автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.05, диссертация на тему:Разработка технологии выделки меховой облагороженной овчины, направленной на уменьшение влияния скрытых сырьевых дефектов на сортность выпускаемого полуфабриката

На правах рукописи

ПАРСАНОВ АЛЕКСАНДР СЕРГЕЕВИЧ

РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ВЫДЕЛКИ МЕХОВОЙ ОБЛАГООЖЕННОЙ ОВЧИНЫ, НАПРАВЛЕННОЙ НА УМЕНЬШЕНИЕ ВЛИЯНИЯ СКРЫТЫХ СЫРЬЕВЫХ ДЕФЕКТОВ НА СОРГНОСТЬ ВЫПУСКАЕМОГО ПОЛУФАБРИКАТА

05.19.05 - Технология кожи и меха

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Казань - 2008

1 2 2008

003457335

Работа выполнена на кафедре плазмохимических и нанотехнологий высокомолекулярных материалов Казанского государственного технологического университета

Научный руководитель: доктор технических наук, профессор

Абдуллин Ильдар Шаукатович

Официальные оппоненты: доктор технических наук,

профессор Степин Сергей Николаевич, кандидат технических наук, доцент Лебедев Олег Павлович

Ведущая организация: ОАО «Центральный научно исследовательский

институт кожевенной промышленности», (г. Москва)

Защита состоится «25» декабря 2008 года в 1200 часов на заседании диссертационного совета Д 212.080.09 в ГОУ ВПО «Казанский государственный технологический университет» по адресу: 420015, г. Казань, ул.К.Маркса, 68, зал заседаний Ученого совета.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Казанского государственного технологического университета.

Автореферат разослан «25» ноября 2008 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

Сысоев В.А.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. В последние годы значительно расширился ассортимент перерабатываемого мехового сырья, а типовые технологии выделки меховой облагороженной овчины, базируемые на селекционной работе и гистологических особенностях советских пород овец, начиная с 80-х годов прошлого столетия, не изменялись. В последнее время резко увеличилась география ввозимого мехового сырья. Шкуры импортируются из Австралии, Северной и Южной Америки, Африки, тем не менее, использование устаревших технологий приводит к увеличению выпуска низкосортного полуфабриката. Поэтому в сложившейся ситуации необходимо разрабатывать новые технологии, учитывавшие гистологические и технологические особенности меховых шкур, позволяющие повысить сортность выпускаемой продукции, за счет пересмотра традиционного подхода к процессам и операциям выделки меховой облагороженной овчины.

Редкий и ватный волосяной покров, дыры и подрези кожевой ткани, склонность к расслаиванию, бактериальная зараженность - основные дефекты, приводящие к снижению сортности перерабатываемого сырья. Расслаивание кожевой ткани меховой овчины - один из самых распространенных и непредсказуемых дефектов, который малоразличим на стадии комплектования производственных партий, но приводящий к выпуску низкосортного полуфабриката, а зачастую и брака. Появление расслаивания кожевой ткани не следует относить к чисто производственным дефектам, обусловленным нарушениями технологических режимов производственного процесса, поскольку он наблюдается лишь на некоторой (большей или меньшей) части кожевой ткани одной и той же партии. Причину возникновения этого дефекта следует искать на ранних стадиях обработки сырья, а именно в методах консервирования, условиях хранения и транспортировки. Следует отметить, что порок расслаивания кожевой ткани присущ всем меховым овчинам, но степень его проявления зависит от ряда факторов не связанных с регионом обитания и породой овец. Построение технологии выделки меховых шкур с выраженным пороком расслаивания кожевой ткани основывается на подавлении и нивелировании проявления данного дефекта.

Работа направлена на решение актуальной проблемы создания технологии, позволяющей повышать физико-механические свойства кожевой ткани готового мехового полуфабриката и основанная на экспериментальных исследованиях гистологического состояния перерабатываемого сырья. При этом прочностные свойства кожевой ткани тесно связаны с составом и

параметрами процессов и операций заготовки, выделки и крашения шкур меховой облагороженной овчины.

Работа выполнена в Казанском государственном технологическом университете в рамках научно-исследовательской работы по Федеральной целевой программе «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 20072012 г.г.» по теме «Развития центра коллективного пользования научным оборудованием в области получения и исследования наночастиц оксидов металлов, металлов и полимеров заданными химическим составом и формой»

Цель II задачи исследования. Целью работы является разработка технологии выделки меховой облагороженной овчины из сырья, имеющего скрытые дефекты, позволяющая регулировать прочностные характеристики лицевого слоя на всех стадиях выделки путем введения дополнительных приемов, специально подобранных химических материалов и применения низкотемпературной плазмы пониженного давления.

Поставленная цель достигается решением следующих основных задач:

1. Анализ существующих способов снижения и предотвращения порока расслаивания кожевой ткани меховых овчин.

2. Исследование влияния химических материалов, технологических параметров процессов и операций выделки меховой овчины, максимально влияющих на прочность кожевой ткани и лицевого слоя меховой овчины.

3. Получение закономерностей влияния скрытых сырьевых пороков на физико-механические свойства готового полуфабриката на всех стадиях выделки меховой облагороженной овчины. Разработка паспорта прогнозирования эксплутационных свойств готового полуфабриката на основе гистологического состояния сырья.

4. Исследование воздействия ВЧ - плазмы пониженного давления в процессах крашения и жирования на прочностные свойства кожевой ткани овчины.

5. Разработка технологии выделки меховой облагороженной овчины со скрытыми сырьевыми пороками, повышающая сортность выпускаемого полуфабриката за счет повышения физико-механических свойств кожевой ткани сырья и мехового полуфабриката в процессах выделки и крашения.

Методы исследований. Объектом исследований выбрано сырье меховой овчины кислотно-солевого способа консервирования. За основу обработки взята типовая схема выделки меховых облагороженных овчин с использованием современных химических материалов и применением прогрессивного оборудования.

В работе для решения поставленных задач использовались современные методы и стандартные методики. Результаты исследований

сравнивались и сопоставлялись с известными экспериментальными и теоретическими данными других авторов., Исследовались: бактериальное состояние, содержание поваренной соли в сырье, влагосодержание, содержание минеральных веществ, содержание несвязанных жировых веществ, стойкость к щелочной и кислотной обработке, прочностные характеристики, термостойкость кожевой ткани.

Для установления влияния разработанной технологии выделки меховой облагороженной овчины с применением в красильно-жировальных процессах и операциях НТП пониженного давления на прочность кожевой ткани и лицевого слоя использовались рентгеноструктурный анализ и сканирующая электронная микроскопия.

Результаты измерений и исследований обрабатывались с применением методов математической статистики. Научная новизна работы.

1. Определены и теоретически обоснованы параметры процессов выделки меховой овчины, позволяющие снизить проявление порока расслаивания кожевой ткани.

2. Впервые предлагается, для повышения эффективности использования меховых шкур со скрытыми сырьевыми пороками, проведение процесса намазного жирования в сырье с целью частичного или полного наполнения пустот на границе раздела сосочкового и сетчатого слоев.

3. Полученные результаты исследования применения органических растворителей различных классов в процессе обезжиривания показали, что использование хлорсодержащих растворителей позволяет исключить процесс мойки, усиливающий проявление скрытых пороков.

4. Показано негативное влияние неорганических кислот в процессе пикелевания на прочностные свойства лицевого слоя. Установлено, что применение смеси органических кислот позволяет снизить проявление порока расслаивания кожевой ткани. При этом целесообразно применение ферментных препаратов с активностью в диапазоне рН 3,5-4,5.

5. Установлено, что применение композиции СХД и алюмохромового дубителя позволяет повысить температуру сваривания и физико-механические свойства кожевой ткани.

6. Впервые показана возможность регулирования прочностных характеристик лицевого слоя с помощью плазменной обработки в красильно-жировальных процессах

7. Комплексное использование в процессе жирования полимерных наполнителей и применение в процессе додубливания синтетических дубителей в сочетании с плазменной обработкой позволяют повысить сортность готового полуфабриката.

Практическая ценность работы.

1. Впервые разработан паспорт прогнозирования технологических и эксплуатационных показателей качества выпускаемого полуфабриката, основанный на гистологических свойствах перерабатываемого сырья меховой овчины, определены технологические параметры процессов, химические материалы на каждой стадии выделки, позволяющие уменьшить влияние порока расслаивания на прочностные свойства кожевой ткани.

2.Доказано, что кислотно-солевой метод консервирования пригоден только при кратковременной транспортировке и хранении мехового сырья не более 2 месяцев, в противном случае активизируются автолитические процессы на границе между сосочковым и сетчатым слоями, приводящие к усугублению порока расслаивания кожевой ткани.

3. Определены точки и методы контроля технологических параметров, позволяющие снизить проявление порока расслаивания кожевой ткани меховой овчины.

4. Разработанная технология выделки меховых овчин, основанная на паспорте прогнозирования прочностных свойств кожевой ткани, внедрена в промышленное производство на ТМТП ОАО «Мелита».

5. Суммарный экономический эффект от применения разработанной технологии выделки меховых овчин со скрытыми сырьевыми дефектами составляет 10 млн. руб. в год.

На защиту выносятся:

1. Экспериментальные данные исследований влияния состава и параметров процессов выделки меховой облагороженной овчины на прочностные характеристики кожевой ткани и лицевого слоя шкур со скрытыми сырьевыми дефектами.

2. Процесс намазного жирования перед процессом отмоки, позволяющий повысить физико-механические свойства кожевой ткани меховых шкур со скрытыми сырьевыми пороками.

3. Разработанный паспорт прогнозирования технологических и эксплутационных свойств выпускаемого полуфабриката на основе анализа гистологического состояния перерабатываемого мехового сырья.

4. Результаты экспериментальных исследований влияния режимов плазменной обработки на прочностные свойства кожевой ткани полуфабриката меховой овчины перед краснлыю-жировальными процессами и операциями.

5. Технология получения мехового полуфабриката из сырья, склонного к пороку расслаивания кожевой ткани, позволяющая повысить физико-механические, эксплуатационные свойства кожевой ткани и уменьшить выход низкосортного полуфабриката с 30% до 5%.

Личный вклад ангора в опубликованных в соавторстве работах состоит: в выборе и обосновании методик экспериментов; непосредственном участии в проведении экспериментов; анализе и обобщении полученных экспериментальных результатов, в разработке и внедрению технологических процессов выделки меховой облагороженной овчины.

Апробация работы и публикации.

Основные результаты работы изложены в 4 статьях, в том числе в одной рекомендованной ВАК и 6 публикациях по материалам конференций.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из четырех глав, выводов и приложений. В тексте приведены ссылки на 92 литературных источника. Работа изложена на 143 стр. машинописного текста, содержит 32 рисунка, 36 таблиц.

Содержание работы

Во введении раскрыта актуальность диссертационной работы, сформулированы цели и задачи диссертации, дана структура диссертационной работы, показана научная новизна и практическая значимость работы.

В первой главе рассматриваются данные по скрытым сырьевым порокам, влияющим на возникновение порока расслаивания, образование ломин и треска лицевого слоя кожевой ткани меховой овчины, исходя из природных особенностей пород овец. Описаны традиционные методы выделки и пути решения проблемы расслаивания кожевой ткани. Обоснована возможность применения в красильно-жировальных процессах выделки меховой овчины высокочастотной плазменной обработки. Обоснована необходимость разработки технологии, позволяющей снизить влияние порока расслаивания на физико-мехаиические свойства кожевой ткани готового полуфабриката в зависимости от гистологического состояния перерабатываемого сырья. Определены и сформулированы задачи исследования.

Во второй главе обоснован выбор объекта исследования, которым является сырье меховой овчины кислотно-солевого способа консервирования со скрытыми сырьевыми дефектами, проявляющиеся в готовом полуфабрикате в виде ломин, треска лицевого слоя и расслаивания кожевой ткани.

Представлена характеристика исходных химических и вспомогательных материалов, применяемых в технологических процессах обработки и методиках исследования сырья и мехового полуфабриката. Определены методики проведения процессов выделки меховой овчины. Описаны методы получения и исследования используемых объектов. Даны описание ВЧ - плазменной установки и методика обработки исследуемых

обьектов ВЧ - плазмой пониженного давления. Проведена, оценка погрешности измерений характеристик свойств исследуемых в работе материалов мехового полуфабриката.

Погрешность результатов измерений оценивали с помощью методов статистической обработки экспериментальных данных при доверительной вероятности 0,95.

В третье главе для решения поставленных задач проведены исследования влияния скрытых сырьевых дефектов на физико-механические свойства кожевой ткани выпускаемого полуфабриката на всех стадиях технологического процесса выделки и крашения меховой овчины, начиная с условий хранения, транспортировки и операций первичной обработки.

Исследовано влияние продолжительности хранения шкур меховой овчины на усугубление порока расслаивания кожевой ткани, результаты представлены на рисунке 1.

К

12.6 12,1 11,6 11,1 10,6 10,1 9,6 9,1 8,6 8,1 7,6

\

■ 1 Ч"......'

\

1 ч 1 ——1 1—-11

\

1 I

!

1 ---

10 20 30 Время хранения, день

90

120

Рис. 1 - Влияние условий хранения мехового сырья на прочность лицевого слоя меховой овчины.

Установлено, что при хранении меховых шкур на открытом воздухе происходит снижение прочности лицевого слоя под действием окисления природных жиров и уменьшение упорядоченной аморфной фазы в структуре коллагена кожевой ткани, что подтверждается рентгеносзруктурным анализом опытных и контрольных образцов меховой овчины.

Экспериментально установлены режимы хранения мехового сырья (относительная влажность воздуха - 70-80 %, температура воздуха - 10-12 °С), позволяющие снизить усугубление порока расслаивания кожевой ткани меховой овчины. Показано, что отклонение от найденных режимов приводит к снижению прочностных свойств кожевой ткани на стадии отмоки до 50%,

что и является одной из причин проявления и усугубления порока расслаивания кожевой ткани меховой облагороженной овчины.

13 сырье, законсервированном кислотно-солевым методом, существует опасность деструктивного воздействия свободной кислоты на коллагеновые волокна кожевой ткани. В слабокислой среде активируется процессы автолиза, протекающие в сосочковом и сетчатом слоях, что приводит к усугублению дефекта расслаивания кожевой ткани и возникновению так называемых пустот. Исследование изменения рН среды на состояние сырья показало, что при протекании процессов автолиза происходит повышение рН кожевой ткани, и при достижении слабощелочной среды (рН=8) происходит развитее гнилостных бактерий, приводящее к разрушению дермы шкуры. Определено, что для предотвращения автолитических и гнилостных процессов при консервировании, хранении и транспортировки необходимо поддерживать среду кожевой ткани в интервале р№=7,0-7,5.

Исследовалось влияние параметров процесса намазного жирования (концентрация, класс жирующего вещества, времени пролежки и рН) на прочностные свойства кожевой ткани. Пересмотрев традиционный порядок проведения процессов выделки, для повышения прочностных характеристик готового полуфабриката предложено намазное жирование перед процессом отмоки.

Предложен механизм действия жирующих веществ, вводимых намазнмм способом, на свойства кожевой ткани меховой овчины, склонной к пороку расслаивания. После втирания в кожевую ткань жировой эмульсии происходит распределение натурального жира в объеме межволоконного пространства дермы, увеличивающего подвижность коллагеновых волокон на границе раздела слоев, приводящее к взаимному проникновению ретикулиновых волокон и реструктуризации приграничных слоев кожевой ткани. На топографические участки, отличающиеся плотной кожевой тканью, вводимая жировая эмульсия существенного влияния не оказывает. Это объясняется отсутствием пустот между слоями. В шкуры, имеющие пустоты между сосочковым и сетчатым слоями, жировая эмульсия диффундирует свободно, и имеющиеся пустоты заполняются вводимым жиром. Кроме того, в процессе пролежки натуральные жировые вещества, заполнившие имеющиеся пустоты, равномерно распределяются по объему кожевой ткани и связываются, как между собой, так и образуя связи со структурными элементами коллагена дермы, тем самым, увеличивая прочность кожевой ткани, результаты исследования представлены на рисунке 2.

Б ос Е

о

ё с

5 5 10.5 4-

I- ЯГ

о ш—

§ 5,5 Е-

т Т

I ш 15,5 —

=! г—

О

с 0,5 4.

50

150 200 300 500 700

Концентрация жирующих веществ, г/дмЗ

Контрольный образец Опытный образец с аммиаком Опытный образец с муравьиной кислотой

Рис. 2 - Зависимость прочности лицевого слоя меховой овчины от концентрации смеси натуральных и синтетических жирующих веществ.

Как видно из рисунка 2, повышение концентрации натуральных и синтетических жиров в эмульсии до 500 г/л, приводит к увеличению прочности кожевой ткани, дальнейшее повышение концентрации жира приводит к разрыхлению структуры на границе раздела слоев и снижению прочности лицевого слоя.

Проведены исследования влияния температуры, рН, продолжительности процесса и концентрации химических материалов на изменение прочности лицевого слоя меховой овчины в процессах отмоки, обезжиривания, пикелевания, дубления.

Результаты, полученные в ходе исследований влияния температуры и продолжительности процесса отмоки, показывают, что увеличение температуры с 18 до 30 °С снижает прочность лицевого слоя до 50%, а при увеличении продолжительности процесса с 4 до 24 часов, при температуре 22 °С, снижение прочности лицевого слоя происходит более плавно и не превышает 20%, что позволяет четко контролировать интенсивность протекания процесса отмоки. Для определения влияния рН раствора на прочность лицевого слоя меховой овчины проводили процесс отмоки при различных значениях рН. Установлено, что максимальное сохранение прочности лицевого слоя в отмочной ванне достигается при значении рН = 8. Это объясняется равномерным протеканием процесса отмоки с достижением требуемых показателей качества процесса без деструктивного действия щелочи (при значениях рН > 8) или кислоты (при значениях рН < 7), которое подтверждается результатами изменения кислотной и щелочной

растворимости исследуемых образцов.

Изучение влияния ферментных препаратов класса энзимов показало, что в процессе отмоки происходит как интенсивное вымывания балластных веществ, так и деструкция коллагеновых волокон, что приводит к снижению прочностных характеристик кожевой ткани на 50 %, (рис. 3).

1 2 4 6 8 10 12 24 36 48 Продолжительность процесса отмоки, час

—Контрольный образец —«—Концентрация ферментного препарата 1,0 г/л Концентрация ферментного препарата 3,0 г/л

Рис. 3 - Влияние концентрации ферментного препарата ira прочность лицевого слоя меховой овчины от времени протекания процесса отмоки.

Таким образом, можно сделать вывод, что, для снижения влияния дефекта расслаивания кожевой ткани на качество готового полуфабриката, процесс отмоки следует проводить в течение 15 часов при температуре не более 20 °С. Применение ферментных препаратов в процессе отмоки следует исключить.

Проведены исследования влияния параметров процесса обезжиривания на прочностные характеристики кожевой ткани. При проведении процесса обезжиривания в содово-моющем растворе при температуре 42 °С и продолжительностью 1час прочность лицевого слоя снижается на 40 %. Для интенсификации процесса обезжиривания и сохранении физико-механических показателей качества, исследовано воздействие органических растворителей на процесс обезжиривания. По результатам исследований разработана схема эмульсионного обезжиривания с добавлением органического растворителя - перхлорэтилена в концентрации 2,0 г/дм3, позволяющая снизить содержание природных жировых веществ до 8%, не ухудшив при этом физико-механические свойств кожевой ткани. Показатели качества образцов полученных по разработанной схеме соответствуют требованиям ГОСТа 4661-76.

В ходе исследования влияния процесса пикелевания на усиление

дефекта расслаивания кожевой ткани установлено, что использование неорганических кислот приводит к резкому снижению рН как в растворе о г 6,5 до 3,5, так и в кожевой ткани от 6,5 до 4,1, что является причиной усадки верхних слоев кожевой ткани и частичному их разрушению, а, следовательно, к снижению прочности лицевого слоя кожевой ткани меховой овчины до 50%. Поэтому необходимо в процессе пикелевания использовать смесь уксусной и муравьиной кислоты, при этом полностью исключая применение неорганических кислот. Снижение рН следует проводить в несколько этапов, начиная с уксусной кислоты, исключая тем самым, резкое повышение кислотности внешних слоев. В процессе пикелевания для шкур, склонных к пороку расслаивания, следует использовать ферменты, активность которых возможно снизить в короткий промежуток времени.

Определены технологические параметры процесса пикелевания шкур, склонных к пороку расслаивания: температура процесса 30 °С, продолжительность 18 часов, рН=3,0-3,2, а так же концентрации используемых кислот: уксусная кислота - 3,0 г/дм3 и муравьиная кислота -4,0 г/дм3, позволяющие сохранить прочностные характеристики кожевой ткани.

Проведены исследования процесса дубления с применением разных классов дубителей: СХД, алюмохромовых, синтетических дубителей и их смесевые композиции. Установлено, что для уменьшения проявления порока расслаивания кожевой ткани меховой овчины на прочностные свойства выпускаемого полуфабриката, целесообразно использовать смесь алюмохромового дубителя и СХД с концентрациями 4,0 г/дм3 и 8,0 г/дм3 соответственно, применение которой позволяет укрепить лицевой слой кожевой ткани на 15-20 %, и добиться необходимого значения температуры сваривания - 92 °С.

При проведении отделочных процессов и операций проявляются скрытые дефекты кожевой ткани, в том числе и порок расслаивания. Причиной этому служат механические воздействия на кожевую ткань во время прохождения операций разбивки, тяжки, откатки. Поэтому проведенные исследования зависимости прочности лицевого слоя от содержания влаги в кожевой ткани показали, что при влажности 15-18% влияние порока расслаивания на прочность лицевого слоя минимально. Снижение влагосодержания кожевой ткани менее 15% приводит к возникновению треска лицевого слоя.

При исследовании параметров процесса облагораживания волосяного покрова выявлено, что при проведении процесса происходит усугубление влияния порока расслаивания кожевой ткани и, соответственно, снижение прочности лицевого слоя на 45-50 %. Это объясняется «жестким»

термомеханическим и химическим воздействиями на кожевую ткань. Под действием высокой температуры гладильного вала часть органической кислоты, содержащаяся в составе люстровального раствора, образует паровоздушную смесь, которая воздействует на кожевую ткань, приводя к раздубливапию структурных элементов дермы, тем самым снижая физико-механические показатели. Для уменьшения влияния данного воздействия при облагораживании меховых шкур, склонных к пороку расслаивания кожевой ткани, предложено кратность глажения сократить до 2 раз путем повышения качества проведения операций откатки и использования химических материалов, интенсифицирующих процесс люстрования волосяного покрова.

Известно, что производственные партии, прошедшие процесс додубливаиия с использованием формальдегида, наиболее подвержены усугублению порока расслаивания кожевой ткани, чем партии, додубленные солями хрома. Но исключение формалинового додубливаиия в настоящее время не представляется возможным, так как крашение в светлые тона при хромовом додубливании приводит к изменению естественной окраски волосяного покрова. Поэтому для получения полуфабриката светлых тонов и с высокими физико-механическими свойствами кожевой ткани проводили исследования зависимости влияния концентрации формалина на прочностные характеристики кожевой ткани. Исследование зависимости прочности лицевого слоя кожевой ткани от концентрации формалина показало, что при концентрации 10 г/дм3 удается сохранить физико-механические свойства кожевой ткани: относительное удлинение - 35% и прочность лицевого слоя - 1,1 МПа, а так же достичь требуемого уровня температуры сваривания не ниже 92 °С.

Исследования влияния низкотемпературной плазмы пониженного давления на физико-механические характеристики кожевой ткани меховой овчины показали, что плазменная обработка перед процессами жирования и крашения приводит к повышению прочностных характеристик. Образцы, обработанные в режиме 1аИ),8 А, Ш=3,0 кВ, Р=13,3 Па, СЛг-0,04 г/с, I = 5 минут, имеют предел прочности выше на 25%, а удлинение при разрыве на 10 % выше по сравнению с контрольным.

Результаты, полученные с помощью электронного микроскопического анализа, подтверждают укрепление кожевой ткани меховой овчины, полученной с помощью разработанной технологии (Рис. 4).

а б

Рис. 4 - Электронные микрофотографии поперечных срезов кожевой ткани меховой овчины: а - образец, обработанный по типовой технологии, б -полученный по разработанной технологии (хЗО)

На рисунке 4 видно, что образец полуфабриката, полученный по разработанной технологии, имеет более плотное переплетение коллагеновых волокон. Отсутствие видимой границы раздела сосочкового и сетчатого слоями объясняется упорядочиванием структуры кожевой ткани меховой овчины.

В четвертой главе приведена схема технологического процесса выделки меховой овчины, со скрытыми сырьевыми дефектами, позволяющая повысить сортность выпускаемого полуфабриката за счет укрепления лицевого слоя кожевой ткани.

Схема технологического процесса, направленного на снижение порока расслаивания кожевой ткани меховой облагороженной овчины приведена на рисунке 5.

Полученные в ходе исследований результаты апробированы на производственных партиях меховой облагороженной овчины ТМТП ОАО «Мелита». Результаты физико-механических и физико-химических исследований готового полуфабриката представлены в таблице 1.

рИсключение процесса мойки

и

Дубление

применение смеси СХД, алюмохромового дубителя, смеси натуральных и синтетических жирующих материалов

и

Отделочные процессы и операции

проведение механических операций при соблюдении влаюсодержания кожевой ткани 15-17%

Ц

Рис. 5 - Схема технологического процесса, направленного на снижение порока расслаивания кожевой ткани меховой облагороженной овчины.

Таблица 1 - Физико-химические и физико-механические показатели мехового полуфабриката, выделанного по типовой и разработанной технологии.

Показатели Меховой Меховой

полуфабрикат, полуфабрикат,

выделанный по выделанный по

типовой разработанной

технологии технологии

Содержание жировых веществ в кожевой ткани, % 13,4 10,5

Температура сваривания кожевой 85 94

ткани Тсв, °С

Содержания оксида хрома, % 2,1 2,6

Предел прочности при появлении 8 12

трещин лицевого слоя, МПа

Предел прочности при растяжении, МПа 9,4 11,5

Удлинение при разрыве, % 118 127

Удлинение при появлении трещин лицевого слоя, % 98 123

Средняя толщина, мм 1,5 1Д

Масса 1 дм , кг 0,012 0,008

Низкосортный полуфабрикат. % 30 5

Как видно, из значений показателей качества, приведенных в таблице1, полуфабрикат, полученный по разработанной технологии, характеризуется повышенными физико-механическими характеристиками кожевой ткани без снижения товарных свойств выпускаемого полуфабриката. Снижение массы 1 дм2 на 34%, объясняется уменьшением толщины кожевой ткани выпускаемого полуфабриката, достижение которой возможно за счет увеличения прочности кожевой ткани.

Выражаю благодарность научным консультантам к.т.н. Кулевцову Г.Н. и д.х.н. Суханову П.П., принимавшим участие в постановке задачи работы, проведении экспериментов и обсуждении их результатов.

Выводы:

1. Определены технологические режимы и химические материалы на всех стадиях выделки меховой овчины, позволяющие увеличить процент выхода готового полуфабриката за счет использования сырья со скрытыми дефектами.

2. Впервые установлено, что процесс намазного жирования перед отмокой позволяет повысить технологические свойства кожевой ткани шкур, подверженных пороку расслаивания, влияющие на физико-механические показатели лицевого слоя готового полуфабриката.

3. Установлена и теоретически обоснована связь между условиями протекания процессов консервирования, хранения, транспортирования шкур меховой овчины и показателями качества сырья, отраженными в паспорте прогнозирования свойств готового полуфабриката.

4. Экспериментально установлено, что плазменная обработка в процессах жирования и крашения позволяет повысить прочностные характеристики лицевого слоя кожевой ткани меховой овчины на 25%..

5. Разработана и теоретически обоснована технология выделки и крашения меховой облагороженной овчины со скрытыми сырьевыми пороками, заключающаяся в следующих изменениях:

- проведение процесса намазного жирования меховых шкур перед процессом отмоки;

- исключение применения ферментных препаратов в процессах отмоки и обезжиривания;

- применение эмульсии органического растворителя в процессе обезжиривания волосяного покрова;

- использование в процессе пикелевания смеси органических кислот и ферментных препаратов с интервалом активности в диапазоне pH 3,5-4,5;

- использование в процессе дубления смеси СХД и алюмохромового дубителя, а так же применение раздельного эмульсионного жирования и наполнение кожевой ткани полимерными и синтетическими дубителями;

- применение плазменной обработки в красильно-жировальных процессах и операциях.

6. Разработана технология, позволяющая уменьшить выход низкосортного и дефектного выпускаемого полуфабриката с 30 до 5%. Годовой экономический эффект от внедрения разработанной технологии при объеме производства 200 тыс. меховой овчины в год - 10,0 млн. рублей.

Основное содержание работы изложено в следующих публикациях:

1. Абдуллин, И.Щ. Влияние ВЧ - плазмы пониженного давления на процесс крашения волосяного покрова меховой и шубной овчины/ И.Ш. Абдуллин, Д.М Семенов, А.Ф. Рахимов, A.C. Парсанов // Кожевенно-обувная промышленность. - 2006. - №6. - С.42-43.

2. Парсанов, A.C. Влияние параметров отмоки и механических операций на прочностные характеристики кожевой ткани меховой овчины / И.Ш. Абдуллин, Д.М. Семенов, A.C. Парсанов .// Сборник статей IV ^Международной научно-практической конференции студентов и молодых

ученых. - Казань, 2008.-С.80-83

3. Парсанов, A.C. Исследование причин расслаивания кожевой ткани австралийских овчин/ A.C. Парсанов, Н.В. Фенюк.// Новые технологии и материалы в производстве кожи и меха, сборник статей Международной, науч.- практ. Конференции студентов и молодых ученых. - Казань, 2005.-

4. Парсанов, A.C. Создание ускоренной технологии крашения меховой овчины с использованием металлокомплексных и окислительных красителей/ В.А. Кузьмичев, Ю.С. Парсанов, Д.М. Семенов, A.C. Парсанов // Науч.сес. Казань, КГТУ, 2008.-С 302

5. Парсанов, A.C. Исследование причин возникновения порока расслаивания кожевой ткани меховых овчин/ И.Ш Абдуллин, Д.М. Семенов, A.C. Парсанов // Науч.сес. Казань, КГТУ, 2008.-С 303

6. Абдуллин, И.Ш. Модификация коллагено- и кератиносодержащих высокомолекулярных материалов за счет высокочастотного разряда пониженного давления / И.Ш. Абдуллин, С.Ю. Грузкова, И.В. Красина, A.C. Парсанов, Ф.С. Шарифуллин // Материалы 11 Международной конференции студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений». - Казань, 2005. - С. 139

7. Парсанов, A.C. Создание ускоренной технологии крашения меховой овчины с использованием различных типов красителей/ Ю.С. Парсанов, A.C. Парсанов, Г.Н. Кулевцов, // «Жить в XXI веке».- Тез. докл. 8 Республиканской школы студентов и аспирантов- Казань, 2008.-С.17.

8. Парсанов, A.C. Влияние намазного жирования на прочность лицевого слоя меховой овчины / И.Ш. Абдуллин, Д.М. Семенов, A.C. Парсанов, А.Р. Гарифуллина // Новые технологии и материалы легкой промышленности, сборник статей 3 Международной науч.- практ. Конференции студентов и молодых ученых. - Казань, 2007.-С.89-93.

9. Парсанов, A.C. Применение низкотемпературной пазмы в производстве меха из шкур северного оленя / И.Ш. Абдуллин, A.C. Парсанов // «Жить в XXI веке»,- тез. докл. 3 Республиканской школы студентов и аспирантов - Казань, 2004.-С.61.

10. Парсанов, A.C. Влияние плазмы высокочастотного емкостного разряла в динамическом вакууме на бактериальное состояние кожевенного мехового сырья / И.Ш. Абдуллин, A.A. Азанова, A.C. Парсанов // Материалы 1 Российской студенческой научно-технической конференции «Вакуумная техника и технология» - Казань, 2003. ^ ' ^

С.67-70.

Соискатель Заказ №

Офсегная лаборатория КГТУ

Список основных сокращений и обозначений

Введение

1 Обзор методов улучшения технологических и 13 эксплутационных характеристик меховой овчины за счет снижения порока расслаивания кожевой ткани

1.1. Особенности строения кожевой ткани меховых овчин различных пород

1.2 Микробиологические процессы, протекающие в кожевой 22 ткани сырья меховых овчин, способы их предотвращения

1.3 Влияние технологических процессов и операций выделки 37 меховой облагороженной овчины на прочность лицевого слоя кожевой ткан

1.4 Альтернативные методы обработки волосяного покрова при 45 выделки полуфабриката меховой овчины

1.5 Постановка задачи диссертации

2 Объекты и методы исследований

2.1 Выбор и характеристика объектов исследования

2.2 Описание ВЧ - плазменной установки и методика обработки 56 объектов исследования ВЧ - плазмой пониженного давления.

2.3 Методы исследования

2.4 Оценка погрешности измерений

3. Экспериментальные и теоретические исследования причин 74 возникновения порока расслаивания кожевой ткани меховой овчины

3.1 Влияние химического состава шкуры на прочность лицевого 74 слоя кожевой ткани меховой овчины.

3.2 Исследования влияние процессов и операций выделки 83 меховой облагороженной овчины из сырья со скрытыми сырьевыми дефектами на прочностные характеристики кожевой ткани готового полуфабриката.

3.2.1. Отмока

3.2.2 Механические операции

3.2.3. Мойка

3.2.4. Обезжиривание

3.2.5 Пикелевание

3.2.6 Дубление

3.2.7 Облагораживание волосяного покрова

3.2.8 Красильно-жировальные процессы и операции

3.2.9 Применение НТП пониженного давления

4. Разработка технологии выделки меховой облагороженной 122 овчины, направленной на сохранение прочности лицевого слоя кожевой ткани.

4.1 Анализ поступающего сырья и комплектация производственных партий.

4.2 Разработка технологии выделки меховой облагороженной 124 овчины из сырья со скрытыми сырьевыми дефектами.

Выводы:

В последние годы значительно расширился ассортимент перерабатываемого мехового сырья, а типовые технологии выделки меховой облагороженной овчины, базируемые на селекционной работе и гистологических особенностях советских пород овец, начиная с 80-х годов прошлого столетия, не изменялись. В последнее время резко увеличилась география ввозимого мехового сырья. Шкуры импортируются из Австралии, Северной и Южной Америки, Африки, тем не менее, использование устаревших технологий приводит к увеличению выпуска низкосортного полуфабриката. Поэтому в сложившейся ситуации необходимо разрабатывать новые технологии, учитывающие гистологические и технологические особенности меховых шкур, позволяющие повысить сортность выпускаемой продукции, за счет пересмотра традиционного подхода к процессам и операциям выделки меховой облагороженной овчины.

Редкий и ватный волосяной покров, дыры и подрези кожевой ткани, склонность к расслаиванию, бактериальная зараженность - основные дефекты, приводящие к снижению сортности перерабатываемого сырья. Расслаивание кожевой ткани меховой овчины - один из самых распространенных и непредсказуемых дефектов, который малоразличим на стадии комплектования производственных партий, но приводящий к выпуску низкосортного полуфабриката, а зачастую и брака. Появление расслаивания кожевой ткани не следует относить к чисто производственным дефектам, обусловленным нарушениями технологических режимов производственного процесса, поскольку он наблюдается лишь на некоторой (большей или меньшей) части кожевой ткани одной и той же партии. Причину возникновения этого дефекта следует искать на ранних стадиях обработки сырья, а именно в методах консервирования, условиях хранения и транспортировки. Следует отметить, что порок расслаивания кожевой ткани присущ всем меховым овчинам, но степень его проявления зависит от ряда факторов не связанных с регионом обитания и породой овец. Построение технологии выделки меховых шкур с выраженным пороком расслаивания кожевой ткани основывается на подавлении и нивелировании проявления данного дефекта.

Работа направлена на решение актуальной проблемы создания технологии, позволяющей повышать физико-механические свойства кожевой ткани готового мехового полуфабриката и основанная на экспериментальных исследованиях гистологического состояния перерабатываемого сырья. При этом прочностные свойства кожевой ткани тесно связаны с составом и параметрами процессов и операций заготовки, выделки и крашения шкур меховой облагороженной овчины.

Работа выполнена в Казанском государственном технологическом университете в рамках научно-исследовательской работы по Федеральной целевой программе «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 20072012 г.г.» по теме «Развития центра коллективного пользования научным оборудованием в области получения и исследования наночастиц оксидов металлов, металлов и полимеров заданными химическим составом и формой»

Цель и задачи исследования. Целью работы является разработка технологии выделки меховой облагороженной овчины из сырья, имеющего скрытые дефекты, позволяющая регулировать прочностные характеристики лицевого слоя на всех стадиях выделки путем введения дополнительных приемов, специально подобранных химических материалов и применения низкотемпературной плазмы пониженного давления.

Поставленная цель достигается решением следующих основных задач:

1. Анализ существующих способов снижения и предотвращения порока расслаивания кожевой ткани меховых овчин.

2. Исследование влияния химических материалов, технологических параметров процессов и операций выделки меховой овчины, максимально влияющих на прочность кожевой ткани и лицевого слоя меховой овчины.

3. Получение закономерностей влияния скрытых сырьевых пороков на физико-механические свойства готового полуфабриката на всех стадиях выделки меховой облагороженной овчины. Разработка паспорта прогнозирования эксплутационных свойств готового полуфабриката на основе гистологического состояния сырья.

4. Исследование воздействия ВЧ - плазмы пониженного давления перед процессами крашения и жирования на прочностные свойства кожевой ткани меховой овчины.

5. Разработка технологии выделки меховой облагороженной овчины со скрытыми сырьевыми пороками, повышающая сортность выпускаемого полуфабриката за счет повышения физико-механических свойств кожевой ткани сырья и мехового полуфабриката в процессах выделки и крашения.

Методы исследований. Объектом исследований выбрано сырье меховой овчины кислотно-солевого способа консервирования. За основу обработки взята типовая схема выделки меховых облагороженных овчин с использованием современных химических материалов и применением прогрессивного оборудования.

В работе для решения поставленных задач использовались современные методы и стандартные методики. Результаты исследований сравнивались и сопоставлялись с известными экспериментальными и теоретическими данными других авторов. Исследовались: бактериальное состояние, содержание поваренной соли в сырье, влагосодержание, содержание минеральных веществ, содержание несвязанных жировых веществ, стойкость к щелочной и кислотной обработке, прочностные характеристики, термостойкость кожевой ткани.

Для установления влияния разработанной технологии выделки меховой облагороженной овчины с применением в красильно-жировальных процессах и операциях НТП пониженного давления на прочность кожевой ткани и лицевого слоя использовались рентгеноструктурный анализ и сканирующая электронная микроскопия.

Результаты измерений и исследований обрабатывались с применением методов математической статистики.

Научная новизна работы.

1. Определены и теоретически обоснованы параметры процессов выделки меховой овчины, позволяющие снизить проявление порока расслаивания кожевой ткани.

2. Впервые предлагается, для повышения эффективности использования меховых шкур со скрытыми сырьевыми пороками, проведение процесса намазного жирования в сырье с целью частичного или полного наполнения пустот на границе раздела сосочкового и сетчатого слоев.

3. Полученные результаты исследования применения органических растворителей различных классов в процессе обезжиривания показали, что использование хлорсодержащих растворителей позволяет исключить процесс мойки, усиливающий проявление скрытых пороков.

4. Показано негативное влияние неорганических кислот в процессе пикелевания на прочностные свойства лицевого слоя. Установлено, что применение смеси органических кислот позволяет снизить проявление порока расслаивания кожевой ткани. При этом целесообразно применение ферментных препаратов с активностью в диапазоне рН 3,5-4,5.

5. Установлено, что применение композиции СХД и алюмохромового дубителя позволяет повысить температуру сваривания и физико-механические свойства кожевой ткани.

6. Впервые показана возможность регулирования прочностных характеристик лицевого слоя с помощью плазменной обработки в красильно-жировальных процессах

7. Комплексное использование в процессе жирования полимерных наполнителей и применение в процессе додубливания синтетических дубителей в сочетании с плазменной обработкой позволяют повысить сортность готового полуфабриката.

Практическая ценность работы.

1. Впервые разработан паспорт прогнозирования технологических и эксплутационных показателей качества выпускаемого полуфабриката, основанный на гистологических свойствах перерабатываемого сырья меховой овчины, определены технологические параметры процессов, химические материалы на каждой стадии выделки, позволяющие уменьшить влияние порока расслаивания на прочностные свойства кожевой ткани.

2. Доказано, что кислотно-солевой метод консервирования пригоден только при кратковременной транспортировке и хранении мехового сырья не более 2 месяцев, в противном случае активизируются автолитические процессы на границе между сосочковым и сетчатым слоями, приводящие к усугублению порока расслаивания кожевой ткани.

3. Определены точки и методы контроля технологических параметров, позволяющие снизить проявление порока расслаивания кожевой ткани меховой овчины.

4. Разработанная технология выделки меховых овчин, основанная на паспорте прогнозирования прочностных свойств кожевой ткани, внедрена в промышленное производство на ТМТП ОАО «Мелита».

5. Суммарный экономический эффект от применения разработанной технологии выделки меховых овчин со скрытыми сырьевыми дефектами составляет 10 млн. руб. в год.

На защиту выносятся:

1. Экспериментальные данные исследований влияния состава и параметров процессов выделки меховой облагороженной овчины на прочностные характеристики кожевой ткани и лицевого слоя шкур со скрытыми сырьевыми дефектами.

2. Процесс намазного жирования перед процессом отмоки, позволяющий повысить физико-механические свойства кожевой ткани меховых шкур со скрытыми сырьевыми пороками.

3. Разработанный паспорт прогнозирования технологических и эксплутационных свойств выпускаемого полуфабриката на основе анализа гистологического состояния перерабатываемого мехового сырья.

4. Результаты экспериментальных исследований влияния режимов плазменной обработки на прочностные свойства кожевой ткани полуфабриката меховой овчины перед красильно-жировальными процессами и операциями.

5. Технология получения мехового полуфабриката из сырья, склонного к пороку расслаивания кожевой ткани, позволяющая повысить физико-механические, эксплуатационные свойства кожевой ткани и уменьшить выход низкосортного полуфабриката с 30% до 5%.

Личный вклад автора в опубликованных в соавторстве работах состоит: в выборе и обосновании методик экспериментов; непосредственном участии в проведении экспериментов; анализе и обобщении полученных экспериментальных результатов, в разработке и внедрению технологических процессов выделки меховой облагороженной овчины.

Апробация работы и публикации.

Основные результаты работы изложены в 4 статьях, в том числе в одной рекомендованной ВАК и 6 публикациях по материалам конференций.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из четырех глав, выводов и приложений. В тексте приведены ссылки на 92 литературных источника. Работа изложена на 143 стр. машинописного текста, содержит 32 рисунка, 36 таблиц.

В первой главе рассматриваются данные по скрытым сырьевым порокам, влияющим на возникновение порока расслаивания, образование ломин и треска лицевого слоя кожевой ткани меховой овчины, исходя из природных особенностей пород овец. Описаны традиционные методы выделки и пути решения проблемы расслаивания кожевой ткани. Обоснована возможность применения в красильно-жировальных процессах выделки меховой овчины высокочастотной плазменной обработки. Обоснована необходимость разработки технологии, позволяющей снизить влияние порока расслаивания на физико-механические свойства кожевой ткани готового полуфабриката в зависимости от гистологического состояния перерабатываемого сырья. Определены и сформулированы задачи исследования.

Во второй главе обоснован выбор объекта исследования, которым является сырье меховой овчины кислотно-солевого способа консервирования со скрытыми сырьевыми дефектами, проявляющиеся в готовом полуфабрикате в виде ломин, треска лицевого слоя и расслаивания кожевой ткани.

Представлена характеристика исходных химических и вспомогательных материалов, применяемых в технологических процессах обработки и методиках исследования сырья и мехового полуфабриката. Определены методики проведения процессов выделки меховой овчины. Описаны методы получения и исследования используемых объектов. Даны описание ВЧ - плазменной установки и методика обработки исследуемых объектов ВЧ - плазмой пониженного давления. Проведена оценка погрешности измерений характеристик свойств исследуемых в работе материалов мехового полуфабриката.

Погрешность результатов измерений оценивали с помощью методов статистической обработки экспериментальных данных при доверительной вероятности 0,95.

В третье главе для решения поставленных задач проведены исследования влияния скрытых сырьевых дефектов на физико-механические свойства кожевой ткани выпускаемого полуфабриката на всех стадиях технологического процесса выделки и крашения меховой овчины, начиная с условий хранения, транспортировки и операций первичной обработки.

12

Проведены исследования влияние условий хранения, температуры, рН, продолжительности процесса и концентрации химических материалов на изменение прочности лицевого слоя кожевой ткани в процессах отмоки, обезжиривания, пикелевания, дубления, сушки, облагораживания и крашения меховой овчины. Разработан паспорт прогнозирования технологических и эксплутационных свойств готового полуфабриката на основе гистологического состояния сырья. Предложен механизм действия жирующих веществ, вводимых намазным способом перед отмочными процессами, разработана технологическая схема эмульсионного обезжиривания с добавлением органического растворителя, отработаны режимы плазменной обработки в красильно-жировальных процессах, позволяющие повысить прочностные характеристики кожевой ткани меховой облагороженной овчины.

В четвертой главе Глава включает разработку технологии выделки меховой облагороженной овчины из сырья, имеющего скрытые сырьевые дефекты, позволяющая регулировать прочностные характеристики лицевого слоя на всех стадиях выделки путем введения дополнительных приемов, специально подобранных химических материалов и применения низкотемпературной плазмы пониженного давления. Все предложенные методики технологического цикла прошли испытания на полупроизводственных, а затем на производственных партиях и внедрены на ТМПТ ОАО «Мелита».

Выводы:

1. Определены технологические режимы и химические материалы на всех стадиях выделки меховой овчины, позволяющие увеличить процент выхода готового полуфабриката за счет использования сырья со скрытыми дефектами.

2. Впервые установлено, что процесс намазного жирования перед отмокой позволяет повысить технологические свойства кожевой ткани шкур, подверженных пороку расслаивания, влияющие на физико-механические показатели лицевого слоя готового полуфабриката.

3. Установлена и теоретически обоснована связь между условиями протекания процессов консервирования, хранения, транспортирования шкур меховой овчины и показателями качества сырья, отраженными в паспорте прогнозирования свойств готового полуфабриката.

4. Экспериментально установлено, что плазменная обработка в процессах жирования и крашения позволяет повысить прочностные характеристики лицевого слоя кожевой ткани меховой овчины на 25%.

5. Разработана и теоретически обоснована технология выделки и крашения меховой облагороженной овчины со скрытыми сырьевыми пороками, заключающаяся в следующих изменениях:

- проведение процесса намазного жирования меховых шкур перед процессом отмоки;

- исключение применения ферментных препаратов в процессах отмоки и обезжиривания;

- применение эмульсии органического растворителя в процессе обезжиривания волосяного покрова;

- использование в процессе пикелевания смеси органических кислот и ферментных препаратов с интервалом активности в диапазоне рН 3,5-4,5;

- использование в процессе дубления смеси СХД и алюмохромового дубителя, а так же применение раздельного эмульсионного жирования и наполнение кожевой ткани полимерными и синтетическими дубителями;

134

- применение плазменной обработки в красильно-жировальных процессах и операциях.

6. Разработана технология, позволяющая уменьшить выход низкосортного и дефектного выпускаемого полуфабриката с 30 до 5%. Годовой экономический эффект от внедрения разработанной технологии при объеме производства 200 тыс. меховой овчины в год - 10,0 млн. рублей.

1. Мониторинг мехового рынка России / А.Н. Беседин, JI.A. Цветкова, К.С. Шумакова и др. М.: Издательство ИКАР, 2001. - 92 с.2 http://allrefs.ru/prosmotr/10604-2960.htm

2. Зурабян K.M., Краснов Б.Я., Пустыльник Я.И. Материаловедение в производстве изделий легкой промышленности. Учебник для вузов- М.2003 .-384с.

3. Подготовительные процессы в производстве кожи и меха. А.В.Островская, Н.В.Светлаков Учебное пособие КГТУ. Казань, 2002.128с.

4. Белякова В.И. Технология меха и шубной овчины / В.И.Белякова, В.Г.Зуева, Л.Н.Курлатова. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1984.-248с.

5. Химия и технология кожи и меха / И.С. Шестакова, Д.А. Куциди и др.; под ред. И.П. Страхова. М.: Легпромбытиздат, 1985. - 496с.

6. Эткин Я.С. Товароведение пушно-мехового сырья и готовой продукции. -М.: Легпромбытиздат, 1990. 368с.

7. Райх Г. Коллаген. М.: Легкая индустрия, 1969. - 328с.,

8. Павлов С.А., И.С.Шестакова, А.А.Касьянова Химия и физика высокомолекулярных соединений в производстве искусственной кожи, кожи и меха, М.-«Легкая индустрия», 1976. 528 с.

9. А.В.Островская, И.Ш.Абдуллин, Р.Р.Шагивалиева Химия и технология кожи и меха: учебное пособие.- Казань: изд-во Казан.гос.технол.ун-та, 2007.-140с.1.. Товароведение / Е.А. Гревцев. М.: Экономика, 1977. - 232 с.

10. Михайлов А.Н. Коллаген кожного покрова и основы его переработки. -М.: Легкая индустрия, 1971. 528с.

11. Обработка шубной и меховой овчины / Е.А.Симонов, Н.В.Пучкова, Б.С.Григорьев, В.М.Решетов. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1983.-184 с.

12. Григанова Н.В, Григорьев Б.С., Лознева Е.С. Проблемы санитарной обработки сырья. Новое в меховой промышленности. Сборник научных трудов под редакцией Мараковой Т.П. М.- 2003. 91с.

13. Справочник по меховой и овчинно-шубной промышленности, т. 1—3, М., 1954—1959 2 изд., т. 1, М., 1970.

14. Хамнаева Н.И. Особенности санитарно-микробиологического контроля сырья и продуктов питения животного происхождения: Учебное пособие.-Улан-Удэ: Изд-воВСГТУ, 2006.-136с.

15. Кожевенное сырье / С.А. Каспарянц, К.Д. Хлудеев. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1983.-200 с

16. С.Н.Горячев Экологичность и качество пучно-мехового сырья: исследование, технология, практика.-М.: здательский дом «Меха мира», 1999,- 48с.

17. Бендер М., Бергерон Р., Комияма М. Биоорганическая химия ферментативного катализа: пер. с англ.-М.:Мир, 1987.- 352с.

18. Производство и первичная обработка кожевенного и шубно-мехового сырья / О.Я. Шейфер. М.: Нива России, 1992.-176 с

19. Скорняжные работы / В.В. Линь. М.: Альфа СВ, 1999.-192 с.

20. Практические советы по выделке шкур на личном подворье / А.Н. Гизатуллин, Ф.Г. Гизатуллина. К.: Татарское книжное издательство, 1995 -155 с.

21. Товароведение меховых и овчинно-шубных полуфабрикатов и изделий / И.П. Стефанович, А.Н. Машков. М.: Легкая индустрия, 1972 - 288 с.

22. Материаловедение в производстве изделий легкой промышленности: учебник для студ. Высш. Учеб. Заведений/ А.П.Жихарев, Д.Г.

23. Петропавловский, С.К.Кузин, В.Ю. Мишаков.- М.¡Издательский центр «Академия», 2004.-448с.

24. Первичная обработка сырья / А.Н. Конюхович, Я.С.Эткин, М.: -Легкая и пищевая промышленность, 1972.-184 с.

25. Материаловедение в производстве изделий легкой промышленности: учебник для студ. Высш. Учеб. Заведений/ А.П.Жихарев, Д.Г. Петропавловский, С.К.Кузин, В.Ю. Мишаков.- М.:Издательский центр «Академия», 2004.-448с.

26. Технология обработки овчин Бодров 1988.

27. Заготовка, первичная обработка и хранение животного сырья / Н.И. Лукашев, -М.: Легкая индустрия, 1982-288 с.

28. С.Н.Горячев Экологичность и качество пучно-мехового сырья: исследование, технология, практика.-М.: здательский дом «Меха мира», 1999,- 48с.

29. Справочник кожевника (сырье и материалы)/ Афанасьева Р.Ф., Афонская Н.С., Бернштейн М.М и др. под редакцией проф. К.М.Зурабяна.- М: легкая и пищевая пром-сть, 1984.-384с.

30. Пурим Я.А. Технология выделки пушно-мехового и овчинно-шубного сырья. /Пурим Я.А.-М., Легкая и пищевая промышленность, 1983. -С.25-26.

31. Заготовка и хранение меха и кожи без потерь. Сборник специальных технологий изд-во ин-та эколого-технических проблем. М.-35с.

32. Григоьев Б.С., Комисарова Л.А., Щеголева Л.Л Новые технологии обработки мехового сырья на основе химических материалов ОАО «НИИМП», Развитие меховой промышленности России/ Тезисы докладов V Межрегиональной научно-практической конференции. М.-2003-64с.

33. Григорьев Б.С. Химические материалы и технологии обработки пушно-мехового и овчинно-шубного сырья.-М. 2006г.37. патент 2170262.

34. Перспективы применения препарата «бианол» для хранения меховой овчины. «Развитие меховой промышленности России»/ сборник докладов итезисов VII Межрегиональной научно-практической конференции.- ОАО НИИМП М.-2005-35 с.

35. Проблемы санитарной обработки пушно-мехового сырья Григанова Н.В, Григорьев Б.С., Лознева Е.С. Развитие меховой промышленности России/ тезисы докладов V Межрегиональной научно-практической конференции.-М.-2003-64С.

36. Григанова Н.В, Григорьев Б.С., Лознева Е.С. Проблемы санитарной обработки сырья. Новое в меховой промышленности. Сборник научных трудов под редакцией Мараковой Т.И. М.- 2003. 91с.

37. Григорьев Б.С., Лознева Е.С., Тинаева Е.А., Григанова Н.В. Новая технология отмоки и обеззараживания сырья Развитие меховой промышленности России/ тезисы докладов Межрегиональной научно-практической конференции.-М.-1999-6с.

38. Кутепова Н.П., Валыиин Н.З., Поиск новых возможностей предотвращения биоповреждений пушно-мехового сырья. Развитие меховой промышленности России/ тезисы докладов V Межрегиональной научно-практической конференции.-М.-2003-64с.

39. Патент 2113491 РФ, .С14С1/02, C12S7/00. Способ консервирования шкур/ Л.С. Кудряшов, заявитель и патентообладатель Л.С. Кудряшов. 95112252/12 заявлен 18.07.95; опубл.20.06.98.

40. Патент РФ 2019568. С14С1/02. Способ консервирования шкур убойных животных/ О.И. Якушев, заявитель и патентообладатель Московский институт прикладной биотехнологии. 5038157/12 заявлен 20.04.92; опубл. 15.09.94.

41. Патент 2027770. С14С1/02 Способ консервирования меховых овчин/ Ш.К. Гонцов, заявитель и патентообладатель Ш.К. Гонцов. 5041145/12 заявлен 06.05.92; опубл.27.01.95.

42. Патент 2101359. С14С1/02 Способ консервирования шкур.

43. Патент 2114180. С14С1/02 Способ консервирования шкур/ JI.C. Кудряшов, заявитель и патентообладатель J1.C. Кудряшов. 95109172/12 02.06.95; опубл.27.06.98.

44. Применение ЭХА в сфере медико-технических, пищевых, биотехнических и сельскохозяйственных технологий Монография Прилуцкий В.И., Бахир В.М. Электрохимически активированная вода: аномальные свойства, механизм биологического действия.

45. Патент 93014476 РФ С14С1/02

46. Перспективы применения озонирования для хранения пушно-меховой проукции Комарова Л.Г., Григорьев Б.С. Развитие меховой промышленности России/ тезисы докладов V Межрегиональной научно-практическойконференции.- М.-2003-64с.

47. Патент 93027429 РФ С14С1/02

48. Богданов Н.В. сборник методик «Оценка свойств полуфабриката, вспомогательных материалов и процессов меховой промышленности». -ОАО «НИИМП»,2004.-66с.

49. Терская JI.A. Технология раскроя и пошива меховой одежды. М.: Изд. Центр Академия, 2004. - 272с.

50. Р прочности лицевого слоя меховых овчин / А.Н. Машков // Сборник научно-исследовательских работ НИИМП. М.: НИИМП, 1952. - с. 85-91.

51. Способ обработки меховой овчины: Пат. 2312898 РФ // Назарова Т.П., Шулунова Е.Г., Анпилогова A.A., Есина Г.Ф., Стародумова И.В. -2006118151/12. Заявл. 26.05.2006. Опубл. 20.12.2007.

52. Страхов И.П., Левенко П.И., Шифрин И.Г. Ионизирующие излучения в кожевенной промышленности. М.: Легкая индустрия, 1973. - 230 с.

53. Артамонов Б.А., Волков Ю.С., Дрошалова В.И. и др. Электрофизические и электрохимические методы обработки материалов. М.: Высшая школа. -1983. -т.1. - С.153

54. Брегер А.Х. Основы радиационно-химического аппаратостроения, М., Атомиздат, 1967, 498 с.

55. Влияние ядерных излучений на материалы, М., Судпромгиз, 1961.

56. Князев В.К. и др. Радиационная стойкость материалов радиотехнических конструкций. Справочник, М., Советское радио, 1974.

57. Махлис Ф.А. Радиационная физика и химия полимеров, М., Атомиздат, 1972.-256 с.

58. Радиационная химия полимеров, М.: Наука, 1973. 454 с.

59. Электрофизические и электрохимические методы обработки материалов. В 2-х Т. / Б.А.Артамонов, Ю.С.Волков, В.И.Дрожалова и др.-М.: Высшая школа, 1983. -Т.2.

60. Шифрин И.Г. Влияние вида излучения на показатели дермы шкур и кож // Кожевенно-обувная промышленность. 1977. - №1. - С. 45 - 48

61. Булгакова И.В. Страхов И.П., Ванюшкин Б.М. и др. Использование радиационно-химической технологии в производстве меха // Кожевенно-обувная промышленность. 1991. -№3. - С.9 - 10

62. Данилин Б.С., Киреев В.Ю. Модификация поверхности материалов, травлением активной плазмой // Электронная техника, Сер. 3. Микроэлектроника. 1976. - Вып.2 (62). - С.58-65.

63. Гриневич В.И., Максимов А.И. Травление полимеров в низкотемпературной плазме :Сб. Применение низкотемпературной плазмы в химии. М. - 1981. - С.135-168.

64. Кулик П.П., Рябый В.А., Ермохин Н.В. Неидеальная плазма.- М.: Энергоатомиздат, 1984.- 200с.

65. Перспективы применения озонирования для хранения пушно-меховой продукции / Комарова Л.Г., Григорьев Б.С. // Тез. докл. V Межрегиональной научно-практической конференции «Развитие меховой промышленности России» », М.: НИИМП, 2003. С.5 - 6

66. Шапкарина Н.П., Чурсин В.И. УЗ активация в жидкостных процессах // Кожевенно-обувная промышленность. 2002. №3. - С.32 - 34

67. Alfa ultra sound contributing to clean technology // World Leather. 1995. - 8, №6. - Pg.26.

68. Reducing the load: ultrasound in liming and unhearing // World Leather. -1995. -№7.-Pg.54-55

69. Ультразвуковая активация жидкостных процессов кожевенного производства / Чурсин В.И. // Тез. докл. Международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы науки, техники и экономики легкой промышленности», М.: 2000. -М.: С. 139

70. Чурсин В.И., Лычников Д.С. Исследование влияния ультразвукового поля на процесс хромового дубления // Кожевенно-обувная промышленность. -1998.-№3.-С.8-10

71. Влияние рН среды на размер дубящих частиц дубового экстракта при ультразвуковой обработке / Золотова C.B., Чурсин В.И. // Тез. докл.

72. Международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы науки, техники и экономики легкой промышленности», М. 2000. М.: - С. 138

73. Die Anwerndung von Power Ultrasehall in Färbung , Fettung und Nachgerbung // Leder und Hautemarkt. - 1997. - №24. - р.31

74. Абдуллин, И.Ш. Влияние ВЧ плазмы пониженного давления на процесс крашения волосяного покрова меховой и шубной овчины/ И.Ш. Абдуллин, Д.М. Семенов, А.Ф. Рахимов, A.C. Парсанов // Кожевенно- обувная промышленность. - 2006. - №6. - С.42-43.

75. Парсанов, A.C. Создание ускоренной технологии крашения меховой овчины с использованием металлокомплексных и окислительных красителей/ В.А. Кузьмичев, Ю.С. Парсанов, Д.М. Семенов, A.C. Парсанов // Науч.сес. Казань, КГТУ, 2008.-С 302

76. Парсанов, A.C. Исследование причин возникновения порока расслаивания кожевой ткани меховых овчин/ И.Ш Абдуллин, Д.М. Семенов, A.C. Парсанов // Науч.сес. Казань, КГТУ, 2008.-С 303

77. Абдуллин, И.Ш. Применение низкотемпературной пазмы в производстве меха из шкур северного оленя / И.Ш. Абдуллин, A.C. Парсанов // «Жить в XXI веке».- тез. докл. 3 Республиканской школы студентов и аспирантов.-Казань, 2004.-С.61.

78. Сырье меховой овчины с вывяленным пороком расслаивания кожевой ткани2.796ш ш гм т ш

79. Показатели качества Рекомендуемые значения Полученные значения

80. Содержание соли, % Не менее 17рН водной вытяжки кожевой ткани 7,3-8,0

81. Влагосодержание кожевой ткани, % Не более 45

82. Растворимость кожевой ткани в кислоте, % Не более 60

83. Растворимость кожевой ткани в щелочи, % Не более 80

84. Порядок работы: 1) В ручную В баркас со шкурами наливают воду нужной температуры, дают ПАВ, бактерицид, соль производят перемешивание Вращение 15 мин от начала процесса и по 10 мин в каждые последующие 2 часа обработки.12 Сток 40 минут

85. Промывка баркас 10 25-28 0,5 Чистая вода

86. Отмока вторая Баркас 10 25-28 4 Соль-20 г/л ПАВ- 1,0 г/л Бактерицид 0,5 г/л Так же как в п. 1.1

87. Примечание: 1) В случае неполного обводнения кожевой ткани овчин продолжительность отмоки увеличивают до полного обводнения.