автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.02, диссертация на тему:Физико-химический свойства фторидных и фторидно-хлоридных расплавов, содержащих тантал и ниобий

УРАЛЬСКИЙ государственный технический шшерситет - тли

ФИЗИКО-ХИШЧЕШЕ СВОЙСТВА. ФГОРИДШ И ФТОШЩО-ХЛОРВДНХ РАСПЛАВОВ .СОДЕР2ШЩ ТАНТАЛ И ШТОВ1Й

Специальность 05.17.02 - Технология редких и

рассеянных элементов

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

РГ 5 ОД

На правах рукописи

ЗОШИН Сергей Сергеевич

Екатеринбург 1994

Работа выполнена на кафедре редких металлов Уральского! Государственного технического университета - УШ.

Научный руководитель -

заслуженный деятель науки и техники РФ, доктор технических наук, профессор Расшшин С.П. Официальные оппоненты:

-доктор химических наук, профессор Кочергнн В.П.; -кандидат химических наук, доцент Трифонов К.К. Ведущая организация - Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья Кольского Научного Центра РАН.

Защита состоится " 23 " января 1995 г. в на заседании специализированного совета Д 063.14.03 по залягте диссертаций на соискание -ученой степени кандидата наук Уральского Государственного технического университета - УШ по адресу:

/——»

г.Екатеринбург, УГТУ-УПИ, аудитория • •

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке института. Баи отзыв в I экземпляре, заверенный гербовой дечатьэ, просим направить по адресу: 620002, г.Екатеринбург, К-2, ЗТГУ-УЕМ, ученому секретарю совета института.

Автореферат разослан

Ученый секретарь специализированного совета Д 063.14.03, доцент, _ .

кандидат технических наук ь. Е.И.Елисеев

ОЩАЯ ХА?ЛГГ2РЯСГЯКА РАНГИ

Актуальнее??» тема

Интерес к изученто свойств с слеша расплавов вызван постояз-Ео расаяряазаюя зргиененяем аг сиеоеа s разлзгшнг отраслях сов-реиззноЗ Ероиаитенносгз. мзрокэ_ зспользувтся содеззе расплава п гл^естзе сред для проведеняя asorzx хгигчесел я эяехтрохиютес-sod: срсдессов прз высокзх теюзратурах. Традгцгозным стало прзые-îSEZe распгазов для алезгрохгючесдото получения г рафинирования sorer металлов. Богкгяз зерспекггвн отгрызавтся перед содевы-гз засплазамз в полученгз ксшояеззоннзх аатерзалоэ элехтроосаяденг-«г.

Тантал и нгобзс зангшвт в ^яду редкзх злЕхгеятов валиое кес-». Благодаря уягсальноЗ совогупн-ста фгзачестаг, иехалэтесгкх а :еггологэтескп свойств sas сашх кетазяоз, ras я соедзгнеягй,тан-ад в азобзЗ ясиол^зуотся во кзогах областях науки и техники: i электронно:: проикшгенноста. ддерноЗ эяергегиже, аввагосмгчесго:! ■ехзахе, хинэтесЕоЗ прошвшенносяг в др. Одааго ограниченность анасов тантала а нзойы задтазляат ясхатв пута вх экопоызга. од-гм вз возкозшнх ваходов нсгет Оать переход от потребления чистнх еталлов к хомпозвааоннам матеря ал гм. где этя ивташш заступают ишь в качестве одного жз воштонвнгэв . либо заглтного сдоя, яане-енного на основу кз материала, обеспечивающего нугнне служебные арахтеристиет материала. Поэтоцу сжстематвчестае жзучение войств солевых сиесеЗ, содержащих тантал в ваосйЗ.с целы) поиска зрспекгивннх электролитов представляет важную задачу в плане порченая внеокояачественных покрытий тантала ж ниобия электроляти-5скша иетодоы.

Физяко-хяшчесхзе свойства солевых расплавов тесно связан с их ионным составом. Поэтому изучение свойств, г частности, пдг костя, ило те ос тз в вязкости позволяет получить полати пнфориащ для развития представлений о структура солевкг рас плавов я процессах, цроисодяцих при сыепеши компонентов, что является важной сгмос тоятельной задачей.

Цель работа

Цель настоящей работа заключалась в получения новых экспериментальных даянтпе о плавкости, шотиоста г вязкости в пгароет температурных и концентрационных интервалах фторвдных и фторлд-но-хлоридных расплавов, содержащих тантал z ниобий.

Нозязна я научная значимость работа

Исследование плавкости, плотности и рязкоста вносит существенный вклад в изучение строена* ионных распсавов, о структуре которых до сих вор нет единого мнения. В работе приведены результата исследования температурных в концентрационных зависимостей плавкости, плотности ж вязкости расплавленных базаршз скесей фторидов калия, цезия, хлоридов натрия, катая е цезия с фторотанталатаыи в фторошобатаии. калия и дезхя, а таете перспе тявнкх в плане злектроосаздения тантала г ниобия легкоплавких cueces, содергазгх тройную эвтектику хлоридов натрия, калия и цезия о добавками гептафторотанталата и гелтафторониобата калия н фторида натрия. Кроме того, cueca, содеркагяе ниобий,исследовались до и после вндеркга вх в.контакте с металлический наобие Сведеная о плавкости я плотности были уточнены и дополнены. Вяз кость всех расплавов исследована.впервые. На основании получениях экспериментальных ■ расчета данных выявлены закономерное! в изменении плотности, молярного объема z молярной вязкости ис-

яедованкизс раеплазов с температурой и составом, что позволило ¡сказать рад сообрагенвй относительно структуры изученных соле-¡х расплавов. Обсуждение полученных зависимостей проведено с эзициг ксмглексноЗ модели строения ионных гддкостей.

Практическая ценность

Плавкость, плотность я вязкость - Б8Еше технологические 1рактергст21г сслевнх расплавов. Полученнне данные 11017т быть ¡пользованы дог расчета параметров технололгаасних процессов, шзаяных с получендеи, рвфгнировашеи н электроосахденнеи тан-ига я ннобвя.

Адробзцея работа

Отдельннз эталн работа догладывалась на Л Кольском науч-iM сеигааре до адектрахЕшш редкие к цветных металлов (Апати-t, 1989).

Пу&лягазтЕЕ

Результаты выполненных всследованва изложена а статье я sacar доклада.

Объем и сояетжаяге работа

Диссертационная работа изложена в 3 -разделах, на 109 странах, аютчает 30 рзеуякоз п 17 таблгд. Сгасок используемой ли-ратура содержат 101 наагенованяе работ.

Во введения обосновывается выбор-тека работы в даетйя ао-зовка задачи исследования.

В первом разделе - плавкость фторедша в фторидно-хлоредкш: ¡плавов, содержала тантал в няобва,- обоснован выбор метода.

зкяческого анализа, описана методика взаерекгй,. указаны eso-

• >

Su приготовления всходшгх вецеств. Приведена результаты терня-:кого анализа фторкдакг в фторвдно-хлориданх euecet, содерка-: тантал в нвобвВ.

Во втором разделе - плотность и молярный объем фторидных и фторидно-хлоридных расплавов, содержащих тантал и ниобий, -на основании анализа существующих методов исследования плотности солевых расплавов обосновывается выбор метода проведенных исследований плотности, описана экспериментальная установка и методика измерений. Излокзны результаты измерений плотности расплавленных фторидных и фторидао-хлоридных смесей, содержащих тантал и ниобий. Даны количественные выражения температурной зависимости плотности всех изученных расплавов. Приведены рассчитанные из экспериментальных данных о плотности значения молярных объемов расплавленных бинарных смесей; рассмотрена связь мехду величинами отклонений молярных объемов от аддитивности и структурой расплавов.

В третьем разделе - вязкость расплавленных фторидных и фторидно-хлоридных смесей, содержащих тантал и ниобий, - обоснован выбор метода высокотемпературных исследований вязкости солевых расплазов, описана экспериментальная установка и методика измерений. Изложены результаты'измерений кинематической вязкости. С использованием данных о плотности рассчитаны значения коэффициентов динамической вязкости.

На основе экспериментальных данных рассчитана молярная вязкость бинарных расплавленных смесей. Изучена связь между величинами отклонений молярной вязкости от идеальности и характером взаимодействия компонентов при их смешении.

основные положения работы

Экспериментальное исследование плавкости

Для изучения плавкости использовался хоропо зарекоиендоваз-пшй себя метод дя^ференциально-териического анализа (Д7А). Он позволяет достаточно просто получить общув картину взаимодействия веществ в системе по изигвеют» температура при отводе и подводе тепла. Больное внимание а работе, з связи с чрезвычайной агрессивности» изучаемых расплавов, уделялось материалу тиглей. йз большого количества киютрутоионнцх материалов была выбрана платина, так как большинство взроко используемых материалов вступает во взаимодействие с изучаемыми расплавами. Приготовление исходных веществ проводилось по общеизвестным методикам. Получено хороте соответствие физако-хгмачесюпс свойств полученных солей с ииепдиигся в литературе данными. Измерения проводились в атмосфере аргона.

Определены температуры кристаллизации в составы расплавов, отвечающие характерный точкам: дпстектаческим, эвтектическим и переходным. Результаты исследования фторидных расплавленных смесей приведены в таблице.

Составы солевых смесей х<п-к2таРт леаат на сечении тройной взаимной системы е, 2а ¡{у, ог, дм них характерно образо-¡ание конгруэнтно-плавящегося пря 7ЬЗ°С соединения ка-к^ТаР^. [асть сечения - КС1-КС1-к2га?7 - является квазибинарным и ха-актеризуется перевальной точкой состава-18 иол.? к2Та?7 с •ешературой плавления 700°С. Другая часть сечения хс1-к2Та?7-•к2?а?7 - характеризуется минимальной точкой состава 84 мол.? :21'а?7 с температурой плавления 710°С.

Нонвариантные точки фгорадаых расплавов

Система г, 14ЗГУ5, мол.% Характер

Ор-Иа^Ъ ) точек

612 12 ' эвтектика

720 25 дистектика

650 37,5 перитектика

495 45 эвтектика

СаГ-пЬГ^ 603 13 эвтектика

700 25 дистектика

643 37 перитектика

499 44 эвтектика

КР-Таг5 728 17 эвтектика

778 . 25 дистектика

720 30 эвтектика

746 31 перитектика

720 17 эвтектика

766 25 дистектика

/ 702 31 эвтектика

724 32 перитектика

Составы солевкх смесей ксг-х^ьРу легат на сечении трой ной взаи^ой системы к, къ ||р, сх. Для них характерно образо вание конгруэнтно-плавящегося при 744°С соединения кс1-к2та?7. Часть сечения - кс1-кс1-к2иъе7 - является квазибинарным и хара теризуется перевальной точкой состава 26 иол.^ к^ьгу с темпер турой плавления 673°С. Другая часть сечения - ксх'к^ы^-к^ы характеризуется минимальной точкой состава 83 мол.55 к^ъг^ с т пературой плавления 660°С.

Составы солевых смесей Насл-к^о^ леаат на сечении чегвер-)й взаимной системы к, На, Та[( С1. Кривая ликвидуса характе-[зуется четырьмя ветвями: КаС1, ветвь выделения продуктов обме-

I ПО реакдии ЗК2ТаР? + 2КаС1 — 2К3Та??С1 + 11а2ТаР7, и

'аР6, пересекаюсимзся лря 28 мол.? х2Та*7 и Б64°С, 80 мол.? ^ТаР, 670°С, 96 МОЛ.? К2Та?7 И 746°С.

Составы солевых смесей 1.таС1-к2ыьР7 лежат на сечении четвер->й взаимной системах, 1<*а, т>||г, С1. Кривая ликввдуса характе-¡зуется четырьмя ветвями: ЯаС1, ветвь выделения продуктов об-¡на по реакции зк^Ьгу + 211аС1 — гг3иъ?7С1 + Иа2т>?7,к2кь?7 и ьт6, пересекгэсимгся при 30 ыол.? х^гъЯу п 532°С, 80 иол.? и 668°С, 95 мл.? к^п^ и 724°С.

Составы солевых смесей СвСЯ-к^аР.. лежат на сеченгя четзер-й взагшюй систешх Са, с, Та||г, С1. Кривая ликвидуса харак-рязуется четцркет ветвями: СвС1, ветвь выделения продуктов кгка до реакция зг^тазу + 2СзС1 — 2К^Тв77С1 + с«2Га?7, х^агу и

пересекаадашся прд 20 иол.?к2Та?7 и 538°С, 80 кол.? ГаР7 И 692°С, 95 ИОЛ.? К22а?7 И 746°С.

Составы солевых смесей СгС1-к2пь?7 лежат на сечении четвер-й взаимной системы Сз, к, || р, сг. .Кривая ликвидуса харак-ризуется четырьмя зетвякг: СгС1, ветвь выделения продуктов об-ка по реакцгп згутыу + 2свс1—- 2К^КЪ?7С1 + Са2иъ?7, к^кьру и

пересекаютьягся при 20 мол.? К-^ныу и 53и°С, 80 мол.? ГЬР? и 67й°С, 9Б мол.? К2И1)Р7 и 724°С.

В многокомпонентных смесях отмечен рост температуры плавления ростом содержания к2тар7 и г2кьр7 и но?. В расплавах, со-¡звдих ниобий,отмечено небольшое повышение температура плавления еле выдержи в контакте с металлическим ниобием для стабилизации нов четырехвалентного ниобия.

9

Экспериментальное исследование плотности

Для изучения плотности выбран метод максимального давленая з газовом пузырьке, теория которого хорошо разработана. Метод широко распространен в практике исследований плотности расплавленных солей и юс смесей и позволяет получать достаточно точные и надеа-ные данные. В качестве материала капилляра применялась платина; тигель - в расплавах, содержащих гептафторокиобат калия, - выполнен из стеклоуглерода марки СГ-2000, в остальных случаях использовалась платина. Измерения проводились в атмосфере аргона.

Исследования плотности бинарных и более сложных солевых смесей позволяют определить наиболее подсодвдие составы композиций для электролитического получения и осагдения тантала и ниобия, изменение соотношения компонентов которых дает возможность в широких пределах регулировать их физико-химические характеристики.

Изучены температурные, концентрационные зависимости плотности расплавленных, бинарных смесей свГ-саГаР6, Св5'-СвЫЬР6, ер-

-12?аР7, К?-К2№з?7, КС1-К2ТаР7 I МС1-К2НЬР7> где Ы-На, Е, Се. Также изучены многокомпонентные смеси, перспективные в плане-применения их в качестве электролитов ери элептрооеггденги тантала и ниобия - (СвС1-1С1-ИаС1) , где ¡/-Та, къ с добавка-

ми фторида натрия. Расплавы, содеркащге ниобий,исследозались до и после выдеркки в контакте с металлическим ниобием для стабилизации его ионов в четырехвалентной форме.

В расплавах СаУ-СвТаТ^ наблюдается небольшой рост плотности с ростом концентрации гексафторотанталата цезия до 50 мол.? СеГа?б, затем плотность снижается. В расплавах СеР-СзИЬР6 наблюдается монотонность снижения плотности. В расплавах кр-Е2Та?7 и КР-1у1ЬР7 наблпдается увеличение плотности. В бинарных фто-ридао-хлоридних расплавах отмечен рост плотности с ростов кон-

10

центрэдии К^'Лу (где 1/-Та,1Л), кроме.расплавов СзС1-к2иьр7, где она скисается. В многокомпонентные смесях наблвдзвтея небольшие изменения плотности. Температурные зависимости плотности изученных расплавов описываются линейными уравнениями. Плотность всех смесей, за исюалением расплавов к?-к2ТаР?1 кр-к^гъ?^, ки-к^аз^ и ^ изучена впервые. •

О характере взасмодействзя между кокзонентакз смеси место судить по величине молярного объема и отклонениям его от аддитивности, которые рассчитаны ее основами данных о плотности бинарных распяазлешсас смесей, содержащих тантал к ниобий. Изотермы относительных отклонений молярного объема от аддитивности бинарных расплавленных сгасей приведены на рис.1-4.

о о

>

-10

1 —,---- ' —1- ■ 1 ^

■. 1 — _____ 1 _1_—

Сэ?

20

60

80

СсМ?,

40 мол. £

1 .Св7-СвГа?^; 2.СзР-Св.ЧЪР^

Рис.1. Относительные отклонения молярных объемов от аддитивности расплавов СвР-СаТа?^ и Се?--СвШ^ при Т = 1050 К

1.КР-К2ТаР?; 2.Х?-К2К№7

Рис.2. Относительные отклонения молярных объемов от аддитивности расплавов кг-к2таР7 и кг-к2нър7 при Т = 1100 К

мол.л

2.КС1-К2Та?7; З-Са-К^Т

Рис.3. Относительные отклонения молярных объемов от аддитивности расплавов ыс1-к2ГаУ7(м-ка,к,са)

при Т = Ю50 К

1.КаС1-К21П)?7; 2.КС1-Х2.'!Ъ?7; З.СзС1-К2КЪ?7

Ряс.4. Относительные отклонения молярных объемов о? аддитивности расплавов мс1-к2:;ър7 (м-ка, к, с») при Т = 1050 К

С позиций автокомшгексной модели строения расплавленных солей структура расплавов индивидуальных галогенидов щелочных металлов представляется состоящей из сложных азтокомплексных группировок переменного состава, образованных на основе катионов щелочного металла или анионов фтора (например, фторид цезия). Для расплава фторида калия равновероятно присутствие ав-токомплвксов от до

Катионы тантала и ниобия, имеющие гораздо больше ионные потенциалы, чем у ионов щелочных металлов и галоген-ионов, обладают и больней, чей последние, поляризутщей способностью. Поэтому в солевых расплавах, содержащих ионы тантала и ниобия,

происходит хомпдексообразование с появлением анионных группировок. Этот процесс находит подтверждение в концентрационных зависимостях отклонений молярного объема от аддитивности. Во фторид-вдх расплавах, содержащих тантал и ниобий, вабледалтся отклонена) молярного объема от аддитивно вычпсленных значений в сторону уменьшения свойства. Положение экстремумов на кривых относительных отклонений свидетельствует о существовании в данных расплавах устойчивых комплексных группировок с координацией 7 и, возможно, 81 Во фторидно-хлоридшп смесях наблюдаются незначительные положительные отклонения молярного объема от аддитивности, что связано с общим возрастанием доли ковалентной связи в расплавах, ослаблением связи образушихся смеваншп фторядао-хлорадных анионных группировок тантала в ниобия с катионами внешней координаци! и увеличением вяепнесфершп расстояний.

Экспериментальное исследование вязкости

■ Вязкость исследовалась методом, основанным на решении внутренней гидродинамической задачи затухания крутильные колебаний цилиндрического тигля, наполненного исследуемой жидкостью. Этот метод хорошо зарекомендовал себя при высокотемпературных исследованиях вязкости солевах расплавов и позволяет получать достаточно точные и надежные данные. В качестве материала тигля использовался молибден, а в ряде, расплавов, содерзадах гептафторониобат калия,- стеклоуглерод марка СУ-2000 ввиду низкой коррозионной стойкости молибдена в этих расплавах. Все измерения проводили в атмосфере очищенного аргона.

Изучены температурные зависимости кинематической вязкости "перечисленных ранее расплавов. На основании данных о кинематической вязкости и плотности рассчитаны .коэффициенты динамической

14

вязкости. 3 исследованных температурных интервалах вязкость уменьшается с ростом температура по эмпирическим уравнениям экспоненциального вида, коэффициенты которых найдены методом наименьших квадратов.

. Полученные нами значения вязкости индивидуальных галогенидов . щелочных металлов хорошо согласуется с наиболее достоверными литературными данными. Исследование вязкости остальных расплавов проведено впервые.

Текучесть является наиболее характерам свойством жидкостей, юно связанным с размерами, конфигурацией и природой взаимодействия их частиц. Вязкость как структурно завясямув: характеристику солевого расплава когно анализировать непосредственно лишь в том случае, если пользоваться величиной молярной вязкости. Коэффициент молярной вязкости имеет смысл энергии, рассеиваемой потоком одного моля жидкости за счзг сил внутреннего трения при единичных условиях течения. • •

По результатам измерений Сила рассчитаны коэффициенты молярной вязкости бинарных фторвдннх.и фторидао-хлоридных смесей, содержащих тантал и ниобий. Количественные выражения температурной зависимости молярной вязкости опвенвавтея уравнениями экспоненциального вида. ■ .

согласно азтокомдлексной модели строения ионных жидкостей, в расплавах индизвдуальша: галогеягдов щелочных металлов црисут-гзувт наиболее вероятные с энергетической точки зрения автокоиплекс-ЕЫЁ группировки. При добавлении фгоротанталата или фторониобата калия (цезия) происходит, перегруппировка ионов таким образом,что катионы тантала или ниобия, имеющие больше ионные потенциалы, чем остальные ионы, входящие в расплав, координирует вокруг себя анионы фтора (хлора) , вытесняя катионы щелочных металлов во внешни) сферу. Эти процессы находят свое отражение на концентрации- .

. • 15

них зависимостях молярной вязкости. Положение и величина максимума отклонений молярной вязкости от идеальности изученных бинарных смесей (рис.5-8) позволяет сделать вывод о наличии в данных расплавах устойчивых комплексных группировок тантала и ниобия с координацией 7 и 8.

1.СвР-СаТа?6; г.СвР-СаКЪР^

Рис.5. Относительные отклонения молярной вязкости от идеальности расплавов СеР-СеТа?6 и СаР-СвКЬР6 при Т = 1050 К

Г6

i •v.

0,5 -

KF 20 40

мол.?

1 .ХР-К2ТаР7; 2.Ki'-K2HbP7

Рис.6. Относительные отклонения молярной вязкости от идеальности расплавов кр-к2тар? и к?-к2тз?7 при Т = 1150 К

1.НаС1-К2ТиР7; 2.XCl-K2Taí7; З.СзС1-К2Та?7

Рис.7. Относительные отклонения, молярной вязкости

от идеальности расплавов MCi-K2TaF7(м-На,к,Са) при Т = 1050 К

: МОЛ.*

П.КаСХ-^НЪР^ 2.КС1-К2ЯЬ?7; З-СеСХ-К^

Ряс.8. Относительные., отклонения молярной ачзкости от ' идеальности расплазов Кс1-К2нъ?7(м-Еа,к,сз) при Т = 1050 К

ВЫВ ОДЫ

1.Методом дафферевдиально-термического анализа исследована плавкость бинарных фторяднкх и фторидно-хлоридных расплавов, со держащих тантал: и ниобий, с фторидами калия и цезия и хлоридами натрия, кадия и цезия. Определены температуры кристаллизации и составы расплавов, отвечавшие характерным точкам.

2. Походом максимального давления в газовом пузырьке изучен температурные и концентрационные зависимости плотности расплаво Св?-СвТаГб, СвР-СаИЬРб, О'-К^ТаР^ КР-К2КЪР7, КС1-К2ТаР7, НаС1--К2ТаР7, Саа-К^ТаР-р КС1-К2ЫЬР7, МаСЛ-^ЪР^, СвСг-К^ЪР.^. Темпвратурше зависимости плотности представлены уравнениями ли нейного вида. Экспериментальные данные о плотности расплавлении

:месей использованы для расчета- молярша объемов в относительных ■отклонений от аддитивности.

З.Осцилляционныи методом исследованы температурные и кон-1ентрационные зависимости кинематической вязкости вышеперечис-генных расплавленных смесей. По экспериментальным данным о шзтности и кинематической вязкости расплавов определены зна-гения коэффициентов динамической вязкости. Дня изученных сме-;ей рассчитаны коэффициенты молярной вязкости, а также величи-ш относительных отклонений молярной вязкости расплавов от. идеальности. Температурные зависимости вязкости описаны уравнения-т экспоненциачьного вида. , .

4.Вид концентрационных зависимостей молярных свойств изу-1ешшх расплавов, их отклонений от идеальности находит удовлет-зорз тельное объяснение в рамках комплексной модели строения ¡онной кидкости. На основании анализа изотера молярных свойств ¡делан вывод о существовании в изученных смесях устойчивых се-шшорцинированкых анионных комплексов тантала и ниобия, а также сделано предположение о суцествовании фторидных и фторид-ю-хлоридных комплексов с координацией более семи.

5.Определены плавкость, плотность и вязкость перспективных з технологических процессах многокомпонентных фторидао-хлорид-аас смесей, содержащих тантал и ниобий. Исследованные расплавы рекомендованы для использования в технологии нанесения покры-гай тантала и ниобия электролитическим методом в качестве злектро-гатов.. Предложенные композиции пропил успешную апробацию на. экспериментальном участке ИХТРЭМС Кольского НЦ РАН. ;

Основное содержание диссертационной работы отрааено в следующих публикациях:

1.Дариенко С.Е., Зобнин С.С., Червинский Ю.Ф. Термический анализ и вязкость хлоридно-фторидных расплавов, содержащих тантал/Ае з.докл. 71 Кольского семинара по электрохимии редких и цветных металлов. Апатиты: Кол.НЦ АН СССР. 1989. С.25.

2.Исследование физико-хишчеокгх свойств фторидно-хлоридныз расплавов, содеркащих ниобий и тантал/Дариенко С.Е., Зобнин С.С. Червинский Ю.Ф. и др.//Отчет по теме й 80310. 1990. 80с.

3.Зобнин С.С,, Дариенко С.Е., Распопин С.П., Червинский Ю.$ Вязкость фторидао-хлоридннх расплавов, содецаащих ниобий/Дез. докл. X Всесоюзн.конф. по физич.химии и электрохимии расплавов и твердых электролитов. Екатеринбург: УрО РАН, 1992. T.I. C.3I.

4.Зобнин С.С., Дариенко С.Е., Распопин С.П., Червинский Ю.4 Вязкость расплавов системы с»р-с»Та?6// Расплавы. 1994. Вып.З. С.84-86.

Подписано в почать 07.12.94 Формат 60x84 I/I6

Еуиага типографская . Плоская печать Ус л.п. л. 1,16-Уч.-изд.я. 0,91 . Тпраз 100 Заказ 644- Бесплатно

Редакциошо-издательсяаи отдел УГГУ-УШ1 • 620002, Екатеринбург, УПУ-УШ, 8-й учебный корпус Ротапринт УИУ-УШ. 620002, Екатеринбург,' УГТУ-УШ, 8-й уч.корщ