автореферат диссертации по технологии, машинам и оборудованию лесозаготовок, лесного хозяйства, деревопереработки и химической переработки биомассы дерева, 05.21.03, диссертация на тему:Делигнифицирующая способность смешанных водно-органических растворителей, содержащих карбоновые кислоты

САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКИЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ ЦЕЛЛЮЛОЗНО-БУМАЖНОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ .

На правах рукописи

ЛУКАШНА ТАТЬЯНА ЛЬВОВНА

;• ДЕЛИГНИФИЩРУЩАЯ СПОСОБНОСТЬ СМЕШАННЫХ

ВОДНО-ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ,СОДЕРЖАЩИХ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ .

05.21.03 - технология и оборудование химической переработки древесины; химия древесины

Автореферат

Диссертаций

на соискание ученой степени кандидата химических наук

Санкт - Петербург - 1992

Работа выполнена на кафедре комплексной химической переработки древесины Санкт - Петербургского технологического института целлюлозно-бумажной промышленности.

НАУЧНЫЙ РУКОВОДИТЕЛЬ кандидат химических наук,

доцент Буров A.B.

ОФИЦИАЛЬНЫЕ ОППОНЕНТЫ доктор химических наук,

профессор Зильберглейт М.А.

кандидат химических наук, дицент Комиссаренков A.A.

ВЕДУЩЕЕ ПРЕДПРИЯТИЕ С-.Петербургская лесотехни-

ческая академия

Защита диссертации состоится "Х}' ¿¿¿¿^ьУ/лХ. 1992 г. в " (О " часов на заседании специализированного Совета

Д 063.24.01, в Санкт-Петербургском технологическом институте целлюлозно-бумажной промышленности по адресу: 198092, Санкт-Петербург, ул. Ивана Черных, д. 4,

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке С-.Петербургского технологического института цел.-бум. промышленности Автореферат разослан " ХЬ " 1992 г.

Учёный секретарь у/ й

специализированного Совета Швецов D.H.

ОЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИК РАБОТУ Актуальность_темы. Проблема создания экологически безопасных технологий производства целлюлозы может быть решена путем использования органосольвентных технологий. Применение органических растворителей интенсифицирует процесс делигнификации, предполагает более простую схему регенерации растворителей, по сравнению с регенерацией химикатов и дает возможность эффективной работы целлюлозно-бумажных предприятий малой и средней мощности. Разрабатываемые,' в настоящее время, органосольвентные технологии базируются, главным образом, на смешанных водно-органических растворителях, состав которых определяется их делигнифицирующей способностью • с учетом экологических и экономических аспектов. Таким образом; разработка новых способов предусматривает многочисленные и трудоемкие исследования по подбору технологических параметров и концентраций компонентов в выбранных системах.

До сих пор не существует удовлетворительного метода прогнозирования делигнифицирующей способности. Разработка способов определения пригодности смесей растворителей для делигнификации является актуальной проблемой. '

Работа выполнялась в соответствии с целевой комплексной программой фундаментальных и прикладных исследований на 1986-1995 гг., разработанной АН СССР (68.47.03.2.14 и 66.45.09).

установить влияние свойств водно-органических растворителей, содержащих, карбоновыа кислоты на их делигнифицирующую способность по отношению к древесине.

В соответствии с этим, в задачи исследования входило: -изучение процесса делигнификации в водно-органических растворителях, содержащих карбоновые кислоты;

-разработка методов оценки пригодности водно-органических растворителей,содержащих карбоновые кислоты для органооольвентной делигнификации древесины;

-разработка способа делигнификации древесины водно-этанольнымирас- • творами-уксусной кислоты.Анализ свойств получении полуфабрикатов. Научнад_новиз1^ Предложены методы оценки кислотности и растворяющей способности водно-органических растворителей, необходимые для-органосольвентных технологий делигнификации древесины.

Уста'новлеНа взаимосвязь кислотности и диэлектрической прони- 1 цаемости водно-органических растворителей с их делигнифицирующей способностью по отношению к древесине.

Выявлены оптимальные пределы изменения свойств растворов(кис-

лотности и диэлектрической проницаемости).обеспечивающие их пригодность для делигнификации.

Дана количественная оценка показателю"делигнифицирующая способность", позволяющему сопоставлять пригодность рвзлмых олеоей растворителей на стадиироэрабэтки способов оргаюсолвентной делигнификации.

Разработаны способы делигнификации древесины в водно-этаноль-ннх растворах уксусной кислоты.

ПРакгиаеская_уенность_Еаботы: В03М0ЯН0СТЬ прогнозировать делигни-фицирующую способность предлагаемых водно-органических растворителей для делигнификации по установленным свойствам, значительно сократит время на разработку новых технологических процессов. 1кЗЕ2§£Ш32_ЕЭ§2!ЕЦ.1 Основные результаты диссертационной работы были доложены на Всесоюзном семлнаре"Проблемы окислительно-восстановительных превращений компонентов дрегесины'ЧАрхангельск , 1990г)¡Всесоюзной конференции "Охрана и рациональное' использование лесных ре-сурсов'ЧМытшци,1990г.);а такке на научно-технических конференциях ЛТЙ ЦЕЛ (1988-1990 гг.).

Публикащи^Основное содержание диссертационной работы изложено в 10 печатных трудах, из них 3 - авторских свидетельства. Ст2уктуЕа_и_обкм_диссе£тациилДиссертационная работа объемом 150 стр., содержит 30 рисунков, 25 таблиц, библиографию из 123 наим,

Метод оценки пригодности систем водно-органических растворителей для делишификации древеа«ы.

Способ определения делигнифицируюцей способности смешенных водво-органи'<)езких растворителей.

Способ ор-Ганосольвентной делигнификации древесины лиственных пород в водно-этанольных растворах уксусной кислоты.

. КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В первой главе диссертации приведены основные направления в области разработки новых способов и требования, предъявляемые к органосольвентным технологиям делигнификации. Анализ литературных данных показал, что для органосольвентной делигнификации древазны используют различные системы: водно-органические растворы спиртов, •концентрированные карбоновне кислоты, фенолы и смеси органических й водно-органических растворителей с добавкой катализаторов.

В основе органосольвентной делигнификации лежат использование растворяющей спосбности и кислотно-основных своПитв растворителей.

Оценка делигнифицирующих свойств систем с помощью параметра Гильде-бранда, донорного и акцепторного чисел и т.п., которые характеризуют растворяющую способность индивидуальных растворителей, невозможна. Значительную трудность также представляет измерение кислотных свойств водно-органических растворителей, т.к. общепринятый показатель кислотности (рМ) не может быть употреблен из-за несовпадения шкал кислотности различных систем органических растворителей.

Т.о., понятие "делигнифицирующая способность" не имеет определенных критериев своей оценки и количественного выражения для выявления степени пригодности растворителя к органосольвентной делигни-фикации.

Применение в качестве растворителей водно-этанольных растворов уксусной кислоты в процессе делигнификации древесины, позволяет совместить хорошую растворяющую способность обоих органических.составляющих по отношению к лигнину и может обеспечить необходимую кислотность среды в широком диапазоне значений этого показателя. Оба органических компонента смешанного растворителя являются многотоннажными продуктами органического синтеза и лесохимии, сравнительно деше-' вы и регенерируемы.

Вторая глава диссертации посвящена выбору методов оценки пригодности водно-органических растворителей, содержащих карбоновые Кислоты, для делигнификации древесины.

В соответствии о поставленными задачами, основные исследования" проводились в система растворителей уксусная кислота-этанол--вода, однако, с целью обобщения результатов выбора критериев, определяющих Пригодность системы, для ряда исследований в составе смесей взяты органические растворители с различной способностью к образованию водородных связей: этанол (Э), диметилформамид (да), диоксан (Д), ацетон (А), а также уксусная (УК) и муравьиная (МК) кислоты. Состав растворителей варьировался так, что при увеличении концентрации одного из компонентов от 0 до 80 ов.%, соотношение между двумя другими сохранялось.

В качестве косвенной характеристики растворяющих свойств выбрана диэлектрическая проницаемость, определенная По аддитивности££/)/»).' Эта величина связана с энергией сольватации ионов молекулами растворителя й в то же время, влияет на кислотно-основные свойства многокомпонентных систем, то есть, обладает двойственностью функций.

Для Измерения кислотности в этих средах предлагаются различные мзЮДьп потенциометрические^по значению Е , универсальной шкале кислотности рА, величине ри кондуктометрические.Однако,отеутст-

вие в литературе многих необходимых данных для применения этих методик к указанным смесям, и трудности аппаратурного оформления, позволили предложить для технологических целей лишь определений э.д.с (Е^ потенциометрической ячейки, состоящей из хлорсеребряного и стеклянного электродов и метод измерения удельной электропроводности ( 9в ). Результаты определений кислотности для системы УК-Э-В представлены на рис. I... Анализ данных по Э€ показывает, что в растворах образуются гомо- и гетеромолекулярные ассоциаты, вызывающие появление максимумов, т.к. № зависит не только от концентрации иона И30+, но и от его подвижности. Подвижность Н30*, в свою очередь

Изменение электропроводности смешанного растворителя при увеличении концентрации уксусной кислоты

Ш)

О,о,» оаЬ

0,0,1 <*>*

%006

/да

цт

л

К>/* у <| V/ \

л\ 1

Г")

\

0 { 1 в

в г 0 - 0 0 в

сн,соон,ъ8.%

Цифрами на этом и последующих графиках обозначены номера смесей состава: 1-5 - постоянные соотношения кислоты и вода /1:1/5 6-10 - соотношения растворителя и вода /1:1/; 11-15 - кислота-раствори- . тель/1:1/; 10 - цифры обозначают смеси промежуточного состава.

Рис.1. ■

изменяется под влиянием других видов ионов, например, ионов С^ОАУ/" ( при увеличении доли спирта), в то же время, потенциометри-ческий метод дает сведения только о концентрации Й*, т.к. стеклянный электрод селективен к этому виду ионов. Учитывая, что в сильно-..кислнх средах» стеклянный электрод .может давать отрицательную ошибку обусловленную недостатком воды, рост значения £ (с увеличением концентрации уксусной кислоты) свидетельствует о наличии в растворах других положительно заряженных ионов, например, СН^СООН^/ СгИх0Н^.

Влияние концентрации кислоты на изменение э.д.с. смесей растворителей

£, а

в,32 0,28 0,24 0,20 О,и о,п 0,06 0,04 О-

о го I,о ео во Щсо0Н,о5.%

Рис.2

Принимая во внимание, что кислотние свойства иона СИ^СОР^ близки ИС{ {рк'да-6,5; -7,0 соответственно), можно предположить, что этот ион может выступать в роли катализатора сольволиза, поэтому, для целей делигнификации, метод э.д.с. в наилучшей мере должен от-, ражать кислотные свойства растворителей, чем удельная элегаршровсдюаь*

В третьей главе диссертации проведено исследование процесса делигнификации древесины различных пород и дана оценка деллгнифици-рующей способности смесей водно-органических растворителей..

Делигнификация древесины в виде спичек (осина, сосна, береза) • проводилась в лабораторных автоклавах обьемом 70 сма, при жидкостном модуле 8, температуре 170°С (180°С для сосны), в течение 2-х часов. Результаты делигнификации оценивались по выходу полуфабриката, си-держанию остаточного лигнина, степени делигнификации, селективности, степени йолимеризации. С целью установления влияния свойств раство^ рителя на характер делигнификации,устанавливалась зависимость степени делигнификации от кислотности и диэлектрической проницаемости различных систем (СД = / ), наиболее характерные данные пред-

6

14 » 7

« и н

/7 л.

( /

ч

40

ставлены на рис.3. Из рисунка следует, что делигнификация, в боль' шинстве случаев, усиливается при повышении кислотности. Смеси с близкими значениями кислотности (от 190 до 280 мВ) имеют опреде -ленный оптимальный интервал значений £ва-30+50, для которого степень делигнификации максимальна. Однако, в системах УК-А-В.УК-ДМ-В, УК-Д-В и МК-Э-В область оптимума оказывается несколько смещена относительно ее положения в системе УК-Э-В. Наиболее четко это смещение выражено в системе МК-Э-В (в сторону более высоких и в системе УК-Д-В (в сторону более низких). Это явление происходит благодаря смешению параметров к В из "оптимальной" области, при этом значение СД резко падает (с 79,0-81,0$ до 36,0-56,0$ в случае УК). В случае Ж, свойства системы изменяются так, что Б И , наоборот, попадают в оптимальную область и СД с 30-50% по-•вмшается до 70-80?. В табл. I приведены данные для никоторых смесей растворов.

Таблица I.

Влияние замены растворителя на степень делигнификации древесины (осина)

УК-Э-В УК-Д-В МК-Э-В мк-д-в

■ «ед . мВ СД, % 'ад Г , мВ СД, % £ ад В , мВ СД, % £ад * мВ СД, %

33,4 42,2 256 209 31,1 79,6 26,6 34,4 190 154 56,5 36,3 53,2 52,2 330 250 48,8 30,0 46, Е 43,2 270 210 77,4 83,1

• Во всех исследуемых смесях, в сравнении с УК-Э-В, уровень 'СД-в оптимальной области более низок, что объясняется, по-видимо-. •му, недостатками подбора технологических условий. Однако, оптимальная область выбранных критериев делигнифицирухщей способности существует и она обеспечивает наивысшее значение СД при заданных технологических условиях.

Проведенные исследования показали, что СД не отражает делигни фицируюцую способность растворов при неотработанных технологических условиях. В то же время, смесь обладает определенным уровнем избирательности, о чем свидетельствует оптимальная область критериев. При этом селективность (С) мило зависит от технологических

параметров, но в большей степени определяется составом компонентов. Следовательно, показатель делигнифицирующая способность (Д^ должен учитывать и СД и С одновременно при выборе новых смесей^ растворителей.

В качестве мари оценки пригодности в работе предлагается использовать произведение СД*С. Полученная величина показывает уровень избирательности данной системы относительно других систем при заданных технологических условиях и выражена в % от теоретически возможного значения.

Поскольку СД определяется свойствами данной системы (кислот-ностьр и растворяющей способностью), целесообразно установить влияние этих факторов На качественные показатели полуфабриката. Произведение СД*С мо>шо разложить на составляющие в виде:

ФС- Д - где

0 л + в1 чоо-в' 1Ю0-В Нл' чоо-в|1л'^

Л - массовая доля лигнина в древесинп, Л - массовая доля остаточного лигнина в целлюлозе,%\ В - выход волокнистого полуфабриката,%.

В то жз время, методом выравнивания криецх, по получении« значениям Д0 установлена функциональная зависимость этой величины от &вя и кислотности (рА): ^Дс.1» - а . + - . где в

качестве исходных; данных для вывода уравнения служили значения Д0 а системах УК-Э-В и Ш-Э-В, а за критерий кислотных свойств - универсальная шкала-рА. «Г, С - коэффициенты, определяемые величиной интервала кислотности. Для расчета значений коэффициентов, кислотность систем смесей подразделялась на четыре интервала, для которых были взяты "оптимальные значения" рА: I,- 1,42; П. -4,00; Ш. - 5,00; 1У. - 6,384.

В соответствие с этим, менялся характер зависимости коэффициентов от уровня кислотности, установленный также методом-выравнивания кривых: а - 34,306'^}г - 274,446- (рА) + 560,873?

? 40,768^ - 326,142• (рА)+ 671,415 5 С « 12,100$/ - 96,800-/^)+ 200,351;

Таким образом, физический смысл показателя делигнифицирующая способность виден из сопоставления двух уравнений, где одним из аргументов функции Д0 является растворяющая способность (£ад),определяемая Массовой долей остаточного лигнина в волокне (Л0), а другим - кислотность (рА), определяемая, в основном, выходом полуфабриката'.- То есть, Дс - это способность смесей растворителей ссшь-ватировать фрагменты лигнина, образующиеся в процессе деструкции,

Влияние кислотности и диэлектрической проницаемости растворов у на степень делигнификации древесины /осина/

Рис. 3

Влияние кислотности и растворяющей способности на ^ смесей водно-органмческих__ растворителей

#

30 IУ го

л £ О

<?\

(1 4 t\

/ • * х ^ | \

/ I V /Ч / \

У

Л ' . г

I* V V

1к

/о го

зо

10

5о ео

...........лА =1.42; -/>4=3,80;--/¥? = 5,00;

- ' .....-рА=6,384;

х - экспериментальные данные;

Рис. 4

- расчетные значения

обусловленной кислотно-основными свойствами средн. Графики, пост1-роеиные по экспериментальным и расчетным данным, идентичны .Из рисунка 4 видно, что максимумы имеются на всем протяжении шкалы

с „„, но их наибольшие значения свойственны лишь определенной

с ад

области. Величины средних отклонений экспериментальных и расчет -ннх данных для каждого интервала кислотности составили: для 1-го - 23,9«; для П-го - 27,1%; для Ш-го - 20,596; для 1У - 17,3?«. При^ этом указанннй разброс данных в пересчете на значения не.является особенно существенным, так даже при наибольшем отклонении — 27%, интервал возможных изменений Дс составит 40+И(#) - для нал^ большей величины, 20±5,4 (#)- для средней; 2,0*0,54(54)- для наи-меньмей, что сгкцетельствует о высокой, средней и низкой делигни-фицирующой способности.

Выведенные уравнения подтверждают наличие оптимальной области свойств систем растворов и позволяют объяснить причину низких показателей делигнифицирующвй способности в некоторых системах раа творителей. Определив кислотность и диэлектрическую проницаемость смесей, можно рассчитать значение Д^ или сопоставить полученные данные с оптимальными граница!® свойств: £ ад=20-45;£г =190-280 /рА=3,0-5,0/ оценив, таким образом, приближенный уровень делй«-гнифицирующей способности, не проводя длительных экспериментов по подбору систем.

Разработанный способ показал, что система УК-Э-В обладает наилучшей делигнифицирующей способностью в области оптимальных • критериев и позволяет создать способы делигнификации древесины в широком диапазоне, концентраций компонентов: от 5 до 47,5 об.#. Результаты представлены в табл. 2 для некоторых вариантов проведения делигнификации__________ _

Четвертая глава диссертации посвя>цена изучению влияния свойств смешанного растворителя на изменение характеристик основных компонентов древесины.

Из выведенных уравнений (см. с.9 ) следует, что деструкти-рутощие свойства систем определяют выход полуфабриката, 0 глубине процессов деструкции можно судить по степени полимеризации {СП) полученной целлюлозы. Результаты показывают, что с увеличением кислотности } СП падает с 1800-1400 до 1200-900. По данным хроматографического анализа можно судить о деструкции лигнина, выделенного из варочных.растворов. С увеличением концентрации кислота от 0 до 7 об.* наблюдается рост величины удерживаемого объема, растет доля низкомолекулярных фракций. С увеличением концентрации УК с 10 до 20 об.?6 - наоборот - система способна извлекать

Делигнифнкация древесины Сосина) водно-этанольнымк растворами Таблица 2

■ уксусной кислоты

Состав раствора,об.% Стадии варки • Характеристика целлюлозного

I Л Ш полуфаориката

Уксус- Этанол Темпе- Время, мин.. Темпе- Время, кин. Темпе- Время, мин. Выход, % Лигнин, Я /о Разрыв- - Сопротивление

ная кислота вода ратура, о С ратура, о С ратура, о С ная длина, м излому, ч.д.п. раздиранию, сН продавливанию, кПа

5 50/50 155 30 155 40 130 10 '69,3 8,8 7000 690 88 420

10 60/40 160 60 160 -25 130 10 54,8 4,6 5900 300 63 320 '

5 '0/60 165 60 165 15 130 20 45,2 5,1 7250 1060 88 340

10 40/60 150 30 150 15 . 130 10 44,2 4,8 6650 480. 62 250

5 50/50 150 60 150 60 125 20 60,0 10,0 5800 880 84 232

5 50/50 160 60 160 60 120 20 62, В 5,1 8000 300 60 280

30 50/50 170 120 _ _ _ _ 57,5 '5,1 6В00 630 _ 300

30 50/50 160 120 - - - - 63,0 7,8 5600 210 64 280

30 50/50 160 70 160 50 130 10 54,0 1,2 6980 1000 120 320

Зависимость удерживаемого объема от концентрации уксусной кислоты в растворе при различных соотношениях этанола и воды

2-5 об.%, 3-10 об.%, 4-20 об.%, 5-15 об.% Рис. 5.

более массивные фрагменты лигнина, т.к. растворяющая способность/ систем увеличивается (рис.5).

Исследование:структурных особенностей виделенных и фракционированных препаратов лигнина методом ИК-спектроскопий, химического анализа и ЯМР - показало, что лигнины содержат значительное количество углеводов в 1У фракции, которые удаляются при гидролизе 1н И^Ог, , при 90°С (рис.6). Массовая доля углеводов в выделенных лигнинах сосотавляет для осины ~ 5$, для ели~9Я.

ВЫВОДЫ

1. Изучены свойства (кислотность и растворяющая способность) систем водно-органических растворителей, содержащих карбоновые кислоты и показано, что величина электродвижущей силы потенциометричес-кой ячейки (£4 ) и аддитивная величина диэлектрической проницаемости (¿ад) могут служить критериями для оценки пригодности данных смесей для целей делигнификации древесины.

2. Разработан метод оценки делигнифицирующей способности смеоей по

И К-спектры фракционированных образцов древесины в диоксал-толуольных растворах

Цифрами обозначены фракции лигншг., растворимые в: I - 1009^ толуол;

2. - 75& толуол,2054 диоксан; 3 - 509«. толуол,50% диоксан; 4 -259« толуол, 7596 диоксан; 5 - 100Я диоксан; 0 - исходный образец.

Рис.6

выбранным критериям, заключающийся в определении величин кислотт ности и диэлектрической проницаемости и сопоставления полученных значений с оптимально выбранным интервалом, обеспечивающим делиг-нифициругащуго способность систем при варке древесины (Е -190+ 280 мВ; бад-20-45).

3. Показано, что мерой пригодности смешанных растворителей (для делигнификации) может служить показатель "делигнифицирующая способность^)", характеризующий уровень избирательности данной системы и вьфажен в % от теоретически возможного значения, величина которого, в идеале, стремиться к I0D&.

4.Установлено, что физический смысл ^ заключается в том, что делигнифицирующая способность - это способность системы избирательно сольватировать фрагменты лигнинных макромолекул, образованные

в процессе деструкции лигнсуглеводных и других связей в древесине.

5. Разработан способ делигнификации древесины в системе растворителей УК-Э-В, в широком диапазона Концентраций компонентой от 12,9 до 47,5^ при времени варки 2 часа, температуре 170°0 ,/осина/.

Разработан способ делигнификации древесины в водно-этанольных растворах уксусной кислоты (от 5 до 10 об.^ при различных соотношениях этанола и воды), включающий двухстадийнуго обработку в течв-< ние 30-60 минут, с перепуском варочного раствора при 150-165°С и последующую горячую Промывку при 130-120°С в течение 20-10 минут. . Исследованы свойства волокнистых.целлюлозных полуфабрикатов и лигнина, полученных по разработанным способам.

Показано, что порченный волокнистый полуфабрикат может иметь выход, от 44 до 69% и массовую долю остаточного лигниа от 1,2 до 8,С$ при этом он характеризуется следующими показателями прочности: - разрывная длина,м - 5600+8000; сопротивление излому,цц.п. -200+1100; сопротивление раздиранию, сН - 60+120; сопротивление прЬ давливанию, кПа - 250+320.

6. Установлено,*1то лигнин, выделенный в ходе органосольвентной де^ лигнифякацйи, может обладать структурной и композиционной неоднородностью, которая обусловлена содержанием доли Сахаров в препаратах осины ~ 5%, ели~9£, а также характеризуется наличием различных функциональных групп.

7 . Показано, что проведение делигнификации в водно-этанольных растворах уксусной кислоты, лежащих в оптимально выбранных преде-» лах кислотности и диэлектрической проницаемости способствует не только получению \ целлюлозы, Но.также препаратов лиг*1

нина, содержащих ■ минимум примесей углеводного характера.

. Основное содержание работы изложено в следующих публикациях:

1. A.c. 1509467 СССР, МНИ3 Д21СЗ/20. Способ получения волокнистого полуфабриката /Бурой A.B., Бейгельман A.B., Луканина Т.Л. и др.

СССР .-6 c.j

2, Буров A.B., Луканина Т.Л., Шарков В.В. и др. Влияние гидротермических обработок на бумагообразующие свойства органосольвентных цел-люлоз//Химия и технология целлюлозы и полуцеллюлозы.- Межвуз.сб. научи. тр. ЛТА.- 1989. - С.79-82}

'3. Буров A.B., .Луканина Т.Л. и др.Влияние кислотности и диэлектрической проницаемости системы уксусная кислота-этанол-вода на делиг-нификацию древесины // Химия древесины. - 1989. - №6. - С.27-30; 4. Буров A.B., Луканина Т.Л., Алиев Р.Г. Деструкция целлюлозы и изменение молекулярно-массовых характеристик лигнина при делигнифика-ции древесины водно-этанольными растворами уксусной кислоты // Химия древесины. - 1990.- Р6.- С. 53-57;

'5. Буррв A.B., Луканина Т.Л,, Кизима Н.М. Исследование делигнифици-рутощей способности системы вода-этанол в присутствии уксусной кислое' ты//Химия и технология волокнистых полуфабрикатов различного назначения,- Межву8. сб.науч. тр. ЛТА.-1990,- С.23-27;

б, Алиев Р.Г,, Буров A.B., Луканина Т.Л. и др; Исследование изменений скиолительно-врсстановительных свойств лигнина при оргатсольвентных об.-* ра.ботнах //Проблемы оккслительно-восатановительныя превращений компонентов древесины:Теа.докл.Всео.сем.20-22 июм^Архангельск,1990.-С.36^ |7. Луканцна Т.Л,.,Бурой A.B., Алиев Р.Г.ОргакосольВентная целигнйфй-кация, как.способ Комплексной химической переработки цревесины//Ох-пана и рациональное использование лесных реьурсов: Тез.докл.Всесо-!юэ.'конф.20-22 ноября 1990 г.- Мытищи, 199I.- С.84.

'8. A.c. 1622469 СССР, МКЙ3 Д21СЗ/20. Способ дёлигнификадии древесной щепы / Буров A.B..Луканина Т.Л..Алиев Р.Г. и др. СССР . - С.4; . 9; A.c. 1649005 СССР, ЖИ3 Д21СЗ/20. Способ получения целлюлозы /Бу-.ров A.B., Луканина Т.Л., Бейгельман A.B. и др. СССР .-С.4; 10. Буров А'.В.," Луканина Т.Л., Логваль A.A. Делигнифицирующая способность смешанных водно-органических растворителей,содержащих карбоно-'

в.ые кислоты // Химия делигйификации и целлюлозы., - Тематич, сб. статей.- Зинатне: Рига. - 1992. - С. 15-22. '