композиционных наполнителей из пенного продукта нефелиновой флотации.

ПОЛУЧЕНИЕ БЕЛЫХ И ЦВЕТНЫХ КОМПОЗИЦИОННЫХ ПИГМЕНТОВ ИЗ ПОЛУПРОДУКТОВ ХИМИЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКИ МИНЕРАЛЬНЫХ КОНЦЕНТРАТОВ И ТЕХНОГЕННЫХ ОТХОДОВ.

7.1. Титанокальциевые пигменты из титановых солей.

7.2. Утилизация жидких и твёрдых отходов переработки титансодержащих концентратов.

7.3. Переработка техногенных отходов.

7.3.1. Утилизация золоуноса тепловых станций.

7.3.2. Утилизация отработанных катализаторов.

ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ СХЕМЫ, ПРОШЕДШИЕ СТАДИЮ ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННЫХ ИСПЫТАНИЙ, ВНЕДРЕНИЯ.

8.1. Технологические схемы получения пигментного диоксида титана и титансодержащих пигментных композиций из титановых солей.

8.2. Технологическая схема получения перламутрового пигмента.

8.3. Технологическая схема переработки сфенового концентрата с получением композиционных продуктов различного назначения.

8.4. Технологический регламент получения титаносиликатной пигментной композиции при сернокислотной переработке сфена.

8.5. Технологическая схема получения железоокисного пигмента на основе золоуноса.

8.6. Технологические схемы переработки отработанных катализаторов.

ЭКОНОМИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ЦЕЛЕСООБРАЗНОСТИ ОРГАНИЗАЦИИ ПРОИЗВОДСТВА ПО ПЕРЕРАБОТКЕ СФЕНОВОГО КОНЦЕНТРАТА НА МИНЕРАЛЬНЫЕ И СИНТЕТИЧЕСКИЕ ПРОДУКТЫ.

9.1. Экономическая оценка производства минерального пигмента и краски на его основе.

9.2. Ориентировочная экономическая оценка полумения титанового дубителя и перламутрового пигмента.

Актуальность проблемы. Современное развитие многих отраслей промышленности, в том числе и металлургической, напрямую зависит от роста потребления титана и его соединений. Так, диоксид титана используется для получения лигатур, сварочных электродов, конденсаторов, титаноси-ликатных эмалей, а также применяется в качестве белого неорганического пигмента в производстве строительных и лакокрасочных материалов (J1KM), пластмасс, искусственных кож, бумаги, резинотехнических изделий (РТИ), средств косметики и т.д. Российский рынок как белых, так и других видов пигментов характеризуется дефицитом отечественной продукции и вынужден заполнять этот дефицит дорогостоящим импортом, объём которого составляет десятки тысяч тонн в год. Среди обширной группы пигментов белый пигментный диоксид титана занимает главенствующее положение. Обладая высокой белизной и отличной свето-, термо-, и атмосферостойкостью, диоксид титана служит базовой основой для получения не только белых, но и цветных материалов, в состав которых они вводятся. Причины, сдерживающие производство белых пигментов в России, кроются в отсутствии готовых к эксплуатации традиционных сырьевых источников, например, ильменита и титановых шлаков, а также в ограниченном количестве разработок, решающих проблемы переработки новых видов сырья с получением не только диоксида титана, но и таких пигментных композиций, которые бы удачно совмещали свойства входящих в их состав пигментных и непигментных компонентов. С этой точки зрения привлечение к переработке нетрадиционного титанового, алюмосиликатного и фосфатного кольского сырья, к которому относятся титано-редкометалльные руды, содержащие минералы перовскита, лопарита, и концентраты комплексного обогащения апатито-нефелиновых ' руд позволит с значительно меньшими затратами, чем освоение новых сырьевых объектов, создать производство как пигментного диоксида титана, так и перспективного класса белых и цветных пигментов композиционного состава. При разработке технологии диоксида титана и композиционных пигментов, содержащих в различном сочетании и соотношении оксидные, гидро-ксидные и фосфатные соединения титана(1У), алюминия, кремния, желе-за(Н,Ш), применён ряд оригинальных технологических приёмов, основанных на физико-химическом изучении сложных по составу гомогенных и гетеро6 генных химических систем в различных условиях, на выявлении особенностей кинетики и механизма формирования многокомпонентных твёрдых фаз в этих системах, а также на исследовании их состава и свойств.

Исследования проводились по плановой тематике Института химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева КНЦ РАН, а также в рамках директивных документов.

Укрупнённая и опытно-промышленная проверка результатов лабораторных разработок осуществлялась в опытном цехе Челябинского филиала НИПРОИНС, на опытно-промышленной установке «Пигмент», функционирующей на промышленной площадке ОАО «Апатит», на установках ОАО «Североникель» и малого предприятия «Флогмус», в опытном цехе НПО «Ярсинтез». Испытания качества конечной продукции проводились в специализированных организациях строительной и лакокрасочной отраслей, на заводах фарфоровых и эмалированных изделий, на полиграфических предприятиях и т.д.

Цель исследований. Разработка и научно-техническое обоснование технологии пигментного диоксида титана и композиций на его основе из полупродуктов кислотной переработки титано-редкометалльного сырья и концентратов комплексного обогащения апатитонефелиновых руд.

Для достижения поставленной цели решались следующие научные и практические задачи:

- изучить процесс фазообразования, протекающий при нагревании в многокомпонентной титанилсульфатной системе и исследовать состав фаз, находящихся в метастабильном состоянии, как основу для прогнозирования качества конечного пигментного продукта;

- исследовать кинетику и механизм гидролиза титана(1У) в соляно-кислотных титансодержащих растворах в присутствии хлорида кальция;

- изучить кинетику извлечения титана(1У) из сфенового концентрата при его разложении разбавленной серной кислотой;

- выявить закономерности формирования оболочкового покрытия при термическом гидролизе раствора сульфата титана, содержащего инертную твёрдую фазу, как основу для направленного синтеза композиционных пигментов оболочкового строения;

- изучить влияние состояния поверхности тонкодисперсных природных и синтетических материалов, выполняющих в процессе синтеза оболочковых пигментов функцию инертного носителя (ядра), на свойства получаемых при этом продуктов;

- определить условия основных стадий технологической схемы получения пигментного диоксида титана из полупродуктов кислотной переработки перовскитового, лопаритового и сфенового концентратов;

- разработать параметры технологических схем переработки сфенового концентрата с получением синтетических и минеральных белых и цветных композиций оболочкового строения.

Научная новизна. Разработаны физико-химические основы получения пигментного диоксида титана и композиционных пигментов из нетрадиционного титансодержащего сырья с привлечением полупродуктов переработки алюмосиликатных и фосфатокальциевых концентратов комплексного обогащения апатито-нефелиновых руд и техногенных отходов.

Изотермическим методом исследован гидролиз сульфата титана(1У) в тройной Ti02-H2S04-H20 и в четверной системе Ti02-MS04-H2S04-H20 (М -Fe, NH4) с установлением границ образования различных по составу и структуре гидроксиднотитановых твёрдых фаз, существующих в метастабильном состоянии. Разработана методика построения диаграмм «состав-свойство», позволяющая наглядно представить зависимость между составом исходной системы и свойствами продуктов прокаливания осадков (850° С), выделенных в процессе термогидролиза сернокислотных растворов титана(1У).

Изучено состояние титана(1У) в сернокислотных и солянокислотных растворах при их нагревании до температуры кипения. Проведено сравнение способности титана(1У) к полимеризации, комплексе- и мицеллообразова-нию в гомогенных системах. Прослежено влияние катиона комплексообразо-вателя на устойчивость сульфата титана(1У) к гидролизу, и с привлечением литературных данных установлен следующий ряд их стабилизирующей способности: Fe(III)>AI>NH4»Fe(II).

Исследованы условия термического гидролиза сульфата титана(1У), протекающего в присутствии твёрдых частиц кремнегеля или микрочешуек слюды. Механизм фазообразования в такой гетерогенной системе включает стадии преобразования мономерных титанилсульфатных комплексов в гидроксо-оксокомплексы с их последующим объединением в коллоидные частицы и осаждение последних в виде оболочки на активную поверхность носителя. С помощью электронного микроскопа прослежена корреляция состояния поверхностного слоя частиц и свойств пигментных продуктов, образующихся при их термолизе.

Изучены условия выщелачивания титана(1У) при взаимодействии сфе-нового концентрата с разбавленной серной кислотой (500-600 г/л). На основании анализа кинетических характеристик процесса установлено, что формирующиеся на поверхности частиц сфена твёрдые продукты реакции (сульфат кальция и гидратированный диоксида кремния) замедляют скорость реакции в сотни раз. Найдены приёмы, инициирующие процесс разложения сфена — повышение дисперсности исходного материала и интенсивное перемешивание реакционной массы.

Разработаны и оптимизированы условия основных стадий технологии получения пигментного диоксида титана из титановых солей (титанилсуль-фат моногидрат и аммоний титанилсульфат) - полупродуктов кислотной переработки лопаритового, перовскитового и сфенового концентратов.

Определены параметры сернокислотного разложения сфенового концентрата с получением стабильного титансодержащего раствора, пригодного для синтеза композиционных материалов оболочкового строения, содержащих в качестве носителя оболочки синтетические и природные силикаты алюминия, кремния, магния, оксиды железа, сульфат кальция.

Установлен механизм модифицирования частиц сфенового концентрата, основанный на компенсировании избыточного поверхностного заряда, приобретённого в процессе их механоактивации, активными отбеливающими реагентами (фосфаты алюминия, титана) или красящими добавками.

Применительно к переработке многокомпонентных минеральных отходов обогащения апатито-нефелиновых руд разработана последовательность технологических операций, приводящих к получению коагулянта, антикоррозионной алюмофосфатной композиции, в состав которой дополнительно входят кремне-гель и (или) соединения кальция, с попутным выделением сфенового и эгирино-вого концентратов с низким содержанием примесей.

Практическая ценность работы. Разработаны физико-химические основы технологии получения диоксида титана, в том числе пигментного, из титансодержащих растворов и твёрдых полупродуктов переработки титано-редкометалльных концентратов.

Разработаны технологические схемы переработки СТМ, СТА, соляно-кислотных и фторидных титановых растворов с получением пигментного диоксида титана, перламутровых и титанокальциевых пигментов, которые прошли стадию опытно-промышленной проверки на специализированных предприятиях России и за рубежом (Австрия). Результаты проверки стали основой для технико-экономической оценки вновь создаваемых предприятий.

На основе результатов опытно-промышленных испытаний и ТЭО на ОПУ «Пигмент» созданы участки по получению из апатитового, нефелинового и сфенового концентратов полупродуктов для синтеза многофункциональных композиционных пигментов. Такие продукты вводятся в состав ат-мосферостойких красок на водной и органической основе. Ежегодный объём их производства составляет примерно 50 т, область применения - строительные и ремонтные работы в городах Апатиты и Кировск.

Создана и функционирует установка по переработке отходов обогащения апатито-нефелиновых руд, на которой производятся минеральные концентраты, в частности, очищенный сфеновый концентрат - 1500 т. Разработана технология получения из сфенового концентрата эффективного пигментного наполнителя атмосферостойких красок (торговая марка «титанит»). В основе технологии глубокое измельчение очищенного сфенового концентрата в присутствии алюмо-фосфатных модификаторов поверхности частиц. На ОПУ «Пигмент» смонтирована и освоена вибрационная мельница производительностью 40-50 кг/ч, работающая в замкнутом цикле с классификаторами, что позволяет получать минеральный пигмент с заданной степенью дисперсности.

Положения, выносимые па защиту.

Физико-химические основы получения пигментного диоксида титана из ^ полупродуктов серно-солянокислотной переработки титано-редкометалльного сырья. Результаты исследования с сопоставлением гидролиза сульфата титана (IV) в тройной и четверной системах.

Результаты изучения механизма фазообразования в условиях гетерогенного процесса, протекающего в титанилсульфатной системе в присутствии твёрдых частиц кремнегеля или микрочешуек слюды, для обоснования параметров синтеза композиций оболочкового строения.

Результаты исследований с оптимизацией основных стадий технологии диоксида титана и пигментных композиций из полупродуктов переработки титано-редкометалльных концентратов, из концентратов комплексного обогащения апатито-нефелиновых руд, а также из техногенных отходов.

Результаты опытно-промышленных испытаний и внедрение разработок для получения дефицитных химических материалов, в том числе диоксида титана, композиционных пигментов и наполнителей. Обоснование возможности расширения областей их использования.

Апробация работы.

Материалы исследований по теме диссертации докладывались на совещаниях и конференциях, в число которых входят: XI Всесоюзная научная конференция по технологии неорганических веществ и минеральных удобрений (Новочеркесск, 1978); Всесоюзное совещание «Безотходная технология переработки полезных ископаемых» (Челябинск, 1982); Всесоюзное совещание «Химия и технология редких, цветных металлов и их солей» (Фрунзе, 1986); Всесоюзное совещание «Неорганические пигменты и наполнители» (Армянск, 1984); III Технологическая конференция по переработке лопарито-вого концентрата (Апатиты, 1989); 2-я межотраслевая конференция «Безотходная технология химических, нефтехимических гальванических производств и стройматериалов» (Куйбышев, 1990), Всесоюзный симпозиум по неорганической химии (Череповец, 1990); Всесоюзная сессия Научного совета по неорганической химии АН СССР (Пермь, 1991); Всесоюзный семинар-совещание по неорганическим пигментам (Челябинск, 1992); 2-й Международный симпозиум «Проблемы комплексного использования руд» (Санкт-Петербург, 1996); XX International Mineral Prozessing Aachen (Germany, 1997); 3-я и 4-я Всесоюзные научно-практические конференции «Новое в экологии и безопасности жизнедеятельности» (Санкт-Петербург, 1998, 2000); Международный симпозиум «Стратегия использования и развития сырьевой базы редких металлов в XXI веке» (Москва, 1999), 4-я Научная конференция по переработке лопарита (Санкт-Петербург, 2001), V Международная научная конференция «Теоретические и экспериментальные основы создания новых высокоэффективных процессов и оборудования» (Иваново, 2001); Международная конференция «Научные чтения, посвященные 70-летию М.В. Мохо-соева» (Улан-Уде, 2002); IV и V конгрессы обогатителей стран СНГ (Москва, 2003, 2005); Международная конференция по стройматериалам (Апатиты,

2003); Международная конференция по экологическим проблемам (Апатиты,

2004), Международная научная конференция «Новые перспективные материалы и технологии» (Волгоград, 2004); Международная научная конференция «Высокие технологии» (Санкт-Петербург, 2004); V Конгресс обогатителей стран СНГ (Москва, 2005).

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 3 монографии, 85 научных статей, 50 докладов и тезисов, получено 68 авторских свидетельств и патентов, в том числе 16 международных.

Вклад автора. Автору принадлежит основная роль в выборе направления научных исследований. Им сформулированы основные направления научных исследований, при выполнении которых автор принимал непосредственное участие. Автором разрабатывались технологические регламенты, проводились опытно-промышленные и промышленные испытания, а также автор участвовал во внедренческих работах. Основная часть представляемых в научных журналах статей, а также заявки на изобретения написаны автором. Под руководством и с участием автора проводится работа по грантам МКНТ (Правительство Москвы), по проектам ОХНТМ, по грантам РФФИ «Север».

Результаты исследования были использованы авторами для разработки технологии получения из сфенового концентрата светлых атмосферостой-ких пигментов. В основу технологии положена операция микронизации исходного материала методом сухого измельчения

Для применения пигмента в составе ЛКМ необходимо, чтобы он обладал рядом специфических свойств, определяющих его пигментные свойства, • и в том числе высокой степенью дисперсности и совместимостью с органическими и водноразбавляемыми связующими /241/. В связи с этим исследования проводились с измельчённым сфеном, дисперсность частиц которого не превышала 50 мкм. Основные результаты исследований сводятся к следующему:

- сфеновый концентрат должен содержать не менее 90% минерала сфена, т.е. он должен быть очищен от «тёмноцветных» минералов;

- с повышением степени измельчения сфена повышается показатель его белизны;

- при обработке тонкоизмельчённого сфена фосфорной кислотой происходит модифицирование его поверхности и, как следствие, повышается его атмосферостойкость;

- условия термической обработки измельчённого сфена независимо от его предварительной подготовки (с модифицированием или без него) определяют показатель глянца лакокрасочного покрытия.

Однако измельчение на шаровой мельнице, как по про дол жительн ости, так и по эффекту достижения нужной дисперсности частиц сфена (менее 10 мкм) уступает другим типам измельчителей. Поэтому следующий этап работы предполагал расширение исследований с привлечением нового оборудования для микронизации сфена.

Представительные пробы сфена были измельчены вначале на шаровой мельнице, а затем дополнительно измельчены с помощью струйной мельницы (фирма «Полином» г. С-Пб) и ударно-центробежной мельницы, находящейся в лаборатории Ивановского ГХТУ, кафедра механики. Продолжительность пребывания продукта в зоне измельчения в обоих случаях составляет примерно 1 -2 мин. Количество улавливаемой в рукавном фильтре самой мелкой фракции продукта составляет при этом примерно 10% от исходного количества. Состав её, установленный с помощью лазерного спектроанализа-тора «Анализитте-2», представлен ниже.

Струйная мельница. Ударно-центробежная мельница.

10% менее 0.38мкм 10% менее 0.32 мкм

50% менее 2.41 мкм 50% менее 1.51 мкм

90% менее 6.57 мкм 90% менее 5.23 мкм

95% менее 7.90 мкм 95% менее 6.66 мкм

99% менее 10.8 мкм 99% менее 10.08 мкм

При пятикратном обороте измельчаемой исходной пробы выход самой мелкой фракции достигает 30-35%. Остальное количество сфена составляет фракцию с размером частиц менее 30 мкм.

Интересно отметить, что коэффициент преломления у фракции менее 10 мкм и 10-30 мкм примерно одинаков - 2.06. Показатель белизны повышается с повышением степени дисперсности (таблица 4.1).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Разработаны физико-химические основы технологии получения пигментного диоксида титана из титансодержащих раствор и твердых полупродуктов переработки титано-редкометалльных концентратов, а также изучена возможность использования техногенных отходов для синтеза пигментных композиционных материалов различного назначения.

2. Исследован термогидролиз в одном из разрезов тройной ТЮг-НгБС^-НгО и четверной системах TiCh-MSCVfySCV^O (M-NH4,Fe) с определением областей образования твёрдых фаз, находящихся в метастабильном состоянии; изучены их строение и свойства, что явилось основанием для разработки процесса осаждения титана (IV) в виде гидроксида, при термической обработке которого получается продукт, обладающий пигментными свойствами. Построены диаграммы устанавливающие зависимость между составом сернокислотного раствора и свойствами получаемого из него продукта.

3. Разработаны технологические схемы получения пигментного диоксида титана анатазной и рутильной модификаций из жидких (растворы сульфата и хлорида титана) и твёрдых (титанилсульфат - СТМ и аммоний титанилсульфат - СТА) полупродуктов комплексных технологий переработки лопарита, перовскита, сфена. Основой этих технологий является термический гидролиз титансодержащего раствора с концентрацией ТЮг-ЮО-ЗООг/л и кислотным фактором 1.3-4.0, протекающий в режиме кипения, с добавкой коллоидных «зародышей, расход которых берётся дифференцировано с учётом состава исходного раствора, а также с использованием приёмов инициирующих агрегирование частиц осадка (триоксид сурьмы) и обеспечивающих высокую степень гидролиза (разбавление гидролизата водой в процессе его кипения). Последующие операции связаны с солевой обработкой продукта гидролиза, обеспечивающей в процессе его окислительного обжига оптимальные условия кристаллизации диоксида титана, при которых формируется качественный пигментный продукт.

4. Проведены опытно-промышленные испытания с переработкой нескольких десятков тонн титановых солей (СТА и СТМ) с получением из них диоксида титана различного назначения (ТЮг пигментная, для титано-силикатных эмалей, для покрывного крашения кож), свойства которого соответствуют требованиям ГОСТ 9808-84 на марки Р, РО-2, РО-4, А,

АО-1, ТСЭ) Данные по получению пигмента из СТА вошли в проект опытного цеха КНЦ РАН, предполагающего перерабатывать 300т в год перовскитового концентрата, ф 5. Разработана технология получения пигментного диоксида титана из СТА путём его аммиачной нейтрализации. Основой технологии послужили результаты исследования состава и свойств твёрдых фаз, выделенных при взаимодействии раствора аммиака и кристаллического СТА. Анализ экспериментальных данных позволил оптимизировать режим, по которому однофазный осадок, представляющий собой гидратированный диоксид титана, формируется в гетерогенном процессе при обеспечении эффективного контакта реагентов (15%-ный раствор NH3 и СТА, взятого из расчёта 130-150г/л по ТЮ2), с использованием тепла экзотермической реакции, что способствует агрегированию его первичных частиц и Ф повышает эффективность последующих стадий его перевода в пигментный продукт: фильтрование, промывка, солеобработка и прокаливание. Опытная партия пигмента испытана в составе белых пентафталевых эмалей, которые по своему качеству не отличались от серийных продуктов (заключение Челябинского филиала НИПРОИНС). Разработан технологический регламент, на основе которого выполнен проекты завода в системе предприятия «Северная Заря» по комплексной сернокислотной переработке лопаритового концентрата мощностью 300т в год с получением из СТА пигментного диоксида титана и краски на его основе.

6. Исследован процесс термического гидролиза титана (IV) в системе, # состоящей из сернокислого раствора титана (IV) и твёрдой фазы, представленной частицами тонкодисперсной слюды или кремнегеля. При сопоставлении кинетических данных, полученных в условиях гомогенного и гетерогенного процессов, с учётом реакционной активности титана (IV), способности его к полимеризации и образованию коллоидных частиц, определены области формирования комбинированной твёрдой фазы, состоящей из агломератов оболочкового строения, основой которых служит инертный носитель, введённый в гидролизуемый раствор или синтезированный в нём перед нагреванием.

7. Изучены условия основных операций получения перламутрового пигмента на основе слюды: подготовка тонкодисперсных чешуек слюды, термический гидролиз сульфатно-аммонийного раствора титана (IV) в ф присутствии чешуек слюды, модифицирование продукта термогидролиза и его окислительный обжиг. Разработана технологическая схема, которая была реализована на трёх предприятиях Мурманской области. Перламутровый пигмент, общий выпуск которого составлял около 50т в год, использовался для получения автомобильной декоративной эмали, обоев, пластмасс, бумаги и парфюмерных изделий.

8. Разработана технология титанокальциевого пигмента, основанной на высокотемпературном спекании СТА и кальциевой извести в присутствии модификатора - поташа, обеспечивающего стабилизацию анатазной структуры, пигмента. Разработаны рецептуры масляных и эмалевых красок светлых тонов с использованием титанокальциевого пигмента. На Череповецком АТЗ был спроектирован цех мощностью 1000т пигмента в год. В системе Мончегорского РСУ работала установка, на которой за период в 3 года было выпущено около 300т краски с её использованием для проведения ремонтных работ в г. г Мурманске и Мончегорске.

9. Исследованы и оптимизированы условия разложения очищенного сфенового концентрата разбавленной серной кислотой (500-600г/л по H2SO4) с учётом получения титансодержащих полупродуктов в виде растворов или суспензий, пригодных для дальнейшего синтеза композиционных пигментов и пигментных наполнителей сложного состава, включающих в различном сочетании такие соединения, как гидратированный оксид титана, титаносиликат, фосфат и гидрофосфат титана, сульфат кальция и кремнегель. Содержание перечисленных компонентов и их количество в конечном продукте зависит от режима сернокислотного разложения, вводимых в процессе разложения добавок и может варьироваться в широких пределах в зависимости от его дальнейшего назначения.

10.На основе изучения реакций, лежащих в основе химической очистки хвостов нефелиновой флотации, разработаны условия утилизации получаемых при этом жидких и твёрдых отходов с выделением из них антикоррозионных композиций на основе алюмофосфата и (или) кремнегеля, кальцийсиликатного наполнителя для сухих строительных смесей. Минералы сфена и эгирина разделяются с получением концентратов, содержащих не менее 90% минеральной фракции. Установка с производительностью по сфену 1500т в год из хвостов нефелиновой флотации функционирует на ОПУ «Пигмент» (ОАО «Апатит»).

11. Предложены эффективные наполнители на алюмосиликатной основе, полученные с использованием апатитового и нефелинового, а также сфенового концентратов. Их присутствие в составе воднодисперсионных лакокрасочных материалов положительно влияет на эксплуатационные характеристики, в частности, снижается расход пигментов, повышается агрегативная устойчивость красочных дисперсий и увеличивается срок службы покрытий. С использованием наполнителей на ОПУ «Пигмент» ОАО «Апатит» ежегодно получают примерно 30т краски, которая используется для ремонтных работ зданий и сооружений в гг Кировск и Апатиты.

12.Изучено влияние условий измельчения сфенового концентрата на свойства, образующихся при этом микрочастиц. Установлено, что помимо увеличения удельной поверхности, обусловленной разрушением зёрен минерала и разрыхлением (аморфизация) поверхностного слоя, такие частицы аккумулируют на своей поверхности избыточный заряд, что повышает их химическую активность. Это явление использовано для проведения поверхностного модифицирования при получении из сфена атмосферостойкого минерального пигмента. Выбор модификатора зависит от условий проведения операции (жидкофазный или твёрдофазный режимы), а также от области дальнейшего использования конечного продукта. Технология прошла стадию опытно-промышленных испытаний, полученный при этом пигмент испытан в составах эмалевых и воднодисперсионных красок вместо базового пигментного диоксида титана (фирма Текс).

13.По материалам диссертационной работы получено 52 авторских свидетельства и патента. Технологии, защищённые 15 патентами, были внедрены или прошли стадию опытно-промышленных испытаний на предприятиях Кольского полуострова и в других регионах России.

1. Антруцкая О.И. Состояние мировой лакокрасочной промышленности в 1997 г. и прогноз её на будущее//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение.-1998.-№12.-С.26-27.

2. Еселев А.Д., Офферман С., Кардаш Н. Состояние и тенденция развития производств лакокрасочных материалов в США//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение.-1997.-№10.-С.29-30.

3. Агафонов Г.И. Некоторые вопросы развития отраслевой науки и производство лакокрасочной продукции сегодня//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение.-1998.-№11 .-С.3-6.

4. За. Быковский Л.З., Зубков Л.Б. Стратегия развития и освоения минерально-сырьевой базы титана// Минеральные ресурсы России. Экономика и управление. 1995. -№5. - С. 6-12.

5. Т.Б. Найфонов. Флотация титановых минералов при обогащении комплексных титансодержащих руд.-Л.: Наука, 1979.-164 с.

6. Ермаков М. Гадание на лопарите //Ж. Политика, экономика, финансы.-2002.- №2.-С. 18-24.

7. С.Г Фёдоров., А.И.Николаев, Ю.Е Брыляков., Герасимова Л.Г., Васильева Н.Я. Химическая переработка минеральных концентратов Кольского полуострова.-Апатиты.:изд. КНЦ РАН, 2003.-196 с.

8. Развитие промышленности диоксида титана. Обзорная информация. Лакокрасочная промышленность.М.: НИИТЭХИМ, 1989.-27 с.

9. Беленький Е. Ф, Рискин И. В. Химия и технология пигментов,- Л.: Химия, 1974.-656 с.

10. Горощенко Я. Г. Химия титана. 4.1 и II. Киев.: Наукова думка, - 1972. -415 с.,-287 с.

11. Добровольский И.П. Технология получения сернокислых растворов соединений титана и железа в производстве двуокиси титана. М.: НИТЭХИМ, - 1986.-71 с.

12. Добровольский И.П. Химия и технология оксидных соединений титана. -Свердловск, 1988. - 170 с.

13. А.И. Николаев. Переработка нетрадиционного титансодержащего сырья Кольского полуострова. Апатиты. Изд. КНЦ РАН.-1990.-101 с.

14. Горощенко Я.Г. Физико-химические исследования переработки редкоземельных титанониобатов сернокислотным методом.-М-Л.:Изд. АН СССР, 1960.-183 с.

15. Мотов Д.Л. Изучение системы TiC^-HiSCV (NH^SO^HiO методом растворимости в области водных растворов //Сб. трудов по химической технологии минерального сырья Кольского полуострова.-1959.-Вып.1.-С.101-128.

16. Авт.свид. 1348300 СССР. Способ выделения сульфата титанила и аммония. /Фролова М. И., Герасимова J1. Г., Николаев А.И. и др. Опубл. 1987. Бюл. № 40.

17. Смирнов И.П., Иванов Г.Ф., Тишина Е.И. Азотнокислотно-фторидная технология рудного концентрата. // Химическая технология лопаритового концентрата. Апатиты, - 1992. - С. 31-38.

18. Склокин Л.И. Гидрофторидная технология лопаритового концентрата. //Тез. докл. науч. конф. Химия и технология переработки сырья Кольского полуострова. Апатиты, - 1996. - С. 12-15.

19. Патент. 1052581 Канада. Treatmenit of Calcium Titanate. Kecly DB, Oughton B.W. Опубл. 1979.

20. Горощенко Я.Г., Белокосков В.И., Фомин Ю.А. и др. Лабораторные опыты по переработке перовскитового концентрата// Сборник трудов по химической технологии минерального сырья Кольского полуострова. -Вып. 1. Л.: Изд-во АН СССР, - 1959. - С. 5-39.

21. Патент. 4552730 США. Извлечение титана из перовскита методом сернокислотного выщелачивания. /М.В. Shirts, D. A. Martin. -Изобретение стран мира. 1986. - Вып. 51. - № 8.

22. Патент. 4562049 США. Сернокислотное извлечение титана из перовскита М.В. Shirts, D. A. Martin. Изобретение стран мира. - 1986. -Вып. 51.-№ 10.

23. Герасимова JI.Г., Заонегина Ж.Ю., Петров В.Б. и др. Получение пигментного диоксида титана из перовскита//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение 1988. - № 1. - С. 10-11.

24. Мотов Д.Л., Максимова Г.К. Сфен и его химическая переработка на титановые пигменты и наполнители. Л.: Наука, - 1983. - 88 с.

25. Авт.свид. 1331827 СССР. Способ переработки сфенового концентрата. Д.Л. Мотов, Л.Г. Герасимова, А.Г. Артеменков и др. Опубл. 1987. Бюл. №31.Э

26. Двуокись титана пигментная ГОСТ 9808-75. М.: Госиз^ательство стандартов

27. Авт.свид. 1611909 СССР. Способ переработки сфенового концентрата. /Д.Л. Мотов, А.Г. Артеменков, Л.Г. Герасимова. Опубл. 1990. Бюл. № 45.

28. Резниченко В.А., Шабалин Л.И. Титаномагнетиты: месторождения, металлургия, химическая технология. М.: Наука, - 1986. - 293 с.

29. Резниченко В.А., Липихина М.С., Морозов А.А. и др. Комплексное использование руд и концентратов. М.: Наука, - 1989. - 172 с.

30. Петров В.Б., Мясников Г.Ф. Получение титанового концентрата из титаномагнетита Хибинского месторождения// Комплексное использование минерального сырья. 1991. - № 12. - С. 46.

31. Николаев А.И., Герасимова Л.Г., Петров В.Б. Химическое обогащение титаномагнетита// Ж. Обогащение руд. 2005

32. Никлоаев А.И., Брыляков Ю.Е., Петров В.Б. и др. переработка титановых полупродуктов, полученных при пирометаллургии титаномагнетита//Ж. Обогащение руд. 2005

33. В.Т Калинников, А.И Николаев. Захаров В. И. Гидрометаллургическая комплексная переработка нетрадиционного титано-редкометальглго и алюмосиликатного сырья. Апатиты. Изд. КНЦ РАН.-1999.-224с.

34. Долматов Ю.Д. Некоторые вопросы гидролитического синтеза высокодисперсной двуокиси титана из сернокислых растворов: Дис. канд. техн. наук. Свердловск.: УПИ, - 1967. - 152 с.

35. Долматов Ю.Д. О механизме синтеза пигментной двуокиси титана из сернокислых растворов. // Минеральные пигменты. Л, - 1970. - С. 14-23.

36. Горощенко Я.Г., Куприна Р.В. Исследование состояния сульфата титана в концентрированных растворах // Укр. хим. журн. 1973. - Т.39, - № 5. -С.458-461.

37. Горощенко Я.Г., Куприна Р.В. Расчет константы сульфатизации сульфатотитановой кислоты // Ж неорганическая химия. 1977. - Т. 22, -вып.6. - С. 1255-1258.

38. Лыков Е.П., Горощенко Я.Г., Горникова М.А. Кинетика мицеллообразования при гидролизе титанилсульфата в присутствии сульфата железа // Ж. Химическая технология. 1975. - № 4. - С. 7-10.

39. Горощенко Я.Г. Химия титана. 4.1. Киев: Наукова думка, 1970. - 415 с.

40. German Z. Uber den Charakter der Wechselwer Kung Zwischen Vierwergen Titan und weiwertigen isen in Sulfatlosungen. // Collect. Czech Chem. Cjmmen. 1967. - V. 32. - P. 260-270.

41. Горощенко Я.Г., Сикорская E.H. Изотерма растворимости в системе ТЮ2-Fe0-S03-H20 при 125°С //ЖПХ. 1967. - Т.40, вып.9. - С.1941-1946.

42. Добровольский И.П. Химия и технология оксидных соединений титана. -Свердловск. Изд-во УО АН, 1988. 170 с.

43. Авт.свид. 602519 (СССР). Способ получения пигментной двуокиси титана / В.А. Тюстин, И.П. Добровольский, К.У. Конотопчик и др. Опубл. 1977. Бюл. № 16.

44. Годнева М.М., Мотов Д.Л. Химия подгруппы титана. Сульфаты и их растворы. Л.: Наука, 1980. - 175 с.

45. Добровольский И.П., Зайцев Е.А., Тюстин В.А. и др. Структура и состав гидроокиси, осажденной из сернокислых растворов титана(1У) путем их разбавления, // Всесоюзное совещание по химии твердого тела: Тез. докл. Ч. 3. - Свердловск, 1975. - С. 136-137.

46. Добровольский И.П., Тюстин В.А., Осачев В.П. и др. Исследование структуры гидратированной двуокиси титана с целью получения продукта с заданными свойствами, //Всесоюзное совещание по химии твердого тела: Тез. докл. Ч. 3. - Свердловск. 1975. - С.117.

47. Беккерман Л.И., Коншена З.А. Влияиие коагуляционпой структуры гидроокиси Ti4+ на дисперсность Ti02 // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 1977.-Т. 13, №7.-С. 1266-1269.

48. Боброва A.M., Колосова Г.Г. Влияние параметров гидролиза на технические свойства МТК // Минеральные пигменты. Л.: Наука, 1970. -С.35-39.

49. Герасимова Л.Г., Мотов Д.Л., Сафонова Л.А., Щеголева Р.И. Изучение фазообразования при щелочном гидролизе титанилсульфата аммония//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение 1993. - № 3. - С. 24-26.

50. Jerman Z., Figar J. Anderungen von Sulfatlosungen des vierwertigen Titans./ ^ Collect Czecht Chem. Commun. 1966. - V.31, № 3. - S. 1222-1226.

51. Долматов Ю.Д., Булавина 3.H., Пахолков B.C. К исследованию структуры частиц зародышевого гидролиза двуокиси титана // Ж. прикладная химия -1975.-Т. 48, вып.6,- С. 1184-1187.

52. Медведев П.И. Свойства зародышевых растворов, применяемых в производстве двуокиси титана // Коллоидный журнал -1967. Т.29, вып.1. - С.128-131.

53. Бондарь И.А., Глушкова В.Б., Цейтлин П.А. и др. Изучение фазового перехода в ТЮг // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 1971. -Т. 7,№7.-С. 1183-1187.

54. Данков П.Д. Кристаллический механизм взаимодействия поверхности кристалла с чужеродными электродными частицами //Ж. физическая химия. 1946. Т.20, вып. 3. - С. 853-867.

55. Добровольский И.П., Калиниченко И.И., Осачев В.П. и др. Повышение ф активности рутилирующих «зародышей» в производстве пигментнойдвуокиси титана //Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1976.-№1. С. 14-17.

56. Добровольский И.П., Калиниченко И.И., Осачев В.П. и др. Исследование влияния примесей на фазообразование и физико-химические свойства рутила //Новое в технологии получения двуокиси титана. Челябинск, 1976.-С. 45-49.

57. Хаконов А.И., Сутягин И.С., Садыков P.M. и др. Универсальные «зародыши» для производства пигментного диоксида титана.// Неорганические пигменты и наполнители: Тез. докл. Всесоюзного совещания, Армянск. 17-19 апр. 1984., Черкассы, 1984. - С. 22-23.

58. Конотопчик К.У., Добровольский И.П., Касперович В.М. Исследование формирования структуры технической двуокиси титана рутильной модификации / Всесоюзное совещание по химии твердого тела: Тез. докл.- Ч. 4. Свердловск, 1975. - С. 119-120.

59. Бирюк Л.И. Исследование состава гидроокиси титана, осажденной из сернокислых растворов: Автореф. дис. . канд. хим. наук. Киев, 1973. -29

60. Беккерман Л.И. Исследование гетерогенных процессов при синтезе пигментной двуокиси титана. / Дис. канд. хим. наук. Свердловск, 1976. -138 с.

61. Калиниченко И.И., Тюстин В.А., Добровольский И.П. и др. Исследование влияния различных факторов при гидролизе титанилсульфата на физико-химические свойства ТЮг // Новое в технологии получения двуокиси титана. Челябинск, 1976. - С. 34-39.

62. Шейкман А.И., Касперович В.М., Клещев Г.В. и др. О некоторых закономерностях кристаллообразования при прокаливании двуокиси титана.//Ж. прикладной химии. 1974. Т. 47, вып. 8. - С. 1715-1717.

63. Беленький Е. Ф, Рискин И. В. Химия и технология пигментов,- Л.: Химия,- 1960.-620 с.

64. Почековский Р.А., Горюнов Г.А., Ларина С.Г. и др. Усовершенствование технологии солевой обработки пигментной двуокиси титана// Исследования в области технологии двуокиси титана и железосодержащих пигментов. М.: Химия, 1982. - С. 59-65.

65. Добровольский И.П., Тюстин В.А., Осачев В.П. и др. Исследование структуры гидратированной двуокиси титана с целью получения продукта с заданными свойствами // Всесоюзное совещание по химии твердого тела:Тез. докл. Ч. 3. - Свердловск, 1975. - С. 117.

66. Добровольский И.П., Тарасова Н.В., Осачев В.П. О температуре полиморфного превращения анатаза в рутил // Новое в технологии получения двуокиси титана. Челябинск, 1976. - С. 55-58.

67. Бобыренко Ю.Я. Образование элементов структуры кристаллической двуокиси титана // Ж. физическая химия. 1973. Т. 47, вып. 3. - С. 709710.

68. Горощенко Я. Г. Химия титана. 4.1 и II. Киев.: Наукова думка, - 1972. -415 е.,- 287 с.

69. Горощенко Я.Г. Техническая двуокись титана. Киев: Наукова думка, 1968.- 140 с.

70. Хаконов А.И. Эффективность зародышей, применяемых при производстве пигментной двуокиси титана // Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1975. № 1. - С.8-9.

71. Горникова М.А., Горощенко Л.Г., Золотарев А.Е. и др. Определение расхода универсальных титановых зародышей на стадии гидролиза // Ж. прикладная химия. 1983. Т. 56, вып.2. - С. 394-395.

72. Добровольский И.П. Основы технологии получения двуокиси титана различного назначения. М.: НИИТЭХИМ, 1986. - 78 с.

73. Хаконов А.И., Сутягин И.С., Садыков P.M., Тюстин В.А. Универсальные зародыши для производства пигментного диоксида титана // Неорганические пигменты и наполнители: Тез. докл. Всесоюзного совещания, Армянск. 17-19 апр. 1984. Черкассы. 1984. - С. 22-23.

74. Ермолаева Т.А., Абрамсон Д.Л., Сметаникина Т.А., Ануфриева Н.С. Модифицирование рутильной ТЮ2 соединениями алюминия, кремния и титана с целью повышения ее физико-химических свойств // Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1965. № 4. - С. 13-14.

75. Исирикян А.А., Ушанова Е.В. Химическое модифицирование поверхности ТЮ2 нормальными алифатическими спиртами // Ж. Лакокрасочные материалы и их применение . 1966. - № 1. - С. 20-23.

76. Parfitt G. D. Mechanism bei der Nachbehandlung von Titandioxid // Farb und Lack. 1977. - B. 83, № 7. - S. 639.

77. Заявка 2303366 Покрытие частиц диоксида титана фосфатом алюминия. Великобритания. МПК С09 С 1/36 Заявл. 12.06.93. Опубл. 19.02.97.

78. Заявка 2333101. Частицы диоксида титана покрытые фосфатом алюминия. Великобритания. МПК СОС С 1/36. Опубл, 14.07.99.

79. Патент США №6139617 Пигменты на основе диоксида титана. МПК С09С 1 /36. Опубл. 31.10.2000.

80. Сажин B.C., Стремилова Н.Н., Гаврилова А.А. и др. Изучение кинетики процесса карбонизации разбавленных алюминатных растворов // Химическая технология. 1975. - № 3. - С. 3-5.

81. Patent 1592975 DE, СО 9С 1/36. Verfahren zur Nachbehaudlung von Titandioxyd pigmenten.

82. Patent 4022636 US, CO 9C 1/36. Titanium dioxide of pigment and process for making save.

83. Кафаров В.В., Дорохов И.Н., Кольцова Э.М., Арюнов С. Ю. О механизме дробления частиц дисперсной фазы в двухфазной системе / Доклады АН СССР. 1982. - Т. 264, № 2. - С.377-381.

84. Ходаков Т.С. Физика измельчения. М.: Наука, 1972. - 307 с.

85. Романков П.Г., Рашковская Н.Б. Сушка в кипящем слое. Л.: Химия, 1964. - 289 с.

86. Филоненко Г.К., Лебедев П.Д. Сушильные установки. Л-М.: Госэнергоиздат, 1952. - 264 с.

87. Николаев А.И. Переработка нетрадиционного титанового сырья Кольского полуострова. Апатиты, 1991. - 118с.94.3еликман А.Н., М^сон Г.А. Металлургия редких металлов. М.: Металлургия, - 1973. - 608 с.

88. Л.Г.Герасимова. Пигменты и наполнители из природного титансодержащего сырья и техногенных отходов. Апатиты.: Изд. КНЦ РАН.-2001.-100с.

89. Jerman Z. Beitrag zur Untersuchung der Hydrolyse von sulfatlosungen des virwertigen Titans.- Collection of Czechoslovak Chem. Cjwunikftion.- 1966.1. V 31 ,-№8.-P.3280-3286.

90. Jerman Z. Uber den Charakter der Wechselwirkung zwischen dem virwertigen Titans und zweiwertigen Eisen in sulfatlosungen.- Collection of Czechoslovak Chem. Cjwunikftion.- 1967.-V 32.-№l .-P.260-270.

91. Jerman Z., Figar J. Anderungen der Viskositat und der chemischen Reaktivitat von sulfatlosungen des virwertigen Titans.- Collection of Czechoslovak Chem. Cjwunikftion.- 1966.-V 31.-№3.-P. 1222-1228.

92. Jerman Z., Figar J. Irrevtrsible volumanderungen von sulfatlosungen des virwertigen Titans.- Collection of Czechoslovak Chem. Cjwunikftion.- 1966.1. V 31.-№3.-P. 1214-1221.

93. Rohden C. Caracter simultanement conique ti colloidal des sulfations de sulfate de Titane. Chem. Q Jndust. 1964.-V 83.-№ 3.-P 385-399/

94. Reeves R.E. Bloim F.A. Ewidence of polymerization in titanium(iv) sulfate solutions.-J. Anur. Chem. Soc.-1954.-V 76.-№20.-P 5233-5236.

95. Hixson A.W., Fredrikson R.E. Hydrolisis of titanyl sulfate solutions.- Jnd. Eng. Chem.-1945.-V 37.-№7.-P 678-684/

96. Белокосков В.И. Исследование сульфатов титана системе TiCV^SCV Н20 методом растворимости в интервале температур 100-300°с // Ж. неорганическая химия. 1961. Т.6.-№6.-С.1443-1452.

97. Аминева Л.П., Первушин В.Ю., Садыков P.M. Синтез пигментной двуокиси титана из обезжелезенных сернокислых растворов титана (IV). Сб. Исследования в области технологии двуокиси титана и железосодержащих пигментов. М.:НИИТЭХИМ, 1982.-С 37-43.

98. Дариенко Н.Е., Галактионова Л.Ф., Маренкова И.Н. Изучение кинетики гидролиза титана (IV) в сернокислых растворах. Сб. Исследования в области технологии двуокиси титана и железосодержащих пигментов. М.:НИИТЭХИМ, 1982.-С 27-36.

99. Герасимова Л.Г., Мотов Д.Л., Жданова Н.М. и др. Изучение термогидролиза титана(1У) в системе ТЮг-НгЗС^-НгО при получении диоксида титана // Ж. Лакокрасочные материалы и их применение . 1989. - № 3. - С. 32-36:

100. Герасимова Л.Г., Мотов Д.Л., Сафонова Л.А. и др. Изучение термогидролиза сернокислых титановых растворов, содержащихжелезо(Н) // Ж. Лакокрасочные материалы и их применение 1990. - № 3. - С.37-40.

101. Мотов Д.Л. Изучение системы Ti02-H2S04-(NH4)2S04-H20 методом растворимости в области водных растворов // Сб. трудов по химической технологии минерального сырья Кольского полуострова. Вып. 1. -М.: Изд-во АН СССР, 1959. С.101-128.

102. Боброва A.M., Колосова Г.Г. Влияние параметров гидролиза на технические свойства МТК // Минеральные пигменты. Л.: Наука, 1970. -С.35-39.

103. Герасимова Л.Г., Мотов Д.Л., Сафонова Л.А., Щеголева Р.И. Изучение фазообразования при щелочном гидролизе титанилсульфата аммония // Ж. Лакокрасочные материалы и их применение . 1993. - № 3. - С. 24-26.

104. Герасимова Л.Г., Мотов Д.Л., Тюркина Л.П. Исследования по получению пигментной двуокиси титана из сульфата титанила и аммония // Природные и техногенные силикаты для производства строительных и технических материалов. Л.: Наука, 1977. - С. 198-201.

105. Мотов Д.Л., Герасимова Л.Г., Максимова Г.К. и др. О получении пигментного диоксида титана анатазной модификации из титанилсульфата моногидрата // Переработка и физико-химические свойства соединений редких элементов. Апатиты, 1984. - С. 36.

106. Герасимова Л.Г., Мотов Д.Л., Харченко Т.Т. Изучение термогидралитического осаждения титана(1У) из сульфатно-аммонийных растворов. // Деп. в ЖПХ 16.03.83, № 1384-83-ДСП.

107. Козачек Н.Н., Парахневич Л. А., Ельцова А. Д. Исследование полимеризации в растворе титанилсульфата методом сравнительного диализа // Укр. хим. журн. 1971. - Т.37, вып. 2. - С. 136-140.

108. Козачек Н.Н., Парахневич Л.А., Ельцова А.Д. Исследование закономерностей формирования коллоидной фракции в начальной стадии термического гидролиза растворов сульфата титана // Коллоидный журн. -1973.- Т. 35,вып.1.-С. 167-170.

109. Козачек Н.Н., Парахневич Л.А., Ельцова А.Д. Метод определения содержания реакционно-активных форм титана и его применение для изучения процесса гидролиза сульфата титана // Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1972. - №4, - С. 54-56.

110. Куприна Г.В. Исследование состояния титана(1У) в концентрированных сернокислых растворах.// Укр. Хим. журн.

111. Горощенко Я.Г., Лыков Е.П. О механизме гидролиза сульфата титана и механизме действия титановых зародышевых растворов// Укр. хим. журн. -1972.-№38.- С 30-33.

112. Долматов Ю.Д., Бобыренко Ю.Я.ДЦейнкман А.И. О росте частиц диоксида титана в процессе термического гидролиза.//Ж. прикладная химия.-1967.-Т. 40.-вып. №4.- С.911-913.

113. Долматов Ю.Д., Бобыренко Ю.Я., Шейнкман А.И. Окинетике термического гидролиза титана (IV) и росте частиц TiCV/ ЖНХО им. Д.И. Менделеева.-1966.-Т.11.-вып. 3.- С. 351-352.

114. Панфилов А.В., Соболева И.М. К характеристике сернокислых растворов четырёхвалентного титана.//Ж. прикладная химия.-1967.-Т.20,-вып.1-2.-С.63-68.

115. Горощенко Я.Г., Куприна Р.Б., Филатова С.А. Исследование равновесий между ионно-молекулярными и коллоидными формами титана в растворах сульфата титана.//Укр.хим. журн. -1977.-Т.43.-вып.9,-С.913-915.

116. Жужиков В.А. Фильтрование. Теория и практика. Разделение суспензий. М. Химия, 1968. 410 с.

117. Мотов Д.Л., Герасимова Л.Г. Титановые пигменты из титансодержащего сырья Кольского полуострова // Фундаментальные науки для народного хозяйства. М.: Химия, 1990. - С. 630-632.

118. Плетнев Р.Н., Ивакин А.А., Клешнев Д.Г. и др. Гидратированные оксиды элементов IV и V групп. М.: Наука, 1986. - 157 с.

119. Плетнев Р.Н. Спектры ПМР поликристаллических гидратов / Институт химии УНЦ АН СССР. Свердловск, 1974. - 33 с. Деп. в ВИНИТИ 30.06.74, № 21119-74-Деп.

120. Бирюк Л.И., Горощенко Я.Г., Хандрос Э.Л. и др. Изменение состава и строения гидроокиси титана в зависимости от нагревания.// Укр.хим. журн. !971 .-Т.37.-вып. 12.-С. 1221-1224.

121. Бирюк Л.И., Горощенко Я.Г., Хандрос Э.Л. О строении продуктов гидролиза сульфата титана. .// Укр.хим. журн. 1973.-Т.39.-вып.5.-С. 504506.

122. Бирюк Jl.И., Горощенко Я.Г., Калиниченко A.M. О процессе старения гидроокиси титана. .//Укр.хим. журн. !971.-Т.37.-вып.10.-С. 1063-1065.

123. Лимарь Т.В., Савоськина А.И.,Андреева В.И. и др. //Ж. неорганическая химия.-1968.-Т.14.-№9.-С. 2307-2312

124. Герасимова Л.Г., Охрименко Р.Ф., Жданова Н.М. Поведение титана (IV) // Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1998.-№10.-С.13-15.

125. Герасимова Л.Г., Мотов Д.Л., Харченко Т.Т. Изучение термогидролиза в системе TiCVHiSO^NI-L^SCVHiC) при получении диоксида титана.//Деп. ВИНИТИ 13.04.84, №2928-84.

126. Беккерман Л.И. Исследование гетерогенных процессов при синтезе пигментной двуокиси титана. Автореф. канд. дисс.-Свердловск.-1976.-21с.

127. Герасимова Л.Г., Мотов Д.Л.,Сафонова Л.А., Жданова Н.М. Изучение термогидролиза сернокислых титановых растворов, содержащих соединения железа (П)//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение.-1990.-№3,- С. 37-40.

128. Хазин Л.Г. Двуокись титана 2-ое. Л.:Химия,1970.-176с.

129. Бобыренко Ю.Я., Долматов Ю.Л., Шейнкман А.И. О влиянии кристаллитов гидрозоля ТЮ2 на кинетику термического гидролиза сернокислых растворов титанилсульфата.//Ж. прикладная химия.-1967.-Т.40.-вып.5.-С. 1003-1007.

130. Берестнёва З.Я., Корецкая Г.А., Казымин В.А. и др. Электронно-микроскопическое исследование ТЮг-золей и механизм образования коллоидных частиц.//Коллоидный журнал. -1950.-Т.12.-вып.5.-С.338-341.

131. Авт.свид. СССР 1663000. МКИ С01 G 23/00. Способ переработки сфенового концентрата. Герасимова Л.Г., Рыбакова Т.Т., Фрейдин Б.М. и др. Опубл. 1991 БИ №26.

132. Авт свид. СССР №423824 Способ получения пигментной двуокиси титана. Ермаков Л.И,- МКИ С09С 1/36. Опубл. 1974, БИ№14.

133. Мотов Д.Л., Максимова Г.К., Илюшкина Л.А. Гидролиз сернокислых титановых растворов, полученных при переработке сфенового концентрата. В кн.: Химия и химическая технология редких металлов. Апатиты, 1977. С.76-78.

134. Долматов Ю.Л., Булавина З.Н., Пахолков В.П. К исследованию структуры частиц зародышевого гидролиза.//Ж. прикладная химия.-1975.-Т.48.-вып.^-С.1184-1187.

135. Долматов Ю.Л., Булавина З.Н. О зародышевом действии частиц гидроксида титана при термогидролитическом получении двуокиси титана//Ж. прикладная химия.-1971.-Т.44.-вып.12.-С.2725-2727.

136. Герасимова Л.Г., Жданова Л.А., Сафонова Л.А. Получение титановых пигментов из сернокислых растворов. В кн.: Химия и технология минерального сырья Кольского полуострова. Апатиты. Изд. КНЦ РАН, 1992. С.65-68.

137. Добровольский И.П. Методы технического анализа пигментных производств. Челябинск: Юж.-Уральское книжное изд, 1973.-102с.

138. Герасимова Л.Г., Мотов Д.Л., Тюркина Л.П—Влияние примесей металлов на свойства продукта гидролиза сульфата титаниламмония. В кн.: Проблемы изучения и освоения природных ресурсов Севера. Апатиты, изд. КФ АН СССР, 1975. С.78-84.

139. Герасимова Л.Г., Мотов Д.Л., Сафонова Л.А. О термогидролизе сернокислых растворов титана(1У), полученных при переработке редкометального титансодержащего сырья и продуктов его переработки.-Деп. ВИНИТИ, 9.04.90.-№1924-890.

140. Ситников И.С., Ходоков Г.С., Вильшанский А.И. В кн.:Минеральные пигмента. Л.: Химия, 1970. С.148-152.

141. Герасимова Л.Г., Мотов Д.Л., Тюркина. В кн.: Природные и технические силикаты для производства строительных и технических материалов. Л.: Наука, 1977. С.186-203.

142. Авт.свид. СССР 742449. Способ получения пигментной двуокиси титана. Герасимова Л.Г., Мотов Д.Л., Тюркина Л.П.МКИ С09С 1/36. Опубл. 25.06.80. БИ №23.

143. Осачёв В.П. Исследование процессов фазообразования и роста кристаллов при синтезе белых титансодержащих пигментов. Автореф. канд. дис. Свердловск. 1976. 22с.

144. Мотов Д.Л. Физико-химические основы и сернокислотная гидрометаллургия выделения соединений элементов подгруппы титана из титано-редкометалльного сырья. Докт. дис. Апатиты. 2001. 426с.

145. Авт.свид. 753873 СССР, МКИ С09С 1/36 . Способ получения пигментной двуокиси титана. Мотов Д.Л., Герасимова Л.Г. Опубл. 07.08.80. БИ№29.

146. Герасимова Л.Г. Исследование по технологии переработки сульфата титанила и аммония на пигментную двуокись титана. Канд. дис. Апатиты. 1980. 205с.

147. Почековский Р.А„ Горюнов Г.А., Ларина С.Г. и др. Усовершенствование технологии солевой обработки пигментной двуокиси титана. В кн.: Исследования в области технологии двуокиси титана и железосодержащих пигментов. М.: НИИТЭХИМ, 1982. 128с.

148. Маслова М.В. Получение алюмосодержащих материалов для экологически безопасного дубления коле из отходов переработки апатито-нефелиновых руд. Автореф. канд. дис. Апатиты. 1999. 23с.

149. Герасимова Л.Г., Мотов Д.Л., Щёголева Р.И., Сафонова Л.А. Изучение условий прокаливания гидратированного диоксида титана. В кн.: Исследование в области химии и технологии минерального сырья Кольского полуострова. Л.: Наука, 1987.- С.3-7.

150. Герасимова Л.Г., Мотов Д.Л., Харченко Т.Т. Синтез двуокиси титана специального назначения из сульфата титанила и аммония. В кн.: Химическая технология минерального сырья. Апатиты. Изд. КФ АН СССР, 1981.-С.57-60.

151. Гармата В.А., Гуляницкий Б.С., Крамник В.Ю. и др. Металлургия титана. М: Металлургия, 1968.- 644с.

152. Тюркина Л.П., Мотов Д.Л., Герасимова Л.Г., Медведев В.Ф. Переработки сульфата титанила и аммония на двуокись титана для силикатных эмалей. В кн.: Химия и химическая технология минерального сырья. Апатиты. Изд. КФ АН СССР, 1975.- С.75-84.

153. Патент РФ 2244726. МКИ С09С 1/36, СОЮ 23/053 Способ переработки перовскитового концентрата. Герасимова Л.Г., Николаев А.И., петров В.Б. и др. Опубл. 20.01.2005. БИ №2.

154. Лучинский Г.П. Химия титана. М.: Химия, 1971 .-470с.

155. Гуляницкий Б.С. Процессы и аппараты в производстве четырёххлористого титана и двуокиси титана хлоридным способом. Обзор зарубежных патентов. М.: Цветметинформация, 1971.-356с.

156. Авт.свид. СССР 1398321 МКИ СОЮ 23/053. Способ получения диоксида титана. Двернякова А.А. Опубл. 20.05.96. БИ №14.

157. Никоненко Е.А., Маренкова И.Н. Способы получения пигментного диоксида титана из титансодержащего сырья.//Деп. в ВИНИТИ 10.06.97, №1923-897. 14с.

158. Патент РФ 2113407. МКИ СОЮ 23/053. Способ получения пигментного диоксида титана из титансодержащих отходов. Иванов В.А. Опубл. 20.06.98. БИ №17.

159. Патент РФ 2182115. МКИ С01 G 23/047. Способ получения диоксида титана. Поляков Л.А., Сидоренко С.П. Опубл. 10.05.2002. БИ №4.

160. Герасимова Л.Г., Охрименко Р.Ф., Быченя Ю.Г. Получение пигментного диоксида титана //Ж. Лакокрасочные материалы и их применение.- 2004.-№4.-С.

161. Склокин Л.И., Зоц Н.В., Шестаков С.В.и др. Новые направления в гидрометаалургии лопаритового концентрата //Цветные металлы.-2000.-№10.-С.48-53.

162. Чмырь В.Д. Материаловедение для лакокрасочников. М.: Высшая школа, 1982.-127с.

163. Бикбау М.А., Горбачёва М.М. //Ж. Лакокрасочные материалы и их применение.- 1995.-№7-8.-С. 12-16

164. Магнитский Р.С., Индейкин Е.А. Определение толщины покрытия керновых пигментов.//Региональная научно-техническая конференция молодых учёных, аспиранотов, докторантов. Тезисы докладов. Ярославль. 1997.-С. 139.

165. Магнитский Р.С., Индейкин Е.А., Кузмичёв В.И. Влияние состава некоторых керновых пигментов на их колориметрические свойства//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение.- 2000.-№6.-С.8-10.

166. Заявка 2754266 Франция. МПК С09 С 1/36, СЮ 23/08. Способ получения цветных пигментов на основе диоксида титана. Опубл. 10.04.98.

167. Патент РФ 2106372 МКИ С09 С 1/24. Способ получения оболочкового пигмента. МамонинаМ.Н. Опубл. 10.03.98. БИ№7.

168. Заявка 1182234 ЕПВ. МПК С09 С 1/62. Пигменты на основе диоксида кремния и оксида железа и способы их получения.

169. Горюнов Ю.В., Перцов Н.В., Сумм В.Д. Эффект Ребиндера. М.: Наука, 1966.-128с.

170. Авт. свид. СССР 1356009. МКИ В28Д 1/32. Способ расщепления слюды. Майофис А.Д., Лившиц А.Н., Бржезанский В.О. и др. Опубл. 10.09.86.-№42.

171. Патент РФ 1640894. МКИ В28Д 1/32. Способ расщепления слюды. Гершенкоп А.Ш., Хохуля М.С., Ковалевский В.П., Улезко А.А. 1991.1. Не публикуется

172. Traff О., Gandolfi Е. A. J/ Fine grinfing of mica in the Szego mill.//Powder TechnoIogy.-1990.-V.60.-№3.-C.273-279.

173. Авт. свид. СССР 1514522. МКИ В28Д 1/32. Способ расщепленияслюды. Майофис А.Д., Мосалков А.Д. Не публикуется (lj^) Ходаков Г.С. Физика измельчения. М.: Наука, 1972.-3oJc.

174. Урьев Н.Б. Образование и разрушение дисперсных структур в условиях совместного действия вибраций и поверхностно-активных сред. Автор, докт. дис. М.:, 1974.-16с.

175. Векслер А.С. Исследования термостойкости кристаллов слюды. В кн.: Исследования в области физики твёрдого тела. Иркутск, 1973.-Вып. 1.-С.164-168.

176. Кизевальтер Б.В., Гершенкоп А.Ш., Хохуля М.С. Определение скорости свободного падения минеральных частиц пластинчатой формы в жидкой среде //Ж. Обогащение руд.1982.-№3.-С.11-14.

177. Chowdhury K.R, Fritz W/ Sinkwersuche mit isometrischen Teilchen in Flussigkeiten//Chem. Eng.Science.-1959.-V.ll.-№2.-S.92-98.

178. Полинг Л. Природа химической связи. М-Л.: Гостхимиздат, 1947.-180с.

179. Pauling L. The Strukture of Micas und Relateng Minerals//Proc. Acad. Sci. USA.-1930.-V.16.-P.123.

180. Stewart W.H. Industrial Minerals. Mica, Min. Eng.,1989.-V.41.-№6.-P.413-415.

181. Bassit F.A. Role of Hydroxyl Orientation in Mica Alteration. Voprosy geolodu i mineralogu slyud. M.: Mir, 1965.-P.218-227 .

182. Serratosa J.M., Bradley W.F. Determination of the Orientation of OH Bond Axes in Layer Silicates by Infra-Red Absorption // J. Phys. Chem. 1958.-V.62.-P.l 164-1167.

183. Leonard R.A., Weed S.B. Mica Weathering Rates as Related to Mica Type and Composition//Claus Clay Miner.-1970.-V.18.-P. 187-195.

184. Mortland M.M. Kinetics of Potassium Release from Biotite//Proc. Soil. Soc. Am. 1962.-V.26.-P. 503-508.

185. Anronychev N.J., Nagirnyak F.I. Modeling and Experimental Studies of Mineral Grains in Wet Classification//Tr. Inst. Uralmehanobr. 1969/-№15.-P.188-211/

186. Deene G.M., Bryant R., Williams DM J. Colloid Interface Sci. 1991.-V.147.-P.35.

187. Balard H., Saada A., Siffert B.// Langmuir. 1997.-V.13.-P.1256.

188. Claesson P.M., Herder P., Stenius P. et al.// Interface Sci. 1991.-V.147,-P.35.

189. Gersenkop A.Sh., Gerasimova L.G., Khokhula M.S. et.al.// Injrganic Material. 2000.-V.37.-P.631.

190. Anderson S.J., Sposito G.// Soil. Sci. Soc. Amer.J. 1991.-V.55.-P.1569.

191. Basser W.A.// Bull. GSA.1960.-V.71.-P.449.

192. Baeyens В., Bradbery MM J. Contaminant Hydrology. 1997.-V.17.-P.199.

193. Stubican V., Roy R.// Amer. Mineralogist. 1964.-V.46.-P.32.

194. Vedder W.// Amer. Mineralogist. 1964.-V.49.-P.736.

195. Маслова M.B., Герасимова JI.Г., Forsling W. Поверхностные свойства' расщеплённой слюды// Коллоидный журнал. 2004.-Т.66.-№3.-С.364-371.

196. Патент 2943426 ФРГ, Опубл. 1983.

197. Патент 4038099 США. Опубл. 1978.

198. Заявка 2313332 ФРГ. Опубл. 1982.

199. Заявка 55-125164 Япония. Опубл. 1980.

200. Brushwell W. // Farb und Lack. 1982. - В. 88, № 3. - S. 192-197.

201. Авт.свид. 207046 ЧССР. Способ получения перламутровых пигментов.

202. Авт.свид. 207841 ЧССР. Улучшенный способ получения перламутрового пигмента.

203. Авт.свид. 208578 ЧССР. Способ получения перламутровых пигментов рутильной структуры.

204. Заявка ФРГ 3151354. Пигменты с жемчужным блеском, способы получения и применения. Опубл. 7.07.83.

205. Заявка ФРГ 3137808. Пигменты с жемчужным блеском и повышенной светостойкостью. Опубл. 31.03.83.

206. Авт.свид. 207944 ЧССР. Способ получения красного перламутрового пигмента. Опубл. 02.08.83.

207. Заявка ФРГ 3229837. Способ получения жемчужно-глянцевых пигментов. Опубл. 12.04.84.

208. Герасимова Л.Г., Мотов Д.Л., Харченко Т.Т. Изучение термогидролитического осаждения титана (IV) из сульфатноаммонийных растворов. Деп. ВИНИТИ 16.03.83. № 1984-83.

209. Герасимова Л.Г., Охрименко Р.Ф., Жданова Н.М. Изучение состояния титана (IV) в сульфатных растворах при их нагревании//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1998. № 10. С. 13-15.

210. Герасимова Л.Г., Охрименко Р.Ф. Изучение гидролиза титана (IV) в аммонийно-сульфатных растворах при получении перламутровых пигментов на основе слюды// Ж. прикладная химия. 1997.-Т.70.-вып.12.-С. 1944-1947.

211. Герасимова Л.Г., Жданова Н.М., Гершенкоп А.Ш. и др. Получение перламутрового пигмента методом электролиза// Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1995. № 6. С. 8-10.

212. Герасимова Л.Г., Охрименко Р.Ф., Маслова М.В. и др. Получение титано-силикатной композиции оболочкового строения //Ж. Химическая технология. 2002.-№11 .-С.26-29.

213. Патент РФ 2169708. Способ переработки сфенового концентрата. Герасимова Л.Г., Маслова М. В., Матвеев В.А. и др. Опубл. 2001. БИ.№18.

214. Конотопчик К.У. Исследование механизма и кинетики синтеза диоксида титана для радиокерамики.Автореф. дис. канд. хим. паук. Свердловск. 1979. -21с,

215. Накамото^К.Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир,1966.-250с.

216. Берг Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969.-128с.

217. Тищенко В.В., Песин Я.М. Получение двуокиси титана из хибинской апатито-нефелиновой породы// Ж. прикладная химия. 1932.-Т.5.-№6-7,-С.675-692.

218. Ермолаева Т.А., Богатырёв П.М., Шайкевич С.Б., Гомозова В.Г. Получение цветных атмосферостойких пигментов из сфенового концентрата побочного продукта апатитового производства// Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1973. № 5. С. 11-12.

219. Герасимова Л.Г., Васильева Н.Я. Разработки в области пигментов и наполнителей// Горный журнал, 2000.-№3.-С.45-47.

220. Сиденко П.М. Измельчение в химической промышленности. М.: Химия, 1977.-367с.

221. Бобков С.П. Современные подходы к исследованию процесса механической активации.//Межвузовский сборник трудов «Процессы в дисперсных средах». Иваново. 1997.-С28-37.

222. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов. 2-е изд. Новосибирск: Наука, 1986. С. 305.

223. Heinicke G. Tribochemistry. Munchen, Wien: Carl Hanser, 1984. P. 495.

224. Болдырев B.B. Экспериментальные методы в механохимии твердых неорганических веществ. Новосибирск: Наука, 1983.-65 с.

225. Патент РФ 2197430. Способ переработки отходов апатито-нефелиновой флотации. Фёдоров С.Г., Брыляков Ю.Е., Алексеев А.И. и др. Опубл.2003. БИ №3.

226. Плешаков Ю.В., Алексеев А.И., Брыляков Ю.Е., Николаев А.И Технология комплексного обогащения апатит-нефелиновых руд//' Обогащение руд.- 2004.- №2,- С.15-17.

227. Маслова М.В., Герасимова Л.Г. Утилизация минеральных отходов горнообогатительного комплекса. Горно-информационный бюллетень. 2004.-Вып.6,- С.253-255.

228. Герасимова Л.Г., Лазарева И.В., Маслова М.В., Охрименко Р.Ф. Получение минерального пигмента из сфенового концентрата// Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 2003. № 2-3. С. 34-37.

229. Плюсина И.И. Инфракрасные спектры силикатов. М.: Изд. МГУ, 1967.-188с.

230. Rey С., Renugopalak V., Simisu. Clacif Tissne. 1991.-49.-P.259.

231. Толмачёв И.А., Верхоланцев В.В. Новые воднодисперсионные краски. Л.: Химия, 1979.-195с.

232. Лакокрасочные материалы. Методы определения укрывистости. ГОСТ 8784-75. М.: Госкомитет по стандартам.

233. Лакокрасочные материалы. Метод визуального сравнения цвета. ГОСТ 29319-92. М.: ИПК Издательство стандартов.

234. Герасимова Л.Г., Сафонова Л.А., Жданова Н.М. Белые композиционные пигменты на основе диоксида титана//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение.-1994.-№5.-С.6-9.

235. Герасимова Л.Г. Исследования в области пигментов и наполнителей//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение.-1997.-№3.-С.12-14.

236. Герасимова Л.Г., Николаев А.И. Композиционные и керновые пигменты новые возможности синтеза и применения//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение.-1999.-№4.-С.З-6.

237. Горячев А.А., Двегубский Н.С., Сернокислотная переработка сфенового концентрата//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение.-1990.-№4.-С.30-34.

238. Авт.свид. СССР, 1611908, МКИ СОЮ 23/00. Способ переработки сфенового концентрата. Мотов Д.Л., Артёменков А.Г, Герасимова Л.Г. и др. Опубл. 1989. БИ №45.

239. Авт.свид. СССР, 1331827, МКИ C01G 23/00. Способ переработки сфенового концентрата. Мотов Д.Л., Герасимова Л.Г., Артёменков А.Г. и др. Опубл. 1987. БИ №31.

240. Патент РФ, 2096331, МКИ СОЮ 23/00. Способ переработки сфенового концентрата. Маслова М.В., Герасимова Л.Г.,Васильева Н.Я. и др. Опубл. 1997. БИ №32.

241. Патент РФ, 2179528., С09С 1/36. Способ переработки сфенового концентрата. Маслова М.В., Герасимова Л.Г., Охрименко Р.Ф. и др. Опубл. 2000. БИ №5.

242. Зайцев О.С. Хими^ская термодинамика к курсу общей химии. М.: Идд. МГУ, 1973.-115с.

243. Эммануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа.-1969.-150с.

244. Майш Р. //Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1995.-№10-11.-С.34-35.

245. Захаров В.И., Калинников В.Т., Матвеев В.А., Майоров Д.В. Химико-технологические основы и разработка новых направлений комплексной переработки и использования щелочных алюмосиликатов. Апатиты.: Изд. КНЦ РАН, 1995.-Ч.1.-176с.

246. Неорганические пигменты и наполнители. Тезисы докладов всесоюзного совещания, г. Армянск, 17-19 апреля 1984. 115с.

247. Маслобоев В.А., Лебедев В.Н. Редкоземельное сырьё Кольского полуострова и проблемы его комплексной переработки. Апатиты.:Изд. КФ АН СССР, 1991.-147с.

248. Третье всесоюзное совещание по фосфатам. Тезисы докладов, г. Рига. 1971.Ч. 1.-345с, Ч.II.-347с.

249. Герасимова Л.Г., Маслова М.В., Матвеев В.А., Кабгунов-Корсаков Н.Н. Титан офосфатные сорбенты для очистки жидких стоков от радиоактивных, цветных и тяжёлых элементов//Ж. Цветные металлы. 2005.-№3.-С.

250. Герасимова Л.Г., Маслова М.В., Охрименко Р.Ф., Беляевский А.Т. Технология универсального композиционного материала на основе фосфата титана//Ж. Химическая технология, 2004.- №2.-С.13-16.

251. Эвенчик Э.Л., Бродский А.А. Технология фосфатных и комплексных удобрений. М.: Наука, 1987.-464с.

252. Герасимова Л.Г., Охрименко Р.Ф., Жданова Н.М., Лазарев ИВ. Светостойкая пигментная композиция из сфена//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 2001 .-№5.-С.14-16.

253. Патент РФ 2179528, | МКИ С01 G 23/00, С 22 В 3/08, 2002, БИ №5.

254. Ярословцев А.Б. Ионный обмен на неорганических сорбентах//Ж. Успехи химии. 1997.-Т.66.-Вып.7.-С.641-659.

255. Шарвгин Л.М., Моисеев В.Е., Штин А.П. и др. Сорбция осколочных и коррозионных радионуклидов из водного теплоносителя реактора гранулированным фосфатом и гидроксидом циркония//Ж. Радиохимия. 1984.-Т.26.-№2.-С. 156-161.

256. Бортун А.И., Малиновский Г.А., Хайнаков С.А. Амфотерные свойства ионитов на основе фосфатов титана и циркония с малым содержанием фосфора//Укр. Хим. журнал. 1990.-Т.56.-№1.-С.7-10.

257. Долматов Ю.Д., Булавина З.И. К исследованию структуры ионнообменного фосфата титана (IV) // Ж прикладная химия 1974.-Вып.7.-С. 1498-1503.

258. Спицин Е.А., Ипполитов Е.А. Исследование фосфатов титана.//Ж. Аналитическая химия. 1951.-Т.6.-Вып.1.-С.5-14.

259. Герасимова Л.Г., Маслова М.В., Охрименко Р.Ф. и др. Изучение состава твёрдых фаз, выделенных из сернокислых растворов титана под воздействием фосфорной кислоты// Ж. прикладная химия. 2001.-Т.74.-Вып. 11.-С. 1734-1736.

260. Патент РФ 2207980, МКИ С01 G 23/00,С22 В 3/08. Способ переработки титансодержащего концентрата. Герасимова Л.Г., Маслова М.В., Матвеев В.А., и др. Опубл. 2003. БИ №19.

261. Герасимова Л.Г., Маслова М.В. Изучение условий осаждения фосфатов титана (IV) и железа (III) из сернокислых растворов//Ж. прикладная химия. 2003.-Т.76.-Вып.11.-С. 1906-1908.

262. Zachariasen W.H. The Crystal Structure of Titanite// Min. Petr. Acta. 1968.-V.14.-P.36-41.

263. Герасимова Л.Г., Маслова M.B., Охрименко Р.Ф. и др. Разложение титанита фосфорной кислотой//Ж. Химическая технология. 2005.-№1.-С.34-36.

264. Патент РФ №2235685, МКИ С01 G 23/00, С 22 В 3/06, 2004, БИ №25.

265. Агафонов Г.И. Проблемы внутреннего рынка ЛКМ// Ж. лакокрасочные материалы и их применение. 1996.-№2.-С.З-4.

266. Яковлев А. Д. Химия и технология лакокрасочных покрытий Л.: Химия, 1989.-382с.

267. Толмачёв И.А. Подно-дисперсионные лакокрасочные материалы для коррозионнозащитных покрытий//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1998.-№1.-С. 23-28.

268. Фартунин В.И., Кудрявцев Б.Б. Влияние некоторых целевых добавок на свойства лакокрасочных материалов// Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1998.-№2-3.-С. 9-11.

269. Конотопчик К.У., Тараканова Е.Е., Быков Е.А. О диспергируемости пигментов//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1999.-№11,-С.20-21.

270. Рискин И.В., Каменская Т.В. Изучение смачиваемости пигментов// Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1972.-№б.-С. 14-16.

271. Латышев Ю.В., Ленёв A.M., Семенов Н.Ф. Антикоррозионные пигменты// Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1997.-№2.-С.14-18.282.Г.Ж

272. Лайнер Ю.А. Комплексная переработка алюминийсодержащего сырья кислотными методами. М.: наука, 1982.-207с.

273. Meguffog (RCC International) Высокоэффективные наполнители для лакокрасочных материаловА Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1997.-№9.-С.З-5.

274. Ермилов И.П., Индейкин Е.А. Пигменты и пигментированные лакокрасочные покрытия. Л.: Химия, 1987.-198с.

275. Четфильд Х.В. Лакокрасочные покрытия. М.: Химия, 1968.- 638с.

276. Цюрюпа Н.Н. Практикум по коллоидной химии. М.: Высшая школа, 1963.-322с.

277. Толстогузов В.Б. Неорганические полимеры. М.: Наука, 1967,- 190с.

278. Макаров В.Н., Кременецкая И.П., Матвеев В.А., Майоров Д.В. Физико-химические аспекты получения и использования алюмофосфатных связующих на основе нефелина. XVI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии.М.: Изд. МПИО ИОХ РАН, 1998.-№2.-С.74.

279. Герасимова Л.Г., Маслова А.И. Пигменты и наполнители из техногенных отходов//Ж. Строительные материалы. 2002.-№4.- С. 32-34.

280. Краска воднодисперсионная. ГОСТ 28196-89. М.: Госиздательство стандартов.

281. Герасимова Jl.Г., Николаев А.И., Васильева Н.Я. Строительные краски на основе алюмосиликатных пигментных наполнителей//Ж. Строительные материалы. 2000.-№1.- С.27-29.

282. Патент РФ 2179540, МКИ С04В 41/67, C09D 1/00. Краска для защитно-декоративного покрытия строительных конструкций. Галинурова Л.А, Герасимова Л.Г., Васильева Н.Я. Опубл. 2002. БИ №5.

283. Герасимова Л.Г. Пигменты и наполнители. В кн.: Строительные и технические материалы из минерального сырья Кольского полуострова. Апатиты. Изд. КНЦ РАН, 2003.-Ч.И.-С.120-140.

284. Патент РФ 2177016, МКИ С09 С1/36. Способ получения атмосферостойкого пигмента/ Фёдоров С.Г., Брыляков Ю.Е., Герасимова Л.Г.,и др. Опубл. 2000.БИ №35.

285. Патент РФ 2197430, МКИ С01 G23/00, С 22В 3/08. Способ переработки отходов апатито-нефелиновой флотации. Фёдоров С.Г., Брыляков Ю.Е., Герасимова Л.Г. Опубл. 2003.БИ№3

286. Николаев А.И., Герасимова Л.Г., Петров В.Б. и др. Титановое и титано-редкоментальное сырьё Кольского полуострова для получения сварочных электродов//Ж. Сварочное производство. 2004.-№9.-С.45-50.

287. Плешаков Ю.В., Николаев А.И., Герасимова Л.Г. Сфеновый концентрат перспективное титансодержащее сырьё для получения пигментов и сварочных материалов// Ж. Обогащение руд. 2005.

288. Харченко Т.Т., Герасимова Л.Г., Мотов Д.Л. Исследование получения смешанного титано-кальциевого пигмента. Деп. ВИНИТИ. 1980.- № 2328-80.-С.127-134.

289. Авт.свид. СССР 779375, МКИ С09 С1/36. Способ получения титанокальциевого пигмента. Герасимова Л.Г., Мотов Д.Л., Бабкин А.Г. и др. Опубл. 1980.БИ№42.

290. Авт. свид. СССР 1171490, С09 С1/36. Способ получения титанокальциевого пигмента. Мотов Д.Л., Герасимова Л.Г., Глаголев Н.М., и др. Опбл. 1985.БИ №29.

291. Гуревич Б.И. Вяжущие вещества из техногенного сырья Кольского полуострова. Апатиты, 1996. - 176 с.

292. Авт.свид. 684048 СССР, МКИ С09 С1/36 Способ получения кальциево-силикатного пигмента / Д.Л. Мотов, Г.К. Максимова, О.С. Афанасьева. Опубл. 1979. Бюл. №33.

293. Авт. свид. СССР 1659376, МКИ С09 С1/36 Способ для получения шпатлёвки. Герасимова Л.Г., Жаворонкова Н.Е., Третьякова И.Д., Климашкина Г.Г. Опубл. 1991. БИ №24.

294. Патент РФ 2084402, МКИ С01 G23/00. Способ переработки сфена. Попов И.О., Герасимова Л.Г., Васильева Н.Я., Литвинов М.Г. Опубл. 1997. БИ №25.

295. Патент РФ 2096331, МКИ СОЮ 23/00, С09 С 1/36. Способ переработки сфенового концентрата Маслова М.В., Герасимова Л.Г., Васильева Н.Я. и др. Опубл. 1997. БИ №32.

296. ЗП.Авт.свид. № 1773052 СССР, МКИС09 С1/36 Способ переработки сернокисло-фторидных растворов / Л.Г. Герасимова, Г.Н. Дубошин, Н.М. Жданова и др. Не публикуется.

297. Прошин А.П., Логанина В.И. Реологические свойства ЛКМ, используемых для защиты бетонных конструкций //Ж. лакокрасочные материалы и их применение. 1997.- № 10.-С. 18-22.

298. ЗП.Авт.свид. № 1081995 СССР, МКИ С09 С1/36 Способ переработки раствора сульфата железа / Д.Л. Мотов, Л.Г. Герасимова, Т.Т. Харченко. Не публикуется.

299. Гольштейн Л.Я. Использование топливных зол и шлаков при производстве цемента. Л.: Стройиздат., 1977.-167 с.

300. Макаров В.Н., Боброва А.А., Крашенинников О.Н. Физико-химические аспекты комплексного использования золошлаковых смесей тепловых электростанций. Апатиты. 1991.-115 с.

301. Патент 2073695 РФ, МКИ С09 С1/36 Способ получения железосодержащих пигментов. / Герасимова Л.Г., Николаев А.И., Жданова Н.М. и др. Опубл.1997. Б.И. № 17.

302. Мухленов И.П. Технология катализаторов. Л.: Химия, 1979. -324 с.

303. Авт.свид. 1557990 СССР, МКИ С09 С1/36. Способ получения антикоррозионного пигмента. / Степанов Е.Г., Индейкин Е.А., Малышева З.Г. и др. Опубл. 1990. Б.И. № 13.

304. Котельников Г.Р., Герасимова Л.Г., Жданова Н.М. . и др. Антикоррозионные пигменты из отходов производства и эксплуатации хромалюминиевого катализатора. //Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1998. -№ 6.-С. 10-12.

305. Авт.свид. 939500 СССР, . МКИ С09 С1/36. Способ получения неорганических пигментов синего цвета. / Пронь Г.Ф., Сапожников Ю.П., Горбатова О.С. и.др. Опубл. 1982.БИ № 24.

306. Полякова Е.М., Королёва А.С., Крайзман Н.Р. и др. О получении хромата кальция. В кн: Химия и технология хромовых соединений. М-Л.: Химия, 1966.-С.162-171.

307. Герасимова Л.Г., Маслова М. В. Декоративные наполнители для строительных материалов//Ж. Строительные материалы. 2004.-№1.- с.27-28.

308. Герасимова Л.Г., Жданова Н.М., Сафонова Л.А. Получение модифицированного титансодержащего пигмента. В кн: Технология минерального сырья и свойства соединений редких элементов. Апатиты. Изд. КНЦ РАН, 1997,- С. 45-52.

309. Садчиков И.А., Сомов В.Е., Колесов М.Л., Балукова В.А. Экономика химической отрасли. С-Пб.: Химиздат, 2000.-380 с.

310. Табурчак П.П. Экономика предприятия., С-Пб.: Химиздат, 2001.-74 с.

311. Руденко А.И. Экономика предприятия. М.: Химиздат, 1995.-475 с.