автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Разработка купрохлоридных сорбентов для очистки отходящих газов

^■■■■'•чгСДИ ¡¿Л/¡о Г£КА

- ивановский хикжо-техншсгический институт

11а правах рукописи БСЧКОВА Клара Федоровна

разработка купрохлоридных сорбентов дгхя

очистки отходящих газов

Специальность 05.17.01 - технология неорганически веществ

автореферат

Диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Иваново, 1992 г.

Работа выполнена в Дзержинской филиале Ниаегородскаго политех нического института на кафедре технологии неорганических веществ.

.Научный руководитель - чл.-корр. ИА России, доктор технических наук, профессор Никандров Игорь Сешнавич

Научный консультант - кандидат технических наук, доцен?

Ксандров Николай Вяадимирович

Официальные оппоненты: Доктор химических наук

профессор Буданов Ездии Еааидьевич

к.т.н., старший научный сотюудник Еорисенко Аяекойндр Степа-

Н0Ш1Ч

Еедущее производство: ГН "Капролактаи", г.Дзержинск

Защита состоится Ле/х 1992г. в •_час.

в ауд. _на заседании специализированного совета

К.063.II.02.в Ивановской хиыико-технодогическом институте по адресу: , Иваново, ул. Ф.Энгельса, д.- 7.

С диссертацией южно оанакоыиться в библиотека ИХТИ г. Иваново.

\

Отзывы и замечания в одном окземлляре, заверенные, гербовой Печатью, просим направлять по адресу 5 г. Иваново, ул. Ф.Энгельса, д. 7, Ученый совет.

Автореферат разослан " % " ' X 1992г.

Ученый секретарь Г-'/' /

специализиро ванного у-СА-" " »Ильин А. П.

совета /

СБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТУ

Актуальность теш.Для создания и внедрения технологии комплексной безотходной переработки природного сырья необходимо использование высокоселективных сорбентов, позволяющих рекуперировать ценные компоненты отходяцих газов . Сорбенты многоцелевого назначения югут быть разработаны на основе совместных растворов хлорида меди(I) и других металлов или соляной кислоты, так называемых, купрохлоридных растворов.

Известно примэнение указанных растворов в качестве сорбентов СО; в настоящее время особенно актуальнп разработка с использованием купрохлоридных сорбентов технологии извлечения из отходящих газов непредельных углеводородов ввиду ограниченности и невосполнимости запасов нефтехимического сырья.

Наиболее притеняемым способом сброса отходов переработки углеводородного снр':ч в атмосферу в промшленной практике является их сжигание на факелах. Этот мзтод не выдерживает критики вследствие увеличения эмиссии СО^ в атмосферу. Одним из наиболее ценных продуктов переработки углеводородного сырья является этилен, потери которого с отходящими газами составляют ежегодно около 0,6 млн.т/год, поэтому разработка технологии его рекуперации становится особенно актуальна. Работа проводилась в соответствии с комплексной программой Минвуза РСФСР "Человек и окружающая среда. Проблема охраны природы" (шифр проблемы 0.14.05.03) и по плану работ ИЛИИ (номер регистрации темы 0185008234?. ).

Цель и задачи исследования. Целью работы явилась разработка эффективных купрохлорцдных сорбентов для очистки отходящих газов, способны* селективно поглощать этилен и установление оптимальных технологических условий их пригкнения.

В соответствии с этим были поставлены следующие задачи исследования:

- на основе изучения фазового равновесия "хлорид шди(1) -изопропанол-хлорнц", с учетом ранее полученных данных по водным растворам, установить стабильные составы абсорбента; - исследовать влияние состава абсорбента, парциального давления этилена, температуры раствора на растворимость этилена и определить оттг.лльпке у лойня сорбции и десорбции;

- определить растворишсть газов, спутников этилена р отходящих газах, не вступающих в комплексные соединения с медыэ (I) в купрохлорвдных растворах;

- исследовать физико-химические свойства сорбентов»

- разработать технологическую схему выделения этилена и установить технологический режим ее эксплуатации.

Научная новизна. Впервые получены данные по фазовоцу равновесию в системе "хлорид меди( 1)-цэопропанол-хдорЩ ы&г-ния (кальция), расширены и дополнены имевшиеся данные по водным растворам.

На основе экспериментальных данных дана математическая шдель процесса на основе описания зависимости растворишстя этилена от состава раствора, условий абсорбции для воднда и изопропанолышх растворов хлорида ыеди(1). Расширены сведения по растворимости COg на изопропанольнце растворы хлорадой ш-ди для широкого интервала изменения концентраций компонентов раствора. Установлены уравнения зависимости пяотнооти, вязкости, давления паров изопропанолышх нупрохлоридных•расуво-ров от их состава и температуры, дополнены имевшиеся ранее данные по аналогичным свойствам водных растворов.

Полученные данные составят теоретическую основу для разработки технологии извлечения этилена из отходящих газов производства дихлорэтана (ДХЭ),

Практическая ценность работы. Разработана технология рекуперации этилена из отходящих газов производства ДХЭ.Подготовлены исходные данные для проектирования и переданы в ГП "Капролактам" для проектирования опытной установки.

Ib результатам работы получено положительное решение по заявке на изобретение.

11а защиту выносятся:

- результаты исследования растворимости этилена в водных,изо-лропанольных и водно-изопропанольных растворах, содержащих хлорцд меди(1), а в качестве источника хлорвд-ионов- хлориды магния, кальция, соляная кислота;

- результаты исследования растворимости диоксида углерода в изопропанольных растворах хлоридов;

- новые данные по фазовому равновесию в системе ;"хлорид меди(I)-хлорид мзталла(соляная кислота) -изопропанол" и

физико-химическим свойствам образующихся растворов;

- экспериментальные результаты по десорбции этилена;

- технологическая схема выделения товарного этилена из отходящих газов производства дихлорэтана.

Апробация работы. Ьятериал диссертации докладывался на межреспубликанской технической конференции "Решение экологических проблем на предприятиях химической и нефтехимической промышленности" (Волгоград, 1989), на республикалской научно-практической конференции "(Чистка газовых выбросов промьш-ленных предприятий" (Тольятти, 1990), на первом региональном совещании "Разработка и внедрение экологических технологий на предприятиях Еолго-Вятского региона (Дзержинск, 1991) , а такие на научно-технических конференциях молодых ученых Еол-го-Вятского региона (Н.Новгород, 1988-1990 гг).

Публикации. По материалам диссертации опубликовало 10 работ, получено одно положительное решение по заявке на изобретение.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, семи глав, выводов, списка литературы, включапцего 135 наименований. Работа изложена на 164 страницах машинописного текста, включает 18 рис., 47 таблиц и приложение на 9 страницах.

Основное содержание работы и обсуждение результатов

Ео введении обосновывается актуальность темы работы и сформированы направления исследований.

В первой главе дан анализ существующих методов веделенил этилена из газовых смесей. Покалило, что наиболее перспективным является хемсорбционный метод концентрирования этилена с использованием в качестве сорбента купрохлорвдных растворов.

Вторая глава формулирует цель и постановку задачи исследования. В третьей главе приведены методики изучения растворимости хлорида ыедиШ, этилена в КХР, по измерению плотности, аязкости, рН, равновесного давления хлористого водорода. Результаты исследования алализа зависимости растворимости СиС1 от'концентрации хлорида магния и кальция в изопропанольных растворах при температуре 263-313 К изложены в главе 4. .

тсиМ

Т= 273 К. I- , 2- СаС12

Рис. I

Растворимость в водных купрохлорццных растворах

изучена, ранее (пришва Н.Н. Ш - 1988, ¡г I.- С.136-138).

Как видно иь рис. I, зависишсть растворимости хлористой шди(1) от концентрации хлорида, использованного в качестве источника хлорид-ионов, имзет экстремальный характер. Возрастание концентрации СиС£ объясняется^ образованием купрокомплексов состава ( Си,>С£т ) , обеспе-

чивающих стабилизации хлористой шди в, растворе, т.к. хлорид шди(1) не растворяется ни в воде, ни в спирте.

Для трех классов купрохлорццных растворов: водных,изо-пропанадьных и Бодно-изопрапшшльных изшрены значения плотности, вязкости, рН, теплоемкости, парциального давления паров растворителя. Полученные, результаты приведены в табл.1. Интервал изменения концентраций компонентов раствора составил для водных растворов: &+4,5 шль/л, СаС€г .1,93,8 ноль/л, Си ее 0,9-2,2. шль/л; для изопропанольных: Л/р^ 0,5-1,0 шль/л, Сасех 0,75-0,96 моль/л, СиСе 0,5-0,86 шль/л.

-е-

Таблица I

Физико-химические свойства КХР при 263-313 К

~ЕдГ~

изм.

¿¡одно-спиртовые

Наименование

Водные

Спиртовые

Плотность кг/и

Вязкость • 1& м2/с

Активность растворителя

Теплоемкость кДж/кг.К pH

Парциальное Н20 кЛа давление

■ иле

HCl

1210-1350 2,0-4,0

0,2-0,4

1,5-2,5 3,7-3,8

2 .10?-0,1-10

II0O-I350 2,5-4,0

0,2-0,5

1,2-2,0 3,9-4,0

2 .I03* '

0,1-5,0

0,1-3,0

840-960 1,0-2,0

0,4-0,8

0,1-0,8 4,2-4,4

0,3-10,0

Шведены уравнения, описывающие зависимость плотности и вязкости от состава раствора:

Л -Л +(аг * 'I,+(сь +(а> (I)

+а1Х1 +0^1+0^X1 (2)

где •?»> о - плотность и вязкость чистого растворителя при.273 К; г/л и м^сек.

X» , Хг , Хз - концентрации хлоридов магния, йэди(I), меди

(И); • 01 • Ог , С!ь - коэффициенты регрессии.

Из табл. I видно, что рН КХР < 7, что исключает образование твердых ацетиленидов меди. Изученные растворы мэжно использовать для выделения этилена из газов, содержащих ацетилен Необходима учитывать давление летучих компонентов раствора. Величина этого давления определяет потери компонента раствора с исходной газовой смесью и содержание примесей в десорбиро-ванном этилене. Изученные растворы включают три вида летучих компонентов: воду, спирт и хлористый водород. ■ ' Дяя обоснования технических решений по использованию- КХР для рекуперации этилена изучены: фазовое равновесие "раствор-пары растворителя" в спиртовых КХР, а также получены дополни-

тельные данные по фазовоцу равновесию "раствор-хлористый водород. Установлено, что давление паров спирта закономерно возрастает с ростом температуры и уменьшается с ростом концентрации ионов электролита. Экспериментальные данные показывают, что при температурах 303-313 К и общем давлении, близком к атюсферноцу, содержание спирта в десорбированном этилене будет составлять для растворов с хлоридом магния 90-190 мг/л С^Н^, с хлоридом кальция 160-30и мг/л *

Шрциальное давление хлористого водорода над растворами с концентрацией соляной кислоты меньше азеотропной концентрации в условиях абсорбции и десорбции не превшает 0,1 кПа, содержание хлористого водорода в газе составляет 1,6 ыг/л С2Н4. При более высоких концентрациях соляной кислоты Рисе возрастает и достигает 10 1а1а, что ставит задачу очистки де-сорбировшшого этилена от хлористого водорода.

Пятая глава посвящена исследованию растворимости этилена в КХР. В качестве объектов исследования выбрани купрохлорццные растворы на основе хлоридов магния, кальция, соляной кислоты. Выбор хлоридов, обеспечивающих растворимость хлористой меди, определялся их стоимостью и доступностью, а также достаточной растворимостью в спиртах.

В качестве растворителя использованы вода и изопропило-выЯ спирт. Изопропиловый спирт выбран из числа низших спиртов по следующим соображениям: смешивается с водой без ограничения и образует не расслаивающиеся солевые растворы, удобен из-за меньшей летучести и токсичности, обладает, высокой температурой кипения, что обеспечивает меньшую десорбцию изолропанола в газовую фазу, йггимальние составы сорбентов приведены в табл.2.

Таблица 2

Сятимальные составы сорбентов

Концентрации компонентов моль/л \bciHi %\ Объекяая

! Сисе, | Си се 1 11 1 ! /у«?,! сасег нее 1 |при Т= |доля спир 1 . пе> 12БЗК, 1та I ! к11а. !

1 2 3 4 й " Ь 7 И

0,35 1,50 6,0 20,0 0

0,02 1,70 3,2 9,0 0

0,02 1,70 3,2 10,0 0

-в-

Продолжение табл.2

1 2 3 4 b о У В

0,02 1,30 - - 6,0 10,7 0

0,02 0, 86 0, 9 - - - 12,0 I

0,05 0,84 0,96 • - - 12,0 I

0,05 1,15 - - 3,0 13,6 I

0,02 1,50 2,8 - - - 14,7 0,3

0,03 1,44 3,3 •- - 13,4 0,3

0,03 1,60 - 6, 0 - 24,0 0,3

Растворимость этилена увеличивается с понижением температуры и повышением давления.

I- водный раствор 1LI-6, 0; QjCI 1,5 моль/л; 2- водно-спиртовый b'^CIg 2, 8; CuCI 1,5 моль/л; 3- спиртовый К^С12 0,9; CuCI 0,8 шль/л.

Рис. 2

Водный НС 1-6, 0; OCI -1,5моль/. Температура: I- 263, 2- 273, 3-293,К.

Рис. 3

В качестве рабочей гипотезы принято, что большая часть растворенного этилена связывается в комплексы по механизму

простого присоединения:

-/'т-п)

ra/nCemCzHvJ (з)

Концентрация этиленсодержащих комплексов, определяющая раст-воришсть этилена, может быть выражена через К - константу равновесия реакции: „<-.-

' Сх = КС2 С0,г\1 (4)

где - концентрация кошлекса. ССип СхНчЗ * С/> - концентрация комплекса [Сип С€т

С^И^ - концентрация физически растворимого этилена.

Влияние концентрации электролитов на физическую растворимость этилена описывается уравнением Сеченова

НьН^Нм'ГО-^**«^ (5)

где НСкЩ- коэффициент Генри для растворимости этилена в - растворе;

Нс,н,~ коэффициент Генри для растворишсти этилена в чистом растворителе (воде, спирте); ~ параметры высаливания, относящиеся к аниону ( С£ ), катиону С Со , /^Р"**), этилену, рьыш* соответственно: 0,3426; -0,0640;-0,0570; -0,197.

Данные по параметрам высаливания заимствованы из литературы .

Использование урааяения (5) для расчета осложняется образованием шоговдерных комплексов медн( I) и связыванием в щупрокоыплехсы частихлорцд-ионов, находяцихса в растворе, поэтому нами при построения матештического описания растворения этилена введено понятие эффективной концентрации меди(1) в растворе ( Си) и концентрация свободного хлора ( С£св<л ).

Под величиной Си з<р понимается молярная концентрация цупрохомплексов, определяемая числом конов, содержащих медь(1) в растворе. Концентрация свободного хлора характеризует содержание в растворе ионов , не связанных в купро комплексы. Данные по структуре купрокомалексов заимствованы из фундаментальных исследования Т.Г.Суховой с соавторами. С учетом введенных понятий уравнение (£>) шеет ввд:

где СрСо.Сд.С^- концентрации Си^ ., свободного хлора, катионов или Со ; ионов Н.

где XV - отношение числа мэлей компонента к числу молей

растворителя. Значения X и ^ приведены в табл. 4.

Таблица 4

Параметры высаливания физически растворенной части этилена

(7)

Параштры !^исленныо значения параметров при температурах, Í С

1 - 10 f 0 ! +10 1 ' +20 1 +30

X 0,17 ' 0,164 0,158 У 5,01 5,01 5,01 Нсгн% 0,0147 0,0101 0,0072 0,153 5,01 0,0055 0,148 5,01 0, 0044

Анализ процесса абсорбции, на основании предположения о связывании большей части сорбируемого этилена в купрокомплексы по реакции (3) позволил предложить уравнения, опксывакцие зависимость равновесной растворимости этилена от условий абсорб-* ции:

/.- . -/ HCIHIPc,H* .un le)

где /ctHt~ растворимость этилена в KjXP, л/л;

Lmai- предельный объем поглощения за счет связывания этилена в купрокомплекс.

Lmox = Caá» (f6,0+ <52.76 W) ( 9)

Cu9f> = Cuo* - í 6,6/ Caer» ■ VC atíJ ( j q)

CScSsj. - Coa« f 4-2.0,26 W°'Íl) III)

- //-

Первое слагаемое в уравнении (8) соответствует количеству этилена, связанного в комплекс, второе - количеству этилена, растворенного физически. В спиртовых растворах, по сравнению с водными и Еодно-спиртовыми, величиной нельзя пренебречь ввиду большей растворимости этилена в спиртах, чем в воде.

Выведены уравнения для расчета концентрационных констант равновесия в зависимости.от температуры и вида растворителя л

Кр = £ + В (12)

' где А соответствует 771,4; 1228,6; 1828,6;

В - 0,565; -3,67; -5,68 соответственно для водного, иэоп'ропанольного и пропанольного растворов.

Для водно-спиртовых растворов if* и Кр рассчитывали как средневзвешенные.

КЧ. -С. = Кн,0 * Ken. fa. ( 13)

У - мольная доля соответствующего растворителя. Ib уравнению Клауэиус-Клалзйрона рассчитан тепловой эффект абсорбции этилена, который составляет в кДж/мэль для: водных растворов 32,0,5, изопропанольных 31,0,5, водно-изопро-панольных 32,5 - 0,5.

Х!днные°раствориюсти газов в КХР представлены в главе 6.

В отличие от водных растворов, растворимость диоксида углерода в спиртовых растворах с увеличением концентрации соли проходит через минимум и далее возрастает. Для растворов хло-ридоБ кальция и магния до насыщающих концентраций, растворимость диоксида углерода меньше, чем в чистом спирте.Подобные зависимости растворимости газов, не вваимодействующих с компонентами раствора, от концентрации электролита для солевых • растворов практически ранее не были известны и могут объясняться тем, что в сильно'разбавленных спиртовых растворах преобладает эффект разрушения структуры растворителя с ростом концентрации электролита. С определенной концентрации начинает преобладать эффект создания новой структуры раствора, содержащей полости, размеры которой достаточны для размещения в них молекул СО^.

—

Выведено уравнение для расчета растворимости диоксида углерода в спиртовых растворах

.. (14)

Lcoi ~ L cot + л, ССисе

' о , -, 2 (15)

fyùcot = âocot -/îCsf/+ôCs)

idt с/

где исог ~ растворимость COg в растворах хлоридов магния или кальция, не содержащих ОCI , л/л;

L"COi - растворимость СОо в воде, л/л; - сум!.1арная тляльность хлоридов; Kj, Kg - поправки к концентрациям хлоридов меди(1) и магния (кальция). Растворимость диоксида углерода б спиртовых КХР составляет 1,2-3,4 л/л.

Измерена физическая растворимость метана и водорода в ьоднцх.

^ Ч;Н4 составляет при 273-293 К 1,28+0,62-102 л/л, 4ig при тех же условиях - 0,65-0,23*IСг л/л.

Предлагаемая схема извлечения этилена из отходящих газов производства дихлорэтана приведена в главе 7. Её основу составляют абсорбер и десорбер (рис.4). Па проектную мощность производства дихлорэтана 135000 т./год, суммарный объем отходящих газов составляет 13,2 млн.м3/год. Количество этилена в выбросе 1500 т.

В предлагаемой схеме газовая смесь, содержащая этилен, диоксид углерода, хлористый водород, под давлением 101,3 к11а • поступает в насадочный абсорбер, орошаемый охлажденным до 258 К КХР, содержащим СиОе 1,6 шль/л, НСС -6,0 шль/л.

Рабочая емкость раствора 9,5 л/л. ¡¿асщенный раствор проходит разделительную емкость 2, где отделяется от жидкого ДХЭ, промежуточный десорбер 3, где за счет снижения давления из- раствора десорбируется диоксид углерода. Перед десорберои насыщенный раствор нагревается в 2х теплообменниках 6, 7 за счет тепла отработанного раствора и за счет горячего конденсата до 313 К. Ь ресорбере 8 из КХР десорбируется 90 % поглощенного этилена. Десорбируемый этилен направляется на осушку в производственный процесс. Из десорбера маточный раствор разделяется на два потока, поступающие в ¡»генератор II и в смеситель 12. В регенераторе из раствора десорбируется хлористый водород. Из регенератора маточный раствор поступает

-/Ô-

Технологическая схема извлечения этилена из отходяцих газов производства дихлорэтана

I- абсорбер,' 2- отстойник, 3- промежуточный десорбер, 4,9,15 - сборники растворов, 5,10,16 - насосы, 6,7,13 -теплообменники, 8- десорбер, II - регенератор, 12 - смеситель.

Рис. 4

в сгвситель, смешивается с раствором после десорбера и насосом 10 через рекуперационний 6 и рассольный 13 холодильники подается на орошение насадочного абсорбера. Дзсорбируешй а регенераторе хлористый Еодород улавливается в санитарной ко-'лонне 14 водой. Образующаяся соляная кислота мэает быть использована для приготовления сорбента.

Шщие затраты теыпла и холода на I т нзвпекаешго ати-лена составляют 220 руб. Ожидаешй экономический 3)пфект составит 200 тис.руб/год.

Б и В О Д Ы

1. Изучениеи растворимости этилена и условий сорбции и водных, спиртов!IX и водно-спиртовых растворах показано, что растворимость возрастает с увеличением концентрации хлорида 1зди(1), с понижением температуры сорбции' и повшениеы парциального давления этилена. Получены уравнения для расчета раст-воришсти этилена.

2. Определены условия стабильности изопропанольных куп-рохлорндных растворов, измерены плотности и вязкости растворов н выведены уравнения для их расчета.

3. Исследовано фазовое равновесие и "раствор-пар" для спиртовых и водных солннокислотних растворов. Установлено,что давление паров растворителя закономерно возрастает с ростом тешературы и составляет 0,3-10,0 кПи при температурах 263-313

■ К. В условиях десорбции содержание спирта будет составлять для • растворов с хлоридом магния 90-190 мг/л этилена, с хлоридом - кальция -160-300 мг/л этилена. Содержание хлористого водорода :В зависимости, от концентрации соляной кислоты составляет 1,6 1т/л С2Н4 до, 160. мг/л С2"4' что стивит задачу очистки десорби-рованного этилена, от хлористого водорода.

4. .Изучена,.растворишсть диоксида углерода, метина и водорода, .являющихся,основными сопутствующими компонентами этилена .в отходяа^нхггозоных сизсях, в купрохлоридных растворах

н получено уравнение- для расчета растворимости диоксида углерода в купрохлоридычх растворах.

5. .Разработана-технологическая схс-ш извлечения этилена из отходящих газов производства дихлорэтана, позволяло« организовать рентабельную рекуперации этилена.

ПУБЛИКАЦИИ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАфИ

1. Бочкова К.Ф,, Ксандров Н.Б., Никандров И.С. Растворимость этилена в кулрохлоридных растворах /Дзержинский ф-л Н1ШИ- Дзержинск, 1986.- II с.-Деп. в ОШТЭХИЬ,, Черкассы,

№ 1406-ХЛ-86.

2. Бочкова К.Ф.,Ксандров И.В., Нзстерова Е.Ф. Коррозионная устойчивость материалов в кулрохлоридных растворах/Дзержинский ф-л Ш1Ш.-Дзержинск, 196?.- 9с,- Дэп. в ОШИТЭХИМ, Черкассы № 985-хп-87.

3 Бочкова К.Ф.,Нестерова Е.Ф. Влияние температуры на скорость коррозии материалов в кулрохлоридных растворах// Тезисы докладов научной конференции молодых ученых Волго-Вятского региона,- Н.Новгород, 1907.-С. 153.

4. Бочкова К.Ф., Ксандров Н. В. Концентрирование этилена из отходящих газов растворами солей мади(1)// Тезисы докладов M1I научной конференции молодых ученых Волго-Вятского региона,-Н.Новгород, I988.-C.98.

5. Бочкова К.Ф., Ксандров Н.В. Извлечение этилена из отходящих газов с применением купрохлорадных растворов//Тезисы докладов научно-технической конференции молодых ученых и специалистов, посвященной 70-летию ШЛО'..-Дзержинск, I988.-C.II.

6. Ксандров Н.В., Бочкова К.Ф., Каримэва H.H. Концентрирование газов в безотходных технологиях переработки оксидов углерода и непредельных углеводородов//Тезисы докладов межреспубликанской научно-технической конференции. Решение эколопгческих проблем на предприятиях химической и нефтехимической промышленности.- Волгоград, I939.-C.68.

7. Ксандров Н.В,, Никандров Бочкова К.Ф. Влияние концентрации хлорада меди(1) на физическую растворимость этилена в купрохлоридных растворах /Дзержинский ф-л НШИ.-Дзержинск, I989.-I8 с.-Деп. в ОНИИТЭХШ, ■ Черкассы № 305-хп-89.

8. Ксандров Н.В.,Никандров И.С., Бочкова К.Ф. Сорбент для ввделения этилена из газовых смесей и способ его приготовления. Заявка на авт. свид. № 4758922/26, положит.решение от 27.II.9Ct1.

9. Бочкова К.Ф., Ксандров Н.В., Когтев С.Е. Исследование ввделения этилена спиртовыми растворами хлорида мзди(1) из

отходящих газов оксида этилена и дихлорэтана //Тезиси докладов научно-практш1е'ской конференции "Очистка газовых выбросов прошлленных предприятий".-Тольятти, I990.-C.I28.

10. Еочкова К.Ф., Ксандров П.В., Ннкалдров И.С. Изучение • процесса концентрирования этилена из газовых соесей, содержащих хлористый водород//Тезисы докладов I регионального совещания "Разработка и внедрение экологических технологий на предприятиях Еодго-Вятского региона",- Дзержинск, 1991.-С.54.

-у/-