автореферат диссертации по технологии, машинам и оборудованию лесозаготовок, лесного хозяйства, деревопереработки и химической переработки биомассы дерева, 05.21.03, диссертация на тему:Двухступенчатая сульфит-фосфорнокислая варка целлюлозы из древесины ели

САНИ-ПСТЗРБУРГСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ РАСТИТЕЛЬНЫХ ПОЛИМЕРОВ

На правах рукописи

БУЛГАКОВ СЕРГЕЙ ВИКТОРОВИЧ

ДВУХСТУПЕНЧАТАЯ СУЛЬФИТ-ФОСФОРНОКИСЛАЯ ВАРКА ЦЕЛТЙЛОЗЫ ИЗ ДРЕВЕСИНЫ ЕЛИ

05.21.03 - технология и оборудование химической переработки древесины; химия дрепесины •

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученЪй степени кандидата технических наук

Санкт-Петербург - 1994

Работа выполнена в Санкт-Петербургском государственном технологическом университете растительных полимеров.

Научный руководитель - доктор технических кзук, профессор Еутко В.Г.

Официальные оппоненты - доктор технических наук, профессор Пазухнна Г.А. - кандидат технических наук, старший научный сотрудник Иоффе Л. 0.

Ведущее предприятие - Сокольский ЦБК

Защита состоится 1994 г. в ]0_ часов

ка заседании специализированного совета Д 023.24.01 при Санкт-Петербургском государственном технологическом универси- , тете растительных полимеров по адресу:

193035, Санкт-Петербург, ул. Ивана Чйрных, д.4. '

С диссертацией можно ознакомиться э научной библиотеке университета.

Автореферат разослан " 1994 г.

1

Ученый секретарь ^ Л

специализированного совета уЩШР-^ Швецоз V. К.

и

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА. РАБОТЫ

Ак:уальность темы. Повышение степени использования древесины и ,'храна окружающей сиеды от промышленных выбросов и 07x0- ' дав производства - одни иа наиболее актуальных задач современной цел/тозно-буиажной премьилеыости (ЦБП). Основным источником загрязнений в окружающую ерэду является сульфитный способ ' производства волокнистых полуфабрикатов, который сопровождается большим количеством неконтролируемых выбросов 80г и отработанных вароччых растворов.

Существующий уровень технических и технологических разработок в этой области пока не позволяет избежать выбросов БОг. и достаточно дешево и надежно полностью утилизировать растворенные органические и минеральные вещества отработанных сульфитных варочных растворов. Разработка способа варки,' удовлетворяющего большинству современных требований, представляет важную для практики задачу.

Настоящая работа выполнена в соответствии с разработанной АН СССР Региональной программой фундаментальных и прикладных исследований по проблеме комплексного использования и воспроизводства лесных ресурсов и целевой комплексной программой фундаментальных исследований на 1986-95 годы.

Цель работы. Научное обоснование экологически более безопасного способа варки, в котором вместо Б0г. на второй ступени сульфитного ступенчатого способа варки с повышающейся кислотностью, предлагается использовать менее токсичный реагент - ор-тофосфорную кислоту, при од! овременной разработке методов полной утилизации растворенных органических и минеральных веществ отработанных варочных растворов.

Научная новизна. Обоснован новый, экологически более чистый сульфитный ступенчатый способ варки с использованием Составлена математике-1'-" модель сульфит-фосфорнокислого способа варю!, позволившая ьпервы? установить количественные и качественные зависимости влияния основных технологических факто-, ров на процесс варки с Ь3Р0,,.

Установлен технологический режим, позволяющий получать целлюлозу высокого качества с использованием ортофосфорной кис- "

лоты нязксй концентрации.

Исслэдосана' Бог;,1с«нос1ь и гоедлоаеш истода полной утилизации раст::.йр"сн:-ч:х органических и минеральных веществ отработанных сарэчинх растворов обеих ст ученей

• Пр?.-{тичсс1.?л значимость. Результата проделанной работа развисаа? тодлцо сульфитные ступснчатых способов гарки. Это позволяет подойти к получению ¿юлокннстчх пол/фзбргчатоо с кс-пользовапизы ^Ьтрлдьцискнкл зарочтх реагентов и значительно снизить обвд/и тоисичьог.ть сульфпт-целлюлсзнсго производства. -,' Прьдлагазный способ вар.чи позволяет повысить пнход технической целлюлоы средней жесткости (24 ед. Каппа), та сравнении с традиционно сульфн'гньш, на 3,0-10. ОХ, значительно облегчает использование обработанных варочных растворов на стадии биохимической переработки и позволяет полностью утилизировать растворенный органические и минеральные вещества отработанных варочных растворов в шчоствз основного компонента искусственных органоминера/.ьных удобреиич длительного действия.

Апробация работа. Вснпв.чыо положения диссертационной работа докладывались и обсуждались: на 43-ей научно-технической конференции ЛТИ ЦБП (Ленинград, 1990 г.) и Всесоюзной научной конференции "Проблемы организации территории регионов нового освоения" (Хабаровск, 1991 г.).

Публикации. По результатам работы опубликовано 4 статьи. Объоы и структура работы. Диссертация состоит из введения, аналитического обзора, методической и акспсримеш-альной чалеЛ,' зкбодов, спис:а литературы -л приложения. Работа изложена на ¿01 странице ■ машинописного текста. содержит 31 рисунок и 25 таблиц. Библиография содержит 173 нодаеновачия. . • Автор выносит на згщпту: , ..

- научное "обоснование нового, эксшогичасш! более чистого, сульфитного ступенчатого способа варки с испсиа-зованиеы ерто-фосфорной ККСЛОТН: / ■ . ; , ' ' ;

. '. - тех11сли%!ческия режим сульфит-фос$юр;шислогс», способа' ьгрки и у:>йвные факторы, вгаяюцие на этот процзсс; \

.: новые вс-змсжности истодов полной утилизации органичеат .и ^керал^Ш: эРЧбеч-в.. ссдаргафксзт 'в отграбстгнных варочньс. .растворах.'

КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАЕСТЫ

Во введении обосновывается актуальность те:ды диссертации. Формулируется цель работа и основные положения, выносимые автором на защиту.

Е г:ерсой главе выполнен аналитический обзор представлений о химизма процессов сульфитной вярки древесины, рассматриваются процессы стабилизации углеводной части древесины, дается краткий перечень сульфитных ступенчаты;: способов,вар^и с понижай-, щимся значением рН по ступеням.

Вторая гласа содержит описание стандартных й общепринятых методик анализов, изложена методика проведения сульфитных и иных зарок в лабораторных условиях, приоодится метод определения углеводного состава древесины и целлюлоз.

Третья глава - экспериментальная часть (5 разделов).

В первом разделе рассматривается взаимосвязь между степенью сульфирования лигнина древесины (ели)-и его способностью переходить в раствор в зависимости от силы используемой кислоты. Предварительные исследования показали, что наилучшее сохранение углеводной части древесины с быстрым последующи!»! растворением твердой лигносульфоновой кислоты (ЛСК) и ее солеи при доварке в растворах и НлР0,,. достигается после проведения обработки раствором с рН 6,0 при температуре свыше 155°С. Данные условия были положены в основу сульфирующей ступени нового способа варки. Изучение сульфирующей способности выбранного раствора проводилось при температуре - 155; 160 и 165°С, и при 1,5, 2,0 и. 2,5 часах обработки. В результате было получено, что:

- применение указанных температур позволяет вводить в лигнин древесины (ели) при рН 8.0 до 8,3/6 Э;

- в таких условиях проведения первой ступени, даже за 2,5 часа обработки при 165°С, в раствор переходит не более 33,6% лигнина и 5,2% полиоз. Это показывает, что и при таких высоких температурах сульфирования, при рН 0,0. основное гидролитическое воздействие исследуемого —тпора преимущественно направлено на лигнин.

Для растворения твердой ЛСК и ее солей использовались 0,1К растворы следующих кислот - НС1, НТОЛ, Нг5С^. ИДО,. В основу

первой ступени был положен режим при 16С°С. для делигниАик&чии использовалась температура 152°С. Исследования показали, что гидролишчеекгк активность выбранных киспот по отношгнию к '.' новным компонентам древесины (.оля), преэде всего зависит от степени сульфирования исходного лигнина м К (рК) используемой кислоты; наибольшей иобирс-гельноотью ^лигншЫк^цкк из ' с.;ех анализированных кислот обладает Н jPO^.

Второй раздан экспериментальной части поевлцен чсследосаи.'« влияния основных технологических факторов не. проиосс сульфит-фосфорнокислой варки дре^сини ели. Для усталопления количественных . зависимостей влияния рачличнах условий обеих cyneHOf носогс способа варки на сснс^ные показатели целлюлозы и, отраоо-танных варочных растворов, использовался математический метод факторного планирования эксперимента. Уровни фачторсв и интервалы варьирования перешнннх первой ступени представлены в табл. 1. . ;

Условия второй - делигьи&ицирущей ступени, во всех опытных варках были постоянными. В их основу логли следующие, определенные ранее оптимальные условия:

- концентрация ортофосфорной кислоты, % - 1.0;

- температура второй ступени, °С - 150;

После обработки получоншх' данных составлены следующие адекватные уравнения регрессии: ' .

Уй - 50,4 + 2.3х« - 3, - 1.4Х, + 2, lxu - 1.2-4J -

- 0,6xw + 0.3хг>:( + 0,5x21( + l,SxJ1( U).

Ун ■= 9.8 - 8,2хг г .¿,4Ху - i.&Xt, + + 2,lxtJ --

- 1.4xw + 3. lx£s + S, Sxz,tf + (2)

» 25 + 5,9л j - 6.5*4 - 13.3Xj - 4,5x4 + ¿,9x/i2 -

- 6.4X(,b"- 1.3xt<, + 3.8x^5, + 2.0x2A + 3, ахзл ' (3)

У6 - 43.7,+ 0.9x, f 1.6** + l,9x3 * Л.Щ *

+ З.ох^ + 2,lxf^ - 2,4x21 + x2A - ЗЛХэд.- 1. lx^ . ,(i>'

характеризующие; вк^од. ксшичестссг непровгог, степень де,шг-нмфикалн;( и белизну. чсоопвстсгвеннс;, также; были получены уравнения характЬригуюэче'кзхаиические свойства фдуменкых целлалог и состазотработанных варочннх растворов второй ступени. * i

. '.' > 4.' ' ■ ■' i. • ■ "1 ■-.«•• - ч ■ J-" 'Л<

Таблица 1

Уровни факторов и интервалы варьирования исслсдусмых переменных первой ступени

Факторы Уровни факторов Шаг

и • ■ 1 варьирова-

обозначения " 1 V 0 ния

1 2 3.

рН раствора X, 3.0 4.5 6,0 1.5

Ко _1ентрация

всего 30г. % 2 3 ■ 4 1,0

Температура, °С У-у 150 160 170 10,0

Продолжительность

обработки, часы Л . 1.0 ;1. 5 2.0 - • 0.5

Анализ полученных уравнений показал, что наиболее сильное влияние на процесс растворения компонентов древесины (ели) на второй ступени, оказывают рН и температура сульфирующей обработки. При этом отмечается важность дйстижония более высокой степени сульфирования, чем при делигнификации традиционным варочным реагентом (Н^Од). Следовательно, сульфирующая обработка при новом способе варки должна проводиться при более высоких температурах, чек при обычных сульфитных 'способах варки.

Машинная обработка полученных данных определила следующие оптимальные условия проведения первой ступени: рН-5,8; концентрация Б0г в растворе-не менее 3,0%;' температура-от 150°С.

При изучении первой <~-"""ни нового сульфат-фосфорнокислого способа варки -'выяснилось, что количество соединений фосфора, остающееся в отработанных варочных растворах после доварки с 1,ОХ-ной Н4Р0^, примерно в два раза превышает количество фосфо-| ра как питательного элемента, необходимое д.-и биохимической пе-рерабдтки отработанных варочных растворов второй ступени.

Целью дальнейшей работы явилось изучение возможности, повышения экономических показателей нового способа варки за счет сни-

жения концентрации Н5Р0^. Для решения этой задачи также был использован математический мегод факторного планирования.эксперимента. Уровни факторов и интервалы варьирования исследуешх переменных второй ступени представлены з табл. 2.

Таблица 2

Уровни факторов и интервалы варьирования исследуемых переменных

Факторы Уровни факторов Шаг

и варьирова-

обозначения - i . 0 + 1 ния

1 2 3

Концентрация

ИгР0+. % X, 1.1 0.9 0,7 0,2

Температура. * С > 160 150 140 10

Продолжительность

обработки, часа 2.0 1.5 1.0 0,5

В их основу легли следучщие изучавшиеся в предыдущей исследовании условия:

- рН варочного раствор» -6.0;

- концентраций всего Sfy, К - 4.0;

- температура обработки. °С - 150.

Обработка полученных данных позволила ссставить следующий ряд адекватных уравнений регресоии, характеризующих:

l'fl - 57.1 - х, - xt - V.lXj - i.ix^j + 3,2х;.3 (выход)

Ун - 34. г - д.вх, - 1.5хг - 29,вх} ~ 1.3к12 - i.l'X^*

+ S.bXj.j (количество непровара)

Ук - 62.0 - 6,0Х| - 7.1хг - 29,2х4 - 2.3xt2 - 2.9:it3 -

-4,2x^5+7,4x^3 (степеиь делигнификации)

У6 « 46.2 + 1,5Х) + 2.1хг + 2.- 1.2.4^ - 2.3xw (белизну)

Были также получены уравнения характеризующие механические свойства полученных древесных остатков и состав отработанных варочных растворов. Полученные зависимости показали, что изменение концентрации HjPO/, в исследованных пределах, практически, не влияет на скорость делигнификации; отмзчено преимущественное влияние температуры варки.

Полученный результаты хорошо согласуются с гидролитической теорией Хогглунда, согласно которой основными факторами, регламентирующими сксоость кислотного гидролиза сульфированного лигнина (ели), являются температура и рН варочного раствора, где кислотность среды задается концентрацией и силой используемой кислоты (рК). В исследуемом интервале концентраций HjP04 - от 0.7, до 1,1*. расчетные значения рН изменяются в пределах 1,53-1,63 (табл. 3), т.е. рН практически не меняется, что ещя раз подтверждает правильность полученных зависимостей.

Таблица 3

Расчетные и опытные значения рН исследуемых растворов Н3РС^

Исследуемая рК Концентрация Значения рН

К--

кислота <-1еЮ X моль/л. расчетные опытные

1 2 3 4 5 6 . 7

HjPO* С, 5 -3 7 7.11x10 2,12 0,9 1,0 1,1 5,10x1 О** 7.14x10 9,18x10* 1.02x10* 1.12x10"' 1.71 1,63 1,58 1,56 1,53 1.65 1.50 1.45 1.44 1.43

Фактически, все получрннне уравнения описывают действие температуры во времени при постоянном рН.

Исходя из полученных результатов, было редеено для разработки оптимального режима использовать 0,55Е-ную Н^РО^.

Известно, что растворение сульфированного лигнина в водных

растворах БСл. не исключает участия последнего в реакциях дальнейшего сульфирования лигнина - в реакциях сульфитолиза. Что же касается Н^ГО^, то имеются сообщения, указывающие на возмол-ность участи» в реакциях гидролиза глокозидных связей (полисахаридов) аниона Нгс'0<,. ведущего к образованию фосфорнокислых эфиров (моног,). Такой процесс, если он действительно имеет место при гидролизе сульфированных древесных остатков ортофосфср-ной кислотой, можно назпать фссфоролизем. Предполагается, «¡то Н4Р01) может принимать участие и в реакциях фосфоролиза эфирных связей ШС и се солей.

Изучение распределения соединений фосфор? можлу древесный остатком и отработанным растюром псказапо, что:

- в целлслозе и пелроваро содержится .4,7'' Рг05;

- в отработанном растворе содержится 3.2% Рг0^

Остальное количество заданного на варку Рг05 - 92,156 распределено между промывными водами и газовой сдувкей и основная его части, по-видимому, содержится в связанном виде в растворенных веществах дрсзссины.

Третий раздел посвящен сравнительной характеристике целлюлозы оптимального режима. Дня варки сульфит-фосфорнокислым способом с Н}Р04, оптимальными признаны следующие условия:

' - для первой ступени: рН-6,0; весь Б0а -4,0%; температура вэрки-от 150°С;

- дла второй ступени: концентрация Н5Р0^ -0,5%. температура обработки-15СсС.

Для последующей качественной оценки характеристик полученного волокнистого полуфабриката использовались таи называемые целлюлозы сравнения, полученные в лабораторных условиях традиционными - сульфитным и двухступенчатым бисульфит-сульфитным (ВНПОбумг.рома). способами варки. При этсы. для проведения варки по способу СНПОбумпрога, при сульфировании использовался тот же варочный раствор, что и на первой ступени сульС ит-фосфорноюю-лего способа варки. Осе три полученное целльлезы имели примерно одинаковую степень делигнификации и исследовались по едииоЧ схеме, результаты сравнения их основных характеристик представлены в табл. 4, 5.

■ Таблица 4

Выход и показатели качестве, целлюлоз (60 ШР), полученных тремя различньили способа!.«

Целлюлоза

Анализируемые-------

показатели Обычная Бисульфит- Сульфит-

сульфитная сульфитная фосфорнокислая

1

2

•3

4

Общий выход. % Выход сортированной целлюлозы, % Число Каппа Белизна, % Разрывная длина, ни Сопротивление излому, число двойных перегибов

Сопротивление про- . давливаниг. кЛа Сопротивление раздирали». мН

48,2 46.2

22.1 62.5 10.4

1920

490

750

51.1 46.1

22.7 61.5 9.8

1590 455 720

55,0 £4.0

24.0 63,5 : 8,5

1250 370 810

Сравнение количественных характеристик полученных целлюлоз .табл. 4) показывает, что сульфит-фосфорнокислая целлюлоза заметно отличается от двух других, - имеет наибольшие показатели выхода и белизны при наиаеньдем количестве непровара. и при этом сохраняет довольно высокие показатели механической прочности.

Данные табл. 5. в которой представлен состав основных ингредиентов полученных целлюлоз, показывают за счет чего различается выходы и свойства сравниваемых целлюло?. Сраеъениэ их химического состава позволяет сделать вывод, что практически весь' прирост выхода ц&л/тлозы. полученной новым способом варки, яв-

'.г

ляптся следствием г.обыгонной стабилизации глюкоманнана. .

Также следует отметить, что НАГ0^ гораздо меньше разрушает и саму клетчатку.

Таблица 5

Химический состав исходной древесины Сель) и целлюлоз сравнения

Исследуемые Основные ингредиенты, %

образцы Лигнин Ксилоза Галактоза

? Арабиноз'а . Манноза Глюкоза

1 2 3 4 5 6 7

Ель обыкновенная 27,14 1.06 3,56 10.15 2,69 49,75

Древесные остатки

после сульфирования

(рН-6.0; 165°С; 2 часа) 18.53 0,93 4,04 10,97 - 55.7,0

Сульфит-фосфорно-,

кислая целлюлоза" 4.08 - 2.46 9,64- - 71.75

Бисульфит-сульфит-

ная целлюлоза 3,86 - . 2.44 5, 31 - 74.51

Обычная сульфитная

целлюлоза 3,76 - 1.47 2.43 78,35

Это позволяет предположить. чтоНлР0^, по сравнению с Н4Б0з обладает большей избирательностью делигнификации.

По ГОСТ 6501-82, сульфит-фосфорнокислую целлюлозу с такими 'показателями можно отнести к маркам й-4 и Ж-5. . . Учитывая, что такая целлюлоза способствует созданию прочного, но жесткого листа, ее можно использовать в композиции с -древесной массой или другими видами волокнистых полуфабрикатов взамен сульфитной, например,, в композиции газетной, пачечной, рбойной, цветной писчей, обложечной, мундштучной, различных ви-■ дов упаковочной и других видов бумаги.

Четвертый раздел посвящен качественной оцпнке лигнина варочного раствора, отобранного со второй ступени косого' сульфит-фосфорнокислого способа варки. Исследование проводилось путем сравнения электронных спектров поглощения, снятых о ультрафиолетовой части спектра (180-400 нм) с отработанных растворе? трех варок сравнения, рис. 1.

Спектры поглощения отработанных растворов после варки . 3,000

<С

ч—'

а 3,*оо а ас о» =Г

3 <800

о Р

¿00 о,Ьоо

0,0

а&р гоао аде,о ¿во,о мче ЗД" ш,о Щ0

Алине лодмы (X). им

Рис. 1

Анализ полученных электронных спектров показал, что варочный раствор, отобранный со второй ступени сульфит-фосфорнс-хислого способа варки, по сравнений с двумя другими, полученными с. использованием НгБОз. характеризуется минимальным количеством продуктов распада углеводной части древесины, и содержит мрси-нально деструктированный лигнин. ■ • •

В пятом, заключительном разделе, рассматриваются некоторые пути утилизации отработанных варочных растворов нового способа еаргси. Отработанный варочный раствор отобранный с первой ступени, рекомендуется доукрешытс свеяим раствором- бисульфита -и

слова использовать на э^ой ступени.

Растворы второй стучени исследовались на возможность традй ционной биохимической переработки и. полной утилизации всех органических и минеральных веществ. Показано, что содержащаяся в отработанном растворе, позволяет его очень эффективно использовать - как для выработки кормового белка (без дополни-^ тельного введения солей фосфора), так и в качестве основного компонента искусственных органо-'.'.иноральных удобрений (ИОМУ). Данные растворы .также пожно рекомендовать использовать в ка-; чег.гве связующего для гранулирования различных видов . минеральных удобрений.

. Следует отметить, что испытание агрохимической эффективности полученных ИОМУ в условиях лугезо-черноземных почв Украины дало, ощутимую прибавку количества зеленой массы испытываемых растений (кукурузы).

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Научно обоснован новый, • экологически более чистый сульфитный ступенчатый способ варки с использованием ортофосфорной кислоты. Его основными достоинствами являются:

- Повышенный выход целлюлозы средней •жесткости • (56-62Ж) при достаточно высоких показателях механической прочности;

- возможность многократного использования после доукрепле-ния БОз. и основанием сульфитных варочных растворов, отбираемых после первой ступени варки;

- возможность полной утилизации растворенных органических и минеральных веществ, содержащихся в растворе, отбираемом после второй -. фосфорнокислой ступени: углеводов и органических кислот, способом биохимической переработки, а обогащенных фосфором лигносульфоновых кислот, в качестве высокоэффективного.

'. органо-.минерального удобрения длительного действия;

- за счет замены применяющихся на второй ступени водных ра-• створов двуокиси серы (Нд.БОз) на ортофосфорну» кислоту (НАР0д,), стало возможно значительно' сййзить загрязнение воздушного бас-

сокна неконтролируемыми иыбрссами 50г. .

2. Учитывая специфические свойства сульфит-фосфорнокислой' целлюлозы, ее можно испзльзопать как для производства специальных видов бумаги - жиронепроницаемой и прозрачной, так и взаме.-сульфитной целлюлозы в композиции газетной, пачечной, обойной, цветной писчей, обложенной, мундтучноЯ. разлигчных ви.чов упаковочной и других видов бумаги. • . V

3. Методом факторного планирования эксперимента составлена математическая , модель сульфит-фосфорнокислого - способа варки целлюлозы, позволившая впервые установить количественные зависимости влияния основных технологических факторов варки. Это значительно облегчило поиск оптимального режима.

4. Установленный характер заьисиыости повеления лигнина и углеводов древесины (ели) от степени сульфирования и концентрации ортофосфорной кислоты, позволил определить следующий оптимальный режим сульфит-фосфорнокислого способа варки:

- на первой ступени: рН - 6.0; весь 50а - 4, (И; темпера-.тура обработки - от 150°С;

- на второй ступени: концентрация Н3Р0^ - 0.5%: температуре обработки - 150°С. '

5. Исследование полученной целлзалозы и отработанных варочных растворов, отобранных со второй ступени сульфиг-фосфсрно-кислого способа варки показало, что по сравнению с Н2505 гораздо меньше разрушает углеводную часть древесины (ели).

6. Работа, ' проведенная по изучению возможности Биохимической переработки отработанных варочных растворов, отбираемых со второй.- фосфорнокислой ступени, показала, что отличительной особенностью подготовки данных растворов к пооседуищей биохимической переработки, язляется исключение стадий досульфитации,-окислении и добавки гигательних солей фосфора. Это значительно упрощает технологическую схему подготовки отработанных варочных растворов и исключает еще один источник загрязнения воздуоного бассейна сернистыми соединения:«. Снижение расходов, на тэтосую и элекТрическуо энергию, химикаты и эксплуатацию ооорудогздия, позволяет значительно улучгаить ькснсмические показатели биохимической переработки. , . х1''*'-'--:'■ -I

г}1., В работе показана возможность полной утатизации орлши?

1(3

ческих и минеральных вецеств. содержащихся в растворе, отбираема! со второй ступени нового сульфиг-фосфорнокислого способа варки, в качестве нового высокоэффективного сельскохозяйственного органо-минерапьного удобрении длительного действия.

8. Предлагаемая схема утилизации отработанных варочных рзс-тзоров в качестве нового удобрения, позволяет добиться значительного социального, экологического, и в конечном итоге, экономического эффекта. ,

Основное содержание диссертации изложено в работах:

1. Бутко D.Г., Смирнов Р.Е;, Глобина Т.Б., Булгаков С.В, Влияние условий первой ступени сульфитно-фосфорнокислой варки на показатели целлюлозы и отработанного щелока. /V Целлюлоза. Бумага. Картон. - 1992. - N2. - С. 13.

2. Бутко Ю.Г., Смирнов P.E., Глобина Т.Б.. Булгакоз C.B. Сульфитно-фосфорнокислая варка целлюлозы и охрана окружающей среды. // Научно-технические и социально-экономические проблемы охраны окружающей среды: Труды участников 7 науч.'-техн. конференции / Н.Новгород. --1993. - С.86-38.

3. Смирнов P.E., Бутко В.Г., Степанова В,И.. Глобина Т.Б.. Булгаков C.B.. Попова В.А. Переработка щелока от сульфит-фосфорнокислой варки целлвлозы на кормовые дроажи. //■ Известия 'вузов: Лесной куркал / - 1992. - К2. - С. 90-92.

4. Лиева И.Л., 'Булгаков С.В., Бутко В.Г., Смирнов Р. Е". » Глобина Т.Б:* Новый полуфабрикат для производства бумаги. // Химия и технология бумаги: Межвузовский сборник научных . трудов / сяб:, - тбТА.ищ.: im --с. 17-24.