автореферат диссертации по металлургии, 05.16.02, диссертация на тему:Электрохимическое окисление отходов редких тугоплавких металлов и их сплавов под действием переменного тока промышленной частоты

Введение.

ГЛАВА 1. Сырьевые и технологические основы извлечения редких тугоплавких металлов (РТМ).

1.1. Характеристика вольфрам-, молибден- и ренийсодержащих отходов.

1.2. Современные технологии переработки техногенного сырья редких тугоплавких металлов.

1.3. Влияние переменного тока на электрохимическое поведение редгадх тугоплавких металлов.

ГЛАВА 2. Исходные материалы и реактивы. Методы исследования и анализа.

ГЛАВА 3. Электрохимическое окисление металлических отходов редких тугоплавких металлов в аммиачных электролитах под действием переменного тока.«.

3.1. Электропроводность аммиачных растворов вольфрама, молибдена и рения.

3.2. Анодное окисление вольфрама.

3.3. Анодное окисление молибдена.

3.4. Анодное окисление рения.

ГЛАВА 4. Электрохимическая переработка карбидных отходов твердых сплавов.

4.1. Исследование процесса электрохимического окисления карбидных отходов сплавов ВК.

4.2. Проведение укрупненных лабораторных испытаний по электрохимической переработке карбидных отходов твердого сплава марки ВК-8.

4.3. Электрохимическое окисление тантал содержащих карбидных отходов сплавов ТК.

4.4. Технологические схемы процесса электрохимического окисления карбидных отходов ВК, ТК.

4.5. Осаждение кобальта из растворов электрохимической переработки сплавов ВК8 и Т15К6.

4.6. Сорбционное доизвлечение кобальта из маточных растворов.

4.7. Электрохимические аспекты окисления карбидных отходов твёрдых сплавов под действием переменного тока.

ГЛАВА 5. Электрохимическая переработка отходов сплава \V-Re в щелочных электролитах под действием переменного тока.

5.1. Электрохимическое растворение отходов сплава ВР-5 и ВР-20 под действием симметричного переменного тока промышленной частоты.

5.2. Технологическая схема электрохимической переработки отходов сплавов ВР-5 и ВР-20.Л

ВЫВОДЫ.

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙСПИСОК.

После распада СССР Россия осталась без наиболее освоенных и богатых месторождений редких тугоплавких металлов (РТМ), производство которых в связи с этим значительно сократилось. В большей степени это касается рения, освоенные месторождения которого находятся в Казахстане, Армении и Узбекистане.

Переработка рудного сырья вольфрама сохранилась в Уральском регионе (Кировоградский завод твердых сплавов), на Северном Кавказе (Нальчикский гидрометаллургический завод). Данные предприятия работают на вольфрамитовых и шеелитовых концентратах, добываемых в Приморском ГОКе, единственном работающем сырьевом предприятии СНГ.

- г".'Небольшое количество молибденовой продукции поступает из Западной Сибири (Жирекенский комбинат- ферромолибден, Сорский комбинат- концентрат). Общий объем товарной продукции обоих комбинатов не превышает 5-6 тыс.т. в год (в пересчете на металл), и разумеется, не может в полном объеме покрыть потребности внутреннего рынка в молибдене.

В свете вышеизложенного резко возрастает целесообразность максимального использования вторичного сырья редких тугоплавких металлов, что в значительной мере позволило бы снизить дефицит этих металлов на российском рынке. Из наиболее значимых видов вторичного сырья РТМ следует отметить различные виды металлических отходов Мо и Яе, образующиеся в процессе их получения и эксплуатации и отходы твердых сплавов на основе карбида вольфрама ^С).

Согласно имеющимся данным технология регенерации данного вида сырья основана на пирометаллургических процессах сплавления с селитрой, окислительных методах (включая хлорирование) и т.д. Однако, принимая во внимание значительные недостатки этих методов — сложность технологических схем, низкая экологическая чистота, потеря ценных компонентов в процессе переработки, многие перерабатывающие предприятия заинтересованы в частичном переходе на гидрометаллургические схемы.

Одним из возможных направлений гидрометаллургической переработки являются электрохимические методы, которые позволяют при высоких показателях извлечения ценных компонентов существенно упростить технологическую схему и аппаратурное оформление процесса, сократить продолжительность переработки вторичных отходов и улучшить экологические показатели.

Электрохимическое окисление под действием переменного тока представляется эффективным методом по переработке данных материалов и позволяет перевести металлы в раствор, минуя пирометаллургические переделы, повысить извлечение металлов в конечные продукты, а также добиться эффективного разделения металлов уже на стадии электролиза. К несомненным достоинствам переменного тока можно отнести отказ от дорогостоящего выпрямляющего оборудования и увеличение производительности процесса.

Учитывая вышесказанное, настоящая работа посвящена исследованиям по электрохимической переработке металлических и карбидных отходов РТМ в различных электролитах под действием переменного тока промышленной частоты. Объекты исследования — металлические отходы W, Мо и Re, бинарные сплавы W-Re (до 10% Re), отходы твердых сплавов на основе WC - ВК8, Т15К6.

В процессе выполнения работы решались следующие задачи:

1. исследование электрохимического окисления металлических отходов 9 редких тугоплавких металлов в аммиачных электролитах под действием переменного электрического тока; изучение электропроводности аммиачных растворов вольфрама, молибдена и рения;

2. изучение электрохимического окисления карбидных отходов твердых сплавов; изучение электрохимического окисления отходов сплава W-Re в щелочных электролитах под действием переменного тока;

3. электрохимическое получение концентрированных растворов рениевой кислоты под действием переменного тока промышленной частоты.

Выводы

1. Изучен процесс анодного растворения тугоплавких металлов (XV, Мо, Ле) и сплавов на их основе (вольфрам-кобальт, вольфрам-рений, титан-тантал-кобальт) при наложении постоянного, переменного синусоидального и переменного однополупериодного ассиметричного тока промышленной частоты. Обсуждено влияние различных параметров (температура, напряжение, плотность тока, электропроводность начального электролита) на исследуемый процесс электрохимического окисления W, Мо, Ле. На основе проведенных исследований предложены схемы электрохимической переработки отходов данных видов вторичного сырья.

2. На основе проведенных исследований показано, что применение переменного тока промышленной частоты (50 Гц) значительно активирует процесс анодного растворения по сравнению с процессом их химического окисления. Применение переменного тока обеспечивает выход по току до 100% и позволяет интенсифицировать переработку за счет работы при высоких плотностях тока вплоть до искрового разряда.

3. Впервые показана возможность использования однополупериодного ассиметричного тока промышленной частоты для повышения эффективности электрохимической переработки отходов сплавов вольфрам-кобальт, тантал-кобальт, вольфрам-рений. В качестве противоэлектрода рекомендуется применять пластины металлического тантала или ниобия.

4. Впервые изучены технологические основы анодного растворения тугоплавких металлов Мо, Яе) в аммиачных растворах при наложении переменного синусоидального тока и методом математического планирования эксперимента определены оптимальные параметры электрохимического передела (частота переменного тока, температура, плотность тока).

5. К ранее исследованной электропроводности растворов, содержащих вольфрамат-ионы (0,1-0,535 моль-л) и молибдат-ионы (0,11,04 моль/л) добавлена впервые изученная с помощью метода математического планирования эксперимента электропроводность аммиачных растворов, содержащих перренат-ионы (0,058-0,21 моль/л). Установлено, что с увеличением температуры и концентрации рения в растворе электропроводность исследуемой системы закономерно увеличивается, достигая в оптимальных условиях (10-20 г/л Яе, 25-30 г/л W или Мо) значений эквивалентной электропроводности растворов сильных электролитов.

Установлено, что наложение постоянного магнитного поля мощностью

1500 Э способствует устойчивому позитивному эффекту повышения электропроводности ( до —5%) для растворов, содержащих вольфрамат-или перренат-ионы, а увеличение продолжительности магнитной обработки (до 100 часов) способствует увеличению уд. электропроводности до 52%. Методом статистической обработки экспериментальных данных рассчитаны соответствующие функциональные зависимости удельной электропроводности рассматриваемой системы без наложения и с наложением постоянного магнитного поля от температуры и концентрации рения.

6. Изучено анодное поведение электродов из отходов твердых сплавов марок ВК10 и ВК20 под воздействием постоянного, переменного синусоидального промышленной частоты (50 Гц) и ассиметричного однополупериодного (анодная половина синусоиды на электроде из ВК) электрического тока в растворах сильных минеральных кислот: азотной, серной, соляной. Впервые установлено, что наиболее эффективно электрохимическое окисление происходит при наложении однополупериодного ассиметричного тока в азотнокислой среде.

Проведены поисковые исследования электрохимического растворения твердых карбидных сплавов марок ВК и ТК в кислых электролитах под действием переменного тока промышленной частоты (50 Гц), на основе которых определены оптимальные условия электрохимического растворения. Выход по току в данном режиме составляет -95 %.

Разработана и опробована в лабораторном масштабе схема электрохимической переработки карбидных отходов сплавов марок ВК8 и Т15К6 с доизвлечением кобальта из маточного раствора сполучением опытных образцов товарной продукции (ПВА, С03О4, ТЮ2). Качество полученной продукции соответствует техническим условиям на данную продукцию. Исследован процесс электрохимического окисления отходов вольфрам-рениевых сплавов типа ВР-10, ВР-20 в 15% (масс.) содовом растворе и 3,5% (масс.) растворе едкого натра в режиме переменного синусоидального тока. Значение выхода по току достигало 97%. На основе проведенных исследований установлены оптимальные условия электрохимического растворения. Выход по току в данном режиме составляет -80-90%. Прямой выход рения в перренат калия составил 68,7% для сплава ВР-5 и 82 % для сплава ВР-20, а общая степень извлечения рения на переделе в обоих случаях достигает более 99%.

7. Исследован процесс электрохимического получения рениевой кислоты HRe04 путем растворения отходов металлического рения в растворе азотной кислоты (5 г/л) в режиме переменного синусоидального тока. На основе проведенных исследований выбран оптимальный режим переработки отходов металлического рения. Прямой выход рения в перренат аммония достигал ~ 80%, общее извлечение рения на переделе с учетом доизвлечения металла маточных растворов по данным материального баланса > 99,5% .

1. Зеликман А.Н., Меерсон Г.А. Металлургия редких металлов. М.: Металлургия. 1973. 606 с.

2. Зеликман А.Н. Металлургия тугоплавких редких металлов. М.: Металлургия. 1986. 440 с.

3. Коровин С.С., Букин В.И., Федоров П.И., резник A.M. Редкие и рассеянные элементы. Химия и технология. М.: МИСиС.-Т.З.- 2003.-440с.

4. А.Н.Зеликман, Б.Г.Коршунов. Металлургия редких металлов. Москва, «Металлургия», 1991, 432стр.

5. Лейтман B.C. Тугоплавкие металлы: состояние рынка и перспективы применения в России // Сталь . 2008. №3 . С. 47-50.

6. Наумов А.Большая инновационная экономика и малые металлы // Национальная металлургия. 2008. №2. С.43-53.

7. Гедгагов Э.И., Бессер А.Д. Современное состояние и перспективы развития вольфрамово-молибденовой подотрасли в странах СНГ // Цветные металлы. 1998. №3. С.49-56.

8. Зеликман А.Н., Никитина Л.С. Вольфрам.- М.: Металлургия, 1978.-272с.

9. Гедгагов Э.И., Бессер А.Д., Янаков В.Я., Смолярчук В.П. Анализ сырьевого рынка и способов переработки вольфрамовых концентратов для получения конкурентноспособной продукции. Хим.технология. 2008, №9, с.433-441.

10. Ю.Палант A.A., Трошкина И.Д., Чекмарев A.M. Металлургия рения . М.: Наука. 2007.- с.300.

11. П.Кожбасов А.К., Палант A.A. Металлургия рения.: Учебник для ВУЗов.-Алма-Ата, 1992.- 161с.

12. Lipmann Anthony. Rhenium. Mining Annu. Rev. 2003, c.XLIII/l-XLIII/11. Англ.

13. Синегрибов В.А., Сотсков K.B., Штейнберг Г.С. :Способ извлечения рения и других элементов. Пат. 2312158 Россия №2006116935/02; Заявл. 18.05.2006; Опубл. 10.12.2007.

14. М.Кременецкий A.A., Спиридонов И.Г., Гуськов А.Ю. Устройство для извлечения рения и сопутствующих металлов из фумарол вулканов: Пат. 2299255 Россия №2005116129/02; Заявл.27.05.2005; Опубл. 20.05.2007.

15. Каблов E.H., Петрушин Н.В., Светлов И.Л., Демонис И.М.(ФГУП ВИАМ). Литейные жаропрочные никелевые сплавы для перспективных авиационных ГТД. Технология легких сплавов. 2007, №2, с.6-16.

16. Yang S., Chen Y., Xue X., Li S., Lou S. Свойства и применение рения. (Shanghai Jiaotong Univ.(KHP)). Shanghai jinshu= Shanghai metals. 2005. 27 №1, c.45-49.

17. Lipetzky P. Refractory metals: A primer. JOM: J. Miner., Metals and Mater. Soc. 2002, №3, c.47-49.

18. Худяков И.Ф., Дорошкевич А.П., Карелов C.B. Комплексное использование сырья при переработке лома и отходов тяжелых цветных металлов.- М.: Металлургия, 1985.- 160 с.

19. Худяков И.Ф., Дорошкевич А.П., Карелов C.B. Металлургия вторичных тяжелых цветных металлов.- М.: Металлургия, 1977.- 528 с.

20. Крейн O.E. Отходы рассеянных редких металлов. М.: Металлургия, 1985.- 103с.

21. Никитина J1.C. Переработка отходов тугоплавких металлов вольфрама, молибдена и рения. М.: Цветинформация, 1977.- 56с.

22. Кофман В.Я. Производство цветных металлов из вторичного сырья в Японии. Обзорная информация. Сер. Вторичная металлургия цветных металлов. М.: ЦНИИЭИЦМ, 1986. Вып.З.- №15-19.

23. Игумнов М.С., Сафонов В.В. Основы обогащения и переработки техногенного сырья, содержащего редкие, благородные и цветные металлы. М.: МИТХ, 19997.- 56с.

24. Ситтинг М. Справочник. Извлечение металлов и неорганических соединений из отходов. М.: Металлургия, 1985,- 466с.

25. Резниченко В.А., Палант A.A., Соловьев В.И. Комплексное использование сырья в технологии тугоплавких металлов.- М.:Наука, 1988.-240С.

26. Процесс извлечения молибдена и рения из сырья, содержащего эти металлы. Пат. США, С 22 b 59/006 №37052306 . Заявл. 28.12.70; Опубл. 5.12.72.

27. В.С.Панов, А.М.Чувилин, В.А.Фальковский. Технология и свойства спеченных твердых сплавов и изделий из них. — М.:Изд-во МИСиС, 2004., стр.462.

28. Фальковский В.А., Клячко Л.И., Смирнов В.А. Нанокристаллические и ультрадисперсные порошки W, WC и вольфрамокобальтовые сплавы на их основе.- М.: ВНИИТС, 2004.- 104с.

29. Третьяков В.И., Клячко Л.И. К истории отечественных твердых сплавов.-М.: Визави, 1998. 20с.

30. Троценко И.Г., Свистунов H.B. Способ переработки кусковых отходов твердых сплавов. Пат.№20041348678/02; Заявл. 29.11.2004; Опубл. 10.05.2006.

31. GulishÍja Z., Odanovic Z., Gulishija R. Investigations of a technical method for the reclamation of hard metal scrap.// Sei. Sinter.- 1995/- 27, №3.- C.211-217.

32. Liu X., Xu S., Wang К. Переработка отходов WC-Co-сплавов. Youse jinshu=Nonferrous Metals. 2003. 55, №3, c.59-61.

33. Лисины H.H., Харитиди Г.П., Ли И.И., Лавецкий В.И., Малыхин В.Ф. Способ переработки ренийсодержащих материалов. Пат.№4901400; Заявл.9.1.91; Опубл. 27.3.96.

34. Гусев A.A., Абросышн И.Е., Авакумов А.Г., Варыгин В.Н. Переработка лома молибдена методом высокотемпературного окисления. / Хим. технология 2007, №7, с.308-310.

35. Николаев А.И., Майоров В.Г., Копков В.К. Разработка технологии отходов твердосплавного материала //2-й Межд.симп. «Пробл .компл. испол. руд», С.-Пет., 1996.- 317с.

36. Николаев А.И., Майоров В.Г., Николаев В.П. Способ переработки отходов твердосплавного материала. Пат. России № 5063844/02; Заявл. 30.09.1992; Опубл. 30.12.1994.

37. Гель Р.П., Дроботенко Г.А., Колосова В.Н., Нехорошее Н.Е. Способ извлечения оксида рения из отходов. . Пат.России № 93026945/02; Заявл. 14.5.1993; Опубл. 27.05.1996.

38. Дейнека С.С., Трусова В.Г., Хазан А.З. Хлоридная и регенеративная переработка отходов металлического вольфрама и твердых сплавов. Цветные металлы, №10, 1995, с.17-19.

39. Елисеев С., Гайдоянко Н.В., Чепрунова P.M. Извлечение вольфрама низкотемпературным хлорированием из вольфрамсодержащих материалов. / Изв. Вузов. Цв. Металлургия,- 1990.- №3. С. 74-79.

40. Трифонова E.H., Дробот Н.Ф., Кренев В.А., Ермаков В.А. Способ переработки ренийсодержащего техногенного сырья. Пат.России № 2004130186/02; Заявл. 13.10.2004; Опубл. 10.08.2006.

41. Касиков А.Г., Петрова A.M., Багрова Е.Г. Извлечение рения из шлифотходов жаропрочных сплавов с применением жидкостной экстракции. Цв.металлургия. 2009, №1, с. 15-20.

42. Исрашкина М.В., Передереева З.А., Фомин С.С. Перспективные технологии извлечения рения из отходов никелевых сплавов. ГИРЕДМЕТ- 70лет в металлургии редких металлов и проводников: Юбилейный сборник. М.: ЦИНАО. 2001, с. 111-119, 326-327.

43. Медведев A.C., Малочкина Н.В., Балгаева Ф.Ш. Способы переработки отработанных катализаторов. Цветные металлы. 2007. №6. С.78-82.

44. Дробот Н.Ф., Кренев В.А., Носкова O.A., Печенкина E.H. Способ извлечения рения и платины из отработанных катализаторов: Пат. 2344184 Россия. Опубл. 20.01.2009.

45. Темеров С.А., Ефимов В.Н. Способ переработки катализаторов, содержащих платиновые металлы и рений на носителях из оксида алюминия. . Пат. России №2005140135/02, заявл. 21.12.2005, опубл. 20.09.2007.

46. Шипачев В.А., Горнева Г.А. Способ переработки ашомоплатиновых катализаторов, преимущественно содержащих рений. Пат.№ 2001100764/02 Россия, заявл. 09.01.2001; опубл. 20.05.2003.

47. Vadasdi К., Szilassy I., Olah R. Способ растворения молибденового сердечника после навивки вольфрамовой проволоки, не сопровождающийся токсическими выделениями. // Banyasz. Es. Kohasz.-1994.- 127, №7-8.- с.309-312. Венг.

48. Bidaye A.C., Sharma I.G. Recovery of reactive and refractory metals from their respective scrap. Molybdenum. BARC Newslett.2003, №237, c. 190-192.

49. Hairunnisha S., Sendil G.K., Prabhakar Rethinaraj J., Srinivasan G.N. Studies on the preparation of pure ammonium para tungstate from tungsten alloy scrap. Hydrometallurgy. 2007. 85, №2-4, c.67-71.

50. А.А.Палант, Р.А.Априамов, В.А.Павловский. Электрохимическая переработка металлических отходов вольфрама. Цветные металлы, 1995, №10, стр 47-49

51. Палант A.A., Павловский В.А. Физико-химические и технологические основы электрохимической переработки отходов металлического вольфрама. Технология металлов,- 2003.- № 11.- С.3-7.

52. Атанасянц А.Г. Анодное поведение металлов. М.: Металлургия, 1989.-151с.

53. Зуев В.Н., Юркевич Ю.Н. Концентрационные изменения в приэлектродном слое при анодной поляризации молибдена в концентрированных растворах серной кислоты // Научные труды ВНИИТС, 1977, №17.- с.100-107.

54. Гуриев P.A. Электрохимическое растворение молибдена под действием переменного тока/Изв. ВУЗов. Цв. металлургия.- 1981.- №3.- с.40-44.

55. Палант A.A., Брюквин В. А. Электрохимическая переработка металлических отходов вольфрама и молибдена в аммиачных электролитах под действием переменного тока. Металлы.- 2004.- № 2.-С.79-82.

56. Wen Zhenqian, Zhong Hong, Cao Zhanfang, Fu Jiangang, Xiao Yanfei. Режимы гидрометаллургического процесса электроокисления молибденита. Rare Metals. 2009. 33, №2, с.267-271.

57. Атанасянц А.Г., Савова А. Исследование кинетики анодного растворения молибдена в щелочи при высоких плотностях тока. // Электронная обработка материалов. 1977, №2,- с,52-56.

58. Кудряшов И.В., Камыщенко С.Д. О катодном выделении водорода на монокристаллах молибдена различной ориентации. — Электрохимия, 1971, 7, вып.9, с.1284-1287.

59. Васько А.Т., Ковач С.К. Электрохимия тугоплавких металлов.- К.: Техника, 1983.- 160 с.

60. Васько А.Т. Электрохимия вольфрама.- К.: Техника, 1969.- 164 с.

61. Справочник по электрохимии.// Под ред. Сухотина A.M.- JL: Химия, 1988.- 488с.

62. Поздеева A.A., Антоновская Э.И., Сухотин A.M. Электрохимическое поведение вольфрама в кислых и щелочных средах. Природа и состав анодных окисных пленок.- Труды Ин-та прикл. Химии, 1970, вып.66, с.75-93.

63. Кузьменко Б.Б., Кришталик Л.И. Исследование реакции выделения водорода на вольфраме в щелочных растворах. —Электрохимия, 1973, 9, вып.1, с.130-135.

64. Палант A.A., Брюквин В.А., Левин A.M. Современные гидроэлектрохимические технологии комплексной переработки нетрадиционных видов сырья // Институту металлургии и материаловедения им.А.А.Байкова 60 лет; Сб.научн.тр. М. 1998. С.90-101.

65. Юнг Л. Анодные окисные пленки.- Л.:Энергия,1967.- С.232.

66. Damjanovic A.,Ward А.Т. The Mechanisms of Grouth of Thin Anodic Oxide Films// Elekrochemistry- Butterworths. 1976.- p. 103-185.- Physical Chemistry. Ser. 2, v.6.

67. Гуриев P.A., Подгорелый А.Д. Влияние частоты переменного тока на электрохимическое растворение тугоплавких металлов.- Изв. ВУЗов. Цв. металлургия.- 1982.- №3.- с.45-48.

68. Михайловский Ю.Н., Лоповок Г.Г., Томашев Н.Д. Растворение титана под действием переменного тока. Коррозия металлов и сплавов.- М.: Металлургия, 1963, с.263-265.

69. Назаренко Н.Д., Вдовенко И. Д., Лисогор А.И. Исследование электрохимического формирования оксидных пленок на сплавах титана под действием переменного тока. Электрохимия водных растворов.-Киев: Наукова думка, 1981, с.108-113.

70. Брынза А.П., Гепасютина Л.И., Животский Э.А. Коррозионное и электрохимическое поведение титана в смесях минеральных кислот// Защита металлов.- 1968, №4, с.488.

71. Алкацев М.И., Гуриев В.Р. Способ переработки отходов твердых сплавов: Пат. России № 2001105132/02; Заявл. 21.02.2001; Опубл. 20.09.2002.

72. Алкацев М.И., Гуриев В.Р. Об оптимизации анодного растворения многокомпонентных сплавов с применением несимметричного реверсируемого тока. Цв.металлургия. 2000, №11-12, с.21-23.

73. Левин А.И., Нечаев A.B. О влиянии переменного тока на анодное растворение твердых сплавов // Всесоюзная конференция по электрохимии. 10-14 ноября 1969 г.- Тбилиси.: с.41.

74. Справочник по электрохимии./ Под редакцией Сухотина А.М.-Л.:Химия, 1981.- 488с.

75. Ф.Миомандр, С.Садки, П.Одебер. Электрохимия.М.: Техносфера. 2008. С.360.

76. Bertagna V., ChemlaM. Electrochimie. Breal, 2001.

77. Семенов C.A. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. Учебное пособие. М.: ИПЦМИТХТ.- 2001.- с.91.

78. Ахназарова C.JI., Кафаров В.В. Методы оптимизации в химической технологии.- М.: Высшая школа, 1985.- 327 с.

79. Адлер Ю.П., Маркова Е.В., Грановский Ю.В. Планирования эксперимента при поиске оптимальных условий. М.: Наука, 1976.- 279 с.

80. Рузинов Л.П. Слободчикова Р.И. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. М.: Химия, 1980.- 280 с.

81. Zagorodnyaya Al.N., Abisheva Z.S. Rhenium recovery from ammonia solutions. Hydrometallurgy, 2002, №1, с.69-76.

82. Palant A.A., Anufrieva G.I. Electrical conductivity of ammonium hydroxide aqueous solutions containing tungsten and molybdenum ions. Hydrometallurgy. 1996.- c.435-439.

83. Равдель A.A., Пономарева A.M. Краткий справочник физико-химических величин. С.-П.- 1999.- 232с.

84. Измайлов H.A. Электрохимия растворов. Харьков, 1959. 958 с.

85. Курс физической химии. Т.2./ Под ред. Я.И.Герасимова. М.: Химия, 1966.656 с.

86. Алкацев М.И., Гуриев В.Р., Гуриев В.А. Об оптимизации анодного растворения многокомпонентных сплавов с применением несимметричного реверсируемого тока. Цв. металлургия. 2000, №11-12, с.21-23.

87. Михайловский Ю.Н., Струкалов Н.М., Томашев Н.Д. Влияние частоты переменного тока на скорость растворения металлов. // Коррозия металлов и сплавов/ под ред. Н.Д.Томашева.- М.: Металлургия.- 1969.-С.267-279.

88. Р.Киффер, П.Шварцкопф. Твердые сплавы. Металлургиздат. 1957

89. Е.А.Щетилина, И.Н.Чапорова. Твердые сплавы. М, «Металлургиздат», 1962, сб.№4, стр.219-236

90. ЮЗ.В.А.Фальковский, Л.И.Клячко. Перспективы развития твердых сплавов в России. Инструментальный мир №3. — Киев: Наукова думка, 1998.

91. Юб.Плаксин И.Н., Тетару С.А. Гидрометаллургия с применением ионитов. М.: Металлургия, 1964. 280 с.

92. Палант A.A., Брюквин В.А., Левин A.M. Электрохимическая переработка вольфрамсодержащих карбидных отходов твёрдых сплавов / Цветные металлы, 1999, № 8, С. 42-45.

93. Ю9.Палант A.A., Брюквин В.А., Левин A.M. Способ переработки карбидных отходов твёрдых сплавов, Патент РФ № 2110590, 1998, Б.И. №3.

94. Брюквин В.А., Винецкая Т.Н., Левин А.М., Макаренкова Т.А. Поведение благородных и цветных металлов в роданистых электролитах под действием переменного тока. Металлы.- 1999.- №1. С.11-14.

95. Ш.Казенас Е.К., Чижиков Д.М. Давление и состав пара над окислами химических элементов. М. Наука, 1976, с.209-214.

96. Диаграммы состояния двойных металлических систем. Справочник. М. -Машиностроение, 1999, с.718.

97. Основные положения диссертации опубликованы в следующих работах:

98. Брюквин В.А., Палант A.A., Грачева О.М. Электрохимическая переработка отходов сплава W-Re под действием переменного тока промышленной частоты.- Элетрометаллургия.-2005.-№6.- С.31-34.

99. Брюквин В.А., Палант A.A., Грачева О.М. Технологические основы экологически чистой электрохимической технологии переработки карбидных отходов твердосплавной промышленности. Цветная металлургия, 2005, № 11, С.

100. Брюквин В.А., Палант A.A., Грачева О.М. Оптимизация электрохимической переработки металлических отходов молибдена в аммиачных электролитах при наложении симметричного переменного тока. Элетрометаллургия.-2006.-№9.- С.26-29.

101. Брюквин В.А., Палант A.A., Грачева О.М. Электрохимическая переработка отходов металлического рения в аммиачных электролитах под действием переменного тока промышленной частоты.-Элетрометаллургия.-2005.-№7.- С.33-35.

102. А.А.Палант, О.М.Грачева, В.А.Брюквин. Электрохимическое получение концентрированных растворов рениевой кислоты под действием переменного тока промышленной частоты. Цветные металлы, 2005, №5-6, с. 128-130.

103. Брюквин В.А., Палант A.A., Грачева О.М. Оптимизация электрохимической переработки металлических отходов вольфрама при наложении переменного тока. Цветные металлы, 2006, №11, С.50-52.

104. Брюквин В.А., Палант A.A., Грачева О.М. Сорбционное извлечение1. Olионов Со из нитратных сред хелатными смолами Леватит марок ТР207 и ТР260. Металлы.-№6.- С. 12-15.

105. Брюквин В.А., Палант A.A., Грачева О.М. Электропроводность ренийсодержащих аммиачных растворов. Электрометаллургия.-2008.-№4,- С.34-36.

106. Брюквин В.А., Палант A.A., Левчук О.М., Цыбин О.И. Способ электрохимической переработки металлических отходов Re и Мо. Патент РФ №2318919 от 10.03.2008.

107. Ю.Брюквин В.А., Палант A.A., Левчук О.М. Способ электрохимической переработки металлических отходов W и Re . Патент РФ №2340707 от 10.12.2008.

108. А.А.Палант, О.М.Левчук, В.А.Брюквин, А.М.Левин, В.М.Парецкий. Комплексная электрохимическая переработка металлических отходов ренийсодержащего жаропрочного никелевого сплава в сернокислых электролитах. Электрометаллургия, №7, 2010, с.29-33.

109. А.А.Палант, О.М.Левчук, В.А.Брюквин, А.М.Левин, В.М.Парецкий. Комплексная электрохимическая переработка металлических отходов ренийсодержащего жаропрочного никелевого сплава в азотнокислых электролитах. Электрометаллургия, №8, 2010, с. 19-23.

110. О.М.Грачева. Электрохимическая переработка карбидных вольфрамовых отходов под действием ассиметричного переменного тока. Тезисы докл. II ежег. конф. мол.специалистов ИМЕТ им.А.А.Байкова РАН, Москва 6-8 декабря 2005 г. С.85-88.

111. Утверждаю» Замдиректора И МЕТ РАНд.ф:-м.н. Заболотный В Т.1 ,1-1

112. Утверждаю» Зам. ген. Директора ЗАО «Металлургический альянс»о лроведении балансных испытаний электрохимической переработки отходов жаропрочного никелевого сплав ЖС-32.

113. Прямой выход рения в насыщенный электролит ~ 95%, тантала в анодный шлам ~ 100%. При этом, потери рения с анодным шламом не превышают 2,0%.

114. На основе полученных результатов принято решение о создании в ЗАО «Металлургический альянс» опытно-промышленной электрохимической установки по технологии ИМЕТ РАН.1. От ИМЕТ РАН Зав. лаб.№5,

115. Проф., д.т.н. В.А. Брюквин

116. В.Н.С., проф., Д.Т.Н. ¿'р-^ А.А. Палант

117. От ЗАО «Металлургический Альянс»г—1. О *ш . и Й Й . й й й-а «■ ■ 58 :. ■ й -й й ■ Й ■ Й ■Й Й»«Ш'йй ■ й1. Й Й й Й Й Й Й Й Й1. ИЛ ИЗОБРЕТЕНИЕ2318919у'

118. СПОСОБ ЭЛ Е/СГРОХх-'Шз »ЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКИ М1ЛАДЛИЧЖСХИХ ОТХОДОВ1>ЕШШ ИЛИ МОЛИБДЕНА * "

119. Шйййййййй й й й ЙЙ.Й Й Й-Й Й Й й й й й Й й й.й.й-й Й й1. ЙЖЖ^ьЗ'ВЗ• м-.:. ' аа