автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Белитовые цементы на основе базальта

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Общая характеристика белитовых цементов.

1.2. Полиморфизм двухкальциевого силиката и его активность.

1.3. Влияние добавок-модификаторов на гидравлическую активность двухкальциевого силиката.II

1.4. Двухкальциевый силикат в промышленных клинкерах.

1.5* Сульфоалюминатные бе лит о вые цементы.

1.6. Сырье для производства белитовых цементов.

Выводы.

2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ХАРАКТЕРИСТИКА СЫРЬЕВЫХ МАТЕРИАЛОВ

2.1. Дериватографический анализ.

2.2. Рентгенофазовый анализ.

2.3. Инфракрасная спектроскопия.

2.4. ЯГР-спектроскопия.

2.5. Электронно-микроскопический анализ.

2.6. Расчет минералогического состава клинкера.

2.7. Физико-механические исследования.

2.8. Характеристика материалов.

2.8.1. Известняк.

2.8.2. Базальт.

2.8.3. Гранулированный доменный шлак.

2.8.4. Фосфогипс.

3. ВЫБОР СОСТАВОВ И ПОЛУЧЕНИЕ КЛИНКЕРОВ.

3.1. Выбор составов клинкеров.

3.3.1. Исходные характеристики клинкеров.

3.1.2. Подготовка сырьевых материалов и смесей.

3.1.3. Обжиг сырьевых смесей.

3.1.4. Свойства клинкеров и цементов.

3.2.Выбор дозировок фосфогипса.

3.2.1. Приготовление и обжиг сырьевых смесей.

3.2.2. Минералогический состав сульфосодержащих клинкеров.

3.2.3. Влияние добавок фосфогипса на состав алю-моферритной фазы.

3.2.4. Свойства цементов из клинкеров с добавками фосфогипса.

Выводы.

4. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ КЛИНКЕРООБРАЗОВАНШ ПРИ ОБЖИГЕ НИЗКООСНОВНЫХ БАЗАЛЬТОСОДЕРЖАЩИХ СМЕСЕЙ.

4.1. Клинкерообразование в сырьевых смесях с различным силикатным модулем.

4.1.1. Дериватографический анализ.

4.1.2. Высокотемпературная рентгенография.

4.1.3. Электронная микроскопия клинкеров.

4.2. Клинкерообразование в сырьевых смесях с добавками фосфогипса.

4.2.1. Дериватографический анализ.

4.2.2. Высокотемпературная рентгенография.

4.2.3. Электронномикроскопический анализ сульфосодержащих клинкеров.

Выводы.

5. ОСОБЕННОСТИ ТВЕРДЕНИЯ БАЗАЛЬТОСОДЕРЖАЩИХ БЕЛИТОВЫХ ЦЕМЕНТОВ.

5.1* Характеристика цементов.

5.2. Начальная стадия гидратации бездобавочных клинкеров.

5.3. Начальная стадия гидратации сульфосодержащих клинкеров.130;

5.4. Процессы гидратации цементов.

5.4.1. Рентгенофазовый анализ.

5.4.2. Дериватографический анализ.

5.4.3. ИК-спектроскопический анализ.

Выводы.

В материалах ХХУ1 съезда КПСС, решениях последующих Пленумов ЦК КПСС и других партийных документах неизменно подчеркивается огромное значение интенсификации производства во всех отраслях промышленности [1,2] . Одним из важнейших резервов решения поставленных партией задач является широкое внедрение ма-териало- и энергосберегающих технологических процессов. Это касается и промышленности строительных материалов, в частности, такой ее отрасли, как производство цемента, принадлежащего к тем немногим важнейшим видам продукции народного хозяйства, от которых зависят экономический потенциал страны, масштабы капитального строительства, уровень технического прогресса [з] .

Основными факторами роста производительности труда в цементной промышленности являются: повышение технического уровня производства на базе. совершенствования технологических процессов, . улучшения использования сырья, материалов, топлива и энергии; интенсификации технологического процесса за счет уменьшения энергоемкости цементного производства, и преаще всего, в результате снижения удельного расхода топлива [4,5] , достигающего на современном этапе 3200 кДж/кг клинкера при сухом и 5000 кДж/кг клинкера при мокром способе производства [б] .

Мировой уровень производства цемента постоянно возрастает и к 1985 г. должен достичь I млрд. т [7] , что потребует затрат около 200 млн т условного топлива. В связи с этим решение вопроса снижения энергоемкости цементного производства при сохранении высокого качества цемента вызывает интерес во всем мире.

Сокращение расхода энергии может быть достигнуто за счет снижения коэффициента насыщения клинкеров, так как производство клинкера из сырьевых смесей, содержащих меньше Са С03 , реакция диссоциации которого поглощает более 50% общего количества затрат тепла на клинкерообразование, и рассчитанных на получение двухкальциевого силиката при более низкой температуре, чем клинкера со значительным содержанием трехкальциевого силиката, следует отнести к экономичному [8,9] . С этой точки зрения переход на выпуск белитовых клинкеров - это наиболее перспективный и эффективный путь развития производства портландцементов [10-1з] . Однако широкому использованию белитовых цементов препятствует параллельное снижению величины коэффициента насыщения падение скорости набора прочности в ранние сроки твердения; получение сульфоалюминатнобелитовых клинкеров с температурой обжига 1300°С ( Т.В. Кузнецова, Т.А.Атакузиев ), лишенных этих недостатков, требует наличия глинистого компонента с повышенным глиноземным модулем, что реально лишь для некоторых районов Средней Азии [ 14] . Следовательно, решение проблемы снижения энергоемкости цементного производства за счет изменения минералогического состава клинкера связано с необходимостью активизации процесса твердения белитовых цементов, например, введением в сырьевые смеси легирующих примесей. Ускорение твердения может быть обеспечено формированием в твердеющей системе эттрингита [в] при модифицировании структуры клинкера сульфосодержащими добавками. Такое решение представляется экономичным в связи с возможностью использования в качестве сульфосодержащего материала фосфогипса - крупнотоннажного отхода химической промышленности.

С другой стороны, значительное влияние на эффективность производства портландцементного клинкера оказывают свойства используемого сырья. Как правило, качество природных материалов, особенно глинистого компонента, в настоящее время не вполне соответствует требованиям технологии, поэтому изыскание новых видов сырья, отличающегося высокой реакционной способностью, является весьма актуальным. В качестве сырьевого компонента повышенной реакционной способности могут быть использованы б»а-зальтовые породы [15] . При обжиге базальтосодержащих клинкеров образуется повышенное количество расплава алюмоферритного состава. Поскольку к СаО • /Иг03- Рег0з , Образующийся при 1200°С, гидратируется быстрее, чем СцА Р портландцемента [8, 1б] , то повышение содержания алгомоферритной фазы в клинкерах, получаемых при более низких температурах, чем традиционные составы, и обогащение этой фазы железом [17] может благоприятно сказаться на свойствах белитовых клинкеров. В связи со сказанным, использование базальта в качестве железосодержащего и алюмосили-катного компонента при получении белитового цемента является целесообразным.

В связи со сказанным, целью настоящей работы является изучение возможности получения цементов на основе базальта,используемого в качестве железосодержащего и алюмосиликатного компонента, отличающихся повышенной гидравлической активностью вследствие модифицирования структуры белита сульфосодержащей добавкой.

Научная новизна:

- установлены закономерности формирования фазового состава и структуры белитовых клинкеров из базальтосодержащих сырьевых смесей при различных значениях силикатного модуля;

- установлены особенности протекания процессов клинкерообразова-ния в низкоосновных сырьевых смесях с добавками фосфогипса;

- показано влияние сульфосодержащей: добавки на фазовый состав, структуру и особенности кристаллизации белитовых клинкеров;

- впервые изучен состав алюмоферритной фазы, формирующейся из базальтового расплава в присутствии фосфогипса;

- дан сравнительный анализ процессов гидратации белитовых цементов на основе базальта в зависимости от величины силикатного модуля и концентрации модификатора;

- установлена возможность существенного повышения гидратацион-ной активности белитовых вяжущих путем легирования состава сульфосодержащим компонентом;

- установлена оптимальная дозировка сульфосодержащей добавки, позволяющая достичь марочной прочности цемента, превышающей 50,0 МПа.

Автор защищает:

- экспериментальное обоснование возможности получения белитовых цементов повышенной активности на основе базальтовых шихт с добавкой фосфогипса;

- механизм клинкерообразования в белитовых шихтах на основе базальтов в зависимости от количества модифицирующих добавок;

- уточненные представления о составе алюмоферритной составляющей, формирующейся из базальтовых расплавов в присутствии модифицирующих добавок;

- данные о физико-технических свойствах белитовых цементов на основе базальтового сырья и их зависимости от ввода модифицирующих добавок в сырьевую смесь;

- результаты промышленного внедрения работы на Днепродзержинском цементном заводе.

Научным консультантом по данной работе является кандидат технических наук Е.А.Мясникова.

I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. При выпуске опытно-промышленных партий клинкеров из низкоосновных базальтосодержаших сырьевых смесей на опытном заводе Южгипроцемента и изучении свойств цементов из них исследовано влияние величины силикатного модуля на процесс получения клинкера и физико-механические характеристики цементов.

2. Показано,что из сырьевых смесей с КН =0,7, состоящих из известняка, базальта и гранулированного доменного шлака при пониженных ( 1320-1350°С ) могут быть получены клинкера с преимущественным содержанием двухкальциевого силиката, отличающиеся невысокой прочностью в ранние сроки твердения, однако длительно наращивающие прочность, достигающую к 2 годам твердения значений 54,6 МПа.

3. Установлено влияние добавок фосфогипса на минералогический состав клинкеров и особенности кристаллизации клинкерных фаз. Показано,что основная часть ионов железа в тетраэдрической и октаэдрической координации входит в алюмоферритную фазу, состав которой незначительно колеблется между С^Р- и С^ЛР и при введении фосфогипса изменяется незначительно; в состав силикатов и алюминатов кальция входит 10-15% общего количества ионов железа.

4. При изучении процессов клинкерообразования в низкоосновных базальтосодержащих сырьевых смесях при различных значениях силикатного модуля выявлено положительное влияние повышенного количества жидкой фазы, образующейся при плавлении базальта, на скорость завершающих стадий минералообразования; установлено присутствие исходных и вторичных шлаковых минералов при высоких температурах обжига.

5. Доказано интенсифицирующее влияние добавок фосфогипса на процессы клинкерообразования в низкоосновных составах, особенно заметное на стадии жидкофазных преобразований в богатых шлаком смесях; влияние фосфогипса сказывается также на фазовом составе и структуре клинкеров. Для всех изученных составов смесей оптимальным является введение фосфогипса в количестве 7-9% по массе.

6. Показано,что на ранних стадиях гидратации бездобавочных цементов (30 с и I час ) в качестве новообразований формируются кубические гидроалюмоферриты или гидроферриты кальция; с увеличением силикатного модуля часть продуктов гидратации имеет форму близкую к гексагональной, гидратация высокомодульных составов сопровождается образованием гидроксида кальция.

7. Гидратация сульфосодержащих клинкеров сопровождается формированием гидросульфоалюмоферритов кальция, исключением является высокобазальтовый состав, при гидратации которого формируются значительные количества гидроалюмоферритов кальция, экранирующие поверхность зерен белита.

8. Основным продуктом гидратации белитовых цементов является тоберморитовый гель; скорость гидратации значительно вьше у составов, модифицированных фосфогипсом.

9. Таким образом, установлена возможность получения низкообжиговых базальтосодержаших белитовых клинкеров повышенной активности с марочной прочностью более 50,0 МПа.

10. Целесообразность получения базальтовых цементов подтверждается выпуском промышленных партий клинкеров с общим экономическим эффектом более 200 тыс.руб.

1. Материалы ХХУ1 съезда КПСС.- М.: Политиздат, I98I.-223c.

2. Тихонов H.A. Основные направления развития народного хозяйства СССР на I98I-I985 годы на период до 1990 года. Доклад на ХХУ1 съезде КПСС 5 нарта 1981 г.- М.: Политиздат, 1981.- 95с.

3. Болдырев A.C., Добужинский В.И., Рекитар Л.А. Технический прогресс в промышленности строительных материалов.- М.: Строй-издат, 1980.- 399 с.

4. Болдырев A.C. Основные направления научно-технического прогресса цементной промьиленности.- Цемент,1978,№9, с.1-3.

5. Цементная промышленность / Под ред. А.Н.Люсова.- М.: Стройиз-дат,1977.- 159с.

6. Бутт D.M., Сычев М.М., Тимашев В.В. Химическая технология вяжущих материалов: Учебник для вузов/ Под ред. В.В.Тимашева.

7. М.: Высшая школа, 1980.- 422с.7e Mehta Р.К.Investigations of energy-saving cements.-World Cement Technology,1980,Vol.II,N.o4,pp.166 177.

8. Mehta P.K.Energy,resources and the environment a review of the US cement industry.-World Clement Technology, 1978,Vol.9,1. No.5,PP. 144 160.

9. Мчедлов-Петросян О.П.,Щеткина Т.Ю. ,Сапожникова H.H. Развитие теории о реакциях в твердых фазах и минералообразование «линкера.- Цемент, 1978, 99, с.8-9.

10. J.Stark.Entwicklungsstand von Belite Zementen.- Betontechnik, 1982,№ 3,S.72 -80.

11. Сычев M.M. Возможности снижения энергозатрат при производстве и использовании цементов.- Цемент, 1980, №2,с.9-П.

12. Сычев М.М. Перспективы развития производства новых видов цемента.- Цемент, 1979, М, с.И-12.

13. Боженов П.И.«Григорьев Б.А., Овчаренко И.И. К проблеме вяжущих веществ на основе ортосиликата кальция.- В сб.: Труды

14. У Всесоюзного научно-технического совещания по химии и технологии цемента.- М.: НИИЦемент, 1980, с.76-84.

15. Сычев М.М. Некоторые вопросы совершенствования производства цемента.- Цемент, 1984, с.11-12.

16. Цементы из базальтов/Под общей ред. А.А.Пащенко.- Киев:Наук, думка, 1983.- 192с.

17. Бутт D.H., Каушанский В.Е., Субхи И.Р. Аль-Дкабари. Синтез и исследование свойств белито-алюмоферритного цемента оптимального состава.- Изв. ВУЗов .Химия и химическая технология, 1972, т.15, вып.12, е.1840-1842.

18. Кауианский В.Е., Тихомиров И.М., Ходина Л.И. Повшение активности клинкера путем направленного изменения его минералогического состава.- Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология, 1982, т.25, вып.4, с.461-466.

19. Kawert K.Entwicklung eines LH Zementes von neuer Sulfat -beständigkeit.- Zement-Kalk-Gips,1968,№7,S.287 - 292.

20. Белов H.B., Белова E.H. Химия и кристаллохимия цементных минералов.- В кн.: У1 Международный конгресс по химии цемента, T.I.-M.: Стройиздат, 1976, с. 19-51.

21. Миджли Х.Г. Полиморфизм ортосиликата кальция.- В кн.: У1 Международный конгресс по химии цемента, т.1.- М.:Стройиздат, 1976, с.63-68.

22. Миджли Х.Г. Образование и фазовый состав портландцементного клинкера.- В кн.: Химия цементов /Под ред. X.Ф.У.Тейлора/. М.: Стройиздат, 1969, с.48-77.

23. Бутт D.M., Тимавев В.В. Портландцемент ( минералогический и гранулометрический составы, процессы модифицирования и гид-ратации).-М.: Стройиздат, 1974.- 328с.

24. Будников П.П., Брон В.А., Хорошавин Г.Б. Двухкальциевый силикат и его свойства.- Труды МХТИ им.Д.И.Менделеева, 1961, вып.36,с.15-43.

25. Smith D.К.,Маjumdar A.J.,Ordway F.The cristal structure of B-C2S.- Acta 0ristallografica,1965,v.18,pp.765-795.

26. Roy D.M. ,0yefesobi S .0.Preparation of very Reactive CagSiO^ Powder.- J.Amer.Oeram.,1977,Spc.60.,No.3,pp.178 180.

27. Бойкова А.И. Цементные минералы сложного состава.- В кн.: Химия силикатов и оксидов.- Л.: Наука, 1982, с.255-274.

28. Бойкова А.И. Кристаллохимия твердых растворов минералов цементного клинкера.- Цемент, 1982, #9,с.7-10.

29. Бойкова А.И. Твердые растворы цементных минералов.- Д.: Наука, 1974, -100с.

30. Пермигин Н.П. Исследование низкотемпературных твердофазных процессов формирования и особенностей технологии получения высокожелезистого цемента.- Автореф.дис. . к.т.н., Свердловск, 1979.- 21с.

31. Сычев М.М. Активация клинкерных минералов примесями .- Цемент, 1977, »12, с.10-12.

32. Уэдч Д.Г., Гатт У. Влияние малых добавок на гидравлические свойства силикатов кальция. В кн.: Международный конгресс по химии цемента.- М.: Стройиздат, 1964, с.58-65.

33. Бойкова А.И., Деген М.Г., Парамонова В.А. Дефектность твердых растворов двухкальциевого силиката.- В кн.: У1 Международный конгресс по химии цемента, т.1.- М.: Стройиздат, 1976: с.68-71.

34. Matkovic В.,Carin V.,Gacesa T.,Halle R.Reactivity of belite stabilized by 7th Intern.Congress on the Chemistry of Cement.-Paris:1980,Vol.II,pp.1 189.

35. Kapralik I.,Hanic F. Polymorphism and Solid Solutions in the System 2 OaO* Si02 2CaO Na20 P20.- Transact.Brit.Cer. Soc.,1977,Vol.76,No.5,pp.126 133.

36. Jelenic I.,Bezjak A.,Bujan M.Utjecaj structurni karakteris-tika dikalcijevog silikata na njegovu aktivnost u procesu hidratacije.- Cement,1976,№3,S.107 114.

37. Jelenic I.,Bezjak A.,Bujan M.Hydration of BgO stabilized ot-and B-Modifications of Dicalcium Silicate.-Cement and

38. Concrete Res.,1978,Vol.8,pp.173 180.

39. Пащенко A.A., Старчевская Ё.А., Сербии В.П. Исследование бе-лита, синтезированного в области низких температур.- В кн.: 1У Международный конгресс по химии цемента, т.1.- М.: Строй-издат, 1976, с.200-203.

40. Бикбау М.Я. О гвдратационной активности силикатов.- В кн.: У1 Международный конгресс по химии цемента, т.1.- М.: Строй-издат, 1976, с.28-31.

41. Бутт Ю.М., Тимашев В.В., Бикбау М.Я. О полиморфизме и стабилизации высокотемпературных модификаций двухкальциевого силиката.» Труды МХТИ,Москва, 1975, вып. 87, с.3-9.

42. Suzuki K.,Shibata S.,Ito S. The Hydration and Strength of

43. High Temperature Phase of 2 CaO • SiOg.- Revue General Meeting,Tokyo,1978,pp.37 38. 43. Pritts I.M.»Daugherty К.Б. The effect of stabilizing agentson the hydration rate of B-CpS.-Cement and Concrete Res.,1976, No.6,pp.783 796.

44. Luis M.,Matkovic B.,Popovic S. Dicalcijev silicat stabili -ziran dodatkom V20^.-Cement,1979 ,NS 2,S.73 -76.

45. Оно И., Кавамура Ш., Сода И. Исследования алита и белитапод микроскопом и прочность гндратированного цемента. В кн.: У1 Международный конгресс по химии цемента.- М.: Стройиздат, 1973,с.85-89.

46. Савельев В.Г., Кетитьян Т.Н.,Несповитая Т.П. Термическая фазовая стабилизация в системе ортосидиката кальция.-Труды МХТИ, 1975, вып.87, с.14-19.

47. Горшкова И.В., Горяйнов К.Б., Савельев В.Г. Исследование возможности повышения активности белитовых цементов.- 8 Международная конференция по стройматериалам и силикатам.-Веймар, 1982, т.1, с.98-102.

48. Савельев В.Г.«Кешишьян Т.Н., Горшкова И.В.Кристаллохимическая фазовая стабилизация полиморфных форм двухкальциевого силиката окисью калия. Труды МХТИ, 1975, вып. 87, с.28-32.

49. Gutt W.fOsborne G.J. The effect of potassium on the hydraulicity of dicalcium silicate.-Cement Technology,1970,No.7/8, pp.121 125.

50. Suzuki K.,Ito S.,Shibata S.,Fugii N. Hydration and strength ofoc-,o(-and B-dicalcum silicates stabilized with Na-Al, K-Al,Na-Fe and K-Fe.-7th Intern.Congress on the Chemistry of Cement.-Paris:1980, Vol.II,pp.11 47.

51. Ono Y.,Hidaka T.,Smirasaka M. On the influence of Na20,K20 and MgO on the Development of Strength of Portland Cement Могtar.-General Meeting,Tokyo,1969,РР»61 65.

52. Benshtedt J. The hydraulic Calcium Silicates II,- Cemento, 1978,N? 3,PP.129 136.

53. Benshtedt J. Some Hydration Studies of dicalcium Silicate.- Cement and Concrete Res. ,1979,Vol.9,N§1,pp.97 - 102.

54. Тиыашев B.B., Осокин А.П., Коныпин A.H. Исследование влияния комплекса модификаторов на процесс клинкерообразования.-Труды МХТИ им.Д.И.Менделеева, 1979, вып. 109, с.106-109.

55. Bojkova A. Cement minerals of complicated composition.-7th Intern.Congress on the Chemistry of Cement.-Paris:1980, Vol.11,pp.Y.1 Y.II.

56. Бойкова А.И., Гриценко Л.В., Нилова Г.П. и др. Белиты сложного состава.- Цемент, 1980,*7, с.9-И.

57. Корнеев В.И. Области составов силикатных фаз в портландцементом клинкере.- В кн.: Международный конгресс по химии цемента,т.I.- М.: Стройиздат, 1976, с.71-74.

58. Боженов П.И., Григорьев Б.А., Овчаренко Г.И. К проблеме вяжущих веществ на основе ортосиликата кальция.- В кн.краткие тезисы докладов на У Всесоюзном научно-техн. совещании по химии и технологии цемента.- Н.: ВНИИЭСМ,1978, с.48-49.

59. Barnes P.,Jeffery J.,Sarkar S.L.Composition of Portland Cement Belites.- Cement and Concrete Res.,1978,No.8,1. PP.559 564.

60. Рангнекар B.C.«Сринивасан В.P.Г.,Пай B.B. Раннее твердение фазы c2s «полученной в процессе быстрого обжига.- В кн.: У1 Международный конгресс по химии цемента, т.1.- М.:Стройиздат, 1976, с.197-200.

61. Slater Т.С.,Hamilton Р.С. Hydraulic Cement and Method of

62. Producing Same.- US -Patent,386,1928,Vol.4 August 1972.

63. Roy D.M.,0Holleran T.P.,Neurganokar R.R* Preparation and Hydration Studies of reactive B-CagSiO^ prepared by the EAS Technique.- Qemento,1978,No.3fpp.337 342.

64. Arnould M.Struillou Y.,Roger J. DT OS 27 00 186 vom 4 Januar 1977.

65. Struillou R.,Arnould M. Synthese vers 750° et propriétés ¿>(/und ß-OgS sulfate.- 7th Intern.Congress on the Chem. of Cement.-Paris:1980,pp.Y 75 Y 79.

66. Мияцава К., Томита К., О цвете портландцемента.- В кн.: У Международный конгресс по химии цемента, М.: Стройиздат, 1973, с.83-84.

67. Tomita K.,0gawa Т.,Abo S.,Sagiya I. The effect of Cooling Rate of Cement Clinker on the Strength of Cement.-Review of the 23.General Meeting.-Tokyos1969,pp.81-86.

68. Tomita K.,Hayashi R.,Nagase T. Relationship between Modification of Clinker Mineral such as a-form Belite and Strength of Cement.-Review of the 24.General Meeting.-Tokyo:1970, pp.15 20.

69. Oho M., Нагашима H. Влияние условий охлаждения клинкера на прочность цемента.- В кн.: У1 Международный конгресс по химии цемента, т.1.- М.:Стройиздат, 1976, с.170-173.

70. Ono Y. Microscopical estimation of burning condition and quality of clinker.-7th Intern.Congress on the Chemistry of Cement.-Papis:1980,Vol.II,pp. 206 -211.

71. Frühauf P.,Ibrahim S.E.,Ludwig U. Einfluß der Aufheizge -schwindigkeit und der Kühling auf die Bildung und die Eigenschaften des Zementklinkers.- Tonind.-Ztg.,1979,V.103,N?10, S.594 601 .

72. Stark J.,Müller A.,Schräder R.,Rümpler K.,Dahm В.,Rudolf R., Mielke I. Über activen Belit-Zementi-Silikattechnik,1979,12 ,S. 357-362 ; 1980, V. 31 ,N?2, S. 50-52 ;1981,V.31,№6,S.168-171.

73. Stark J,,Müller A.,Schräder R.,Rümler К.,Existenzbedingungen von hydraulisch aktivem Bellt Zement.-Zement-Kalk -. Gips, 1981 ,V.34-,N?9,S.476 - 481.

74. Müller A.,Stark J.,Mielke I. Zum Einfluß des Alkalien auf die Festigkeit von aktivem Вelit Zement.-Weimar:1982,V.1, S.123 - 128.

75. Mielke I.,Stark J.,Müller A.Einsatz von Flu gips als Mine -ralisation beim Brennen von aktivem Belit-Zement.-8.Jbausil.-Weimar:1982,V.1.S.115 122.1. OK

76. Sudoh G.,0hta T.,Harada H. High strength, cement in the CaO-A^O^-SiC^-SO^- System and its application.- 7th Intern.Congress on the Chem.of Cement.- Paris:1980,Vol.Ill,pp.152 157.

77. Захаров Л.А. Глиноземистобелитовый цемент.- В кн.: У1 Международный конгресс по химии цемента, т.З.- М.: Стройиздат, 1976, с.153-154.

78. Kuznecova T.B.»Krafcenko I.V. Le role des aluminates et des sulfoaluminates de calcium.-7th Intern.Congress on the Chem. of Cement.-Paris:1980,pp.198 202.

79. Кравченко И.В., Кузнецова T.B., Астанский JI.0. Сульфоалюмннат-ный клинкер и цементы на его основе.- Тр.: Конференции силикатной промынленности и науки о силикатах.- Будапешт,1981,3, с.I19-125.

80. Кравченко И.В., Кузнецова Т.В., Хлусов В.В., Трофимова А.И. Расчет сырьевой смеси и минералогического состава алитосуль-фоалюминатного клинкера.- В сб.: Новые эффективные виды цемента.-И.: Стройиздат, 1981, с.3-10.

81. Бутт Ю.М., Тимашев В.В., Осокин А.П. Механизм процессов образования клинкера и моди$цирование его структуры.- В кн.: У1 Международный конгресс по химии цемента, т.1.- М.¡Стройиздат, 1976,сЛ32-153.

82. Конывин А.Н. Технология и свойства сульфатированного порт-ландцементного клинкера.- Автореферат дис. . канд.техн. наук.- Москва, 1984.-16с.

83. Грачьян А.Н., Зубехин А.П., Леонов В.М. Зависимость вязкости жидкой фазы цементного клинкера от характеристики катионови анионов минерализаторов.- Журнал прикладной химии, 1971, т.44, И, с.189-191.

84. Волков В., Табаков И., Нунева Г. Использование фосфогипсав качестве минерализатора в цементной промдаленности. Реф. сборник ВНИИЭСМ.- Строительные материалы и силикатная промышленность, 1969, №4,с.3-10.

85. Сычев М.М., Корнеев В.Н., Федоров Н.Ф. Алит и белит в портландцементом клинкере и процессы легирования.- М.: Стройиздат, 1965.-152с.

86. Макашев С.Д. Комплексное производство цемента и окиси алюминия.» Цемент, 1946, №11-12, с.8-15.

87. Китлер И.Н., Лайнер Ю.А. Нефелины комплексное сырье алюминиевой промышленности.- М.: Металлургиздат, 1962.- 241с.

88. Чистякова А.А. »Коугия М.В. Свойства нефелиновых шламов,полученных при переработке различного исходного сырья.- Цемент, 1976, №10, с.20-21.

89. Боженов П.И., Березина С.Т. Промышленное использование шлама глиноземного производства.- Труды У Всесоюзного совещания по химии и технологии цемента.- М.: Ротапринт ВНИИЭСМ, 1982,

90. Сычев М.М.,Зотова Б.А., Семченко И.А. Особенности спекания сырьевых смесей на основе -шлама.- Труды ЛТИ, 1978, вып.6,с.86-92.

91. Radenkova Yaneva M.,Yanev I. Hydration Structurreformati-on in the System Belit-Middling Slime-Admixtures.-Weimar: 1982,Vol.1,pp.103 - Ю8.

92. Беляев А.И. Производство легких металлов. Алюминиевая промышленность.- В кн.: Цветная металлургия центральной и восточной Германии/ Под редакцией В.А.Флорова,- Ы.: Гос.научно-техн.изд. литературы по черной и цветной металлургии, 1947, с.15-21.

93. Ярошенко Д.Т.,Прошина Л.А., Шпажников С.Б. Пути использования экибастузских зол и шлаков в народном хозяйстве.- Комплексное использование сырья, 1979, №7,с.72-77.

94. Семченко И.А.»Зотова Е.А., Сычев М.Ы. Особенности получения высокоактивного клинкера на основе шлама.- Краткие тезисы докладов на У Всесоюзном совещании по химии и технологии цемента.- М.: 1978,с.

95. Боженов П.И. »Кавалерова В.И. Нефелиновые шламы.- Л. :Строй-издат, 1966.- с.3-240.

96. Сафонов Н.А., Семченко И.А., Зотова Е.А. Особенности переработки сырьевых шихт, содержащих белитовый шлам.- Цемент, 1979, №3, с.13-14.

97. Тимашев В.В., Гальперина Т.Н., Быкова С.Н., Севостянова Л.М., Яныков Н.Ф. Влияние фосфора на фазовый состав и свойства цемента, получаемого из высокощелочного сырья.- Цемент,1979,3,с.6-7.

98. Рояк С.М. Проблема тампонажных цементов.- Цемент, 1975, №5, с.12-14.

99. Кушиди В.И. Повышать ответственность за выполнение планов и обязательств.- Цемент, 1984, №1,с.1-4.

100. Новые цементы /Под ред. А.А.Пащенко.- Киев: Будивельник, 1978.- 220с.

101. Пашенко A.A., Сербин Ё.П. A.C. 546585(СССР). Сырьевая смесь для получения портландцемента.- Опубл. в Б.И. ,1977,№6.

102. Пашенко A.A., Сербин В.П., Лукашевич Н.В. и др. A.C. 863534 (СССР). Сырьевая смесь для получения портландцементного клинкера.- Опубл. в Б.И., 1981, №34.

103. Пащенко A.A., Сербин В.П., Кобизский В.А. и др. A.C. 937391 (СССР). Сырьевая смесь для получения портландцементного клинкера.- Опубл. в Б.И.,1980,№23.

104. Тимашев В.В., Птицын В.В., Коробков Ф.И. Исследование некоторых алюможелезистых природных материалов как сырьевых компонентов смесей при получении клинкера.- Труды МХТИ им Д.И.Менделеева, 1979, »108, с.109-112.

105. Пашенко A.A., Сыркин Я.М., Киряева Э.Ё., Дегтярев Е.В. Использование базальтов в качестве алюмосиликатного и железистого компонентов сырьевой смеси.- Цемент, 1983, №9,с.16-18.

106. Григорович М.Б., Блоха Н.Т. Словарь по минеральному сырьюдля промьшленности строительных материалов.- М.: Недра, 1976.-87с.

107. Базальт.- В кн.: Энциклопедия неорганических материалов,т.I.-Киев: гл.ред. Украинской советской энциклопедии,1977, с.114-115.

108. Будников П.П.»Шахмагон Н.В.,Энтин З.Б. Влияние кремнефтори-стого натрия на вязкость клинкерной жидкой фазы.- Цемент,1964, №1, с.6-8.

109. НО. Грачьян А.Н., Краманович Г.И.«Пономарев И.Ф. Влияние железистой части жидкой фазы, образующейся при обжиге порт-ландцементного клинкера, на кристаллизацию клинкерных минералов.- Тр. Новочеркас. политехи, ин-та, 1970, т.202, с.9-13.

110. Холин И.И., Энтин З.Б. О кинетике клинкерообразования.- В кн.: Новое в химии и технологии цемента.- М.: Госстрой-издат, 1962, с.227-238.

111. Тимашев В.В., Фридман И.А., Полонский А.П. Декарбонизация сырьевой смеси в запечном теплообменнике.- Цемент, 1973, №12, с.12-15.

112. Будников П.П., Значко-Яворский И.Л. Гранулированные доменные плаки и шлаковые цементы.- М.: Промстройиздат, 1953.-224с.

113. Пащенко A.A. »Мясников A.A., Мясникова Ё.А. Использование диаграммы состояния системы Si02- СаО -MgO.для определения температур плавления основных изверженных горных пород.- Докл.АН УССР,сер. Б, 1981, №5, с.51-55.

114. Пащенко A.A., Мясникова Ё.А, Мясников A.A. Использование диаграммы состояния системы sio2- Al^-CaO Mgoдля определения температур плавления глинистых пород.-Докл. АН УССР, сер. Б., 1984, #1,с.51-54.

115. Пащенко A.A., Мясников A.A., Мясникова Е.А. Использование диаграммы состояния системы Si02- А12°з" 0а0 ~ Ms°для определения температур плавления доменных шлаков.-Докл. АН УССР, сер. Б, 1983, с.58-61.

116. Енч Ю.Г., Коган Н.П., Мчедлов-Петросян О.П. Физико-химические процессы, происходящие при обжиге сырьевой шихты с добавкой шлака.- Цемент, 1984, №3,с.9-П.

117. О температуре появления расплава при обжиге известково-базальтовых шихт / A.A. Пащенко, А.А.Мясников, Е.А.Мясни-кова, Н.В. Лукашевич.- Докл. АН УССР, сер. Б., №6, с.73-75.

118. Лысюк А.Г. Исследование возможности использования базальта в качестве сырьевого компонента при получении портландцемента. Автореф. дис. . канд. техн. наук, Киев, 1975.-22с.

119. Федоров Н.Ф., Бродкина Э.Р., Сычев М.М. Твердые растворы щелочных окислов в двухкальциевом силикате и их свойства. -Тр./ Гипроцемент, 1969, вып. 34, с.9-17.

120. Hirai M.,Janagi М. Formation of belite burned in the presence of and Na^SO^.-Intern.Symposium on the Chem. of Cement.-1968,Tokyo,pp.25 26.

121. Авдеева А.И., Новолодская A.A. Фазовый состав продуктов взаимодействия алюмосиликатов натрия и калия с углекислым кальцием при температуре спекания.- Изв. АН СССР, Сер. Неорган, материалы, 1965, т.1, №5, с.266-271.

122. Хазанов Е.И., Стакиева С.А., Кузьмина Т.В. К вопросу о механизме взаимодействия нефелина с известняком.- Изв. Сиб. отд-ния АН СССР, Сер. хим.наук, 1964,т.1, »3, с.73-78.

123. Азелицкая Р.Д. Влияние щелочей на состав и свойства цементного клинкера.- Цемент, 1953,№3, с.13-15.

124. Юнг В.Н.,Бутт D.M., Мышляева В.В. Влияние щелочей на свойства силикатов кальция.- Тр./ Гипроцемент, 1952, вып.15, с.3-27.

125. Федоров Н.Ф., Бродкина Э.Р., Сычев М.М. Твердые растворы щелочных окислов в двухкальциевом силикате и их свойства.-Т./Гипроцемент, 1969, вып. 34,с.3-17.

126. Черных В.Ф., Азелицкая Р.Д., Пономарев И.Ф. и др. Влияние щелочей на процессы минералообразования и гидратации силикатов кальция.- Цемент, 1963, №5, с.7-9.

127. Ахмедов М.А., Атакузиев Т.А. Фосфогипс.- Ташкент: Изд-во ФАН, 1980.- 155с.

128. Атакузиев Т.А., Бондаренко М.В., Тадипов И.Х. Переработка фосфогипса на сульфоалюминатносиликатный цемент и сернистый газ.- Химическая промышленность, 1983, №3, с.156-159.

129. Волконский Б.В., Коновалов П.Ф., Макашев С.Д. Минерализаторы в цементной промышленности / Под ред. Н.А.Торопова.-М.: Стройиздат, 1964.-197с.

130. Аникеев В.Д., Райгородский И.М., Огнянова Ё.З. и др. Фосфогипс эффективный минерализатор для обжига цемента.- Цемент, 1964, №3, с.15-17.

131. Торопов H.A., Скуе K.P. О влиянии фтористых соединений на твердые, растворы алюмоферритов.- Докл. АН СССР, 1954, т.48, »3, с.415-418.

132. Азелицкая Р.Д., Пономарев И.Ф., Блонская В.М. и др. Воздействие добавки гипса на фазовый состав щелочесодержашего клинкера.- Цемент, 1968,№2, с.6-8.

133. Блонская В.И., Степанов В.М. Способы уменьшения вредного воздействия щелочей на качество клинкера.- Цемент, 1969, №4, C.II-I2.

134. Бутт D М., Каушанский В.Е., Турецкий A.M. и др. Влияние гипса на свойства щелочесодержашего цемента.- Цемент, 1971, №4, с.14-16.

135. Рояк С.М., Курбатова И.И., Абрамкина В.Г. Влияние гипса на кинетику гидратации портландцемента в зависимости от химико-минералогического состава.- Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1975, т.16,№4, с.613-616.

136. Грецкий A.M., Каушанский В.Е., Тимашев В.В. Способ уменьшения вредного влияния щелочей в клинкере.- Цемент, 1969,№1, с.8-9.

137. Горшков B.C. Термография строительных материалов.- М.¡Строй иэдат, 1968.- 238с.

138. Горшков B.C., Тимашев В.В. Савельев В.Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ.- М.: Высшая школа, I98I.-335C.

139. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов.- М.: Изд-во физ.-матем. литературы, 1961. -863с.

140. Плюснина И.И. Инфракрасные спектры и строение силикатов.-М.: Изд-во МГУ, 1967.-189с.

141. Лазарев А.Н. Колебательные спектры и строение силикатов.-Л.: Наука, 1968.- 346с.

142. А.С.Марфунин. Спектроскопия, люминесценция и радиационные центры в минералах.- М.: Недра, 1975.-192с.

143. Protop C.,Wistor С. Optimum conditions for a Môssbauer Transmission experiment.-Rev.roumain.phys.,l967,Vol.12, No.7iPP.653 660.

144. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Практикум по химической технологии вяжущих материалов.- М.: Высшая школа, 1973.- 500с.

145. Мирходжаев М.М. Исследование технологии получения сульфо-алюминатного силикатного цемента низкотемпературного обжига на основе фосфогипса.- Автореферат дис. к.т.н., Ташкент, 1974.- 16с.

146. Ларионов В.К. Технология и свойства сульфоферритсодержашего портландцемента. Автореферат дис. . к.т.н.- Москва, 1983. -16с.

147. Bancroft J.M.,Maddock A.J.,Burns R.G.,Stone A.G. Applications of Mossbauer effect to silicate mineralogy-I.Iron silicates of know crystal structure.-Jeochim.et Cosmochim. Acta,1967,Vol.31,No.11,pp.2219 2246.

148. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Портландцементный клинкер.- М.: Стройиздат, 1967.- 304с.

149. Iwamoto N.,Tsunawaki Y.,Nakagawa H.,Yoshimura T.,Wakabaya-shi N. Investigation of calcium iron - silicate glasses by the Mossbauer method.-Journal of Non.-crist.Solids, 1978,Vol.29,pp.347 -356.

150. Изучение процессов клинкерообразования и свойств цементов на основе титанистых доменных шлаков / В.А.Пьячев, В.Н.Черепанова, Я.Ш.Школьник и др. Труды ЦНИИЧМ. Шлаки черной металлургии.- Свердловск, 1975,с.57-61.

151. Малышева Т.В. Эффект Мессбауэра в геохимии и космохимии.-М.: Наука, 1975.-165с.

152. Большее Л.Н., Смирнов Н.В. Таблицы математической статистики.- М.: Наука,1983.-413с.

153. Зубехин А.П., Китаев В.В. Изучение структуры железосодержащих фаз белого портландцемента методом ЯГР-спектроско-пии.- Известия СКНЦ ВШ, Серия техническая, 1979, №3, с.105-107.

154. Geller S.,Grant R.W.,Gorser U. Crystal chemistry and magnet structures of substituted Ca2Fe(Pe)0^.Reprinted from "Progress in solid state chemistry11,edited by H.Reiss,Ox-ford-N.Y.,Pergamon Press, 1971.

155. Зубехин А.П.,Китаев B.B.»Леонов В.М., Сарычев Д.А. Изучение состава и катионного распределения в алюмоферритной фазе цементного клинкера методом ЯГР-спектроскопии.- Известия СКНЦ ВШ, Серия техническая, 1977, №4, с.89-93.

156. Екимов С.П., Бойкова А.И., Грищенко Л.В. Распределение в структуре алюмоферритов кальция.- Кристаллография, 1979, т.24, №1, с.90-94.

157. Pobell F.,Wittman F. Mössbauer-effect der 14,4 -key gainma-linie von Pe-57 in der superparamagnitishen ferriten von portland-zemeiit. -Z. angev. phys ., 1966, v. 20 ,N26, S .488-492.

158. Торопов H.A., Борисенко А.И. Изучение реакций между полевым шпатом и окисью кальция, протекающих при высоких температурах.- Цемент, 1950, №5, с.16-18.

159. Ларионова З.М. Формирование структуры цементного камня и бетона.- М.: Госстройиздат, I97I.-I6IC.

160. Тимашев В.В., Осокин А.П., Ларионов В.К., Акимов В.Г. Модифицирование свойств монокальциевого феррита сульфатом кальция.- Труды МХТИ им.Д.И.Менделеева, 1978, вып. 100, с. 55-57.

161. Винчелл Г., Винчелл В.Г. Оптические свойства искусственных минералов.- М.: Мир, 1975, -386с.

162. Бернал Дж. Структуры продуктов гидратации цемента.- В кн.: Ш Международный конгресс по химии цемента.- М.: Госстройиздат, 1958,с.137-175.

163. Покровская В.Н., Бутт D.M., Колбасов В.Н. Состав и роль жвдкой фазы при твердении портландцемента и его составляющих.- Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1969, вып. 63,с.176-179.

164. Бранауэр С., Гринберг С.А. Гидратация трехкальциевого и ß -двухкальциевого силиката при комнатной температуре.-В кн.: 1У Международный конгресс по химии цемента.- М.: Стройиздат, 1964, с.123-158.

165. Курцик Х.Г., Швите Х.Е. К вопросу о гидратации c^S и ß-c^ В кн.: 1У Международный конгресс по химии цемента.- M«: Стройиздат, 1964, с.266-274.

166. Окороков С.Д. Взаимодействие минералов портландцементного клинкера в процессе твердения цемента.- М.-Л.:Стройиздат; 1945.-36с.

167. Формирование и генезис микроструктуры цементного камня/Под ред. Л.Г.Шпыновой.- Львов: Вита школа, 1975.- 158с.

168. Кеннет Т. Реакции гидратации портландцемента на ранних стадиях.- В кн.: 1У Международный конгресс по химии цемента.- М.: Стройиздат, 1964, с.275-304.

169. Грудемо А. Микроструктура твердеющего цементного теста.-В кн.: 1У Международный конгресс по химии цемента.- М.: Стройиздат, 1964, с.439-469.

170. Шпынова Л.Г.,Набитович Н.Д. Зависимость прочности цементного камня от его микроструктуры.- Вестник Львовского политехнического института, 1965, №9, с.21-24.

171. Чалмерс Б. Теория затвердевания.- М.: Металлургия, 1968.-288с.

172. Торопов U.A., Бойкова А.И., Рыскин Я.И. Об идентификации гидросиликатов кальция.- В кн.: Доклады межвузовской конференции по изучению автоклавных материалов и применениюих в строительстве. Л.: Стройиздат, 1959, с.83-87.

173. Ларионова З.М., Никитина Л.В., Горошин В.Р. Структурообра-зование сульфатированного цементного камня и изменениепродуктов гидратации во времени. В сб.: Зашита строительных изделий от коррозии.- М.: Стройиздат, 1966,сЛ12-116.

174. Ларионова З.М. Формирование структуры цементного камня и бетона.- Труды НИИЖБ.- М.: Стройиздат, 1968.- 285с.

175. Шпшова Л.Г., Белов Н.В., Чих В.И., Криль A.C. Исследование синтеза и гидратации тонких пленок трехкальциевого алюмината.- Доклады АН СССР, 1980, т.255, №1,с.152-154.

176. Тейлор Х.Ф.У. Химия цементов.- М.: Стройиздат, 1969.-501с.

177. Тейлор Х.Ф.У. Гидротермальные реакции в системе

178. СаО Si02 -но и автоклавная обработка цемента и цементно-рремнеземистых продуктов.- В кн.: 1У Международный конгресс по химии цемента.- М.: Стройиздат, 1964, с.154-200.

179. Шпынова Л.Г., Чих В.И., Саницкий М.А. и др. Физико-химические основы формирования структуры цементного камня.-Львов: Виша школа, 1981, с.36-37.

180. Липсон Г., Стипл Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм.-М.: Мир, 1972.- 204с.

181. Атакузиев Т.А., Мирзаев Ф.М. Сульфоминеральные цементы на основе фосфогипса.- Ташкент: Фан,1979.- 109с.

182. Торопов "H.A. Химия цементов.- М.: Промстройиздат, 1956.-178с.

183. Ли Ф.М. Химия цемента и бетона.- М.: Госстройиздат, 1961.- 645с.

184. Бутт Ю.М., Рашкович Л.Н. Твердение вяжущих при повыпен-ных температурах.- М.: Стройиздат, 1965.- 223с.

185. Рамачандран B.C. Применение дифференциального термического анализа в химии цементов.- М.: Стройиздат, 1977. -407с.

186. Леманн Г., Датц Г. Исследование гидратации клинкерных минералов и цементов при помощи инфракрасной спектроскопии.-В кн.: 1У Международный конгресс по химии цемента.- М.: Стройиздат, 1964, с.383-388.

187. Хант Чарльз М. Инфракрасные спектры поглощения некоторых соединений системы 0а0 gi0 н 0 . В кн. : 1У Международный конгресс по химии цемента.- М.: Стройиздат, 1964,с.240.

188. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966.- 411с.

189. Бутт Ю.М., Топильский Г.В., Горбань А.К. Инфракрасные спектры клинкерных минералов и продуктов их гидратации.-Изв. ВУЗов СССР. Строительство и архитектура, 1974, №12, с.87-92.