автореферат диссертации по энергетике, 05.14.05, диссертация на тему:Экспериментальное исследование тепло- и температуропроводности этилена в околокритической области

ВВБЩЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ ТЕПЛО- И ТЕМПЕРАТУРОПРОВОДНОСТИ ВЕЩЕСТВ В ОКОЛОКРИТИЧЕСКОЙ ОБЛАСТИ.

1.1. Предварительные замечания.

1.2. Экспериментальные исследования теплопро -водности веществ в околокритической об ласти.

1.3. Экспериментальные исследования темпера -туропроводности веществ в околокритической области.

Выводы по первой главе.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ УСТАНОВКА И МЕТОДИКА ОДНО -ВРЕМЕННОГО ИЗМЕРЕНИЯ КОЭФФИЦИЕНТОВ ТЕПЛО- И ТЕМПЕРАТУРОПРОВОДНОСТИ.

2.1. Выбор метода исследования.

2.2. Теоретические основы метода измерения коэффициентов тепло- и температуропровод ности.

2.2.1. Расчетное уравнение.

2.2.2. Влияние толщины нагревателя.

2.3. Экспериментальная установка.

2.3.1. Интерферометр.

2.3.2. Измерительная ячейка.

2.3.3. Измерительный узел.

2.3.4. Система термостатирования.

2.3.5. Термокомпрессор.

2.4. Штодика проведения эксперимента и расчет коэффициентов ОС и Л

2.4.1. Общие положения.

2.4.2. Методика расчета коэффициентов тепло- и температуропроводности.

2.4.3. Настройка и некоторые особенности интерферометра.

2.4.4. Подготовка измерительной системы и фотографирование процесса.

2.4.5. Измерение и контроль температуры.

2.4.6. Измерение плотности теплового по тока.

2.4.7. Измерение давления.

2.4.8. Отсчет времени.

2.4.9. Измерение расстояний X/ ; Xj; Хт

2.5. Пробные измерения.

Выводы по второй главе.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ИЗМЕРЕНИЯ КОЭФФИЦИЕНТОВ ТЕПЛО- И ТЕМПЕРАТУРОПРОВОДНОСТИ ЭТИЛЕНА В ОКОЛОКРИТИЧЕСКОЙ ОБЛАСТИ.

3.1. Краткая характеристика исследуемого ве щества.

3.2. Результаты измерений коэффициентов температуропроводности.

3.3. Результаты измерения коэффициентов теплопроводности.

3.4. Сравнение результатов измерения с данными других авторов.

3.5. Погрешность измерений.

3.5.1. Погрешность измерения коэффициентов температуропроводности.

3.5.2. Погрешность измерения коэффициентов теплопроводности этилена.

Выводы по третьей главе.

Зависимость Д от ^ / здесь не была обнаружена. Авторы [29] пришли к выводу, что теплопроводность двуокиси углерода в околокритической области не имеет аношлий.Зенгерс [4l] и Сирота с соавторами L42J, анализировавшие результаты работы Амирханова и Адамова, отметили отсутствие сведений о способе достижения состояния насыщения и предположили, что измерения были проведены в какой-то иной области, поэтоьсг и и не были обнаружены аномалии.Б работах, выполненных методом плоского слоя, результаты измерения лучше согласуются, чем во всех предыдущих. Прежде всего это объясняется тем, что для исключения конвекции метод плоского слоя является наиболее благоприятным. В этом методе исследуемое вещество располагается в тонком зазоре между двумя горизонтальными пластинами, а тепловой поток направлен сверху вниз. Но при осуществлении этого метода возникают также значи тельные трудности. Одной из них является сложность создания и поддержания в течение длительного времени температурного поля нужной формы. Если в околокритической области это условие выполняется не строго, оно приводит к возникновению конвекции.Существенным недостатком при исследованиях в околокритической области является, как и у первых двух, необходимость создания относительно больших перепадов температур.Ряд авторов [48-59] использовали метод регулярного режима при исследовании теплопроводности органических соединений в широком интервале температур и давлений, включая и околокритическую область. В этих работах также было отмечено аномальное увеличение теплопроводности в околокритической области.Мэтод регулярного теплового режима основан на охлаждении исследуемого вещества, расположенного в зазоре шаровой или ци линдрической формы. Но при математическом описании процесса охлаждения деляется ряд допущений. Поэтому полученные этим мето - 23 дом результаты носят приближенный характер. Кроме того, наличие центрирующих устройств и проводов термопар создают условия утечки тепла и нарушения формы температурного поля. Последнее обстоятельство, а также большая высота слоя способствуют возникновению конвекции при исследованиях в околокритической области.Применение этого метода в работах [48-59] можно объяснить тем, что в них основная задача исследователей заключалась в измере НИИ А вдали от критического состояния. Измерения же в около критической области проводились попутно.Трудности, связанные с подавлением конвективного теплооб мена при измерениях теплопроводности перечисленными методами в околокритической области, стицулировали создание новых методов исследования. Одним из таких методов является интерференционный, который, начиная с 1970 года, успешно применяется при исследованиях в околокритической области. В этих методах коэффициент теплопроводности определяется косвенным путем при непосредст венном измерении коэффициента температуропроводности. Поэтоь^ подробно интерференционный метод будет рассматриваться в следующем параграфе, посвященном обзору экспериментальных исследований температуропроводности.Здесь же отметим, что этим методом были измерены значения коэффициента теплопроводности в околокритической области СО2 [9]. аргона [ю] в прошлена [ п ] . Во всех трех измерениях получены шксимумы вблизи критической плотности.Приведенный обзор работ по исследованию теплопроводности СО2 в околокритической области показывает, что авторами получены разные, порой противоречивые результаты. Примерно такая же картина вырисовывается при анализе работ, в которых измеряли коэффициенты теплопроводности некоторых других веществ. Одни - 24 авторы получили максимумы теплопроводности, другие либо не обнаружили этих максимумов, либо приписали их влиянию конвекции.Причем, так же как и при исследовании СО2, измерения проводи лись различными методами, начиная от классических и кончая самыми современными (интерферометрическими). Поэтоксг примерно до 60-х годов наличие максиь^мов теплопроводности некоторые ученые приписывали влиянию конвекции, которую, как уже указывалось, трудно устранить при исследованиях в околокритической области.Однако более поздние работы, выполненные Михельсом с соавторами [б], Шрти и Симоном [т], Беккером и Григулем [о] не дают основания сомневаться в их достоверности. Эти исследова тели особенно тщательно подошли к вопросу исключения конвекции и получили влаксимумы теплопроводности. Не случайно их результаты хорошо согласуются между собой. - 25 1.3, Экспериментальные исследования температуропроводности веществ в околокритической области До 70-х годов прямых измерений коэффициента температуре проводности не проводили. При необходимости величина а опре деляяась косвенным путем по известным значениям Л , Q ^ Ср , Это было связано прежде всего с отсутствием надежных методов измерения температуропроводности.Поиски путей решения проблемы околокритического поведения вещества стив^лировали развитие и совершенствование соответст вующих экспериментальных методов. В их числе достойное место занишют оптические методы непосредственного исследования тем пературопроводности, которые благодаря достижениям электронного и оптического приборостроения и изобретению лазеров, преврати лись в наиболее привлекательные и перспективные методы экспериментального исследования в околокритической области.Оптические методы исследования имеют существенные преив^ щества перед классическими: они не вносят возглрчений в исследуецую среду, являются безынерционными, обладают высоким пространственным разрешением и позволяют получать информацию во всех точках регистрируемой области одновременно.К указанным оптическим методам следует отнести интерференционные, а также оптико-спектроскопические методы.Интерференционный метод основан на зависимости величины показателя преломления исследуемой среды от ее состояния. Сущность метода измерения заключается в том, что исследуемое вещество, внутри которого находится источник тепла (фольга, напыленный слой), помещается в параллельном пучке света между приемной и коллиьаторной частями интерферометра. При включении нагревателя вокруг него образуется нестационарное температурное поле,ко- 26 торое изображается на экране в виде движущихся интерференцион них полос, параллельных нагревателю. Если на фотопленке зафик сировать положение полос в различные моменты времени, то по полученным интерферограммам можно рассчитать коэффищгент температуропроводности.Впервые интерференционный метод исследования температуре проводности в околокритической области был использован в работе Амирханова Д. Г., Усманова А. Г., Нордена П. А. [бо]. Авторы ука занной работы с помощью поляризационного интерферометра сдвига, созданного на базе теневого прибора Тендера ИАБ-451, исследовали коэффициент температуропроводности двуокиси углерода. В качестве светоделителя были использованы две призмы Волластона.Авторы работы [б] сравнивают результаты своих измерений с данными [бо], в которой при построении графика а =f{'Q)6mm использованы значения плотности, взятые из работы Михельса [б4, 65]. ITl'/s - 30 юЛ • /^ -^ iO у9\ iO zio 'jy2t _i J L 0 0,i 0,2 0^ 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 9/стЧ,0 Рис.I.6. Температуропроводность CO2 в околокрити ческой области по [б] - 31 Беккер и Григуль результаты \§о\ нанесли на график в ко ординатах Z2 -(7, используя значения плотности, полученные из уравнения состояния Шйера-Шттрофа и др. [б6,67], и получили искаженный график с пересекающимися изотермами (рис. 1,7).Это послужило авторам Н основанием для предположения о том, что результаты {&6] искажены влиянием конвекции. Основа нием для такого предположения служило то, что интерферометр сдвига менее чувствителен, чем голографический, использованный в работе [_&], Поэто1уу в процессе измерения создавались перепады тешератур между фольгой и исследуемой двуокисью углерода на порядок, а в некоторых случаях и на два порядка больше, чем в работе [в]. Это действительно так, в работе [&о] АТ-О^ОЗК, а в работе |_8j минишльное значение А Т составляло 0,0001 К. Тем не менее, авторы [б0] утверждают, что их результаты не искажены влиянием конвекции. Во-первых, при измерениях темпера туропроводности непрерывно осуществлялся визуальный контроль за процессом в исследуемом слое, во-вторых, сама методика об работки интерферограмм позволяет безошибочно выявлять начало возникновения конвекции. В слзгчае молекулярного переноса тепла график fj^xj = -f (т) , который строился для расшифровки интерферограмм, носит линейный характер и искривляется при возник новении конвекции.При прохождении через исследуев^ среду луч света претер певает рассеяние, обусловленное локальными флуктуациями плот ности при постоянной температуре. Б жидкости или в плотном газе вследствие флуктуации возникают звуковые колебания. В щгчке света, проходящего через исследуевщ) среду, в результате взаи модействия с упомянутыми выше звуковыми волнами, возникает допплероБский сдвиг частот, пропорциональный скорости звука. Поэтов)^ в спектре рассеянного света будут наблюдаться две бриллюэновские линии, симметрично сдвинутые относительно круговой частоты СОд падающего света на частоту Q . На рассеяние света оказывают влияние также флуктуации энтропии, связанные флуктуациями температуры. Б соответствии с этими флуктуациями в спект34 ре рассеянного света будет присутствовать центральная релеев екая линия. Поскольку скорость затухания флуктуации энтропии определяется температуропроводностью, то ширина релеевской линии АсОр пропорциональна температуропроводности исследуемой среды. Качественный характер спектра рассеяния света на простой жидкости показан на рис.1.9. Таким образом, если измерять ширину линии Релея в рассеянном свете, прошедшем через исследуев/уго среду при различных параметрах состояния, можно получить зависи мость коэффициента температуропроводности от температуры и давления. Достоинство этой методики заключается в том, что не требуется создание градиента температзгры, а отсюда в принципе исключается возможность возникновения естественной конвекции. Более подробно теоретические и экспериментальные особенности ме тода освещены в [б8,69].Из перечисленных работ видно, что результаты измерения коэффициента температуропроводности СО2 в околокритической области в какой-то мере согласуются между собой, В уравнениях, описывающих зависимость коэффициента температуропроводности от (T-Tj^p) на критической изохоре, получен ные показатели степени находятся в пределах от 2/3 до 0,77 + + 0,03. Показатели степени, полученные для других веществ ав торами [lO,II,75-83j находятся в этом же пределе. Такое согласие можно считать вполне удовлетворительным, подтверждающим наличие аномалий температуропроводности.Все измерения коэффициента температуропроводности в око локритическои области, как уже отмечалось, проведены одним из двух методов: интерферометрическим или оптико-спектроскопическим. Результаты, полученные обоими методами, за исключением работы [77], хорошо согласуются между собой, что является приз наком достаточного совершенства обоих методов. Однако крут жидкостей, исследованных этими методами, пока ограничен, а изме рения в большинстве случаев проводились в узком диапазоне па раметров вблизи критической точки с целью выявления лишь кри тического показателя. Поэто1уу большинство перечисленных изме рений не позволяют полностью количественно описать характер изменения коэффициента температуропроводности в околокритичес кой области. - 38 Выводы по первой главе Таким образом, завершая обзор экспериментальных работ, посвященных исследованию тепло- и температуропроводности веществ в околокритжческой области, следует сказать, что: 1. Факт аномального изменения коэффициентов тепло- и тем пературопроводности вблизи критической точки можно считать установленным.2. Показатели степени в уравнениях, описывающих изменение коэффициента тепло- и температуропроводности на критической изохоре, имеют некоторый разброс. Однако во многих слзгчаях они близки по значению, что дает основание надеяться на их универ сальность. Численные значения коэффициентов тепло- и темпера туропроводности, полученные разными авторами для одного и того же вещества, не всегда согласуются между собой.3. В околокритической области проведены измерения а ж Л ограниченного круга веществ, а данных для таких технически важных газов, как предельные и непредельные углеводороды, практи чески нет.4. При измерении А в околокритической области классичес кими методами создаются благоприятные условия для возникновения конвекции. Отсутствие критериев для определения порога возник новения конвекции затрудняет получение достоверных результатов.5. Все изложенное говорит о необходимости проведения но вых, более тщательных исследований для получения точных значе НИИ свойств переноса в широкой окрестности критического состояния различных веществ.6. Для измерения коэффициентов тепло- и температуропроводности веществ в околокритической области можно рекомендовать оптико-спектроскопические методы и интерферометрические (в частности голографический). - 39

Выводы по третьей главе

1. Впервые проведены измерения коэффициентов температуропроводности этилена в околокритической области на шести изотермах в интервале 283,12-320,15 К в диапазоне давлений от 3,0 до 10,0 МПа.

2. Проведены измерения коэффициентов теплопроводности этилена на четырех изотермах в интервале 286,26-320,15 К в диапазоне давлений от 3,0 до 10,0 МПа, причем на изотермах 286,26 и 291,25 К впервые.

3. Результаты измерений показали, что в зависимостях а =/(f*T) a = f((?,T)\ A=-f(Pj)\ A =f(QT) начиная с изотермы 300,17 К и ниже наблюдается резко выраженный экстремум.

4. Значение критического показателя степени для коэффициен -тов температуропроводности этилена равно 0,70, это значит, что этилен ведет себя в околокритической области так же как и другие вещества, т.е. подтверждается гипотеза об универсальности поведения различных веществ в этой области состояний.

- 104 -ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Перед наш была поставлена задача: измерить коэффициенты тепло- и температуропроводности этилена в околокритической области, которому по объему потребления принадлежит первое место среди индивидуальных углеводородов. Для выполнения этой работы на основании анализа существующих методов измерения был выбран оптичес -кий метод и создана экспериментальная установка с голографическим интерферометром. Был также разработан и изготовлен один из воз -можных вариантов измерительного узла с натянутой фольгой, являю -щейся плоским источником тепла,в нестационарном методе измерения коэффициентов тепло- и температуропроводности.

Коэффициенты температуропроводности измерены на изотермах 283,12; 284,17; 286,26 К; 291,25; 300,17 и 320,15 К в интервале давлений от 3,0 до 10,0 МПа. Коэффициенты теплопроводности изме -рены на изотермах 286,26; 300,17; 291,25 и 320,15 К в интервале давлений от 3,0 до 10,0 МПа.

Измерения показали, что значения коэффициентов тепло- и температуропроводности резко изменяются в околоэдитической области. По мере приближения к критической изотерме эти изменения увеличиваются. Измерения показали также, что характер изменения а ж Я в околокритической области для этилена аналогичен поведению дру -гих веществ, исследованных различными авторами. Полученный в ра -боте критический показатель для коэффициента температуропровод -ности согласуется со значениями, полученными в других работах.

1. Ландау Л.Д., Лжфшиц Е.М. Теплопроводность в жидкости. -В кн.: Ландау Л.Д., Лившиц Е.М. Механика сплошных сред. - М.: ГИТТЛ, 1954, с.226-269.

2. Сорокин B.C. Об устойчивости неравномерно нагретого газа в поле тяжести. Прикл.мат. и мех., 1953, 17, вып.2, с.149-156.

3. Филиппенко Л. Г. Условие отсутствия конвекции в реальной неограниченной жидкости. Изв.АН СССР, сер.Мех.жидк. и газа, 1967, £ 4, с.125-127.

4. Гитерман М.Ш., Штейнберг В. А. Критерии возникновения свободной конвекции в сжимаемой, вязкой и теплопроводной жидкости. Прикл.мат. и мех., 1970, 34, вып.2, с.325-331.

5. Гитерман М.Ш., Штейнберг В.А. Критерии возникновения конвекции в жидкости, находящейся вблизи критической точки. Тепло-физ.высоких температур, 1970, 8, № 4, с.799-805.

6. Rev., 1970, A2, U 4, p,1458-1460.' t

7. Becker H., Grigull U. Messung der Temperatur- und der Warmeleitfahigkeit von Kohlendioxid im kritischen Gebiet mittels holographischer Interferometrie. Warme - und Stoffubertragung, 1978, Bd.11, S.9-28.

8. Усманов Р.А. Экспериментальное исследование тепло- и температуропроводности пропилена в околокритической области. -Дис. . канд.техн.наук. Казань, 1983 - 130 с.

9. Фишер М. Природа критического состояния. М.: Мир, 1968. - 221 с.

10. Стенли Г. Фазовые переходы и критические явления. М.: №р, 1973. - 419 с.

11. Ш Ш. Современная теория критических явлений. М.: Мир, 1980. - 298 с.

12. Амирханов Х.И., Адамов А.П., Алибеков Б.Г. Теплопроводность двуокиси углерода в критическом состоянии. Теплофиз. свойства тверд.тел, Шхачкала, 1979, с.100-105.

13. Kardos A, Die Warmeleitfahigkeit verschiedener flussig-keiten. Z.ges.Kalte-Ind., 1934, v.4-1, N 1, S.1-19.

14. Sellschopp W. Warmeleitvermogen der Kohlensaure in der nahe ihres kritischen Punktes. Forschung auf dem Gebiete des Ingenieurwesens, 1934, A5, S.162-173.

15. Plank R. Die Warmeleitfahigkeit verschiedener flussig4 .''i- I ' . » ' ' ' ,keiten. Z.ges.Kalte-Ind., 1934, 41, N 12, S.214-227.

16. Осколкова В. Г. Определение теплопроводности углекислоты при высоких давлениях и температурах. Дис. . канд.техн.наук.-М., 1948. - 124 с.

17. Тимрот Д.Л., Осколкова В.Г. Экспериментальное определе -ние теплопроводности углекислоты в критической области. Изв. В.Т.И., 1949, № 4, с.4-107.

18. Шингарев Р.В. Экспериментальное исследование теплопро1.1водности сжатых природных газов и углекислоты. Дис. . канд. техн.наук. - Москва, 1952. - 173 с.

19. Буринский В.В., Троцкий Е.Е., Ниходимов С.П. Результаты экспериментального исследования теплопроводности шестифторис-той серы в кристаллической области. ТВТ, 1981, т.19, с.514-518.

20. Боровик Е. О теплопроводности углекислоты и связи меэду теплопроводностью и вязкостью. Ж.эксперта, и теор.физ., 1949, 19, № 7, с.561-564.

21. Lenoir I.M., Comings E.W. Thermal conductivity of gases.* t * ' '

22. Measurement at High Pressure. Chem.Eng.Progr., 1951, 4-7, N 5, p.223-231.

23. Guildner L.A. Recent improvements in thermal conductiviфty measurement and new values for C02 near the critical point. -Transp.properties in gases, Evanston, Northwest Univ.Press, 1958, p.55-61.

24. Guildner L.A. The thermal conductivity of carbon dioxide in the region of the critical point. Proc.Nat.Acad.Sci., 1958, 44, N 11, p.1149-1153.

25. Цедерберг И.В., Тимрот Д.I. Экспериментальное определение теплопроводности жидкого кислорода. Ж.техн.физ., 1956, 26, № 8, с.1849-1856.

26. Амирханов Х.И., Адамов А.П. Теплопроводность двуокиси углерода вдоль пограничной кривой и в области критического состояния. Теплоэнергетика, 1963, $ 7, с.77-81.

27. Вукалович М.П., Алтунин В. В. Зависимость теплопроводности двуокиси углерода от давления. В кн.: Вукалович М.П., Ал -тунин В.В. Теплофизические свойства двуокиси углерода. - М.: Атомиздат, 1965, с.432-453.1.» • t i • tt

28. Lenoir I.M., Junk W.A., Comings E.W. Measurement andcorrelation of the Thermal Conductivities of Gases at high Pres« * " ■ ' »sure. Chem.Ehg.Progr•, 1953, v.49, 542 p.

29. Needham D.P., Ziebland H. The thermal conductivity ofliquid and gaseous ammonia and its anomalous behavior in the vi* » «cinity of the critical point. Int.J.Heart and Mass transfer, 1965, 8, N 11, p.1387-1414.

30. Lis I., Kellard P.O. Measurement of the thermal conductivity of sulphur hexafluoride and a (volume) mixture of sul' » »phur hexafluoride and nitrogen. Brit.J.Appl.Phys., 1965» 16» N 8, p.1099-1104.' i

31. Bailey B.I., Kellner K. The thermal conductivity of argon near the critical point. Brit.J.Appl.Phys., 196?» 18, N 11, p.1645-1647.

32. Bailey B.I., Kellner K. The thermal conductivity of liquid and gaseous argon. Physica, 1968, 39» N 3, p.444-462." «

33. Tufen R., Le Neidre В., Bury P. Etude experimentale de la conductivite thermique du xenon. Compt.Rend.Acad.Sc.,Paris, 1971, v.2738, p.113.

34. Le Neindre В., Tufen R., Bury P., Sengers I.V. Thermal conductivity of carbon dioxide and steam in the supercritical region. Ber.Bunsenges phys.Chem., 1973, 77, N 4, S.262-275.- 109 1. I • '

35. Chu В., Lin I.S. Small-Angle scattering of X Rays fromcarbon dioxide in the vicinity of its critical point. J.Chem.■ * * »

36. Phys., 1970, 53, N 12, p.4454-4466.it' •

37. Sengers I.V. Transport properties of fluids near criti' • '' * ' t г t г 'cal points. Rend.Sci.int.fis. Enrico Fermi, Varehna sul lago di como, 1971, Corso 51, New-York-London, 1971, p.445-507.

38. Сирота A.M., Латунин B.H., Беляева Г.М. Экспериментальное исследование теплопроводности воды в критической области. -Отчет ВТИ, 1968, с.76.

39. Амирханов Х.И., Адамов А. П. Теплопроводность водяного пара в околокритическом и сверхкритическом состояниях. Тепло -энергетика, 1963, £ 10, с.69-72.4 * ' t *

40. Kerrisk I.F., Keller W.E. Thermal conductivity of fluid ^He and at temperatures between 1,5 and 4,0 К and for pressures up to 34- atm. Phys.Rev., 1969, 177, N 1, p.341-351.» *

41. Roder H.M., Diller D.E. Thermal conductivity of gaseoust « f » ' ' < iand liquid hydrogen. J.Chem.Phys., 1970, 52, N 11, p.5928-5949.

42. Van Osten I. De warmtegeleidingcoefficient van xenon in4 i ihet kritisch gebied. Diss.Univ.Amsterdam, 1974.

43. Trappeniers N.I. The behaviour of the coefficient of- по heat conductivity in the critical region of xenon and argon. -Proceedings of the Eighth Symposium on Thermophysical Properties, 1982, p.232-240.

44. Назиев Я.М., Абасов А.А. Экспериментальное исследование теплопроводности гептена-I при различных температурах и давле -ниях. Изв.вузов, сер.Нефть и газ, 1969, № I, с.81-84.

45. Назиев Я.М., Абасов А. А. Исследование теплопроводности гексена-Г при различных температурах и давлениях. Химия и технология топлив и масел, 1970, № 3, с.22-24.

46. Назиев Я.М. К вопросу об исследовании теплопроводности веществ в критической области. Изв.АН СССР, сер.Энергетика и транспорт, 1970, Ш 6, с.174-176.

47. Назиев Я.М., Абасов А.А. Исследование теплопроводности пропилена при различных температурах и давлениях. Газовая промышленность, 1970, » 7, с.37-39.

48. Голубев И.Ф., Васильковская Т.В. Теплопроводность ме -тилового и этилового спиртов при различных температурах и давлениях. Теплоэнергетика, 1969, № 5, с.77-81.

49. Голубев И.Ф., Васильковская Т.В. Теплопроводность н-про-пилового и изопрошалового спиртов при различных температурах и давлениях. Теплоэнергетика, 1969, № 6, с.84-86.

50. Рябцев Н.Й., Казарян В.А. Теплопроводность легких углеводородов (пропан). Газовая промышленность, 1969, № 5, с.46-50.

51. Ахундов Т.С., Гасанова И.З. Экспериментальное исследо -вание теплопроводности толуола. Изв.вузов, сер.Нефть и газ, 1969, № 7, с.59-63.

52. Ахундов Т.О., Гасанова И.З. Экспериментальное исследо > вание теплопроводности н-ксилола. - Изв.вузов, сер.Нефть и газ, 1969, № 10, с.73-75.

53. Мэджидов X., Гусейнов К.Д., Керимов A.M. Исследование теплопроводности изоамилацетата при различных температурах и давлениях. Докл.Тадж.ССР, 1971, 14, J6 10, с.20-23.

54. Амирханов Д.Г., Усманов А.Г., Норден П.А. Температуро -проводность двуокиси углерода в околокритической области. -И.Ф.Ж., 1974, 27, Л 3, с.476-481.

55. Murphy Т.A., Sengers I.V., Levalt Sengers J.M.H. Analysis of the Pressure of Gases near the Critical Point in Terms ofa Scaled Equation of State. Proc.6 Symp.Thermophys.Prop.,Editors< » ' ' t

56. P.E.Liley, Am.Soc.Mech.Eng., New York (1973) 180-188.i* * ,

57. Levelt Sengers J.M.H., Geer W.L., Sengers J.V. Scaled

58. Equation of State Parameters for Gases in the Critical Region.

59. J.Phys.Chem.Ref. Data 5 (1976) 1-51.* t t *

60. Sengers J.V., Levelt Sengers J.M.H. Critical Phenomenain Classical Fluids. Zur Veroffentlichung in "Progress in Liquid/ * >

61. Physics", Editor: C.A.Croxton, Wiley, New York (1976).4 ■ ■ 4 ' i

62. Michels A., Blaise В., Michels C. The isotherms of C02 1in the neighbourhood of the critical point and round the coexis• * i ' * " i ■ ttence line, Proc.Roy.Soc.London, 1937» A160, N 918,p.358-375.

63. Michels A., Michels C., Wouters H. Isotherms of C02 between 70 and 3000 atmospheres (Amagat densities between 200 and 600). Proc.Roy.Soc.London, 1935, A153, N 878, p.214-224.■ j

64. Cummins E.H.Z. In: Critical Phenomena. Proc.Int.School' 4 t * ■ . '4 ' t *of Phys., Cours L.I. N.-Y.s Acad.Press, 1971, p.380-444.

65. Cummins E.H.Z., Pike E.R. Photon Correlation and Light Beating Spectroscopy. N.-T.: Plenum Press, 1974, 584 p.

66. Swinney H.L., Cummins H.Z. Thermal diffusivity of C0?t ~ * ^ Jin the critical region. Phys.Rev., 1968, 171, N1, p.152-160.

67. Botch W., Pixman M. Sound absorbtion in Gases in the1 4 " 4 ' t ■ t

68. Critical Region. J.Chem.Phys., 1965, v.42, IT 1, p.199-204.

69. Seigel L., Wilcox L.R. Hydrostatic corrections to the

70. Rayleigh Linewidth in the critical Region. Bull.Am.Phys.Soc.,12, 1967, 525 p.- из * *t .

71. Osmundson I.S., White I,A. Density Dependence of Inelasф itic Rayleigh Scattering in C02 near its Critical Point, Bull. Am.Phys.Society, 13, 1968, 183 p.

72. Maccabee B.S., White I.A. Supercritical correlation4length of carbon dioxide along the critical isochore. Phys. Rev .Lett., 1971, 27, N 8, p.495-4-98.

73. Henry D.L., Swinney H.L., Cummins H.Z. Rayleigh line* «width in xenon near the critical point. Phys.Rev.Lett., 1970, 25, N 17, p.1170-1173.

74. Qhbayashi K., Ikushima A. Rayleigh linewidth in He neart $ ' i / ' ' *the gas-liquid critical point. J.Low Temp.Phys., 1974, 15»4 . 11. N 1-2, p.33-46.

75. Бенедек Д. Спектроскопия оптического смешения и ее приложение к задачам физики, химии, биологии и техники. Усп.физ.н., 1972, 106, вып.З, с.481-504.

76. Chu В., Lin I.S. Small-Angle scattering of X Rays from carbon dioxide in the vicinity of its critical point. J.Chem. Phys., 1970, 53, N 12, p.4454-4466.

77. Berge P., Volochine B. Service de Physique du Solide etde Resonanse Magnetique. Phys.Letters, 26A, 1968, 267.i " *

78. Chen S.H., Polonsky N. Quasielastic Scattering of Lightfrom the Concentration Fluctuations of a Binary Liquid Mixturet > * t * " *near the Critical Point. Bull.Am.Phys.Society, 13, 1968, 183p.■ 1 • »

79. Braun P., Hammer D., Tscharmeter W., Weinziere P. Rayi * t •leigh scattering by SP6 in the critical region. Phys.Lett.,t 41970, A32, N 6, p.390-391.82. pake G.T., Hawkins G.A., Lastowka I.В., Benedek G.B.> » |

80. Spectrum hexafluoride along the critical isochore. Phys.Rev.i ■ ' , . ,1.tt,, 1971, 27, N 26, p.1780-1783.• ' » t i . г i

81. Lim Т.К., Swinney H.L., Langley K.H., Kachnowski T.A.t < »

82. Rayleigh linewidth in SF6 near the critical point. Phys.Rev.,i • ■ . ■ i1.tt*, 1971, 27, N 26, p.177&-1780.

83. Лыков A.B. Теория теплопроводности. M.: ГЙТТЛ, 1952.392 с.

84. Gustaffson S.E. A non-steady-state method of measuringгthe thermal conductivity of transparent liquids. Z.Naturforsch., 1967, a22, SH005-1011.

85. Васильев Л.A., Ершов И. В. Интерферометр с дифракцион -ной решеткой. М.: Машиностроение, 1976.87. %стафина Л.Т., Захаров А.Л. Применение голограммных оптических элементов в интерферометрах. Оптика и спектроско -пия, т.54, вып.2, 1983, с.328-331.

86. Миронов С.В., Рудашевский Е.Г., Черных В.И. Стабилизация температуры в интервале 77-250 К. Приборы и техн.эксперимента, 1969, 5, с. 192-193.

87. Падо Г.С., Астров Д.Н., Байбаков В.И., Драгунов B.C. Прецизионный автоматический регулятор температуры для криостата на область 4,2-300 К. ПТЭ, & I, 1968, с.207-209.

88. Хауф В., Григуль У. Оптические методы в теплопередаче.-М.: Мир, 1973. 240 с.

89. Варгафтик Н.Б. Справочник по теплофизическим свойствам газов и жидкостей. М.: Наука, 1972. - 720 с.

90. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жид -,костей. Л.: Химия, 1982. - 591 с.

91. Kobe К.A., Lynn R.E. The critical properties of elements and conpounds. Chem.Rev., 1953, v.52, p.117-236.i ' t*

92. Maass 0., Wright C.H. Some physical properties of hyd• I >rocarbons containing two and three carbon atoms. J.Amer.Chem.t ' " 9 ' t t

93. Soc., 1921, v.43, p.1098-1111.> > • i .

94. Mathias E.f Crommelin C.A., Watts E.G. On the rectili- ! t ' 4 % *near diameter of ethylene. Commun.Phys.Lab.Univ.Leiden, 1927»* $ ■ t1. N 189a, p.3-5.1.• > i ii

95. Mathias E., Crommelin C.A., Watts H.G. Le diameter rec' ' 4 t * ■ ' , - ttilique de 1'ethylene. Ann.Phys., 1929, v.11, p.34-3-353.■ « * 4 4

96. Maass 0., Geddes A.L. The persistence of the liquid state of aggregation above the critical temperature. The system1.» . , ■ i ' I 4 ■ethylene. Phil.Trans.Roy.Soc.London, 1937, v.236,N 763,p.303332. • • !

97. Mcintosh R.L., Maass 0. Persistence of the liquid statei t i •of aggregation above the critical temperature. Canad.J.Res., 1938, v.16, p.289-302.

98. Dacey J., Mcintosh R., Maass 0. Pressure-volume-tempet .4rature relations of ethylene in the critical region. Canad.J.• ' * i ■ ' , ' 4

99. Res., 1932, V.1713, p.206-213.t 4 ' 4 4' 4

100. Mcintosh R.L., Dacey J.R., Maass 0. Pressure, volume,temperature relations of ethylene in the critical region. Ca* ' * " * inad.J.Res., 1939, v.17, p.241-250.

101. Kay W.B. Liquid-vapor equilibrium relations in binaryt 4 4 * 'systems, Ethylene-n-heptane system. Ind.Eng.Chem., 1948, v.40, p.1459-1464.

102. Whitway C.G., Mason C.G. Coexistence phenomena in thecritical region. II. Influence of gravity on the coexistence1.• . . . . . ■ ' ■ .curves of.ethane, ethylene and xenon. Canad. J.Chem., 1953,v.35»569.584. : • • :

103. Thermodynamic functions of gases. Ed.F.Din, v.2, Butterworths, London, 1956, p.88-114.

104. Rowlinson J.S., Sutton J.R., Weston J.F. Liquid-vapor equilibrium in the ternary system carbon dioxide-nitrons oxide-ethylene. Proc.Conf.Thermodynamic and Transport Prop.Fluidst ' 4 ' t ' ' > t1.st.Mech.Eng., London, 1958, p.10-14.

105. Stiel L.I., Thodos G. The viscosity of nonpolar gases- • ^ , * 4 » 4at normal pressures. AIChE Journ., 1961, v.7, p.611-615.

106. Flynn L.W., Thodos G. Lennard-Jones force constantstfrom viscosity data: Their relationship to critical properties.i ' t л • *- AIChE Journ., 1962, v.8, p.362-365.

107. Chemical Engineers1 Handbook / Ed.J.H.Perry-McGraw-Hill Book Co., New-York-Toronto-London, 1963, p.3-53, 3-60.t 4 • 4 , • , t •

108. Kudchadker A.P., Alani G.H., Zwolinski B.J. The cri- ■ • ■ - , i * • .tical constants of organic substances. Chem.Rev., 1968, v.68, p.659-735.

109. Варгафтик Н.Б. Справочник по теплофизическим свойст -вам газов и жидкостей. М.: Наука, 1972, с.306-312.

110. Angus S., Armstrong В., Reuck К.М. de International thermodynamic tables of the liquid state. Ethylene-London,Butterworths, 1972, 204 p.t

111. Moldover M.R. Visual observation of the critical tem* t • ' *perature and density: C02 and C2H^. Chem.Phys., 1974, v.61, p.1766-1778.i • • J • i

112. Trappeniers N.J., Wassenaar Т., Wolkers G.J. Isotherms ,and thermodynamic properties of ethylene at temperatures betweent , - - »0° and 150eC and densities up to 500 Amagat. Physica, 1976. V.82A, p.305-311.

113. Douslin D.R., Harrison R.H. Pressure, volume, temperature relations of ethylene. J.Chem.Thermodynamics, 1976, v.8, p.305-530. . . •

114. Hastings J.R., Levelt Sengers J.M.H. Vapor pressure,t I)critical pressure and critical isochore of ethylene. Proc.7th Symp.Thermophys.Prop.,Gaithersburg,Md,1977,N.-T.,1977»P.794-806.

115. Термодинамические и транспортные свойства этилена и пропилена/Ващенко Д.М. и др. М.: Изд-во стандартов, 1971. -183 с.

116. Миллер С.А. Этилен. Физико-химические свойства. М.: Химия, 1977. - 167 с.

117. Термодинамические свойства этилена/Сычев В.В. и др. -М.: Изд-во стандартов, 1981. 280 с.t 1 • 4

118. Michels A., Gruyter J.de, Niesen P. Isotherms of ethylene between 0° and 150*C and at pressures from 20 to 270 atm.t 1

119. Physica, 1936, v.3, p.346-351.* 4

120. Michels A., Geldermans M. Isotherms of ethylene up to• 15000 atmospheres between 0° and 150°C. Physica, 1942, v.9, * *1. Р.967-973•

121. Michels A., Geldermans M., Groot S.R.de. Thermodynamic properties of ethylene under pressure up to 3000 atm and temperatures between 0° and 150°C tabulated as function of density. -Physica, 1946, v.12, p.1Q5-117.

122. Maass 0., Geddes A.L. The persistence of the liquidistate of aggregation above the critical temperature. The systemi Istate of aggregation above the critical temperature. The system4 * tethylene.- Phil.Trans.Roy.Soc.London,1937,v.236,N 763,p.303-332.

123. Date K., Watanabe K., Tematsu M. Evaluation of P-V-T properties data. Rev.Phys.Chem.Japan,1973, v.43, p.92-101.

124. Форсайт Дж., Шлькольм M., Шулер К. Шшинные методы математических вычислений. М.: Мир, 1980. - 380 с.

125. Голубев И.Ф., Шпагина Й.Б., Шмонов Ю.В. Теплопровод -ность этилена при температурах от -163,4 до +247,3°С и давлениях до 665 кг/с&£. Тр.н.-и. и проектн. ин-та азотн. пром-сти и продуктов орг.синтеза. 1971, вып.8, 81-90 с.

126. Коломиец А.Я. Экспериментальные исследования теплопроводности этилена. Сб.: Теплофизические свойства газов. - М.: Наука, 1973, 29-33 с.

127. Тарзиманов А.А., Лозовой B.C. Теплопроводность этиле -на. Сб.: Теплофизические свойства газов. - М.: Наука, 1973,с.18-23.

128. Арсланов В.А. Экспериментальное исследование теплопроводности двуокиси углерода, этилена и аргона при давлениях до 2000 бар. Автореф.дис. . канд.техн.наук. Казань, 1971.18 с.ш i i Э »

129. Prasad R.C., Venart J.E.S. The Thermal conductivity ofethane and ethylene. Proc.8th Symp.Thermophys.Prop., N.-Y.,i1977, v.1,p.263-268.

130. Sengers I.7. Transport processes near the critical• tpoint of gases and binary liquids in the hydrodynamic regime. 0 i t ■ * ■ - ' i - ■ - t

131. Ber.Bunsenges.Phys.Chem., 1972, 76, N 3-4, p.234-249.t ' i i1130. Swinney H.L., Cummuns H.Z. Thermal cliff usivity of CO^ 1 in the critical region. Phys.Rev., 1968, 171» N 1, p.152-160.t '* • * t

132. Maccabee B.S., White I.A. Supercritical correlationtlength of carbon dioxide along the critical isochore. Phys. i # • • t t

133. Rev .Lett., 1971, 27, N 8, p.495-498.

134. Sengers I.V. Transport processes near the critical■ ' ipoint of gases and binary liquids in the hydrodynamic regime. i i > • ■ i

135. Ber.Bunsenges.Phys.Chem., 1972, 76, N 3-4, p.234-249.t t ' > i " it

136. Henry D.L., Swinney H.L., Cummins H.Z. Rayleigh linet tit*width in xenon near the critical point. Phys.Rev.LettM 1970,1.425, N 17, PI1170-1173.i * it' it

137. Swinney H.L., Henry D.L., Cummins H.Z. The rayleighi » tlinewidth in xenon near the critical point. Collg.int.CNRS,» t1972, N 202, p.181-190.t ' ' ' ' t t • si' it

138. Fake G.T., Hawkins G.A., Lastowka I^B., Benedek G.B.t t

139. Spectrum hexafluoride along the critical isochore. -Phys.Rev.1.tt., 1971, 27, N 26, p.1780-1783.- i « • • ■ i.' t i

140. Lim Т.К., Swinney H.L., Lagley K.H., Kachnowski T.A.t t t

141. Rayleigh linewidth in SF6 near the critical point. Phys.Rev.1.tt., 1971, 27, N 26, p.1776-1780.i t

142. Ohbayashi K., Ikushima A. Rayleigh linewidth in ^enear the gas-liquid critical point. J.Low Temp.Phys., 1974,• t15, N 1-2, p.35-46.1 4

143. Ohbayashi K., Ikushima A. Intensity correlation andstatistics of rayleigh scattered light near the gas-liquid cri. , • • > i »tical point of %e. Techn.Rept.ISSP, 1974, Ser.A, N 675, p.1-34.

144. Сергеев О.А. Метрологические основы теплофизических измерений. М.: Изд-во стандартов, 1972. - 155 с. !

145. ГОСТ 8.207-76. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений.

146. ГОСТ 11.002-73. Правила оценки анормальности результатов наблюдений.

147. Анисимов М.А. и др. Критические показатели жидкостей.-ЖЭТФ, 1979, т.76, с.1661-1669.

148. Наташинский А.З., Покровский B.I. Флуктуационная тео -рия фазовых переходов. М.: Наука, 1982. - 381 с.- 121 1. УТВЕРДЦА10

149. Указанная научно-исследовательская работа выполнялась по до -говору о творческом содружестве с Казанским химико-технологическим институтом им.С.М.Кирова.

150. Необходимость исследования коэффициентов тепло- и температу -ропроводности этилена в околокритической области была вызвана отсутствием этих данных в справочной и периодической литературе.

151. Результаты измерений Ерохина В.А. используются при проведе -нии проверочных расчетов соответствующих реакторов и установок разделения газов, а также этиленовых перекачивающих станций.

152. Кроме того, коэффициенты тепло- и температуропроводности этилена заложены в банк данных по теплофизическим свойствам органи -ческих соединений, используемых п.о. "Органический синтез".

153. Заместитель главного инженера по новой технике п.о. "Орга -нический синтез", кандидат технических наук1. В. М. Краев