автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Жаростойкие однослойные стеклокристаллические покрытия на меди

РГБ ОД

На правах рукописи

НЕПОМЯЩЕВ Алексей Анатольевич

ЖАРОСТОЙКИЕ ОДНОСЛОЙНЫЕ СТЕКЛОКРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ ПОКРЫТИЯ НА МЕДИ

Специальность 05.17.11. — Технология керамических,

силикатных и тугоплавких неметаллических матери&чов

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Г,____________1ПЛП

ирид — ¿.ииу^

Работа выполнена на кафедре «Технология керамики, стекла и вяжущих веществ» Южно - Российского государственного технического университета (Новочеркасского политехиического института) - ЮРГТУ (НПИ)

Научный руководитель - доктор технических наук, профессор,

Академик Академии Естествознания, Заслуженный деятель науки и техники РФ Зубехин Алексей Павлович

Научный консультапт - кандидат технических наук, доцент

Яценко Елена Альфредовна

Официальные оппонепты - доктор технических наук, профессор

Брагина Людмила Лазаревна; кандидат технических наук, доцент Павленко Зоя Владимировна

Ведущая организация - ОКТБ «Орион», г. Новочеркасск

Защита состоится «24» марта 2000 г. в 10 часов на заседании диссертационного совета К 064.66.01 в Белгородской государственной технологической академии строительных материалов (ЕелГТАСМ) по адресу: 308012, г. Белгород, ул. Костюкова, 46

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке БелГТАСМ.

Отзывы на автореферат в двух экземплярах, заверенные печатью, просим направлять по адресу: 308012, г. Белгород, ул. Костюкова, 46, БелГТАСМ, отдел аспирантуры.

Автореферат разослан « // »

Ученый секретарь диссертациошюго совета

2000 г.

Бельмаз Н.С.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность. Одной из главных задач, стоящих перед российскими производителями в условиях рыночной экономики является повышение эффективности производства на базе научно-технического прогресса и внедрение новых технологий, позволяющих получать продукцию, по своим качест-веш1ым характеристикам'не уступающую зарубежным аналогам. Это позволит поднять конкурентоспособность российской продукции на рынке сбыта. Известно, что использование цветных металлов, в частности, меди, в качестве узлов нагревательного оборудования приводит к значительным потерям дорогостоящего металла в результате его высокотемпературного окисления.

Поэтому в настоящее время наиболее перспективным является разработка и внедрение ресурсосберегающих технологий для защиты меди от высокотемпературной коррозии. При этом необходимо изыскание эффективных способов защиты с сохранением качественных характеристик изделия. Одним из таких направлений является использование технологии жаростойкой защиты с применением однослойного стеклоэмалевого или стеклокристаллического покрытия. И хотя в этой области достигнуты определенные успехи, технология получения на меди однослойного жаростойкого покрытия высокого качества до настоящего времени не разработана.: Весьма актуальными являются исследования по изучению стекдообразования при синтезе бессвинцовой стекломатритш и физико-химических процессов формирования жаростойкого етекдокристалдическхио покрытия на меди. ТТри этом особый научный и, практический интерес представляет-установление механизма образования прочного сцепления меди с жаростойким покрытием, а также влияния структуры композиции медь - стеклокристалдическое покрытие на жаростойкость и другие свойства.

В связи с этим как с научной, так и с практической точек зрения разработка состава и технологии жаростойкого однослойного бессвшщового по- крытая для медных узлов нагревательной аппаратуры является; весьма актуальной.

Настоящая работа выполнялась по государственной программе по плану важнейших НИР научного направления 3.14 Южно — Российского государствен!) ого технического университета (Новочеркасского политехнического института) - ЮРГТУ (НПИ) "Разработка теоретических основ ресурсосберегающих технологий новых тугоплавких неметаллических и силикатных материалов: композиционных, керамических, стекдоматериалов и вяжущих".

Целью работы является разработка состава и технологии защитного жаростойкого стеклокристаллического покрытия для медных индукторов, применяемых в электровозе- и машиностроении.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи: - исследовать возможность получения стекломатрицы, пригодной для синтеза однослойного бессвинцового стеклокристаллического покрытия на меди в системе КгО - СаО - ВаО - АЬОз - В^Оя - БЮг;

- изучить влияние оксидов Мп02, Кс203, Со203> №0 и Сг203, , вводимых на помол при приготовлении шликера, на прочюсть сцепления, жаро- и термостойкость;

.-.методом математического пла1шрования зссперимента определить области оптимальных составов стеклокристалличесгих покрытий с добавками на помол вышеперечисленных оксидов;

исследовать процесс формирования стеклокристаллического покры-тщ на меди и установить структурно-морфологические особенности композиции медь - эмаль; выявить зависимость прочности ее сцепления от структуры и фазового состава переходного слоя;

■ . - разработать состав и технологию производства эмалированных изделий с применением жаростойкого однослойного алюмоборосиликат-ного стеклокристаллического покрытия.

,Научная новизна работы заключается в следующем:

• Выявлена возможность получения стекломатрицы в бессвинцовой алюмоборосиликатной системе ГоО — СаО ВаО - А12Оз - В20з -БЮз и установлена область составов для синтеза жаростойких покрытий на меди.

• Установлено, что повышение жаростойких и термических свойств

■ покрытий обусловлено фазово-структурными превращениями от стекловидного состояния через ликвационный процесс с последующим формированием стеклокристаллического слоя. Показано, что наибольшей жаро- и термостойкостью обладают покрытия с соот-

..■■■, - : ■ ношением к20/В20з >2,2, где ионы бора находятся в четверной координации,

: « На основе зависимости прочности сцепления, жаро- и термостойкости от количества добавок оксидов-активаторов сцепления показано, что оптимальным активирующим действием на процесс сцепления покрытия с медью обладают добавки оксидов железа и марганца, вводимых совместно в состав шликера в количестве 3 и 5 мае. % соответственно.

• Впервые установлен механизм сцепления бессвинцового жаростойкого стеклокристаллического покрытия с медью, предопреде-

: ляющийся фазовым составом и структурой переходного слоя, в частности, образованием кристаллических соединений типа ' (Си,Ре)28Ю,1, (Си,Мп)28Ю4 в композиции со стеклофазой, прочно связанных как с медью, так и с покрытием.

Практическая цепкость работы. На основе результатов исследований разработана ресурсосберегающая технология, позволяющая получать эмалированные медные детали с использованием алюмоборо-силикатного жаростойкого однослойного ететслокристолличгского покрытия. Разработанная технология апробирована в производственных условиях ОАО "Новочеркасский электровозостроительный завод" (НЭВЗ) (приложение 1). Ожидаемый экономический эффект от внедре-

ния данной технолог™ с учетом фактора времени составит 3180 тысяч рублей в год в расчете на производственную мощность 6000 штук индукторов. Результаты исследований внедрены в учебный процесс (выполнено 20 лабораторных работ, 7 курсовых и 3 дипломные работы). На разработанный состав покрытия подана заявка на изобретение № 98120626 от 16.11.98 г. и выдачу патента РФ.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на международных конференциях: "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (г. Саратов, 1997 г.), "Актуальные проблемы химии и химической технологии (Химия - 97)" (г. Иваново, 1997 г.), "Промышлешгость стройматериалов и стройиндустрия, энерго- и ресурсосбережение в условиях рыночных отношений" (г. Белгород, 1997 г.), "Температуроустойчивые функциональные покрытия" (г. Санкт-Петербург, 1997 г.), "Высокотемпературная химия силикатов и оксидов" (г. Санкт-Петербург, 1998 г.), "Стекла и твердые электролиты" (г. Санкт-Петербург, 1999 г.), а также на ежегодных научно-технических конференциях Южно-Российского государственного технического университета (НПИ) (1996... 1999 г. г.).

Публикации. По теме диссертации опубликована 20 печатных работ н подана заявка №98120626 от 16.11.98 г. на получение патента РФ на изобретение.

Объем работы. Диссертация состоит из введения, аналитическо-пз обзора, описания методики исследований и характеристики материалов, экспериментальной части, изложенной в трех главах, общих выводов, библиографического описания литературных источников 152 наименования. Работа изложена на 173 страницах машинописного текста, включающего 30 рисунков и 19 таблиц, приложение № 1 (акт производственных испытаний).

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В аналитическом обзоре проанализированы сведения о типах стекло-эмалер.ых покрытий для защиты меди. Установлено, что стеклоэмалевые покрытия для меди основаны в основном на легкоплавкой свинецсодержащей системе К20 - ЭДагО - РЬО - В203 - ЯЮ2. Рассмотрены возможные пути синтеза жаростойких но ¡срытий и установлена перспективность однослойного бессвшщового жаростойкого эмалирования. Показано, что получение стеклофритт наиболее приемлемо в бессвинцовой алюмоборосиликатной системе И.20 - СаО - ВаО - В203 - А1203 - БЮ2, установлено, что составы подобных стекломятриц не разрабиганм. Анализ существующих данных о процессе формирования покрытия на меди позволил установить необходимость проведения глубоких исследований в этой области при однослойном жаростойком эмалировании.

Во второй главе описаны использованные материалы и методика исследований. Для приготовления покрытий применяли общепринятые в технологии эмалирования материалы: кварцевый песок, соду, поташ, буру, глинозем, углекислый барий, бентонит. Оксиды сцепления вводили материалами марок "Ч" и "ХЧ", кроме оксида железа, вводимого магнетитом. Покрытия наносили на медь марок МО и М1, предварительно обработанную травильным раствором, состав которого следующий, г/л: СЮ3 - 90, Н2^04 - 20, ЫаС1 - 2 на 1л НгО. Исследования выполнены при помощи комплекса методов, включающего рснтгенофазовый (РФА), дифференциально-термический (ДТА), петрографический и электронномикроскопический анализы, а также инфракрасную спектроскопию (ИКС). Температурный коэффициент линейного расширения (ТКЛР), плавкостные характеристики расплавов покрытий, изучение смачивающей способности расплавов исследовали методами, разработанными лабораторией эмалирования НПИ.

Разработка состава бессвинцовой стекломатрицы для жаростойкого покрытия для меди.

В связи с поставленной целью в данной работе необходимо было разработать состав однослойного бессвинцового стеклокристаллического покрытия с повышенной жаро- и термостойкостью. Как следует из аналитического обзора, существующие стеклоэмали для меди не обладают достаточной жаростойкостью и разработаны, как правило, на основе свинецсодержащих стекол и поэтому, с учетом также жестких требований экологии, не приемлемы к данным поставленным условиям, что обусловливает острую необходимость разработки бессвинцовых стеклокристаллических покрытий. Это, в свою очередь, требует проведения исследований по синтезу бессвинцовых стекломатриц. При разработке защитного однослойного жаростойкого покрытия за основу в данной работе была принята бессвинцовая алюмобороси-ликатная система 1<гО - СаО - ВаО - В2Оз - А1203 - 5Ю2. На основании результатов исследований, проведенных нами, установлена область вероятных составов для получения жаростойких покрытий, ограниченная четырехугольником 1 13 - 18 - 3 (рис.1). Результаты изучения стеклообразования проектируемых стекломатриц, а также определения прочности сцепления и ТКЛР стеклоэмалевых покрытий, полученных на их основе, позволили установить (табл. 1), что практически в любой точке выбранной области возможно получение стекла, на основе которого производилась дальнейшая разработка покрытия дая меди.

Как известно из теории, получение стеклокристаллических жаростойких материалов предопределяется процессами кристаллизации. Получение стеклокриствллической структуры возможно за счет' гомогенной (ликвацион-ной) или гетерогенной (катализированной) кристаллизации. Очевидно, что ликвационные процессы, происходящие в покрытиях, будут оказывать непосредственное влияние на их жаростойкость. С целью проверки предположе-

80 Я20 +- Я

Рис. 1 Области стекол в системе К20 - СаО - ВаО - В20з - ЛЬО^ - 8Юг: ТАЬО, + 5СаО + 8ВаО; Р.20 = Ыа20:К20 - 1,3:1,0

ШИЛ - технические стекла по Мазурину, I - 1400 °С.

13 - 18-3 - для синтеза жаростойких стеклокристаллических покрытий на ме-» = 1200 °С;

ния о влиянии процесса ликвации на структуру стекломатрнц и жаростойкость покрытий, полученных на их основе, нами были проведены электронномикроскопические исследования термообработанных составов, представленные на рис,2. Номера покрытий соответствуют номеру

1 10 Рис. 2 Микрофотографии термообоработанных покрытий

стекломатрнц в табл.1. Как видно из рис.2, покрытие № 10 после термообработки резко меняет свою микроструктуру, появляется четко выраженное расслаивание на две фазы. Области неоднородности представлены в виде пластинок неправильной формы. Очевидно, стекловидная матрица значительно обедняется некоторыми компонентами, и ее дилатометрические свойства изменяются. В результате значительного несоответствия дилатометрических характеристик кристаллической фазы и

Таблица 1 Составы и свойства стекломатриц для меди

! JS» состава Массовое содержание оксидов, % Сумма, % Склонность V стеклооб-разова-нию, балл* Свойства покрытий на основе стекломатриц

SiCb В2Оз Na20 К/) АЬОз CaO BaO Средний индекс сцепления при вытяжке 7 мм, Н, % йЧ г?

1 44,0 4,0 18,1 13,9 7,0 5,0 8,0 100 4 81 145

2 44,0 4,8 i 7,5 15,7 7,0 5,0 8,0 100 4 78 143

3 48,0 4,0 15,8 12,2 7,0 5,0 8,0 100 4 78 135

4 40,0 8,0 18,1 13,9 7,0 5,0 8,0 too 4 76 140

5 44,0 8,0 15,8 12,2 7,0 5,0 8,0 100,0 4 74 135

6 36,0 16,0 15,8 12,2 7,0 5,0 8,0 100 3 63 130

7 44,8 13,6 12,2 9,4 7,0 5,0 8,0 100 3 62 138

8 40,0 16,0 13,6 10,4 7,0 5,0 8,0 100 2 60 138

9 44,0 12,0 13,6 10,4 7,0 5,0 8,0 100 2 60 130

10 48,0 16,0 9,0 7,0 7,0 5,0 8,0 100 1 58 135

* 1 - неравномерная кристаллизация по всему объему;

2 - частичное глушение с признаками кристаллизации;

3 — частичное глушение без признаков кристаллизации;

4 - полностью прозрачное стекло без признаков глушения, остающейся стекловидной матрицы покрытия, по-видимому, и происходит его разрушение в процессе эксплуатации. У состава № I основная масса представлена прозрачным стеклом и наблюдается тонкая кристаллическая корка, образующаяся в результате процесса микроликвации. Анализ полученных данных позволил установить, что ликвационные процессы существенно влияют на структуру покрытий и зависят от химического состава стек-ломатрицы. Показано, что для получения жаре- и термостойких покрытий предпочтительна мелкодисперсная кристаллизация, которая возможна в данном случае только при нахождении ионов бора в четверной координации. Установлена зависимость ликвационных процессов от соотношения

К20/В20;,. Стекломатрицы с высокой термостойкостью, достаточной для жаростойкой защиты, характеризуются значением Я20/В20з>2,2 (табл. 2).

Таблица 2 Зависимость термостойкости покрытий от соотношения К20/В203

№ состава Массовое содержание оксидов, % Я20/В203 Термостойкость, те-плосмен

ИгО В203 БЮг

1 32,0 4,0 44,0 8,0 20

2 31,2 4,8 44,0 6,5 18

3 28,0 4,0 48,0 7,0 17

4 32,0 8,0 40,0 4,0 16

5 30,4 13,6 36,0 2,2 10

6 28,0 16,0 36,0 1,8 6

7 21,6 13,6 44,8 1,6 4

8 24,0 16,0 40,0 1,5 4

9 24,0 12.0 44,0 2,0 4

10 16,0 16,0 48,0 1,0 4

На основании сделанных выводов для дальнейших исследований была выбрана стекломатрица № 1 как обладающая оптимальным комплексом свойств, необходимых для получения жаростойкого покрытия для меди.

При однослойном эмалировании меди с целью ее жаростойкой защиты и возможности длительной работы при высоких (до 900 °С) температурах, основным эксплуатационным свойством, влияющим на качество изделий, является жаростойкость покрытий, на которую, в свою очередь, будут влиять прочность сцепления покрытия с подложкой и его термостойкость. На все эти свойства, в свою очередь, большое влияние оказывают так называемые оксиды - активаторы сцепления, вводимые на помол при приготовлении шликера. Поскольку выбранная для дальнейших исследований стекломатри-ца в процессе термообработки склонна к микроликвации, введение в ее состав оксидов сцепления, с одной стороны, будет влиять на изменение структуры покрытий, способствуя их кристаллизации, тем самым, повышению жаростойкости. С другой стороны, данные оксиды будут активизировать и предопределять характер процессов, протекающих при формировании покрытия на меди и, как следствие, прочность сцепления и термостойкость.

Поскольку в известных покрытиях для меди оксиды — активаторы, как правило, не применяются и об их роли не существует единого мнения, необходимо было изучить влияние добавок различных оксидов. сцепления на свойства защитных однослойных жаростойких покрытий для меди. Анализ полученных данных показал, что наилучшим комплексом свойств обладает покрытие с добавкой оксида железа в количестве 10 мас.%. Показано, что

РегО] играет немаловажную роль в процессе мелкодисперсной кристаллизации, которой способствуют комплексы [РеО,,] ' . Установлено, что оптимальным активирующим действием на процесс сцепления обладают покрытия с добавками РегО?, МлСЬ и С02О3 при раздельном их вводе в количествах 10, 10 и 3 мас.% соответственно.

С помощью метода математического планирования с применением симплекс-решетчатого плана Шеффе неполного третьего порядка были определены области составов покрытий с комплексом оптимальных свойств для защитного жаростойкого стеклокристаллического покрытия л а меди. Так, установлено, что при совместном вводе вышеупомянутых оксидов показатели прочности сцепления и термостойкости выше, нежели при раздельном их вводе, тогда как количественное содержание их ниже. Кроме того, представляется возможным совсем исключить дорогостоящий и стратегический С02О3 из состава шликера, используя комплекс оксидов Рез04 и МпСЬ в количестве 3 и 5 мас.% соответственно, обеспечивающие наилучшие показатели.

Формирование и свойства жаростойкого стеклокристаллического покрытия на меди.

В этой главе изучены особенности формирования и свойства жаростойкого стеклокристаллического покрытия на меди, а также проведены исследования структуры и фазового состава переходного слоя медь - покрытие.

Исследования влияния вязкости расплавов покрытий как без добавок, так и при вводе оксидов БегОз и МпСь по отдельности и совместно в виде комплексной добавки показали, что температура расплава и значения вязкости предопределяют возможность нормального завершения процесса формирования однослойного жаростойкого стеклокристаллического покрытия на меди. Результаты проведенных исследований по изучению смачивающей способности расплавов позволили выявить роль в этом процессе оксидов -активаторов сцепления, уменьшающих поверхностное натяжение и улучшающих смачивание.

Комплексом физико-химических методов исследований: РФА, ДТА и электронной микроскопии установлены структура и фазовый состав переходного слоя медь - покрытие.

Так, на кривых ДТА обнаружены эндотермические эффекты в интервале температур 600...715 °С и экзотермические - в интервале 850...890 °С. Наличие энДоэффектов объясняется тем, что в указанном интервале температур происходит размягчение покрытия, а, следовательно, и снижение вязкости, что обусловливает возможность образования центров кристаллизации. Появление экзоэффектов связано с ростом кристаллов.

На основании исследований проведенных для изучения процесса формирования однослойного жаростойкого стеклокристаллического покрытая на меди, впервые был предложен механизм образования композиции медь — покрытие в процессе обжига.

Так, при использовании эмали без добавок оксидов Ре20; и М11О2 до момента оплавления частиц фритты при температуре 600°С кислород воздуха, проникая сквозь пористый слой, окисляет медь в интервале температур 200...375°С до оксида СиО. При более высоких температурах в контактном слое между медью и стеклоэмапью образуется оксид Си20 за счет восстановления СиО до С112О при недостатке кислорода, а верхний слой представляет собой оксид СиО (рис. 3, а). При дальнейшем нагреве согласно изменению электропроводности покрытия образуется расплав и при этом преграждается доступ кислорода к медной подложке. После появления расплава и до завершения обжига эмалевого покрытия в переходной зоне протекают процессы растворения оксидов меди СиО и Си20 в прилегающем слое эмали. Кроме того происходит дополнительное окисление меди за счет разрыва связей между ионами Си2+ и О2" в расплаве и возникновения связи менаду ионами О2" и поверхностными атомами меди. Эта связь вносит свой вклад в сцепление покрытия с медью. Таким образом, в процессе обжша и после охлаждения покрытия между медью и эмалью формируется переходный слой, в основном состоящий из стекяофазы, насыщенной оксидами СиО и Си20, которые входят в ее структурную формулу и обеспечивают прочность сцепления.

В случае же ввода добавок на помол оксидов Ре20з и Мп()2 процесс формирования покрытия на меди носит иной характер (рис.3,б). Присутствие активаторов сцепления в контактной зоне усиливает химическую активность взаимодействующих фаз и способствует протеканию следующих ЗЛСКТрОХ!! мических реакций:

Ре203 + 2Си = 2РеО + Си20 Мп02 + 2Си = МпО 1 Си20 Ре20, + Си = 2РеО + СиО Мп02 + Си = МпО +СиО Ре203 + Си20 - 2РеО + 2 СиО Мп02 + Си20 =МпО+2СиО

Образующиеся оксиды РеО и МпО взаимодействуют с СиО с образованием твердых растворов (Си,Ре)02 и (Си,Мп)02 которые, взаимодействуя с силикатным расплавом, в частности, с анионами [ЗЮ.)]'1\ образуют соответствующие силикаты (Си,Ре)2ЯЮ4, (Си,Мп)28Ю4, а также соединения шпи-нелыюго типа СиРе204, что подтверждается дашшми рентгенофазового анализа (РФА) (рис.4). Образование этих силикатов происходит в переходном слое между медью и силикатным стеклопокрытием. Имея нитевидную (игольчатую) структуру кристаллов, данные силикаты являются армирующим элементом каркасной структуры переходного слоя, что предопределяет высокую прочность сцеплепия композиции медь-змаль и ее термостойкость. Это убедительно подтверждается электронно-микроскопическими исследованиями структуры переходного слоя (рис.5).

Как видно из рис. 5, покрытие с добавками оксидов Ре203 и Мп02 в отличие от покрытая без добавок имеет ярко выраженный переходный слой, прочно связанный как с эмалью, гак и с металлом. Кроме того, в результате электрохимической коррозии поверхность меди имеет множество неодно-родностей, которые возникли в результате анодного растворения металла. В

100°С

} 1 > * » 1 > > > ><><,ч<><

Сухое покрытие

Си

"ГУТТТТТТ-

Сухос локрыгас С РСтОд, №02

Си

200°С

о2

ттггггггггл

»д»^, » » » » ^ ><у<>«><><><><\>{

СиО Си

РсчО.| ->Рс20,, МпО>

СиО

Си

400°С

.02

><Ч*<%*<*<><>.>,'<

> >Г> »»>»»»»

<к<{4<<<<<

> у > >> >.».>.».

СиО, Си20 Си

Г> м Г-} >>»>>>>

СиО. (Си.1-с)Оу, Тс?0.-(Си,Мп)02; М11О2

Си

600°С

Расплав СиО, Си-О

Си

Расплав

СиО, (Си,Рс)02, (Си,Мп)< Си

850°С '

Расплав СиО, СигО

Си

Расплав

(Си,Ре)25Ю4,(Си>1и)281( Си

20°С:

Сгехлоэмаль Стеигофлза, СиО, Си:0

Эмаль

Стеглофаза, (СиДч^ДС

(Си.МпУ^Юл.ШеО,

Си

Рис.3 Схема формирования покрытий на меди: а - без добавок б - с добавками Ге304, Мп02

данном случае сцепление усиливается также за счет сил механического сцепления с подложкой эмалевого покрытия, затвердевшего в порах.

Результаты исследований жаростойкости покрытия в зависимости от его состава и структуры позволили установить, что в процессе службы происходит тонкодисперсная кристаллизация покрытия с текстурированием кристаллов силиката бария ВаБЮз, фаялита 2РеО 8К)? и тефроита Мг^Ю;. В результате этого образуется наиболее полнокристаллическая структура покрытия, что и обеспечивает полученной композиции медь - покрытие высокие технические и эксплуатационные свойства, в частности, жаростойкость.

в в

О -

а-

СиО

СиРе204

(Си.Ге^Ю,

(Си,Мп)28Ю4

СЦ20;

(Си,Мп)02

(Си,Ре)02

Рис.4 Рентгенограммы покрытий:

1 - состав без добавок;

1- покрытие с добавками Ге20з иМп02

2- покрытие с добавками Ре20з и Мп02

(Т обжига -850.°,С); (Т обжига-600 °С).

без добавок с добавками Ре203 и Мп02

Рис. 5 Микроструктура контактной зоны между медью и покрытием

Таким образом, в процессе обжига и во время службы формируется покрытие стеклокристаллического состава, строение которого обеспечивает ему высокие показатели жаро- и термостойкости.

Опытно-промышленная апробация однослойных жаростойких бессвинцовых покрытий для меди

Применение выявленных принципов и закономерностей для разработки новой технологии получения эмалированных медных изделий с использованием жаростойкого однослойного стеклокристаллического покрытия позволит значительно увеличить срок службы медного оборудования, работающего при повышенных температурах. Это позволит повысить конкурентоспособность продукции путем снижения себестоимости и получения изделий с высокими технико-эксплуатационными характеристиками. В данной главе приведены результаты исследований химической и термической стойкости, жаростойкости, сопротивления электропробою и прочности сцепления композиции медь - покрытие. Установлены оптимальные технологические параметры основных процессов эмалирования (табл. 3).

Промышленная апробация разработанного жаростойкого покрытия проводилась на ОАО "Новочеркасский электровозостроительный завод" и подтвердила высокую эффективность предложенного покрытия и соответствие его требованиям ГОСТ 27037-86, ГОСТ 4765-73, ГОСТ 4.73-81, ГОСТ 4.124-84 и ГОСТ 9.910-88 для жаростойких неорганических покрытий для индукторов (Приложение № 1). Внедрение разработанной технологии однослойного жаростойкого эмалирования меди МО и М1 в условиях НЭВЗ (г. Новочеркасск) позволит получить экономию за счет увеличения срока службы изделия и даст годовой экономический эффект 3180 тысяч рублей на выпуск 6000 штук индукторов в год.

Таблица 3 Технико-эксплуатационные показатели однослойного _жаростойкого эмалирования_

Наименование характеристики Единицы измерения Показатели свойств покрытия

Температура размягчения 650...700

Температура обжига °С 850...900

Врем;) обжига Мин. 4...5

Толщина покрытия мкм 250...300

••»«..Жаростойкость гш час г\ е а п и^ ...и, 1

Термостойкость Число теилосмен 95...100

Сопротивление электропробою Кв/мм 280...350

Прочность сцепления % 94...97

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Установлена возможность синтеза жаростойких покрытий для меди в бессвинцовой алюмоборосиликатной системе R2O - СаО - ВаО -АЬСЬ - В203 - SiOi. Показано, тгго оптимальные составы стекломат-риц для меди находятся в следующих областях содержания оксидов, мас.%: Si02 - 18...60; В203 - 5...20; R20 - 4...40; А120, - 7; СаО - 5; ВаО - 8.

2. Установлена узкая область составов стекол, способных в процессе их термообработки к микроликвации с последующей мелкодисперсной кристаллизацией, обеспечивающей высокую жаро- и термостойкость покрытий, полученных на их основе.

3. Выявлена зависимость влияния активирующих добавок Fe203, Мп02 и Со20з на свойства покрытий. Показано, что добавки этих оксидов улучшают такие свойства покрытии, как жаростойкость, термостойкость и прочность сцепления.

4. С помощью метода математического планирования эксперимента разработана диаграмма оптимальных составов жаростойких однослойных покрытий в системе R20 - СаО - ВаО - А1203 - В?03 -Si02. Установлена зависимость прочности сцепления и термостойкости от содержания оксидов Fe203, Мп02 и Со203 при совместном их вводе. Область оптимальных значений свойств при содержании вышеупомянутых оксидов составляет, мас.%: Fe2Oj - 1,7..,6,6; МпО? - 3,3...9,3; С02О3- 0... 1,35. Показано, что добавка 3Fe203 + 5Мп02 обеспечивает высокие показатели этих свойств.

5. Выявлена зависимость процесса формирования жаростойкого стек-локристапли ч еско го покрытия на меди от его фазового состава и структуры и установлен механизм этого процесса. Показано, что прочность сцепления увеличивается в результате электрохимической коррозии, вызванной присутствием оксидов Fe203 и Мп02 и образования в контактной зоне сцепляющего слоя гетерогенного состава, содержащего (Cu,Fe)2Si04, (Cu,Mn)2Si04 в композиции со шпинедекидиым соединением CuFe?Oi и стеклофазой.

6. Установлены оптимальные параметры однослойной технологии эмалирования меди, позволяющие получать покрытия высокого качества. Температура обжига разработанного покрытия составляет 850 °С с выдержкой в течение 4 мину г.

7. С помощью методов РФА, ИКС, ДТА, петрографического и элек-тронномикроскопического анализов установлены закономерности роста жаростойкости покрытий, основанные на микроликвации и выделении мелкодисперсных кристаллических фаз. Выявлены фазовый состав и структура покрытий. Показано, что основными кристаллическими фазами являются BaSi03, 2FeO Si02 и Mn2Si04, ко-

торые равномерно распределены в покрытии, что обеспечивает ему наибольшую жаростойкость.

8. Разработана технология эмалирования медных деталей нагревательной аппаратуры с применением жаростойкого однослойного стек-локрисщшгаческого покрытия. Определены основные технико-эксплуатационные свойства однослойных жаростойких покрытий: химическая и термическая стойкость, жаростойкость, прочность сцепления с медью и напряжение элекгропробою. Показано, что по Этим свойствам и технологическим параметрам полученные по рекомендованной технологии покрытия соответствуют предъявляемым к ним требованиям в соответствии с ГОСТ 27037-86, ГОСТ 4765-73, ГОСТ 4.73-81, ГОСТ 4.124-84 и ГОСТ 9.910-88 для жаростойких неорганических покрытий для индукторов.

Предлагаемая технология эмалирования медных изделий, а также разработанное жаростойкое однослойное стеклокристаллическое покрытие прошло успешную апробацию в условиях ОАО "Новочеркасский электровозостроительный завод" (НЭВЗ) и рекомендовано к промышленному применению. Ожидаемый годовой экономический эффект от внедрения разработок составит 3180 тысяч рублей на выпуск 6000 штук индукторов в год.

Основные материалы диссертационной работы изложены в 20 опубликованных работах, в том числе:

1. Яценко Е.А., Зубехин А.П., Непомящев A.A. Защитные термостойкие бессвинцовые эмали для меди. // Стекло и керамика. - 1998. -№ 12. -С. 26-27.

2. Непомящев A.A., Зубехин А.П., Яценко Е.А. Формирование стекло-эмалевого покрытия и его сцепление в системе медь - эмаль. // Изв. Вузов Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. - 1999. - № 2. - С. 88 - 92.

3. Яценко Е.А., Зубехин А.Г1., Непомящев A.A. Защита меди от высокотемпературной коррозии. // Стекло и керамика. - 1999, - № 9. -С. 28-30.

4. Зубехин А.П., Кондюрин А.М., Яценко Е.А., Рябова A.B., Непомящев A.A., Веропаха Н.В. Состав, структура и свойства переходных слоев и их влияние на сцепление композиций силикатное покрытие - металлы. Тр. 27-го Совещ. по температуроустойчивым функциональным покрытиям. 4.1 Пленарные доклады. - С-Пб., 1997. - С. 202-213.

5. Яценко Е.А., Нспо&шцев A.A. Новое стеклоэмалевое бессвинцовое покрытие для меди, модифицированное добавками БезО^ Мп02 и С02О3: Тез. докл. Междунар. конф. "Стекла и твердые электролиты": С-Пб, 17-19 мая 1999 г. - С-Пб, 1999. - С. 47.

6. Непомящев A.A., Яценко RA, механизм сцепления термостойкого стеклоэмалевого покрытия с медью: Тез. докл. Междунар. конф. "Стекла и твердые электролиты": С-Пб, 17-19 мая 1999 г. - С-Пб, 1999.-С. 25.

7. Яценко Е.А., Непомящев A.A.. Влияние добавок Cr2Ch, Со203 и Fe5Oi на свойства термостойких эмалей для меди. // Междунар. научи. практ. конф.: Тез. докл. - Ростов-на-Дону, 1997. - С.44 - 45.

8. Зубехин А.П., Яценко Е.А., Непомящев АА., Рябова A.B., Гу-зий В.А. Защитные однослойные легкоплавкие стеклоэмалевые покрытия для газовой аппаратуры. // Научно-практические достижения и проблемы в области стекла, стеклокристаллических материалов, керамических изделий и огнеупоров: Сб. докл. Междунар. конф. "Промышленность стройматериалов и стройиндустрия, энерго- и ресурсосбережения в условиях рыночных отношений". - Белгород. -БелГТАСМ. - 1997. - Ч. 2-3. - С. 34 - 35.

9. Непомящев A.A., Зубехин А.П. Термостойкие теплопровожные стеклоэмалевые покрытия для меди. - Статьи и краткие сообщения по материалам научно-технической конф. Студентов и аспирантов НГТУ, посвященной 100-летию университета. - Новочеркасск, 1997. -С. 35-36.

10. Непомящев A.A. Влияние добавок Fe30.j, Mn02 и Со203 на процесс формирования стеклоэмалевого покрытия на меди: Тез. докл. на-учн.-техн. конф. студентов и аспирантов ЮРГТУ (НПИ), Новочеркасск, 15-25 апр. 1998 г. - Новочеркасск. - С. 156.

11. Непомящев A.A., Яценко Е.А., Зубехин А.П. Влияние добавок Ге5Оь Мп02 и Co20¡ на сцепление термостойкого стеклоэмалевого покрытия с медью // Наука и технология силикатных материалов в условиях рыночной экономики: Тез. докл. научно-технической конф., Новочеркасск, 29 сент.-2 окт. 1999 г. — Новочеркасск, 1999. -С. 42-43.

12. Яценко Е.А., Веропаха Н.В., Непомящев A.A., Козярский И.А. Особенности физико-химических процессов формирования силикатных неорганических покрытий. // Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: Тез. докл. Всерос. конф. мол. ученых, Саратов, 25-26 апр. 1997 г. - Саратов. - С. 72.

13. Зубехин А.П., Яценко Е.А., Непомящев A.A., Гузий В.А. Стекло-композициошше покрытия для газовой аппаратуры с новым комплексом свойств. Актуальные проблемы химии и химической технологии (Химия - 97): Тез. докл. / 1 Междунар. паучн. конф. Секция 4 (15-25 сент. 1997 г.) "Технология неорганических материалов". -Иваново, 1997.-С. 18-19.

14. Зубехин А.П., Яценко Е.А., Непомящев A.A. Термостойкие защитные однослойные покрытия дня меди: Инф. листок / Рост. ЦНТИ. -Ростов-на-Дону, 1997. - № 189. -97.-3 с.

Подписано в печать {6.01.7.000'л Объем 4,0 п.л. Печать оперативная. Тираж 400. Заказ ЪОХ.,

Южно-Российский государственный технический университет Типография ЮРГТУ Адрес ун-та и типографии: 346428, Новочеркасск, ул. Просвещения, 132

ВВЕДЕНИЕ.

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР И ВЫБОР НАПРАВЛЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЯ.

1.1 Проблема синтеза покрытий для защиты меди от высокотемпературной коррозии.

1.2 Классификация и основные требования, предъявляемые к жаростойким покрытиям.

1.3 Термостойкость защитных покрытий.

1.4 Формирование защитного покрытия и сцепление в композиции медь - эмаль.г.:.

1.5 Выводы.

1.6 Цель и задачи исследования.

2. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ И ХАРАКТЕРИСТИКА МАТЕРИАЛОВ.

3. РАЗРАБОТКА СОСТАВА СТЕКЛОМАТРИЦЫ ДЛЯ ЖАРОСТОЙКОГО ПОКРЫТИЯ ДЛЯ МЕДИ.

3.1 Синтез бессвинцовой стекломатрицы для стеклоэмалевых покрытий для меди.

3 .2 Жаро- и термостойкость стекломатриц в зависимости от их состава и структуры.

3.3 Влияние активирующих добавок на свойства покрытий для меди.

3.3.1 Прочность сцепления.

3.3.2 Термостойкость.

3.3.3 Жаростойкость.

3 .40птимизация свойств жаростойких покрытий для меди в зависимости от содержания активирующих добавок 68 3.5 Выводы.

4. ФОРМИРОВАНИЕ И СВОЙСТВА ЖАРОСТОЙКОГО СТЕКЛО-КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ПОКРЫТИЯ НА МЕДИ.

4.1 Механизм формирования защитного однослойного жаростойкого стеклокристаллического покрытия на меди.

4.1.1 Влияние вязкости на процесс формирования покрытая.

4.1.2 Смачивание.

4.1.3 Плавкостные характеристики и влияние температуры на процесс формирования покрытия.

4.1.4 Фазовый состав, структура и механизм образования композиции медь - покрытие в процессе обжига.

4.2 ВЛИЯНИЕ СТРУКТУРЫ КОМПОЗИЦИИ МЕДЬ -СТЕКЛОКРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ ПОКРЫТИЕ НА ЖАРОСТОЙКОСТЬ И ДРУГИЕ СВОЙСТВА.

4.2.1 Дилатометрические свойства композиции медь - стеклокристаллическое покрытие.

4.2.2 Жаростойкость покрытия в зависимости от его состава и структуры

4.2.3 Электрические свойства жаростойких стеклокристаллических покрытий для меди.

4.3 Выводы.

5 ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННАЯ АПРОБАЦИЯ ОДНОСЛОЙНЫХ

ЖАРОСТЙК И X ПОКРЫТИЙ ДЛЯ МЕДИ.

5.1 Технико-эксплуатационные свойства однослойных стеклокристаллических покрытий для меди.

5.20птимальные технологические параметры эмалирования меди для опытно-промышленных испытаний.

5.3Результаты опытно-промышленных испытаний разработанных жаростой ких покрытий и технологии их получения.

5.4Расчет ожидаемого экономического эффекта.

Актуальность работы. Одной из главных задач, стоящих перед российскими производителями в условиях рыночной экономики является повышение эффективности производства на базе научно-технического прогресса и внедрение новых технологий, позволяющих получать продукцию, по своим качественным характеристикам не уступающую зарубежным аналогам. Это позволит поднять конкурентоспособность российской продукции на рынке сбыта. Известно, что использование цветных металлов, в частности, меди, в качестве узлов нагревательного оборудования приводит к значительным потерям дорогостоящего металла в результате его высокотемпературного окисления.

Поэтому в настоящее время наиболее перспективным является разработка и внедрение ресурсосберегающих технологий для защиты меди от высокотемпературной коррозии. При этом необходимо изыскание эффективных способов защиты с сохранением качественных характеристик изделия. Одним из таких направлений является использование технологии жаростойкой защиты с применением однослойного покрытия. И хотя в этой области достигнуты определенные успехи /1-4/, но в ряде случаев эти рекомендации не приемлемы. Так, при эмалировании меди температура обжига эмалевых покрытий обычно не превышает 700 °С. Поэтому используются, как правило, легкоплавкие эмали. При этом обычно применяемой технологии двухслойного эмалирования присущи повышенные энергетические расходы. Кроме того, одним из требований к покрытиям является их экологичность. Известные эмали для меди, как правило, содержат в своем составе токсичный РЬО, что недопустимо. Однако, технология эмалирования меди с применением жаростойкого однослойного бессвинцового покрытия до настоящего времени не разработана.

В связи с этим как с научной, так и с практической точек зрения исключительно большой интерес представляет решение новой научной задачи, имеющей важное народно-хозяйственное значение - разработка состава и технологии жаростойкого однослойного бессвинцового покрытия для медных узлов нагревательной аппаратуры. В связи с этим тема данной диссертационной работы является весьма актуальной. Настоящая работа выполнялась по государственной программе по плану важнейших НИР по научному направлению 3.14 Южно - Российского государственного технического университета (Новочеркасский политехнический институт) (ЮРГТУ(НПИ)) "Разработка теоретических основ технологий новых тугоплавких неметаллических и силикатных материалов, композиционных, керамических, стеклома-териалов и вяжущих".

Целью работы является разработка состава и технологии защитного жаростойкого стеклоэмалевого покрытия для медных индукторов, применяемых в электровозо- и машиностроении.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи: 1. Исследовать возможность получения стекломатрицы, пригодной для синтеза однослойного бессвинцового стеклокристаллического покрытия на меди в системе 1^0 - СаО - ВаО - А^Оз - В2О3 - 8102.

2. Изучить влияние оксидов МпСЬ, ИегОз, Со2Оз, №0 и СГ2О3, , вводимых на помол при приготовлении шликера, на прочность сцепления, жаро- и термостойкость.

3. Методом математического планирования эксперимента определить области оптимальных составов стеклокристаллических покрытий с добавками на помол вышеперечисленных оксидов.

4. Исследовать процесс формирования стеклокристаллического покрытия на меди и установить структурно-морфологические особенности композиции медь - эмаль; выявить зависимость прочности ее сцепления от структуры и фазового состава переходного слоя.

5. Разработать состав и технологию производства эмалированных изделий с применением жаростойкого однослойного алюмобороси-ликатного покрытия.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- выявлена возможность получения стекломатрицы в бессвинцовой алюмоборосиликатной системе Я20 - СаО - ВаО - А120з - В20з -8Ю2 и установлена область составов для синтеза жаростойких покрытий на меди;

- установлено, что повышение жаростойких и термических свойств покрытий обусловлено фазово-структурными превращениями от стекловидного состояния через ликвационный процесс с последующим формированием стеклокристаллического слоя. Показано, что наибольшей жаро- и термостойкостью обладают покрытия с соотношением Я20/В20з >2,2, где ионы бора находятся в четверной координации;

- На основе зависимости прочности сцепления, жаро- и термостойкости от количества добавок оксидов-активаторов сцепления показано, что оптимальным активирующим действием на процесс сцепления покрытия с медью обладают добавки оксидов железа и марганца, вводимых совместно в состав шликера в количестве 3 и 5 мае. % соответственно;

Впервые установлен механизм сцепления бессвинцового жаростойкого стеклокристаллического покрытия с медью, предопределяющийся фазовым составом и структурой переходного слоя, в частности, образованием кристаллических соединений типа (Си^е^БЮ^ (Си,Мп)28Ю4 в композиции со стеклофазой, прочно связанных как с медью, так и с покрытием.

Практическая ценность работы. На основе результатов исследований разработана ресурсосберегающая технология, позволяющая получать эмалированные медные детали с использованием жаростойкого однослойного стеклокристаллического покрытия. Разработанная технология апробирована в производственных условиях ОАО Новочеркасского электровозостроительного завода (НЭВЗ) (приложение I). Ожидаемый экономический эффект от внедрения данной технологии с учетом фактора времени составит 3180 тысяч рублей в год в расчете на производственную мощность 6000 штук индукторов. Результаты исследований внедрены в учебный процесс (выполнено 20 лабораторных работ, 7 курсовых и 3 дипломные работы). На разработанный состав покрытия подана заявка о выдаче патента РФ на изобретение.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на международных конференциях: "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (г. Саратов, 1997 г.), "Актуальные проблемы химии и химической технологии (Химия - 97)" (г. Иваново, 1997 г.), "Промышленность стройматериалов и стройиндустрия, энерго- и ресурсосбережение в условиях рыночных отношений" (г. Белгород, 1997 г.), "Температуроустойчивые функциональные покрытия" (г. Санкт-Петербург, 1997 г.), "Высокотемпературная химия силикатов и оксидов" (г. Санкт-Петербург, 1998 г.), "Стекла и твердые электролиты" (г. Санкт-Петербург, 1999 г.), а также на ежегодных научно-технических конференциях Южно-Российского государственного технического университета (НПИ) (1996. 1999 г г.).

Публикации. По теме диссертации опубликована 21 печатная работа, а также подана заявка № 98120626 (приоритет от 16.11.98 г.) о выдаче патента РФ на изобретение.

Объем работы. Диссертация состоит из введения, аналитического обзора, описании методики и характеристики материалов, экспериментальной части, изложенной в трех главах, общих выводов, библиографического описания литературных источников 152 наименования и приложения о акте производственных испытаний.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Установлена возможность синтеза жаростойких покрытий для меди в бессвинцовой алюмоборосиликатной системе 1120 - СаО - ВаО -А1гОз - В2О3 - БЮг. Показано, что оптимальные составы стекломат-риц для меди находятся в следующих областях содержания оксидов, мас.%: 8Ю2 - 18. .60; В203 - 5.20; Я20 - 4.40; А1203 - 7; СаО - 5; ВаО-8.

2. Установлена узкая область составов стекол, способных в процессе их термообработки к микроликвации с последующей мелкодисперсной кристаллизацией, обеспечивающей высокую жаро- и термостойкость покрытий, полученных на их основе.

3. Выявлена зависимость влияний активирующих добавок Ре20з, Мп02 и Со203 на свойства покрытий. Показано, что добавки этих оксидов улучшают такие свойства покрытий, как жаростойкость, термостойкость и прочность сцепления.

4. С помощью метода математического планирования эксперимента разработана диаграмма оптимальных составов жаростойких однослойных покрытий в системе Я20 - СаО - ВаО - А120з - В20з -8Ю2. Установлена зависимость прочности сцепления и термостойкости от содержания оксидов Ре203, Мп02 и Со203 при совместном их вводе. Область оптимальных значений свойств при содержании вышеупомянутых оксидов составляет, мас.%: Ре2Оз - 1,7. .6,6; Мп02 - 3,3.9,3; Со2Оз - 0 .1,35. Показано, что добавка ЗРе203 + 5Мп02 обеспечивает высокие показатели этих свойств.

5. Выявлена зависимость процесса формирования жаростойкого стек-локристаллического покрытия на меди от его фазового состава и структуры и установлен механизм этого процесса. Показано, что прочность сцепления увеличивается в результате электрохимической коррозии, вызванной присутствием оксидов Ре20з и Мп02 и образования в контактной зоне сцепляющего слоя гетерогенного состава, содержащего (Cu,Fe)2Si04, (Cu,Mn)2Si04 в композиции со шпинелевидным соединением CuFe204 и стеклофазой.

6. Установлены оптимальные параметры однослойной технологии эмалирования меди, позволяющие получать покрытия высокого качества. Температура обжига разработанного покрытия составляет 850 °С с выдержкой в течение 4 минут.

7. С помощью методов РФ А, ИКС, ДТА, петрографического и элек-тронномикроскопического анализов установлены закономерности роста жаростойкости покрытий, основанные на микроликвации и выделении мелкодисперсных кристаллических фаз. Выявлены фазовый состав и структура покрытий. Показано, что основными кристаллическими фазами являются ВаБЮз, 2FeO Si02 и Mn2Si04, которые равномерно распределены в покрытии, что обеспечивает ему наибольшую жаростойкость.

8. Разработана технология эмалирования медных деталей нагревательной аппаратуры с применением жаростойкого однослойного стек-локристаллического покрытия. Определены основные технико-эксплуатационные свойства однослойных жаростойких покрытий: химическая и термическая стойкость, жаростойкость, прочность сцепления с медью и напряжение электропробою. Показано, что по этим свойствам и технологическим параметрам полученные по рекомендованной технологии покрытия соответствуют предъявляемым к ним требованиям в соответствии с ГОСТ 27037-86, ГОСТ 4765-73, ГОСТ 4.73-81, ГОСТ 4.124-84 и ГОСТ 9.910-88 для жаростойких неорганических покрытий для индукторов.

9. Предлагаемая технология эмалирования медных изделий, а также разработанное жаростойкое однослойное стеклокристаллическое покрытие прошло успешную апробацию в условиях ОАО "Новочеркасский электровозостроительный завод" (НЭВЗ) и реко

1. Петцольд А., Пешман Г. Эмаль и эмалирование: Справ, изд. /пер. с нем. -М.: Металлургия, 1990. 576 с.

2. Основы технологии тугоплавких неметаллических и силикатных материалов: Учебное пособие / Под ред. А.П. Зубехина; Юж.-Рос. гос. техн. ун-т.- Новочеркасск: ЮРГТУ, 1999. 274 с.

3. Литвинова Е.И. Металл для эмалирования /Изд. 3-е. М: Металлургия, 1987.-278 с.

4. Солнцев С.С. Защитные технологические покрытия и тугоплавкие эмали. -М.: Машиностроение, 1984. 256 с.

5. Келоглу Ю.П., Захариевич K.M., Карташевская М.И. Металлы и сплавы: Справ, изд./ Изд. 2-е. Кишинев: Картя Молдовеняскэ, 1977. - 264 с.

6. Технология металлов /Под ред. Б.В. Кнорозова. М. Металлургия, 1974.- 647 с.

7. Сидорин И.И. Основы материаловедения. М.: Машиностроение, 1976. -415 с.

8. Органосиликатные покрытия в теплофизических исследованиях. Кривцов В.А., Харитонов Н.П., Худобин Ю.И. В сб.: Высокотемпературные покрытия, Л.: Наука, 1967. С. 183-203.

9. Ямпольский A.M. Травление металлов. М.: Металлургия, 1980. - 168 с.

10. Аппен A.A. Температуроустойчивые неорганические покрытия /Изд. 2-е. -Л.; Химия, 1976.-296 с.

11. Химическая технология стекла и ситаллов: Учебник для ВУЗов / Под ред. Н.М. Павлушкина. М.: Стройиздат, 1983. - 432 с.

12. Голованов Ю.Н. Высокотемпературная коррозия и методы защиты от нее. -М.: Наука, 1973.- 128 с.

13. Бреполь Э. Художественное эмалирование. Л.: Машиностроение, 1986.- 127 с.

14. Эмалирование металических изделий /Под ред. В.В. Варгина. Л.: Машиностроение, 1972. -495 с.

15. A.C. № 36103 (НРБ). Прозрачная эмаль. Йовков Г.М., Велкова С.Г., Кам-чалиев А.К. и др., МКИ СОЗС, опубл. Б.И. № 35, 1984.

16. A.C. № 1135727 (СССР). Эмаль для антикоррозионной защиты меди. Герасимов В.В., Ефимова В.А., МКИ СОЗС, опубл. Б.И. № 3, 1985.

17. A.C. № 6172651 (Япония). Полупрозрачная эмалевая фритта с низкой температурой размягчения. Токумицу Сюдзо, Эндо Йосиясу, Хосида Юкинобу, МКИ СОЗС, опубл. Б.И. № 59, 1986.

18. A.C. № 2924807 (ФРГ). Металлические изделия с покрытием и способ их изготовления. Krist Otto, Wagner Gebhard, Joseph Werner, МКИ СОЗС, опубл. Б.И. №23, 1981.

19. Bouse V., Kuzel R., Votruba Z., Broukal J., Krajina A. Glass ceramic coatings on copper and other metals. //Vitreous Enameller. - 1987. - № 1. -P. 6-20.

20. Журавлев Г.И. Химия и технология термостойких неорганических покрытий. Л.: Химия, 1975.- 199 с.

21. Павлушкин Н.М., Журавлев А.К. Легкоплавкие стекла. М.: Энергия, 1970. - 145 с.

22. Варка эмалей. Варгин В.В. В сб.: Эмалирование металлических изделий. Л.: Машиностроение, 1972. - С. 43 - 58.

23. Некоторые итоги исследований в области жаростойких покрытий / Л. Д. Свирский, Л. Л. Брагина, Я.И. Гордиенко и др. //Высокотемпературная защита материалов. Л.: Наука, 1981.- С. 178 — 180.

24. Брагина Л. Л. Жаростойкие стеклокерамические покрытия //Температуроустойчивые покрытия: Тез. докл. 11 Всесоюзн. совещ. По жарост. покр., Л., 31 мая 2 июня 1985 г. - Л., 1985. - С. 193 - 198.

25. A.C. № 485981 (СССР). Эмаль. Горбатенко В.Е., Усенко Е.В., Ратькова В.П. и др. МКИ СОЗС, опубл. Б.И. № 36 1975.

26. Partridge G. Improved enamels for chemical plant //GECJ. Sei. and Technol.1981,- №2.-P. 87-94.

27. A.C. № 369107 (СССР). Кислотостойкая стеклокристаллическая эмаль. Симхович З.И., Еськова Н.Ф., МКИ СОЗС, опубл. Б.И. № 16, 1973.

28. A.C. № 967977 (СССР). Эмалевое покрытие для меди и ее сплавов. Би-дерманис Л.К., Лиепинып Я.П., Бука Ю.А., МКИ СОЗС, опубл. Б.И. № 39,1982.

29. Матвеева Т.В. Разработка эмалевых покрытий меди и стали Ст 3: Авто-реф. дисс. канд. техн. наук. - Екатеринбург, 1996. - 22 с.

30. Жаростойкие неорганические покрытия: Труды 13-го Всесоюзного совещания по жаростойким покрытиям, Л., 14 16 апреля 1987 г. - Л.: Наука, 1990.-304 с.

31. Неорганические жаростойкие материалы, их применение и внедрение в народное хозяйство: Всесоюзное совещание, Кемерово, 8-10 сентября 1982 г. Кемерово, 1982. - 275 с.

32. Стрнад 3. Стеклокристаллические материалы. М., 1988. - 254 с.

33. Применение покрытий из тугоплавких окислов в тензометрии. Ильинская Л.С., Иванов В.М., Фролов Н.Г., Поднебеснов В.В., Мишин М.В. В сб.: Защитные высокотемпературные покрытия. Л.: Наука, 1972. - С. 126 - 134.

34. Органосиликатные покрытия для магнитопроводов. Харитонов Н.П., Стецанов К.Н., Кривцов В.А., Худобин Ю.И. В сб.: Неорганические и органосиликатные покрытия. Л.: Наука, 1975. - С. 366 - 369.

35. Kuzel R., Bouse V., Schejbal J., Pina В. Copper substrates plated with alu-minia by means of enamel //Vitreous Enameller. 1991. - № 3. - P. 72.

36. Дизенко Е.И., Новоселов В.Ф., Тугунов П.И., Юфин В.А. Противокоррозионная защита трубопроводов и резервуаров. М.: Наука, 1978. - 200 с.

37. Применение жаростойких покрытий для защиты металла от высокотемпературной коррозии /Э.Н. Шебаниц, E.H. Гришина, Л.Н. Зиновьев и др. //Сталь. 1983. - № 7. - С. 44-45.

38. Самсонов Г.В., Серебрякова Т.И., Нероков В.А. Бориды. М. Атомиздат,1975.-376 с.

39. Получение жаростойких стеклотитановых соединений с помощью борок-сидных подслоев. Лысенок Л.Н., Фоломеева Г.П., Журавлев Г.И. В сб.: Жаростойкие неорганические покрытия. Л.: Наука, 1990. - С. 59-65.

40. Кузнецов А.И., Лысенок Л.Н., Фоломеева Г.П. Исследование гетерофаз-ного взаимодействия в процессе спаивания титана и стекол алюмобороси-ликатной системы, содержащей оксиды переменной валентности //ЖПХ.1976. Т. 49, вып. 2. С. 293 - 298.

41. Опыт использования жаростойких покрытий в прокатном производстве. Л.Л. Братина, П.Н. Зиновьев, A.B. Павлов, С.П. Степанова. В сб.: Теория и технология производства толстого листа. М.: Металлургия, 1986. - С. 121 - 126.

42. Coatings to prefects metals of high temperatures //Metals Einischine Journal. -1974. -v.20.-№229.-P. 42.

43. Мищанин В.Г., Баринов Ю.Д., Косенко А.И., Колесник Ф.И. Штамповщик эмалировщик. - М.: Металлургия, 1984. - 248 с.

44. Маркина Л.В., Еременко Н.Г., Кулакова Л.А., Гладуш В.М. и др. Термостойкое стеклокристаллическое покрытие для металла //Стекло и керамика. 1973.-№ 8. - С. 18-20.

45. Журавлев Г.И., Руденко Л.В., Кудрявцева Г.А., Вензель Л И. Термостойкость стеютокерамических покрытий // Стекло и керамика. 1984. - № 7. -С. 13-15.

46. Об изменении коэффициента термического расширения грунтовых эмалей при формировании грунтовых покрытий. Ивлев Л.П. В сб.: Стеклоэмаль и эмалирование металлов. Вып. 1. Новочеркасск: НПИ, 1974. - С. 36-39.

47. Бобкова Н.М., Силдич Л.М., Курпан Е.М., Гайлевич С.А. Стеклокерами-ческие высокотермостойкие материалы //Стекло и керамика. 1987. -№4.-С. 16-17.

48. Нурбеков Т.Ж. Технологические покрытия для защиты титановых сплавов при нагреве //Стекло и керамика. 1995. - № 11. - С. 27 - 30.

49. Журавлев Г.И., Матусов И.А. Защитные высокотемпературные покрытия. -Л.: Наука, 1972.- 172 с.

50. Технология эмали и защитных покрытий: Учебное пособие /Под ред. А.П. Зубехина. Новочеркасск: НГТУ, 1993. - 107 с.

51. Dwidedi R., Nath P. Mechanism of red colour formation in photosensitive and normal copper ruby glasses //Trans. Indian Ceram. Soc. - 1980. - № 1. -P. 23-28.

52. Галимов Д.Г., Губайдулина A.M., Нейч А.И. Оптические свойства коллоидных частиц меди в стеклах //Физ. и хим. стекла. 1987, т. 13. - № 1. -С. 50-54.

53. Метелкин И.И., Павлова М.А., Поздеева Н.В. Сварка керамики с металлами. М.: Металлургия, 1977. - 159 с.

54. Булер П., Вайсман Р. Термодинамика взаимодействия оксидов поливалентных элементов в расплавах стекол с кислородом //Физ. и хим. стекла. 1994, т. 20. - № 2. - С. 227 - 238.

55. Lee J., Brucker R. Redoxidation von kupferoxid in Al kaliborat, germanat und silicatglasern //Glastechn. Ber. - 1982. - № 11. - S. 219 - 227

56. Edwards R., Paul A., Douglas R. Spectroscopy and oxidation reduction of iron and copper in Na20 - PbO - Si02 - glass //Phis. Chem. Glasses. - 1972, v.13.-№5.-P. 131-136.

57. Сцепление покрытий с металлами. Журавлев Г.И., Матусов И.А. В сб.: Защитные высокотемпературные покрытия. Л.: Наука, 1972. - С. 321 -329.

58. Millon E., Guillet L., Brice J., Evrand O., Gerardin R. New theory of mechanism of enamel to metal //Vitreous Enameller. 1983. - №4. -~V.il- 78.

59. Surface and thin film structures: Proceedings of the 3-rd seminar, Spala, October 23 26, 1995. - Spala. - 1996. - 333 p.

60. Бабушкин В.И., МатвеевГ.М., Мчедлов-Петросян О.П. Термодинамика силикатов. М. Стройиздат, 1986. - 407 с.

61. Зубехин А.П., Яценко Е.А., Гурнович Н.В. Исследование процессов, происходящих в контактном слое металл покрытие //Стекло и керамика. - 1994,- № 1. - С. 24-25.

62. Zubekhin А.Р., Yatsenko Е.А., Gurnovich N.V. Study of processes which take place in the metalcoating contact layer //Glass and ceramics. 1994. - Vol.51, №1-2, P. 39-41.

63. Свиридова С.И., Исаков А.И. Кинетика взаимодействия в слое стеклообразного покрытия //Жаростойкие неорганические покрытия : Тр. 13-го Всесоюз. совещ. по жаростойким покрытиям, Л., 14 16 апреля 1987 г. -Л., 1990.-С. 18-22.

64. Горбатенко В.Е., Кушнарев А.С., Бердова Г.В., Голосницкая Л.А. Сцепление с нихромом жаростойких композиционно-стеклоэмалевых покрытий // Стекло и керамика. 1991. - № 3. - С. 29 - 31.

65. Кинетика гетерофазных реакций в стеклокерамических покрытиях / Жабрев В.А., Ситникова А .Я. // Жаростойкие неорганические покрытия: Тр. 13-го Всесоюз. совещ. по жаростойким покрытиям, Л., 14-16 апр. 1987 г., Л., 1990.-С. 22-25.

66. Рябова А.В. Белые легкоплавкие однослойные стеклоэмалевые покрытия для стали: Автореф. дисс.канд. техн. наук. Белгород, 1999. - 15 с.

67. Исследование взаимосвязи химического и фазового состава стеклокри-сталлических покрытий по нержавеющей стали / Соловьева Р.Ю., Сидоренко A.A., Павлушкин Н.М., Ходаковская Р.Я. // Труды МХТИ. М., 1975. - вып.87. - С. 103- 106.

68. Свирский Л.Д., Брагина Л.Л. К вопросу о закреплении жаростойких эмалевых покрытий на металле //Жаростойкие и теплостойкие покрытия: Тр. 4-го Всесоюз. сов. По жаростойким покрытиям. Л.: Наука, 1969. -С. 68-72.

69. Некоторые особенности взаимодействия эмалевых расплавов с металлом. Свирский Л.Д., Брагина Л.Л., Котелевский В сб. Неорганические стекловидные покрытия и материалы. Рига: Зинатне, 1969. - С. 55 - 60.

70. Брагина Л.Л. Основные тенденции в мировой практике эмалирования // Наука и технология силикатных материалов в условиях рыночной экономики: Тез. докл. науч.-техн. конф. / Юж.-Рос. гос. техн. ун-т. (НПИ). Новочеркасск: ЮРГТУ, 1999. - С. 32 - 33.

71. Методы и средства исследований и контроля в стеклоэмалировании: Учебное пособие /В.Е. Горбатенко, В.А. Гузий, А.П. Зубехин, Ю.К. Казанов, А Я. Козярский, Новочеркасский госуд. техн. ун-т. Новочеркасск: НГТУ, 1995.- 170 с.

72. Методы и приборы для исследований и контроля свойств эмалей, покрытий и качества эмалированных изделий / В.Е. Горбатенко, Д.М. Донченко,

73. B.А. Гузий, A.C. Кушнарев, А.Г. Ткачев, О.Н. Ткачева и др. // Высокотемпературная защита материалов: Тр. 9-го Всесоюз. совещ. по жаростойким покрытиям, Запорожье, 11-13 сентября 1979 г. Л.: Наука, 1981.1. C. 46-50.

74. Зубехин А.П., Страхов В.И., Чеховский В.Г. Физико-химические методы исследования тугоплавких неметаллических и силикатных материалов. -С-Пб.: Синтез, 1995. 190 с.

75. Уэндланд У.У. Термические методы анализа. -М.: Мир, 1978. 526 с.

76. Микроскопический анализ состава и качества силикатных изделий: Метод. указ. к лаб. работам. Новочеркасск: НПИ, 1986. - 23 с.

77. Клюев В.П., Тотеш A.C. Методы и аппаратура для контроля вязкости стекла. М.: ВНИИЭСМ, 1985. - 59 с.

78. Горбатенко В.Е., Ефимова Л.К., Донченко Д.М. Усовершенствованный прибор для определения поверхностного натяжения стекол и эмалей // Техн. информ. ВНИИЭСМ. М.: 1972. - Вып. 9. - С. 12 - 13.

79. Методы и средства исследований и контроля в стеклоэмалировании. Учебное пособие / Худ. ред. Зубехин А.П. и Горбатенко В.Е. Новочеркасск.: НГТУ, 1995.-170 с.

80. Винокуров Е.И., Смирнов Н.С. Плавкость как реологическая характеристика процесса формирования стекловидных покрытий при обжиге и методы ее определения // Неорганические стекла, покрытия и материалы. -Рига, 1975.-Вып. 1,-С. 145- 152.

81. Усовершенствованный способ контроля плавкости эмали / В.Е. Горбатенко, A.C. Кушнарев, А.Г Ткачев, Л.Д. Харитонова,

82. О.Н. Ткачева и др. // Пром-ть сантехн. оборудования. Сер. 10: Экспресс информ. //ВНИИЭСМ. 1986. Вып. 6. - С. 10- 11.

83. Клюев В.П., Тотеш A.C. Методы и аппаратуры для контроля вязкости стекла. М.: ВНИИЭСМ, 1985. - 59 с.

84. Романов Б.Е., Кондрашев В.И., Сысоев И.Н., Салов А.Н. Универсальный2 13вискозиметр для измерения вязкости стекла в интервале от 10 до 10 Пз "Саратов 2М" // Стекло и керамика. 1972. - № 8. - С. 14-15.

85. Горбатенко В.Е., Ткачев А.Г., Ткачева О.Н. Изготовление подложки для измерения поверхностной энергии расплавов // Стекло и керамика. 1980. - № 9. - С. 12-13.

86. Горбатенко В.Е., Ткачев А.Г., Гузий В.А., Ткачева О.Н., Кушнарев A.C. Прибор для определения поверхностной энергии силикатных расплавов // Сер. Пром-ть сан.-техн. обор. / ВНИИЭСМ, 1985. Вып. 2. - С. 6 - 7.

87. Павлушкин Н.М., Сентюрин Г.Г., Ходаковская Р.Я. Практикум по технологии стекла и ситаллов. — М., 1970. 512 с.

88. Павлова В.М., Саруханишвили A.B., Засухина JI.3., Зайцев В.Н. Эмали для низкотемпературного обжига ювелирных изделий // Стекло и керамика. 1982. -№ 7. - С. 28.

89. A.C. № 1491823 (СССР). Эмали для меди и ее сплавов. Саруханишвили A.B., Горделадзе В.Г., Разладзе М.Т., МКИ СОЗС, опубл. БИ № 10, 1989.

90. Семин М.А., Хмельнова Н.Ю. Электроизоляционные эмали с улучшенными диэлектрическими свойствами // Стекло и керамика. 1999. - № 4. -С. 27-29.

91. Мазурин О.В., Мазурина Е.К., Клюев В.П., Дорофеева Н.П. О некоторых особенностях зависимостей свойств от состава силикатных стекол в области высокой концентрации окислов-модификаторов // Физика и химия стекла. 1977. - Т.З, № 3. - С. 261 - 265.

92. Startsev Y.K. Structural relaxation of electrical conductivity of silicate glasses with sodium and potassium: Тез. докл. Междунар. конф. "Стекла и твердые электролиты": С-Пб, 17-19 мая 1999 г. С-Пб, 1999. - С. 143.

93. Защитное действие стеклокерамических покрытий / Л. Д. Свирский, Л.Л. Брагина, Л.И. Приходько и др. // Авиационные материалы. 1977. -№4. - С. 70-73.

94. Безбородов М.А. Стеклокерамические материалы. Минск: Наука и техника, 1982.-256 с.

95. Мазурин О.В., Стрельцина М.В., Швайко-Швайковская Т.П. Свойства стекол и стеклообразующих расплавов. Справочник. Том 3, часть 1. Трех-компонентные силикатные системы. Л.: Наука, 1977. - 586 с.

96. Ефимова Л.К., Светличная Т.М. Стеклообразование в системе Na20 -Si02 А120з - В2Оз // Стеклоэмаль и эмалирование металлов. - Новочеркасск: РИО, 1974. -Вып. 1. -С. 49-53.

97. Диаграммы состояния силикатных систем: Справочник / Под ред. Бар-заковского В.П. Л.: Наука, 1972. - 447 с.

98. Левицкий И.А. Термически и химически устойчивые глазури для бытовой керамики: Автореф. дисс. канд. техн. наук. Минск, 1983. - 20 с.

99. Шульц Н.М., Мазурин О.В. Современные представления о строении стекол и их свойствах. Л.: Наука, 1998. - 200 с.

100. Минько Н.И. Влияние степени окисления катионов на расслоение силикатного расплава // Изв. АН СССР. Неорг. матер. 1971. - т.7. - С. 1249 -1251.

101. Андреев Н.С. Явления ликвации в стеклах. Л.: Наука, 1974. - 220 с.

102. Роусон Г. Неорганические стеклообразующие системы. М. Мир, 1970.-312 с.

103. Инфракрасные спектры щелочных силикатов / Под ред. А.Г. Власова и

104. B.А. Флоринской. Л.: Химия, 1970. - 344 с.

105. Инфракрасные спектры неорганических стекол и кристаллов / Под ред. А.Г. Власова и В.А. Флоринской. Л.: Химия, 1972. - 304 с.

106. Болдырев А.И. Инфракрасные спектры минералов. М: Недра, 1976. -195 с.

107. Савченко Н.А., Флоринская В.А. Инфракрасные спектры щелочных силикатов. Л.: Химия, 1970. - 335 с.

108. Кейшс Ю.Я., Чеховский В.Г., Паукш П.Г. Структура стекол системы СаО AI2O3 - В2О3 по данным колебательной спектроскопии // Физика и химия стекла. - 1987. - т. 13, № 1. - С. 22 - 27.

109. Левицкий И.А., Бобкова Н.М., Гайлевич С.А. Циркониевые глазури с пониженным содержанием В20з // Стекло и керамика. 1995. - № 9.1. C.17 21.

110. Плюснина И.И. Инфракрасные спектры силикатов. М., 1976. - 192 с.

111. Левицкий И.А., Гайлевич С.А., Колонтаева Т.В. Легкоплавкие глуше-ные глазури для бытовой керамики // Стекло и керамика. 1995. - № 7. -С. 22-25.

112. Чеховский В.Г. Интерпретация ИК-спектров щелочноборатных стекол // Физика и химия стекла. 1985. - т. 11, № 1. - С. 24 - 33.

113. Семин М.А., Смирнов С.Н. Влияние разновалентных форм железа на свойства стекол системы Si02 AI2O3 - FexOy - СаО - MgO // Стекло и керамика. - 1996. - № 9. - С. 4 - 7.

114. Кондюрин A.M. Жаростойкие стеклокристаллические покрытия для защиты нихромовых сплавов от газовой коррозии: Автореф. дисс. . канд. техн. наук. С-Пб, 1994. - 17 с.

115. Зубехин А.П., Жабрев В.А., Кондюрин A.M. Стеклообразование и кристаллизация стекол в системе Si02 А12Оз - СаО - MgO - Fe203 - M11O2 -Na20 - K20 для синтеза жаростойких покрытий // Стекло и керамика. -1993,-№5.-С. 26-28.

116. Ахназаров С.А., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. М.: Высшая школа, 1978. - 320 с.

117. Зергенидзе И.Г. Планирование эксперимента для исследования многокомпонентных систем. М.: Наука, 1976. - 390 с.

118. Гмурман В.Е. Теория вероятностей и математическая статистика. Киев: Вища школа,1977. - 173 с.

119. Кассандрова О.Н., Лебедев В.В. Обработка результатов наблюдений. -М.: Наука, 1970.- 163 с.

120. Хине Ч. Основные принципы планирования эксперимента. М.: Мир, 1967.-278 с.

121. Азаров К.П., Гречанова С.Б. Влияние окиси железа на вязкость борных и безборных эмалей // ДАН СССР. 1968. - т. 118, № 2. - С. 348 - 350.

122. Зубехин А.П., Жабрев В.А., Кондюрин A.M. Прочность сцепления жаростойких стеклокристаллических покрытий с нихромовыми сплавами // Стекло и керамика. 1994. - № 2. - С. 2 - 4.

123. Никитин Ю.П., Боксер Э.А., Перминов A.A. Температурная зависимость вязкости жидких боросиликатов // Изв. ВУЗ. Черная металлургия. -1972. -№Ю. -С. 5-7.

124. Исаева Л.В. Вязкость многокомпонентных стекол: Автореф. дисс. канд. техн. наук. Л., 1970. - 22 с.

125. Лантс Н.И. Кислотоустойчивость и плавкость стекол системы БЮг -R2O3 R2O как основы аппаратурных эмалей // ЖПХ. - 1972. - т. 45, Вып. 3,-С. 495-498.

126. Безбородов М.А. Вязкость силикатных стекол. М.: Стройиздат, 1975. - 325 с.

127. Перминов A.A., Павлов В.В., Шалимов М.П. Кинетика растекания и смачивания металла эмалью // Производство стальной эмалированной посуды. Свердловск: Урал НИИЧМ, 1980. - т.38. - С. 40.

128. Флюсы для грунтовых покрытий. Белый Я.И., Сардак Э.М., Коломи-ец Т.А. В сб.: Стеклоэмаль и эмалирование металлов. Новочеркасск, вып. 1.- 1974.-С. 97-101.

129. Аппен A.A. Химия стекла. Л.: Химия, 1970. - 350 с.

130. Физикохимия силикатов и оксидов. С-Пб.: Наука, 1998. - 305 с.

131. Повышение прочности системы металл эмаль путем структурных превращений. Рогожин Ю.В., Маркина Л.В., Гладуш В.М., Рашина Е.П. В сб.: Стеклоэмаль и эмалирование металлов. - Новочеркасск, вып. 2. -1974.-С. 66-70.

132. Коррозия и защита от коррозии // Итоги науки и техники: Том 17. М.: ВИНИТИ, 1991.-117 с.

133. О характере разрушения меди, алюминия и никеля при растяжении. Бобылев A.B. В сб.: Структура и жаропрочные свойства металлических материалов. М.: Наука, 1973. - С. 208 - 210.

134. Окисление меди при высоких температурах и повышение ее жаростойкости аллитированием. Гордеева Л.Т., Вавиловская Н.Г., Григорян Г.В. В сб.: Защитные покрытия на металлах. Киев: Наукова думка, 1967, вып. 1. -С. 111-114.

135. Шаскольская М.П. Кристаллография. М.: Высшая школа, 1976. -402 с.

136. Бокий Г.Б. Кристаллохимия. М.: Наука, 1971. - 400 с.

137. Зубехин А.П., Лось М.М. Кристаллография и минералогия: Учебное пособие. Новочеркасск, 1989. - 88 с.

138. Хладек И., Сова Л., Тругларжовски 3. Декорирование фарфоровой посуды. М.: Легпромбытиздат, 1990. - 145 с.

139. Исследование стекол в системе R2O R2O3 - Si02 - Ьп20з как основы при синтезе защитно-технологических покрытий Свирский Л.Д., Латышева М.М., Брагина Л.Л., Приходько Л.И. В сб.: Новые неорганические стекла. - Рига, 1979. -С. 51- 58.

140. Жабрев В.А. Диффузионные процессы в стеклах и стеклообразующих расплавах. С.-Пб., 1998. - 188 с.

141. Сытник Р.Д. Модифицирование поверхности силикатных стекол расплавами и растворами. Харьков, 1997. - 188 с.

142. Свойства стекол в системе ВаО В203 - А120з - Si02 как основы для получения жаростойких покрытий. Подройкина Е.И. В сб.: Стеклоэмаль и эмалирование металлов. - Новочеркасск, вып.1. - 1974. - С. 146 - 150.

143. Kotelnikova АЛ., Rusakov V.S., Bychkov A.M. Messbauer study of the influence of the melting temperature on the structural and valence state of iron in natural and synthetic silicate glasses // Phys. Chem. Glasses. 1994. - v. 16, №7.-P. 201 -208.

144. Казанов Ю.К. Физико-химическая механика эмалевых шликеров и управление их свойствами в условиях индустриальной технологии нанесения стеклоэмалевых покрытий: Автореф. дисс. доктора техн. наук. -С-Пб., 1995.-37 с.

145. Главный инженер Открытого акционерного ццества научно-производственного гения Новочеркасского электровозошого завода, к.т.н.,со В. А.1. Л5~.С>4. 49*9 9*.1. АКТо проведении производственных испытаний термостойких стеклокристаллических. покрытий для меди.

146. При приготовлении шликера, для придания ему необходимых реологических свойств, помимо вышеуказанных, вводились следующие добавки,, сверх.глина 3 поташ - 0,1 вода- 40

147. После высушивания образцы обжигались в муфельной печи при температуре 850°С.

148. Испытания, проведенные при максимальной температуре закалки (до 900°С), показали, что покрытия не имели дефектов и полностью удовлетворяли целям: защиты медных инду кторов от прогорания и злектропробоя.

149. Предлагаемые покрытия могут быть предложены к внедрению на НПО НЭВЗ после соответствующей технологической доработки;.100%:1. ОтНЭВЗа:

150. Начальник ЦЗЛ Юниченко Г.М. Начальник цеха № Лобченко A.M. Зам. начальника I. Кудрин Ю.Н.1. Начальник лаборатории ТВЧ1. Зубехин А. П.

151. Доцент; к.т.н. Ратькова В.П. Доцент, к.т.н. Яценко Е.А.1. Аспирант1. От HI ГУ:

152. Зав. каф. ТКС и ВВ. mxxb. д.т.н.