автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.03, диссертация на тему:Теоретическое обоснование и разработка механохимического способа получения загусток на основе крахмала

АННОТАЦИЯ

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Современное состояние и перспективы развития загущающих препаратов в отечественной и зарубежной текстильной промышленности

1.2. Использование интенсивных механических воздействий на жидкофазные системы в различных отраслях промышленности

1.3. Теория и практика модификации природного крахмала для 3 4 использования его в текстильной и других областях промышленности

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1. Характеристика объектов исследования

2.2. Характеристика используемых химических материалов

2.3. Механическая обработка водно-дисперсных систем

2.4. Методика определения степени расщепления

2.5. Методика определения содержания водорастворимой амилозы

2.6. Методика определения электрокинетического потенциала

2.7. Методика определения влагопоглощения

2.8. Измерение реакционной способности крахмала

2.9. Определение содержания карбоксильных групп

2.10. Методика определения вязкости загусток

2.11. Методика определения степени связывания активных красителей крахмальной загусткой

2.12. Методика определения степени фиксации активных красителей

2.13. Методика определения устойчивости окрасок к стиркам

2.14. Методика определения устойчивости окрасок к трению

2.15. Методика определения цветовых характеристик

2.16. Математическая обработка результатов испытаний

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Влияние интенсивных механических воздействий на состояние водно-крахмальных суспензий

3.1.1. Влияние механической активации на экстракцию природных примесей крахмала

3.1.2. Влияние механической активации крахмальных суспензий на реологические характеристики заваренных из них клейстеров

3.1.3. Влияние механической активации на адсорбцию крахмалом различных катионов

3.2. Использование механической активации для ускорения процесса окисления крахмала

3.2.1. Выявление некоторых закономерностей механической активации на примере реакции персульфатного окисления крахмала

3.2.2. Влияние механической активации крахмальной суспензии на окисление крахмала различными окислителями

3.3. Получение загусток на основе модифицированного крахмала

3.3.1. Влияние условий механической активации

3.3.2. Влияние продолжительности разварки

3.3.3. Уточнённая методика расчёта степени фиксации активных красителей

3.3.4. Разработка комплексного химического модификатора для приготовления механохимически модифицированной крахмальной 130 загустки

ВЫВОДЫ

В отечественной текстильной промышленности ведущее место по объёму применения среди загустителей печатных составов продолжает занимать крахмал. Широкое применение крахмалопродуктов обусловлено надежностью их сырьевой базы, относительной дешевизной и практически полной биорас-щепляемостью.

В настоящее время в мире наиболее распространёнными загустителями при печатании тканей активными красителями являются акрилаты различного строения и альгинаты. Однако, в связи с высокой стоимостью альгинатов и биологической жёсткостью загустителей на основе акрилатов в мире и в России для этих целей используют различные марки модифицированных крахмалов. Модификацию крахмалопродуктов осуществляют химическими, физическими способами, а также их комбинацией. Химическая модификация крахмала (этерификация, окисление, преджелатинизация, прививка синтетических полимеров и т.д.) осуществляется централизовано на химических предприятиях. Как правило, это многочасовые процессы, за которыми следует выделение и сушка готового продукта.

Для химической модификации крахмала, осуществлямой в водной среде, весьма интересной представляется возможность проведения процесса непосредственно по месту применения, в частности на текстильных предприятиях, где крахмал используется в виде водных гидрогелей. Экономическая целесообразность такого решения обусловлена исключением энергоемких процессов выделения и сушки модифицированных крахмалов. Такие попытки предпринимались и предпринимаются, однако здесь сталкиваются с проблемой большой продолжительности реакций крахмала с химическими реагентами, что связано с низкой реакционной способностью этого полимера в обычных условиях. Продолжительность химической модификации крахмала в суспензии при использовании низкотемпературного (1=293 К) гетерогенного окисления составляет 3-г5 часов.

Использование комбинации химического и физического, в частности, интенсивного механического, воздействия на крахмал открывает новые возможности для решения задачи совмещения химической модификации крахмала с процессом приготовления гелеобразных материалов на его основе. Использование высокоэнергетических механических воздействий для интенсификации химических и физико-химических процессов при получении модифицированных крахмальных загусток в условиях текстильных предприятий является наиболее предпочтительным из-за компактности активационных установок, а также простоты и безопасности их обслуживания.

С начала 90-х годов в ИХР РАН проводятся теоретические и практические исследования, направленные на разработку новых энерго- и ресурсосберегающих механохимических технологий получения загущающих материалов из крахмала. Сущность механохимической модификации крахмала заключается в наложении высокоэнергетических воздействий на системы крахмал-вода-химический реагент. Достигаемые при этом новые свойства полимера являются суммарным следствием физических воздействий на материал (высокоскоростных сдвиговых деформаций, механических колебаний звукового и ультразвукового диапазона частот, кавитации) и механокатализируемых химических превращений в макромолекулах субстрата под действием химического реагента. Интенсивная механическая обработка водно-крахмальных систем может быть осуществлена в аппаратах роторно-импульсного типа с достаточно высокими градиентами скоростей сдвига, порядка (5-г6)х104с"\

При разработке механохимической технологии необходимо располагать экспериментальными данными по влиянию параметров механической обработки на технологические свойства загустки. Данные по исследованию механизма влияния интенсивных механических воздействий на систему полисахарид-вода и, в частности, на водно-крахмальные суспензии в литературе отсутствуют. Поэтому задача комплексного исследования механоинициируемых химических и физико-химических процессов в суспензиях крахмала является АКТУАЛЬНОЙ.

Цель работы заключалась в исследовании механоинициируемых процессов, ответственных за изменение важнейших свойств водно-крахмальных суспензий, и в определении возможностей и условий использования высокоэнергетических механических воздействий при промышленном получении механохимически модифицированных крахмальных загусток пригодных для печати тканей активными красителями.

Научная новизна

Впервые выявлены и экспериментально обоснованы механоинициируе-мые процессы, происходящие в системах крахмал (тв.) - вода и крахмал (тв.) - химический реагент - вода при их механической обработке.

Наиболее существенные теоретические результаты, полученные в работе:

- доказано протекание в данных системах механоинициируемых химических и физико-химических процессов (экстракция поверхностных липидов, кавитационная эрозия поверхности зёрен, изменение адсорбции и степени гидратации), ответственных за активацию водно-крахмальных суспензий и изменение свойств гидрогелей, получаемых на их основе; Полученные теоретические закономерности внесут вклад в развитие теории механохимии водных суспензий различной природы;

- выявлены кинетические закономерности протекания гетерогенного окисления механоактивированных крахмальных суспензий;

- впервые дано научное обоснование высокой эффективности использования механических воздействий при приготовлении модифицированной крахмальной загустки с пониженной способностью взаимодействовать с активными красителями.

Практическая значимость

Выявлен ряд экспериментальных закономерностей, на основе которых разработана механохимическая технология приготовления модифицированных крахмальных загусток. Разработанная технология успешно испытана на АООТ «Тейковотекстиль». Расширенные производственные испытания показали, что механохимически модифицированная крахмальная загустка пригод9 на для замены загустки на основе альгината натрия при печати тканей актив ными красителями. Испытания также показали, что рекомендованные рецеп туры позволили снизить удельные расходы крахмала на 15ч-20 % по сравнению с традиционной крахмальной загусткой и повысить технологические по казатели качества загустки. Данные, полученные в работе, могут быть применены в различных отраслях промышленности (строительная, пищевая, целлюлозно-бумажная, текстильная), использующих крахмальные суспензии, а также водные суспензии других веществ.

ВЫВОДЫ:

1. Исследовано влияние механической активации в аппарате роторно-импульсного типа на состояние системы крахмал - химический реагент -вода. Установлено, что важнейшими механоинициируемыми процессами, ответственными за активацию всей системы в целом, являются меха-ноинициируемая экстракция из крахмала природных примесей, кавита-ционная эрозия поверхности крахмальных зёрен, изменение адсорбции и степени гидратации реагентов. Установлены оптимальные значения градиента скорости сдвига и продолжительности механической обработки для обеспечения необходимого уровня активации крахмальной суспензии.

2. Методом химической дозиметрии доказан факт возникновения ультразвуковой кавитации при обработке жидких сред в аппарате роторно-импульсного типа в рабочем диапазоне скоростей (1^6)х104 с"1. Установлено, что с увеличением концентрации крахмальной суспензии уровень кавитации уменьшается.

3. Изучено влияние механического воздействия на адсорбцию крахмалом различных катионов. Установлено, что механическая активация крахмальной суспензии селективно влияет на её способность адсорбировать катионы различной природы.

4. Исследовано влияние условий механической обработки крахмальной суспензии на скорость реакции гетерогенного окисления крахмала различными окислителями. Установлено, что предварительная механическая активация крахмальной суспензии без добавок вызывает увеличение скорости гетерогенного окисления крахмала в среднем в 2-^13, а при совместной механической активации с окислителем - в 804-160 раз. Установлено, что коэффициент ускорения реакции при предварительной активации концентрированных крахмальных суспензий возрастает при использовании для их разбавления предварительно активированной воды, а также при снижении рН дисперсионной среды.

5. Изучено влияние присутствия различных химических реагентов в крахмальной суспензии на эффективность её механической активации. Установлено, что присутствие радикалообразующих реагентов в суспензии в момент её механической активации вызывает затруднение расщепления крахмальных зёрен при последующей разварке, а присутствие незначительных количеств кислоты, наоборот, облегчает последующее расщепление крахмала.

6. Установлено, что путём гетерогенного окисления крахмала, предварительно механически активированного в аппаратах роторно-импульсного типа, и последующей его разварки можно получить загустки с пониженной способностью взаимодействовать с активными красителями. Доказано, что причиной снижения способности модифицированной загустки связывать активный краситель является возникновение отрицательного электрокинетического потенциала на поверхности коллоидных частиц загустки.

7. Установлены оптимальные условия осуществления стадий механической активации, гетерогенного окисления и варки, обеспечивающие необходимый комплекс технологических свойств модифицированной крахмальной загустки.

8. На основании экспериментально выявленных закономерностей влияния параметров механической обработки крахмальной суспензии и процедуры приготовления модифицированной загустки на её технологические показатели разработан комплексный химический модификатор окислительного действия, эффективность которого подтверждена расширенными производственными испытаниями.

1.Кричевский Г. Е. Основные тенденции в развитии химической технологии отделки текстильных материалов. Революция или эволюция.// Текст, химия. 1997. спец. выпуск №1(10). С.14-34.

2. Кричевский Г. Е. Активные красители революция и эволюция в текстильной химии.// Текст, химия. 1997. спец. выпуск №3(12). С.31-36.

3. Кричевский Г. Е. Активные красители. М.: Лёгкая индустрия. 1968. С.318-325.

4. Калантаров И. Я. Свойства и методы применения активных красителей. До-ниш. Душанбе. 1970.

5. Кричевский Г. Е. Физико-химические основы применения активных красителей. М.: Лёгкая индустрия. 1977. С. 191.

6. Кричевский Г. Е., Олтаржевская Н. Д. Физико-химические основы применения активных красителей в крашении и печатании текстильных материалов.// ЖВХО им. Д.И. Менделеева. 1976. XXI. С.43-52

7. Степанов А. С. Загустители и печатные краски. М.: Лёгкая индустрия. 1969. С.170-180.

8. Брейтман В. М., Сенахов А. В. Исследование влияния взаимодействия между красителем и загустителем в печатных красках на количество красителя, фиксируемого тканью при печати.// Изв. Вузов ТТП. 1970. №2. С. 100-104.

9. Брейтман В. М., Сенахов А. В. Исследование влияния взаимодействия красителя с загустителями в печатных красках.// Изв. Вузов ТТП. 1969. №5. С.79-83.

10. Сенахов А. В., Коваль В. В., Садов Ф. И. Загустки их теория и применение. М.: Лёгкая индустрия. 1972. С.5-197.

11. Schildo W. Textil-Praxis. 1970. 25. S.159-164.

12. Полиакрилатные загустители. Пат. 4338239. США. заявл. 30.03.81. опубл. 06.07.82.

13. Алексеева О. В., Рожкова О. В., Мазурина Н. А. Печатание текстильных материалов акриловыми загустителями.// Текст, пром. 1993. №2. С.30.

14. Кричевский Г. Е. Основные тенденции в теории и практике отделочного производства.// Текст, химия, 1995. спец. выпуск № 1 (6). С.31 -41.

15. Печатная краска с активными красителями. Заявка №2924525. ФРГ. заявл. 18.06.79. опубл.15.01.81.

16. Mehta Н. U., Datel R. S. Оценка возможности замены альгината натрия на другие загустители при печатании активными красителями. Colourage. 1978. 25. №24. С.35-42.

17. Меньшикова И. И., Казарян М. 3., Стешенко Г. А., Чагина Р. И. Загуститель для активных красителей.// Текст, пром. 1984. №1. С.61-65.

18. Морозова JI. Н., Кушко А. А., Бровко Р. В. Применение загустки на основе модифицированного крахмала в текстильной печати. Межвуз. сб. научн. трудов: Прогресс техники и технологии отделочного производства. Иваново. 1992. С.85-89.

19. Димов К., Дечева Р., Хардалов И. Загустка, полученная окислением крахмала.// Текстилна промишленност. Болгария. 1976. №4. С.22-26.

20. Глубиш П. А. Загустители печатных красок. М. ЭТИЛ. 1974. Сер. А. №93.

21. Синадзуки Т. Крахмал в качестве аппретирующего препарата и загустителя в процессе набивки.// Сэньикай. 1973. 32. №164. С.81-84.

22. Ramaszeder К. Исследование реологических свойств крахмальных загус-ток.//Magy.textiltechn. 1971. 23. №6. С.276-283.

23. Бочаров С. С., Рахимова 3. О., Минаев В. Е. Загустители текстильной печати на основе бентонитов. Сб. Тез. докл. II конгресса химиков-текстильщиков и колористов. Иваново. 17-19 сентября 1996. С.65.

24. Schuindt W., Faulhaber G. Развитие пигментной печати за последние 50 лет.// Rev. Progs. Color and Relat. Top. 1984. 14. S.166-175.

25. Мельников Б. H., Захарова Т. Д., Кириллова М. Н. Физико-химические основы процессов отделочного производства. М.: Лёгкая и пищевая пром-сть. 1982. С.220.

26. Шилова Т. И. Печатание пигментами на основе поливинилацетатной эмульсии.// Изв. Вузов ТТП. 1960. №1. С.133-136.

27. Епишкина В. А., Грачёва Е. С. и др. Водные пигментные композиции для колорирования изделий с ПВХ-плёночными покрытиями. Сб. Тез. докл. II конгресса химиков-текстильщиков и колористов. Иваново. 17-19 сентября 1996. С.63.

28. Небаров В. Н., Власова Е. Ф., Козлова JI. П., Кулагина Н. И. Применение эмульсионной загустки вода-масло в печати нерастворимыми красителями и чёрным анилином.// Текст, пром. 1964. №2. С.62-64.

29. Коньков П. И., Садов Ф. И. и др. Технические свойства загусток и печатных красок.// Изв. Вузов. ТТП. 1964. №4. С. 111 -113.

30. Машутов И. X., Богословский В. И., Богословская 3. Г., Коваль Р. А. Набивка тканей из натурального шёлка проционовыми красителями на эмульсионной загустке.// Текст, пром. 1966. №6. С.46-47.

31. Коньков П. И., Иванова Т. А. Применение эмульсионных загусток с минеральными маслами для печати на тканях.// Текст, пром. 1962. №6. С.63.

32. Силенко Г. 3., Курьян JI. А. Разработка новых составов для печати пигментами.// Тез. докл. научн.-практ. конф: Создание конкурентоспособной текст, и трикотажн. продукции. Киев. 4-6 июля 1989. С.29-30.

33. Костина М. В., Мищенко А. В. и др. Применение полиуретановых латексов в качестве связующих при печатании пигментами.// Херсон, индустр. инс-т. М. 1990. С.26-30.

34. Волхонская Н. С., Веденеева С. Н. и др. Применение отечественного синтетического загустителя в печатании текстильных материалов.// Межвуз. сб. научн. трудов: Прогресс техники и технологии отделочного производства. Иваново. 1992. с132-137.

35. Одинцова О. И., Смирнова О. К., Козлова О. В., Мельников Б. Н. Разработка технологии пигментной печати целлюлозосодержащих текстильных материалов.// Сб.тез. докл. II конгресса химиков текстильщиков и колористов. Иваново. 17-19 сентября 1996. С.61.

36. Карелина С. Л. Печатание трикотажных полотен пигментными красителями на машинах с круглыми сетчатыми шаблонами.// Текст, пром. 1990. №5. С.61.

37. Фомина Г. М., Комовкина Н. С., Жесткова Н. В. Печатание тканей пигментами с применением новых связующих.// Сб. тез. докл.: Совершенствование технологии отделочного производства х/б тканей. Москва. 1983. С.113.

38. Состав для печатания текстильных материалов из ацетатных нитей. А. с. №1578241. заявл. 23.05.88. опубл. 15.07.90.

39. Тетерян Р. А., Иванов В. И., Храпов В. С., Репина Е. В., Сенахов А. В. Синтетический загуститель печатных красок.// Лакокрасочн. матер, и их применение. 1983. №2. С. 10-13.

40. Алексеева О. В., Рожкова О. В., Прусов А. Н. Новые загустители для печатания х/б тканей пигментными красителями.// Текст, пром. 1995. №4. С.29.

41. Алексеева О. В., Рожкова О. В., Прусов А. Н. Новые многокомпонентные жидкофазные системы эффективные загустители печатных красок.// Сб.тез. докл. II конгресса химиков - текстильщиков и колористов. Иваново. 17-19 сентября 1996. С.59.

42. Композиция для печати пигментами текстильных материалов. Пат. №822297. СРО. заявл. 26.12.80. опубл. 30.07.83.

43. Меныпикова И.И., Коротченко Н.А. Способы модифицирования крахмала с целью использования в печати активными красителями.// Изв. Вузов ТТП. 1986. №5. С.61-64.

44. Репина Б. В., Сенахова Р. В. и др. Применение фосфатного крахмала в качестве загусток.// Текст, пром. 1989. №4. С.56-58.

45. Загустки, применяемые при печатании тканей. Патент №25783. Япония, за-явл.05.08.61. опубл. 03.12.63. Цитир. РЖХим 4С975П-66.

46. Кардашев Г. А. Физические методы интенсификации процессов химической технологии. М.: Химия. 1990.

47. Николаенко Н. С., Балабудкин М.А. и др. Совершенствование конструкции РПА (обмен опытом).// Хим.-фармц. журн. 1979. 13. 38. С.110-111.

48. Балабудкин М.А. Роторно-пульсационный аппарат.- М.: Медицина. 1983. С.73-126.

49. Ванаселья Л. С. Успехи и задачи развития дезинтеграторной технологии. УДА технология. Тез. докл. 2Ш семинара Таллин. 6-8сентября 1983. С.3-5.

50. Расщепление крахмала ультразвуком. Патент №35-30770. ФРГ. 1986.

51. Изменение свойств крахмального клейстера. Заявка 58-76475. Япония. 1983.

52. Мараускайте Д. Б., Липницкий И. А., Лаур Т. Р. Новый подход к процессу шлихтования нитей.// Тез. докл. 5т Всерос. семинара: Дезинтеграторные технологии. Таллин. 1987. С. 145-147.

53. Насыпная Л. И., Носкова А. С. Установка для приготовления шлихты термомеханическим способом.// Текст, пром. 1983. №2. С. 55-57.

54. Юсова А. А. Теоретическое обоснование и оптимизация механохимическо-го способа приготовления крахмальной шлихты: дисс. канд. техн. наук0519.03.-Иваново. 1998. С.56-71.

55. Липатова И. М., Падохин В. А. и др. Механохимический способ приготовления шлихты из крахмалопродуктов.//Текст, пром. 1998. №5. С.32-33.

56. Липатова И. М., Юсова А. А,, Липатов Н. Г., Морыганов А. П. Влияние интенсивных механических воздействий на совместимость крахмала с виниловыми полимерами.// Изв. Вузов ХХТ. 1998. 41. №4. С.40-44.

57. Ванаселья Л. С. Итоги 15-летней деятельности НПО Дезинтегратор. Дезин-теграторные техн.: Тез. докл. 6й Всес. семинар. Таллин. 5-7сентября 1989. С.3-5.

58. Ванаселья Л. С. О дезинтеграторной технике и технологиях, созданных в НПО Дезинтегратор за 1986-89 г. 1 Iй Всес. семинар по механохимии и меха-ноэмиссии твёрдых тел. 11-14 сентября 1990. Тез. докл. 1990, Чернигов. С.131-132.

59. Коллоидная мельница. A.c. №651841. заявл. 29.11.76. опубл. 1903.79.

60. Дезинтегратор. A.c. № 1572694 AI. заявл. 20.07.90. опубл. 23.06.90.

61. Козлова О. В., Смирнова О. К., Ярынина Т. В., Мельников Б. Н. Метод модификации свойств загусток, применяемых в текстильной промышленности.// Изв. Вузов ТТЛ. 1996. №2. С.60-63.

62. Козлова О. В., Одинцова О. И. и др. Комплексная загустка для печати по целлюлозосодержащим текстильным материалам.// Изв. Вузов ТТП. 1998. №2. С.50-52.

63. Ярынина Т. В., Батунова Н. А., Кокина Н. Р., Гандурин JI. И. Интенсифицированный способ печатания хлопколавсановых тканей.// Сб.: Прогресс техн. и технол. отделочн. пр-ва. Иваново. 1992. С.69-74.

64. Способ печатания целлюлозо- или ацетилцеллюлозосодержащего текстильного материала. А. с. №1796726. СССР, заявл. 28.12.89. опубл. 23.02.93.

65. Способ приготовления печатной краски. A.c. №1465467. СССР. МКИ4 Д 06 Р 1/22. СКТБ Дезинтегратор. №4085765/28-05. заявл. 11.05.86. опубл. 15.03.89.

66. Производственная проверка технологии печати тканей с использованием промышленного образца. Отчёт по НИР. ВЗИТЛ. М.: УДА. 1985.

67. Батунова Н. А., Ярынина Т. В., Кокина Л. Р. Разработка эффективной технологии печатания тканей из химических и смешанных волокон с использованием механической активации печатных составов. Отчёт по НИР. ИХТИ. Иваново. 1989. С.22.

68. Зимин А. И. Импульсная кавитация в роторном аппарате с модуляцией потока: закономерности возникновения и развития, применение в технологических процессах.//Сб. трудов. М.:-Моск. ин-т хим. машинстр. 1984. С.2-30.

69. Зимин А. И., Звездин А. К., Балабышко А. М. Кавитационный и докавита-ционный режимы диспергирования водной суспензии пшеничной муки в роторном аппарате.// Крахмально-паточная пром-ть. 1998. С.67-69

70. Балабышко А. М., Звездин А. К. и др. Диспергирование суспензии пшеничной муки в воде с помощью гидродинамической сирены. Научн.-техн. рефе-ративн, сб.: Крахмало-паточная пром -М.: ЦНИИТЭИпищепром. 1983.

71. Балабудкин М. А., Барам А. А. Исследование процесса мокрого измельчения хрупких тел в многоцилиндровых роторно-пульсационных аппаратах.// Изв Вузов ХХТ. 1972. 15. №6. С.932-935.

72. Балабудкин М. А., Барам А. А. Исследование процесса мокрого измельчения хрупких тел в роторно-пульсационном аппарате.// Изв. Вузов ХХТ. 1970. 13. №11. С.1680-1683.

73. Семёнов М. В., Смирнова О. К. и др. Новый способ интенсификации крашения тканей кубовыми красителями.// Изв. Вузов ТТП. 1991. №1. С.71-74.

74. Семёнов М. В., Морыганов А. П., Смирнов О. К., Падохин В. А. Механо-химическая активация красильных систем на основе дисперсных красителей. Iя Всес конф.: Жидкофазные материалы. Иваново. 15-20 сентября 1990. С.221.

75. Мураускайте Д. Б., Липницкий И. А. и др. Некоторые вопросы дезинтегра-торной технологии крашения пряжи в паковках. Тез. докл. 5й Всес. семинар: Дезинтеграторные технологии. Таллин. 8-10 сентября 1987. С.147-149.

76. Фёдоров Н. С., Мараускайте Д. Б., Громов В. Ф. Улучшение качества тканей окрашенных пигментами при использовании дезинтеграторной технологии. Тез. докл. 6~ Всес. семинар: Дезинтеграторные технологии. Таллин. 8-10 сентября 1989. С.146-149.

77. Вайман Э. Я., Грекова Т. Б. и др. Совершенствование аппаратурно-технологического процесса получения волокна нитрон, окрашиваемого в массе.// 4- Межд. симп. по химическим волокнам. Калинин. 1986. С.98-101.

78. Мураускайте Д. Б., Лаур Т. Р. и др. Применение дезинтеграторной технологии для получения волокна нитрон, окрашенного в массе.// Тез докл. 5й Всес. семинар. Таллин. 8-10 сентября 1987. С. 149-151.

79. Лыгорева В. А., Гоберт В. Ф. и др. О технических испытаниях опытного образца РПА для приготовления мягких лекарственных форм.// Хим.-фарм. журн., 1976. 10. №4. С.126-129.

80. Экстрактор. А. с. №530687. СССР, заявл. 16.12.74. опубл. 17.02.77.

81. Андреев Б. В., Аврутин В. Р., Балабудкин М. А. Высокоэффективное оборудование для получения и обработки лекарственных дисперсных систем.// Сб.: Процессы в зернистых средах. Иваново. 1989. С.30-33.

82. Маркова Л. М., Балабудкин М. А., Плюшкин С. А. О диспергируемости суспензионных лекарственных форм в РПА.// Хим.-фарм. журн. 1982. 16. №5. С.611-613.

83. Аврутин В. Р., Алфёрова Л. И. и др. Повышение однородности и дисперсности питательных сред для микробиологического синтеза.// Хим.-фарм. журн. 1986. 20. №11. С.1365-1368.

84. Чижиков Д. В., Андреев Б. В., Малиман Г. Л., Балабудкин М. А. Разработка технологии мази серебряной соли сульфазина.// Тез. докл. Всес. конф. Ленинград. 29 июня-1 июля 1989. С. 114-115.

85. Болдырев В.В. Изв. АН СССР сер. хим. 1990. №10. С.2228-2248. обзор библ. 122.

86. Уотсон У. Химические реакции полимеров, гл. Механохимические реакции. М.: Мир. 1967. С.476.

87. Бресткин Ю. В., Дьяконова H. Е. и др. Поведение макромолекул полужест-коцепных полимеров в продольном гидродинамическом поле.// Высокомол. соед. А. 1992. 34. №5. С.15-23.

88. Абагян Г. В., Бутягин П. Ю. Исследование механической деструкции полисахаридов методом ЭПР.// ВМС. 1965. №8. С. 1410-1412.

89. Chen Kejiang, Shen Ye, Li Huilin, Xu Xi. Исследование ультразвуковой деструкции и блокосополимеризации оксиэтилцеллюлозы и ПЭО.// Гаофэньцзы тюнсюнь. Polym. Commun. 1985. №6. С.401-407 Цитир. РЖХим 12С424-86.

90. Бондарь В. А., Прокофьева М. В. и др. Механоактивация целлюлозы для синтеза простых эфиров целлюлозы.// Тез. докл. 1 Iй Всес. симпозиум: Меха-нохимия и механоэмиссия твёрдого тела. Чернигов. 11-14 сентября 1990.1. С. 176-177.

91. Липатова И. М., Нуждина И. В. и др. Новые загущающие и шлихтующие препараты на основе механохимически модифицированного крахмала. Вестник МГТА. 1994. С.107-111.

92. Липатова И. М., Юсова А. А., Ермолаева Н. А., Морыганов А. П. Влияние интенсивных механических воздействий на скорость реакции окисления полисахаридов перманганатом калия.// Текст, химия. 1995. №2(7). С.85-89.

93. Липатова И. М., Одинцова О. И. и др. Новые загущающие препараты на основе механохимически модифицированной №КМЦ.// Текст, хим. 1997. №2(11). С.26-29.

94. Nebesny Е., Shalski J., Scrozinsski A. Molekulare struktur und physikalischchemische eigenschaften von löslishen starken und dextrinen.// Starke. 1989. 41. №8. p.289-293.

95. Непрерывный способ струйной варки и сушки распылением и крахмал с высоким содержанием амилозы, полученный этим способом. Патент 5131953. США. 1992.

96. Лукьнов А. Б., Зубрев Н. М. Совершенствование технологии окисленного желирующего крахмала.// Сах. пром. 1980. №3. С.44-45.

97. Производство и применение модифицированного желирующего окисленного крахмала при выработке мороженного// Маркер В. Э., Штыркова Е. А., Оленёв Н. И.- М.:ЦИНТИ пищепром. 1970.

98. Способ получения окисленного крахмала и декстринизация. А. с. №159558. ЧССР, заявл. 18.12.72. опубл. 15.08.75.

99. Пб.Деулин В. И., Вилутис И. Г., Захаренко А. И. Вискозиметрическое изучение процесса окисления крахмала перекисью водорода.// Сах. пром. 1981. №4. С.84-87.

100. Казарян Н. 3. и др. Применение природных сополимеров в качестве загустителей в печати активными красителями.// Химия и техн. крашения, синтеза красителей и полим. матер. Иваново. 1981. С.84-87.

101. Способ повышения текучести клейстера крахмала с помощью перекиси водорода. Патент №3975206. США. заявл. 18.11.74. опубл. 17.08.76.

102. Hasmon R. Е. Окисление крахмала в присутствие персульфата.// Starke. 1971.№6. Р.197-199.

103. Schmorak J., Mejzler D., Lewin M. Химические и физико-химические свойства крахмала пшеницы, окисленного в мягких условиях щелочным раствором гипохлорита натрия.// J. Polymer Sei. 1963. Al. №8. Р.2601-2620.

104. Potze I., Hiemstra Р. Влияние условий реакции на окисление картофельного крахмала, гипохлоритами.// Starke. 1963. 15. №6. Р.217-225.

105. Hall D. М., Van Patten E. Влияние окисления хлором на свойства кукурузного крахмала.// Eng Chem. Drog. Res and Develop. 1971. 10. №2. S. 171-175.

106. Patel K. F., Mehta H. H., Srivastava H. С. Кинетика и механизм окисления крахмала гипохлоритом натрия.//J. Appl. Polym. Sei. 1974. 18. №2. С.389-399.

107. Hebeish A., Abd El-Thalouth I., Refai R., Ragheb А. Характеристика крахмала, окисленного гипохлоритом.// Starke. 1989. 41. №8. Р.293-298.

108. Abd El-Thalouth I., Refai R., Ragheb A., Hebeish А. Свойства окисленного и цианэтилированного крахмала.// Starke. 1990. 42. №1. P. 18-23.

109. Frost F. H. Starch and Products in Paper Coating. Tappi Monograph. №17. New York. Tech. Pulp. Ind. 1957. P. 1.

110. Lapasin R. Карбоксиметилированный крахмал: реалогическое изучение.// J. Appl. Polym. Sei. 1992. 46. C.1713-1722.

111. Монофункционально замещённый гидрофобный крахмал и получение из него плёнкообразующих дисперсий. Патент №3462283. США. опубл. 19.08.69.

112. Получение модифицированного крахмала. Патент №2627516. США. опубл. 03.02.53.

113. Производство модифицированных крахмалов. Патент №2754232. США. опубл. 10.03.56.

114. Пудинговая смесь. Патент №2865762, США, опубл. 23.04.58.

115. Крахмалы, модифицированные фосфатами, и способы их приготовления. Патент №2884412. США. опубл. 14.06.58.

116. Хирургическая пудра и способ её получения. Патент №2938901. США. опубл. 31.05.60.13 4.Крахмал, модифицированный фосфатами щелочных металлов и мочевиной. Патент №2824870. США. опубл. 25.02.58.

117. Modification of starch with phosphates and amides. Patent №3069411. USA. опубл. 18.12.62.

118. Способ получения деструктированных производных крахмала. Патент №2833759. США. опубл. 06.05.58.

119. Процесс приготовления сложных неорганических эфиров крахмала. Патент №2961440. США. опубл. 22.11.60.

120. Крахмал, набухший в холодной воде.// Food. Process. 1972. 33. №5. С.34.

121. Растворимый крахмал. Патент №3563798. США. опубл. 05.11.71. НО.Непрерывный способ структурной варки и сушки распылением с высокимсодержанием амилозы, полученный этим способом. Патент №5131953. США. 14.08.85.

122. Nebesny Е., Shalski Н. Молекулярная структура и физико-химические свойства растворимых крахмалов и декстринов.// Starke. 1989. №8. С.289-293.

123. Шлихта. Заявка 55-132771. Япония. 1979. 143 .Шлихта. Заявка 55-107576. Япония. 1980.

124. Шлихта. Заявка 57-191373. Япония. 1982.

125. Шлихта из привитых сополимеров крахмала. Заявка 55-112203. Япония. 1979.

126. Hebeish A., El-Rafie М.Н., Higazy A., Ramadan М.А. Poly(acrylic acid)-starch composites. A key for improving sizeability and desizeability of starch from cotton textiles.// Starke. 1992. 44. №3. P. 101 -107.

127. Привитая сополимеризация акриламида к крахмалу, инициированная ре-докс-системой Се4+-Се3+. Часть I. Синтез привитых сополимеров к крахмала.// Polim.-tworz. wielkoczasteczk. 1993. 38. №1. С.8-13.

128. Bayazeed A., Farag S., Hebeish А. Привитая полимеризация акриламида на крахмале с применением системы Fe -крахмал и тиокарбонат-персульфат.// Starke. 1986.38. №8. С.268-272.

129. Фудзаёси М. Привитая сополимеризация крахмала.// Когё дзайрё. Eng. Mater. 1981. 29. №8. С.40-43.

130. Изменение свойств крахмального клейстера. Заявка 58-76475. Япония. 1983.

131. Pruzinek J.,Hola О. Starch degradation by irradiation.// J. Radioanal. and Nucl. Chem. 1987. 118. №6. P.427-431.

132. Bachman S., Witkowski S., Pietka H. Effect of 60Co radiation on some chemical changes in potato starch pastes and gels.// J. Radioanal. and Nucl. Chem. 1987. 118. №3. P.185-191.

133. Ghall Y, Ibrahim N., Gabz S. Модификация кукурузного крахмала и муки кислотой и гамма-облучением. 4.1. Химические исследования модифицированных крахмалов.// Starke. 1979. 31. №10. С.325-328.

134. Bachman S., Witkowski S., Pietka M. Влияние у-облучения Со60 на некоторые химические свойства клейстеров и студней картофельного крахмала.// J. Radional and Nucl. Chem. 1987. 118. №3. C.185-191.

135. Gallant D., Degrois M., Sterling C., Guilbot А. Действие ультразвука на структуру зёрен картофельного крахмала. Действие ультразвука на структуру зёрен картофельного крахмала.// Starke. 1972. 24. №4. С. 116-123.

136. Жушман А. И., Коптёлова В. Г. Экструзионная обработка крахмалсодер-жащего сырья.// М: НИИТЭИпищепром. 1980. вып. 3.

137. Глинка JI. А., Кузнецова В. И., Ранова Г. В.// Полимеры-90: Об. тр. юбил. конф. отд. Полимеров и композиц. матер. ИХФ АН СССР Т.2/ АН СССР-Черноголовка. 1991. С. 117-120.

138. Hasmon R. Е., Gupta S. К., Johnson J. Окисление крахмала перекисью водорода при ультрафиолетовом облучении. Часть I.// Starke. 1971. 23. №10. С.347-349.

139. Hasmon R. Е., Gupta S. К., Johnson J. Окисление крахмала перекисью водорода в ультрафиолетовом свете. Часть II.// Starke. 1972. 24. №1. С.8-11.

140. Toskihiro Н., Norio А. Привитая сополимеризация 2-гидроксилэтил-метакрилата в плазме на хлопке, шёлке и полиэфирном волокне.// J. Масго-mol. Sci. А. 1991. 28. №5-6. Р.461-473.

141. Липатова И.М., Седова И.Л., Ермолаева Н.А., Падохин В.А., Морыганов А.П. Влияние механической обработки на технологические свойства шлихты.//Текст, химия. 1993. №1(3). С.26-31.

142. Отчет по НИР ИХНР РАН за 1993 г.

143. Shanthy A.P. The simplified method of determination of the contents in rice amylose.//Starke. 1980. № 12. P. 409-411.

144. Григоров O.H., Карпова И.Ф. и др. Руководство к практическим работам по коллоидной химии. М.: Химия. 1964. С. 194-202.

145. Садов Ф.Н., Соколова Н.М. и др. Лабораторный практикум по курсу: Хим. технология волокнистых материалов. 1955. С.129.

146. Маргулис M.А. Основы звукохимии (химические реакции в акустических полях): Учебн. пособие для хим. и хим.-техн. спец. вузов. -М.: Высш. шк. С.8. 14. 79. 272.

147. Morrison W. R., Coventry A. M. Экстракция липидов из зерновых крахмалов.// Starke. 1985. 37. №3. С.83-87

148. Eliasson Ann Charlotte Изучение взаимодействия между крахмалом и ли-пидами методом дифференциальной сканирующей калориметрии.// Thermo-chim.ac-ta. 1994. 246. №2. С.343-356.

149. Morrison W. R. Липиды крахмала.// Starke. 1981. 33. №12. С.408-410.

150. Нестехиометрические соединения. Под ред. Л. Манделькорна. М.: Химия. 1971. С.526-546.

151. Аксельруд Г. А., Лысянский В. М. Экстрагирование. Система твёрдое тело жидкость.- М. : Химия. 1974. С. 153.

152. RuckH. Papir 1979. b. 33. №1. S. 14-18.

153. Лазарев Л. И., Харламов Ч. П., Яковлев П. Я., Яковлева Е. Ф. Справочник химика аналитика. М.: Металлургия. 1976. С.66-101.

154. Классен В.И. Омагничивание водных систем. М.: Химия. 1978.

155. Берлин А. А., Кисленко В. Н. Окисление органических соединений персульфатом. Львов: Свит. 1991. С. 142.

156. Hasmon R. Е. Oxidation of starch catalyzed by persulfate.// Stärke. 1971. №6. P. 197-199.

157. Кузнецова 3. И., Каверзнева E. Д., Иванов В. И. Влияние кетонной группы на устойчивость глюкозидной связи.// Изв. АН СССР. 1957. №4. С.655-656.

158. Кричевский Г. Е. Химическая технология текстильных материалов. Том 1.-М. 2000. С.195.

159. Anderson С. G., Romo С. R. Влияние pH экстрагирующего раствора на содержание белка в крахмале некоторых бобовых.// J. Food. Technol. 1976. 11. №6. Р.647-654.

160. Лурье Ю. Ю. Унифицированные методы анализа вод. М.: Химия. 1971. С.80.