автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Влияние формы поляризующего тока и напряжения на процесс формирования покрытий на сплаве В-95 методом микроплазменного оксидирования

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Классификация микроплазменных способов нанесения оксидных покрытий в водных растворах электролитов.

1.2. Формирование анодных оксидных покрытий на вентильных металлах.

1.2.1. Анодное оксидирование алюминия и алюминиевых сплавов.

1.2.2. Закономерности пробоя анодных пленок и протекания разряда.

1.3. Образование микроплазменных оксидных покрытий из водных растворов электролитов.

1.3.1. Протекание плазмохимических и термохимических превращений при микроплазменном оксидировании.

1.3.2. Участие компонентов электролитов в формировании микроплазменных оксидных покрытий.

1.3.3. Осуществление тепло- и массопереноса в зону и из зоны разряда.

1.4. Электрические режимы формирования микроплазменных покрытий.

1.5. Структура, состав и свойства покрытий, формируемых микроплазменными методами.

1.6. Анализ литературных данных и постановка задачи исследования.

2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ —.

2.1 Материалы исследований.

I Использованные электролиты.

2.3. Экспериментальная установка.

2.4. Методы исследования свойств покрытий.

2.4.1. Измерение толщины пленки.

2.4.2. Измерение микротвердости.

2.4.3. Определение химической стойкости покрытий.

2.4.4. Определение объемной пористости покрытий.

2.4.5. Исследование распределения сквозной пористости в покрытии.

2.4.6. Исследование структуры поверхности.

2.5. Методика обработки экспериментальных данных.

3. ВЛИЯНИЕ ФОРМЫ АНОДНОГО СИГНАЛА С ИЗНАЧАЛЬНО ЗАДАННЫМ МАКСИМАЛЬНЫМ НАПРЯЖЕНИЕМ НА ПРОЦЕСС ФОРМИРОВАНИЯ И СВОЙСТВА МИКРОПЛАЗМЕННЫХ ПОКРЫТИЙ.

3 Л Изменение характеристик формирования при оксидировании в переменно-полярном (АИПП) режиме с анодными импульсами.

3.2 Влияние оксидирования в переменно-полярном (АИПП) режиме с анодными импульсами на свойства формируемых покрытий.

4. ВЛИЯНИЕ ФОРМЫ ПОЛЯРИЗУЮЩЕГО СИГНАЛА С ОТКЛЮЧЕНИЕМ АНОДНОГО ТОКА ПОСЛЕ ДОСТИЖЕНИЯ МАКСИМАЛЬНОЙ АМПЛИТУДЫ ТОКА (ОПДМ РЕЖИМ) НА ПРОЦЕСС ФОРМИРОВАНИЯ И СВОЙСТВА МИКРОПЛАЗМЕННЫХ ПОКРЫТИЙ.

4.1 Изменение характеристик формирования при оксидировании в ОПДМ режиме

4.2 Влияние оксидирования в ОПДМ режиме на свойства формируемых покрьггий

5. ВЛИЯНИЕ ПОЛЯРИЗАЦИИ СЕРИЕЙ ИМПУЛЬСОВ, НАЛОЖЕННЫХ НА АНОДНУЮ СОСТАВЛЯЮЩУЮ В ПЕРЕМЕННО-ПОЛЯРНОМ РЕЖИМЕ (СИПП РЕЖИМ) НА ПРОЦЕСС ФОРМИРОВАНИЯ И СВОЙСТВА МИКРОПЛАЗМЕННЫХ ПОКРЫТИЙ.

5.1 Изменение характеристик формирования при микроплазменном оксидировании в СИПП режиме.

5.2 Влияние микроплазменного оксидирования в режиме при наложении серии импульсов на анодную составляющую переменно-полярного сигнала (СИПП режим) на свойства формируемых покрытий.

6. ВЛИЯНИЕ ФОРМЫ КАТОДНОГО СИГНАЛА С ИЗНАЧАЛЬНО ЗАДАВАЕМЫМ МАКСИМАЛЬНЫМ НАПРЯЖЕНИЕМ НА ПРОЦЕСС ФОРМИРОВАНИЯ И СВОЙСТВА МИКРОПЛАЗМЕННЫХ ПОКРЫТИЙ.

6.1 Изменение характеристик формирования при наложении катодных импульсов в переменно-полярном (КИПП) режиме.

6.2 Влияние оксидирования с катодными импульсами в переменно-полярном (КИПП) режиме на свойства формируемых покрытий.

ВЫВОДЫ.

Развитие современной промышленности требует разработки и получения новых конструкционных материалов с высоким уровнем механических и антикоррозионных свойств. Проблема борьбы с коррозией, остро возникшая в условиях истощения природных запасов важнейших металлов, может решаться путем замены металлов неметаллическими материалами, и, в частности, получением на металлической поверхности неметаллических неорганических покрытий. Такой способ обработки поверхности обеспечивает значительное повышение долговечности работы оборудования, а получаемые покрытия обладают широким диапазоном свойств. В зависимости от назначения покрытий используют различные способы их нанесения, такие как плазменное и газопламенное напыление, / электрофорез, анодирование, детонационный способ и другие. Однако существующие методы нанесения покрытий имеют ряд технологических ограничений. К ним относятся прежде всего сложность оборудования, невозможность нанесения покрытий на изделия сложной формы, высокая пористость получаемых покрытий и низкая прочность сцепления с подложкой. Практически все способы требуют тщательной предварительной обработки поверхности изделия, что существенно увеличивает время технологического процесса.

Сравнительно новым методом обработки поверхности с целью улучшения ее механических и защитных свойств является способ микроплазменного оксидирования (МПО) из растворов электролитов, суть которого заключается в проведении электролиза при напряжении на ванне от 300 до 1000 В. При этом напряженность электрического

7 8 поля в растущем покрытии достигает 10-10 В/м, что создает условия для возникновения на поверхности металлического электрода микроплазменных разрядов. Горение микроплазменных разрядов приводит к резкому ускорению роста оксидного слоя и изменению его л химических и физических свойств. При этом формируются плотные малопористые слои высокотемпературных модификаций оксидов и шпинелей.

Используя метод микроплазменного оксидирования за сравнительно малое время процесса можно получать прочные износостойкие коррозионностойкие покрытия на изделиях самой сложной формы. Необходимо отметить также высокий уровень электроизоляционных свойств получаемых покрытий. Микроплазменный способ нанесения оксидных покрытий не требует сложной технологической схемы и тщательной предварительной обработки поверхности изделия. Варьирование состава электролита и параметров поляризации дает широкие возможности для получения покрытий различных цветовых оттенков с различным химическим составом.

Применение МПО дает возможность наносить покрытия, приближающиеся по своим свойствам к керамике, на легкоплавкие металлы, в том числе и на алюминий и алюминиевые сплавы, которые в агрессивных средах требуют защиты от коррозии. Кроме того, открывается возможность заменять детали, изготовленные из стали и других конструкционных материалов, требующих высокого уровня износостойкости и прочности поверхности, на легкие алюминиевые

У' изделия с нанесенными микроплазменными оксидными покрытиями.

В настоящее время технология нанесения МПО покрытий пока не получила широкого промышленного применения. Несмотря на то, что сам процесс нанесения МПО покрытий в общих чертах достаточно хорошо разработан, много остается неясного в теории и механизме процессов, протекающих при формировании оксидных слоев.

Цель данной диссертации заключается в разработке научных основ технологии нанесения микроплазменных покрытий и изучении влияния формы поляризующего тока и напряжения на условия формирования и свойства покрытий на сплавах алюминия.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

ВЫВОДЫ

1. Установлены общие принципы веяния формы поляризующего сигнала на процесс микроплазменного оксидирования и свойства сформированных покрытий.

2. Показано, что применение формы тока с изначально задаваемым максимальным напряжением, приводит к увеличению количества зажигаемых разрядов, увеличению проводимости покрытия. В результате этого изменяется механизм роста покрытий, изменяется количество пор и их диаметр на различных стадиях оксидирования. Показано, что вследствие изменений в механизме процесса, при оксидировании с данной формой тока, покрытия обладают более регулярной кратерной структурой, более высокой микротвердостью, толщиной и химической стойкостью

3. Показано, что применение формы поляризующего сигнала с отключением тока после достижения его максимального амплитудного значения (ОПМД режим) позволяет получать покрытия с более высокой микротвердостью и химической стойкостью, вследствие увеличения энергий выделяемых в канале разряда, изменения скорости закалки в результате одновременного и мгновенного гашения разрядов и изменения соотношения между количеством прошедшего электричества и амплитудными значениями поляризующего тока и напряжения.

4. Установлено, что при наложении на переменно-полярный сигнал серии импульсов с изначально задаваемым максимальным напряжением, на механизм микроилазменного оксидирования и физико-химические свойства покрытий влияет сочетание длительности прохождения импульса, а так же итах, ит-1П и I тах, 1Ш]П в импульсе. Установлено, что покрытия с наиболее высокими свойствами формируются в интервале длительности импульса от 0,9-1,4 мс.

5. Показано, что свойства разрядов^ возникающих при наложении катодных импульсов с изначально задаваемыми максимальными амплитудными значениями напряжения в переменно-полярном режиме

КИПГТ режим), практически не изменяются от времени оксидирования, позволяя проводить процесс более длительное время не переходя в дуговую стадию. Показано, что свойства разрядов возникающих в КИПП режиме зависят от величины и формы катодного и анодного тока и напряжения.

6. Показано, что при наложении катодных импульсов (КИПП режим) удается формировать покрытия высокой толщины и с низкой сквозной пористостью. Применение предварительного оксидирования в непрерывном переменно-полярном режиме с последующим оксидированием в* КИПП режиме позволяет формировать покрытия с высокими физико-химическими свойствами.

1. Тимошедко А.В. Закономерности нанесения оксидных покрытий из растворов электролитов микроплазменными методами // Тез. докл. респ. научно-техн. семинара "Анод-90". - Казань, 1990. - ч. 2. -с. 58-59.

2. Тимошенко А.В. Стадии процесса микроплазменного формирования оксидных покрытий на сплавах алюминия // Тез. докл. международной научно-техн. конф. "Интеранод-93п . Казань, 1993. - с.Л

3. Mott N.F. Theory of formation of protective oxide films on metals {111)7/ J. Chem. Phys. 1947. - N 3. - p. 172-175.

4. Cabrera В., Mott N.F. Theory of oxidation of metals // Rep. Prog. Phys. 1949. - v. 12, N 3. - p. 163-167.

5. Hauffe K. Oxy4ation von Metallen und Metallegierungen. -Berlin.: Springer, 1955. 217 S.

6. Cabrera H.? Terrien J.? Hamon J. Oxidation of A1 at high temp // Cont. Rend. 1947. - v. 224, N 12. - p. 1558-1562.

7. Guntershulze A., Betz H. Beweg d.lonengitter v. Isolatoren bei extremem electr. Feldstarken // Z. Phys. 1934. - B. 92, N 7. - S. 367-369.

8. Одынец JI.JI. Теоретическая модель ионных и электронных процессов при анодном окислении вентильных металлов // Тез. докл. международной научно-техн. конф. "Интеранод-93". Казань, 1993. -с. 20-21.

9. Одынец Л.Л. Физика окисных пленок. Петрозаводск: изд. ПГУ, 1979.

10. Одынец Л.Л., Ханина Е.Я. Физика окисных пленок, ч. 2. -Петрозаводск: Изд. ПГУ, 1981. 75 с.

11. Богоявленский А.Ф. О роли анионов электролита в анодномпроцессе формирования окисных пленок на некоторых металлах // Тр. III Междунар. конгр. по коррозии мета1Й10в. М.: Мир, 1968. T.I С. 566-569.

12. Богоявленский А.Ф. Журн. Всесоюзн. хим. о-ва им. Д.И.Менделеева. 1979. Т.24 Вып. 3. С. 303.

13. Белов В.Т. // Защита металлов. 1968. Т. 22. N 4. С. 597.

14. Черных М.А., Белов В.Т./Терехов В.А. // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1988. Т. 24. N 7. С. 1127.

15. Черных М.А., Терехов В.А., Белов В.Т. // Журн. прикл. спектроскопии. 1988. Т. 48. N 5. С. 845.

16. Белов В.Т. ИК-спектроскопическое изучение анодного оксида алюминия // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1989. Т. 32. Вып. 3. .С. 3.

17. Szontagh Е., Kiss A.B., Kocsardy Е. // Aluminium. 1983. В. 59. N 9. S. 696.

18. Нагаяма М., Такахаси X. // Нихон Киндзоку гакай кайхо. 1973. Т. 12. N 7. С. 449.

19. Нагаяма М., Такахаси X., Кода М. // Киндзоку хемэн гидзю-цу. 1979. Т. 30. N 9. С. 438.

20. Xu Y., Thompson G.B., Wood G.C. // Trans. Inst. Metal. Finiching, 1985. V. 63. N 98. P. 438.

21. Wood G.C. // Oxides and'pxide Films. N.Y.: M. Dekker. 1972. V. 2. P. 167.

22. Мюллер P.Л. 11 Стеклообразное состояние. M.; JI.: Изд-во АН СССР. 1960.

23. Белов В.Т. О проблемах теории окисления алюминия // Защита металлов. 1992. Т. 28. N 4. С. 643-648.

24. Сурганов В.Ф., Горох Г.Г., Познак A.M. // Журн. прикл. химии. 1988. Т. 31. N 9. С. 2011.

25. Skeldoh P., Shimizu G.E., Tompson G.E. et al. // Thin Solid

26. Films. 1985. N 123. P. 127.

27. Skeldon P., Skeldon M., Топфзоп G.E. et al. // Philos. Mag. B. 1989, V. 60. N 4. P. 513.

28. Cocke D.G., Polansky C.A., Halverson D.E. et al. // Electrochem. Soc. 1985. V. 132. N 12. P. 3065.

29. Franz H.E. // Z. Werkstoffech. 1983. B. 14. S. 164.

30. Hawkins J.K., Isaacs H.S., Heald S.M. et al. // Corros. Sci. 1987. V. 27. N 4. P. 391.

31. Синявсквьй B.C., Васильков В.Д., Будов Г.М. Коррозия и защита алюминиевых сплавов. М.: Металлургия, 1979.

32. Морозова О.И., Заботин П.И. , Хисаметдинов A.M. О роли легирующих компонентов при анодном окислении алюминия. М.: Металлургия, 1980.

33. Томашов Н.Д., Тюкина М.Н., Заливалов Ф.П. Толстостлойное анодирование алюминия и его сплавов. М.: Машиностроение, 1968. -156с.

34. Харитонов Д.Ю., Гуцевич Е.И. О механизме импульсного элек-тролитно-искрового оксидирования А1 в концентрированной H2S04 -М\: 1988. 17 с. (Препринт/ Атоминформ: N4705/13).

35. Сканави Г.И. Физика диэлектриков. М.: Физматгиз, 1958.907 с.

36. Поцлавко Ю.М. Физика диэлектриков. Киев: Высшая школа, 1980. - 400 с.

37. Ханина Е.Я. Искрение в системах металл-окисел-электролит и металл-окисел-Мп02-электролит // Анодные оксидные пленки. Петрозаводск, 1978. - С. 138-149.

38. Ikonopisov S. Theory of electrical breakdown during formation of barrier anodic films // Electrochim. Acta. 1977. - N 22. - P. 1077-1082.

39. Kadary V.? Klein N. Electrical breakdown. 1. During the anodic growth on tantalum pentoxide // J. Electrochim. Soc. -1980. V. 127, N 1. - P. 139-151.

40. Ikonopisov S., Girginov A., Machkova M. Post-breakdown anodization of aluminium // Electrochim. Acta. 1977. - V. 22, N 11. - P. 1283-1286.

41. Wood G.C., Pearson C. Dielectric breakdown of anodic oxide films on valve metals // Corros. Sci. 1967. - V. 7. - 119-125.

42. Vijh A.K. Sparking voltages and side reactions during anodization of valve metals in terms of electron tunneling //Corros. Sci. 1971. - V. 11, N 6. - P. 411-417.

43. Klein N., Moskovici V., Kadary V. Electrical breakdown during the anodic growth of aluminium oxide // J.- Electrochem. Soc. 1980, -V. 127, N 1. - P. 15-2-155.

44. Albella T.M., Monfero T., Mortiner-Duart T.M. Electron injection and avalanche during the anodic oxidation of tantalum // J. Electrochim. Soc. 1984. - V. 131, N 5. - P. 1101-1104.

45. Ridley B.K. Mechanism of electrical breakdown in silicon dioxide films//J. Appl. Phys. 1975. - V. 46, N 3. - P. 998-1007.

46. Albella T.M., Mortiner-Duart T.M., Puente M.T. The dielectric breakdown in anodic aluminium oxide. Comments // J.

47. Electrochim. Soc. 1977. - V. 124, N 12. - P. 1949-1950.v

48. De Wit H.J., Wijenberg ch Crevecoeur C. The dielectric breakdown of anodic aluminium oxide // J. Electrochem. Soc. -1976. -V. 123, N 10. P. 1479-1486.

49. Kolomiets B.T., Lebedev E.A., Takasami I.A. Mechanism of breakdown in layers of virtues chalcogenite semiconductors // Sov. Phys. Semicond. 1969. V. 3, N 2. - P. 267-273.

50. Mott N.E. Conduction in noncrystalline system. VII Nonohmic behavior and switching // Philos. Mag. Paper VII. 1971. - V. 24, N 190. - P. 911-934.

51. Миронова M.K. Пробой анодных оксидных пленок и их рост в рёжиме искрения. Новосибирск, 1988. « 47 с. (Препринт/ СО АН СССР.-Ин-т неорганической химии: N 88-9)г

52. Тареев Б.М., Лернер М.М. Оксидная изоляция. М.: Энергия, 1975. - 208 с.

53. Электрические свойства полимеров / Под ред. В.И.Сажина. -3 изд. перераб. Л.: Химия, 1986. - 224 с.

54. Jahalon J., Hoar T.P. Galvanostatic anodizing of aluminium //Electrochem. Acta. 197».- - V. 15, N 6. - P. 877-884.

55. Одынец Л.Л., Ханина Е.Я. Кинетика анодного окисления металлов. 1. Окисление в вольтстатическом режиме // Электрохимия. -1973. Т. 9. - Вып. 9. - С. 1378-1381.

56. Черненко В.И., Снежко Л.А., Павлюс С.Г. Механизм переноса заряда при анодном оксидировании алюминия в области предпробивных напряжений // Тез. докл. 1 Всесоюзной конференции по электрохимии. Черновцы, 1988. - Т. 2. - С. 334.

57. Райзер Ю.П. Физика газового разряда . М.: Наука. Гл. ред.Vфиз. мат. лит., 1987. 592 с.

58. Гюнтершульце А., Бетц Г. Электролитические конденсаторы. -М.: Оборонгиз, 1938. 200 с.

59. Structure and properties of ANOF layers / K.Dittrich, W.Krysmann, P.Kurze, H.Schneider // Crystal. Ree. & Technol. 1984. V. 19, N 1. - P. 93-99.

60. Исследование поверхностных разрядов в электролите / М.Ф.Жуков, Г.Н.Дандрон, Ж. Ж. Замбалаев, В.Н.Федотов // Известия СО АН СССР. Сер. техн. наук. 1984. - N 4. - С. 100-104.

61. Van Т.В. Porous aluminium oxide coating by anodic spark déposition//Diss. Abstr. Ant. 1977. - V. 37, N 10. - P. 5217-5221.

62. Van T.B., Brown S.D., WirizTr P. Mechanism of anodic spark deposition // Amer. Geram. Soc. Bull. 1977. - V. 56, N 6. - P. 563-566.

63. Kurze P., Schreckenbach J., Schwarz Th. , Krysmann W. Beschichten durch anodische oxidation unter funkenentladung (ANOF) // Metalloberflache. 1986. - V. 40, N 12. - P. 539-540.

64. Krysmann W., Kurze P., Dittrich K. e.a. Process characteristics and paramétrés of anodic oxidation by spark discharge (ANOF) // Crystal/-Rec. Technol. 1984. - V. 19, N 7. -P. 973-979.

65. Капцов П.А. Коронный разряд. M.: ОГИЗ: Гостехиздат,1947.

66. Нагульных К.А., Рой Н.А. Электролитические разряды в воде. М.: Наука, 1971. - 155 с.

67. Ind. Finish. (USA). 1981. - V. 57, N 6. - P. 41.

68. Снежко JI.A.5 Черненко В.И. Энергетические параметры процесса получения силикатных покрытий на алюминии в режиме искрового разряда // Электронная обработка материалов. 1983. - N 2. -С. 25-28.

69. Малышев В.Н., Булычев С.И., Марков Г.А. и др. Физико-механические характеристики и износостойкость покрытий, нанесенных методом МДО // Физ. и химич. обраб. матер. 1985. - N 1. - С. 82.

70. Павлюс С.Г., Соборницкий.В.И., Шепрут Ю.А. и др. Диэлектрические свойства анодно-искровых силикатных покрытий на алюминии // Электронная обработка материалов. 1987. - N 3. - С. 34-36.

71. Kurze P., Krysmann W. , Marx G. // Zur anodischen Oxidation von Aluminium unter Funkenentladung (ANOF) in Wassrigen Electroliten Wiss. Z. Techn. Hochsch. (Karl-Marx-Stadt). 1982. V. 24, N 6. - P. 665-670.

72. Марков Г.А-., Белеванцев В.П., Слонова А.П., Терлеева О.П. Стадийность в ано дно-катодных микроплазменных процессах // Электрохимия. 1989. - Т. 25. - Вып.-lf^C. 1473-1479.

73. Капцов А;А. Электрические явления в газах и вакууме. М.-JL: Госиздат технико-теоретической литературы, 1950. 836 с.

74. Белов В.Т. Анодный оксид алюминия // Тез, докл. респ. научно-техн. семинара "Анод-90". Казань, 1990. - Ч. 1. - С. 2-5.

75. Магурова Ю.В. Формирование микроплазменных покрытий на сплавах алюминия, легированных Си, Mg и Si, из водных растворов электролитов на переменном токе: Дисс.канд. тех. наук. М.? 1994.-192 с.

76. Бугаенко Л.Т., Кузьмин М.Г., Полак Л.С. Химия высоких энергий. М.: Химия, 1988. - 368 с.

77. Трусов Б.Г., Бодрак С.А., Туров В.П., Барышевская И.М. Автоматизированная система термодинамических данных и расчетов равновесных состояний. В кн.: Математические методы химической термодинамики. Новосибирск: Наука, 1982. - С. 213-219.

78. Харитонов Д.Ю., Гогиш-Клушин С.Ю., Новиков Г.И. Электролитно-искровые покрытия на алюминии и их свойства. Вести АН БССР. Сер. хим. наук. 1987. - N 6. - С. 105-109.

79. Силонов В:М.3 Харитонов Д.Ю., Гогиш-Клушин С.Ю., Лубин М.Ю. Об особенностях строения фазы §-А120з? полученнойvметодом импульсного электролитнбгискрового оксидирования. Деп. в ВИНИТИ 5.04.88, N 2586-В88.

80. Харитонов Д.Ю., Гогиш-Клушин С.Ю., Новиков Г.И. Спектральные исследования электролитно-искрового оксидирования алюминия. -Вести АН БССР. Сер. хим. наук. 1988, N 3. - С. 3-7.

81. Николаев A.B., Марков Г.А., Пещевицкий Б.И. Новое явление в электролизе // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1977. - Вып. 5. -N 12. - С. 32-33.

82. Гордиенко П.С., Яровая Т.П. Процессы газовыделения на сплавах титана: Препринт. Владивосток: Ит-т химии ДВО АН СССР, 1989. - 38 с. ' ^ ^

83. Снежко JI.A. Получение анодных покрытий в условиях искрового разряда и механизм их образования: Автореф. дисс. . канд. хим. наук. Днепропетровск, 1982. 16 с.

84. Марков Г.А., Тер леев а О.П., Шулепко Е.К. Электрохимическое окисление алюминия при катодной поляризации // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1983. - Вып. 3. - С. 31-34.

85. Марков Л?.А., Татарчук В. В. , Миронова М.К. Микродуговое оксидирование алюминия в концентрированной серной кислоте // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1983. - N 7. - С. 34-37.

86. Юнг. Л.О. Анодные оксидные пленки. Л.: Энергия, 1967.232 с.

87. Шулепко Е.К-., Белеванцев В.М. Анодно-катодное микродуговое нанесение покрытий на алюминиевый сплав Д-16 из щелочного электролита // Респ. научно-техн. семинар "Анод-88": Тез. докл. Казань, 1988. - С. 92-94.

88. Износостойкость покрытий, нанесенных ано дно-катодным микродуговым методом / Г.А.Марков., В. И. Белеванцев, О.П.Терлеева, Е.К.Шулепко, В.И.Кирилов// Трение и износ. 1988. - Т. 9, N 2. -С.286-290.s

89. Кузовлева К. Т., Гордиенко П. С. Потенцио динамическое исследование анодного оксидирования титана при высоких потенциалах // Электронная обработка материалов. 1989. N 5. - С. 44-47.

90. Brown S.D., Кипа К.Т., Van Т.В. Anodic spark déposition from aqueous solutions of NaA102 and Na2Si03 // J. of American Ceramic Soc. 1971. - V. 8, N 54. - P. 384-390.

91. Назаренко В.А., Антонович В.П.-, Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979. -I 192 с. '

92. Пономарев--В.-Д,- К теории алюминатных растворов // В сб. трудов по вопросу природы алюминатных растворов. Л.: НТО цв. металлургии, 1959. - С.27-38.

93. Шульгин Л.П., Кочеткова Р.Д. Влияние переменного тока на состояние алюминия в щелочных растворах 7/ Журн. прикл. химии. -1979. Т. 52. - Вып. 1. - С. 81-84.

94. Еремин Н.И., Волохов Ю.А., Миронов В.Е. Некоторые вопросы структуры и поведения алюминатных растворов // Успехи химии. -1974. Т. 43, вып. 2. - С. 224-257.

95. Гесспер В., Вайнбергер М., Мюллер Д. Об алюмогидратах калия // Комплексное использование минерального сырья. 1982. - N 12. - С. 20-24.

96. Yahr К.F., Plaetschke H. Constitution of sodium aluminate solutions // Naturwissenschaften. ■ 19-51. Vv 38, N 2. - P. 302.

97. Кузнецов С.И. О строении алюминатных растворов // В сб. трудов по вопросу природы алюминатных растворов. Л.: НТО цв. металлургии , 1959. - С. 4-26.

98. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсионные системы. М.: Химия, 1982. - 400 с.

99. Шкрабина P.A., Мороз Э.М., Левицкий Э.А. Полиморфные превращения окисей и гидроокисей алюминия // Кинетика и катализ. -1981. Т. 22, вып. 5. - С. 1293-1299. ^

100. Либау Ф. Структурная химия силикатов., Пер. с англ. ML: Мир, 1988. - 412 с.102. пат. США 4193S51. ^103. пат. США 3834999.

101. Жданов Ю.Ф. Химия и технология полифосфатов. М.: Химия, 1979. - 240 с.

102. Ван Везер. Фосфор и его соединения. Пер. с англ. под ред. А.И.Шерешевского. М: Изд-во иностр. лит., 1962. » 687 с.

103. Gruss L.L., McNeil W. Anodic spark reaction products in aluminate, tungstafe and silicate solutions // Electrochem. Technol. -1963. V. 1, N 9-10. - P. 283-287.

104. Uchida Isamunohu // J. Metal. Finish. Soc. Jap. 1973. V.24, N 7. - P.369-375.

105. Черненко В.И., Снежко Л.А., Чернова С.Б. Электролиты для формовки керамических покрытий на алюминии в режиме искрового разряда // Защита металлов. 1984. - Т. 20, N 3. - С. 454-458.

106. Петросянц А.А, Малышев В.Н., Федоров .В.А., Марков Г. А. Кинетика изнашивания покрытий, нанесенных методом микродугового оксидирования // Трение и износ. 1984. - Т. 5, N 2. - С. 350-352.

107. Снежко Л.А., Павлюс С.Г., Черненко В.И. Анодный процесс при формовке силикатных покрытий // Защита металлов. 1984. - Т. 20, N 2.- С. 292-295.

108. Малышев В Н., Марков Г.А., Федоров В.А., Петросянц A.A., Терлеева О.П. Особенности строения и свойства покрытий, наносимых методом микродугового оксидирования II Хим. и нефт. машиностроение. 1984. - N 1. - С. 26-27.

109. Снежко Л. А., Черненко В.И. Термостойкие анодные покрытия, полученные из водных электролитов в искровом разряде // Тр. 11 Всес. совещания по жаростойким покрытиям. Тула, 1983. -С. 106-109. ^

110. Бисембаев K.M., Бунже В.Г., Заботин П.И. Образование оксидных покрытий на некоторых металлах в водных растворах // Изв. АН Каз. ССР. Сер. химическая. 1986. 1. - С. 28-29.

111. Марков Г.А., Шулепко Е.К., Жуков М.Ф., Пещевицкий Б.И. Способ анодирования металлов и их сплавов. A.C. СССР, N 926084, Б.И., 1982, N 17.

112. Снежко Л.А., Черненко В.И. Способ электрохимического нанесения силикатных покрытий на алюминий и его сплавы. A.C. СССР. N 973538 Б.И., 1982, N 23.

113. Черненко С.И., Крапивный Н.Г., Снежко JI.А. Электролит для анодирования вентильных металлов и их сплавов. A.C. СССР, N 827614. Б.И., 1981, N 17.

114. Физико-химические свойства окислов: Справочник / Под ред. Г.В.Самсонова. М.: Металлургия, 1978. -472 с.

115. Энциклопедия неорганических материалов в 2-х томах. -Киев: Гл. ред. Укр. Сов. энциклопедии, 1977. Т. 1. - 840 с.

116. Кржижановский P.E., Штерн З.Ю, . Теплофизические свойства неорганических материалов. Л.: Энергия, 1973. - 334 с.

117. Теоретические основы теплотехники. Теплотехнический эксперимент.: Справочник / Под об!ц. ред. В.А.Григорьева, В.М.Зорина. -2-е изд., перераб. М.: Энергоатомиздат, 1988. - 560 с.

118. Тимошенко A.B., Опара Б.К., Ковалев А.Ф. Микродуговое оксидирование сплава Д16Т на переменном токе в щелочном электролите // Защита металлов. 1991. - Т. 27, N 3. - С. 417-424.

119. Гогиш-Клушин С.Ю., Маркешин A.B., Харитонов Д.Ю. Особенности импульсного режима электролитно-искрового оксидирования алюминия. // Тез. докл. Международной научно-техн. конф. "Интеранод-93п, 1993. Казань, 1993. - С. 60-62.

120. Тимошенко A.B., Опара Б.К., Фам Ван Минь. Исследование свойств оксидных покрытий, сформированных на алюминиевыхсплавах методом микродугового оксидирования // Тез. докл. Респ. *сем. "Анод-88". Казань, 1988. - С. 75-77.

121. Марков Г. А., Гизатуллин "Чэ.С., Рычажкова И. Б. Способ электролитического нанесения силикатных покрытий. А.С. СССР. N 926083. Б.И., 1982, N 17.

122. Марков Г.А., Миронов а М.К., Потапова О.Г. и др. Структура анодных пленок при микродуговом оксидировании алюминия // Изв. АН СССР, неорган, матер. 1983. - Т. 19, N 7. - С. 1110-1113.

123. Слонова А.И., Терлеева О.П. Теплозащитные покрытия на алюминиевых сплавах // Тез. докл. Респ. сем. "Анод-88". Казань, 1988. - С. 81-82.

124. Марков Г.А., Миронова М.К. Морфология покрытий из А120з, полученных анодным микродуговым оксидированием // Тез. докл. Респ. сем. "Анод-88". Казань, 1988. - С. 79-80.

125. McNeil W., Gruss L.L. Anodic films growth by anion déposition in aluminate, tangstate and phosphate solution // Electrochem. Technol. 1963. - N 8. P. 853-855.129. пат. США 3812022.

126. Снежко Л.A., Черненко В.И. Способ электролитического нанесения силикатных покрытий на алюминий и его сплавы. А.С. СССР. N 937538. Б.И. , 1982, N 23.

127. Снежко JI.À., Розенбойм Г.Б., Черненко В.И. Исследования коррозионной стойкости сплавов алюминия с силикатными покрытиями // Защита металлов. 1981. - Т. 17, N 5. С. 618-621.

128. Снежко Л.А., Черненко В.И. Электролит для нанесения керамических покрытий на сплавы алюминия. А.С. СССР. N 964026. Б.И., 1982, N 37.

129. Малышев В.Н. Исследования структуры и износостойкости покрытий, формируемых методом анодно-катодного микродугового оксидирования // Тез. докл. Респ. сем. "Анод-88". а Казань, 1988. С. 82.

130. Баковец В.В., Долговесова И.П., Никифорова Г.Л. Оксидныепленки, полученные обработкой алюминиевых сплавов в концентрированной серной кислоте в анодно-искроМм режиме // Защита металлов. -1986. Т. 22, N 3. - С. 440-444.

131. Алюминиевые сплавы. Структура и свойства полуфабрикатов из алюминиевых сплавов: справ, изд. Под ред. Ливанова В.А. М.: Металлургия, 1974. - 432 с.

132. Фам Вам Минь. Создание электроизоляционных покрытий на сплавах алюминия типа Д16Т методом микро дугового оксидирования: Дисс. канд. тех. наук. М., 1988. - 140 с.

133. Аверьянов Е.Е. Справочник по анодированию. М.: Машиностроение, 1988. - 224 с.

134. Анодные оксидные покрытия на металлах и анодная защита / Францевич И.Н., Пилянкевич А.Н., Лавренко В.А., Вольфсон А.И. -Киев: Наук думка, 1985. 280 с.

135. Баранова Л.В., Демина Э.Л. Металлографическое травление металлов и сплавов. Справ, изд. - М.: Металлургия,1986. - 256 с.

136. Беккерт М., Клемм X. Способы металлографического травления : Пер. с нем. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Металлургия, 1988. - 400 с.

137. Вашуль X. Практическая металлография. Методы изготовления образцов: Пер. с нем. М.: Металлургия, 1988. - 320 с.

138. Гальванотехника / Ажогиег Ф.Ф., Беленький М.А., Галь И.Е. и др. М.: Металлургия, 1987. - 736 с.

139. Колориметр фотоэлектрический концентрационный КФК-2МП: Техническое описание.

140. Лабораторный рН-метр рН-262. Гомель, 1973. - 73 с.

141. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии: Учеб. пособие для хим.— технол. спец. вузов. 2-е изд., перераб. и доп. - М." Высш. шк., 1985. -327 с.

142. Монтогомери Д.К. Планирование эксперимента и анализ данных: Пер. с англ. JL: Судостроение, 1980. - 384 с.

143. Бондарь А.Г., Статюха Г. А: Планирование эксперимента в химической технологии. Киев: Вища школа, 1976. - 184 с.

144. Зудова Л.А., Зудов А.И., Седакова Г.П. Состав, механизм роста и объемный заряд анодных пленок алюминия // Электрохимия. -1986. Т. 22, вып. 8. - С. 1034-1038.

145. Мямлин В.А., Плесков Ю.В. Электрохимия полупроводников.1. М.: Наука, 1965. 338 с.

146. Лозанский Э.Д., Фирсов О.Б. Теория искры. М.: Атомиздат, 1975. - 272 с.

147. Снежко Л.А., Удовенко Ю.Э., Тихая Л.С. // Совр. технологии нанесения неметаллических неорганических покрытий. М., 1989. -С. 93-96.

148. Федоров В. А., Белозеров В.В. Состав и структура упрочненного поверхностного слоя на сплавах алюминия, полученного при микродуговом оксидировании // Физика и химия обработки материалов. -1988. N 4. - С. 92-97.

149. Теория металлургических процессов: Темат. отрасл. сб. / М-во черн. металлургии СССР. М.: Металлургия, 1979. - N 7. 91с.

150. Шалимова К.В. Физика полупроводников. 3-е изд., перераб. и доп. - М.: Энергоатомиздат, 1985. г 392 с.

151. Епифанов Г.И., Мома Ю.А. Твердотельная электроника. -М.: Высшая школа, 1986. 304 с.

152. Смит Р. Полупроводники: Пер. с англ. М.: Мир, 1982. -560с.

153. А.В.Тимошенко, А.Г.Ракоч, A.C. Микаелян Защита от коррозии. Неметаллические покрытия и жаростойкие материалы. М.:Каравелла, 1997. 336с.

154. Снежко Л.А., Черненко В.И. // Электронная обработка материалов. 1983. №2. С.25-28

155. Тимошенко A.B., Магурова~КХВ. Защита металлов, Т.31, №5, с.523 (1995).1. ОАО'Тазпром"

156. Управление машиностроения и ремонта1. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

157. Об использовании технологии формирования юносо- и коррозионностойких керамических покрытий из электролитов микроплазменными методами для изготовления оборудования, используемого в газовой промышленности

158. Исходя из указанной технологии, экономически целесообразно использовать получаемые керамические покрытия, прежде всего, при изготовлении различных узлов трения машин и механизмов.