Влияние технологии выделки на свойства галантерейных кож из овчины

Ибрагимова, Назиря Александровна

Товароведение промышленных товаров и сырья легкой промышленности

автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.08, диссертация на тему:Влияние технологии выделки на свойства галантерейных кож из овчины

кандидата технических наук: Ибрагимова, Назиря Александровна
город: Москва
год: 2009
специальность ВАК РФ: 05.19.08

Диссертация по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности на тему «Влияние технологии выделки на свойства галантерейных кож из овчины»

Автореферат диссертации по теме "Влияние технологии выделки на свойства галантерейных кож из овчины"

На правах рукописи

ии->"т ■

ИБРАГИМОВА НАЗИРЯ АЛЕКСАНДРОВНА

ВЛИЯНИЕ ТЕХНОЛОГИИ ВЫДЕЛКИ НА СВОЙСТВА ГАЛАНТЕРЕЙНЫХ КОЖ ИЗ ОВЧИНЫ

Специальность 05.19.08 - Товароведение промышленных товаров и сырья легкой промышленности

- 8 ОКТ

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Москва 2009

003479007

Работа выполнена на кафедре товароведения и товарной экспертизы ГОУ ВПО «Российская экономическая академия имени Г.В.Плеханова»

Научный руководитель:

Заслуженный деятель науки РФ, профессор,

доктор химических наук_

Лычников Дмитрий Семенович!

Официальные оппонеты:

Заслуженный деятель науки РФ, профессор, доктор технических наук Ильин Сергей Николаевич

Кандидат технических наук Кленовская Наталья Викторовна

Ведущая организация:

Московская государственная академия ветеринарной медицины и биотехнологии им. К.И. Скрябина

Защита состоится 2009г. в ^ часов на

заседании диссертационного совета/} 212.196.07 при Российской Экономической Академии им. Г.В.Плеханова по адресу: 117997, г. Москва, Стремянный пер., 36., тел. (495) 237-94-97.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Российской Экономической Академии им. Г.В.Плеханова.

Автореферат разослан « » _2009 г.

Ученый секретарь л

диссертационного /'¡г/Фр/ ^

совета Д 212.196.07 г Ц'^Ш-/ Д.т.н., проф. Елисеева Л.Г.

Общая характеристика работы

Актуальность диссертационного исследования. За последние 10 лет увеличился спрос на кожгапантерейные изделия из натуральных кож как отечественного, так и зарубежного производства, которые производят из шкур крупного рогатого скота, конских, свиней, коз, овец, верблюжат, оленей, ослов, морского зверя. Для этих целей используют также шкуры экзотических животных - рептилий, страуса эму и др. Галантерейные кожи вырабатывают с помощью различных методов дубления и разных отделок: с естественной нешлифованной и подшлифованной лицевой поверхностью, искусственной лицевой поверхностью; гладкими, нарезными, с художественным тиснением, эмульсионным, нитроэмульсионным и лаковым покрытиями, "нубук", "велюр" и др.

В настоящее время на российском потребительском рынке преобладают импортные кожгалантерейные изделия. Доля отечественной кожгалантереи составляет не более 25%. Одним из факторов, ограничивающим рост отечественной кожгалантерейной промышленности, является состояние ее сырьевой базы: недостаточные объемы выпуска галантерейных кож с высокими прочностными и упруго-пластическими свойствами. Учитывая наличие в России сырьевых ресурсов, производственных мощностей, инженерно-технического персонала и рабочих кадров, проблема насыщения рынка отечественной высококачественной кожгалантереей является перспективной и может быть решена на современном научном уровне с использованием высокоэффективных технологий и материалов.

Конкурентоспособность отечественных кожгалантерейных изделий может быть достигнута за счет использования высококачественных натуральных кож, повышения их эстетических свойств, применения современных комплектующих материалов и фурнитуры. Разработанные технологические инструкции (или методики) производства натуральных кож для кожгалантереи обеспечивают получение готовой продукции с заданными свойствами - толщиной, плотностью, прочностью, тягучестью, упругостью, устойчивостью к истиранию и др. Эстетические свойства натуральных кож формируются в отделочных процессах и операциях, создающих современные цветовые гаммы, эффекты, тиснения, соответствующие направлениям моды.

производстве "жидкостными", играют важную роль в формировании структуры и свойств готовой кожи. Отсюда следует необходимость всестороннего изучения структурных особенностей кожи, и нахождения связей структурных характеристик с потребительскими свойствами. Такое изучение будет способствовать созданию научной основы для повышения качества кожевенных полуфабрикатов для кожгалантерейных изделий, а также совершенствованию технологии кожевенного производства. Оно также будет направлено на установление влияния различных факторов физической и химической природы на качество проведения технологических процессов и на снижение материалоемкости кожевенных изделий.

Новые специальные методы исследования архитектоники белковых тканей и их энергетической структуры, разработка которых приведена в работе, окажутся полезными для изучения свойств дермы и кожи для кожгалантерейных изделий, для научных и практических целей.

В основу работы положены труды академика РАН Б.В. Дерягина, академика РАЕН Н.В. Чураева, д.х.н. проф. В.Н. Измайловой, д.т.н. проф. А.Н. Михайлова, д.х.н. A.J1. Зайдес,, д.х.н. проф. Тихомоловой К.П., д.х.н. проф. Д.С. Лычникова.

Цель и задачи работы. Целью работы является изучение и формирование потребительских свойств галантерейных кож из овчины с улучшенными деформационно-прочностыми свойствами, полученными в результате совместного применения в технологии выделки новых химических препаратов для отмочно-зольных и красильно-жировальных процессов (на примере кожгалантерейных изделий для переноски различных предметов).

Достижение поставленной цели потребовало решения следующих задач:

• исследовать влияние структурных особенностей коллагена на формирования потребительских свойств кожи для галантерейных изделий;

• изучить влияние новых химических препаратов (Greasex 200 MG, Nue 0,6 МРХ), используемых для проведения преддубильных процессов, на свойства галантерейных кож из овчины;

• исследовать влияние новых препаратов Акрисол, Карботан, Диспа, Поли-кон ПСА для наполнения галантерейных кож на их свойства;

• разработать методику определения термодеформационных свойств галантерейных кож и энергетических параметров дермы в процессе проведения технологических операций;

• исследовать влияние новых химических препаратов для преддубильных процессов и наполнения на термодеформационные характеристики и энергетические параметры дермы и их изменение на различных этапах коже-образования;

• произвести оценку качества галантерейных кож из овчины, изготовленных по традиционной технологии и с применением новых материалов, с помощью математических методов анализа.

Достоверность научных положений, выводов и рекомендаций подтверждается приемлемым совпадением результатов теоретических и экспериментальных исследований. Математические модели получены при корректных допущениях, не противоречат существующим теориям. Расчеты выполнены с применением современных средств вычисления и программного обеспечения. Достоверность экспериментальных исследований подтверждена в ходе промышленных испытаний по производству галантерейных кож из овчины.

Основные положения, выносимые на защиту:

• результаты исследования совместного влияния новых химических препаратов на процессы дубления и наполнения кож, применяемых для повышения деформационно-прочностных свойств галантерейных кож из овчины;

• исследование термодеформационных свойств и рассчитанных на их основе термодинамических параметров дермы в процессе кожеобразования при проведении технологических операций дубления и наполнения галантерейных кож;

• результаты измерения электрокинетических потенциалов кожевенных материалов, которые могут быть использованы для контроля качества проведения отмочно-зольных процессов;

• использование термодеформационных характеристик кож, что позволило дать обоснование механизму действия новых химических препаратов в преддубильных и красильно-жировальных процессах и выявить их преимущество по сравнению с традиционными, применяемыми в настоящее время;

• методика определения уровня качества кожи для галантерейных изделий, которые пригодны и могут быть использованы при формировании ассортимента кож для сумок различного назначения.

Научная новизна проведенных исследований заключается в том, что диссертантом:

• впервые с помощью термодеформационных характеристик рассчитаны энергетические параметры дермы, приобретаемые ею на различных технологических этапах процесса кожеобразования;

• установлены корреляционные зависимости между энергетическими и механическими параметрами кожи;

• исследовано влияние новых химических препаратов, применяемых в преддубильных и красильно-жировальных процессах, на свойства галантерейных кож из овчины.

На основе опытно-промышленных испытаний была разработана и освоена технология производства и ассортимента кожгалантерейных изделий с применением натуральных кож с заданными упруго-пластическими свойствами и высококачественной декоративной отделкой, что подтверждается актами о результатах опытно-промышленных испытаний научно-исследовательской работы по теме: "Разработка и освоение технологии производства кожгалантерейных изделий из овчины с заданными упруго-пластическими свойствами и высококачественной декоративной отделкой" от 01.10.2008г. и об изготовлении опытной партии галантерейных изделий из натуральной кожи в лаборатории конструирования и технологии кожгалантерейных изделий ОАО "ЦНИИКП" от 09.12.2008г. Результаты работы используются в учебном процессе в спецкурсе "Товароведение и экспертиза кожевенно-обувных товаров".

Апробация и внедрение. Результаты работы были представлены на международных и российских научных конференциях и совещаниях, в том числе на 2-ой Международной научно-практической конференции "Развитие меховой промышленности России", на 3-ей Международной научно-практической конференции "Развитие меховой промышленности России", в материалах юбилейной научно-технической межвузовской конференции в Санкт-Петербурге, в материалах междисциплинарной конференции с международным участием "Новые биокибернетические и телемедицинские технологии 21 века для диагностики и лечения заболеваний человека" ("НБИТТ"), а также на XV и XVI Международных конференциях "Плехановские чтения" и на 111 Международной конференции по коллоидной химии и физико-химическим механике, посвященной 200-летию открытия электрокинетических явлений Ф.Ф. Рейсом.

В составе коллектива авторов диссертант был награжден дипломом Оргкомитета и золотой медалью V международного форума "Новейшие технологии - XXI" за прибор "Испытательный термодеформационный комплекс" для безразрушаещего контроля материалов, дипломом и бронзовой медалью ВВЦ за разработку "Метода оценки деформационных свойств материалов для обувной, кожгалантерейной, швейной и др. отраслей промышленности", дипломом специализированной выставки нанотехнологий и материалов за "Разработку инструментария и методов исследования наноструктур".

Диссертационная работа проводилась в соответствии с научно-исследовательскими темами по грантам Министерства науки и образования РФ, а также в соответствии с тематическими разработками РЭА им. Г.В. Плеханова "Производство новых товаров народного потребления и продуктов питания в условиях интенсивного развития экономики на основе научно-технического прогресса".

Диссертация обсуждалась и была одобрена на заседании кафедры товароведения и товарной экспертизы Российской экономической академии имени Г.В. Плеханова.

Публикации. По теме исследования опубликовано 12 работ, в том числе в журналах, рекомендованных ВАК.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка цитированной литературы (183 наименования) и семи приложений. Диссертация содержит 205 страниц машинописного текста, 32 рисунка и 42 таблицы.

Содержание диссертационной работы.

Во введении обоснованы актуальность темы диссертационной работы, сформулированы цель и задачи исследований, охарактеризована ее научная новизна и практическая значимость.

В первой главе "Современное состояние вопроса об использовании овчины для выработки галантерейных кож" был проведен анализ литературных источников, на базе которого были сделаны следующие выводы:

- на основе маркетингового анализа возможностей производства и сбыта галантерейных кожизделий отечественного производства показаны перспективные потенциалы развития этого промышленного направления, ранее слабо используемые;

- установлены причины, препятствующие получению унифицированных по свойствам кож для галантерейной промышленности;

- перспективным направлением является использование полимеров для наполнения кожи, что приводит к изменению ее структуры и показателей механических, технологических, гигиенических и свойств; в качестве полимеров-наполнителей применяются водорастворимые сополимеры акриловой смолы, позволяющие обеспечить безопасность получаемых кож;

- в настоящее время для изучения структуры дермы используют новые методы, позволяющие производить оценку энергетических параметров. Наличие таких методов исследования в товароведении кожевенных товаров позволит более глубоко и качественно, по-новому, изучить свойства кож.

Проведенный анализ литературных источников позволил сформулировать цели и задачи диссертации.

Во второй главе "Объекты и методы исследований" описаны технологические характеристики процессов, используемых для выработки галантерейных кож из овчины.

Для изучения влияния новых методик отмочно-зольных и красильно-жировальных процессов на свойства голья и галантерейных кож из овчины в качестве объектов исследования были выбраны:

- золеное голье из шкур овец, прошедшее отмочно-зольные процессы и операции;

- галантерейные кожи хромового дубления из шкур овец.

Предцубильные и последубильные отделочные процессы предполагают

использование ферментных и водорастворимых акриловых сополимеров (ВАС). Ферментные препараты способствуют быстрому разрыхлению белковой структуры дермы шкур животных. Водорастворимые акриловые сополимеры -наполнению кож, формированию пористой структуры дермы.

Контрольные образцы голья прошли отмочно-зольные процессы и операции по типовой методике, действующей на ЗАО "Рускон". Опытные образцы голья были получены нами с использованием новых ферментных препаратов липолитического (Greasex 200 MG) и протеолитического действия (Nue 0,6 МРХ) по методике, разработанной ЦНИИКП.

Хромовое дубление опытного и контрольного голья проводили по типовой методике, действующей на ЗАО "Рускон".

Красильно-жировальные процессы, включающие додубливание, крашение, жирование и наполнение, проводили с использованием новых материалов по методике, разработанной ЦНИИКП (рис. 1):

образцы 1К и ЮП выработаны с использованием материала Поли-кон ПСА, представляющего собой многокомпонентную систему на основе углеводородов жирного ряда (парафинов) фракции С]2-4о, полимерных соединений на основе метакрилата и акриламида, и эмульгатора. Варьируя расход Поликона ПСА, можно регулировать степень мягкости, эластичности и упругости галантерейных кож и в итоге получать кожи с заданными упрупластичискими свойствами;

- образцы 2К и 20П выработаны с использованием материала Акрисол и Лиспа. Акрисол является продуктом сополимеризации акрилонитрила, бути-лакрилата и изопрена. Разработанный сополимер используется на стадии до-дубливания перед крашением и эмульсионным жированием и позволяет обеспечить наполненность, прочность и эластичность кожи. Диспа представляет собой модифицированную поливинилацетатную дисперсию, которая позволяет получать наполненные эластичные кожи;

- образцы ЗК и ЗОП выработаны с использованием материала Эмульсин Ж. Основным условием при разработке жирующей композиции было ее совмещение с сополимером ВАС.

При выборе номенклатуры показателей качества для оценки свойств кожи учитывали ее назначение, требования к качеству галантерейных кож, установленные ГОСТ 15091-80 "Кожа галантерейная. ТУ", а также показатели качества, определенные для галантерейных кож ГОСТ 4.11-81 "СПКП. Кожа. Номенклатура показателей".

Опытные и контрольные кожи предназначены для изготовления кожга-лантерейных изделий для переноски и хранения предметов. В эту группу изделий входят сумки, чемоданы, портфели, ранцы, папки, бумажники, портмоне, кошельки, обложки, несессеры, футляры. Исследуемые галантерейные кожи не

предназначены для изготовления перчаток, рукавиц и ремней.

Рисунок 1 - Схема маркировки и нумерации образцов для исследования свойств дермы шкур овец и изготовленной из нее кожи для галантерейных изделий

В соответствии со схемой исследования свойств галантерейных кож экспериментальные исследования проведены по следующим направлениям (рис. 2).

Методы исследования

Для определения показателей химического состава голья и кожи, физико-механических показателей качества кожи применялись как стандартные методы исследования, так и оригинальные методики.

Для определения пористости кожи применялся стандартный метод по ГОСТ 938.20-71 и метод градиентных трубок.

Термодинамические характеристики дермы (шкура, голье, кожа) определялись методом термодеформации, который основан на способности коллаге-

нов под действием тепла изменять линейные размеры, агрегатные и фазовые состояния, а также механические свойства.

Рисунок 2 - Схема экспериментальных исследований по определению показателей качества и потребительских свойств галантерейных кож из овчины

Коэффициенты линейного теплового расширения образца, температуру начала гидротермического сокращения образца, работу деформации образца при нагревании, энергию и распределение связей в образце по величине температуры разрыва определяли с помощью установки (рис. 3), разработанной при участии автора диссертации.

ш т ш

а а

100-220 В I4-®

Рисунок 3 - Схема установки для изучения термодеформационных свойств образцов биополимерных материалов: 1 - опытный образец; 2 -емкость с теплоносителем; 3 - теплоноситель; 4- упругий элемент; 5 - подвижный ролик на оси потенциометра потенциометра 6;

7 - записывающий деформацию прибор типа КСП - 4; 8 - нагреватель;

9 - термопара

Энергетические условия, при которых происходят обратимые и необратимые термические изменения линейных размеров белковых материалов, определялись с помощью термодеформационных испытаний исследуемых образцов.

Электрокинетические характеристики дермы и их изменения при золении, пикелевании и хромовом дублении определяли на приборе Кена.

Достоверность полученной информации по результатам исследований обеспечивалась проведением необходимого количества параллельных измерений свойств исследуемых объектов, которые позволили выявить уровень ошибки и установить изменение величины исследуемых параметров.

В третьей главе "Комплексное исследование параметров белковой структуры коллагена дермы" решалась задача количественной оценки энергии разрыва (или образования) связей в коллагене и построения их энергетического спектра с помощью термодеформационного метода. Основным процессом является разрыв внутри- и межмолекулярных связей. Начало этого процесса фиксируется как "температура начала гидротермического сокращения - Тщ-с". С позиции современных представлений о структурных особенностях белков сде-

лана попытка объяснить термодеформационные изменения коллагена, происходящие в исследованных образцах в процессе проведения технологических операций. Количественная оценка работы и энергии, затрачиваемых на изменение конформации структурных элементов белка, позволяет показать вид спектра связей в структуре коллагена. На рис. 4 представлена типичная экспериментальная термодеформационная кривая. Аналогичные зависимости получены для других исследованных образцов. При достижении температуры Тнгс образец перестает удлиняться при нагревании, и начинается процесс его сокращения, связанный с разрывом поперечных связей в структуре коллагена.

4.00Е-04 J г 3.00Е-04 --& 2.00Е-04 -а 1.00Е-04 | О.ООЕ+ОО --| -1.00Е-04 0-| -2.00Е-04 & -3.00Е-04 & -4.00Е-04 --5.00Е-04 -

Рисунок 4 - Изменение деформации напряженного образца дермы овчины (Р=2Н) при нагревании

Процесс напряжения и разрыва межмолекулярных связей в образце, ведущий к его сокращению, продолжается до достижения "температуры текучести -Тт". При температуре более высокой, чем температура текучести, образцы вновь начинают удлиняться, и происходит разрыв внутриспиральных внутри-пептидных связей.

Как следует из экспериментальных данных, температура начала гидротермического сокращения зависит от механического напряжения в образце. На рис. 5 представлено изменение Тнгс в зависимости от нагрузки на образец. Поэтому находили "температуру сваривания - ТСв" или начала гидротермического сокращения при нулевом механическом напряжении на исследуемый образец по экстраполяции графика зависимости ТНгс от приложенной силы на нулевое значение внешней нагрузки.

Тнгс

20-40-60-80-«100 1207-1' Ю

. ..

температура, град С

Тт

О 0.05 0.1 0.15 0-2 0 25 0.3 0.35 0.4 0 45 0.5 0.55 0.6 0.65 0.7 0.75 OS O.BS Напряжение F/S. МПа

Рисунок 5 - Изменение температуры начала гидротермического сокращения в зависимости от нагрузки образца: 1 - 2,0 Н; 2 - 2,9; 4 - 4,6; 5 - 5,4; 6 - 6,4. Температура при нулевой нагрузке отвечает температуре сваривания кожевенного материала (ТСв = 71.7 °С)

В табл. 1 приведены рассчитанные на основании полученных экспериментальных данных термодинамические параметры образцов овчины, подвергнутой операциям золения, обеззоливания и хромирования (дубления). Контрольные образцы выработаны по традиционной технологии, опытные - с применением ферментных препаратов.

Таблица 1 - Рассчитанные термодинамические параметры и показатели прочности контрольных и опытных образцов кож в исходном состоянии и в процессе выработки__

Свойство Процессы

Парное сырье образцы Золение Обеззоли-вание Хромовое дубление

Температура начала гидротермического сокращения Тнгс(0), °С при нулевом напряжении 64,4 контр. 53,0 60,0 119

опыт. 58,8 65,0 124

Энергия перехода в вязко-текучее состояние ДН, кДж/моль 75 контр. 141 162 338

опыт. 157 168 354

Максимальное число разорванных связей п*, моль"1 5 контр. 100 260 330

опыт. 90 380 340

Энтропия перехода ДЯ, кДж/мольК 0,52 контр. 0,43 0,49 0,86

опыт. 0,47 0,50 0,89

Энтропия в пересчете на одну связь Д5*, Дж/моль 0,9 контр. 4,3 1,9 2,0

опыт. 5,2 1,3 2,8

Энергия на одну связь Е*, кДж 0,22 контр. 1,40 0,62 7,0

опыт. 1,57 0,44 7,0

Предел прочности при растяжении, МПа - контр. - - 55

опыт. - - 55

Удлинение при растяжении 5 МПа, % - контр. - - 51

опыт. - - 58

Как следует из табл.1, применение ферментного препарата изменяет термодинамические параметры сырья, голья и кожи овчины. Так, увеличение обводненности приводит к менее резкому влиянию отмочно-зольных процессов на структуру коллагена овечьей дермы, что видно по изменению величины температуры начала гидротермического сокращения Тнгс. Аналогичные изменения можно наблюдать и по термодинамическим параметрам энтальпии АН и энтропии AS. Эти параметры наиболее чувствительны к влиянию химических веществ на коллагеновые структуры, как на наиболее реакционноспособные группы белка. С помощью ферментного препарата Greasex 200 MG происходит активация карбоксильных групп коллагена, в результате - структурные единицы становятся более гидрофильными, как это следует из экспериментальных данных. В то же время, процесс золения частично снижает (аннигилирует) полученный эффект, так как термодинамические параметры контрольных и опытных образцов приближаются друг к другу.

Последующий процесс дубления солями хрома (III) показывает, что действие ферментного препарата предпочтительнее в традиционной технологии подготовки сырья: для опытных образцов термодинамические параметры выше, чем для контрольных. Тем не менее, прочностные показатели остаются на высоком уровне.

Рассчитанные величины количества разорванных связей п*, внутренняя энергия и энтропия, приходящиеся на одну условную "единичную" связь (табл.1), показывают, что они чувствительны к происходящим технологическим операциям и свидетельствуют об эффективности происходящих процессов.

О характере распределения связей по температуре можно судить по форме участка кривой термодеформации на участке от Тнгс Д° Тт. Поскольку на этом участке происходит разрыв поперечных связей в белковой структуре образца, то при графическом дифференцировании по температуре можно получить представление о виде графика распределения связей, которые подверглись разрушению (рис. 6-7).

Представленные на рис.6 графики вероятности наличия связей в коллагене золеного и обеззоленного голья овчины наглядно показывают изменение

энергетической структуры белковой ткани при воздействии ферментных препаратов. Графики вероятности построены для одного и того же значения растягивающего усилия. Из приведенных результатов следует, что ферментные препараты формируют в структуре коллагена более высокоэнергетические связи по сравнению с образцом, обработанным по действующей "контрольный" технологии.

Рисунок 6 - Кривые вероятности наличия поперечных связей в процессах: обез-золивания: 1 и 1 - опытные образцы; 2 и 2\у - контрольные; и золения: 3 и - контрольные образцы; 4 и 4\у - опытные.

Индекс XV относится к экспериментальным результатам. Номера кривых без индекса представляют теоретические кривые закона нормального распределения.

На рис.7 для тех же образцов коллагена сырья овчины приведены графики плотности вероятностей. Видно, что энергетика связей в контрольных и опытных образцах овчины золеной отличаются между собой: опытные образцы обладают пониженной энергетикой по сравнению с контрольными. При обеззо-ливании спектры связей практически совпадают.

Рисунок 7 - Плотности вероятностей наличия связей в коллагене шкур овчины, прошедших процессы золения и обеззоливания: для золеных - 1 - опытный; 2 - контрольный; для обеззоленых - 3 - опытный; 4 - контрольный.

Из приведенных на рис. 8 гистограмм следует, что процессы золения и обеззоливания в образцах протекают по-разному - в контрольном процесс золения более интенсивен, тогда как процесс обеззоливания в опытном образце протекает с большей глубиной воздействия на белковую структуру коллагена - значения энтропии, отнесенной к величине "единичной связи" для опытного образца выше по сравнению с контрольным.

На основе проведенных термодеформационных исследований голья овчины были найдены корреляционно-регрессионные уравнения, связывающие между собой энергию перехода образцов голья овчины в вязкотекучее состояние ДН с температурой начала гидротермического сокращения Тнгс(О) или температурой сваривания Тсв:

ДН = 15[ТНГС(0)] = 2,98 ТНГс(0) - 16,6 Коэффициент корреляции составляет И. = 0,9.

д*

моль*К 6]

Золение Обеззоливание

Рисунок 8 - Гистограмма, характеризующая изменение энтропии, отнесенной к "единичной связи" в белковой структуре коллагена дермы овчины в процессах золения о обеззоливания

Таким образом, с помощью приведенного уравнения можно по величине температуры сваривания сырья оценить значение энергии перехода в вязко-текучее состояние. Знание термодинамических параметров дает возможность вычисления энтропии исследуемого процесса, и позволяет оценить степень влияния на кожу любого химического вещества, или физического воздействия.

Далее в главе 3 дано определение качества преддубильных "жидкостных" процессов на основе измерения электрокинетических потенциалов дермы овчины. По величине ^-потенциала и его знака определяют заряд поверхности структурных единиц белковой системы, который формируется при взаимодействии технологической жидкости с реакционноспособными центрами коллагена, т.е. определяют направление процесса: аминирование или карбоксилирование дермы.

В табл.2 приведены результаты экспериментальных исследований электрокинетических потенциалов для овчины до и после проведения процессов золения, пикелевания и хромирования.

Можно предположить, что формирование электрокинетических потенциалов происходит вследствие специфической адсорбции ионов, содержащихся в обрабатывающих технологических жидкостях (зольной, пикельной и хромового дубителя). Так, для зольных жидкостей - это ионы Са+\ для пикельной жидкости - ионы 804

Изменение знака электрокинетических потенциалов при золении и пике-левании свидетельствует о смене заряда сорбирующегося иона на поверхности структурных элементов коллагена. При специфической адсорбции ионов знак заряда поверхности структурных единиц коллагена дермы может не изменятся,

тогда как подвижная часть двойного электрического слоя вследствие избытка того или другого иона меняет свой знак на обратный.

Таблица 2 - Электрокинетические потенциалы дермы овчины после различных технологических процессов при стандартной вязкости раствора 103 Н с/м2

Проводи- Объем жид- Скорость объемного течения, х10~'2, V, м3/с Рассчитанное

Время, и с мость раствора, 1С, Ом"1 м"1 кости через капилляр хЮ"9, V, м3 Ток ±0,2, 1, мА Параметр хЮ'*, V/! С, мВ среднее значение мВ для процессов

Хромирование

61 0,83 0,5 8 38 0,44 +4,5

135 0,83 1,0 7,4 38 0,39 +3,9 +4,1

56 0,83 0,5 8,9 40 0,44 +4,5

140 0,83 0,5 7,1 42 0,34 +3,5

Пикелевание

25 2,6 0,5 2,0 51 0,39 +12,5

23 2,6 0,5 2,1 53 0,4 +12,8 + 12,0

60 2,6 1,0 1,7 53 0,32 +10,2

Золение

88 1,9 0,5 2,7 49 0,54 -12,6

90 1,9 0,5 2,6 50 0,52 -12,0 -12,5

179 1,9 0,5 2,8 51 0,54 -12,6

192 1,9 0,5 2,6 49 0,53 -12,4

В работе показано, что формирование двойного электрического слоя структурных единиц коллагена дермы описывается с помощью теории Гуи-Чепмана и Штерна, по величине и знаку ^-потенциала можно определять качество отмочно-зольных процессов.

В четвертой главе "Исследование свойств кож для изготовления галантерейных изделий" рассмотрено влияние новых ферментных препаратов для отмочно-зольных процессов на свойства галантерейных кож из овчины, а также представлены результаты совместного влияния этих ферментных препаратов и наполнителей в красильно-жировальных процессах на электрокинетические, термодинамические и физико-механические характеристики кожи.

Было установлено, что использование этих препаратов в отмочно-зольных процессах увеличивает кажущуюся и истинную плотность готовых кож. Разница в показателях плотности между опытными и контрольными кожами (табл.3) для каждого варианта объясняется особенностями пористой структуры дермы овчины, формируемой в отмочно-зольных и преддубильных

процессах, а именно от степени разволокнения, удаления жиров и т.д. Можно сказать, что кожи второго и третьего вариантов достаточно хорошо отвечают замыслам применения ферментных препаратов на стадиях отмоки, золения и пикелевания - здесь истинная плотность кож достаточно четко прослеживает разницу в проведении "жидкостных" отмочно-зольных и преддубильных процессов.

Кажущаяся плотность также различается в зависимости от исследуемого варианта обработки. Это хорошо видно для кожи второго варианта. Что касается изменения пористости по третьим вариантам кожи, то практически постоянное их значение может быть объяснено тем, что Поликон ПСА, Акрисол, Эмульсин Ж и Карботан формируют интегральную пористую систему кожевенного материала одинаково (табл.3). Различия в дифференциальных кривых распределения пор по размерам незначительны.

Таблица 3 - Плотности и пористость галантерейных кож из овчины различных

технологических ва риантов

Образцы кожи Плотность, г/см1 Пористость П,

Кажущаяся ртм. Истинная р„а %

1К 0,569±0,017 1,347±0,013 57,8+2,1

юп 0,591 ±0,018 1,359+0,014 56,5±2,2

2К 0,558±0,017 1,331±0,013 58,1±2,3

20П 0,572±0,017 1,360+0,015 57,9+2,1

ЗК 0,562±0,018 1,340+0,014 58,1+2,2

ЗОП 0,639±0,020 1,486±0,016 57,0±2,3

Повышается степень структурирования дермы опытных кож в ЗОП. Как следствие, лучше разделена структура, легче проникнуть дубителям и наполнителям в глубь сферы коллагена. Возрастает число связей, следовательно, больше наполнителя отложится на поверхности фибрилл и между ними.

При повышении концентрации ВАС получается кожа с более мелкими порами, что уменьшает тягучесть и повышает формоустойчивость готовых изделий (табл.4).

Из табл.4 видно, что в результате применения новых химических препаратов повышается прочность кожи и ее лицевой поверхности, увеличивается удлинение при разрыве, снижается удлинение при напряжении 5МПа, повышается условный модуль упругости.

Таблица 4 - Показатели прочности и деформации при растяжении

галантерейных кож опытных и контрольных образцов

Образцы кожи Предел прочности при растяжении, ЮМПа, 5 Напряжение при появлении трещин, ЮМПа, 8 т/л Удлинение, % Условный модуль упругости при растяжении Е5

при разрыве Ер при появлении трещин лицевой поверхности, £ т/л при напряжении 5МПа, Е3

1К 0,70±0,03 0,4010,02 5413 45±2 4912 10,2Ю,4

10П 0,80±0,02 0,5010,03 6013 4512 4512 11,1Ю,4

2К 0,60+0,02 0,4010,02 5013 4112 4612 10,9Ю,4

20П 0,8010,03 0,50Ю,02 5914 4412 4412 11,410,4

ЗК 0,70±0,02 0,5010,03 5613 4612 4612 10,910,4

ЗОП 1,00±0,03 0,7010,03 5813 48±2 40±2 12,510,4

В табл.5 приведены экспериментальные и расчетные значения термодинамических параметров кож овчины контрольных и опытных образцов. Видно, что все шесть образцов почти не отличаются друг от друга по содержанию оксида хрома в коже. При попарном сравнении образцов между собой небольшое отличие в содержание оксида хрома в опытных кожах (ЗОП) на 6% выше, чем в контрольных (ЗК).

Таблица 5 - Термодинамические параметры кожи из овчины

Анализируемый образец Энергия перехода ДН, кДж/моль Температура начала гидротермического сокращения при F=0, Tas, °С Энтропия перехода AS, кДж/мольК Температура текучести Тт, "С Максимальное количество условно разорванных связей, п*, моль'1 Энтропия "единичной связи" AS* Дж/мольК Содержание хрома, % Сг203

1К 35815 120,011,0 0,9110,05 16013 550110 1,710,1 4,9 ±0,1

10П 357+5 120,011,0 0,9 Ш,05 16013 430 ±12 2,110,1 5,1 ±0,1

2К 35616 126,011,0 0,8410,05 16013 350110 2,4 ±0,1 4,9 ±0,1

20П 363+5 128,011,0 0,8310,05 16013 350110 2,610,1 5,0 ±0,1

ЗК 36516 129,011,0 0,9010,05 16013 150110 6,0 ±0,1 4,810,1

ЗОП 37017 131,011,0 0,9110,05 16013 210112 4,3 ±0,1 5,110,1

Как показывает анализ табл.5, образцы отличаются между собой по температуре начала гидротермического сокращения (Тсв) и максимальному количеству разорванных связей. Меньшие различия наблюдаются у величин энтальпии АН и энтропии перехода А5 испытуемых образцов в вязко-текучее состояние. При этом число разорванных поперечных связей в опытных кожах больше почти в полтора раза, чем в контрольных.

Величина энтропии, которая характеризует процесс формирования структуры белковой ткани с точки зрения ее упорядоченности (кристалличности), значительно увеличивается при увеличении доли аморфного материала в процессе выделки кожи. Поэтому повышение энтропии "единичной" связи (ДБ*) свидетельствует о более глубоком процессе кожеобразования (рис. 9).

Рисунок 9 - Изменение энтропии единичной связи в образцах галантерейных кож

Результаты показывают, что величина А8* может являться показателем качества проводимых "жидкостных" процессов после дубления, додублива-ния. крашения, жирования, наполнения. Основываясь на этом предположении (табл.5), наиболее качественно были обработаны кожи ЗК-го образца, менее ЗОП-го, еще меньше 2К-го и 20П-го. Таким образом, можно предположить, что галантерейные кожи ЗК и ЗОП образцов, прошедшие обработку Эмульсином Ж, должны обладать наиболее высоким уровнем качества по сравнению с другими образцами галантерейных кож после проведения красильно-жировальных процессов.

Для всех кож, обработанных препаратами для наполнения, в работе приведены графики плотности вероятностей распределения связей в исследуемых

образцах кож из овчины и обсуждаются отличия энергетической структуры опытных и контрольных образцов.

В результате обработки экспериментальных данных получены корреляционно-регрессионные уравнения, связывающие между собой термодинамическую величину энергии перехода в вязкотекучее состояние коллагена дермы ДН и механические характеристики: удлинение е5 при напряжении 5МПа и удлинение при разрыве е:

ДН=ф (85)=1,45е5+270, коэффициент корреляции 11=0,85 е5 =ф(ДН) =0,492ДН - 119,1, коэффициент корреляции 11=0,85 ДН=ф (е)=0,158е+254, коэффициент корреляции Я=0,7 е=ф(ДН) =0,274ДН - 39, коэффициент корреляции Я=0,7.

Как видно, полученные уравнения могут быть использованы при прогнозировании свойств кожевенных материалов в процессе выделки.

В этой главе рассчитано также время установления равновесия в системе кожевенный полуфабрикат - электролит, которое является временем формирования двойного электрического слоя на поверхности структурных элементов коллагена. Показано, что максимальное значение ¡¡-потенциала соответствует низким значениям рН, минимальное - рН близким к величине 6,0. Изоэлектри-ческая точка находится приблизительно при рН = 5,0.

В диссертации решалась задача формирования заданного уровня качества кож при их наполнении сополимером ВАС. При разработке нового вида кож с улучшенными потребительскими свойствами для галантерейных кож использовали идею создания дополнительной пористой полимерной системы внутри межструктурного пространства кож, образованного ранее в результате хромового дубления.

В работе рассмотрены коллоидно-химические аспекты процесса создания новой структуры кож, являющейся основой формирования потребительских свойств. Показан механизм стабилизации коллоидных частиц наполнителя, их проникновения, фиксации и закрепления в структуре кожи из овчины. Получены кривые распределения коллоидных частиц по размерам. Показано, что размеры частиц не являются фактором, препятствующим проникновению сополимера в структуру кожи. На рис. 10 приведены кривые распределения пор по размерам в зависимости от содержания ВАС.

В диссертации дан механизм взаимодействия коллоидных частиц сополимера между собой, их проникновения в структурные элементы кожи, расчет потенциальной энергии взаимодействия на основе теории гетерокоагу-ляции Б.В. Дерягина, которая позволяет прогнозировать характер взаимодействия частицы полимера и волокон кожи в зависимости от рН среды.

Показано, что основным условием использования сополимера в ходе кра-сильно-жировальных процессов кожевенного производства является его дополнительная стабилизация. Наиболее эффективным и экономически целесообразным стабилизатором сополимера оказался синтетический дуби-

тель ВАС - продукт совместной конденсации 2-нафтосульфокислоты, ди-оксидифенилсульфона с формальдегидом.

Функции распределения пор в зависимости от их радиуса для кож, содержащих различное количество ВАС: 1 - контрольный образец без ВАС; 2 - 2% ВАС; 3 - 4% ВАС

В пятой главе "Оценка качества галантерейных кож из овчины" рассмотрены свойства готовых отделанных галантерейных кож, т.к. отделка является завершающей операцией при производстве кожевенных материалов. Показано, что современным видом отделки является технология отделки кож с естественной лицевой поверхностью, использующая художественное тиснение поверхности, разбивку кож в барабане, полирование, а также применение различных подцветок как близких к основному цвету кожи, так и контрастных с целью максимальной маскировки дефектов лицевой поверхности.

С целью оценки качества кож применен метод выявления показателей желательности. Градации качества кож зависят от выбора базовых и начальных показателей, характеризующих интервал величин, по которым производится оценка свойств.

В табл. 6 приведены значения функции желательности с] и градаций качества для галантерейных кож из овчины различных образцов, определенные по обобщенному показателю качества У = Г (У,, У2, Уз, УД

Таблица 6 - Показатели функции желательности и градации качества для га-

Образцы кож Единичный показатель прочности кожи, Единичный показатель удлинения КОЖИ, У2 Единичный показатель устойчивости окраски кожи к мокрому трению, У3 Единичный показатель устойчивости окраски кожи к сухому трению, У4 Обобщенный показатель качества,У Показатель желательности, (1 Градации качества

1К 1,00 0,60 -0,75 -0,75 0,76 0,6 Удовл.

10П 1,88 2,16 1,00 1,00 1,42 0,8 Хор.

2К 2,75 2,94 1,00 2,75 2,17 0,9 Хор.

20П 4,50 3,72 4,50 4,50 4,29 1,0 Отл.

ЗК 1,00 4,11 3,63 3,63 2,71 0,9 Хор.

ЗОП 4,50 4,50 4,50 4,50 4,50 1,0 Отл.

Как следует из табл.6, хорошей градации качества соответствуют практически все опытные образцы галантерейных кож. Выбранные значения минимальных уровней показателей х возможно были завышены, поэтому градации качества оказались столь жесткими. Однако, при такой оценке возможны условия для повышения качества кож за счет улучшения процессов технологического цикла выработки галантерейных кож.

Выводы

1. Проведено комплексное изучение потребительских свойств галантерейных кож из овчины, полученных в результате совместного применения в технологии выделки новых ферментных препаратов для отмочно-зольных процессов и водорастворимых акриловых сополимеров для красильно-жировальных процессов. Использование результатов исследования позволило выработать готовые отделанные кожи с улучшенными деформа-ционно-прочностыми свойствами и высоким уровнем качества. Установлено, что в результате использования при золении новых ферментных препаратов повысились прочность кожевой ткани, прочность лицевой поверхности кожи, удлинение при разрыве; при этом снизилась тягучесть лицевой поверхности.

зующих качество проведения "жидкостных" процессов при формировании структуры дермы и кожи, энергетическую структуру кожевенных материалов, прошедших предцубильные, дубильные и последубильные процессы, а также дисперсные характеристики, вводимых в кожу материалов.

3. В результате проведенных термодеформационных исследований по выявлению термодинамических параметров голья овчины были найдено уравнение, связывающие между собой энергию перехода образцов голья овчины в вязкотекучее состояние ДН с температурой начала гидротермического сокращения ТНгс(0) или температурой сваривания ТСв; это позволяет по величине Тсв голья оценить значение энергии перехода в вязко-текучее состояние.

4. На основе физико-механических и термодеформационных испытаний галантерейных кож из овчины установлены корреляционно-регрессионные уравнения взаимосвязи между механическими и термодинамическими параметрами кож. Это дает возможность более полно исследовать структуру кожевенных материалов и получить представление о величине механических параметров, вычисленных по термодинамическим, и наоборот.

5. Определены электрокинетические потенциалы кожевенных материалов, прошедших отмочно-зольные процессы, и готовой кожи после красильно-жировальных процессов. Показано, что электрокинетические потенциалы характеризуют качество проведения отмочно-зольных процессов.

6. На основе представлений об уровне желательности качества галантерейных кож по единичным показателям свойств рассчитаны суммарные показатели качества готовых кож, изготовленных с применением различных технологий и новых химических препаратов.

7. Показано, что опытные кожи имеют более высокую градацию качества по сравнению с контрольными, выработанными по традиционной технологии. Таким образом, применение более прогрессивных методов предду-бильных "жидкостных" процессов является оправданным, т.к. дает возможность получения кож более высокого качества.

8. В результате проведенных комплексных исследований по применению новых препаратов в отмочно-зольных процессах установлено, что кожи из овчины по своим свойствам могут быть использованы как галантерейные кожи для изготовления сумок разного назначения.

Список основных публикаций по теме диссертации

1. Ибрагимова H.A., Фукина О.В., Белевцова Д.В. и др. Термодинамический метод оценки спектров связей в коже // Хранение и переработка сельхоз-сырья (теоретический журнал РАСХ). - 2000. -№ 6. - с.69-73.

2. Ибрагимова H.A., Студеникин С.И., Макаров-Землянский Я.Я. и др. Термодеформационный метод оценки термодинамических параметров кож из сырья овчины на различных стадиях производства кожевенных полуфабрикатов // Н-я Международная научно-практическая конференция. "Развитие меховой промышленности России": Сборник тезисов докладов. -М.: Изд-во ОАО НИИ МехПром, 2000. - с.26-27.

3. Ибрагимова H.A., Студеникин С.И. и др. Термодеформационный метод оценки термодинамических параметров кож из сырья овчины на различных стадиях производства кожевенных полуфабрикатов // III-я Международная научно-практическая конференция "Развитие меховой промышленности России": Сборник докладов. - М.: Изд-во ОАОНИИ МехПром, 2000. - с. 36-45.

4. Ибрагимова H.A., Зеленев Ю.В. Метод термодеформации для оценки термодинамических параметров сырья, полуфабрикатов и готовых кож из овчины. Материалы юбилейной научно-технической межвузовской конференции СПб, СПб ГУТД 2001, 167 с. 164-166.

5. Ибрагимова H.A., Мазанов А.А, Лубков Н.В. и др. Наполнение и додуб-ливание хромовых кож полимерами нового поколения (исследование термодинамических параметров): Труды ИЭИ. - Вып. 3. - М. - 2003. - с. 669-675.

6. Ибрагимова H.A., Белевцова Д.В., Фукина О.В. и др. Оценка термодинамических параметров сырья, полуфабриката и готовых кож из овчины методом термодеформации: Prace Naukowe № 22. Wydzialu Materialo-znawstwa i Technolo-gii Obuwia. Politech-niki Radom-skiej // Konfeencja "Przemyst lekki-chrom w skö-rze" Light industry - chromium in the leather" // Легкая промышленность - хром в коже. - Radom, 20-21.11.2003.

7. Ибрагимова H.A., Михалева К.Ю., Мазанов A.A. Электрокинетический потенциал кож // Материалы междисциплинарной конференции с международным участием "Новые биокибернетические и телемедицинские технологии XXI в. для диагностики и лечения заболеваний человека" ("НБИТТ"). - Петрозаводск, 2003. - с.38.

8. Ибрагимова H.A., Мазанов A.A., Студеникин С.И., Лубков Н.В. Исследование энергетических параметров связей в биополимерах. II Международная научно-техническая конференция "Достижения текстильной химии в производстве". Тез.докл. Иваново, 2004. - с. 109.

9. Ибрагимова H.A., Мазанов A.A., Лубков H.B. и др. Стабилизация частиц загрязнения в присутствии моющих средств. Тр. ИЭИ вып. 3. М., 2004. -с. 640-649.

10. Ибрагимова H.A., Мазанов A.A., Лубков Н.В. Исследование деформации напряженного коллагена дермы при щелочной обработке. Сборник научно-исследовательских работ ЦНИИКП. ЦНИИКП, М., 2005. - с.114-118.

11. Ибрагимова H.A., Горюнова О.Б., Золотова C.B. и др. Общие рекомендации к самостоятельному изучению дисциплины "Товароведение и экспертиза однородных групп товаров" (Непродовольственные товары). М.: Изд-во РЭА им. Г.В. Плеханова, 2005. - с.79.

12. Ибрагимова H.A., Лычников Д.С. Исследование коллагена кожи с помощью термодеформационного метода. М.: ЛЕНАНД, 2008. - с.72.

Бумага офсетная. Формат 60x84 1/16. Усл.печ.л. 1,75. Тираж 100 экз. Заказ № 105.

ГОУ ВПО «РЭА им. Г. В. Плеханова». 117997, Москва, Стремянный пер., 36

Напечатано в типографии ГОУ ВПО «РЭА им. Г. В. Плеханова».

Оглавление автор диссертации — кандидата технических наук Ибрагимова, Назиря Александровна

ВВЕДЕНИЕ.

1 СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА ОБ ИСПОЛЬЗОВАНИИ ОВЧИНЫ ДЛЯ ВЫРАБОТКИ ГАЛАНТЕРЕЙНЫХ КОЖ.

1.1 Исследования мирового и отечественного рынков натуральной кожи для изготовления кожгалантерейных изделий.

1.2 Особенности строения и свойств шкур овец и выделанных из них кож.

1.3 Развитие кожи овец по толщине.

1.3.1 Кожи галантерейные.

1.3.2 Применение полимерных материалов в процессе выделки галантерейных кож.

1.4 Исследование структуры коллагена.

1.5 Определение энергии связей в белковых материалах.

1.6 Выводы по обзору и задачи диссертации.

2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1 Современные технологии проведения жидкостных процессов при выработке галантерейных кож из овчины.

2.1.1 Преддубилъные процессы.

2.1.2 Красильно-жировальные процессы.

2.2 Характеристика объектов исследования.

2.3 Выбор номенклатуры показателей качества для характеристики свойств галантерейной кожи.

2.4 Методы исследования.

2.4.1 Определение концентрации и размеров коллоидных частиц в дисперсиях полимеров методом поточной ультрамикроскопии

2.4.2 Электрокинетические потенциалы кожи.

Измерение ^-потенциала. Экспериментальная установка.

2.4.3 Методика математико-статистической обработки экспериментальных данных.

3 КОМПЛЕКСНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПАРАМЕТРОВ БЕЛКОВОЙ СТРУКТУРЫ КОЛЛАГЕНА ДЕРМЫ.

3.1 Предпосылки к применению термодеформационного метода к исследованию структуры белковой ткани.

3.2 Влияние технологических процессов производства на термодинамические характеристики дермы овчины.

3.3 Применение термодеформационного метода для установления взаимосвязей между энергетическими параметрами коллагена и деформационно-прочностными свойствами кожи из овчины.

3.4 Расчет количества связей между структурными элементами коллагена

3.5 Электрокинетические потенциалы коллагена дермы овчины при различных технологических процессах.

4 ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ КОЖ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ГАЛАНТЕРЕЙНЫХ ИЗДЕЛИЙ.

4.1 Исследование плотности и пористости галантерейных кож из овчины.

4.2 Показатели прочностных свойств галантерейных кож из овчины. дв

4.3 Исследование энергетических характеристик кож из овчины для изготовления галантерейных изделий.

4.4 Взаимосвязь энергетических и физико-механических характеристик галантерейных кож из овчины.

4.5 Электрокинетические потенциалы галантерейной кожи из овчины

4.6 Коллоидно-химические аспекты формирования свойств галантерейных кож при участии водорастворимых акриловых сополимеров.

5 ОЦЕНКА КАЧЕСТВА ГАЛАНТЕРЕЙНЫХ КОЖ ИЗ ОВЧИНЫ.

5.1 Отделка галантерейных кож из овчины.

5.2 Комплексная оценка качества кож из овчины по единичным показателям желательности.

ВЫВОДЫ.

Введение 2009 год, диссертация по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, Ибрагимова, Назиря Александровна

Актуальность диссертационного исследования. За последние 10 лет увеличился спрос на кожгалантерейные изделия из натуральных кож как отечественного, так и зарубежного производства, которые производят из шкур крупного рогатого скота, конских, свиней, коз, овец, верблюжат, оленей, ослов, морского зверя. Для этих целей используют также шкуры экзотических животных — рептилий, страуса эму и др. Галантерейные кожи вырабатывают с помощью различных методов дубления и разных отделок: с естественной нешлифованной и подшли-фованной лицевой поверхностью, искусственной лицевой поверхностью; гладкими, нарезными, с художественным тиснением, эмульсионным, нитро-эмульсионным и лаковым покрытиями, "нубук", "велюр" и др.

Конкурентоспособность отечественных кожгалантерейных изделий может быть достигнута за счет использования высококачественных натуральных кож, •повышения их эстетических свойств, применения современных комплектующих материалов и фурнитуры. Разработанные технологические инструкции (или методики) производства натуральных кож для кожгалантереи обеспечивают получение готовой продукции с заданными свойствами - толщиной, плотностью, прочностью, тягучестью, упругостью, устойчивостью к истиранию и др. Эстетические свойства натуральных кож формируются в отделочных процессах и операциях, создающих современные цветовые гаммы, эффекты, тиснения, соответствующие направлениям моды.

Вопросы повышения качества галантерейной кожи и формирования ее потребительских свойств связаны с изучением структуры дермы на различных технологических этапах выработки кожи. Структура кожи формируется при подготовке кожевенного сырья к дублению (преддубильные процессы), дублении и последующих процессах и операциях: крашении, жировании, наполнении, сушки и т.д. Таким образом, процессы, называемые в кожевенном производстве "жидкостными", играют важную роль в формировании структуры и свойств готовой кожи. Отсюда следует необходимость всестороннего изучения структурных особенностей кожи, и нахождения связей структурных характеристик с потребительскими свойствами. Такое изучение будет способствовать созданию научной основы для повышения качества кожевенных полуфабрикатов для кожгаланте-рейных изделий, а также совершенствованию технологии кожевенного производства. Оно также будет направлено на установление влияния различных факторов физической и химической природы на качество проведения технологических процессов и на снижение материалоемкости кожевенных изделий.

В основу работы положены труды академика РАН Б.В. Дерягина, академика РАЕН Н.В. Чураева, д.х.н. проф. В.Н. Измайловой, д.т.н. проф. А.Н. Михайлова, д.х.н. A.JI. Зайдес,, д.х.н. проф. Тихомоловой К.П., д.х.н. проф. Д.С. Лычникова.

Цель и задачи работы. Целью работы является изучение и формирование потребительских свойств галантерейных кож из овчины с улучшенными деформационно-прочностыми свойствами, полученными в результате совместного применения в технологии выделки новых химических препаратов для отмочно-зольных и красильно-жировальных процессов (на примере кожгаланте-рейных изделий для переноски различных предметов).

Достижение поставленной цели потребовало решения следующих задач:

• исследовать влияние новых препаратов Акрисол, Карботан, Диспа, Поликон ПСА для наполнения галантерейных кож на их свойства;

• произвести оценку качества галантерейных кож из овчины, изготовленных v по традиционной технологии и с применением новых материалов, с помощью математических методов анализа.

Основные положения, выносимые на защиту:

Научная новизна проведенных исследований заключается в том, что диссертантом:

• установлены корреляционные зависимости между энергетическими и механическими параметрами кожи;

Практическая значимость работы. Разработана методика и комплекс приборов, позволяющих рассчитывать на основе термодеформационных зависимостей дермы и кожи в процессе выделки термодинамические параметры: свободную энергию, энтальпию и энтропию, характеризующие качество проведения «жидкостных» процессов при формировании структуры дермы и кожи. На основе опытно-промышленных испытаний была разработана и освоена технология производства и ассортимента кожгалантерейных изделий с применением натуральных кож с заданными упруго-пластическими свойствами и высококачественной декоративной отделкой, что подтверждается актами о результатах опытно-промышленных испытаний научно-исследовательской работы по теме: "Разработка и освоение технологии производства кожгалантерейных изделий из овчины с заданными упруго-пластическими свойствами и высококачественной декоративной отделкой" от 01.10.2008г. и об изготовлении опытной партии галантерейных изделий из натуральной кожи в лаборатории конструирования и технологии кожгалантерейных изделий ОАО "ЦНИИКП" от 09.12.2008г. Результаты работы используются в учебном процессе в спецкурсе «Товароведение и экспертиза ко-жевенно-обувных товаров».

Апробация и внедрение. Результаты работы были представлены на международных и российских научных конференциях и совещаниях, в том числе на 2-ой Международной научно-практической конференции "Развитие меховой промышленности России", на 3-ей Международной научно-практической конференции "Развитие меховой промышленности России", в материалах юбилейной научно-технической межвузовской конференции в Санкт-Петербурге, в материалах междисциплинарной конференции с международным участием "Новые биокибернетические и телемедицинские технологии 21 века для диагностики и лечения заболеваний человека" ("НБИТТ"), а также на XV и XVI Международных конференциях "Плехановские чтения" и на III Международной конференции по коллоидной химии и физико-химическим механике, посвященной 200-летию открытия электрокинетических явлений Ф.Ф. Рейсом.

В составе коллектива авторов диссертант был награжден дипломом Оргкомитета и золотой медалью V международного форума "Новейшие технологии — XXI" за прибор "Испытательный термодеформационный комплекс" для безраз-рушаещего контроля материалов, дипломом и бронзовой медалью ВВЦ за разработку "Метода оценки деформационных свойств материалов для обувной, кожгалантерейной, швейной и др. отраслей промышленности", дипломом специализированной выставки нанотехнологий и материалов за "Разработку инструментария и методов исследования наноструктур".

Публикации. По теме исследования опубликовано 12 работ, в том числе в журналах, рекомендованных ВАК.

Заключение диссертация на тему "Влияние технологии выделки на свойства галантерейных кож из овчины"

ВЫВОДЫ

1. Проведено комплексное изучение потребительских свойств галантерейных кож из овчины, полученных в результате совместного применения в технологии выделки новых ферментных препаратов для отмочно-зольных процессов и водорастворимых акриловых сополимеров для красильно-жировальных процессов. Использование результатов исследования позволило выработать готовые отделанные кожи с улучшенными деформацион-но-прочностыми свойствами и высоким уровнем качества. Установлено, что в результате использования при золении новых ферментных препаратов повысились прочность кожевой ткани, прочность лицевой поверхности кожи, удлинение при разрыве; при этом снизилась тягучесть лицевой поверхности.

2. В целях изучения свойств кожевенных материалов на различных стадиях технологического процесса выработки кож разработана методика и комплекс приборов, позволяющих на основе термодеформационных зависимостей определять ряд термодинамических параметров, характеризующих качество проведения "жидкостных" процессов при формировании структуры дермы и кожи, энергетическую структуру кожевенных материалов, прошедших преддубильные, дубильные и последубильные процессы, а также дисперсные характеристики, вводимых в кожу материалов.

3. В результате проведенных термодеформационных исследований по выявлению термодинамических параметров голья овчины были найдено уравнение, связывающие между собой энергию перехода образцов голья овчины в вязкотекучее состояние АН с температурой начала гидротермического сокращения ТНгс(0) или температурой сваривания ТСв; это позволяет по величине ТСв голья оценить значение энергии перехода в вязко-текучее состояние.

7. Показано, что опытные кожи имеют более высокую градацию качества по сравнению с контрольными, выработанными по традиционной технологии. Таким образом, применение более прогрессивных методов предцубильных "жидкостных" процессов является оправданным, т.к. дает возможность получения кож более высокого качества.

Библиография Ибрагимова, Назиря Александровна, диссертация по теме Товароведение промышленных товаров и сырья легкой промышленности

1. Николаева Ж.Б. и др. Моделирование кожгалантерейных изделий. — М.: Легкая индустрия, 1975. — 328 с.

2. Николаева Ж.Б. и др. Технология кожгалантерейного и шорноседельного производства. М.: Легпромбытиздат, 1990. — 297 с.

3. Кожгалантерейная промышленность: Справочник. М.: Легпромбытиздат, 1985. - 267 с.

4. Типовая технология изготовления женских сумок. М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1988.

5. ГОСТ 28631-2005. Сумки, чемоданы, портфели, ранцы, папки, изделия мелкой кожгалантереи. М.: Изд-во стандартов, 2005.

6. ГОСТ 15091-80. Кожа галантерейная. Технические условия. . М.: Изд-во стандартов, 1981.

7. Технические требования к изготовлению лекал на кожгалантерейные изделия.

8. Инструкция о порядке разработки, согласования и утверждения технических описаний на продукцию кожгалантерейных изделий. — М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1983.

9. Step // 1999. № 4(20). - Р. 35.

10. Step // 1999. № 5(21). - Р. 64.

11. Журнал итальянских и международных кожанных товаров, багажа и кожанных аксессуаров «APREL» // Италия, Милан, 1999. № 140.

12. APREL // Италия, Милан. 1999. - № 141.

13. IL MONDO // Италия, Милан. 1999.

14. ARES // Италия, Неароль. 1998 1999.

15. Кожевенно-обувная промышленность. 2007. - № 1 - 6.

16. Кожевенно-обувная промышленность. —2008. — № 1-6.

17. Кожевенно-обувная промышленность. 2009. - № 1.

18. Ярмарка изделий из кожи в Оффенбахе: Сборник // ЦНИИТЭИлегпром. 1998. -№ 4. - С. 30-33

19. Жуков Ю.В. Мониторинг рынка кожгалантерейных и меховых изделий // Коже-венно-обувная промышленность. 1998. - № 3. - С. 10-12.

20. Продажа и запасы продовольственных и непродовольственных товаров в Российской Федерации в январе-декабре 2007 г.: Сборник Госкомстата РФ., 2008. Т. 2.

21. Бекк Н.В., Бекк В.Г. Создание иллюстративной базы кожгалантерейных изделий (Новосибирский филиал МГАЛП) // Кожевенно-обувная промышленность. 1997. -№ 1. - С. 28-29.

22. Беляев Д.К. Генетические аспекты доместикации животных. Проблемы доместикации животных и растений. М.: Наука, 1972. — С.39-45.

23. Шварц С.С. Доместикация и эволюция (К теории искусственного отбора). Проблемы доместикации животных и растений. М.: Наука, 1972. - С.13-17.

24. Хэм А., Кормак Д. Гистология. М.: Мир, 1983. - Т. 1-4.

25. Соколов В.Е., Петрищев Б.И. Кожный покров домашних млекопитающих (копытные). М.: РАН, 1997. - 288 с.

26. Соколов В.Е. Кожный покров млекопитающих. — М.: Наука, 1978. 487 с.

27. Соколов В.Е., Скурат Л.Н., Степанова JI.B., Сумина Е.Б., Шабадаш С.А. Руководство по изучению кожного покрова млекопитающих. -М.: Наука, 1988. -278 с.

28. Теховер Ю.Т. Гистология кожного покрова домашних животных. — Тарту, 1971. 113 с. (на правах рукописи).

29. Лыков А.В. Теория сушки. М.: Энергия, 1968. - 471 с.

30. Балберова Н.А., Михайлов А.Н., Шуленкова Е.Н., Кутьин В.А. Справочник кожевника. М.: Легпромбытиздат, 1986. 272 с.

31. Михайлов А.Н. Химия дубящих веществ и процессов дубления. М.: Гизлегпром, 1953. - 794 с.

32. Михайлов А.Н. Коллаген кожного покрова и основа его переработки. М.: Легкая индустрия, 1971. - 528 с.

33. Тагер А.А. Физико-химия полимеров. -М., 1978. 544 с.

34. Измайлова В.Н., Ребиндер П.А. Структурообразование в белковых системах. -М.: Наука, 1974.-268 с.

35. Поварнин Г.Г., Агеев Н.П. Вестник кожевенного синдиката, 1923. С.15.

36. Kiintzel A., Dener К. Angew. Chem., 1937. P. 50-303.

37. Бирнштейн Г.М., Птицин А.Б. Конформация макромолекул. М.: Наука, 1964.-421 с.

38. Flory Р J. J. Amer. Soc. 1956. V.78. - P 52.

39. Манделькерн JI. Кристаллизация полимеров. М.: Мир, 1966. - 501 с.

40. Oth J. Koll.Z. 1959, bd.168, s. 118; 1960, v. 169, p. 49.

41. Лайнус Л.А. Передовой научно-технический и производственный опыт. № 11-62-72/10. -М., 1962.-С. 28-32.

42. Френкель С .Я., Кухарева Л.В., Гинзбург Б.М., Воробьев В.И. Biorheology // Pergamon Press. Printed in Great Britain. 1970. - V.7. - P. 37-53.

43. Димидова H.A. Применение гистологического метода в изучении онтогенеза кожи и волосяных фолликулов / Труды института морфологии животных АН СССР. 1957. - Вып. 19. - С. 5-23.

44. Диомидова Н.А. Изменение кожного и шерстяного покрова у поместных овец / Труды института морфологии животных АН СССР. 1957. - Вып.19. -С. 133-165.

45. Диомидова Н.А. Развитие кожи и шерсти овец: Атлас рисунков. М.: Изд-во АН СССР, 1961.-151с.

46. Диомидова Н.А. Особенности внутриутробного развития волос у диких и домашних овец. Закономерности развития кожи и шерсти у овец. — М.: Наука, 1966. С.5-24.

47. Мухин Г.Ф. Морфологическая характеристика кожи овец в онтогенезе в условиях отгонно-пастбищного содержания. Морфология кожи овец в связи с их шерстяной продуктивностью. М.: Изд-во АН СССР, 1957. - С.76-102.

48. Авсаджанов Г.С. Изменение структуры кожи и качества шерсти овец с возрастом при круглогодичном пастбищном содержании. Морфология овец всвязи с их шерстяной продуктивностью. М.: Изд-во АН СССР, 1957. - С. 103-132.

49. Авсаджанов Г.С. Формирование кожи и шерстяного покрова у овец в постэмбриональный период. Орджоникидзе, 1972. - 231 с.

50. Панфилова Е.П. Кожно-шерстяной покров у диких овец и изменчивость его у домашних пород. Закономерности развития кожи и шерсти у овец. — М.: Наука, 1965.- С.51-90.

51. Панфилова Е.П. Сравнительный морфогенез кожи у овец. М.: Наука, 1973. -С. 7-22.

52. Зурабян К.М. Пропитка кож хромового дубления водными дисперсиями полимеров. М.: Легкая индустрия, 1974. — 192 с.

53. Санкин Л.Б., Страхов И.П. Применение синтетических полимеров в производстве кожи: Сборник научных трудов МТИЛП. 1962. - № 23. - С. 3-29.

54. Гильмитова И.В. Товароведные особенности кож повышенных толщин для верха бесподкладочной обуви: Автореф. дис. канд. техн. наук. М., 1992. — 23 с.

55. Санькова В.И., Микаэлян И.И. О свойствах тощих овчин // Кожевенно-обувная промышленность. 1978. -№ 10. - С. 21-24.

56. Stather F. Gerbereichemie und Gerbereitechnologie. Akademie Verlag DDR 1000. -Berlin, 1967.-№4.

57. Wilson J.A. Modern Practice in Leather Manufacture/ Reinhld Publishing Corp. N.Y., 1941.-476 p.

58. O'Flaherty F., Roddy W. Т., Lollar R.M. Preparation for Tanning, Reinhld Publishing Corp. N.Y., 1965.-271 p.

59. O'Flaherty F., Roddy W. Т., Lollar R.M. Process Control of Leather Quality, Reinhld Publishing Corp. N.Y., 1961. 197 p.

60. O'Flaherty F., Roddy W. Т., Lollar R.M.Evalution of Leather. Reinhld Publishing Corp. N.Y., 1965.-295 p.

61. Sharpouse J.H. Leather Technicians' Handbook. II ed. — London: Leather Producers Association, 1972. 423 p.

62. Thorstensen T.C. Practical Leather Technologie. II ed. London, N.Y. Van Nora-trand Reihold Publ. Corp., 1976. 312 p.

63. Official Methods of Analysis. Soc. Of Leather Technologists and Chemists, IV ed. Redourn UK, 1965.

64. Страхов И.П., Шестакова И.С., Куциди Д.А. и др. Химия и технология кожи и меха. 4-е изд. / Под ред. И.П. Страхова. М.: Легпромбытиздат, 1985. -496 с.

65. Байер А.Г. Дубление, крашение и отделка кож. 5090 Леверкузен. 1980. — 430 с.

66. Flory I., Reihner I. Statistical Mechanism of Cros-Linked Polymer Networks. P. 1. Rubberlike Elasticity- J. Chem. Phys. 1943. - V.l 1. - P. 512-520.

67. Flory I., Reihner I. Statistical Mechanism of Cros-Linked Polymer Networks. P. 2. Swelling- J. Chem. Phys. 1943. - V. 11. - P. 521-526.

68. Вильяме В., Вильяме X. Физическая химия для биологов. М.: Мир, 1976. — 600 с.

69. Веденеев В.И. и др. Энергия разрыва химических связей, потенциалы ионизации и сродство к электрону: Справочник. М.: Изд-во АН СССР, 1962. -215 с.

70. Валиотти Б.Н., Заиков Т.Е., Тимонин В.А., Чирков В.В. Кинетика процесса усадки одноосно ориентированного ПЭНД // Пластические массы. 1991. — №1. -С.35-36.

71. Ганцов Ш.К., Цветкова Л.Г. О природе и практической значимости термоэффектов кератина волоса, определяемых методом ДТА // Кожевенно-обувная промышленность. 1987. -№ 2. - С.51.

72. Головтеева А.А. и др. Лабораторный практикум по химии и технологии кожи и меха. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982. — 312 с.

73. Лубков Н.В. Построение классов обобщенных вероятностных распределений для прогнозирования надежности изделий по экспериментальным данным // Приборы и системы управления. 1993. — N 6.

74. Михайлов А.Н., Шименович Б.С. // Известия ВУЗов. Технология легкой промышленности. 1983. - №3. - С. 31—35.

75. Rich A., CrickF.H.C. J. //Molec. Biol. 1961. -№3. -P.483.

76. Ramachandran G.N., Venkatachalan C.M. // Biochim. Biophys. 1964. - V.105. -P. 404.

77. Френкель С.Я., Гинзбург Б.М. Структурная механика ориентированных полимерных систем. Проблемы физико-химической механики волокнистых и пористых дисперсных систем. Рига: Зинатне, 1967. - С. 45-80.

78. Ганцов Ш.К., Цветкова Л.Г. Влияние растягивающих напряжений на термостойкость кератина волоса // Кожевенно-обувная промышленность. — 1987. — № 1. С. 49-51.

79. Лычников Д.С., Мглинец А.И., Герасименко Н.И., Макаров-Землянский Я.Я и др. Исследование энергетических особенностей структуры коллагена методом термодеформации // Хранение и переработка сельхозсырья. 1995. -№ 5. - С. 22-24.

80. Лычников Д.С. Макаров-Землянский Я.Я., Гашокова Б.Б. Унифицированный термодеформационный метод оценки качества кож для верха обуви // Вестник С-Петербургского Государственного университета технологии и дизайна. 1997.-№ 1. - С. 127-134.

81. Лычников Д.С., Герасименко Н.И., Веретин B.C. Оценка эффективности дубления кож для верха обуви // Международный сельскохозяйственный журнал. — 1994. -№ 3. С. 91-93.

82. Лычников Д.С., Студеникин С.И. и др. Термодинамические параметры кожевенного сырья и полуфабрикатов из овчины: Сборник научных трудов: «Новое в меховом производстве» / Под ред. С.Н. Горячева. 2000. - С. 4758.

83. Лычников Д.С., Зеленев Ю.В., Сапожникова А.И. О роли межмолекулярных связей в сохранении стабильности структуры и свойств природных биополимеров // Пластические массы. 1999. - № 12. - С. 10-14.

84. Лычников Д.С., Зеленев Ю.В., Макаров-Землянский Я.Я. Термомеханический метод оценки релаксационных спектров коллагена кожи // Пластические массы. 1998. - № 4. - С. 37-40.

85. Лычников Д.С., Чурсин В.И. Изменение структуры дермы в отмочно-зольных процессах // Кожевенно-обувная промышленность. 2000. - № 6. -С. 31-32.

86. Радченко И.В. Молекулярная физика. М.: Наука, 1965. — 480 с.

87. Кутянин Г.И. Исследование физико-механических свойств кожи. М.: Гиз-легпром, 1956. - 157 с.

88. Кутянин Г.И., Кутянина Л.Г. Термостойкость кожи и проблема сокращения расхода солей хрома при дублении // Кожевенно-обувная промышленность. 1993. -№ 2.-С.18-20.

89. Кутянин Г.И., Кутянина Л.Г. Роль межфибриллярных проходных цепей в формировании деформационно-прочностных свойств кожи // Кожевенно-обувная промышленность. 1995. -№ 5-6. - С.31-33.

90. Измайлова В.Н., Ямпольская Г.П. Переход желатина в коллаген // Кожевен-но-обувная промышленность. 1990. - № 11.- С.34—38.

91. Уруджев Р.С. Термическая усадка коллагена. М.: Легкая промышленность, 1976.-183 с.

92. Мнускина Н.К. Исследование изменений коллагена в процессе подготовки дермы к механическому разволокнению. Диссертация на соискание ученой степени к.т.н. КТИЛП 1972. Киев, 1972. - 150 с.

93. Лычников Д.С., Бабюк А.Г. и др. Устройство для определения количества и размеров частиц коллоидно-дисперсных систем. А.С. № 673891, Б.И. № 26 ГК по делам изобретений и открытий при СМ СССР, 1979.

94. Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Лычников Д.С., Рабинович Я.И., Мержанов К.М. Измерение плотности капель структурно-модифицированной воды. ДАН СССР. 1968. - Т. 181. - № 4. - С. 823.

95. Yongquan 1. Sheep-pelt bating with acid protease. Смягчение кожи овцы кислотной протеазой // Jalca. 2001. - Vol. 96. - № 10. - P. 398-400.

96. Лычников Д.С. Измерение плотности и пористости кожевенных материалов методом гидростатического взвешивания в градиентных трубках // Известия ВУЗов. Технология легкой промышленности. 1985. - № 2. - С.56-62.

97. Юсупова М.В. Измерение плотности и пористости микропроб библиотечных материалов для оценки и контроля качества процессов старения и реставрации. В кн. «Сохранность книжных фондов»: Сб. научных трудов ГБ им. Ленина, 1986.-С.51-56.

98. De Brito A.L.F., Prasad S., Muniz A.C.S. Retanning of goatskin using aldehyde after tanning with chromium salts // JALCA. 2002. - Vol. 97. - №10. - P.400-405.

99. Меньшиков Б.И., Макаров-Землянский Я.Я., Гильмитова И.В., Кононова М.А. Современные методы исследования коллоидно-химических свойств растворов таннидов // Кожевенно-обувная промышленность. 1993. - №3. -С.31-33.

100. Cheng-Kung Liu, Latona N. P., DiMaio G. L. Acoustic emission studies for leather coatings // Jalca. 2002. - Vol. 97. - №10. - P. 389-399.

101. Гильмитова И.В., Михайлова H.B., Меньшиков Б.И. Новая методика определения фиксации распределения пор кож по радиусам // Кожевенно-обувная промышленность. 1993. - № 3. - С.31-33.

102. Liu. С.-К., Latona N.P., Dimaio G.L. Lubrication. Leather with polyethylene glycol // JALCA. 2002. - Vol. 97. - №9. - P. 355-368.

103. Liu C.-K., Nicholas P., Latona N.P., Gary L. Dimaio G.L. Physical property studies for leather lubricated with various types of fatliquors // JALCA. 2002. -Vol. 97. - № 11. - P. 431-440.

104. Шидловский Э., Щюрц О. Статистические методы управления качеством. — М.: Мир, 1976.-597 с.

105. Thanikaivelan P., Raghava Rao J., Balachandran, Unni Nair and T. Ramasami. Stepping into third millennium: third generation leather processing a three step tanning technique // JALCA. - 2003. - Vol. 98. - №5. - P.l73-184.

106. Fred Schindler. Properties distinguishing acrylic polymers as binders for basecoats on leather // JALCA. 2003. - Vol.98. - №3. - P. 97-100.

107. C. Shanthi, B. Stennett, Dennis C. Shelly Immobilization of degradative enzyme onto collagen hydrolysate films // JALCA. 2003. - Vol. 98. - №1. - P. 6-12.

108. Anton El A'mma. High exhaust acrylic chemistry // JALCA. 2003. - Vol.98. -№1.-P. 1-5.

109. C. Simon, A. Pizzi, B. George, and M.-L. Antoine. Balancing of properties of veg tan/muf leathers by mixed chestnut/condensed tannins // JALCA. 2003. -Vol.98.-№5.-P.193-195.

110. Wondu Legesse, Thanikaivelan P., Raghava Rao J., Balachandran Unni Nair: Underlying principles in chrome tanning: part 1. Conceptual design of pickle-less tanning // JALCA. 2002. - Vol. 97. - №12. - P.475^186.

111. Gerhard Wolf, S. Huffer. Formaldehyde in leather a survey // JALCA. - 2002. -Vol. 97. - №11. - P. 456-464.

112. Патент Японии № 5-48280, 1997. Wurfelecken retro-reflektorfolie mit tetraeder elementen /1. Mimura, K. Adachi (Japan, Nippon Carbide Kogyo K.K.).

113. Патент США № 4020456, 1977. Tire air pressure system for automotive vehicles / J. Caldwell, J. Nowicki (Japan).121. World Leather №7, 1998.

114. Патент RU №2127763, 1991. Методика выработки кож хромового дубления разных толщин и ассортимента для верха обуви / И.Ш. Абдуллин, JI.H. Абу-талипова, Л.Ю. Махоткина (Россия, Казанский государственный технологический университет).

115. Патент RU № 2085593, 1997. Средство для мягчения, жирования или гидрофобной отделки кожи и меховых шкур / К. Дамен, Р. Мертенс, М. Кауссен, X. Ломан, X. Килиан (Хемише Фабрик Штокхаузен ГбмХ).

116. Ramachandron G.N., Sasisekharan V. Conformation of polypeptides and protein. // Adv. Prot Chem. 1968. - Vol.23. - P.283-437.

117. Wuthrich K. NMR of Protein and Nucleic Acids. Wiley, N.Y, 1986.

118. Перепелкин K.E. Структура и свойства волокон. М.: Наука, 1985. - 542 с.

119. Валиотти Б.Н., Заиков Т.Е., Тимонин В.А., Чирков В.В. Кинетика процесса усадки одноосно ориентированного ПЭНД // Пластические массы. 1991. -№1. - С.35-36.

120. Ганцов Ш.К., Цветкова Л.Г. О природе и практической значимости термоэффектов кератина волоса, определяемых методом ДТА // Кожевенно-обувная промышленность. 1987. - № 2. - С.51.

121. Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Муллер В.М. Поверхностные силы. М.: Наука, 1985.-398с.

122. Derjaguin B.V. A Theary of Heterocoagulation / Discuss Faraday Soc. 1954. -№18-P.85—98.

123. Лычников Д.С. Коагуляционные процессы при дублении при формировании свойств кожи: Автореф. дис. д-ра хим. наук. М., 1989 - 48 с.

124. Берштейн В.А. и др. Механика полимеров. 1977. - № 5. - С.854-858.

125. Мазанов А.А, Лубков Н.В., Ибрагимова Н.А., Ефимов А.Д., Студеникин С.И. Наполнение и додубливание хромовых кож полимерами нового поколения (исследование термодинамических параметров): Труды ИЭИ. — Вып. 3. -М.-2003. -С. 669-675.

126. Ганцов Ш.К., Цветкова Л.Г. Влияние растягивающих напряжений на термостойкость кератина волоса // Кожевенно-обувная промышленность. — 1987. — №1. -С.49-51.

127. KM.RU. Реферат. Белки и полипептиды.

128. Brown Е.М., Thompson C.J., Tailor М.М. Molecular Size and Conformation of Protein Recovered from Chrome Shaving // JALCA. 1994. - Vol. 89. - P.215.140. www.leathermag.com. Covington T, Song L. Crosslinking what crosslinking.

129. Горбачев A.A., Цимбаленко, Шкаранда И.Т., Котов М.П. Термодинамика сваривания коллагена: Сообщение 1. — Изв. ВУЗов. Технология легкой промышленности. 1977. - № 1. - С. 29-33.

130. Мендельсон Д.А. Химия облагораживания, отбеливания и крашения меха. -М.: Легкая индустрия, 1965.-314с.

131. Павлова В.Н., Копьева Т.Н., Слуцкий Л.И., Павлов Г.Г. Хрящ. М.: Медицина, 1988.-320 с.

132. Ибрагимова Н.А., Зеленев Ю.В. Метод термодеформации для оценки термодинамических параметров сырья, полуфабрикатов и готовых кож из овчины. Материалы юбилейной научно-технической межвузовской конференции СПб, СПб ГУТД 2001, 167 С. 164-166.

133. Тихомолова К.П. Электроосмос. М.: Наука, 1987. 378 с.

134. Меньшикова Л.М. О проведении экономических исследований: Сборник научно-исследовательских работ ЦНИИКП. М.: Изд-во ЗАО «Инфест», 2003. -С. 100-104.

135. Попов В.В., Думнов B.C., Власов Р.Ю. Исследование процесса пикелевания термодеформационным методом // Кожевенно-обувная промышленность, 2003.-№6.-С. 43-47.

136. ГОСТ 938.0-75. Кожа. Правила приёмки. Методы отбора проб. М.: ИПК Изд-во стандартов, 2003.

137. ГОСТ 938.1-67. Кожа. Метод определения содержания влаги. М.: ИПК. Изд-во стандартов, 2003.

138. ГОСТ 938.2-67. Кожа. Метод определения содержания золы. -М.: ИПК Изд-во стандартов, 2003.

139. ГОСТ 938.3-77 Кожа. Метод определения содержания окиси хрома. М.: ИПК Изд-во стандартов, 2003.

140. ГОСТ 938.5-68. Кожа. Метод определения содержания веществ, экстрагируемых органическими растворителями. — М.: ИПК Изд-во стандартов, 2003.

141. ГОСТ 938.7-68. Кожа. Метод определения содержания азота. М.: ИПК Изд-во стандартов, 2003.

142. ГОСТ 938.8-69. Кожа. Метод определения величины рН хлоркалиевой вытяжки. М.: ИПК Изд-во стандартов, 2003.

143. ГОСТ 938.11-69. Кожа. Метод испытания на растяжение. М.: ИПК. Изд-во стандартов, 2003.

144. ГОСТ 938.12-70. Кожа. Метод подготовки образцов к физико-механическим испытаниям. М.: ИПК Изд-во стандартов, 2003.

145. ГОСТ 938.13-70. Кожа. Метод определения массы и линейных размеров образцов. М.: ИПК Изд-во стандартов, 2003.

146. ГОСТ 938.14-70. Кожа. Метод кондиционирования пробы. М.: Изд-во стандартов, 2003.

147. ГОСТ 938.15-70. Кожа. Метод определения толщины образцов и толщины кож в стандартной точке. М.: ИПК Изд-во стандартов, 2003.

148. ГОСТ 938.20-71. Кожа. Метод определения кажущейся плотности. М.: Изд-во стандартов, 2003.

149. ГОСТ 938.25-73. Кожа. Метод определения температуры сваривания. М.: ИПК Изд-во стандартов, 2003.

150. ГОСТ 938.27-76. Кожа. Методы испытания на садку лицевой поверхности мягких кож. М.: Изд-во стандартов, 2003.

151. ГОСТ 938.29-77. Кожа. Метод испытания устойчивости окраски кож к сухому и мокрому трению. М.: ИПК Изд-во стандартов, 2003.

152. ГОСТ 938.31-78. Кожа. Методы испытаний на отдушистость. М.: ИПК Изд-во стандартов, 2003.

153. ГОСТ 938.32-80. Кожа. Метод определения соответствия цвета плёнки покрывной краски цвету основной окраски хромовых кож. — М.: ИПК Изд-во стандартов, 2003.

154. ГОСТ 13868-74. Кожа хромовая для верха обуви. Метод определения устойчивости покрытия к многократному изгибу. М.: Изд-во стандартов, 2003.

155. ГОСТ 13869-74. Кожа хромовая для верха обуви. Метод определения устойчивости покрытия к мокрому трению. — М.: ИПК Изд-во стандартов, 2003.

156. ГОСТ 26288-84. Кожа. Методы испытания на усадку. М.: ИПК Изд-во стандартов, 2003.

157. ГОСТ 26343-84. Кожа. Метод определения полезной площади. М.: Изд-во стандартов, 2003.

158. ГОСТ 26409-85. Кожа. Метод определения адгезии лакового покрытия. -М.: ИПК Изд-во стандартов, 2003.

159. David S.Goodsell. PDC Protein date bank. Collagen. Hppt // www.PDV Molecule of the Mouth Collagen.

160. Виницкий Б.Д., Лебедев О.П., Макаров-Землянский Я.Я., Студеникин С.И., Горбатов С.В, Наполнение и додубливание хромовых кож полимерами нового поколения / Я.Я. Макаров-Землянский: Сообщение 1 // Кожевенно-обувная промышленность, 2002. — № 6. — С.12-14.

161. Виницкий Б.Д., Лебедев О.П., Макаров-Землянский Я.Я., Студеникин С.И., Горбатов С.В., Мазанов А.А. Наполнение и додубливание хромовых кож полимерами нового поколения: Сообщение 2 // Кожевенно-обувная промышленность, 2003. № 1. - С.33-34.

162. Думнов B.C., Зурабян К.М. Грунтование дисперсиями полимеров в производстве кожи и меха. Улан-Удэ: Изд-во ВСГТУ, 2002. - 310 с.

163. Манделькерн Л. Кристаллизация полимеров, М. Химия, 1966, гл.7

164. ГОСТ 4.11-81. СПКП. Кожа. Номенклатура показателей. М.: Изд-во стандартов, 1981.143

Похожие работы

Технология материалов и изделия текстильной и легкой промышленности
05.19.00