автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.07, диссертация на тему:Выделение индивидуальных Н-алкенов-I из нефтяного сырья при экстремальном состоянии карбамидного комплекса

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ПРОИЗВОДСТВА И ПРИМЕНЕНИЯ ВЫСШИХ Н-АЛКЕНОВ-1. ОСНОВНЫЕ. ПОЛОЖЕНИЯ И ЗАКОНОМЕРНОСТИ К0МПЛЕКС00ЕРА30ВАНИЯ КАРБАМИДА С АЛИФАТИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ (Литературный обзор) . <.

1.1. Основные области применения высших н-алкенов

1.2. Производство высших н-алкенов

1.3. Методы выделения и очистки высших н-алкенов-1.

1.4. Основные положения и закономерности комплексооб-разования карбамида с алифатическими соединениями . II

1.4.1. Структура карбамидах комплексов.II

1.4.2. Механизм и кинетика комплексообразования.

1.4.3. Устойчивость карбамидных комплексов

1.4.4. Энергетическая характеристика карбамидных комплексов

1.4.5. Реология карбамидных комплексов.

1.4.6. Влияние различных факторов на процесс комплексообразования

1.5. Комплексообразование карбамида с алифатическими соединениями с позиций физико-химической механики

1.6. Верхний предел комплексообразования карбамида с алифатическими соединениями как экстремальное состояние карбамидного комплекса

1.6.1. Верхний предел комплексообразования с н-алканами

1.6.2. Верхний предел комплексообразования с производными н-алканов

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИИ.

2.1. Объекты исследований.

2.1.1. Карбамид

2.1.2. Индивидуальные углеводороды

2.1.3. Промышленные концентраты н-алкенов

2.2. Методы исследований.

2.2.1. Методика экспериментального оцределения температуры верхнего цредела комплексообразования (ВПК)

2.2.2. Методика экспериментального оцределения предельного статического напряжения сдвига (Р$) комплексов карбамида

2.2.3. Методика выделения индивидуальных н-алкенов-I в реакторе со сплошным слоем кристаллического карбамида

2.2.4. Методика выделения индивидуальных углеводородов в реакторе с секционированным слоем карбамида.

2.2.5. Методика определения перераспределения включенных молекул и сольватного слоя.

ГЛАВА 3. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ВЕРХНЕГО ПРВДЕЛА КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ КАРБАМИДА С Н-АЛКЕНАМИ-1.■.

3.1. Изучение изменения температуры верхнего предела комплексообразования карбамида с индивидуальными н-алкенами-1, их бинарными и многокомпонентными смесями

3.1.1. Температура верхнего предела комплексообразования карбамида с индивидуальными н-алкенами-I Cg-Cjg

3.1.2. Температура верхнего предела комплексообразования карбамида с бинарными смесями н-алкенов-I Cg-C^

3.1.3. Температура верхнего предела комплексообразования карбамида с многокомпонентными смесями н-алкенов

С8-СП и С12-С14.

3.2. Изучение изменения температуры верхнего предела комплексообразования карбамида с н-алкенами-I Cg-Cjg в присутствии н-алканов.

3.2.1. Изучение температуры верхнего предела комплексо-• образования карбамида с бинарными смесями "н-алкан-н-алкен-I" с одинаковым числом углеродных атомов (-й-) в молекуле.

3.2.2. Изучение температуры верхнего предела комплексообразования карбамида с н-алкенами-I Cg-Cjg в присутствии н-алканов с меньшей молекулярной массой

3.2.3. Изучение температуры верхнего предела комплексооб-разования карбамида с н-алкенами-I Cg-Gjg в присутствии н-алкаяов большей молекулярной массы

3.3. Температуры верхнего цредела комплексообразования

• карбамида с н-алкенами-I С8-С14 в присутствии углеводородов, не образующих комплекса.

Выводы к главе 3.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ РЕОЛОГИЧЕСКИХ СВОЙСТВ КАРБАМВДНОГО

КОМПЛЕКСА.

4.1. Изучение зависимости цредельного статического напряжения сдвига (Ps) комплекса карбамида с н-геп-таном в зависимости от времени существования системы ( -.) и дисперсности карбамида ((? )

4.2. Изучение зависимости предельного статического напряжения сдвига (

§) в зависимости от времени существования комплекса ( и температуры комплексообразования (TR)

4.3. Исследование влияния количества активатора на ве

• личину предельного статического напряжения сдвига (Рд) комплексов карбамида с н-алканами Cg-Cjr, при температурах верхнего предела комплексообразования (0 )

4.4. Изучение зависимости предельного статического напряжения сдвига (Р$) комплексов карбамида с н-алканами Cg-Cjr; от массовой концентрации этанола в системе при Тк- 25°С

4.5. Изучение изменения предельного статического напряжения сдвига (

§) комплексов карбамида с н-ал-кенами-I Cq-Cjq в зависимости от времени существования системы (/С к) при Тк= О

4.6. Изучение влияния количества"активатора на величину цредельного статического напряжения сдвига (Р^) комплексов карбамида с н-алкенами-I Cq-Cj g при TK-Q.

4.7. Изучение влияния количества активатора на перераспределение включенных молекул и сольватного слоя в карбамидных комплексах.

Выводы к главе 4.

ГЛАВА. 5. МЕТОД И ПРИНЦИПИАЛЬНАЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ СХЕМА ВЬЩЕЛЕНИЯ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ Н-АЛКЕН0В1 ИЗ НЕФТЕПРОДУКТОВ ВТОРИЧНОГО ПРОИСХОВДЕНИЯ

5.1. Выделение индивидуальных н-алкенов-I из искусственных смесей.

5.1.1. Выделение н-октена-I (смесь I)

5.1.2. Выделение н-октена-I (смесь № 2)

5.1.3. Выделение н-октена-I в присутствии н-октана из многокомпонентной смеси

5.2. Выделение индивидуальных н-алкенов-I из нефтяных фракций вторичного происхождения.

5.2.1. Ввделение н-октена-I из промышленного сырья

5.2.2. Ввделение н-тетрадедена-I из промышленного сырья.

5.3. Ввделение индивидуальных н-алкенов-I из узких нефтяных фракций на пилотной установке с секционированным слоем карбамида.

5.3.1. Ввделение н-октена-I

5.4. Технологическая схема процесса ВПК.

ВЫВОДЫ.

В решениях ХХУ1 съезда КПСС предусмотрено "создание химико-технологических процессов получения новых веществ и материалов с заданными свойствами, научных основ технологий, . использующих замкнутые технологические циклы", а также указывается на необходимость "увеличить производство высокоэффективных присадок к то-пливам и смазочным маслам, . удовлетворять потребности народного хозяйства в консервантах, синтетических волокнах, моющих средствах, особо чистых химических материалах и реактивах" £13»

Одним из основных компонентов для синтеза вышеуказанных и еще целого ряда необходимых для народного хозяйства нефтепродуктов являются высшие олефины, и в подавляющем большинстве случаев - н-алкены-1 [2,3].

До настоящего времени в мировой промышленности нефтехимического синтеза для производства целого ряда нефтепродуктов, таких, как первичные спирты, огромный ассортимент моющих средств, присадки и др., используют концентраты олефинов различного фракционного состава. В то же время общеизвестным для нефтехимиков является тот факт, что значительно эффективнее с технологической и экономической точек зрения протекает направленный синтез,сырьем которого является индивидуальное соединение (например, синтез первичного спирта из н-алкена-1).

Основным препятствием для промышленного развития такого рода нефтехимических синтезов является отсутствие промышленной сырьевой базы, отсутствие процессов, позволяющих производить дешевые индивидуальные н-алкены-I в промышленных масштабах.

Решению этого вопроса - разработке метода выделения индивидуальных высших н-алкенов-I из нефтяного сырья - и посвящена настоящая работа.

ВЫВОДЫ

1. Карбамидные комплексы, образованные н-алканами Cg-Gjr; и н-ал-кенами-I Cg-Cj8 в присутствии активатора, являются типичными коллоидными системами, обладающими. развитой удельной поверхностью и прочностными свойствами, резко меняющимися в зависимости от количества активатора.

2. Установлено, что активатор является диспергатором карбамида л что первичным актом в процессе комплексообразования является формирование сложных структурных единиц (ССЕ), состоящих из надмолекулярных структур (включенная молекула, окруженная молекулами карбамида) и сольватного слоя.

3. Изучено влияние состава и природы дисперсионной среды на температуру фазового перехода карбамида в экстремальных условиях (цри температуре ВПК) и выведены эмпирические уравнения, позволяющие расчетным путем определять температуру ВПК карбамида с выделяемым н-алкеном-I в многокомпонентных смесях.

4. Изучены реологические свойства карбамидных комплексов. Подтверждена идентичность основных закономерностей структурообразования в карбамидно-углеводородных и других нефтяных дисперсных системах.

5. Установлено оптимальное количество активатора, при котором достигаются наилучшие условия промывки карбамидного комплекса, а следовательно, и высокая чистота выделяемого н-алкена-1.

6. Выделение индивидуальных н-алкенов-1 карбамццным методом (ВПК) принципиально и технически возможно из 20-25-градусных фракций нефтепродуктов вторичного происхождения, при условии присутствия в каждой из них лишь одного целевого н-алкена-I, одного н-алкана с таким же числом атомов углерода в молекуле, как и у целевого н-алкена-I; одного н-алкана с большей молекулярной маесой, чем у н-алнена-I и некомплексообразущих углеводородов. 7. Разработан метод (ВПК) выделения н-алкенов-I из узких фракций с чистотой 99,9% на пилотной установке с секционированным слоем карбамида.

1. Материалы ХХУ1 съезда КПСС. М., Политиздат, 1981, с. 146-153.

2. Азингер Ф. Введение в нефтехимию. М., Гостоптехиздат, 1961, 284с.

3. Паушкин Я.М. Нефтехимический синтез в промышленности. М., Наука, 1966, 400с.

4. Woo С., ВьсУичЛ V. д. Two- JtcUfe, oftuL^cbbivuj oil. Еххогг ШеиъсЛи wnci

5. Enflne^na Co J. ЗГсиг*. СШ,А, сл.г08-Щ(аО&3?/о8105*. <12. 43, on. <13. Of.??

6. Woo С. HyckoCation- Uv&toCtivistl ^Om- оЩviv роЕцтехл. Едбо Ret^x-cAs cmcL Bn^ine^Uno Co J.tfcL. CllL-A; сл. 260- Я3.9, (CO*C3/Z0), hr38H3,<!54J 29.09.on.

7. LcudeMn. R CotviU^ilon, of AychvooM'fpow -bolUsfauccts-biYrfj obis, dfa&t

8. McisaJzcJuijipi^ ВУ-J. Англ. n&mсл. &&EJ

9. CJo&w/ooli/'/vwwfj. м.п.ча., оч. оз.н.че.

10. Слугияа З.П., Чагина Ш.А. Масло для вакуумных насосов. Авт. свид. СССР, кл. CI0M3/I2, гё 498329, з. 06.06.74, on. 13.05.76.

11. Hothfivt К ФцЬь (D. Ъ HavtmcLvn М.

12. CM- UU^ttobiiVijj. oiC ССпроН-Ъйо>ъitfMh. cwvbi cAafrbesu cAib^t^C^-ilc^ wet cU*>l CAzvwn* Нед&ъ'осА Cb.J. JTc^m.од JtfZ (C-fOM-f/vS, CioH^l^J,л/зяв903. oe. щ oh. jz. of. кг

13. Кулиев Р.Ш., Садыхова Б.А., Гасанова Р.З., Рудницкая Н.С. Получение смазочных масел алкилированием ароматического сырья.-Сб.: Тр. Ин-та нефтехимических процессов АН АзССР,1973,вып.5,с. 125-128.ю. А/с. ви^пл S. В., CUdcUt f k; АгЬь fc-ofcoi 0Ху

14. Kesmtdn С.®- pvObaHfatlPn. of- fyfofMzic faycl*tout/U>on,to. J, Пат. СЖ, кл. 252-59, (CI0MI/I6, CI0M3/I0), № 3909432, з. 15.07.74, on. 30.09.75.

15. Holbb U.y. GbZiiKert- KML MS^ofukel^hdlt. If EbdUu-hsd ICOAIL Ehtgfrb - tbttocAztrt. .BtZruxb-r CJ&m,1970, В . 23, % 10, S. 667-673.

16. PtocAde рои-ъ ръярьъя^ьр^ d'-Purify с/гpci/ь- poty-bn г ^jc^-tiohd&me&zrufz dfoCifineb£ A ~ ^ J

17. Франц. пат., кл. СЛОМ, й I52325I, з. 07.03.67, оп. 25.03.68.

18. Рч>ddt с/е. ^^c^tion ^nt^iiL^ta^pan. ^tcJtyb-iCfisLt p0^'

19. OycJnM crncetitt Фш &£е.сг££.$тт

20. Япон. пат., кл. C07C 11/02, C07C2/22, Jfe 55-450446, 3.22.04.75, on. 15.II.80.

21. Fccisii К Ръерачлкк^0" high, Vtico-Zbiy incite XuSHioallh^ ciL. Esjo и с^п€>/ Bnginet^uh^ Co.J . Пат. США, кл. 208-46, (CIO<9 41/00), 3862024, з. 08.05.73, on. 21.01.75.

22. Bilg&b Н.Е. Ffaynz Afci^u^Ucftccid

23. Ho&lt 01 t Co. J. . Пат. США, кл. 252-78, (C09$3/00), № 3873464, з. 03.02.72, on. 25.03.75.21. &1%оЬЫ R; T^el T.clz eC fDCcstbiM.o/'c^efchjs абрАа. cfi<u nwyen, d'uAv ^bem-e.1. Франц.пат., кл. CI0M3/I2, B0I^II/00, № 2I72I92, з. 14.02.73, on. 10.09.76.

24. Сш>р&д hX-f HMrrUX^W.y. pVZjObKAsbuetl of Q&pAcL -fkoCe^-hs огпеъ ^^МлЬсс. -c<bnsb>U3u&f fcQevzeopment Co.J. пат. сша,кл. 260-683, 65, (C07C 5/24), № 4032591, з. 24.11.75, on. 28.06.77.

25. En^et Pctyme^c ctdcUtt-w Eh^uhein^hjCcQ.Пат. США, кл.252/51.5A, (CIOMI/28, CI0MI/36),

26. JS 4089794, з. 17.09.76, on. 16.05.78.

27. Jbllcth., ВмЩ, L. tneMfrd роъмМу,о atfhyUcli aMiZn^. „ ^ "1974, 16, J£ 2, p. 64-74.

28. О&^ПЛ AM*. WducieL -tendency to c/eptxrt

29. WCixJknon Km&zicL fc Ср. . Пат. США, кл.44.62 (СЮ Ь I/I6), J£ 3926579, з. 23.03.73, on. 16.12.75.

30. Hei4 L F. GucJefa D-h. JolwvL cf trUnci 0Ui, Вио fUs-Cd^cA, Qynd>

31. Ср. . Пат. США, кл. 208-33, (CIO 0 43/08), 16 3806442, з. 14.08.72, on. 23.04.74.

32. Быков М.И. Непредельные углеводороды ярегской нефти. Химия и технология топлив и масел, 1969, В 8, с. 8-10.

33. Смидович Е.В. Технология переработки нефти и газа, ч. П. Изд-е 3-е. М., Химия, 1980, 328с.

34. Япон. пат., кл. I6B 121, (С07С), № 48-7601, з. 07.02.70, оп. 07.03.73.34. fta^irvOML ft. F. Q&j^^h^Clv&byy*^1. Oil PtocUu&b, Co.J.

35. Фин. пат., кл. CIO & 23/00, № 50135, з. 22.11.68, on.I0.I2.75.35. fU^rr^Uyhy'titv A.M., VeunH^h, La^rvy-d^

36. JC.fi, Jc^n, Р.У., Mvlawy.A., ntutfbfyO.H.j КмъазАогь, E^JCA. Pwc/ucsbUm, moteouCan. weig-hb Cftp<k<A, fy the^^oU.cwAiruj of powifftnSuit faul-t.,Ргсс. № ШоъЫ&ЬЖЬ*} VotS* LondOh , 1975, p. 155-161.

37. Pa cot р'ъосщ -fox. UtтЛаъ пи?п0о€е^-шл>.

38. CfiZm. /7 f 1970, V. 15, Jg 3, p. 301.39. rncrW- ctiefih* (PQC4tf-pee*).%lMtfctro

39. CCtfAon Fkemt , 1971, J^.50, № II, p. 174-177.

40. Mblcdf M.f SAcdiik P. bet^cfiAr^

41. ЪорУчг 01 УМ**' , 1975, 17, £ 12, 649-658.

42. Ислентьев Г.В., Клименко В.Л., Колесов М.Л. Производство высших олефинов. Хим.промышленность, 1977, № 7,с. 494-496.

43. WciMK^e^a, F., Rue. Soei foznf . ръОсш fet-iM dzhtfdwcf&ncL-tw of n* .£Stie££aРц&цъбА, Maaijt&appijs MV., Австрал. пат., кл. 9.37, (C07C), lb 456993, з. 19.01.73, on. 16.12.74.

44. Бурсиан H.P., Коган С.Б., Мороз A.M. Дегидрирование высших парафинов. Журнал Всесоюзного хим. об-ва им. Д.И.Менделеева, 1977, т. 22, й I, с. 68-73.

45. Hu&figgh.fC. *wcjeпatih% /гоьюаС

46. Пат. США, кл. 260-683.3, (С07С 3/28), J6 3875253, з. 23.09.69, on. 01.04.75.

47. Ргос/и&Ыом мы of o&>fbH4,(L1. Oct P^ocUth Co..

48. Пат. США, кл. 208-100, (C07C 5/18), J5 3617504, з. 22.09.69, on. 02.II.71.

49. Betf ft. С. P*oducbi>on, osn-ct чшкгечу of tw^mbt топооЩъь^пмгепьсЖ Oil P*a>cUutk &>-J.

50. Англ. пат., кл. С 5Е, (С07С 5/18), )р. 1356420, з. 18.10.71, on. 12.06.74.

51. Япон. пат., кл. 16 ЕЕ21, (С07С 11/02), Я 40-30801, 3.24.09.70, on. 16.08.74.

52. Япон. пат., кл. 16 BI2I (С07С 11/02), JS 49-30803, з.30.11.70, on. 16.08.74.

53. Бусиан Н.Р., Коган С.Б., Мороз A.M. Получение высших линейных моноолефинов селективным каталитическим дегидрированиемн-парафинов. В сб.: "Каталитич. превращения параф, углеводородов", Л., 1976, с. I30-I5I.

54. С$отогиЬсо1ьул> бу Рысёс/^ de. clef-u-dxo-д&гижл сь pcsubfa. peiw ЫъСт,!'} . Пат. СРР, кл. 12019/00, (С07&3/00),$ 57759, з. 27.01.72, on. 25.09.74.

55. Po£it%est Е. h. f)e.4tyclH>ogen€i>'bt>0k1 of ban^fhh^ to oSbuo^u tb04ymoZ mono

56. Unifm-lctt Oil PwcUisCk> CvP. . Пат. США, кл.260-688.3, (C07C 5/18), 3903191, з. 01.05.70, on. 02.09.75.

57. PwWoU pxjibctwbLen d'oilfUht. Unitrewa-L DLL PwcUuck Co.J . франц. пат., кл. C07C 5/00,Ю)32234, з. 24.02.69, on. 20.11.70.

58. Япон. пат., кл. I6BI2I (С07С 7/02), № 50-22004, з. 03.03.70, оп. 28.07.75.

59. Шги> 1С. Ifow С&Ж j-оъ rnafaf^f1. СЯет* , 1970, V. 77,21, p. 71-73.

60. Кричко А.А., Воль-Эпштейн А.Б., Мухина Т.Н., Беренц А.Д., Беляева З.Г., Виттек А.Я. Получение ароматических углеводородов из пироконденсата. Нефтепереработка и нефтехимия, Реф.сб., 1975, № 7, с. 20-22.

61. Нус/гудепсиЫои eft jf&do&ncriрогриЪо-ЕЫь.,, Oil- с/Об1' , 1975, VC8, Jfe 85, p. 77-81.59. РаъЦм. R. Ръоо&с/е^

62. Пат. СРР, кл. 12^14/01, (CIO £23/02), № 54629, з. 21.08.68, on. 25.09.72.

63. К го nig W.J Hc?6a?usb K.f SchaxftjeMilv^ titfel zienwuj von

64. ТЗсм^еи-А.Пат. ФРГ, кл. 23 $ 1/05 (СЮ 6" 23/16, B0I^II/08), В 1545297, з. 12.05.65, on. 12.09.74.

65. Hwudney М-А.М. А Я). Влювме. -Ьа&ЬмепЬ

66. ВгиЬсЛ Ре£«и>1ел^ Co. bbcl J. Англ.пат., кл. С 5Е, (СЮ £.29/22), 119 1411946, з. 01.02.72, оп.29.10.75.

67. Кириченко С.П., Скрипник Н.Я., Козлова Н.М. Выделение индивидуальных алкенов-I из дистиллята крекинга парафинов. -Нефтепереработка и нефтехимия, 1968, № 11-12, с. 34-35.

68. Ess о рчосегб уит иббшьрилл. а&р&щ,

69. Cfobm. One! tVlWS* , 1972, V. 50, £ 15, р. 16.

70. Hey HcfJaPub Иш/ Pietjok- И/у УоЛи&л/еъ w.}

71. Xrfin, Lh, 7 Pcvt&ffih, - в-е^и^сШг.

72. Пат. ГДР, кл. 12019/01, (С07С 7/02, С07С II/00), £ 91807, з. 15.10.71, on. 12.08.72.

73. Нед 6r. f HctiufiA, Н.; icfmecd&b т• Ife^m Ъип- An-HttcJveswh^ fanO&fc n г Csbb Olefin - бьтез^W . пат.гдр,кл. 12019/02, (C0707/02, C07C 11/00), £ 91809, з. 15.10,71, on. 12.08.72.

74. ЬвеоРъ H. S. Ы&п pwc&t-s . OUmcre^jciZ Р^б Pwdu^Uj

75. JTa+n. СШЛ, 6W A, (Co * C-ff/oo);3g39*tf2, £.A<t. 4Л.У-А., oi.

76. V^j-oJint^i/ %цги Listдег (LiblO^g&i^tfaj-t&Ll-bоffe. аи* шА^г. w^m.d-io^ aetru'5c$vuu. PPeoci-JcAe. Tfyaco За&б-клс2. o*. P3.PX.W*67.

77. Япон. пат., кл. I6B 121, (С07С II/02), № 49-45367, з. 29.03.69, on. 04.12.74.

78. Япон. пат., кл. I6B 121, (С07С II/02), № 49-45368, з. 29.03.69, on. 04.12.74.70. Lohy Ногом^Ъи Н.Н., fO.w.how vot&Mi&L corrytc^u^ 401иЛгСОЩ> ^W-оЩсп, tttoin/uj. Ен о Йме^/исА- unraLheeninf Ср.. fa*», ешь, ca. Z60

79. МЧ&ЧОЧЧ, РЛ. 06Л2у т. Л-/. of. %3.

80. HcUir^q C.E., dcaofe. f/p40w£i% H.H.и1фп, COmpttxLnf Eteo ЯиььъЖ,cW C-n^Ushf Co J. JTctm. Cite A} ЛМ. ZbO-G41b,(C0*C*l00), I OZ.OC.ZZ.,1. On. It. Of. ¥3.

81. Качкияа Л.М., Матвеева Т.К., Кофман Л.С. Концентрирование оле-финов фракций 55-125°С бензинов терглического крекинга. Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-техн. сб., 1969, JS 7, с. 29-31.

82. Япон. пат., кл. 13(7)В 521, (В01Д II/04), № 49-31866, з. 02.04.69, оп. 26.08.74.

83. ILuaJi Ч. ljotiLc^Cf гшХ-ьс^ % %tr>esC S рьн^пы.,, PeSwc.lUmicJ. 19М м, л/1 s. 4- 775. %LCtJL Ч-. J.j&M>Ct>Cts VtfXXi-cfi. Р^М^Р^У: иЖ76. &LO&4. Pw&tAy., y. £p&io6 wsM?

84. CourcJu-'d <*.mt*l efcfrnotr

85. Co hawzft>ru>(X с <f co% ^D а^отсиы;

86. AUJM, v ^fcUlt. cfu^, ЧССР,**.23iZ/o<f (CfO&Mfrel *r№9Ft, «V1. Pn. -/v. to. w.77. tlwLi*, 7ГТ/ ЙШ^М.С. M&bhod Дч. J-epcwciilotb jatuwt&t

87. OOtr^POlMhdi ./7 (jDrvbinertbCbt О it Co. . JTcun. США/

88. Сл. if>g-U0CC0ZC%Uz)> S38M300 г.ЖО^ЛЗ.,оп.М.'М.Ч-Ч.

89. Япон. пат., кл. I6B 121, (С07С II/02), № 50-2483,з. 14.02.70, on. 27.01.75.84. fo.H- UfaotsHbf wM -aechoes- fyCsktLtvSecL bfpt 4^edU^. at Pvodtccfo Co.. IFoirr. CUUj сл. 2<tO,

90. C10&3.&IQ4), f/34zoeo4, }. Je.ov.W, on. <13. 03.23.

91. Лоров Ю.М., Морозова Е.В., Панченков Г.М., Способ выделения олефинов из их смесей с парафинами. Авт.свид. СССР, кл. С07С 7/13, 633849, з. 21.12.76, on. 30.11.78.

92. Япон. пат., кл. I6B 121, (С07С II/02), В 50-1001,3. 14.10.69, on. 14.01.75.87. у. М., ffdam Р Н. Ргоим ^f^ bziLhf Ш^пл fwrru 1.nicrvtSCcC fot Рфос/с/^ Co.. flc^r*. СШ4/

93. Ьл. lot- 3<<0} (СГОб-ЛГ/оо), ,1.ЗР. ОЧ. ¥<f, т. 03. У3.

94. Яс1с^гн F. у. ft. fltn d^pco

95. O&sfcw from, jcctusuz^ed -fifd^opet pvccU^cb JFcu*. США, IM~3-/Dt (CO? СгЗУЗЗЩ /• M. ^ ^„Яорсо Cf uMU*1% л/40, Ж?-MX.

96. Япон. пат., кл. I6B 121, (С07С II/02), № 50-2, 3.14.10.69, on. 06.01.75.

97. Япон. пат., кл. I6B 121, (С07С II/02), №. 50-16324,3.01.02.69, on. 12.06.75.92. tUgdm 0.W.f Ма-ссьбшо A., Powwa W. у.

98. РчоШ fat- O/cOci ЬншЬоп^ oj Р-Щьпл.

99. Шьсо'М. feu*. США, и. JLGO- 6WA.C,(C04 с М^узчя 60S, I. Ив. 08. Ц on. Н. 09. УЗ.

100. Бобылев Б.Н., Кесарев С.А., Мельник Л.В., Фарберов М.И. Кар-бамидная очистка chs -олефинов, получаемых крекингом парафина. В сб.: Основн. органичнекий синтез и нефтехимия. Ярославль, 1975, вып. 3, с. М94. Ье+ияелъ P. ffe*tm. раАч05*. . 40.

101. Усачев В.В. Карбамидная депарафинизадия. М., Химия, 1967, 235с.

102. Мартыненко А.Г. Производство и применение жидких парафинов. М., Химия, 1978, 271с. .97. &ca,eu w. АВсмпемЬ я. A. J^

103. Wotwi Pei-^-Ce^h^. CongiMi dcct^Oh, Ж, Jm ruufta1.51, p. I61-168.98. fbdeedbO. С/. Jrn. CMm <fc?e . fyp50f jj. p. 4153-4160.99Ann,. , 1950, Bd565, В 3, 5. 204-226.

104. Кулиев A.M. Применение депарафинизадии при помощи карбамида в нефтяной промышленности. Азерб. нефт.хоз., 1958, I, с. 31-34.

105. Клименок Б.В., Пиркис Л.Н. Взаимодействие карбамвда с газой-левой фракцией туймазинской нефти. 1£уды Уфимского нефтяного института, вып. I, 1956, с. 201-205.

106. Батори И.И. Комплексообразование карбамида с применением воды в качестве активатора. Химия и технология топлив и масел, I960, № 5, с. 21-25.

107. Патриляк К.И. Соединения включения мочевины Ж. Соотношения между основными термодинамическими параметрами в системе мочевина-парафины-комппекс. Ж. физ.химии, т. 49, вып. 9, 1980, с. 2350-2352.

108. Хоппе А. В кн.: Новейшие достижения нефтехимии и нефтепереработки, тт. 7-8. М., Химия, 1968, 398с.

109. Ю6. XtWie-wA^ W., QineH.dlti'H С. And.1950. V. 42, № 7, p. 1300-1306.107. jcA&nA и/• САл™,. еА- MtfL- , 1953,1. V/ 69, $ 3, р. 454-458.

110. Патриляк К.И. Соединения включения мочевины УП. Диаграмма состояния системы мочевина-комплекс. S.физ.химии, т. 49, вып. 9, 1980, с. 2346-2349.

111. Топчиев А.В. и др. Изв. АН СССР, серия хим.наук, 1956, В 5, с. I045-1047.

112. НО. Сергиенко С.Р. Высокомолекулярные соединения нефти. М., Гос-топтехиздат, 1959, 410с.ш. б'Ьпбек' Н., Erds<>t <u/rv<t iCbfuCt,1961, Вd. 14, № 3, p. 179-181.

113. Мак-Лафлин Р.Л. В кн.: Химия углеводородов нефти, т. I. М., Гостоптехиздат, 1957, 550с.

114. Патриляк К.И. Об особой роли поверхностной энергии б гетерогенных системах. К.физ.химии, т. 49, вып. 4, 1980, с. I0II-I0I2.nJnuU, A.B.ti.Ckn.P'bfc . , 1950, V. 18, p. 150-153.

115. Jmlik A.E- Acfoo (ty'StcJiatf^ 1952, V. 5, p. 224-228.

116. Патриляк К.К. Соединения включения мочевины I. О природе соединений включения. Ж. физ.химии, т. 49, £ 4, 1975, с. 833-836.

117. Патриляк К.И. Соединения включения мочевины У. О составе соединений включения. Ж.физ.химии, т. 54, № 9, 1980, с. 2203-2206.

118. Патриляк К.И. Соединения включения мочевины IУ. Энергетические соотношения меяду отдельными структурными элементами комплексов. К.физ.химии, т. 49, J5 5, 1975, с. II23-II2 .из. ®<?тал1 w. Sv Me. С. А. Р&ЬъЖ Hef.,1955, Vf34, £ 4, p. 134-141.

119. Богданов Н.Ф., Переверзев А.Н. Депарафинизация нефтяных продуктов. М., Гостоптехиздат, 1961, 245с.

120. Кяименок Б.В., Пиркис Л.Н., Скачко Е.В., Кесарев М.П. Депарафинизация дизельного топлива водным раствором карбамида. -Изв.вузов. Нефть и газ, 1958, № 7, с. 83-87.

121. Патриляк К.И. Соединения включения мочевины П. Некоторые аномалии в системах мочевина-парафин-комплекс. Ж.физ.химии, т. 49, £ 5, 1975, с. II04-II07.

122. Патриляк К. И. Соединения включения мочевины У1. О движущей силе комплексообразования. Ж.физ.химии, т. 49, вып. 9, 1980, с. 2207-2210.

123. Патриляк К.И. Об особой роли поверхностной энергии в гетерогенных системах. Ж.физ.химии, т. 54, вып. 4, 1980, c.IOII-1012.

124. Матишев В.А. Некоторые экстремальные состояния карбамидных комплексов в термодинамически неравновесных условиях. Ж. физ.химии, т. УП, вып. 5, 1983, с. 1265-1267.

125. Патриляк К.И. Соединения включения мочевины IX. Полная энергетическая характеристика систем мочевина-парафин-комплекс. -Ж.физ.химии, т. 55, вып. II, 1981, с. 2817-2819.

126. Басырова S.B., Клименок Б.В. Структура комплекса, образующегося при взаимодействии дизельного топлива с водным раствором карбамида. Изв. вузов, Нефть и газ, 1961, вып. 3, с. 61-66.

127. Батори И. Комплексообразование карбамида с применением воды в качестве активатора. Химия и технология тошшв и масел, I960, Ш 5, с. 21-26.130. dttwU*Uf у.) UPlAWtfCv 0. Qjxbi, msd/frn^ pocLm/yi-JDHV it-b^ewis h/- CitAoyi^u/ mo&ovuywa.

128. I fUqcunowbC. iy Pcun&bbi. M4 P

129. Part-ufj^tft dal cp^^o cU Соъ-ке+пcupgeerie, m&dicuvbe к<ъо>Л£<>уг)еп:^о H'MIL .tUr. Cemfiafb. 49?% KJJ ^Q; p. гг^-мч,

130. Ftecvrui M. Вс*£Ри?<чу PiA^fy В Ькн- die Peeinj&tte^ny cf&i iron iCvMervurasiOl -dboU1. ЛмЬ&ъ Иа^мЪШ. Cf. РшА-i.1. ЧЯ&о Bd.Z, d € J. m

131. Ргш^оЬ И.; йЩьОЧ^ Oi/HQyQ «j. utsOMi JCcMsU^rnAscUct £*£ йп-majbo сЫ>оe^uddubjb&ks1. У?, p.№-3od.

132. Дороднова B.C., Мартыненко А.Г., Мартиросов P.A., Каламбет И.А. Влияние различных факторов на скорость седиментации дисперсной фазы суспензии. Химия и технология тошгив и масел, 1980, 10, с. 12-14.

133. Брук 0.JI., Каминский B.C., Орлов Е.А. Определение размеров частиц карбамидно-парафинового комплекса методом микрофотографирования. Химия и технология тошшв и масел, 1968, М, с. 63-65.

134. Хромых В.Ф., Спицын В.И., Тараканов B.C., Кристальная М.С., Карамышев М.С., Самохвалов А.И., Бройтман А.З., Щешенина З.Е. Дисперсный состав карбамидного комплекса при получении жидких парафинов. Химия и технология тошшв и масел, 1979,10, с. 43-45.

135. Хромых В.Ф., Колесникова Т.П. Прочностные свойства осадков карбамидного комплекса в процессе получения жидких парафинов.-Нефтепереработка и нефтехимия, 1981, JS 3, с. 32-34.

136. Митрофанов М.Г., Куцевалов В.В., Карайбог Е.В. Об условиях поддержания активности карбамида при многократном его применении . Химия и технология топлив и масел, 1971, №10, с. 23-24.

137. Черножуков Н.И. Технология переработки нефти и газа, ч. 3. М., Химия, 1967, 360с.

138. Кузьмин С.Т., Черножуков Н.И. К вопросу депарафинизации смазочных масел карбамидом. Химия и технология топлив и масел, 1958, J £ 10, с. 12-15.

139. Белоусов А.Н., Мартыненко А.Г. Химия и технология топлив и масел, 1975, № 12, с. 13-15.

140. Варфоломеев Д.Ф., Гелетий Я.Г., Тюрин В.В., Галимов М.А. Совершенствование процесса карбамидной депарафинизации дизельных топлив. Химия и технология топлив и масел", 1974, № I, с. 4-6.

141. Соколов Ф.А., Сыркин A.M., Клименок Б.В. Об индукционном периоде комплексообразования н-парафинов нефтяных фракций с водным раствором карбамида. Изв. вузов, Нефть и газ, 1963, № 3, с. 65-70.

142. Мартыненко А.Г., Карамышев М.С., Игонин П.Г., Корисов Ю.Л. Применение гидроциклонов при карбамидной депарафинизации. -Химия и технология топлив и масел, 1974, й 6, с. 18-21.

143. Левин А.И. и др. Пуск и освоение установки Г-64 на Ангарском НХК. Химия и технология топлив и масел, 1973, £ 6, с. 5-7.

144. Матишев В.А. Комплексообразование карбамида с н-алканами и их алифатическими производными с позиций физико-химической механики. Изв. вузов, Нефть и газ, 1981, £ 2, с. 45-49.

145. Черножуков Н.И., Крейн С.Э., Лосиков Б.В. Химия минеральных масел. М., Гостоптехиздат, 1959, 416с.

146. Черных С.П., Мартыненко А.Г., Рисензон Э.Л. Влияние влажности на процесс депарафинизации дизельного топлива кристаллическим карбамидом. Химия и технология топлив и масел; 1974, £ 2, с. 17-18.

147. Ребиндер П.А. Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных системах. Изд. Наука, М., 1979, 381с.

148. Сюняев З.И. Производство, облагораживание и прилюнепие нефтяного кокса. М., Химия, 1973* 295с.

149. Сюняев З.И. Фазовые превращения и их влияние на производство нефтяного углерода. М., ЦНИИТЭнефтехим, 1977, 88с.

150. Сюняев 5.И. Нефтяной электродный кокс (обзор). Химия и технология топлив и масел, 1977, А» 10, с. 56-62.

151. Сюняев З.И. Надмолекулярные структуры и их влияние на технологию переработки нефти и качество получаемых нефтепродуктов.• Химия и технология топлив и масел, 1978, 16 10, с. 38-41.

152. Сюняев З.И. Физико-химическая механика нефти и основы интенсификации процессов их переработки. М., МИНХ и ГП, 1979, 59с.

153. Матишев З.А. Выделение карбамидом индивидуальных нормальных парафиновых углеводородов высокой чистоты методом верхнего предела комплексообразования. Дисс. на соиск. учен. степ, канд.техн.наук. М., 1968, 137с.

154. Матишев В.А. Пределы применения основных закономерностей верхнего предела комплексообразования для н-алканов с числом углеродных атомов ^ 10. Химия и технология топлив и масел, 1972, № 6, с. 9-12.

155. Куканова К.Г., Сарданашвиди А.Г., Степанова JI.A., Матишев В.А. Выделение индивидуальных углеводородов из фракции 230-350°С усть-балыкской нефти методом верхнего предела комплексообразования. Химия и технология топлив и масел, 1971,10, с. 28-29.

156. Матишев В.А. Способ выделения индивидуальных н-алканов из нефтяного сырья. Авт. свид. СССР, кл. СЮ 43/04,288773, з. 25.09.68, оп. 28.02.80 (ЕИ, 1979, Я 7).

157. Mcvbl^ftC^ M&bod ol l^di-vLoUuit псч-тО/С- сьСйолье-ъ f^mn Ссорил -J^ae^

158. Пат. США, кл. 260-676 Р, (С07 В 21/00), № 4070410, 3. 27.08.76, on. 24.01.78.

159. ПаЛСьЬау A- P^ccdt i-e^o ctS^zjb СоььcLf Q/ЦгСсШj /u^w ^vwlb Cwрог tide. tr> cJ^L&tA* Ьч&ьлсь*^ ръо&пьн i . Франц. пат.,кл. c(i<t j^J.b'lc^'Cj^ . '

160. С07С 9/00, С07 В 21/00, С07 С 7/01, lb 2362804, з. 27.08.76, оп. 02.03.79.

161. HcuiusAtv и Л. Method oi ШШ'иЫ^ LfrdiirucUocd* YWWvul ulhLnt* A^/n,pettOШить Jboth . япон. пат., кл.

162. B 121, (C07 В 21/00), К I07II96, з. 27.08.76, on. 30.10.81.

163. Салманова Е.И., Шилина В.К., Матишев В.А., Верхний предел комплексообразования карбамида со сложными эфирами монокар-боновых кислот Cg-Cjg. Химия и технология топлив и масел, 1975, £4, с. 29-31.

164. Матишев В.А. Верхний предел комплексообразования карбамида с высшими этиловыми эфирами нормальных монокарбоновых кислот. Химия и технология топлив и масел, 1981, № 9, с. 3537.

165. Матишев В.А. Графо-аналитический метод определения температур верхнего предела комплексообразования карбамида со сложными эфирами нормальных монокарбоновых кислот. Нефтепереработка и нефтехимия, 1981, № 5, с. 35-36.

166. Матишев В.А. Верхний предел комплексообразования карбамидас метиловыми эфирами нормальных монокарбоновых кислот. Химия и технология топлив и масел, 1982, № 9, с. 35-37.

167. Матишев В.А. Способ выделения сложных эфиров н-монокарбоно-вых кислот из их смесей. Авт. свид. СССР, кл. С07С 69/02,

168. JS 729188, з. 07.06.74, on. 26.12.79 (БИ, 1980, J6 15).

169. Матишев В.А. Верхний предел комплексообразования карбамидас нормальными первичными спиртами. Химия и технология топлив и масел, 1981, $ 2, с. I-7-I-9. .

170. Штейнгардт Г.С., Матишев В.А. Верхний предел комплексообразования карбамида с первичными алифатическими аминами, их- 202 бинарными и многокомпонентными смесями. Химия и технология топлив и масел, 1980, £ 4, с. 52-54.

171. Матишев Б.А., Штейнгардт Г.С. Изменение температуры верхнего предела комплексообразования для бинарных смесей ациклических н-аминов со спиртами. Химия и технология топлив и масел, 1980, № 8, с. 59.

172. Штейнгардт Г.С., Матишев В.А. Комплексообразование алифатических аминов с карбамидом в присутствии бензола и толуола. -Химия и технология топлив и масел, 1980, № 9, с. 54.

173. Матишев В.А., Штейнгардт Г.С., Гах И.Г., Верховцева Т.М., Комаренко Т.И. Способ очистки первичных алифатических аминов. Авт. свид. СССР, кл. С07С 85/26, СЮМ 1/32, £ 730679, з. 10.01.78, on. 07.01.80 (БИ, 1980, £ 16).

174. Моррисон Р., Бойд Р. Органическая химия. Под ред. цроф. И.К.Коробицыной. М., изд. Мир, 1974, 1132с.

175. Волкова Т.А., Махиня И.Д., Богатова А.И., Матишев В.А. Верхний предел комплексообразования карбамида с н-гептаном в присутствии н-гептана-1. Химия и технология топлив и масел, 1975, Ш 2, с. 14-15.

176. Матишев В.А. Верхний цредел комплексообразования карбамида с н-алкенами- Cg-Cjg. Химия и технология топлив е масел, 1976, £ 4, с. 20-22.

177. Кучерявый В.И., Лебедев В.В. Синтез и применение карбамида.

178. Изд. Химия, 1970, с. 15-16.

179. Татевский В.М. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов. М., I960.

180. Рыбак Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов. М., Гостоптехиздат, 1962, с. 82-86.