автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Адсорбционное извлечение этилена из отходящих газов сорбентами на основе неорганических носителей

ВВЕДЕНИЕ

1. ОЦЕНКА СОСТОЯНИЯ ПРОБЛЕМЫ. ЦЕЛИ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

1.1. Оценка ресурсов этилена в отходящих газах.

1.2. Возможность применения основных методов разделения газовых смесей для извлечения этилена из отходящих газов.

1.3. Медь-и серебро-содержащие абсорбенты этилена.

1.4. Модификация промышленных адсорбентов солями меди.

1.5. Применение адсорбционного выделения этилена из газовых смесей в промышленности.

1.6. Основные характеристики адсорбционных процессов.

1.7. Выводы из обзора литературы. Цель и задачи планируемого исследования.

2. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Приготовление образцов адсорбентов, содержащих медь.

2.2. Исследование статической емкости адсорбентов.

2.3. Методика исследования динамики адсорбции этилена.

2.4. Использованные аналитические методики.

3. ПОЛУЧЕНИЕ МЕДЬСОДЕРЖАЩИХ АДСОРБЕНТОВ ЭТИЛЕНА

3.1. Исследование влияния концентрации купрохлоридного раствора на емкость адсорбентов по меди от времени насыщения.

3.2. Подготовка адсорбентов к опытам по поглощению этилена из газовой фазы.

4. ИЗУЧЕНИЕ ЗАВИСИМОСТИ СОРБЦИОННОЙ ЕМКОСТИ МЕДЬСОДЕРЖАЩИХ СОРБЕНТОВ ПО ЭТИЛЕНУ ОТ УСЛОВИЙ АДСОРБЦИИ.

4.1. Выбор наиболее перспективных адсорбентов для поглощения этилена из газовых смесей.

4.2. Влияние парциального давления этилена и температуры адсорбции на адсорбционную емкость адсорбентов.

4.3. Выбор расчетных уравнений, описывающих зависимость адсорбционной емкости от Рс2н4 и температуры адсорбции.

4.4. Адсорбционная емкость сорбентов по этилену при его поглощении из влажных газов.

4.5. Адсорбция этилена из смеси с диоксидом углерода.

4.6. Исследование десорбции этилена из насыщенных адсорбентов

4.7. Изучение кинетики и динамики адсорбции этилена.

5. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ОЧИСТКИ ОТХОДЯЩИХ ГАЗОВ УЧАСТКА РЕГЕНЕРАЦИИ ПОТАШНОГО

РАСТВОРА ПРОИЗВОДСТВА ЭТИЛЕНОКСИДА.

ВЫВОДЫ.

Одной из основных проблем экологизации промышленности является проблема использования вторичных сырьевых ресурсов. Особенно актуально решение этой проблемы по отношению к технологиям, основанным на переработке природного углеводородного сырья. Эта особая актуальность связана, во-первых, с тем, что топливные ресурсы практически невосполнимы. А во-вторых, с тем, что при использовании топлива не просматриваются до сих пор перспективы организации техногенного кругооборота. При современном уровне техники окисление топлива в процессе сгорания до диоксида углерода необратимо и энергетический потенциал природного топлива после его окисления оказывается практически полностью использованным.

Составной частью названной проблемы является утилизация из отходящих газов непредельных соединений или хотя бы очистка от них отходящих газов с целью утилизации других компонентов газовых отходов. Среди непредельных соединений, содержащихся в отходах^ естественно первое место принадлежит этилену в связи с тем, что производство этилена и продуктов на его основе превышает производство всех других непредельных соединений вместе взятых. Как показано ниже, мировой уровень производства этилена имеет порядок 42 млн.т в год. Прямые потери этилена составляют 27 тыс.т в год. Кроме того на порядок большая масса этилена сжигается в тех случаях, когда коксовый газ без переработки используется как топливо. Наряду с этим в химической промышленности имеют место газовые выбросы, содержащие небольшие примеси этилена, утилизация которых не представляла бы существенных сложностей при реализации достаточно полной очистки от этих примесей.

В частности, в Дзержинском промышленном регионе более двух десятилетий существует неутилизируемый выброс в атмосферу технически чистого диоксида углерода с участка поташной очистки циркуляционных газов производства этиленоксида.Объем выброса по 100%-ной двуокиси углерода порядка 7700 м^н.у.) в час. Использованию этой двуокиси углерода препятствует примесь до 1 % этилена, что исключает возможность применить этот диоксид в качестве сырья для получения сухого льда, пищевой углекислоты и даже в качестве защитного балонного газа при электросварке. Кроме того, неиспользование данного выброса увеличивет эмиссию диоксида углерода в данном регионе на 0,12 млн.т в год и ведет к потерям этилена, правда относительно незначительным, порядка 60 тонн в год.

Наиболее рациональный путь извлечения этилена из отходящих газов как с целью его утилизации, так и очистки отходящих газов, соответствующий современному уровню развития техники состоит в использовании хемсорбцион-ных процессов в адсорбционном варианте. Как показано ниже, в достаточной мере изучены только абсорбционные процессы извлечения этилена, мало пригодные для очистки отходящих газов вследствие большого объема последних и незначительного объема содержащихся в них примесей. В связи с этим для разработки технологии извлечения этилена из отходящих газов необходимы дальнейшие исследования хемадсорбционных процессов извлечения этилена.

Целью данной работы явилось исследование адсорбции этилена твердыми сорбентами, содержащими медь(1) и разработка технологии очистки отходящих газов на примере газов поташной очистки производства этиленоксида. Работа выполнялась по координационному плану проблемного совета "Экологическая технология" комплексной программы МинВуза РФ "Человек и окружающая среда. Проблемы охраны природы" (шифр проблемы 014.05.03), а также планом хозбюджетных и хоздоговорных работ по заказам предприятий Дзержинского химического узла.

129 ВЫВОДЫ

1. Предложены сорбенты на основе неорганических носителей, пропитанных купрохлоридным раствором для адсорбции этилена из отходящих газов, обеспечивающего селективное извлечение примеси этилена из влажного диоксида углерода.

2. Изучено влияние времени импрегнирования носителей и концентрации КХРа на емкость сорбентов по меди. Определены оптимальная концентрация КХРа 60 г/л и минимальное время импрегнирования, необходимое для его модифицирования носителей.

3. Изучено равновесие газ-сорбент. Определены значения равновесной адсорбционной емкости. Получены изотермы и изобары адсорбции этилена сорбентами на основе неорганических носителей, отмечена наибольшая емкость по этилену у сорбентов на основе цеолита ЫаА и алю-могеля. Установлено, что максимальная сорбционная емкость достигается при температурах, на 2-3 К превышающих точку росы газа.

4. Исследовано влияние состава газа на адсорбционную емкость сорбентов. Установлено уменьшение сорбционной емкости образцов по этилену в присутствии в отходящих газах диоксида углерода и паров воды.

5. Изучена изотермическая регенерация сорбентов при вакуумировании до

1-2 кПа и температуре 323 К. Исследованием десорбции этилена, поглощенного из смесей с диоксидом углерода, установлено, что содержание этилена в газе десорбции при Рс2н4 до 10 кПа достигает 23 % при десорбции этилена из образцов, насыщенных этиленом и 13 % - из образцов, насыщенных этиленом до величин, отвечающих его проскоку.

6 2

6. Определены значения коэффициента диффузии ((3,5-8)-10" см/с) и кинетической константы процесса (0,046±0,02 мин"1).

7. Выполнены исследования динамики процесса адсорбции этилена. Определено время защитного действия сорбента и высота работающего слоя сорбента. При концентрации этилена в исходной газовой смеси 1 %об. и

130

Нсл=60 см эти величины соответственно равны: для цеолита 725 сек и 12 см; для алюмогеля 565 сек и 15,3 см.

8. Предложена принципиальная технологическая схема процесса очистки отходящих газов от этилена. Ожидаемый предотвращенный ущерб окружающей среде при введении данной технологии составит по этилену 13,3 млн. рублей/год, по диоксиду углерода 377 млн. рублей/год. Экономический эффект внедрения технологии очистки отходящих газов от этилена с последующим использованием чистого диоксида углерода составит 169 млн. рублей в год.

131

1. Этилен. Физико-химические свойства / Под ред. С.А. Миллера. Англия. Пер. с англ. под ред. О.В. Корсуновского // М.; Химия, 1977, 167 с.

2. Химический энциклопедический словарь / Под ред. H.JI. Кнунянца. М.: Сов. энциклопедия.- 1983 - 792 с.

3. Народное хозяйство СССР в 1989 г.: Статистический ежегодник / Госкомстат СССР М.: Финансы и статистика. - 1990. - 766 с.

4. По материалам ВНИИОС // Химия и бизнес, № 1 (41), 2001, с. 48-49.

5. Петросян Г.И. Статистические материалы по развитию химии // Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева. 1981. - №1. - с. 76-78.

6. Голосов А.П., Дункус А.И. Технология производства полиэтилена и полипропилена. М.: Химия, 1978. - 214 с.

7. Поляков A.B. и др. Полиэтилен высокого давления / A.B. Поляков, Ф.И. Дуитов, А.Э, Софиев. Л.: Химия, 1988, - 200 с.

8. Развитие химической промышленности в СССР, 1917-1980 г. / Под ред. Л.А. Костандова, Н.М. Жаворонкова. М. : Наука, 1984. Т.1 -368 с. Т.2 -399 с.

9. Буторина Л.С., Мерсова H.A. Современное состояние производства этилена в капиталистических и развивающихся странах // Химическая промышленность за рубежом: Обзорная информация. М. НИИТЭХИМ. - 1989. -Вып.7. -с. 1-21

10. Адельсон C.B. и др. Технология нефтехимического синтеза / C.B. Адельсон, Т.П. Вишнякова, Я.М. Паушкин. М.: Химия, 1985. - 608 с.

11. Справочник азотчика /Под ред. Е.Я.Мельникова.-М., Химия, 1986, т. 1-511 с.

12. Гольдштейн Р. Химическая переработка нефти / Под ред. проф. В.И. Исагу-лянца: пер. с англ. М., Изд-во иностр. лит., 1952 - 400 с.

13. Ohme U. Athilen in Boden und Spulungas // Erdöl und Kohle, Erdgas, Petrochem 1971 -№ 12-S. 730-733.

14. Рид Т. и др. Свойства газов и жидкостей / Т.Рид, Дж. Праусниц, Т. Шервуд: пер. с англ. Л.: Химия, 1982 - 592 с.

15. Фридштейн В.И. Исследование схем выделения этилена из газов пиролизауглеводородного сырья // Журн.Хим.пром. 1983. - №4. - с. 14-17.

16. Заявка 61-69734. Япония. МКИ С 07 С09/04. Низкотемпературное разделение продуктов пиролиза и термического крекинга / Иокобури Иосипори, Огура Йосио. №59-191927; Заявл. 13.09.1984; Опубл. 10.09.1984 // РЖ Хим. - 1987 - 11П23311.

17. Шахова С.Ф., Зубценко Ю.П., Каплан Н.К. Растворимость азота и водорода в органических растворителях // Ж. Хим пром-сть. 1973 - № 2. - с. 108-110.

18. Семенова Т.С. и др. Очистка технологических газов / Т.А. Семенова, И.Л. Лейтес, Ю.В. Аксельрод и др.: Под ред. Т.А. Семенеовой, И.Л. Лейтеса, -М.: Химия, 1977. -488 с.

19. Справочник по растворимости / Под ред. В.В. Кафарова М.-Л: Изд-во АН ССР, 1961. т.1, кн. 2-690 с.

20. Seidell A. Solubilities inorganic and metal-organic compounds N.V.: Princeton, 1958 -Vol.1. - 1481 p.

21. Херберхольд M. f-комплексы металлов: пер. с англ.-М.:Мир,1975.Т. 1-600 с.

22. Мак Т., Trotter J. The cristall and molecular structure of methoxycarbonil mercuric chloride // J.Chem.Soc. 1962 - №8 - P. 3245-3273.

23. Моисеев И.И., Варгафтик M.H., Сыркин Я.К. Равновесие комплексообразо-вания между хлористым палладием и этиленом в водных растворах // Докл. АН СССР. 1963. - Т. 152 - №1 - с.147-150.

24. Eniesh J.T., Gay J.D. Adsorption ethane, ethylene and carbon monoxide of Zn and Cd-exchanged A zeolites // J. Chem. Technol and Biotechnol 1985 - №3 -P. 115-119.

25. Huang Yon Yang, Mainwaring D.E. Copper ethylene complexed in Y-zeolite // J. Chem. Soc. Communs. 1974. - №15 - P. 584-585.

26. Пат. 5110777 США, МКИ B01 J 20/10, B01 J 24/08 Медьсодержащие цеолиты и их получение/ Kamlyama Katsumi, Igawa Kazushige, Tosoh Corp. № 537824, Заявл. 14.06.90, опубл. 05.05.92, Приор. 07.10.87, № 62-251614 (Япония, НКИ 502/68) - РЖ Хим. - 1994, 4Л182П.

27. M. Komijamà, К. Wada, H. Hirai. Selective ethylene adsorbent composed of copper(I) chloride and polysterene resuns having tertiale aminogroups // Angew. makromol. Chem. 1988. - Vol. 156 - P. 197-190.

28. Бьеррум Я. Образование амминов металлов в водных растворах. М.: Иностр. лит. -1960. 164 с.

29. Павлов К.Ф., Лопатин К.И. О стойкости производственных медноаммиач-ных растворов // Журн. прикл. химии. 1947. - № 12.-е. 1223-1224.

30. Kyostila A., Lehtinen О. Synteesikaasun pesusta culiokksilla // Suomen kern. -1956 т. 29 - № 5-6 - А 152-165.

31. Ксандров Н.В., Ростунова Т.Н., Федорова Н.В. Изучение растворимотси этилена в медноаммиачных растворах // Тез. докл. X Всесоюзн. конференц. по технологии неорганических веществ. Днепропетровск, 1976. - с. 64-65.

32. Krekeler H.W., J.M. Hirschbeck, Schwenke U. Die Gewinnuntg von monoolefmen mit Hilfe von Metallsalzlosungen //Erdël und Kohle, Erdgas, Petrochemie -1967-Heft.6.-Bbin.l.-s.551-560

33. Budner Z., Morawies B. Absorption etylenu w wodnych raztworach soli miedziawich // Przem. chem. 1986. - №8. - s. 431-433.

34. Азингер Ф. Химия и технология моноолефинов: пер. с нем. -М.: Гос. НТИ нефтяной и горно-топливной промышленности. 1960. - 739 с.

35. Пат. I 191 629 Франция, НКИ С-10К. Le dégagement de СО et defines en état pur et en combinaison des melenges gazeux. / L. Meister Заявл. 17.11.1957; Опубл. 21.10.1959. Bull, offic. de la prop.Ynd. /1958 - №44.

36. Пат. 3 014 973 США, МКИ B01 D 52/53 Olefin separation and purification process / A.Vries, M. Lambert Заявл. 26.10.1961, Опубл. 26.12.1961, Ch.Abstr. - 1962-9007.

37. Пат. I 202 541 Великобритания, НКИ CIA C31 Copper salt solution/ D.A. Archibald, P.P. King Заявл. 07.12.1962; Опубл. 07.02.1968. РЖ Хим. - 1969 -2Л58П.

38. Гущина Б.H., Литвинова Т.А. Определение ацетиленидов меди в медноам-миачном растворе // Азотная промышленность: научно-технич.реферат. сборник / ГИАП М, 1971. - Вып. 3 - с.56-58.

39. Sillen L.G., Martell А.Е. Stabiliti constans of metall-ion complexes: Spec. Publ. № 17.-l.:Chem. Soc., 1964.

40. Марченкова Т.Г. Исследование комплексообразования ионов некоторых переходных металлов с этаноламинами в растворах: Автореферат дисс. канд. техн.наук : 02.00.04,- М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1975. 24 с.

41. Raus Е., Hulisz S. Chemisorpcyine metodu widzielania ethylenu// Chemik PRL -1975 № 7. - S. 256-258.

42. Budner Z., Morawies B. Absorptya ethylenu w wodnych roztworach soli miedziawych// Przem. Chem. 1986. - № 8 - S. 471-473.

43. Komijama M. Selective absorption of eyhylene by methaol solutions of copper(I) chloride-ethylendiamine complexe. // Chem. and Eng. Technol. 1989. - № 5. -P. 356-357.

44. Budner Z. . Absorptya ethylenu z mieszanin gasowych // Przem. Chem. 1985. -№ 8 - S. 378-380.

45. Hirai H., Kuruma K., Komijama M. Ethylene absorption by solutions of copper(I) chloride and amines in methanol // Chem. Lett. 1986. - № 5 - P. 672-674.

46. Пат. 3755487 США, МКИ C07 C7/00 Olefin complexing process / Ch. Jahing, D.G. Savage, H.H. Horowitz Заявл. 02.06.1972; Опубл. 28.08.1973 РЖ Хим -1974- 15Н196П

47. Пат. 3754047 США, МКИ С07 С/00 Low valatibe complexing solutions for olefin recovery / L.W. Long, H.H. Horowitz, D.W. Savage Заявл. 02.06.1972; Опубл. 21.08.1973. - РЖ Хим. - 1974. - 15Н197П.

48. Zigiang Zhy, Xuming Еи.Определение констант устойчивости комплексов этилена и тетрахлоралюмината одновалентной меди в растворах толуола. // Petrochem. Technol 1988. - № 3.- с. 177-181. По англ. резюме.

49. Tennect develops economic process to recovery ethylene from waste streams // Oil and Gas J. 1978. - № 52. - P. 199-200.

50. Haase D.J., Walker D.G. The cosorb process// Chem.Eng.Progr. -1974. -Vol. 70.-P. 74-77.

51. Пат. 4 434 317 США, МКИ C07 С 7/156 Separation and recovery of unsaturated hydrocarbons by copper(I) complexes / G. Doule, R. Pruett № 492225. - Заявл. 06.05.1983; Опубл. 28.02.1984. - РЖ Хим - 1985. - 5П263П.

52. Herberhold М. Metall-7i-complexec. Vol. 2 Complexes with monoolefmec ligand/ Part I, II. Amsterdam, L.,NY.: Elsevier scientific Publisching company, 1972- 508 p.

53. Vinstein S., Lucas J. The coordination of silwer-ion with unsaturated compounds // J. Amer. Chem. Soc. 1938. - Вып. 60. - P. 836-838.

54. Заявка 59 172427 Япония, МКИ С 07 С 7/11. Способ выделения этилена из смеси газов. - Хидэфуми Хираи, Макото Комияма, Сусуми Хара. - № 5846162; Заявл. 19.03.1983; Опубл. 29.09.1984. РЖ Хим - 1985 - 21П345П.

55. Berstill В. The effect of metall Fluorborates on the absorption of ethylene by silver-ion // Jnorg. Chemistry. 1964. - Vol. 3, № 2 - P. 200-202.

56. Clever H.L., Baker E.R. Solubility of ethilene in aque aus silver nitrate and potassium nitrate solutions // J. Chem. and Eng. Data 1970. - № 3 - P. 411-413.

57. Пат. 4174353 США, МКИ С 07 С/01. Olefin separation process / А.Е. Marcinkowsky, Е. Keller, S.K. Ferma № 919420; Заявл. 27.06.1978; Опубл. 13.11.1979. РЖ Хим. - 1980.- 9П229П.

58. Пат. 1 185 176 ФРГ, МКИ 12 0 19/01. Verfahren zur Abtrennung von Olefinen aus diese enthaltenden Gemischen durch Absorption / E. Nolken Заявл. 22.06.1962; Опубл. 09.09.1965. Рж Хим. 1966 - 21Н16П.

59. Заявка 2 944 151 ФРГ. МКИ С07 С 7/15, С07 С 11/04. Verfahren zur Abtrennung von Olefinen aus Olefmehthaltenden Gasen / E. Altker, L. Brans № 2 944 151; Заявл. 02.11.1979; Опубл. 27.05.1981. РЖ Хим. - 1982- 7П242П.

60. Hirai Н., Нага S., Komijama М. Selective absorbention of ethilene by toluene solution of aluminium silver chloride // Chem. Letters 1986, № 2 - P. 257-260.

61. Separation of ethylene from ethane by a flowing liquid membrane using silver nitrate as a carrier / M. Teramoto, H. Matsuyama, T. Yamashiro, S. Okamoto // J. membr. Sei. 1989, Vol. 45, № 1-2, P. 116-136.

62. Пат. 3 812 651 США, МКИ В 01 D 53/2. Process of separation gas by diffusion / E.C. Steigelman Заявл. 19.07.1972, Опубл. 28.05.1974. РЖ Хим. - 1975 -8П215П.

63. Пат. 3 844 735 США, МКИ В 01 53/22. Process of separation gas by diffusion/ E.C. Steigelman, R.D. Hughes Заявл. 13.09.1972, Опубл. 29.10.1974. РЖ Хим. - 1975 - 17П195П

64. Чалтыкян O.A. Купрокатализ. Ереван: Айпетрат, 1963. - 184 с.

65. Слащева A.A., Усанович М.И., Сумарокова Т.Н. О структуре комплексных соединений одновалентной меди. // Изв. Акад. наук Каз. ССР. Сер. Химическая. 1966. - т. 26, № 3. - с. 19-23.

66. Андреев С.Н., Сапожников О.В. Состав и строение хлоридов меди(1) // Журн. неорг. хим. 1965. - т. 11, № 10. - с. 2538-2541.

67. Сухова Т.Г. Исследование комплексообразования в жидкофазных каталитических системах на основе однохлористой меди: Автореферат дисс.докт. хим. наук М.: Моск. ин-т тонкой химич. технологии им. М.В. Ломоносова, 1969.-44 с.

68. Определение состава и констант устойчивости хлоридных купрокомплексов в концентрированных растворах / Т.Г. Сухова, О.Н. Темкин, P.M. Флид, К.Т. Калия // Журн. неорг. химии 1968. - т. 13, № 8. - с. 2073-2075.

69. О влиянии ионной среды на состав и устойчивость хлоридных комплексов одновалентной меди / Т.Г. Сухова, Н.Я. Борщ, О.Н. Темкин, P.M. Флид// Журн. неорг. химии. 1969 - т. 14, № 3, с. 694-699.

70. Сухова Т.Г.,'Темкин О.Н., Флид P.M. Термодинамика образования хлоридных комплексов меди(1) // Журн. неорг. химии. -1969. т. 14, № 4, с. 928-931.

71. Син Г.Н., Шокин И.П., Кузнецов А.Г. Растворимость однохлористой меди в водных растворах NaCl, NaCl+CuCl2, NaCl+Na2S04 // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1964. - Вып. 47.-е. 111-114.

72. Семенов И.А., Китаева Л.Г. О растворимости малорастворимых солей и коэффициенте диффузии одновалентной меди в растворах хлористого натрия // Труды Уральского политехи, ин-та. -Свердловск, 1975.-Вып.235. -с. 79-82.

73. Уткина H.H., Кунин Г.И. Растворимость однохлористой меди в растворе хлорида натрия// Известия вузов. Химия и хим. технология. 1969. - № 12. -с. 706-708.

74. Berthelot M. Obserwatione relatives al'action des sels cuivreux sur l'oxide de carbone // Ann. Chem. Phys 1901 - Vol. 7.- № 2. - P. 32-39.

75. Manchot M., Brandt W. Uber die cuproverbindungen des Äthylens und des Kohlenoxydes / Liebings Ann. Chem. 1901. - № 23. - s. 32-39.1 о

76. Пат. 35229 Германия, НКИ 12j31 . Verfahren zur Gewinnung von Kohlen-monoxid aus gasen mit Losung chlorde cupfer(I) und salzsaure/ A.K. Huntington Заявл. 23.03.1983; Опубл. 22.08.1985.

77. Dubois Absorptia etylenu z mieszanin gasowych wodnum roztworow soli miedziawych // Przemys / Chem. 1930 - т. 14. - s. 311-318.

78. Thomas W.J. The absorption of ethylene in cuprous chloride solution // Transactions of the institution of chem. engineering 1963. - Vol. 41, № 9 - P. 289-295.

79. Заявка 58-208116 Япония, МКИ С01 Bl/18, B01D 53/14. Регенерация абсорбционного раствора / Мисаюки Концумото, Такэси Ковамура, Тайдзи Комигути. № 57-89930; Заявл. 28.05.1982, Опубл. 03.12.1983 - РЖ Хим. -1984-21Л160П.

80. Пат. 856 033 ФРГ, МКИ В01 D 53/14, 26 D 29/20 Die Entvernung und Verwindung von Kohlenmonoxid aus Gasen mit Losung chloride cupfer(I) und Magnesiumschloride / H. Deringer № P 27736 IVA, Заявл. 15.09.1983; Опубл. 17.11.1950. РЖ Хим.- 1953 -№ 11.

81. Meyer А. Die Gasentgiftungsanlage der Stadt winthertur // Erdel und Kohle, Erdgas, Petrochemie. 1960. Bd. 13, № 9 - s. 671-675.

82. Meyer A. Das sulzer- CO-Entvernung -verfahren // Coke and Gas 1961 - Vol. 25, № 3. - P. 107-111.

83. Пат. 151361 Япония, МКИ C01 В 31/18. Способ получения СО высокой чистоты/ Ямамото Тамэтика № 49-34599; Заявл. 08.06.1970, Опубл. 14.09.1974. - РЖ Хим - 1975 - 16И523П

84. Заявка 55-94626 Япония, B01D53/54, В01 D 53/14. Жидкость для абсорбции СО. Канэбори Кейити, Хоритаки Нобуеси, Какумото Масаюки и др. - № 54-1350; Заявл. 12.01.1979, Опубл. 18.07.1980. - РЖ Хим - 1981 - 15И508П

85. Пат. 4 277 452 США, D01 D 53/54 Жидкость для поглощения окиси углерода/ Kanehori Keuichi, Horigome Tachi Kawa, Katsumoto Kadaira, Huikawa Kure Заявл. 08.01.1980, Опубл. 07.07.1981. РЖ Хим - 1982 - 9Л187П.

86. Заявка 56-46890 Япония, В01 D 53/34, С01 В 31/18 Жидкий сорбент для оксида углерода Канебори Койити, Харикава Синкити, Фудзимота Масаюки, Арикава Кидзира - Заявл. 12.01.1979, Опубл. 06.11.1981 - РЖ Хим - 1983 -7Л172.

87. Пат. 315577 Швейцария, НКИ 36 Verfahren zur Gewinnung von technisch reinem Kohlenmonoxyd / A. Egger Заявл. 13.11.1952, Опубл. 15.10.1956, РЖ Хим.- 1959.-28423П.

88. Каримова H.H., Ксандров Н.В., Никандров И.С. Разработка абсорбционного выделения оксида углерода из газовых смесей // Вопр. атомн. науки и техн.Сер. Атомно-водор. энергетика и технология. 1984. - Вып. 3.- с. 22-24.

89. Ксандров Н.В., Никандров И.С. Концентрирование оксида углерода(П) из газа фосфорных печей/ Из кн. Технология минеральных удобрений. Сб. на-учн. трудов. Л.: ЛТИ. - 1987. - с. 148-154.

90. Образование осадков при абсорбции оксида углерода(П) растворами на основе хлоридов меди(1), (II)/ Н.В.Ксандров, Н.Н. Каримова, И.П. Кириллов, И.С. Никандров// Изв. ВУЗов СССР. Сер.: Химия и химич. технология. -1987, №2-с. 84-88.

91. А.С. 919717 СССР, МКИ В01 D 53/14. Раствор для очистки газов от окиси углерода/ В.А. Голодов, Е.Л. Куксенко, Г.В. Такеева и др. Заявл. 11.06.1980, Опубл. Б.И. 1982, №14 - РЖ Хим - 1983 - 20И568.

92. Куксенко Е.Л., Голодов В.А. Окисление хлорида меди(1) кислородом в присутствии монооксида углерода в водных растворах// Изв. АН Каз. ССР, Сер. Хим., 1984, №6, с. 23-27 РЖ Хим - 1985 - 11Б4066.

93. Клебанский А.Л., Добровольский И.М. О комплексных соединения этилена с CUCI-NH4CI // Ж. общ. Хим. 1963. - т.ЗЗ, №3. - с. 761-768.

94. Ксандров H.B., Каримова H.H., Никандров И.С. Растворимость диоксида углерода в купрохлоридных растворах// Изв. ВУЗов СССР. Сер. Химия и химич. технология. 1987. - №11. - с.94-96.

95. А.С. 997 739 СССР, МКИ В01 D 53/14 Поглотитель для выделения этилена из газовых смесей/ Н.В. Ксандров, П.П. Ким, И.С. Никандров и др.-Б.И.1982, №8.

96. Растворимость этилена в растворах комплексных хлоридов меди(1)/ Н.В. Ксандров, И.С. Никандров, К.Ф. Бочкова, А.Е. Ильичева// ЖПХ. 1992 -т.65, №1 - с. 168-170.

97. Ю4.Растворимость этилена в спиртовых растворах хлорида меди(1)/ Н.В. Ксандров, И.С. Никандров, К.Ф. Бочкова, О.В. Березина// ЖПХ. 1992 - т.65, №6 -с. 1315-1318.

98. Ю5.Ксандров Н.В., Бочкова К.Ф., Никандров И.С. Растворимость этилена в водноизопропанольных растворах хлорида меди(1)// ЖПХ. 1994. - т.67, №6, с. 982-986.

99. Н.В. Ксандров Растворимость этилена в спиртовых растворах CuCl и LiCl/ Изв. ВУЗов. Сер. Химия и химич. технология, 1999, т.42, №4, с. 146-148.

100. Ксандров Н.В., Никандров И.С., Бочкова К.Ф. Влияние концентрации CuCl на физическую растворимость этилена в купрохлоридных растворах/ ГПИ. -Горький, 1989. 18 с. - Деп. в ОНИИТЭХИМ, г. Черкассы, № 385ХП.

101. Растворимость хлористой меди в растворе хлористого магния / A.A. Шутов, И.Н. Уткина, B.JI. Лобкарева, С.П. Решетов / Ред. Журн. Изв. вузов. Химия и химическая технология. Иваново, 1974. - 7 с. - Деп. в ВИНИТИ 09.07.1974, № 1868 -74 Деп.

102. Ю.Шутов A.A., Уткина И.Н. Восстановление окисной меди металлической медью в растворах хлористого магния // Труды Ивановского хим.-технол. ин-та 1974. - Вып. 17.-е. 83-86.

103. П.Шутов A.A., Шверова Л,В., Ермолаева Т.Г. Растворимость хлористой меди в водных растворах хлорида алюминия. Ред. Журн. Изв. вузов. Химия и химическая технология. - Иваново, 1975. - 9 с. Деп. в ВИНИТИ 24.07.1975, № 1893 - 75Деп.

104. Почтарев А.Н., Петрова И.Ю. Кожемякин A.A. Растворимость хлористой меди в системе: «СиС12,СиС1,НС1,Н20» // Журн. Прикл. Хим. 1980, -№10. - с. 2202-2206.

105. В.Д. Лукин Адсорбционные процессы в химической промышленности. Л., Химия, 1973,64 с.

106. Пб.Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники, 2-е изд., перераб. и доп. -М., Химия, 1987. 592 с.

107. В.А. Соколов, Н.С. Торочешников, Н.В. Кельцев Молекулярные сита и их применение. М., Химия, 1964. - 156 с.

108. Е.Н. Серпионова Промышленная адсорбция газов и паров. Изд. 2-2 перераб. и доп. Учеб. пособие для студентов хим.-технол. спец. вузов. М , Высш. школа, 1969. 416 с.

109. И.Е. Неймарк, Р.Ю. Шейнфайн. Силикагель, его получение, свойства и применение. Киев, Наукова думка, 1973. 200 с.

110. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов / Под ред. Б.Г. Линсена. Пер. англ. // М., Мир, 1973. 653 с.

111. И.Е. Неймарк Синтетические минеральные адсорбенты и носители катализаторов. Киев: Наукова думка, 1982. - 216 с.

112. Жданов С.П., Егорова E.H. Химия цеолитов. Л., Ленингр. отд., изд. Наука, 1968,158 с.

113. М.М. Дубинин, З.А. Жукова, Н.В. Кельцев О применимости потенциальной теории к адсорбции газов и паров синтетическими цеолитами / Синтетические цеолиты ¡получение, исследование и применение, Сб. статей, М., Изд. АН СССР, 1962, с. 7-17

114. Химия цеолитов и катализ на цеолитах, т.1 / Под ред. Х.М. Миначева // М., Мир, 1986.

115. Синтез и сорбционные свойства некоторых цеолитов / Г.В. Цицишвили,Т.Г. Андроникашвили // Синтетические цеолиты:получение, исследование и применение, Сб. статей, М., Изд. АН СССР, 1962, с. 117-128.

116. Адсорбция и окисление этилена на цеолитах CuY/ O.B. Альтпгулер, И.Л. Цитовская,О.Н. Виноградова, В.Н. Селезнев// Изв. АН СССР, Сер. Хим. -1972-№10, с. 2145-2150

117. Пат. 2003567 Канада, МКИ В01 029/04 Способ модифицирования цеолита / Tissler A., Unger К.К., Schmidt H. -Заявл. 22.11.89, Опубл. 14.02.95, НКИ 252/2 РЖ Хим. -1996-19Л11П.

118. Пат. 3 067 271 США, НКИ 260-677. Olefin recovery process / R.N. Fleck, G.G. Wight Заявл. 25.04.1957; Опубл. 04.12.1962 // РЖ Хим. 1964 - 12П187П.

119. Кельцев Н.В., Торочешников Н.С., Шумяцкий Ю.И. Адсорбция низших олефинов из потока инертного газа в слое синтетических цеолитов // Журн. Хим. Пром-сть. 1966.-№4.-с. 272-274.

120. Грудников И.Б., Кельцев Н.В., Торочешников Н.С. О применимости теории объемного заполнения пор для расчета адсорбционного равновесия при повышенном давлении // Теоретич. основы химич. технологии. 1969. - №3. -с. 480-482.

121. А.С. 192178 СССР, МКИ В 01 D 3/02/. Способ концентрирования этилена из бедных газов. Н.В. Кельцев , Н.С. Торочешников, Ю.И. Шумяцкий, Заявл. 16.11.1964 г.; Опубл. 13.09.1967. РЖ Хим. - 1968 - 4П202П.

122. Безус А.Г., Киселев А.В., Седлачек 3. Энергия адсорбции этана и этилена на поверхностях различной природы. V. Изотермы и теплоты адсорбции этана и этилена цеолитами LiX и CsX // Журн. физ. Хим.-1969-№5 с. 12231227.

123. Применение синтетических цеолитов для выделения олефиновых углеводородов / Н.В. Кельцев, Э.А. Кравцова, Ю.И. Шумяцкий, В.А. Миронова // Нефтепереработка и нефтехимия:научн.техн.сборник.-1969.- Вып.9.-с.33-34.

124. Пат. 150899 ГДР, МКИ С07 С 7/13, С07 11/02. Verfahren zur Abtrennung von Ethen und Propen aus Komplexen Gasgemichen/ R. Shojjner, R. Notzel, U. Mujjer № 221132; Заявл. 15.05.1980; Опубл. 23.09.1981.// РЖ Хим. - 1982-15П242П.

125. Nakahara Т., Hirata М. Adsorption of binary gaseons mixtures of ethylene-ethane ar carbon molecular sieven // J. Chem. and Eng. Date 1984. - №2 - P.

126. Ml^&^lf.T., Menske K. The absorption of propane and ethene in slurries of activated carbon in water // Chem. Eng. Sci. 1987. - №8. - P. 1899-1907.

127. Слинкин А.А., Кучеров A.B., Мишин И.В. Исследование абсорбции этилена на различных катионных формах морденита // Кинетика и катализ. -1978.-№3.-с. 707-712.

128. Заявка 3150137 ФРГ, МКИ С07 С 7/12. Fbsorptions Verfahren zur Trennung von KohlenWasserstoffer / Chr. Benkman Заявл. 18.12.1981; Опубл. 30.06.1983 // РЖ Хим. - 1984 - 8П264П.

129. Tropch Н., Mattox W. Absorption of ethylen by solid cuprous chloride // J. Amer. Chem. Soc. 1935. - Vol. 57. - P. 1102-1103.

130. Заявка 60-174732, Япония, МКИ C07 С 11/04. Способ извлечения компонентов из отходящих газов на предприятиях по производству окиси этилена / Вакадзуми Ааира, Нихон Санео. № 59-29905; Заявл. 20.02.1984; Опубл. 09.09.1985//РЖ Хим- 1987 - 1Н31П.

131. Bigorgne М. Complexes ethyleniques de platine(II), cuivre(I) et fer(0) // J. Organ. Ch. 1978.- Vol 160, № 1. P. 345-362.

132. Пат. 3 232 026 США, C07 С 10/04. Ethylene recovery by silver nitrate complexing / L. Long № 435859; Заявл. 23.09.1967; Опубл. 30.07.1968. РЖ Хим. - 1969 - 21Н12П.

133. Polystyrene-supported aluminium silver chloride as selective ethylene absorbent/ Hirai H., Hara S., Komijyama M.// Angew makromol Chem. 1985 - 130, c. 207212 - РЖ Хим - 1985 - 22C252

134. Березуцкий B.M., Кештов B.C., Ларионов О.Г. Анализ свойств промышленных адсорбентов для разделения смесей н-алкенов и н-алканов// Грозн. нефт. НИИ, Грозный 1988. - Деп. в ЦНИИТЭ Нефтехим 02.03.1988, №41-пХ - РЖ Хим - 1988 - 14Л227Деп.

135. Пат. 3 496 245 США, МКИ С07 С11/12 Process for recovery of high-purity ligands by sorption in cuprous halide protected by certain amides / De Feo R.J., Carr J.M., Jr. Byars G.A. Заявл. 10.01.1967, Опубл. 17.02.1970. - РЖ Хим -1971 -5Н10П.

136. Improved method for the preparation of ethylen-adsorbent from copper(I) chloride and polystyrene resin having aminogroups/ Komijama Makoto// Angew/ makromol Chem. 1988 - 103 - c. 195-198 -РЖ Хим- 1989 - 9C185.

137. Y. Huary Yun Yavs, Mainwaring D.E. Copper(I) ethilene complexes in Y-zeolite// J.Chem. Soc. Chem Communs, 1974, №15, c. 584-585 РЖХим - 1974 - 24B58.

138. Kelber J.A., Harrah L.A., Sennison D.R. Theoretical studies of (CuC2H4)+ and (CUC2H4)0: application of CuCl on polystyrene// J. Organometal Chem 1980, 199, №2, c. 281-291 - РЖ Хим - 1981 - 6Б64

139. Riquarts H., Leitgeb P. Gastrennung mit Druckwechsel adsorptions anlagen // Linde Berichte Techn. und Wissenschaft 1985 - №57. - S. 26-35.

140. Использование отходящих газов сталеплавильного производства / Yzumi Kosakai, Eusao Koshikara, Yoshinobu Nakane a.a. // Kobe Steel Eng. Repts. -1986. Vol. 36, №2. - P. 61-64 (по англ. резюме)

141. Хори Юджи Извлечение монооксида углерода методом адсорбции со сдвигом давления.// Kobe Steel Eng. Repts. -1987. Vol. 37, №2. - P. 70-73 (no англ. резюме)

142. Извлечение окиси углерода из газовой смеси / Totomi Nakamura, Keyzso Abumoto, Kazuo Katanabe, Tateki Mori // Sumito mo metals. 1987. - №4 - P. 421-475 (по англ. резюме)

143. Камо Моритака, Йокояма Кэй, Тайра Хидзаки. Извлечение СО методом адсорбции со сдвигом давления // Кэмикару Эндзиниярингу (Chem. Eng.) -1988. т.ЗЗ, № 7 - с. 572-576.

144. High purity СО gas producing by pressure swing adsorption / Jitoro Jokoe, Kotaro Taki, Tosiaku Tsuji a.a. // Aromatics 1989 - Vol. 41, №7. - P. 211-217 (по англ. резюме).

145. High purity CO gas separation by pressure swing adsorption / Takashi Aokata, Fumihiko Kasuja, Makoto Kida a.a. // Technol. Rev. 1990. - №7 - P. 48-52

146. Заявка 61-219712 Япония, МКИ С01В 31/18. Выделение и концентрирование окиси углерода/ Мацуо Иосио .-№60-62258;3аявл. 27.03.1985; Опубл. 30.09.1986. Р.Ж.Хим.-1988.-5Л109П.

147. Заявка 62-65920 Япония, МКИ С01В 31/18; В0Ш 53/04. Способ выделения окиси углерода из газовой смеси/ Дзинборо Йокоэ, Масаки Тахэути, Тасияка Цудзи.-№60-205967; Заявл. 17.09.1985; 0публ.25.03.1987. Р.Ж.Хим.-1988-8Л162П.

148. Заявка 60-5012 Япония, МКИ С01В 3/18, ВОЮ 53/04. Адсорбционный способ извлечения окиси углерода из смеси газов./Тосикадзу Сакуратани, Тэцуя Фудзину, Сигэо Мацуи.-№58-110616; 3аявл.20.06.1973; Опубл. 11.01.1985. Р.Ж.Хим,-1986-5Л202П.

149. Заявка 60-16807 Япония, МКИ С01В 3/18, ВОШ 53/26. Технологическая схема установки для адсорбционного извлечения окиси углерода./Такахиро Нисида.-№58-120042; 3аявл.05.07.1983; 0публ.08.01.1985. Р.Ж.Хим.-1986-2Л116П

150. Заявка 60-210513 Япония, МКИ С01В 31/18, ВОШ 53/14. Непрерывное выделение моноксида углерода./Харухико Йосидо, Кодзи Ватанабэ, Киёхико Мукои.-№59-64393; Заявл.31.03.1984; Опубл.23.Ю.1985. Р.Ж.Хим.-1987,-7Л137П.

151. Заявка 61-112111 Япония, МКИ С01В 31/18. Извлечение окиси углерода из газовой смеси./Ясуо Нисидзава, Китару Иокоэ, Масами Такэути, Тасияки Цудзи.-№59-267789; Заявл.18.12.1984; 0публ.04.07.1986. Р.Ж.Хим.-1987.-10Л131П.

152. Заявка 2124710 Япония, МКИ С01В 31/18, ВОЮ 53/14. Выделение газообразной окиси углерода/ Синносукэ Игуми, Конти Маками, Сёнти Сигэни.-№63-278803; Заявл.04.11.1988; Опубл. 14.05.1990. Р.Ж.Хим.-1992.-1Л184П.

153. Пат. 5096470 США, МКИ B01D 53/04. Hydrogen and carbon monoxid production by hydrocarbon streams reforming and pressure swing adsorption purifi-cation.-622872; Заявл.05.12.1990; Опубл. 17.03.1992. Р.Ж.Хим.-1993.-10Л38П.

154. Пат. 4539020 США, МКИ В01 D 53/04. Method for obtamige high-purity carbon monoxide / Toshikary Sakuraya, Tetsuya Fujii, Shigco Matsuy a.a. № 621789, Заявл. 18.06.1984, опубл. 03.09.1985, РЖ Хим. - 1986 - 12Л170П.

155. Заявка 2283608 Япония, МКИ С01 В 31/18, В01 D 53/04 Способ извлечения окиси углерода / Мамору Иноце, Хисаро Комияма, Акира Уэмура, Кацуоки Косуги. № 64-107007, Заявл. 26.04.1989, Опубл. 21.11.1990. - РЖ Хим. -1992.-ЗЛ188П.

156. Получение N2 высокой чистоты из воздуха адсорбцией со сдвигом давления на цеолитах X / Kim Jong Nam. Chue Kuck - Tack.Cho Soon - Haeng, kim Jong. Duk // Separ. Sci. and Technol. - 1995. - 30, №3. - c. 347-368 - англ.- РЖ Хим. - 1995. -18Л78

157. Пат. 5415683 США, МКИ В01 D 53/047 Вакуумный процесс адсорбции со сдвигом давления / Leavitt Frederick W., Praxair Technology Inc. №153507, Заявл. 17.11.1993, опубл. 16.05.1995 НКИ 95/101 - РЖ Хим. - 1996 - 22Л77П.

158. Пат. 5429664 США, МКИ В 01 53/053, В01 D 53/22 Процесс адсорбции со сдвигом давления и рециркуляцией остаточного газа / Lee Sang К. , Air Products and Chemicals. Inc. №197091, Заявл. 16.02.1994, Опубл. 04.07.1995 НКИ 95/54 - РЖ Хим. - 1997 - 10Л55П.

159. Пат. 5520720 США, МКИ В01 D 53/047 Процесс адсорбции со сдвигом давления / lewcoff Norberto О., The ВОС Group Inc № 346796, Заявл. 30.11.1994, Опубл. 28.05.1996 НПК 95/96 - РЖ Хим - 1999 - 1Л93П.

160. Родионов А.И., Клушин В.Н., Систер В.Г. Технологические процессы экологической безопасности/ Основы энвайронменталистики / Учебник для студентов технич. и технол. спец. : 3-е изд., перераб. и доп. Калуга: Изд. Н.Бочкаревой, 2000. - 800 с.

161. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров. M.: Иностр. лит. - 1948. - 783 с.

162. Кисаров В.М. Новое уравнение изотермы адсорбции. / Ж. физич. химии. -1969. -t.43, №4, с. 1037-1039.

163. Крешков А.П. Основы аналитической химии. М., Химия, 1976- т.2 -480 с.

164. Л. Пинкава Техника непрерывного лабораторного эксперимента М., Иностр. лит., 1960, 500 с.

165. П. Джеффери, П. Киппинг Анализ газов методами газовой хроматографии.- Пер. с англ.// Под ред. В.Т. Березкина. М., Мир.- 1976. - 256 с.

166. Справочник химика в 6 т./ Ред.кол.:Б.П. Никольский (отв. ред.) и др. Л.: Химия, 1967.-Т.3.- 1006 с.

167. Оборудование очистки газовых выбросов от органических веществ и оксида углерода: Каталог / ЦИНТИХИМНЕФТЕМАШ. М., 1989. - 12 с.

168. Временная типовая методика определения экономической эффективности осуществления природоохранных мероприятий и оценки экономического ущерба, причиняемого народному хозяйству загрязнением окружающей среды.-М.: Экономика, 1986.

169. Указания по определению и взиманию платы за загрязнение окружающей природной среды на территории Нижегородской области / Под ред. Л.И. Сироткина, Н.Новгород, 2000, 66 с.т