автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.08, диссертация на тему:Теоретические основы технологии применения химических препаратов в процессах химической чистки, стирки, клининга и заключительных отделок текстильных изделий

На правах рукописи

АГЕЕВ АНДРЕЙ АНДРЕЕВИЧ

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ТЕХНОЛОГИИ ПРИМЕНЕНИЯ ХИМИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ В ПРОЦЕССАХ ХИМИЧЕСКОЙ ЧИСТКИ, СТИРКИ, КЛИНИНГА И ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫХ ОТДЕЛОК ТЕКСТИЛЬНЫХ ИЗДЕЛИЙ.

Специальность: 05.17.08. - «Процессы и аппараты химических технологий»

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

Москва - 2004

Работа выполнена в лаборатории препаратов для химической чистки и стирки Центрального научно-исследовательского института бытового обслуживания населения РФ, Российском химико-технологическом университете им. Д.И.Менделеева.

Научный консультант: доктор химических наук, профессор

Волков Виктор Анатольевич

Официальные оппоненты: член-корреспондент РАН, доктор химических

наук, профессор

Чекмарев Александр Михайлович;

доктор технических наук, профессор Лукашев Евгений Алексеевич;

заслуженный деятель науки и техники, доктор технических наук, профессор Реутский Валентин Андреевич

Ведущая организация: Институт химии растворов РАН

Защита состоится 5 ноября 2004 г. в 10-00 на заседании Диссертационного совета Д 212.150.05. при Московском государственном университете сервиса по адресу: 141220, Московская обл., Пушкинский район, пос. Черкизово, ул. Главная, д. 99

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке

Московского государственного университета сервиса

Автореферат разослан 4 ноября 2004 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат технических наук, доцент

Пашковский И. Э.

2005-4

12707 о й

В работе поставлена задача: на основе изучения поверхностных и объемных свойств водных и неводных растворов поверхностно-активных веществ (ПАВ) выявить взаимосвязь строения, коллоидно-химических и технологических свойств ПАВ в реальных моющих и модифицирующих системах. Определение закономерностей этих процессов послужило основой для разработки и организации промышленного производства комплексов химических препаратов, используемых на предприятиях химчистки, стирки и юганинга.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. При эксплуатации изделий из текстильных материалов происходит загрязнение поверхности волокон, а во время удаления этих загрязнений химической чисткой или стиркой утрачиваются те полезные свойства тканей, которые придаются им в процессе производства. Как процессы удаления загрязнений с поверхности волокон текстильных материалов, так и модифицирование их с целью придания или восстановления заданных полезных свойств связаны с адсорбцией ПАВ на волокнах, частицах загрязнений и с мицеллообразованием ПАВ в растворах.

Если адсорбция ПАВ из водной среды на поверхности углеродных, оксидных и гидроксидных сорбентов изучена достаточно полно (H.A. Клименко, Дж Парфит и др.) в связи с использованием адсорбционных методов очистки сточных вод, то адсорбция на волокнах текстильных материалов как из водной, так и из неводной среды изучена совершенно недостаточно.

Моющее действие ПАВ в водной среде при отмывании твердых загрязнений от различных поверхностей так же исследовалось достаточно широко (П.А. Ребиндер, Г. Ланге, П.А. Демченко, Г. Шотг, А.Ф.Корецкий и др.), в то время как удаление твердых загрязнений с тканей в неводной среде оставалось практически малоизученным.

Устойчивость дисперсий отмытых загрязнений в неводной среде определяется, как правило, формированием и прочностью адсорбционно-сольватных оболочек, поэтому для стабилизации таких дисперсий необходимо создать предпосылки для адсорбции ПАВ, обладающих высокой способностью к сольватации. Процесс сольватации ПАВ в неводной среде оставался также малоизученным.

В этой связи проведение комплексного исследования мицеллообразова-ния, адсорбции ПАВ на волокнах и твердых дисперсных материалах, на межфазных поверхностях "вода-масло", сольватации молекул и мицелл в водной и неводной средах необходимо и актуально для выявления закономерностей процессов удаления загрязнений и изменения свойств поверхности волокон в заданном направлении; создания научных основ разработки и применения химических препаратов для интенсификации очистки и модификации тканей.

Целью диссертационной работы стало экспериментальное изучение состояния ПАВ в растворах: в воде, перхлорэтилене, четыреххлористом углероде и н-октане; изучение адсорбции ПАВ из водной и неводной среды на поверхности текстильных волокон и твердых дисперсных материагё^ ¿ыявление ме-

• БИБЛИОТЕКА I

1 ¿"wffiwffifj

ханизмов формирования и структурных характеристик адсорбционных слоев; изучение стабилизации дисперсий в водной и неводной среде; изучение моющего и модифицирующего действия ПАВ; установление закономерностей этих процессов и создание научных основ разработки составов и технологии применения комплекса химических препаратов для очистки текстильных материалов и модификации их свойств.

Направленность исследований определялась желанием, с одной стороны, подчеркнуть доминирующую роль ПАВ в моющем процессе и процессах заключительных отделок, с другой стороны, создать методические основы разработки композиций химических препаратов максимально обобщив информацию по связи строения молекул ПАВ и их коллоидно-химических и технологических свойств.

В качестве объектов исследования использовались ПАВ всех классов: анионактивные, катионактивные, неионогенные, амфотерные, высокомолекулярные. Все вещества тщательно очищались от примесей, в ряде случаев на основе разработанных оригинальных методик. Как правило, изучались свойства гомологических рядов, что позволило выявлять количественные связи между строением ПАВ и термодинамическими характеристиками процессов. В работе использовались комплексные экспериментальные методы (оптический, диффузионный, радиометрический, ИК-спектроскопический и другие), позволяющие независимым путем определять различные характеристики процессов. Совокупность выбранных объектов, методов исследования и современная теоретическая база обсуждения предполагают достоверность и обоснованность полученных результатов.

На защиту выносятся результаты следующих исследований:

- мицеллообразования поверхностно-активных веществ различных классов в среде перхлорэтилена, четыреххлористого углерода и н-октана; зависимости критической концентрации мицеллообразования (ККМ) и чисел агрегации мицелл от температуры и строения молекул ПАВ; изменения термодинамических потенциалов в процессах мицеллообразования и инкрементов функциональных групп молекул ПАВ.

- сольватации молекул ПАВ в неводной среде; закономерностей этого процесса в зависимости от строения молекул ПАВ; элементов термодинамики мицелляр-ных растворов с учетом процесса сольватации;

- распределения молекул ПАВ между водной и углеводородной фазами, условий самопроизвольного эмульгирования масляной фазы в воде; строения межфазных слоев ПАВ и условий возникновения жидкокристаллических структур в этих системах:

- адсорбции ПАВ из водной и неводной среды на поверхности текстильных волокон и твердых дисперсных материалов; влияния адсорбции ПАВ на возникновение и величину электрокинетического потенциала волокон и плотности поверхностного заряда; механизма формирования и структуры адсорбционных слоев;

- стабилизации дисперсий в водной и неводной среде; условий предотвращения ресорбции частиц из дисперсий на очищаемой поверхности;

- моющего и модифицирующего действия ПАВ в водной и неводной среде; закономерностей этих процессов, позволившие создать научные основы для разработки композиций моющих, пятноудаляющих и модифицирующих средств для водной и неводной среды и технологии их применения.

Научная новизна работы. В диссертационной работе впервые развиты научные основы адсорбции ПАВ из водной и неводной среды на поверхности текстильных волокон и созданы представления о структуре адсорбционных слоев; выявлен механизм моющего действия ПАВ в неводной среде и созданы научные предпосылки для разработки композиций моющих средств; установлена взаимосвязь между мицеллообразованием, адсорбцией, сольватацией и моющим действием ПАВ.

При использовании радиоактивной метки на молекулах ПАВ был определен состав адсорбционного слоя на поверхности волокон и равновесного раствора, что позволило провести расчет изменения энергии Гиббса при адсорбции и сравнить их с изменением энергии Гиббса при мицеллообразовапии. Такое сравнение позволяет выявить доминантность и направленность процессов адсорбции либо мицеллообразования в растворах при концентрациях выше ККМ.

Установлено, что адсорбция ПАВ может сопровождаться диффузией молекул ПАВ в объем волокон. На изотермах состава наблюдается адсорбционный гистерезис. Обнаружена жидкокристаллическая структура межфазных слоев в системе "вода - углеводород - ПАВ".

Предложен метод расчета ККМ по групповым числам, позволяющий расчетным путем оценить величину ККМ с учетом не только количества метилс-новых групп углеводородных радикалов, но и природы полярной группы и про-тивоиона ПАВ.

На основании результатов исследования сольватации молекул ПАВ в неводных растворах разработан метод расчета чисел агрегации молекул в мицеллах.

Исследовано модифицирующее действие ПАВ на поверхностные свойства волокон текстильных материалов. Установлена зависимость модифицирующего действия от строения структурированных адсорбционных слоев ПАВ.

Практическая ценность. Разработан комплекс препаратов для очистки изделий из текстильных материалов и восстановления потребительских свойств в процессах химической чистки, промышленной стирки и клининга. Организовано промышленное производство и широкое внедрение разработанных препаратов.

В результате выполненных в работе теоретических и экспериментальных исследований, успешного апробирования и практического использования разработанных научных положений была решена важная народно-хозяйственная проблема - созданы научные и методические основы разработки составов и технологий применения моющих и чистящих средств.

Реализация результатов работы проходит в виде издания учебника для вузов: Агеев А.А., Волков В.А. «Поверхностные явления и дисперсные системы в производстве текстильных материалов и химических волокон» - М.: 2004. -464 с. Книга предназначена для студентов химико-технологических специальностей высших учебных заведений текстильного профиля и легкой промышленности, химиков и технологов, занимающихся проблемами применения ПАВ для очистки и модификации поверхности волокон в текстильных и нетканых материалах, а также при уходе за изделиями из них.

Разработаны рецептуры (технические условия), технологии изготовления (технологические регламенты производства), технологии применения (инструкции) и сертифицированы более 50 химических препаратов для предприятий химчистки, стирки и клининга. На ОАО «Снежинка» ( Москва, Лазоревый пр., 1) организовано промышленное производство. Препараты используются в настоящее время на территории РФ, Белоруссии и Латвии.

Апробация работы.

Материалы диссертационной работы доложены и обсуждены на XI Международной научно-технической конференции по бытовой химии (Братислава. 1982); на VI Всесоюзной конференции «Поверхностно-активные вещества и сырье для их производства» г. Волгодонск, 1984; на Всесоюзной научно-технической конференции «Синтез, свойства и применение ПАВ и сырья для них» (Белгород, ВНИИПАВ. 1985); на VII Всесоюзной научно-технической конференции «Поверхностно-активные вещества и сырье для их производства». (Шебекино, ВНИИПАВ. 1988); на Международной научной конференции «Структурообразование и межфазовые явления в системах жидкость-жидкость», (Москва. РХТУ им. Д.И. Менделеева. 2001); на VIII Международной научно-практической конференции «Наука-сервису» (Москва. МГУС, 2003); на Международной научной конференции «Ш Кирилло-Мефодиевские чтения». Секция экологии. (Луга, КГУ. 2003); на Всероссийской научно-технической конференции «Синтез, свойства и применение ПАВ и сырья для них». (Шебекино, ВНИИПАВ. 2003); на II Международной научной конференции «Успехи коллоидной химии и физико-химической механики» Коллоид-2003. (Минск. 2003); на Всероссийской научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» - Текстиль-2003. (Москва. 2003). Были сделаны доклады на ежегодных научно-технических конференциях ЦНИИБыт в период с 1982 по 1991 г.г.

Структура и объем диссертации.

Диссертация состоит из введения, шести глав, соответствующих главным направлениям исследований с основными результатами исследований, списка цитированных источников литературы, выводов по результатам исследований и двух приложений. Самостоятельный обзор литературы в виде отдельной главы не приводится, но в каждой главе изложению результатов проведенных исследований предшествует обзор работ, посвященных данной проблеме, кроме того, экспериментальные данные из литературных источников привлекаются при об-

суждении результатов проведенных исследований.

Диссертация содержит 424 стр. машинописного текста, 121 рисунок, 37 таблиц. Библиография включает 459 наименований.

КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении дана общая характеристика работы, сформулированы актуальность, научная новизна и практическая ценность работы; охарактеризованы объекты исследования и структура диссертации.

В главе I исследуется процесс агрегации ПАВ в воде и неполярных растворителях.

В растворах ПАВ выше ККМ присутствуют как мицеллы, так и единичные молекулы, их концентрации в зависимости от исходной концентрации растворов на примере ПФСК-8 (З-оксо-2-сульфофторид псрфторундекан) приведены на рис. 1.

с{1<Ц

моль/л

30 -60

20

10

т

80 Область

юдолиообразодошя

С\-р1 , Сгр2

-Д(Зт,кДж/моль

1Г

/

г 2

3

о

А"

40

/

/

/

у

.0

б , 8 Сд 10.моль/л

Сп»10?моль/л

Рис.]. - Зависимость концентрации единичных молекул С-, (2), ассоциированных молекул Сга (1) и средних чисел агрегации мицелл ш (3) от общей концентрации ПФСК-8 в перхлорэтилене (ПХЭ).

Рис.2.

Зависимость концентрации мицелл (С„) (2) и изменения энергии Гиб-бса при мицеллообразовании от общей концентрации (АС°т) (1) растворов ПФСК-8 в ПХЭ.

Переход из молекулярного состояния системы в мицеллярное происходит в относительно узкой концентрационной области. Концентрация единичных (неассоциированных) молекул в зависимости от общей концентрации раствора увеличивается линейно вплоть до первой граничной концентрации Сгр1, при которой начинается образование предассоциатов. Затем в достаточно узкой области концентраций происходит рост предассоциатов и при второй граничной концентрации Сгр2 формирование мицелл завершается, но числа агрегации растут практически линейно с ростом концентрации, достигая предела в области концентраций растворов при с~10ск После завершения формирования мицелл концентрация единичных (неассоциированных) молекул остается примерно постоянной, а все введенное сверх ККМ вещество переходит в мицеллы. Область

перехода от молекулярного в мицеллярное состояние сравнительно широка, хотя размер агрегатов в растворах с концентрацией меньшей критической невелик и увеличивается от 2 до 6 молекул по мере роста концентрации раствора до ККМ После достижения ККМ размер мицелл значительно увеличивается, а концентрация мицелл (рис.2) начинает снижаться, что указывает на перестройку мицелл.

Информация о ККМ имеет не только научное, но и практическое значение, так как именно эта концентрация является наиболее эффективной в моющем процессе. Определить параметры мицелл при концентрациях растворов выше ККМ можно только в том случае, если есть возможность независимого нахождения концентрации единичных молекул, концентрации мицелл и чисел агрегации. Поэтому приведены результаты экспериментального изучения растворов ПАВ методами самодиффузии молекул, меченых радиоактивным изотопом, светорассеяния, ИК-спектроскопии, измерения вязкости, рефрактометрическим и др.

Установлено, что ККМ ПАВ растет как в перхлорэтилене, так и в четы-реххлористом углероде с увеличением количества метиленовых групп в углеводородных радикалах. В водных растворах увеличение длины гидрофобной части молекул исследованных ПАВ приводит к снижению ККМ. Повышение температуры снижает ККМ в неводных растворах неионогенных ПАВ и увеличивает у ионогенных. Это является следствием разупорядывающего действия температуры, причем в растворах ионогенных ПАВ это в большей степени влияет на взаимодействие полярных частей молекул, а в растворах неионогенных - на снижение сольватации. Экспериментально установлено, что с увеличением степени оксиэтилирования деканола ККМ таких ПАВ в водных растворах увеличивается, а в н-октане - уменьшается. Это связано с повышением их гидрофильности, поскольку увеличивается растворимость в воде и, соответственно, снижается в углеводородах. Выявлена линейная зависимость логарифма величины ККМ в неполярных растворителях от числа метиленовых и оксиэти-леновых групп в гомологических рядах ПАВ. Рассчитанные с учетом сольватации из диффузионных данных размеры завершенных мицелл и числа агрегации уменьшаются с увеличением длины углеводородного радикала.

Анализ изменений термодинамических потенциалов, полученных из температурной зависимости величины ККМ, показывает, что мицеллообразование триалкилбензолсульфонатов (ТАБС) в перхлорэтилене определяется энтропийным фактором. По-видимому, переход молекул ПАВ из раствора в завершенные мицеллы сопровождается разупорядочением системы за счет частичного разрушения сольватных оболочек. Сделан вывод о важнейшей роли сольватации в процессах агрегации ПАВ в неполярных растворителях. Углеводородный радикал, сольватируясь, обеспечивает растворимость ПАВ, а полярные группы определяют формирование агрегатов. На сравнении четыреххлористого углерода и перхлорэтилена показано, что природа растворителя, точнее его сольва-тирующая способность, также оказывает влияние на размер агрегатов. Для ко-

личественного описания влияния сольватации молекул в органических растворах на процесс мицеллообразования по результатам вискозиметричсского эксперимента были определены числа сольватации некоторых ПАВ.

40

зо

20

10 -

S, моль растворителя/ моль ПАВ

—I— 12

16

Можно видеть (рис.3), что по мере увеличения числа метиленовых групп в молекулах ПАВ сольватация молекул в мицеллах растет. Это свидетельствует о кооперативности связи молекул растворителя с метилено-выми группами углеводородных радикалов молекул ПАВ. Повышение температуры снижает сольватацию молекул ПАВ. Из данных по температурной зависимости чисел сольватации циклимидов и ТАБС были определены величины изменения термодинамических потенциалов процессов сольватации. Изменения этих показателей в ря-

Рис.З. - Влияние числа метиленовых групп в молекулах ТАБС на сольватацию мицелл. Температура, К. 1-293, 2303,3-313.

ду гомологов позволило выявить инкременты метиленовых и полярных групп в молекулах изученных ПАВ. Оказалось, что в целом сольватация в хлоругле-водородных растворителях обусловлена энтальпийным фактором, причем ди-поль-дипольные взаимодействия при сольватации полярных групп для четы-реххлористого углерода сильнее, чем в перхлорэтилене. Именно дисперсионное взаимодействие растворителя с углеводородными радикалами обеспечивает возможность протекания процесса сольватации молекул ПАВ в обратных мицеллах, а процесс сольватации перхлорэтиленом в целом более энергетически выгоден.

В работе получено уравнение, количественно связывающее процессы агрегации и сольватации ПАВ в мицеллярных растворах:

(АО^пЛ

т = («/50)ехр

RT

0)

где m - среднее число агрегации; п - количество молей растворителя в мицелле; пс - количество метиленовых групп в углеводородном радикале; So - сольватация всех других частей молекулы ПАВ, кроме метиленовых групп углеводородного радикала.

Из уравнения (1) становится понятным физический смысл констант эмпирического уравнения зависимости чисел агрегации ПАВ от длины углеводородного радикала:

т = т0ехр(Кпс), (2)

где т0 - предельное число агрегации, К- константа.

Рассчитанные по предложенному уравнению (1) средние числа агрегации

ПАВ хорошо согласуются с экспериментальными данными.

Уравнение (1) позволяет также оценить длину углеводородного радикала п сн2 = пкр, при которой т = 1, т.е. мицеллообразования не происходит. Аналогичное явление при повышении температуры В.П. Тихонов охарактеризовал температурой индивидуализации мицелл (Ткр). Для изученных нами ТАБС в перхлорэтилене пкр ~ 28, а величина Т^, определенная по вискозиметрическим данным в координатах уравнения Мулика, составляет 360 К.

При расчете изменений термодинамических параметров системы в процессе мицеллообразования необходимо учитывать тот факт, что мицеллы в неводной среде являются двухкомпонентными. Поэтому изменение энергии Гиб-бса мицеллообразования с учетом сольватации ПАВ в мицеллах мы предложили охарактеризовать уравнением:

Ы?т=ЯТ\п{скШт), (3)

где Ит- мольная доля ПАВ в мицелле.

Получено, что энергия Гиббса мицеллообразования, например, для ТАБС-14 составляет по уравнению (3) АО°т =25,6 кДж/моль; расчет по механизму фазового превращения с предпосылкой однокомпонентности мицелл дает величину ДО°т -19,0 кДж/моль; расчет по уравнению псевдохимического перехода при мицеллообразовании показал АО°т=17,3 кДж/моль. Аналогичные значения были получены и для других ПАВ. Учет сольватации при расчете ми-целлярной молекулярной массы приводит к числам агрегации на порядок ниже тех, которые получаются без такого учета.

Предполагая аддитивность вкладов фрагментов молекул ПАВ в свободную энергию мицеллообразования предложен метод расчета К КМ по групповым числам метиленовых, полярных групп и противоионов наиболее распространенных ПАВ. Расчетные значения ККМ хорошо согласуются с табличными данными.

В главе 2 излагаются результаты исследования поверхностного и межфазного натяжения растворов и адсорбции ПАВ на поверхностях "жидкость-воздух" и "жидкость-жидкость".

Первой стадией моющего процесса в водных системах является смачивание поверхности. Эффективность моющего средства на этой стадии определяется величиной поверхностного натяжения. Минимальное поверхностное натяжение, наблюдаемое, обычно, при достижении ККМ, зависит от природы ПАВ и в пределах гомологических рядов имеет экстремальную зависимость от параметров строения молекул. На многочисленных примерах показано, что поверхностное натяжение смешанных растворов ПАВ определяется свойствами смешанного адсорбционного слоя ПАВ на поверхности "раствор - воздух". Состав поверхностного слоя, в общем случае, отличен от состава раствора. В связи с этим величина поверхностного натяжения смешанного раствора неаддитивна по вкладам бинарных растворов. Наблюдаются сильные как положительные, так и отрицательные отклонения. Наиболее технологически важен синергетный

о, иди/м»

эффект, когда поверхностное натяжение смешанного раствора меньше минимального значения бинарного. Показано, что такими свойствами могут обладать смеси резко отличных по природе ПАВ, например, углеводородных анио-нактивных и фторуглеродных катионактивных. Можно видеть (рнс. 4), что

наибольшая поверхностная активность, минимальное поверхностное и межфазное натяжения соответствуют комплексу с нулевым значением электрокинетического потенциала, т.е. проявляются при отсутствии электростатического отталкивания в адсорбционных слоях.

На примере 6-оксиэтилированного тридека-нола показано, что адсорбция неионогенных ПАВ на поверхности водного раствора увеличивается с повышением температуры, в то время как ионогенные вещества с повышением температуры адсорбируются хуже. С по-

е.мв

^ 1 1с/

0,0

пав1

0.2 0,4 0,в о Состав, мольные доли

вышением температуры от 288 до 298 К наблюдается конформационный переход в результате дегидратации эфирных атомов кислорода - переход от конформации свернутой цепи к извилистой конформации полностью вытянутой цепи. Определены коэффициенты

Рис. 4 - Влияние состава смесей фторсодержащего катионактивно-го ПАВ (ФЧАС) с анионактивным углеводородным (АБС) на поверхностное натяжение (1), межфазное натяжение (2) и электрокинетический потенциал (3).

распределения этоксидеканолов (ОДС) со степенью оксиэтилирования 3, 5,1, 12 в системе "вода-н-октан" при Т = 293 - 323 К. Обнаружена линейная зависимость логарифма коэффициента распределения от числа молей оксида этилена в молекуле ПАВ. Обращено внимание на неоднозначность понятия «поверхностная активность», определяемого по уравнению Гиббса, без указания фазы, из которой осуществляется переход ПАВ. Наблюдалось увеличение коэффициентов распределения с уменьшением степени оксиэтилирования и повышением температуры.

Стандартное изменение термодинамических потенциалов процесса распределения, найденное из температурной зависимости, показывает, что фазовый переход происходит самопроизвольно и со значительным тепловым эффектом. Для ОДС - 12 в области 293 - 303 К ДС° > 0 и для того, чтобы это вещество перешло из водной среды в н-октан в соотношении большим, чем в стандартном состоянии, необходимо совершить работу. Зависимость межфазного натяжения от концентрации равновесного водного раствора и температуры имеет вид, аналогичный зависимости поверхностного натяжения, только для ОДС-12, достигая предельного значения 5 мдж/м2 при ККМ. В растворах ОДС-7 формирование межфазного слоя продолжается и в области концентраций,

Рис. 5. - Влияние температуры, равновесной концентрации водного раствора и степени оксиэтили-рования деканола на межфазное натяжение на границе водный раствор-октан. Степень оксиэтилиро-вания - 3

превышающих ККМ, но также достигается конечное значение 2,5 мдж/м2.

Для ОДС -3 и ОДС-5 межфазный слой продолжает формироваться и изменять свою структуру в области растворов с концентрацией на 2 - 3 порядка больше ККМ. Величина межфазного натяжения снижается практически до нуля (рис. 5.). С помощью поляризационного микроскопа изучена структура поверхностных слоев ОДС в эмульсиях н-октана в воде. Во всех случаях, на краях капель (рис.6) наблюдались серповидные полосы с темными промежутками между ними, которые характерны при образовании смектических жидких кристал -лов. Экспериментально доказано, что неио-ногенные ПАВ, адсорбируясь на границе раздела "вода - углеводород" образуют смектические жидкокристаллические структуры, что является необходимым условием для получения низкою межфазного натяжения и устойчивых самоэмульгирующихся дисперсных систем.

Рис. 6 - Эмульсия в системе: 0,85 мас.% водный раствор ОДС-5 - н-октан. (соотношение октан/вода= 1/1). Увеличение в 200 раз. а- в естественном свете, б- в поляризованном свете.

В главе 3 приведены результаты исследования адсорбции из растворов

ПАВ па волокнах текстильных материалов, силикагеле и аморфном углероде.

Некоторые волокнообразующие полимеры на границе с водой обладают отличными от твердых адсорбентов свойствами, заключающимися в том, что они могут набухать и при этом поверхность раздела фаз изменяется, причем пористость адсорбентов способна не только возрастать, но и снижаться. Это накладывает существенные отпечатки на механизм адсорбции из водных растворов на полимерных волокнах. Другая особенность состоит в том, что ПАВ способны ассоциировать в растворах после ККМ. В результаге этого возникает сложное адсорбционно-ассоциативное равновесие, которое следует учитывать при рассмотрении процесса адсорбции в таких системах. При исследовании адсорбции из водных растворов ПАВ одновременно проводилось определение влияния адсорбированных молекул на электрокинетический потенциал волокон и плотность поверхностного заряда. Количество адсорбированного вещества определялось по изменению концентрации раствора с помощью радиоактивной метки или интерферометрически.

а * 10 , моль/г

с/а, и Ли3

с/а, кг/м3

10 моль/л

Ср * 10', кмоль/м

Рис.7. Изотермы адсорбции Рис.8. Линейная форма изотерм адсорбции ТАБС-16 на

ТАБС-16 на волокнах из волокнах из ПХЭ и при 293 К. а- начальные участки

ПХЭ при 293 К. 1 - лавсан , изотерм; б-при высоких степенях заполнения ад-

2 - шерсть, 3 - хлопок. сорбционного слоя. 1 - хлопок, 2 - шерсть, 3 - лавсан.

Использование органических растворителей для химической чистки и заключительной отделки изделий из текстильных материалов вызвало необходимость исследования адсорбции ПАВ из неполярных сред не только на волокнах, но и на твердых адсорбентах - аналогах компонентов загрязнений. Исследования адсорбции проведены на таких твердых адсорбентах (силикагель, сажа), локализация молекул ПАВ на которых происходит исключительно на поверхности. Было установлено, что адсорбционное равновесие в таких системах достигается за время 45 - 60 мин. Исследование кинетики адсорбции различных ПАВ на таких волокнах, как хлопок, лавсан, шерсть показало, что процесс установления равновесия требует значительного времени - 15-16 часов. Это связано, вероятно, с тем, что на поверхности волокон ПАВ могут формировать

полимолекулярные слои с последующей диффузией через поверхность внутрь волокна. Такие многослойные адсорбционные образования обладают жидкокристаллическими свойствами, и часто адсорбция оказывается необратимой. Формирование их происходит при низких равновесных концентрациях растворов, значительно меньших ККМ. Пример изотерм адсорбции ПАВ на различных волокнах приведен на рис.7, а линейные формы зависимостей на рис. 8. Видно, что адсорбция идет в две ступени, описать которые можно формализованным уравнением Ленгмюра. Построение таких зависимостей позволяет найти предельную адсорбцию в первом адсорбционном слое и предельную адсорбцию при формировании полимолекулярных слоев. Пов ышение влажности волокон способствует адсорбции ПАВ из среды с низкой диэлектрической проницаемостью, повышая предел адсорбции в первом адсорбционном слое и смещая начало формирования полимолекулярных слоев с обеих границ раздела фаз в область меньших равновесных концентраций растворов (рис.9.). Изучение обратимости процесса адсорбции ПАВ показало наличие адсорбционного гистерезиса (рис.10).

Исследование адсорбции на твердых адсорбентах, проникновение ПАВ внутрь которых невозможно, например, на саже или силикагеле, показало, что изотермы адсорбции имеют иной характер, нежели тот, который наблюдается при адсорбции на волокнах, что свидетельствует об ином механизме адсорбции на таких адсорбентах.

в*10 5, моль/г в*10 5, моль/г

с„*10 4, моль/л р 7

с*10 4, моль/л

Рис.10. Изотерма адсорбции (1) и десорбции (2) ПФСК-8 на хлопке при 293 К и влажности волокон 65 %.

Рис.9. Влияние влажности ткани на адсорбцию ПФСК-8 на хлопковом волокне. Влажность волокна, %: 1-0; 2-65; 3-80.

Из приведенных на рис.11 данных видно, что адсорбция по мере увеличения концентрации растворов проходит через максимум. Это возможно в том случае, если адсорбционные слои имеют надмолекулярную структуру, формирование которой конкурирует с образованием мицелл в равновесном растворе, контактирующем с адсорбентом. Кроме того, следует учитывать также и возможную адсорбцию растворителя.

Учесть влияние состава адсорбционного слоя можно путем обработки экспериментальных данных по уравнению Эверетга:

Ах^ ^ 1 1

(3)

где А — площадь поверхности адсорбционного слоя, п0,, па - общее число молей растворителя и растворенного вещества в системе и количество молей растворителя и ПАВ в адсорбционном слое, К- константа обмена квазихимической реакции адсорбции компонентов раствора, - мольные доли растворителя и ПАВ в растворе. Удельную активную поверхность волокон и других твердых адсорбентов находили методом низкотемпературной адсорбции азота. После определения константы обмена К и общего количества адсорбированных молей растворителя и ПАВ по линейной зависимости, показанной на рис. 12, можно рассчитать собственно адсорбцию ПАВ:

а--

паКх2

1 + (К-1)х2 ■

(4)

АХ|Хг/п° Дх2

ср*1(Р, кмоль/м3

•103

4

Рис. 12. Изотерма адсорбции ТАБС-12 на поверхности силикагеля из ПХЭ при 293 К в координатах уравнения Эверетга.

Рис.11. Адсорбция ТАБС на силикагеле из ПХЭ при 293 К. Число метиленовых групп в молекулах ТАБС: 1-12, 2-14, 3-16.

Изотермы адсорбции ТАБС на силикагеле с учетом адсорбции растворителя приведены на рис.13. Можно видеть, что эти изотермы имеют Ленгмюров-ский вид. Отметим также, что выход изотерм на плато происходит при концентрациях, близких к ККМ.

Растворы ПАВ, в которые помещают волокно при изучении адсорбции, с начальной концентрацией растворенного вещества выше ККМ содержат мицеллы. В этой связи механизм адсорбции, молекулярный или мицеллярный, можно выявить по соотношению энергий Гиббса процессов мицеллообразова-ния и адсорбции. Последнее рассчитывается по уравнению:

АС" = -ЯТ 1п К , (5)

Адсорбционный молекулярный слой, формируемый при адсорбции из растворов, можно рассматривать как двумерную фазу, в которой отношение компонентов определяется различиями в энергии взаимодействия их молекул с активными центрами поверхности адсорбента, а суммарное относительное заполнение поверхности всегда равно единице, т.е. для двухкомпонснтного раствора в расчете на единицу массы адсорбента можем написать уравнение:

А. А, 1 2 '

(6)

где А0] > А02 - площадь, занятая молекулой растворителя и растворенного вещества в адсорбционном слое; л,',«; -число молей адсорбированных растворителя и растворенного вещества; А>- удельная поверхность адсорбента; число Авогадро; 0|,©2- доля поверхности, занятая молекулами растворителя и ПАВ, соответственно.

а* 10', мольУм1

Ы (х-/х,')

16.0

15,5

15Л -

14,0

V

3

0,0 0,2 0,4 0,6 0,1 1,0

С 1 2 3 4 в

ср.102, кмоль/м!

Рис. 13. Изотермы адсорбции ТАБС на Рис. 14. Линейная форма изотерм адсорб-силикагеле из ПХЭ при 293 К. (Учтена ад- цин ТАБС-16 из ПХЭ на волокнах: 1-сорбция растворителя) число метилеио- хлопок, 2-лавсан, 3-шерсть. вых групп в молекулах ТАБС: 1-12; 2 —14, 3-16.

Выражая концентрации компонентов в адсорбционном слое в мольных долях, получим для парциальной константы равновесия каждого компонента, например, для ПАВ:

к = ха2уа2/х]У2, (7)

О \ й \

где х 2 , > У2 'Уг - мольные доли и коэффициенты активности ПАВ в адсорбционном слое и в растворе, соответственно.

Коэффициенты активности стремятся к единице при бесконечном разбав-

лении, поэтому для нахождения константы адсорбционного равновесия экспериментальные данные экстраполировали к ©->0. На рис. 14 показаны экспериментальные данные, приведенные ранее на рис. 7, обработанные в координатах экстраполяции. Найденные значения константы адсорбционного равновесия позволили рассчитать энергию Гиббса при адсорбции ТАБС-16 на волокнах, которая составила соответственно 38,9; 38,1 и 37,8 кДж/моль для хлопка, лавсана и шерсти. Энергия Гиббса мицеллообразования этого ПАВ, найденная нами ранее при температуре адсорбции 293 К даже с учетом сольватации составляет 25,6 кДж/моль. Поэтому становится очевидным, что адсорбция этого ПАВ на волокнах будет подавлять мицеллообразование и протекать по молекулярному механизму. Переход от мономолекулярной адсорбции к полимолекулярной на полярных адсорбентах из среды органических растворителей с малой диэлектрической проницаемостью происходит, как правило, в области равновесных концентраций, близких ККМ. Очевидно, что адсорбция ТАБС на волокнах в виде мицелл маловероятна. Аналогичные результаты получены при изучении адсорбции имидостата-о на волокнах.

Исследована адсорбция из водных растворов различных типов ПАВ: анио-нактивных, катионактивных и неионогенных на волокнах хлопка, полиэфира и полиамида. Примеры изотерм адсорбции приведены на рис. 15-17.

Я 10*. МОЛь/Г

«ч0»,мп«л

1 I (Лмоль/л

с* 10', моль/л

Рис.15. Влияние длины углеводородного радикала на адсорбцию неионогенных ПАВ на поверхности полиамида при 20°С. пс: 112; 2 -13; 3 -14; 4 -15. Степень оксиэтирования я,=15

О 5 10 [5 20

I.■ 105. моль/л

Рис.16. Изотерма адсорбции на хлопке (х/б отбеленная ткань) додецил-сульфата натрия при 25°С

г/10*, моль/л

Рис.17. Изотермы адсорбции фторсодержащих ПАВ на поверхности полиамидных волокон из водных растворов при 20 "С. ПАВ: 1-ЧАС-8; 2-ОГФП; 3 - ЧАС-6; 4 - СБ; 5-КБ.

Установлено, что при адсорбции катионактивного ПАВ, например ката-мина-АБ, на поверхности полиэфирных волокон формируется бимолекулярный слой. Молекулы ПАВ в первом адсорбционном слое не только взаимодействуют с полярными группами полиэфира, образуя интерполимерный комплекс, но также реализуется специфический адсорбционный потенциал, т.е. межмолеку-

лярное взаимодействие углеводородных групп ПАВ с гидрофобными участками волокон. Второй адсорбционный слой формируется исключительно в результате взаимодействия углеводородных радикалов первого и второго слоев. По мере увеличения количества адсорбированного катионного ПАВ на поверхности волокон отрицательный электрокинетический потенциал уменьшается. При концентрации катамина ~5-1(Г2 г/л наблюдалось изоэлектрическое состояние поверхности, после чего волокна перезаряжаются. Аналогичные зависимости были получены для фторсодержащих катионактивных и амфотерных ПАВ (рис. 17,20).

Изотермы адсорбции неионогенных ПАВ (рис.15) соответствуют типу 8-2 по классификации Гилльса. Это свидетельствует, что в адсорбционном слое ПАВ проявляется слабое физическое взаимодействие «адсорбат-адсорбент». При концентрациях ниже ККМ молекулы ПАВ располагаются параллельно поверхности. Использование измеренного значения электрокинетического потенциала (рис.18.) позволило рассчитать толщину адсорбционных слоев ПАВ на поверхности различных волокон по уравнению Овербека:

Л Л = Л

4 ЯТ 4 КГ

ехр(-*- (й-Д)),

(8)

которое при малых величинах % и ^(менее 50 МВ) вырождается в следующее:

д = <р, ехр(-*г (А - А)), (9)

откуда:

А = —-1п—+Д 1п-^- + Д , (10)

к <р, к д0

где: к - параметр Дебая, который в нашем исследовании при концентрации фонового электролита сКС\ = 10"3 моль/л составил 3,6-108 м"', ^-потенциал в плоскости Штерна, Д - толщина неподвижного слоя ионов на поверхности адсорбента до адсорбции ПАВ, принятая нами равной 0,3 нм, С, -электрокинетический потенциал поверхности волокна после адсорбции ПАВ, Ь толщина неподвижного слоя жидкости.

Интересен факт, что толщина адсорбционных слоев на полиэфирном волокне больше, чем на полиамиде. Это может быть следствием того, что на более полярой поверхности полиэфира формируется бимолекулярный адсорбционный слой.

При адсорбции анионактивных ПАВ, как изотерма адсорбции, так и величина электрокинетического потенциала поверхности волокон (рис. 16,19) проходят через максимум, причем после достижения ККМ электрокинетический потенциал хлопковых волокон начинает снижаться, хотя адсорбция продолжает расти. Это указывает на уменьшение степени диссоциации молекул ПАВ в адсорбционном слое.

12 14 1в

г' 105, моль/л

Рис.19. Влияние концентрации раствора до-децнлсульфата натрия на электрокинетический потенциал хлопка.

Рис.20. Влияние концентрации растворов фторсо-держащих ПАВ на электрокинетический потенциал полиамидных волокон. ПАВ: 1-ЧАС8, 2-КБ, 3-ЧАС6, 4 - СБ, 5 - ОГФП.

¿•КИ.мйпь/л

Рис. 18. Влияние концентрации растворов неноно-генных ПАВ на электрокинетический потенциал полиамида. Оксиэтилирован-ный тридеканол. Степень оксиэтилирования и,: 1-6; 2-10; 3-15.

Изучение влияния рН среды на адсорбцию показало (рис.21), что ПАВ имеют малое сродство к поверхности волокна в кислой области. Повышение адсорбции наблюдается при рН 2-7, при этом адсорбция возрастает очень быстро вместе с ростом рН. Это закономерно, поскольку хлопковое волокно при рН > 2 приобретает отрицательный заряд, величина которого увеличивается с ростом рН.

Адсорбция ПАВ из водных растворов сопровождается набуханием полимерных макромолекул текстильных волокон. При этом изменяется внутренняя поверхность, разрываются связи между макромолекулами и образуются новые связи «адсорбент-адсорбат». В водных растворах адсорбция чувствительна к изменению рН и концентрации электролитов: первое ведет к изменению плотности поверхностного заряда за счет потенциалобразующей адсорбции, второе изменяет заряд диффузной части двойного электрического слоя (ДЭС) за счет его сжатия. Взаимодействие ионогенных ПАВ с поверхностью определяется как электростатическим фактором, превалирующем на первых стадиях процесса, так и специфическим (химическим), определяющим адсорбцию после прохождения точки нулевого заряда (ТНЗ). В этих условиях чрезвычайно важна информация об электроповерхностных свойствах волокна и структуре ДЭС с участием ионов ПАВ. Такой анализ проведен нами для случая адсорбции ионогенных фторсодержащих ПАВ на хлопке. Для оценки удельной активной поверхности (А) принималось, что площадь, занимаемая молекулой ПАВ в насыщенном адсорбционном слое равняется таковой на границе «воздух-раствор». Оказалось, что величина адсорбции во втором адсорбционном слое (авн) несколько меньше адсорбции в ТНЗ (атнз)- Это обусловлено проявлением электростатического отталкивания молекул ПАВ во втором слое, в то время как в первом слое молекулы ПАВ разряжаются и экранируют поверхно-

стный заряд. Поэтому для расчета параметров адсорбционного слоя использовались значения авн. Полученные значения А эквидистантны результатам по известной методике адсорбции красителя, но имеют систематически большие величины. Это понятно, поскольку посадочное место молекулы красителя значительно больше, чем ПАВ и часть порового пространства волокна недоступна. Исходя из предположения линейности изотермы адсорбции в области малых

степеней заполнения адсорбционного слоя, эквивалентности одной молекулы ПАВ единице поверхностного заряда и очевидного условия, что в ТНЗ штерновский потенциал <р8_ а также диффузный ср^ равны нулю, в рамках физической модели Штерна-Грэма справедливо уравнение:

Л = (11)

стз

Значения р0 определяется величинами аТнз, а <р5 разницей (аТНз - а,). Величину рп можно также найти предложенным нами методом потенциометриче-ского титрования, фактически определяя потенциа-лопределяющую адсорбцию протонов или гидро-ксил-ионов.

Расчет показывает, что если р0 и р% имеют разные знаки, а \р\ > |р0\ ,то фа, а следовательно и ^-потенциал имеют знак противоположный знаку поверхности. С увеличением концентрации и адсорбции ПАВ фа уменьшается до нуля в ТНЗ. Заряд слоя специфически адсорбируемых ионов растет. При этом ср5 и фа - величины положительные После прохождения ТНЗ специфическая адсорбция приводит к перезарядке поверхности.

В работе приведены значения р0, и р% соответствующих потенциалов ДЭС на хлопковых волокнах в зависимости от адсорбции и равновесной концентрации фторсодержащих ПАВ в растворе. Показано хорошее соответствие расчетных характеристик ДЭС с экспериментальными данными.

Образование интерполимерных комплексов обусловливает эффективность многих процессов заключительных отделок тканей в текстильном производстве, химической чистке и стирке, а также в очистке сточных вод при использовании флокулянтов и собирателей. Спектрофотометрически и кондуктометри-чески исследовано комплексообразование додецилсульфата натрия с поличет-вергичной солью диметиламиноэтилакрилата и метилсульфата (ПОЛИ-4) и с поливинилпирролидоном.

Установлено, что комплекс «полимер - ПАВ» так же, как и при адсорбции ПАВ на волокнах, образуется как за счет ионного обмена, так и за счет специфического взаимодействия компонентов. Агрегативная устойчивость интерполимерного комплекса определяется остаточным количеством ионных групп

!6 -, 14

12 10 -

6

4 -

•10* моль/г

/

7

<

// п—о~-а з

¡/Г-■р/

а

3 4 5 6 7 8 9

рн

Рис. 21 - Влияние рН растворов на адсорбцию ЧАС-6 очишенной экстракцией х/б ткани. Исходная концентрация растворов Со'105, моль/л: 1-8; 2-6;3-4; 4-2

макромолекулы при неполной нейтрализации ПАВ или избытком ПАВ. Поэтому при стехиометрическом соотношении компонентов гидрофобный комплекс агрегативно неустойчив. В результате избытка ПАВ образуется смешанная мицеллярно-макромолекулярная структура подобная той, которая возникает при солюбилизации. На примере ПОЛИ-4 определены оптимальные условия применения полимерного комплексообразователя для очистки сточных вод от красителей и анионактивных ПАВ.

В главе 4 рассматриваются теоретические основы механизма моющего действия растворов ПАВ в неводных системах и принципы разработки препаратов для химической чистки.

В основе моющего действия в неводной среде лежит растворение жиро-масляных загрязнений в хлоруглеводородных растворителях, чаще всего в пер-хлорэтилене, отделение дисперсных загрязнений различной природы от волокон 1каней, их диспергирование и стабилизация в дисперсионной среде с целью предотвращения обратного осаждения на ткани.

Хотя механизмы моющего действия ПАВ в водных и неполярных средах и имеют много общего, но вместе с тем между ними имеются и существенные отличия. Необходимой первоначальной ступенью в моющем процессе является смачивание обрабатываемой ткани. Вода в отсутствии ПАВ плохо смачивает большинство текстильных волокон, что обусловлено высоким поверхностным натяжением и наличием в поровом пространстве волокон воздуха, а на поверхности волокон - жировых загрязнений. Молекулы ПАВ, адсорбируясь на границах раздела «твердое тело (волокно) - раствор» и «раствор - воздух», способствуют ослаблению связи пузырьков воздуха с поверхностью волокон. В результате этого пузьгрьки воздуха отрываются от поверхности волокон, которые затем смачиваются раствором. Аналогично этому адсорбция ПАВ на границах раздела «волокно-раствор» и «раствор-масло» способствует ослаблению связи жировых загрязнений с поверхностью волокон и возможности перевода этих загрязнений в моющий раствор, в результате чего очищенная от масла поверхность смачивается раствором.

Неполярные растворители имеют низкое поверхностное натяжение и хорошо растворяют масляные загрязнения, что обусловливает хорошее смачивание ими текстильных волокон даже в отсутствии ПАВ. Общим, как для водных растворов ПАВ, так и для растворов ПАВ в неполярных растворителях, является механизм удаления гидрофильных и гидрофобных дисперсных загрязнений. Он заключается в адсорбции молекул ПАВ на границах раздела «волокно-раствор» и «частица загрязнения - раствор», что приводит к ослаблению адгезионных контактов частиц загрязнений с волокном, а при отрыве частиц от отмываемой поверхности - к их стабилизации. Общим является и механизм защитного действия ПАВ от повторного осаждения из моющего раствора частиц загрязнения, который связан с наличием адсорбционно-сольватных слоев ПАВ на поверхности волокон и частиц загрязнений. Водорастворимые загрязнения легко удаляются в водных растворах ПАВ, а для удаления их неполярными рас-

творителями требуется известное количество воды, эмульгированной или со-любилизированной в растворе ПАВ. Возможно удаление водорастворимых загрязнений с поверхности волокон и по механизму, аналогичному для удаления гидрофильных дисперсных частиц.

Поскольку предсказать заранее эффективность использования тех или иных ПАВ в качестве моющих средств для неводной среды не представляется возможным, приходится проводить экспериментальное исследование по отмыванию загрязнений от стандартных искусственно загрязненных образцов (ИЗО) ткани. Такое исследование проводилось нами в течение ряда лет. Были исследованы различные ПАВ и их смеси. Для проведения исследований использовался разработанный нами стандартный загрязнитель, имитирующий естественные загрязнения, образующиеся при эксплуатации одежды. Сконструирована и построена автоматизированная установка для промышленного производства ИЗО.

Моющее действие ПАВ в неполярных растворителях зависит от многих факторов. При прочих одинаковых условиях (растворитель, вид и количество загрязнения, природа текстильных волокон, модуль ванны), моющее действие обусловлено состоянием ПАВ в адсорбционных слоях на поверхности текстильных волокон и частиц загрязнения и состоянием ПАВ в растворе. Однако, какой из этих факторов определяющий, сказать пока с уверенностью нельзя в связи с недостаточностью экспериментальных данных. Поэтому систематическое изучение процессов адсорбции ПАВ из неполярных растворителей на текстильных волокнах и частицах загрязнения, защитного действия ПАВ по отношению к волокнам от повторного осаждения загрязнений, стабилизации частиц за!-рязнений в растворе, объемных свойств растворов ПАВ и связи этих процессов между собой и моющим действием представляется весьма актуальным. Практически эту связь находят, выявляя корреляционные зависимости между показателями, характеризующими вышеуказанные процессы.

с"Ю3, кмоль/м3 с*10', кмоль/м3

а б

Рис. 22 -Зависимость моющего действия (а) и антиресорбционной способности (б) ТАБС в ПХЭ при 298 К. Число метиленовых групп в углеводородном радикале молекул ТАБС: 1-16,2-14,3-12.

Полученные концентрационные зависимости моющего действия и анти-ресорбционной способности триалкилбензолсульфонатов натрия в перхлорэти-лене представлены на рис. 22. Моющее действие и антиресорбционная способность вначале резко увеличиваются, затем по достижении некоторого значения концентрации возрастают незначительно и, наконец, при концентрации ПАВ, превышающей ККМ, начинают снижаться.

Видно также, что моющее действие и антиресорбционная способность ТАБС увеличиваются с ростом длины углеводородного радикала в молекулах ПАВ. Это характерно для большинства исследованных ранее растворов ПАВ в неполярных растворителях.

Как было показано выше, адсорбция ТАБС на текстильных волокнах также увеличивается с ростом длины радикала в молекулах ПАВ, в то время как адсорбция на гидрофильных дисперсных частицах (силикагеле) снижается с ростом длины радикала. Сопоставление значений предельной адсорбции ТАБС на текстильных волокнах и на частицах силикагеля в расчете на единицу площади поверхности адсорбентов показывает, что величина предельной адсорбции на волокнах более чем на порядок превышает аналогичную величину на силикагеле.

Отсюда - вывод об исключительно важной роли адсорбции ПАВ именно на текстильных волокнах в процессе мойки текстильных изделий в среде неполярных растворителей, так как чем больше величина адсорбции, тем больше частиц загрязнения отрывается от поверхности волокон и тем сильнее проявляется защитное действие ПАВ по отношению к волокнам от повторного осаждения частиц загрязнений. Однако сам факт отрыва частиц загрязнения от поверхности волокон ещё не обеспечивает высокого моющего действия ПАВ, так как без эффективной стабилизации частиц загрязнений в растворе они коагулируют в более крупные агрегаты, вновь осаждающиеся на отмываемую поверхность. Поэтому адсорбция ПАВ на частицах загрязнения, в результате которой на поверхности частиц образуются защитные адсорбционно-сольватные слои, также является важнейшим фактором моющего действия ПАВ.

Следует отметить, что для каждого ПАВ существует определенная минимальная эффективная концентрация (МЭК) раствора, при которой проявляется оптимум моющего действия. При постоянных условиях проведения моющего процесса МЭК может служить сравнительной характеристикой моющего действия ПАВ. Для ТАБС, в зависимости от длины радикала в молекуле ПАВ, МЭК изменяется в пределах от 0,5 кмоль/м3 до 1,20 кмоль/м3, причем значение МЭК увеличивается с ростом длины радикала. Очевидно, что величину МЭК можно описать уравнением:

МЭК = ср + £А/Г, (12)

где ср - равновесная концентрация ПАВ в растворе, соответствующая МЭК на концентрационной зависимости моющего действия; А, - сумма значений адсорбции ПАВ на всех межфазных границах при равновесной концентра-

ции ПАВ в растворе, соответствующей МЭК. Стабилизация дисперсных частиц отмытых загрязнений осуществляется по адсорбционно-сольватному механизму, так как в органических средах ориентация молекул ПАВ в адсорбционном слое должна быть такой, чтобы углеводородные радикалы были направлены в раствор. Именно такую ориентацию в адсорбционном слое на поверхности частиц силикагеля имеют молекулы ТАБС.

Снижение моющего действия при увеличении концентрации в растворах ПАВ выше ККМ связана с тем, что начинает происходить коагуляция дисперсных частиц и их ресорбция на отмываемую поверхность. Очевидно, это происходит тогда, когда завершается формирование адсорбционных слоев на поверхности частиц. Дальнейшее повышение концентрации ПАВ в растворе приводит к уменьшению энергии отталкивания частиц.

Из теории стерической стабилизации следует, что при достижении равновесной концентрации ПАВ в растворе выше пороговой происходит коагуляция дисперсных частиц, а значит и возрастает ресорбция отмытых загрязнений на ткань. Значение пороговой концентрации определяется неравенством:

А

с„ >-

3,5+2,5^ ч ^

(13)

где А - весовая доля ПАВ, кг ПАВ/кг дисперсной фазы; 5 удельная сольватация, кг растворителя/кг дисперсной фазы; у° - удельный объем растворителя, м3/кг; - парциальный удельный объем ПАВ, м3/кг; Ма- молекулярная масса ПАВ, кг/моль; Ср- равновесная концентрация ПАВ в растворе, моль/м3.

Анализ (13) показывает, что порог коагуляции может быть превышен в двух случаях. Первый, когда величины А и 5 в (13) остаются постоянными, а Ср возрастает. Эта ситуация реализуется в момент завершения формирования адсорбционных слоев на поверхности частиц при концентрации ПАВ, близкой к ККМ. Второй, когда увеличение величины 5 опережает рост А при повышении концентрации ПАВ. Это наиболее вероятно при адсорбции ПАВ в виде сильно сольватированных агрегатов.

Из этого следует, что использование мицеплярных растворов ПАВ в моющих системах нецелесообразно. Предпочтительнее также применение ПАВ, имеющих высокое значение ККМ. Концентрационная зависимость моющего действия в этом случае имеет пологий максимум. Рабочие концентрации ПАВ определяются границами максимума.

При исследовании моющего и антиресорбционного действия смесей ПАВ был найден синергетный эффект. Например, моющее действие и, соответственно, показатели, характеризующие эффективность моющих средств, для смесей гомологов ТАБС с длиной радикала, содержащего 12 и 16 атомов углерода, взятых в соотношении 1:1, превосходят аналогичные для каждого из гомологов в отдельности.

Изучение растворов оксифосов в ПХЭ показало (рис. 23.), что с увеличе-

нием концентрации ПАВ возрастают моющая и антирссорбционная способности и достигается максимум моющего действия при концентрациях ПАВ в пределах ~ 1,0 - 2,0 кг/ м3. Природа противоиона оказывает существенное влияние на моющую способность ПАВ. Увеличение размера противоиона снижает как моющую, так и антиресорбционную способность, что можно связать с плотностью упаковки адсорбционного слоя на поверхности волокон и отмытых частиц. Из исследованной группы веществ наилучшие результаты по сравнению с оксифосом Б были получены для оксифоса МЭА, на основе которого приготовлена рецептура усилителя химической чистки. Установлено, что показатели моющей и антиресорбционной способности, а также антиэлектростатический эффект нового усилителя выше, чем у известных.

90 л

мд,%

-V----V—_

б

Рве. 23. - Влияние концентрации растворов окснфосов в ПХЭ на моющую (а) и (б) антиресорбционную способность. Оксифосы: 1-МЭА, 2-ДЭА, 3-ТЭА, 4-АМ, 5-Б.

В главе 5 рассмотрены вопросы моющего действия растворов ПАВ в водной среде.

Первой стадией моющего процесса в водных средах и необходимым условием проявления моющей способности ПАВ является смачивание поверхности моющими растворами. В отсутствие ПАВ, вследствие высокого значения поверхностного натяжения воды, моющие растворы не смачивают большинство низкоэнергетических поверхностей. Критерием оценки смачивания служит косинус краевого угла (cos ©). Однако для многих поверхностей, например для тканей, ввиду их пористости, прямое измерение краевых углов невозможно. Обычно, смачиваемость текстильных материалов определяется по величине максимального капиллярного поднятая жидкости (1^) по вертикальным образцам ткани. Однако проведение такого эксперимента требует значительного времени (иногда несколько суток). Более того, полученные результаты нельзя трактовать однозначно, поскольку величина 1т определяется двумя параметрами: собственно значением cos 6> и радиусом капилляров г, причем влияние этих двух параметров различно по знаку.

Нами предложено аппроксимировать кинетические данные капиллярного поднятия жидкости уравнением:

1Д = 1/1тК + 1/1т, (14)

где константа для определенной пары «жидкость - ткань».

Для определения 1т по уравнению (14) достаточно нескольких экспериментальных данных при / = 0 + 30 мин (рис. 24 - 25). После этого значения соэ 0 и г рассчитываются по уравнениям Уошбурна и Жюрена. Метод особенно актуален в случае изучения водных растворов, поскольку за 30 минут не происходит набухания, а, следовательно, и изменения капиллярных характеристик натуральных волокон.

t, МИН 1. мм

Рис. 24. - Кинетические кривые впитыва- Рис- 25- " Спрямленные кинетические за-

ния воды образцами х/б ткани. Образцы: висимости впитывания воды образцами

1-суровая; 2-расшлихтованная; 3- ткани. Образцы: 1-расшлихтованная;

отваренная; 4-мерсеризованиая; 5- 2-отвареиная; З-мерсервмванная; 4- отбе-

отбеленная ленная

Разработанным методом изучено влияние основных способов обработки, применяемых в текстильной промышленности (расшлихтовка, отварка, мерсеризация и отбелка) на очистку и структуру хлопчатобумажной ткани.

Изучена зависимость смачиваемости нетканых материалов в зависимости от природы текстильных волокон и полимера латекса. Показана превалирующая роль последнего. Поскольку при очистке поверхности от загрязнений, а также при пропитке волокнистых материалов различными аппретами и пропитывающими материалами большое значение имеет поверхностное натяжение омывающей жидкости, было проведено изучение влияния концентрации растворов ПАВ на капиллярное впитывание иглопробивного нетканого материала на основе полиэфирных волокон. Оказалось, что скорость впитывания экстремально зависит от концентрации раствора сульфонеонола СН-6, причем снижение происходит при концентрации близкой ККМ.

Экстремальные зависимости наблюдались и для других характеристик: размер доступных для раствора капилляров, cos 0. По-видимому, процесс обра-

зования мицелл затрудняет проникновение крупных агрегатов в капилляры, ограничивая процесс адсорбции молекул ПАВ и снижения поверхностного натяжения, как это показано в гл.З.

с, г/л с, rln

Рис. 26. - Влияние концентрации растворов ПАВ на смачивание текстильных материалов. ПАВ: а - СцП27(ОС2Н4)юОН; б - оксифос-Б. Текстильный материал - х/б ткань. Свойство: 1 - cos 0-100; 2-е- cos 6 (мДж/м2); 3 - о-104 (Дж/м2)

Пример зависимости поверхностного натяжения, cos 0 поверхности волокон и напряжения смачивания от концентрации водных растворов ПАВ приведен на рис.26.

Установлено, что неионогенные ПАВ монотонно увеличивают cos 0 угла смачивания поверхности волокон при повышении концентрации растворов. При увеличении концентрации выше ККМ cos б изменяется незначительно. Анионактивные ПАВ имеют зависимость cos 0 от концентрации, проходящую через максимум, примерно при ККМ.

Сравнение капиллярных свойств ткани использовали для количественной оценки эффективности пятновыводки наряду с коэффециентами отражения света ИЗО, обработанных по формуле Кубелки-Мунка.

Экспериментально подтвержден выдвинутый тезис об эмульсионном механизме пятновыводки. При удалении масляных пятен с тканей проявляется свойство ПАВ к изменению краевых углов смачивания на границе грех фаз, в результате чего работа адгезии уменьшается и капля будет сворачиваться вплоть до отрыва от твердой поверхности. Для разрыхления структуры полимерной пленки поверхности масляного пятна в состав композиций маслоуда-ляющих средств вводят растворители. При достаточно высокой концентрации ПАВ возможно образование мицелл и солюбилизация масла с образованием ультрамикроэмульсии. Однако обычно стараются не превышать концентрацию мицеллообразования в водном растворе ПАВ, так как образование мицелл конкурирует с процессом адсорбции и затрудняет снижение поверхностного натяжения на границах раздела фаз и, соответственно, снижение энергии адгезии.

Установлено, что введение ПЛВ повышает эффективность маслоудале-ния растворителей, причем этот эффект зависит от природы ПАВ. Увеличение концентрации неионогенного ПАВ, которое удаляет масло более эффективно, чем ионогенные вещества, улучшает качество отмывки только до определенной концентрации. Во всех технологических операциях эффективность удаления масло-жировых пятен экстремально зависит от концентрации ПАВ, что подтверждает нашу концепцию пятноудаления. На основе оптимизации смесей растворителей и ПАВ предложены локально-оптимизированные составы пят-новыводных средств.

Изучено влияние компонентов, традиционно входящих в состав синтетических моющих средств (CMC), на моющее действие по отношению к загрязненным тканям различного типа (хлопчатобумажные, шерстяные, капроновые, шелковые). Определены оптимальные концентрации компонентов. Показана возможность частичной (на 50 %) замены триполифосфата отходами производства оксиэтилцеллюлозы. Показана большая эффективность использования солей а-оксикарбоновых кислот, в частности винной кислоты, по сравнению с широко применяемым трилоном-Б. Изучено влияние различных компонентов CMC на содержание активного кислорода, а также зависимость величины моющего действия и содержания активного кислорода от температуры раствора и некоторых других параметров. Установлено, что синтамид-5, ацетилфталил-целлюлоза, кислый виннокислый натрий и протеаза Г20Х повышают содержание активного кислорода в растворе пероксобората натрия за счет подавления радикалообразования. При полной рецептуре CMC содержание активного кислорода в растворе соответствует полному разложению пероксобората. Результаты свидетельствуют о правильности выдвинутого тезиса о возможности и эффективности совместного и одновременного действия энзимов и отбеливателей.

Анализ литературы показал, что влияние ПАВ на активность ферментов практически не изучалось. Установлено, что наибольшая активность протеазы проявляется в интервале рН от 9,5 до 11,5. Механизм реакции меняется (рост протеолитической активности замедляется) после достижения концентрации фермента 0,1 г/л (10 тыс. ед./гр.).

Выявлено (рис.27), что анионактивное вещество сульфонол снижает протеолитическую активность фермента на 25-40%. Алкилоламид практически не изменяет протеолитическую активность; синтанол ДС-10 несколько повышает её (на 20 %); в присутствии синтамида-5 она резко возрастает (в 5 раз). Последнее ПАВ имеет в своей молекуле связи, аналогичные пептидным, что делает его аналогом белковых субстратов. Синтамид-5 можно использовать как стабилизатор в щелочных растворах протеазы, по аналогии со специально выпускаемыми для применения в составе CMC белковыми стабилизаторами.

На основании проведенных исследований была разработана композиция CMC программируемого действия, которая при низких температурах удаляла белковые загрязнения, а при повышении температуры проявляла высокоэффек-

тивную отбеливающую способность. В главе 6 рассмотрены вопросы модификации свойств текстильных материалов в процессах заключительных отделок в результате адсорбции ПАВ на текстильных волокнах из водной и неводной среды. Исходя из модели Фоукса предложена методика расчета краевых углов смачивания по приведенным значениям поверхностного натяжения, критического поверхностного натяжения твердых веществ и дисперсионных составляющих поверхностного натяжения. Согласно предложенной методике количественно оценены эффективности представленных Рис. 27. - Влияние концен фации ПАВ в исторической последовательности мена протеолитичсскую активность. ТОдов поверхностной модификации тек-ПАВ: 1- синтамид-5; 2-синтанол ДС-10; стильных волокон. Показано, что для це-3- моноэтаноламид..

лей восстановления грязе-, маслооттал-кивающих свойств можно применять только фторсодержащие ПАВ определенного строения. Сформулированы условия достижения олеофобного эффекта. Наиболее точную оценку поверхностных свойств дает непосредственное измерение cos ®, однако на тканях и волокнах это сопряжено с плохо исключаемыми трудностями. Поэтому изложены и применяются в работе два способа оценки олеофобности на основе определения растекания в ряду жидкостей с различным и известным поверхностным натяжением.

При изучении адсорбции перфторированного кетона (ПФСК-8) обнаружено, что в результате протонирования возможна кето-енольная перегруппировка молекулы ПАВ с образованием гемидиола, способного к установлению прочных водородных связей с карбоксильными и гидроксильными группами полимерных молекул текстильных волокон. Закономерно предположить, что подобная химическая прививка молекул ПАВ к волокну обеспечит сильный, а главное, долговременный модифицирующий эффект, устойчивый к внешним воздействиям, стирке и химчистке. Экспериментально доказана возможность получения долговременного олеофобизирующсго эффекта при обработке текстильного материала из среды перхлорэтилена. Установлено, что повышение исходной концентрации растворов ПФСК-8 в ПХЭ приводит к экстремальной зависимости маслоотгалкивающих свойств (рис. 28), Подобная зависимость наблюдается и для других свойств, например, моющего и антиэлектростатического действия, что обусловлено формированием структурированных адсорбционных слоев с изменением ориентации молекул ПАВ. Первый адсорбционный слой формируется в результате взаимодействия полярных групп ПАВ с поверхностными полярными группами волокна, в результате чего волокно пок-

с* 102, г/л

80

М.О., усл.ед.

2 С„ г/л

рывается мономолекулярным слоем из перфторированных радикалов. Масло-отталкивающие свойства пропитанных тканей хорошо сохраняются в процессе эксплуатации. Полное исчезновение эффекта обнаруживается только после 10 химчисток. При исходной влажности 81% предел маслоотталкиваю-щей способности достигается при меньших концентрациях растворов, чем у абсолютно сухой. Изучение взаимосвязи адсорбции ПФСК-8 на тканях с маслоотталкивающими свойствами показало также, что малая сте-

Рис. 28. Влияние исходной концентрации растворов на маслоотталкивающие свойства модифицированных тканей: 1 - хлопчатобумажная, 2 — шерсть

пень покрытия поверхности адсорбционным слоем не способна эффективно защищать поверхность от смачивания маслом. Расчет показывает, что краевой угол смачивания поверхности водой становится тупым при закрытии около 60 % поверхности модифицирующим слоем. Опытным путем найдено, что масло-отталкивающие свойства начинают проявляться только при степени заполнения адсорбционного монослоя 0 = 0,5, при этом резко снижается способность к адсорбции азота (рис. 29). По-видимому, слой молекул ПАВ экранирует поверхность волокон, располагаясь наклонно к ней. После достижения максимальной степени эффекта дальнейшее увеличение адсорбции не ведет к усилению мас-лоотталкивающих свойств. Именно при такой величине адсорбции завершается формирование монослоя. Это еще раз указывает на несомненную связь адсорбции ПАВ и его защитного действия.

В работе приведены электрофизические свойства некоторых текстильных волокон и классифицированы основные виды ПАВ по антиэлектростатическому действию. В отсутствие количественных теорий, описывающих явления статического электричества на текстильных материалах, в работе выдвинуто мнение об электродонорном механизме возникновения зарядов и двух возможных способах нейтрализации этих зарядов. Первый - блокирование адсорбированными молекулами ПАВ донорно-акцепторных центров волокна и второй - создание адсорбционного слоя с собственной проводимостью и диссоциирующими функциональными группами. Антиэлектростатическое действие препаратов считается хорошим, если поверхностное сопротивление снижается до менее чем Ю|0Ом, а время периода утечки половины заряда - до 0,5 с.

Адсорбция ПАВ, определяемая как дисперсионными силами, так и диполь-ным взаимодействием, может привести к образованию развитых полимолеку лярных слоев и поэтому антиэлектростатический эффект будет определяться ориентацией молекул в наружном (внешнем) адсорбционном слое. Показано, что оптимальным должно быть такое количество адсорбированного из водного

раствора катионактивного ПАВ, которое соответствует образованию бимолекулярного слоя: первый слой молекул ПАВ экранирует электродо-норные группы, второй - создает проводящий слой способных к диссоциации групп. Для анионактивных и неионогенных ПАВ оптимальным должен быть мономолекулярный слой. Стирка и химическая чистка изделий из текстильных материалов, как правило, вымывают наружные антиэлектростатики. Показано, что поверхностное сопротивление линейно возрастает с количеством химических чисток. Повышение концентрации

40 £0 80 100 в, %

Рис. 29. Влияние степени заполнения адсорбционного слоя ПФСК на изменение удельной активной поверхности х\б ткани. Исходная относительная влажность модифицируемой ткани, (\У),%:1-0; 2-81. растворов обычно снижает поверхностное сопротивление, однако в общем случае наблюдается экстремальная зависимость (рис. 30, 31). Исследование взаимосвязи адсорбции с поверхностным сопротивлением показало, что минимум на зависимости поверхностного сопротивления соответствует формированию первого мономолекулярного адсорбционного слоя. Это становиться очевидным при сопоставлении данных, приведенных на рис. 31 с данными по адсорбции этих ПАВ.

Для получения долговременного антиэлектростатического эффекта необходимо создавать условия для диффузии молекул наружного антиэлектростатика внутрь волокон. Это может достигаться повышением температуры обработки выше температуры стеклования волокон.

р*/0". Ом

15 - к Р,(Р,Ом) 10

14 <

13 * 8

12 - 6

11 „О-О1 _-0-—13 2 4

10 -

9 - --<^3,4 2

8 - —1 — г • 1" 1 1 1 ■ 1 0

1

« 7 С, г/л

Рис. 30. - Влияние концентрации растворов имидостата-О в ПХЭ на удельное поверхностное сопротивление ткани. 1-капрон; 2 - ацетат целлюлозы, 3-смесь шерсти (33%) и капрона; 4- смесь шерсти (22%) и вискозы

2 3 4

А*10*, мапь/.ч2 Рис. 31. - Зависимость удельного поверхностного сопротивления тканей от адсорбции ТАБС из ПХЭ. Ткани: 1-лавсан; 2- шерсгь; 3 - хлопок

На основании проведенных исследований был разработан ряд препаратов для модификации поверхности волокон тканей и технология их применения при заключительной отделке текстильных изделий.

В приложении 1 охарактеризованы исследованные вещества и использованные методики эксперимента.

В приложении 2 содержится перечень следующих, разработанных по материалам диссертации и производящихся в настоящее время в промышленных масштабах химических препаратов для предприятий химчистки, стирки и клининга:

Перхлор, Пераром - модифицированные растворители для химической чистки. Новый Универсальный, Универсальный Н - усилители химической чистки с бактерицидным и антиэлектростатическим эффектом. Клинпол, Клинфест -средства для предварительной зачистки изделий.

Ветензол, Сульфазол, Реотон, Антифер - пятновыводные препараты. Спо-трем-1, -2, -3 - универсальный комплекс групповых пятновыводных средств. Мультиэнзим - многоцелевое ферментсодержащее (4 фермента) пятновывод-ное средство.

Нескатол, Антистатин, Авилан, Ньюпер, Пемоксан - средства для заключительных отделок (модификаторы свойств поверхности текстильных волокон).

Кематол, Тензонил - моющие средства для полов, окрашенных поверхностей (в том числе фасадов домов), пластиковых панелей, оконных стекол, зеркал и хрусталя. Максипур, Минипур, Капитроник - моющие средства для ковров, напольных покрытий и мягкой мебели. Бафолай г - моющее средство для ванн, кафеля, сантехнических фаянса и приборов. Алканол - щелочное моющее средство для чистки кухонь, посуды и приборов для приготовления пищи; помещений, мебели и инструментов, загрязненных моторными маслами и смазками. Аргус-Драй, Прима-Драй, Экстра-Драй - препараты для очистки внутренней поверхности теплообменников, трубопроводов и ТЭНов.

Прима-Гейм, Прима-Тон, Прима-Тер - универсальный комплекс моющих средств для замочки, предварительной и основной стирки текстильных изделий. Прима-Рекс - бесхлорное моющее и отбеливающее средство для стирки И др.

ВЫВОДЫ:

1. Впервые проведено изучение коллоидно-химических свойств гомологического ряда новых водо-маслорастворимых анионактивных ПАВ - триал-килбензолсульфонатов натрия в перхлорэтилене и установлена связь коллоидно-химических свойств с моющим действием растворов этих ПАВ в перхлорэтилене.

2. Установлено, что значения ЮСМ исследованных ТАБС в перхлорэтилене растут с увеличением температуры и гидрофобности молекул ПАВ. Относительно высокие значения ККМ обусловлены эффективным экранированием полярных групп молекул ТАБС углеводородными радикалами.

3. Предложен новый метод определения температуры индивидуализации мицелл по температурной зависимости константы уравнения Мулика.

4. Предложен механизм сольватации молекул ПАВ в обратных мицеллах. Рассчитаны термодинамические параметры сольватации ПАВ в мицеллах. Предложено уравнение для расчета чисел сольватации по инкременту метиле-новой группы молекул ПАВ в свободную энергию сольватации.

5. Расчет термодинамических параметров мицеллообразования с учетом сольватации мицелл показал, что мицеллообразование ТАБС в перхлорэтилене определяется энтропийным фактором. Это обусловлено как строением молекул ТАБС, так и сольватацией молекул ПАВ в обратных мицеллах. Предложено уравнение, позволяющее прогнозировать предел длины углеводородного радикала, при которой еще возможно мицеллообразование в данной системе.

6. Предложен метод расчета средних чисел агрегации гомологов ПАВ в неполярных средах, основанный на экспериментальных данных по изучению процессов мицеллообразования и сольватации ПАВ в мицеллярных растворах. Рассчитанные по этому методу средние числа агрегации ТАБС достаточно хорошо согласуются с числами агрегации этих ПАВ, определенными из диффузионных измерений.

7. Показано, что в целом сольватация в хлоруглеводородных растворителях обусловлена энтальпийным фактором, причем диполь-дипольные взаимодействия при сольватации полярных групп для четыреххлористого углерода сильнее, чем для перхлорэтилена. Однако именно дисперсионное взаимодействие растворителя с углеводородными радикалами обеспечивает возможность протекания процесса сольватации молекул ПАВ в обратных мицеллах, а процесс сольватации перхлорэтиленом в целом более энергетически выюден.

8.Проведено исследование адсорбции неионогенных ПАВ с различной степенью оксиэтилирования на поверхности водного раствора с воздухом и с углеводородной жидкостью. Установлено, что при изменении темпера 1уры раствора при дегидратации эфирных атомов кислорода происходит изменение конформации оксиэтиленовых цепей.

9. Исследовано распределение неионогенных ПАВ с различной степенью оксиэтилирования между водой, октаном и межфазной поверхностью. Установлено, что некоторые из исследованных ПАВ способны вызывать самомулыи-рование октана в воде. При этом на поверхности раздела фаз образовавшейся эмульсии формируются жидкокристаллические слои. Способность ПАВ с низкой степенью оксиэтилирования вызывать самоэмульгирование углеводородной жидкости использована при разработке пятноудаляющих средств

10. Предложено уравнение, аппроксимирующее кинетическую зависимость высоты капиллярного подъема жидкости по образцам ткани. Обработка экспериментальных данных по предложенному уравнению позволяет получить капиллярные характеристики текстильных материалов. Предложен метод оценки качества удаления масла с тканей по их капиллярным

свойствам. Исследовано

гопчатобумажной ткани на

БИБЛИОТЕКА | СПетербург | 09 100 мг }

её капиллярные характеристики. Установлено, что в процессе удаления и обесцвечивания загрязнений при облагораживании хлопчатобумажной ткани происходит гидрофилизация поверхности волокон с одновременным увеличением размера капилляров.

11. Впервые детально и систематически изучен механизм адсорбции ПАВ на текстильных волокнах из среды неполярных растворителей. Изотермы адсорбции характерны для процессов с переходом от моно- к полимолекулярной адсорбции. Показано, что адсорбция ТАБС в мономолекулярном слое осуществляется, главным образом, за счет дисперсионного взаимодействия углеводородных радикалов молекул ПАВ с гидрофобными участками поверхности волокон. Адсорбция ПАВ возрастает с увеличением гидрофобности молекул ПАВ и степенью гидрофобности текстильных волокон.

12. Изучен механизм адсорбции ТАБС из неполярной среды на частицах силикагеля. Экспериментальные данные свидетельствуют, что адсорбция осуществляется как за счет диполь-дипольного взаимодействия полярных групп, так и за счет дисперсионного взаимодействия гидрофобной части с поверхностью адсорбента.

13. На основании анализа полученных экспериментальных данных показано, что применение для химической чистки мицеллярных растворов ПАВ нецелесообразно, так как при равновесной концентрации ПАВ в растворе выше ККМ, происходит снижение моющего действия в результате коагуляции частиц загрязнения. Установлено, что главными факторами, влияющими на эффективность моющего действия ТАБС, являются адсорбция ПАВ на текстильных волокнах и частицах загрязнения, так как именно она обусловливает ослабление контактов «загрязнение - волокно» и защитное действие ПАВ к ресорбции загрязнений, а адсорбция ПАВ на дисперсных частицах, - обеспечивающая стабилизацию частиц загрязнений в моющем растворе.

14. Исследовано влияние ПАВ и других компонентов CMC на моющее и отбеливающее действие в водной среде, а также на ферментативную активность. По результатам исследования разработана композиция CMC программируемого действия.

15. Разработана технология производства и применения на предприятиях бытового обслуживания населения комплекса препаратов для пятноудаления, химической чистки, стирки, клининга и заключительных отделок текстильных материалов; организовано производство этих препаратов и их широкое внедрение.

Основные результаты, изложенные в диссертации, опубликованы в следующих работах:

1. Агеев A.A., Волков В.А. Поверхностные явления и дисперсные системы в производстве текстильных материалов и химических волокон. Учебник для ВУЗов. М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2004. - 464 с.

2. Волков В.А., Агеев А.А, Щукина E.JI. Влияние поверхностно-активных веществ на смачивание текстильных материалов // Успехи коллоид-

ной химии и физико-химической механики: Тез. докл. II Международной конференции «Коллоид - 2003», Минск, 20-24 окт. 2003 г. - Мн.: БГУ, 2003. - с. 192.

3. Агеев A.A., Волков В.А. Адсорбция поверхностно-активных вещесгв из водной и неводной среды на волокнах текстильных материалов // Там же - с. 102.

4. Щукина E.JT., Волков В.А., Агеев A.A. Влияние природы волокон на смачивание текстильных материалов // Там же - с. 70.

5. Ремизов И.Б., Агеев A.A., Волков В.А., Рудь М.И. Мицеллообразование и сольватация мицелл в растворах триалкилбензолсульфонагов натрия в пер-хлорэтилене // Коллоидн. журн. - 1986. - Т.48. - № 2. - с. 226 - 232.

6. Ремизов И.Б., Агеев A.A., Волков В.А. Влияние строения молекул некоторых ПАВ на термодинамические свойства их растворов в хлоруглеводо-родных растворителях // Коллоидн. журн. - 1986. - Т.48. - с. 658-664.

7. Волков В.А., Агеев A.A., Алексеева JI.B. и др. Поверхностная активность и структура поверхностного слоя алкиларилэтоксисульфосукцинатов натрия в водных растворах // Коллоид, журн. - 1989. - Т.51. - №2. - с.344-346.

8. Волков В.А., Булушев Б.В., Агеев A.A. Определение размера капилляров и угла смачивания волокон тканей и нетканых материалов жидкостями по кинетике подъема жидкости по вертикальным образцам // Коллоид, журн. -2003. - Т. 65. - №4. - С. 523-525.

9. Фролов Ю.Г., Агеев A.A., Денисов Д.А. и др. Некоторые физико-химические параметры тетрафторборной кислоты в воде // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. - 1978. - т. 21. -№ 2. - с. 219 - 221.

10. Агеев A.A., Волков В.А., Штанько С.П. и др. Образование поверхностных слоев неионогенных ПАВ // Структурообразование и межфазовые явления в системах жидкость-жидкость. - М., РХТУ им. Д.И. Менделеева. - 2001. -с. 234-248.

11. Агеев A.A., Волков В.А., Штанько С.П. и др. Строение поверхностных слоев неионогенных ПАВ на границе двух жидкостей. Там же. - с.371-380.

12. Агеев A.A., Волков В.А. Расчет критической концентрации мицелло-образования в водных и органических растворах ПАВ по групповым числам Там же. - с.381-395.

13. Агеев A.A., Николаев В.П., Фролов Ю.Г. Изопиестический метод физико-химического анализа // Физико-химические методы исследования. - М.:

МХТИ им. Д.И.Менделеева. - 1978. - Вып. 10. - с. 84-101.

14. Николаев В.П., Агеев A.A., Фролов Ю.Г. Изучение комплексообра-зования в водных системах при постоянной активности воды // Специфичность и чувствительность методов исследования растворов и возможности сопоставления их результатов. Тез. докл. V Всесоюзной Менделеевской дискуссии 10-12 окт. 1978 г. - Л.: Наука, 1978.

15. Волков В.А., Колесов И.К., Агеев A.A. и др. Состав искусственного загрязнителя для определения моющей способности синтетических моющих

средств. АС СССР № 1392428, БИ № 16 от 30.04.1988.

16. Агеев A.A., Волков В.А., Ремизов И.Б. и др Состав для химической чистки изделий из текстильных материалов АС СССР № 1333731, БИ № 32 от 30.08.87.

17. Агеев A.A., Баланова Т.Е., Киселева В.Н. и др. Средство для удаления масляных загрязнений с изделий из кожи, меха и замши. А. С. № 1151619, БИ № 1 от 28.04.85.

18. Агеев. A.A. Теоретические основы технологии клининга. Средства предварительной зачистки и пятновыводные препараты // Горизонты чистоты. -2004. - Вып. 8. - с. 20.

19. Агеев A.A. Состояние и перспективы развития чистящих средств для чистки ковров, обивки салонов автомобилей, мягкой мебели на предприятиях службы быта // XI Mezinarodni Technicka konfererce spotrebni chemie. RVHP. Bratislava, - 1982.-C. 13-18.

20 . Агеев A.A. Препараты для интенсификации процессов и улучшения качества химической чистки и стирки // Протокол всесоюзного координационного совещания по проблемам технологии и организации производства предприятий химической чистки, стирки и крашения в отрасли бытового обслуживания населения 15-17 октября 1985 г. - Вильнюс, 1985. - с. 34-41.

21. Колесов И.К., Агеев A.A., Волков В.А. и др. Стабилизация высокодисперсных пигментных суспензий, имитирующих естественные загрязнения тканей // Проблемы химической чистки и крашения одежды». - М.: ЦНИИбыт., 1983. - С.42-46.

22. Агеев A.A., Некрасова В.В. , Кучеренко А.И. Современные моющие средства// Бытовое обслуживание населения. Сер. Химическая чистка и крашение изделий. Вып. 20. Экспресс инф. - М., ЦБНТИ Минбыта РСФСР, 1983. -8 с.

23. Агеев A.A., Ким В., Фролов Ю.Г. и др. Мицеллообразование моноэта-ноламида ундекановой кислоты в хлороформе // Проблемы химической чистки и крашения одежды. - М.: ЦНИИбыт, 1983. - с. 15-19

24. Агеев A.A., Колесов И.К., Волков В.А. и др. Стабилизация высокодисперсных суспензий, имитирующих естественные загрязнения тканей. Там же. - с. 42-46.

25. Агеев A.A., Ремизов И.Б., Волков В.А. и др. Анализ анионных поверхностно-активных веществ методом тонкослойной хроматографии. Там же. с. 46-50

26. Волков В.А., Ремизов И.Б., Агеев A.A., Рудь А.И. Мицеллообразование триалкилбензолсульфонатов натрия в перхлорэтилене // Химия и химическая технология в бытовом обслуживании населения.- М.: ЦНИИбыт, 1984,- с. 37-40.

27. Волков В.А., Ремизов И.Б., Агеев A.A., Киселева В.Н. Разделение триалкилбензолсульфонатов натрия на узкие фракции методом адсорбционной жидкостной хромотографии. Там же - С. 40-43.

28. Некрасова В.В., Арыстанбекова С.А., Агеев A.A. . Грязеотталкиваю-щая и грязеудалятотцая отделка изделий в водной среде. Там же. - с. 47-50.

29. Агеев A.A., Ремизов И.Б., Волков В.А., Рудь М.И. Адсорбция триал-килбензолсульфонатов натрия на волокнах из среды перхлорэтилена. // Химия и химическая технология в бытовом обслуживании населения,- М.: ЦНИИбыт,

1985. - с. 52-56.

30. Агеев A.A., Баданова Ю.П. Применение водных дисперсий полиуретана для обработки изделий на предприятиях химической чистки. Там же. - с. 70-72.

31. Агеев A.A., Ермакова Т.Л., Романова Ю.А. Использование производных гидролизного лигнина для обработки изделий из кожи и шубной овчины. Там же. - с.79-82

32. Молодчикова С.И., Агеев A.A. и др. Седимснтационная устойчивость и реологические свойства наполненных композиций на основе поливинилового спирта // Процессы и аппараты предприятий бытового обслуживания населения. - М.: ЦНИИбыт; 1986. - с. 40-44.

33. Баланова Т.Е., Волков В.А., АгеевА.А. и др. Моющее действие растворов производных окифоса КД-6 в перхлорэтилене. Там же с. - 10-14.

34. Некрасова В.В., Агеев A.A., Волков В.А. и др. Изучение взаимного влияния компонентов CMC на моющее действие. Там же. - с. 14-22.

35. Некрасова В.В., Агеев A.A., Волков В.А. и др. Влияние компонентов CMC на протеолитическую активность ферментов // Рациональное использование ресурсов на предприятиях химической чистки и крашения. -М.: ЦНИИбьи,

1986.-с. 16-21.

36. Луканин И.А., Агеев A.A., Волков В.А. Мицсллообразование в растворах неионогенного ПАВ - оксиэтилированного тридецилового спирта // Проблемы химической чистки и крашения одежды. - М.: ЦНИИбыт, 1987. - с. 13-18.

37. Луканин И.А., Агеев A.A., Волков В.А. Термодинамические параметры сорбции неионогенного ПАВ на границе воздух - водный раствор. Там же. -с. 19-25.

38. Агеев A.A., Кучеренко А.И., Солдатова М.П.. Электрокинетические свойства полиуретановой дисперсии Латур-1052-ЗФ в воде. Там же - С.26-29.

39. Агеев A.A., Волков В.А. Определение качества удаления масляных загрязнений с поверхности волокон текстильных материалов по капиллярным свойствам тканей / / VIII международной науч.-практ. конф. «Наука-сервису», тез. докл. - М.: МГУС. - 2003. - с. 149 - 150.

40. Агеев A.A., Волков В.А. Адсорбция фторсодержащих поверхностно -активных веществ на волокнах текстильных материалов и модифицирование тканей. Там же. - с.151-152

41. Агеев A.A., Волков В.А., Дубровин В. И. Очистка сточной воды текстильного предприятия от красителей и текстильно - вспомогательных веществ методом адсорбции на осадках станции химводоподготовки И "III Кирилло-

Мефодиевские чтения". Сб. докладов Междунар. науч. конф. ч.П. -Луга: КГУ, 2003. с.52-54.

42. Агеев A.A., Бенедиктова А.Г., Волков В.А. Интенсификация очистки сточной воды текстильного предприятия при взаимодействии поверхностно-активных веществ и красителей с полимерами. Там же - с.47-49.

43. Кузнецова Е.Е, Агеев A.A., Филиппенкова Н.П., Некрасова В.В.. Новое моющее средство // Пути совершенствования бытового обслуживания, техники и технологии быта. - М.:, МТИ. -1986.- вып. 60. - с. 140-144

44. Агеев A.A., Алексеева Л.В. Изучение поверхностного натяжения водных растворов этоксиалкилсульфосукцината натрия. Там же. - с 145-148.

45. Агеев A.A., Волков В.А., Ремизов И.Б. Анализ анионных ПАВ методом тонкослойной хроматографии // Синтез, свойства и применение ПАВ и сырья для них. - Белгород; ВНИИПАВ, 1985. - С.46-50.

46. Ремизов И.Б., Агеев A.A., Волков В.А., Рудь М.И. Закономерности процессов агрегации триалкилбензолсульфонатов натрия в перхлорэтилене. Там же. с. 68-70.

47. Агеев A.A., Киселева В.Н., Рудь М.И. Коллоидно-химические свойства растворов триалкилбензолсульвонатов натрия (Сю - Ci6) в воде и перхлорэтилене // VI Всесоюзная конференция по поверхностно-активным веществам и сырью для их производства: Тез. докл. - Волгодонск, 1984 — с. 213.

48. Волков В.А., Агеев A.A., Ремизов И.Б. и др. Влияние состояния молекул ПАВ на адсорбцию триалкилбензолсульфонатов натрия (ТАБС) на текстильных материалах и силикагеле из среды перхлорэтилена // Поверхностно-активные вещества и сырье для их производства. Тез. докл. VII Всесоюзной конференции. - Шебекино, 1988. -4.1.-е. 97.

49. Агеев A.A., Жигунова Л.К., Филиппенкова Н.М. Калориметрический метод прямого определения теплот смачивания силикагеля в водном растворе ПАВ при 298 К // Там же - ч. И. - с. 470.

50. Волков В.А., Агеев A.A., Ремизов И.Б. Метод расчета средних чисел агрегации ПАВ в неполярных растворителях // Там же - ч. II. - с. 484.

51. Курбатова Н.В., Агеев A.A., Сохадзе Л.А. и др. Применение этанола-миновых солей диалкил полиоксиэтиленфосфатов (оксифосов) в качестве основного компонента моющих средств для химической чистки // Поверхностно-активные вещества и сырье для их производства. Моющие средства бытового и технического назначения: Тез. докл. VII Всесоюзной конференции. - Шебекино, 1988.-е. 18.

52. Волков В.А., Агеев A.A. Взаимодействие поверхностно-активных веществ с волокнами текстильных материалов и полимерами в водном растворе // Поверхностно-активные вещества и сырье для их производства. Тез. докл. -Шебекино, 2003. - с

53- Агеев A.A., Щукина Е.А., Волков В.А. Влияние состава смесей поверхностно-активных веществ на смачивание текстильных материалов // Там же. - с.

54. Агеев A.A., Волков В.А. Влияние концентрации ПАВ на смачивание текстильных материалов // Там же. - с .

55. Агеев A.A., Ремизов И.Б. Растворители для химической чистки изделий Перспективы производства и применения новых и смешанных растворителей // Бытовое обслуживание населения. Сер. Химическая чистка и крашение изделий Обзорная инф,- М.: ЦБНТИ Минбыта РСФСР, 1983. - 22 с.

56. Агеев A.A., Ермакова П.М., Баданова Ю.П. и др. Технология и препараты, используемые для заключительных отделок изделий после химической чистки // Бытовое обслуживание населения. Сер. Химическая чистка и крашение изделий,- М.: - ЦБНТИ Минбыта РСФСР,- 1984.Вып. 2,- 7 с.

57. Баданова Ю.П., Агеев А А. Новые химические препараты для предприятий химической чистки // Бытовое обслуживание населения. Сер. Химическая чистка и крашение изделий. М.: ЦБНТИ Минбыта РСФСР, 1985. -Вып. 2. -с. 3-5

58. Молодчикова С.И., Агеев A.A., Ноздрюхина З.И. Средства для проти-вомольной обработки текстильных изделий // Бытовое обслуживание населения. Сер. Химическая чистка и крашение изделий. Экспресс инф. М.: ЦБНТИ Минбыта РСФСР, -1987. - вып.9. - 8 с.

59. Молодчикова С.И., Агеев A.A.. Препарат «Полимонт» для аппретирования изнаночной стороны ковров и ковровых изделий // Бытовое обслуживание населения. Сер. Химическая чистка и крашение изделий. Экспресс инф. -М.: ЦБНТИ Минбыта РСФСР, 1987. - вып.7. - 2 с.

60. Агеев A.A., Солодкина М.И. Средства для чистки ковров и ковровых изделий и препараты с ароматическими и дезодорирующими добавками, применяемые на предприятиях химической чистки // Бытовое обслуживание населения. Сер, Химическая чистка и крашение изделий обзорная информация. -М.- ЦБНТИ Минбыта РСФСР, 1987. - вып. 2. - 32 с.

61. Агеев. A.A., Некрасова В.В. Новое моющее средство программированного действия // Бытовое обслуживание населения. Сер. Химическая чистка и крашение изделий (отечественный опыт). Экспресс-информация. Вып. 4. - М.: ЦБНТИ и Минбыта РСФСР, 1986. - 4 с.

62. Агеев A.A., Солодкина М.И. Средства для чистки ковров и ковровых изделий и препараты с ароматизирующими и дезодорирующими добавками, применяемые на предприятиях химической чистки // Химическая чистка и крашение изделий. Обзорная инф.-М.: ЦБНТИ Минбыта РСФСР, 1988. - № 2,- 32 с.

63. Ким В., Агеев A.A., Фролов Ю.Г. и др. Влияние среды на солюбили-зацию воды в мицеллярных растворах ди-2-этилгексилсульфосукцинага натрия Депонировано в ВИИТИ 01.02.1985 г. РЖХим. 19198 10Б2564 Деп.

Технологии применения приведены в работах:

64. Колесов И.К., Агеев A.A., Златопольская Ю.Д., и др. Инструкция по определению эффективности препаратов для химической чистки. - М.: ЦБНТИ Минбыта РСФСР, 1985. - 16 с.

65. Агеев A.A., Ушакова М.И., Приходько Т.П. и др. Инструкция по при-

менению препарата «Фестивальный».- М.; ЦБНТИ Минбыта РСФСР, 1986. -11с.

66. Агеев A.A., Ушакова М.И., Приходько Т.П. Инструкция по применению препарата «Дездоро» для дезодорации одежды в среде уайт-спирита. - М.: ЦБНТИ Минбыта РСФСР, 1986. - 10 с.

67. Некрасова В.В., Агеев A.A., Кучеренко А.И. и др. Инструкция по применению моющего средства «Москвичка». - М.: ЦБНТИ Минбыта РСФСР, 1986.-9 с.

68. Агеев A.A., Златопольская Ю.Д., Воропаева А.Б. и др. Инструкция по применению препарата «Орнамент» при чистке ковров на линии «Каннегис-сер». М.: ЦБНТИ Минбыта РСФСР. 1987.

69. Агеев A.A., Солодкина М.И., Баланова Т.Е. и др. Инструкция по применению препаратов «УС-ПЗ» и «УС-ПЗА». - М.: ЦБНТИ Минбыта РСФСР, 1989.- Юс.

70. Агеев A.A., Баланова Т.Е., Васильева Л.И. Инструкция по применению пятновыводного препарата «Ютанол» для удаления пятен, содержащих красящие и танинные вещества, с изделий из натуральной кожи, замши, меха -М.: ЦБНТИ Минбыта РСФСР, 1987. - 4 с.

71. Агеев A.A., Златопольская Ю.Д., Солодкина М.И. Инструкция по применению препарата «Антикол» для удаления пятен от клеев с текстильных изделий - М.: ТЩИИбыт, 1987. - 11 с.

72. Приходько Т.М., Баланова Т.Е., Васильева Л.И., Агеев. A.A. Инструкция по применению антистатического препарата «Антиискрин» - М.: ЦНИИбыт, 1988-9 с.

73. Молодчикова С.И, Агеев A.A., Ноздрюхина З.М. Инструкция по аппретированию изнаночной стороны ковров и ковровых изделий на предприятиях химической чистки. М.: ЦБНТИ Минбыта РСФСР. -1987.

74. Арыстанбекова С.А.. Агеев A.A., Солдатова М.П. и др. Инструкция по применению смеси активированного бентонита с фильтрперлитом в машинах химической чистки с фильтрами различных типов. М.: ЦБНТИ Минбыта РСФСР. - 1987.

75. Агеев A.A., Некрасова В.В., Ермакова Т.Л. и др. Инструкции по организации и проведению технологического контроля на предприятиях химической чистки - М.: ЦНИИбыт, 1987. - 35 с.

76. Приходько Т.М., Баланова Т.Е., Васильева Л.И., Агеев A.A. Инструкция по применению антистатического препарата «Антиискрин» - М.: ЦННИбыт, 1988 - 9с.

77. Некрасова В.В., Арыстанбекова С.А., Агеев A.A. Инструкция по нанесению грязеотталкивающей пропитки на текстильные изделия в воде и пер-хлорэтилене - М.: ЦНИИбыт, 1985. - 10 с.

Подписано в печать 27.09.2004 г. Формат 60x90,1/16. Объем 2,5 п.л. Тираж 100 экз. Заказ №381

Отпечатано в ООО "Фирма Блок" 107140, г. Москва, ул. Русаковская, д. 1. т. 264-30-73 \vww.blok01 centre.narod.ru Изготовление брошюр, авторефератов, печать и переплет диссертаций.

№186 11

РНБ Русский фонд

2005-4 12707

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. МИЦЕЛЛООБРАЗОВАНИЕ В НЕПОЛЯРНЫХ

РАСТВОРИТЕЛЯХ.

1Л Понятие ККМ и механизм агрегации ПАВ в неполярных и слабополярных растворителях.

1.1.1 Влияние полярных частей молекул ПАВ на процесс агрегации в неполярных и слабополярных растворителях.

1.1.2 Влияние природы растворителя на процесс агрегации ПАВ в неполярных и слабополярных растворителях.

1.1.3 Влияние гидрофобных частей молекул ПАВ на процесс агрегации в неполярных и слабополярных растворителях.

1.1.4 Влияние температуры на процесс агрегации ПАВ в неполярных и слабополярных растворителях.

1.2 Изучение мицеллообразования в неполярных растворителях.

1.3 Сольватация ПАВ, размер мицелл и термодинамические параметры сольватации в не полярных растворителях.

1.4 Элементы термодинамики мицеллообразования в неполярных растворителях.

1.5 Расчет ККМ по групповым числам.

1.5.1 Пример расчета ККМ.

ГЛАВА 2. ПОВЕРХНОСТНОЕ И МЕЖФАШОЕ НАТЯЖЕНИЕ

РАСТВОРОВ ПАВ И АДСОРБЦИЯ НА ПОВЕРХНОСТИ

ЖИДКОСТЕЙ.

2.1 Зависимость поверхностного натяжения растворов от строения молекул ПАВ.

2.1.1 Зависимость поверхностного натяжения от числа метиленовых групп в углеводородном радикале ПАВ.

2.1.2 Зависимость поверхностного натяжения от степени оксиэтилирования неионогенных и сложных ПАВ.

2.2 Зависимость поверхностного натяжения от состава смесей ПАВ.

2.3 Влияние температуры на поверхностное натяжение растворов неионогенных ПАВ.

2.4 Межфазное натяжение и адсорбция на границе водный раствор - углеводородная жидкость.

2.5 Распределение неионогенных ПАВ между водой и углеводородной жидкостью

2.6 Межфазное натяжение на границе водный раствор неионогенных ПАВ- углеводородная жидкость.

2.7 Строение адсорбционных слоев неионогенных ПАВ на границе двух жидкостей.

ГЛАВА 3. АДСОРБЦИЯ ИЗ РАСТВОРОВ ПОВЕРХНОСТНО - АКТИВ

• НЫХ ВЕЩЕСТВ НА ВОЛОКНАХ ТЕКСТИЛЬНЫХ

МАТЕРИАЛОВ.

3.1 Адсорбция из растворов на твердых адсорбентах общие закономерности).

3.2 Адсорбция ПАВ из растворов на текстильных волокнах и моделях частиц загрязнений.

3.2.1 Адсорбция ПАВ на текстильных волокнах.

3.2.2 Адсорбция ПАВ на моделях частиц загрязнения.

3.3 Изучение адсорбции ПАВ на волокнах текстильных материалов, силикагеле и аморфном углероде из неводных растворов.

3.4 Изучение молекулярной адсорбции ПАВ из водных растворов.

3.5 Изучение адсорбции ионогенных ПАВ из водных растворов.

3.5.1 Основные уравнения изотерм адсорбции.

3.5.2 Механизм адсорбции ионогенных ПАВ на волокнах

Инкременты энергии Гиббса адсорбции на волокнах.

Электростатические взаимодействия.

Специфические взаимодействия.

3.5.3 Адсорбция катионактивных и амфотерных фторсодержащих ПАВ на поверхности синтетических волокон из водных растворов.

3.5.4 Адсорбция фторуглеродных ПАВ на хлопке из водных растворов.

Влияние рН среды на адсорбцию фторсодержащих

ПАВ на хлопковых волокнах.

Влияние адсорбции ионогенных фторсодержащих ПАВ на структуру двойного ионного слоя волокон хлопка.

Влияние рН среды на адсорбцию неионогенного фторсодержащего ПАВ и электроповерхностные свойства хлопка.

3.6 Изучение взаимодействия ПАВ с полимерами в растворе; интерполимерные комплексы.

3.6.1 Изучение образования интерполимерных комплексов оптическим методом.

3.6.2 Кондуктометрическое исследование комплексо-образования в растворах полимер - ПАВ.

3.6.3 Влияние полимерного комплексообразователя на удаление красителей из сточной воды.

ГЛАВА 4. МОЮЩЕЕ ДЕЙСТВИЕ РАСТВОРОВ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ В НЕВОДНЫХ # РАСТВОРАХ.

4.1 Механизм моющего действия ПАВ в неполярных растворителях.

4.2 Стабилизация дисперсий в неводных растворах.

4.2.1 Электростатическая стабилизация.

Расчет энергии электростатического отталкивания.

4.2.2 Стерическая стабилизация дисперсий.

Физические основы стерической стабилизации.

• Теория смешения.

Теория избыточного осмотического давления.

Теория сжатия полимерных цепей в зазоре между частицами.

Теории, учитывающие смешение полимерных цепей и их сжатие.

4.2.3 Теории адсорбционной составляющей расклинивающего давления.

4.3 Устойчивость дисперсий в неполярных растворителях.

• 4.3.1 Силы притяжения.

4.3.2 Потенциальные кривые взаимодействия стабилизированных частиц.

4.4 Изучение моющего действия ПАВ в неводных растворах.

4.4.1 Разработка искусственного загрязнителя для характеристики моющего действия ПАВ в неводной среде.

4.4.2 Влияние длины углеводородного радикала ПАВ на моющее действие в неводной среде.

4.4.3 Исследование влияния противоиона на моющее действие ПАВ в неводной среде.

ГЛАВА 5. ОЧИСТКА ТКАНЕЙ ОТ ЗАГРЯЗНЕНИЙ В ВОДНОЙ

СРЕДЕ.

5.1 Общие принципы повышения гидрофильности поверхности.

5.2 Капиллярность текстильных материалов. Определение краевых углов смачивания по капиллярным характеристикам тканей.

5.3 Влияние ПАВ на удаление масляных загрязнений с тканей.

5.4 Изучение взаимного влияния компонентов CMC на моющее действие в водных растворах.

5.5 Влияние ПАВ на ферментативную активность при удалении загрязнений в водных растворах.

ГЛАВА 6. МОДИФИКАЦИЯ ПОВЕРХНОСТИ ВОЛОКОН

ТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ ПОВЕРХНОСТНО

АКТИВНЫМИ ВЕЩЕСТВАМИ.

6.1 Антиадгезионная обработка текстильных материалов.

6.1.1 Методы поверхностной антиадгезионной модификации тканей.

6.1.2 Общие принципы изменения адгезионных поверхностных свойств текстильных волокон.

6.1.3 Методы оценки олеофобности поверхности ткани.

6.1.4 Основные препараты для олеофобизации поверхности текстильных волокон.

6.1.5 Расчет величины краевых углов смачивания модифицированных тканей.

6.2. Применение ПАВ для олеофобизации поверхности текстильных волокон.

6.2.1 Адсорбционное модифицирование поверхности волокон из перхлорэтилена.

6.2.2 Адсорбционное модифицирование поверхности текстильных волокон из водных растворов.

6.3 Антиэлектростатическая обработка волокон и текстильных материалов с помощью ПАВ.

6.3.1 Антиэлектростатические свойства текстильных материалов.

6.3.2 Механизм модифицирующего действия ПАВ на электростатические свойства текстильных волокон.

6.3.3 Обработка текстильных материалов антиэлектростатиками.

Обработка из водной среды.

Обработка из неводной среды.

ВЫВОДЫ.

Актуальность проблемы

В процессе эксплуатации изделий из текстильных материалов происходит загрязнение поверхности волокон, а при удалении этих загрязнений при химической чистке или обработке в водных растворах синтетических моющих средств утрачиваются те полезные свойства тканей, которые придаются им в процессе производства. Как процессы удаления загрязнений с поверхности волокон текстильных материалов, так и модифицирование их с целью придания заранее заданных полезных свойств, связаны с адсорбцией поверхностно-активных веществ на волокнах, частицах и каплях гидрофобных и гидрофильных загрязнений; с мицеллообразованием ПАВ в неводной или водной среде.

Если адсорбция ПАВ из водной среды на поверхности углеродных, оксидных и гидроксидных сорбентов изучена достаточно полно (Н.А. Клименко, Дж. Парфит и др.) в связи с использованием адсорбционных методов очистки сточных вод, то адсорбция на волокнах текстильных материалов как из водной, так и из неводной среды изучена совершенно недостаточно.

Моющее действие ПАВ в водной среде при отмывании твердых загрязнений от различных поверхностей так же исследовалось достаточно широко (П.А.Ребиндер, Г.Ланге, П.А.Демченко, Г. Шотт, А.Ф.Корецкий и др.), в то время как удаление твердых загрязнений с тканей в неводной среде оставалось практически неизученным. Механизм моющего действия, независимо от природы среды, в которой происходит процесс очистки тканей от загрязнений, оказывается идентичным. Прежде всего это смачивание поверхности волокон тканей и присутствующих на ней загрязнений; затем • отделение загрязнений от поверхности в результате проявления адсорбционного понижения прочности адгезионных контактов (эффект

Ребиндера); диспергирование твердых и эмульгирование жидких (масляных) Ф загрязнений; стабилизация дисперсий и предотвращение обратного осаждения (ресорбции) загрязнений из образовавшихся дисперсий (эмульсий) на поверхность волокон тканей. При проведении процесса удаления загрязнений в неводной среде масляные загрязнения растворяются. В остальном механизм процесса удаления загрязнений в неводной среде не отличается от такового в воде.

Конечно, устойчивость дисперсий отмытых загрязнений в неводной среде определяется, как правило, формированием и прочностью щ адсорбционно-сольватных оболочек, поэтому для стабилизации таких дисперсий необходимо создать предпосылки для адсорбции ПАВ, обладающих высокой способностью к сольватации. Процесс сольватации ПАВ в неводной среде оставался до последнего времени неизученным.

В этой связи проведение комплексного исследования мицеллообразования, адсорбции ПАВ на волокнах и других твердых дисперсных материалах, на межфазных поверхностях вода-масло, сольватации молекул и мицелл в водной и неводной средах необходимо и актуально для выявления закономерностей процессов удаления загрязнений с ф тканей и модификации поверхности волокон; создания научной основы разработки препаратов для интенсификации очистки и модификации тканей.

В работе были решены следующие задачи:

• изучено мицеллообразование поверхностно-активных веществ различных классов в среде перхлорэтилена, четыреххлористого углерода и октана. Установлены зависимости критической концентрации мицеллообразования и чисел агрегации от строения молекул ПАВ;

• изучено распределение молекул ПАВ между водной и * углеводородной фазами. Выявлены закономерности самопроизвольного эмульгирования углеводородной фазы в воде;

• изучен процесс сольватации молекул ПАВ в неводной среде, установлены закономерности этого процесса в зависимости от строения молекул ПАВ. Предложен метод расчета параметров мицеллярных растворов по числам сольватации;

• изучена адсорбция ПАВ из водной и неводной среды на поверхности волокон и твердых дисперсных материалах одновременно с измерением электрокинетического потенциала поверхности волокон и плотности поверхностного заряда, что позволило выявить механизм формирования адсорбционных слоев;

• изучены вопросы стабилизации дисперсий в водной и неводной среде и выявлены закономерности ресорбции частиц загрязнений на поверхности волокон текстильных материалов;

• изучено моющее и модифицирующее действие ПАВ в водной и неводной среде. Выявлены закономерности этих процессов, позволившие создать научные основы для разработки композиций моющих, пятноудаляющих и модифицирующих средств для водной и неводной среды и технологии их применения.

Научная новизна работы

В диссертационной работе впервые развиты научные основы адсорбции ПАВ из водной и неводной среды на поверхности полимерных волокон и созданы представления о структуре адсорбционных слоев; выявлен механизм моющего действия ПАВ в неводной среде и созданы научные предпосылки для разработки композиций моющих средств; установлена взаимосвязь между мицеллообразованием, адсорбцией, сольватацией и моющим действием ПАВ.

При использовании радиоактивной метки на молекулах ПАВ был определен состав адсорбционного слоя на поверхности волокон и равновесного раствора, что позволило провести расчет изменения энергии Гиббса при адсорбции и сравнить их с изменением энергии Гиббса при мицеллообразовании. Такое сравнение позволяет выявить направление процесса адсорбции или мицеллообразования в растворах ПАВ при концентрациях выше ККМ.

Установлено, что адсорбция ПАВ из неводных и водных растворов сопровождается диффузией молекул ПАВ в объем волокон. На изотермах адсорбции наблюдается адсорбционный гистерезис.

Предложен метод расчета ККМ по групповым числам, позволяющий расчетным путем оценить величину критической концентрации мицеллообразования с учетом не только количества метиленовых групп углеводородных радикалов, но и природы полярной группы и противоиона ПАВ.

На основании результатов исследования сольватации молекул ПАВ в неводных растворах разработан метод расчета чисел агрегации молекул в мицеллах.

Исследовано модифицирующее действие ПАВ на поверхностные свойства волокон текстильных материалов. Установлена взаимосвязь адсорбции и модифицирующего действия. Практическая ценность работы

Разработан комплекс препаратов для очистки изделий из текстильных материалов и восстановления потребительских свойств в процессе химической чистки и промышленной стирки и технологические режимы их применения. Организовано широкое внедрение и производство разработанных препаратов.

В результате выполненных в работе теоретических и экспериментальных исследований, успешного апробирования и практического использования разработанных научных положений создано новое научное направление в области химии и технологии объемных и поверхностных явлений в неводных и водных растворов поверхностно-активных веществ - коллоидно-химические основы адсорбции на поверхности полимерных волокон и моющего действия поверхностно-активных веществ в неводных и водных растворах. Апробация работы

Материалы диссертационной работы доложены и обсуждены на XI международной научно-технической конференции по бытовой химии (Братислава. 1982); на Всесоюзной научно-технической конференции «Синтез, свойства и применение ПАВ и сырья для них» (Белгород, ВНИИПАВ. 1985); на VII Всесоюзной научно-технической конференции «Поверхностно-активные вещества и сырье для их производства». (Шебекино, ВНИИПАВ.1988); на Международной научной конференции «Структурообразование и межфазовые явления в системах жидкость-жидкость». (Москва, РХТУ им. Д.И. Менделеева. 2001); на VIII международной научно-практической конференции «Наука-сервису» (Москва, МГУС, 2003); на Международной научной конференции «III Кирилло-Мефодиевские чтения». Секция экологии. (Луга, КГУ. 2003); на Всероссийской научно-технической конференции «Синтез, свойства и применение ПАВ и сырья для них». (Шебекино, ВНИИПАВ, 2003); на II Международной научной конференции «Успехи коллоидной химии и физико-химической механики» Коллоид-2003.(Минск. 2003); на Всероссийской научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности». Текстиль-2003. (Москва. 2003). Были сделаны доклады на ежегодных научно-технических конференциях ЦНИИБыт в период с 1982 по 1991 г.г.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, шести глав, соответствующих главным направлениям исследований с основными результатами исследований, выводов по результатам исследований, приложения и списка

Выводы

1. Впервые проведено изучение коллоидно-химических свойств гомологического ряда новых водо-маслорастворимых анионо-активных ПАВ -триалкилбензолсульфонатов натрия в перхлорэтилене и установлена связь коллоидно-химических свойств с моющим действием растворов этих ПАВ в перхлорэтилене.

2. Установлено, что значения ККМ исследованных ТАБС в перхлорэтилене растут с увеличением температуры и гидрофобности молекул ПАВ. Относительно высокие значения ККМ обусловлены эффективной экранировкой полярных групп молекул ТАБС углеводородными радикалами.

3. Предложен новый метод определения температуры индивидуализации мицелл по температурной зависимости константы уравнения Мулика.

4. Предложен механизм сольватации молекул ПАВ в обратных мицеллах. Рассчитаны термодинамические параметры сольватации ПАВ в мицеллах. Предложено уравнение для расчета чисел сольватации по инкременту метиленовой группы молекул ПАВ в свободную энергию сольватации.

5. Расчет термодинамических параметров мицеллообразования с учетом сольватации мицелл показал, что мицеллообразование ТАБС в перхлорэтилене определяется энтропийным фактором. Это обусловлено как строением молекул ТАБС, так и сольватацией молекул ПАВ в обратных мицеллах. Предложено уравнение, позволяющее прогнозировать предел длины углеводородного радикала, при которой еще возможно мицеллообразование в данной системе.

6. Предложен простой метод расчета средних чисел агрегации гомологов ПАВ в неполярных средах, основанный на экспериментальных данных по изучению процессов мицеллообразования и сольватации ПАВ в мицеллярных растворах. Рассчитанные по этому методу средние числа агрегации ТАБС достаточно хорошо согласуются с числами агрегации этих ПАВ, определенными из диффузионных измерений.

7. Проведено исследование адсорбции неионогенных поверхностно-активных веществ с различной степенью оксиэтилнрования на поверхности водного раствора с воздухом и с углеводородной жидкостью. Установлено, что при изменении температуры раствора при дегидратации эфирных атомов кислорода происходит изменение конформации оксиэтиленовых цепей.

8. Исследовано распределение неионогенных ПАВ с различной степенью оксиэтилнрования между водой, октаном и межфазовой поверхностью. Установлено, что некоторые из исследованных ПАВ способны вызывать самоэмульгирование октана в воде. При этом на поверхности раздела фаз образовавшейся эмульсии формируются жидкокристаллические слои. Способность ПАВ с низкой степенью оксиэтилирования вызывать самоэмульгирование углеводородной жидкости использована при разработке пятноудаляющих средств.

9. Предложено уравнение, аппроксимирующее кинетическую зависимость величины капиллярного подъема жидкости по образцам ткани. Обработка экспериментальных данных по предложенному уравнению позволяет получить капиллярные характеристики текстильных материалов.

10. Предложен метод оценки качества удаления загрязнений с тканей по их капиллярным свойствам. Исследовано влияние степени очистки хлопчатобумажной ткани на её капиллярные характеристики. Установлено, что в процессе удаления и обесцвечивания загрязнений при облагораживании хлопчатобумажной ткани происходит гидрофилизация поверхности волокон с одновременным увеличением размера капилляров.

11. Впервые детально изучен механизм адсорбции ПАВ на текстильных волокнах из среды неполярного растворителя. Изотермы адсорбции характерны для процессов с переходом от моно- к полимолекулярной адсорбции. Показано, что адсорбция ТАБС в мономолекулярном слое осуществляется, главным образом за счет дисперсионного взаимодействия углеводородных радикалов молекул ПАВ с гидрофобными участками поверхности волокон. Адсорбция ПАВ возрастает с увеличением гидрофобности молекул ПАВ и степенью гидрофобности текстильных волокон.

12. Изучен механизм адсорбции ТАБС из неполярной среды на частицах силикагеля. Изотермы адсорбции подчиняются уравнению Ленгмюра. Экспериментальные данные свидетельствуют, что адсорбция осуществляется как за счет диполь-дипольного взаимодействия полярных групп, так и дисперсионного взаимодействия гидрофобной части с поверхностью адсорбента.

13. На основании анализа полученных экспериментальных данных показано, что применение для сухой химической чистки мицеллярных растворов ПАВ нецелесообразно, так как при равновесной концентрации ПАВ в растворе выше ККМ, происходит снижение моющего действия в результате коагуляции частиц загрязнения. Установлено, что главными факторами, влияющими на эффективность моющего действия ТАБС, являются адсорбция ПАВ на текстильных волокнах и частицах загрязнения, так как адсорбция ПАВ на волокнах обусловливает ослабление контактов загрязнение - волокно и защитное действие ПАВ к ресорбции загрязнений, а адсорбция ПАВ на дисперсных частицах - стабилизацию частиц загрязнений.

14. Достаточно высокие значения моющего действия и антиресорбционной способности при сравнительно низких МЭК исследованных растворов ТАБС в перхлорэтилене позволили рекомендовать эти ПАВ в качестве основных активных компонентов CMC для неводных сред.

15. Исследовано влияние ПАВ и других компонентов CMC на моющее и отбеливающее действие в водной среде, а также на ферментативную активность. По результатам исследования разработана композиция CMC программируемого действия.

16. Показано, что направление, величина, долговременность и стойкость к различным воздействиям эффекта модификации свойств текстильных материалов (гидрофильность, гидро-, олеофобность, электростатичность и др.) определяются адсорбцией ПАВ и строением адсорбционных слоев на поверхности текстильных волокон.

1. Волков В.А. Поверхностно-активные вещества в моющих средствах и усилителях химической чистки. -М.: Легпромбытиздат, 1985.-199с.

2. Fowkes F.M., Adams N. The Interaction of polar molecules micelles and polymers in nonaqueous media // Solvent properties of Surfactants solutions/ Ed. Shinoda K. -New York: Marcell Dekker, 1967.- p.65-115.

3. Kitahara A. Micelle formation of cationic surfactants in nonaqueous media // Cationic Surfactants / Ed. Yungerman K. New York: Marcell Dekker, 1970.- Ch.8. - p.289-310.

4. Фукс Г.И., Абрамович С.Ш., Тихонов В.П. Ассоциация и мицеллообразование ПАВ в неполярных жидкостях // Физико-химические основы применения ПАВ. Ташкент: Фан, 1977,- с. 155-173

5. Fendler J.H., Fendler E.J. Catalysis in micellar and macromolecular systems. New York-London: Acad. Press, 1975. - 545p.

6. Шинода Козо и др. Коллоидные поверхностно-активные вещества. Физико-химические свойства / Пер. с англ.; Под ред. А.Б. Таубмана., З.Н. Маркиной. М.: Мир, I960. -320с.

7. Kertes A.S., Gutman Н. Surfactants in organic solvent: the physical chemistry of aggregation and micellization II Surface and Colloid.Sci.-New-York London: 1976. - v.8. - p.193-214.

8. Fendler E.J., Fendler J.H. Micellar catalysis in organic reactions: Kinetic and mechanistic implications // Adv. Phys. Org. Chem. -London-New York; 1970.- v.8.-p. 271-406.

9. Айке Х.-Ф. Мицеллы в неполярных средах // Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии. Под ред. К.Л. Миттелла / Пер. с англ.; Под ред. В.Н. Измайловой. М.: Мир, 1980. с.200-213.

10. Marcus Y., Kertes A.S. Ion exchenge and solvent extraction of metall complexes. -London: Villy-Intersa, 1969. -1037p.

11. Eicke H.F. Surfactants in nonpolar solvent and micellization // Topics in Curr.Chem. 1980. v.87.- N 8. - p.85-145.

12. Muller N. A. Multiple-equilibrium model for the micellization of ionic surfactants in nonaqueous solvents//J. Phys.Chem. 1975.- v.79. N3.- p.287-291.

13. Kitahara A., Kon-no K. Micelle formation in nonaqueous media// Colloidal dispersions and micellar behavior. -A.C.S.: Sym.ser.,1975. N9. -p.225-232.

14. Ekvall P. Two types of micelle formatian in organic solvents // J. Coiloid Interface Sci. 1969. v.29. - N1. - p. 16-26.

15. Muller. N. Attemption at a unified interpretation of the self association of 1-1 ionic surfactants in solvent of low dielectric constant//J. Colioid Interface Sci. 1978. v.63. - N2. - p.283-293.

16. Eicke H.F., Christen H. On the stability-of micelles in Apolar media. J.Colloid Interface Sci., 1974. v.4.6;, N3, p. 417-427.

17. Тихонов В.П. Первичная ассоциация и мицеллообразование поверхностно-активных веществ в неполярных средах. Дисс. на соиск. уч.ст. докт. хим. наук. -М.: МХТИ им.Д.И.Менделеева 1983. -357с.

18. Миттел K.JI., Мукерджи П. Широкий мир мицелл // Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии. Под ред. K.JI. Миттела/Пер. с англ. Под ред. В.Н. Измайловой. М.: Мир, 1980. с. 11-31.

19. Маркина З.Н., Бовкун О.П., Левин В.В., Ребиндер П.А. О роли энтропийных и энтальпийных изменений при мицеллообразовании и солюбилизации в системах вода-ПАВ // Коллоид.журн. 1973. т.35. - №5. -с.881-886.

20. Kreshek G.G. Surfactants // Water Compr. Treat. New-York -London: 1975. - v.4. - p.45-167.

21. Ruckenstein E., Nagarajan E. Aggregation of amphiphiles in nonaqueous media//J .Phys. Chem. 1980. - v.84/ - N5/. - p. 1349-1358.

22. Kitahara A. On micelle formation of dodecylammonium salts of acids in non-polar solvents. -J. Colloid. Sci. 1957. - v.12. - N3. - p.342

23. Eicke H.F. Aggregation in surfactants solutions: formation and properties of micelles and microemulsiobs // Pure Appl. Chem. 1980. - v.52. -N5.- p.1349-1357.

24. Bojan V., Popescu G. Fenomene-caracteristice silutillor neapoase de Substante tensioactive // Rev. Chim. 1976. - v.27. - N 10. - p.831-835.

25. Fendler J.H. Recent advances in the investigation of reversed micelles // Simp. Soc. Bras. Prog. Ciens. 1978. -N 2. - p. 161-163,

26. Fendler J.H. Interactions and reactions in reversed micellar systems // Accorents Chem. Res. 1976. - v.9. - N4.- p.153-161.

27. Lindig B.A., Rodgers N.A. Molecular excited states in micellar systems // Phptochem. Photobiol. 1980. - v.31. - N6. - p.617-622.

28. В ange К ., S mitn J . T he d ipole moments о f s ome q uaternary ammonium salt//J. Chem. Soc. 1964.- v.l.- N21.- p.4244-4249.

29. Денисов Г.С. и др. Спектроскопическое определение энергии связи диполь-дипольного взаимодействия в растворах галогенидов триоктиламмония//Теор. Экспер. хим. 1969. - т.5. - №2. - с.254-259.

30. Levy О., Marcovits G., Kertes A.S. Molecular association and the dielectric constantof long-chain alkylammoniuin. salts in benzene // J. Phys. Chem.-1971.- v.75. N4.- p.542-553.

31. Levy O. Limiting behavior of alkilammonium salts in benzene // J. Phys. Chem. 1972. v.76. - N 12. - p.1752-1754.

32. McNeil R., Thomas J,K. Benzyldecyldimethylammonium chloride in microemulsions and micelles // J. Colloid. Interface Sci. 1981. V. 83. - N1. -P.57-65.

33. Ken-no K., Kitahara A. Micelle formation of oil-soluble surfactants in nonaqueous solution: effect of molecular structure of surfactants // J. Colloid. Interface Sci. 1971. V. 35. - N4. - p. 636.

34. Robinson K. Micellar size and surface activity of some Ci8-monoglycerides in benzene // J. Pharmacy and Pharmacology. 1960. v. 12. - N11. - p. 685-689.

35. Debye P., Prins W. Micellar dispersion of moaoglycerides in benzene and chlorbenzene // J. Colloid Sci. 1958. v. 13. - N1. - p. 86- 98.

36. Palit S.R., Venkatesvarlu V. Solubilization of water in nonpolar solvents-by detergent mixtures // J. Chem. Soc. 1954. v. 19. - N6. - p. 2129-2134.

37. Kaufman S., Singleterry C.R. Effect of the cation on micelle formation by sulfonates in benzene // J. Colloid. Sci. 1957. v.42. - N 5. - p. 465-479.

38. Nelson S.M., Pink R.C. Solutions of metal soaps in organic solvents. III. The aggregation of metal soaps in tolyene, iso-butyl alchol, and pyridine //J. Chem. Soc. 1952. v. 37. -N5. - p. 1744-1750.

39. Vood J.A., Rycroft C.P. The aggregation of Heavy metal soaps in nonaqueous solvent // Colloid, and Polymer Sci. 1975.- v.253, № 4.-p. 311314.

40. Copenhafer D.T., Kraus C.A. Properties of electrolytic solutions. LIII. Molecular weight of salts in benzene by the cryoscopic method // J. Amer. Chem. Soc. 1951. v.73. - N10. - p. 4557-4561 .

41. Rotrock D.A., Kraus C.A. Investigation of the conformation equilibrium of 1-methylphosphorinane by low temperature and nuclear magnetic resonance spectroscopy // J. Amer. Chem. Soc. 1973. v.95. - N5. - p. 1699-1700.

42. Gutmann H. , Kertes A.S. Cationic surfactants in organic solvent. Critical micelle concentration of dodecylammonium halides in Benzene and toluene //J. Coll. Intezsacc Sci. 1975. -v.51. - N3. - p.406-411.

43. Brown C.W., Cooper D., Moore J.C. Micelle formation in oxylene solution of sorbitan monostearate // J. Colloid. Interface Sci. 1970. v.32, - N4. -p.584-591.

44. Guveli D. The association of somme novel cationic surfactants in benzene // J. Colloid. Interface Sci. 1984. v.101. - N2. - p.344-355.

45. Kaufman S S ingleterry С . M icelle f ormation b у s ulfonates in nonpolar solvent // J. Colloid Sci. 1955.- v.10. N2.- p.139-150.

46. Madia W.J., Nichols A.L.„ Ache H.J. Molecular cocmplex formation between positronium and organic molecules in solutions // J. Amer. Chem.Soc. 1975.- v.97. N18.- p.5041-5049.

47. Eicke H.-F., Christen H., Hophmann R. Stability considaration with respect to conformational transformations during micelle formation in apolar // Proc.Int. Conf. Colloid and Surface Sci. 1975. Budapest: Akad. Kiado, 1975. -v. 1. - p. 489-496.

48. Eicke H.-F, Hophmann R., Christen H. Kinetics of conformational change durmg micelle formation in apolar media // Ber. Bunsenges Phys. Chem. 1975.- Bd.79. N8. - c.667-673.

49. Eicke H.-F., Denss A. The definition of micelle revisited // J. Colloid. Interface Sci. 1978. v.64. - N2. - p. 386-388.

50. Кертес A.C. Агрегирование ПАВ в углеводородах. Несовместимость концепции ККМ с экспериментальными данными // Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии. Под ред. K.JI. Миттела. Пер. с англ. Под ред. В.Н Измайловой. М.: Мир, 1980. с.214-223.

51. Eicke H.-F., Christen Н. Nucleation process of micelle formation in apolar solvent // J. Colloid. Interface Sci. 1974. v.48. - N2. - p. 281-290.

52. Kertes A.S., Markovits С. Acrivity coefficients, aggregation and thermodynanic of tridodecylaimnoniium salt in nonpolar solvents // J. Phys. Chem. 1968. v.72. - N12. - p.4202-4210.

53. Смирнова А.В., Корецкий А.Ф., Соколовская H.A. Мицеллообразование и солюбилизация в растворах додецилполиоксиэтиленгликолевых эфиров в гептане // Коллоид.журн. 1976. т.38. - М. - с.726-730.

54. Varma R.P., Jain R. Study on behavior of cobalt and calcium soaps// J.Indian Chem.Soc. 1981.- v.58. N10. - p.959-962.

55. Абрамович С.Ш., Мингазова P.A., Фукс Г.И. Измерение критических концентраций мицеллообразования ПАВ в неполярных жидкостях // Коллоид журн. 1976. - т.38. - №2. - с.230-233.

56. Абрамович С.Ш. и др. Измерение критических концентраций мицеллообразования ПАВ в неполярных жидкостях // Коллоид, журн. 1976. Т. 38. - №2. - с.234-239.

57. Абрамович С.Ш. и др. Методы изучения процесса мицеллообразования и ассоциации ПАВ в неполярных жидкостях // Физико-химические основы применения ПАВ. Ташкент: Фан, 1977. с.201-217.

58. Фукс Г.И., Тихонов В.П., Фукс И.Г. Исследование ассоциации сте-аратов одно- и двухвалентных металлов в неполярной среде методом ИК-спектроскопии // Коллоид.журн. 1978. - т.40. - №5. - с.932-937.

59. Тихонов В.П., Фукс Г.И., Кузнецова Н.А. Исследование ассоциации молекул жирных кислот в четыреххлористом углероде методом ИК-спектроскоции // Коллоид.журн.- 1974,- т.36, №5. - с.998-1002.

60. Тихонов В.П., Фукс Г.И. Исследование ассоциации жирных спиртов в четыреххлористом углероде методом ИК-спектроскопии // Коллоид, журн.-1976.- т.38. №5.- с.1025-1029.

61. Ворожбитова М.Н. Исследование поведения ПАВ в среде органических растворителей // Новое в области физической модификациихимических волокон, создание перспективного ассортимента тканей. Калинин: изд-во КПИ, 1979, с.95-98.

62. Хаджаева И.Д. и др. О мицеллообразовании ПАВ в неполярных растворителях и полимерах // Коллоид.журн.- 1979. т.41. - №2. - с.315-319.

63. Микулич А.В. и др. Мицеллообразование алкиламмониевых солей динонилнафталинсульфокислоты // Докл.АНБССР.-1980. т.24. - №7. - с.610-613.

64. Николаева JI.B., Волков В.А. Исследование солюбилизации воды растворами неионогенных поверхностно-активных веществ в перхлорэтилене // Коллоид.журн.- 1983. т.45. - №3. - с.590-593.

65. Kitahara A. Micelle formation and solubilization in benzene by fatty acide salt of higher amines // Bull. Chem. Soc. Japan. -1955. v28. - N2. - p.234-238.

66. Kitahara A. Studies on micelle formation in nonpolar solvent by thermistor // Bull.Chem Soc. Japan. 1958. - v.3I. - N2. - p.288-291.

67. Kitahara A. Studies of aggregation of dodecylammonium carboxylates in carbontetrachloride by Infrared absorption spectra and thermistor // Bull. Chem. Soc. Japan. 1958. - v.31. - N4. - p.653-657.

68. Орлов В.Д., Волков B.A., Филиппенков B.M., Родионова Р.В. Исследование мицеллообразования и моющего действия этоксиалкилмале-инатов и сукцинатов в перхлорэтилене // Коллоид.журн.- 1984. т.46. - №1. - с. 57-62.

69. Филиппенков В.М., Волков В.А., Коломиец Б.С. Агрегация и сольватация циклимидов в перхлорэтилене // Коллоид.журн,-1984. т.46. - №1. - с.171-175.

70. Волков В.А., Орлов В.Д. Мицеллообразование в неводных растворах стеарата и нафтената кобальта // Коллоид.журн.-1976. т.38. -№6,- с. 1065-1069.

71. Ekwall P. Konzentrationsgrenzen den Losungen der assoziation-skolloide // Kolioid-Z und Z.Polymere. 1954. - Bd.136. - N1. - s.37-45.

72. Kaufman S., Singleterry C.R. The critical range for micelle-formation by an oil dispersible soap in a hydrocarbon solvent // J. Colloid. Sci.- 1952. v.7. - N5. - p.453-464.

73. Kaufman S., Singleterry C.R. Mlicellar byhavior half ester soapsin benzene// J. Phys. chem. 1958. V.62.-N12.-P.1257-1259.

74. Malik W.U., Abmad S.I. Golloid-chemical studies with nickel and chromium soaps in organic solvents // Kolloid.-Z. und Z.Poli-mere. 1963. -Bd. 234.- N1.- s.1045-1048.

75. Malik W.U., Jain A.K. Jamb O.P. Solution of soaps in organic solvents // J. Chem. Soc. 1971. - Ser. A. - v.1971. - N10. - p.1514-1517.

76. Ueno M., Kishimoto H. The behavior of aerosol OT in organic solvents // Bull. Chem. Soc. Japan. 1977. - v.50. - N6. - p. 1631-1632.

77. Kitahara A., Tobayashi Т., Tashibana T. Light scattering study of solvent effect on micelle formation of aerosol ОТ // J. Phys. Chem. 1962. - v.66. - N2. - p.363-365.

78. Fendler J.H., etc. Proton magnetic resonance investigation of the formation of alkylammonium propionate micelles in benzene and in carbon tetrachloride // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1. 1973. - v. 69. - N2. - p.280-283.

79. Пак СонЕн, Агеев А.А., Фролов Ю.Г. и др. Мицеллообразование моноэтаноламида ундекановой кислоты // Проблемы химической чистки и крашения одежды. -М.: ЦНИИБыт, 1983.-с.15-19.

80. Ким В., Фролов Ю.Г., Харламова И.М. Взаимосвязь сольватирующей способности среды и солюбилизация воды в обратномицеллярных растворах ди-2-этилгексилсульфосукцината натрия // Коллоид, журн. 1986, - т.48. -№6. - с.1210-1212.

81. Birdi K.S. Determination of CMC and aggregation numbers for some cationic surfactants // Acta Chem. Scand. Ser. A. 1986. -V.40.- p.319

82. Федоров А.Б., Зайченко Л.П., Абрамзон А.А., Проскуряков В.А. Мицеллярная растворимость оксиэтилированных ПАВ в неполярных растворителях // Ж. прикл. Химии. 1986. - т.59. - №7. - с.1629-1632.

83. Christen H., Eicke.H.~F. Monte-Carlo model of micelle formation // J. Phys. Chem. 1974. - V-78. -N14. - p. 1423-14-27.

84. Фролов Ю.Г- Курс коллоидной химии. -М.: Химия, 1982. 399с.

85. Lindman В., Wennerstrom Н. Micelles amphile Aggregation in aqueous solution // Topics in Current Chem. 1980.-v.87. - p. 1-83.

86. David-Auslaender J., etc. Nonideal "behavior of alkylammonium salt in organic solvent at elevated temperature // J. Solut. Chem. 1974. - v.3. - N4. -p. 251-260.

87. Kertes A.S. ,Markovits G .Activity coefficient of long-chain alkilammionium salt estractants in nonpolar solvents // Thermodynamics, of Nuclear Materials. -Vienna: Inter.Atomic. Energ.Agency, 1968. p.227-235.

88. Kertes A.S., Levy 0., Markovits G. Aggregation of alkylamaonium tetrahaloferrates in benzene // J. Phys. Ghem. 1970. V.74. - N20. - p.3368-3571.

89. El Seoud M.I., EI Seoud O.A. Alkylammonium dialkilarsinate surfactants in organic solvents. Aggregation and water solubilization study// J. Colloid. Interface Sci. 1983. - V.91. - N2. - p.320-328.

90. Singh H,N., Salum S.M., Singh R.P. Micelle formation of ionic surfactants in polar nonaqueous solvent // J. Phys. Chem. 1980. - v.34. - N17. -p.2191-2194.

91. Свиридов В.В., Гомзиков А.И., Хохлов В.В. Анализ гидрофильно-олеофильного соотношения ионогенных ПАВ // Коллоид, журн. 1981. - т. 43. - № 6. - С.1121-1127.

92. Лебедев Р.А., Тихонов В,П., Фукс Г.И. Исследование мицеллообразования ПАВ в неполярных жидкостях методом ИК-спектроскопии. Растворы жирных аминов в четыреххлористом углероде // Коллоид, журн. 1983. - 45. - № 4. - 777 -780.

93. El Seoud О.A., etc. Proton magnetic resonance investigation of carboxilate micelles in nonacueous solvent. Effect of solvents // Pys. Chem. -1973.-V.77. N13.- P.1876-1882.

94. Yon-Fat L.F., ets. Temperature-dependent self-association of dodecylanmonium propionate in benzene and cyclohexane // J.Phys.Chem. 1975.- v.79/ N24.- p.2609-2621.

95. Фукс Г.И. Тихонов В.П., Лебедев Р.А. Исследование мицеллообразования ПАВ в неполярных жидкостях методом ИК-спектроскопии.

96. Растворы жирных кислот в четыреххлористом углероде // Коллоид, журн. 1982. - т.44. - №1. - с.77-82.

97. Фукс Г.И., Тихонов В.П. О влиянии температуры на ассоциацию молекул жирных кислот в неполлрных жидкостях // Коллоидн. журн. 1976. -т.38. №5. - с. 931-936.

98. Тихонов В.П., Лебедев.РД. Фукс Г.И. Исследование мицеллообразования ПАВ в неполярных жидкостях методом ИК-спектроскопии. 2. Растворы жирных спиртов в четыреххлористом углероде // Коллоид.журн.-1982.- т.44. №1.- с.57-61.

99. Кудря Т.П. ККМ и солюбилизация воды в гексановых растворах жирных спиртов//Коллоид.журн. 1983. - т.45. - №3.- с.569-573.

100. Jean J., Ache H.J. Determination of critical micelle concentration in nicellar and reversed micellar systemg by positron annigilation techniques // J.Am.Chem.Soc. 1978. - v.100. - N3. -p.984.

101. Van der Vaarden. M. Stabilization of carbonblack dispersions in hydrocarbons // J.Colloid.Sci. 1950. - v. 5. - N4. - p.317-325.

102. Reerink H. The micelle formation of sodium and potassium (tripentilmethyl)bensenesulfonate in n -heptan // J.Colloid. Sci. 1 965. - v .20. -N3. - p.217-230.

103. Zundel G. Hydration and intermolecular interaction. -New-York: Academic.- 1969.- -208p.

104. Fendler E.J., Rosental S.N. Association behavior of syntetic and natnirally occitring surfactants in nonaqueous solvents // Solution Chem. Surfactants. Mittal K.L. Ed. -New -York: Plenum Press., 1970. v. 1. - p.455-472.

105. Lo I.-H., Escott B.M., Fendler E.J., Adams E.T., etc. Temperature-dependept self association of dodecylammonium propionate in benzene and cyclohexane // J. Phys.Chem. 1975. - v.79. - N24. - P.2609-2621.

106. Little E.G., Singleterry C.R. The solubility of alkali dinonylnaphtalene in different solvents and theory for the solubility of oil-soluble soaps//J.Phys.Chem. 1964.- v.68. - N12.- p. 3453-3465.

107. Pery J.B. The state of solution of Aerosole-OT in nonaqueous solvent // J. Colloid. Interface Sci. 1969. - v.29. - N1. - p. 6-15.

108. Шмидт B.C., Шестериков B.H., Мечнов Э.А. Растворимость солей аминов в малополярных растворителях и влияние разбавителей наэкстракционные свойства аминов // Успехи химии. 1967. - т. 36. - №12. -с.2167-2194.

109. Пак Сон Ен и др. Влияние следов воды на мицеллообразование моноэтаноламнов ундвкановой кислоты в хлороформе//Ж. физ. хим. 1985.- №4. с. 988-989.

110. Fucuganchi L.A., ere. Study of micelle formation in solution of alkylaammonium carboxylates in apolar solvents by positron annihilation techniques // J.Amer .Ghem.Soc. 1979. - v.101. - p. 2841 -2844.

111. Kitahara A., Ishicava T. A study on the interaction between surfactants and hydrocarbon liquids measurement of vapor pressure // J.Colloid Interface Sci. 1967. V 24. - P. 189-192.

112. Markovits G., Levy 0., Kertes A.S. Cationic surfactants inorganic solvents. 2. Viscosity and conductance of trilaurylanmonium salts in carbontetrachloride and benzene//J. Colloid Interface Sci. 1974. - v.47. - N2. -p. 424-430.

113. Okazaki M., Нага I., Fujiyama T. Spectrescopic studies of surfactant stability. 1. Formation of hydrogen bonding between surfactants and chloroform // J.Phys.Chem. 1976. - v. 80. - N1. - p. 64-68.

114. Kato Т., Jujiyama T. Light scattering study of local structure in solutions. Duble by ired structure formation in Chloroform solution of surfac-cant//Bull.Ghem.Soc. Japan.- 1878.- v.51.- N5. P.1328-1331.

115. Mito S., Shimazaki Y., Meguro K. The effect of counerion on critical micella concentration of surfactants in nonaqueous media // J. Colloid. Interface Sci. 1974. - v 49. - N2. - p. 173-176.

116. Фукс Г. И. и др. О влиянии неполярных групп молекул ПАВ на их ассоциацию в четыреххлористом углероде // Коллоид, журн. 1983. - т .45 №3. - с. 515-519.

117. Mehgorta A., etc. Visconietric investigation of Copper(2) soaps in nonaqueous solvent // J. Soc. Chim. Franc. 1. 1979. - N1. - s.54-56.

118. Debay P., Coll H. The association of a-monoglicerides in nonaqueous solvents // J.Colloid. Sci. 1962. - v. 17. - N3. - p.220-230.

119. Varma H.P., Dayal R. Study on micelle formation of nickelic soaps in benzene // Z. Phys.Chem(DDR) . 1981. - Bd.262. - N2. - s.266-272.

120. Zulauf M., Eicke K.-F. Inversed micelles and microemulsions in ternary system H20/Aerosol OT/iso-octane as studied by proton correlation spectroscopy // J.Phys.Chem. 1979. - v.83. - N4. - p.480-436.

121. Szafran M., Dega-Szafran Z. "Odvorocone" micelle // Wian. Chem. -1977.-t. 31.-N1.- s.1-17.

122. Волков В.А., Родионова P.B., Орлов В.Д. Коллоидно-химические свойства этоксиалкилсукцинатов // Коллоидн. журн. 1986. - т.48. - № 4. -С.952-956.

123. Волков В.А. Коллоидная химия. М.: МГТУ, 2001. - 642 С.

124. Clapperton R. М., Ottewill R. Н., Rennie A. R., Ingram В. Т. Comparison of the size and shape of ammonium decanoate and ammonium dodecanoate micelles // Colloid Polymer Sci. 1999. - V. 277. - N. 1. - P. 15 - 24.

125. Филиппенков B.M., Волков В.А., Коломиец Б.С. Агрегация и сольватация циклимидов в перхлорэтилене // Коллоидн. жури. 1984. - Т.46. -С.171-175.

126. Филиппенков В.М., Волков В.А. Взаимосвязь коллоидно-химических свойств ПАВ в хлоруглеводородах // Синтез, свойства, применение ПАВ и сырья для них. Сб. тез. докл. конф. Белгород, ВНИИПАВ. 1985. - С.55-56.

127. Русанов А.И. Мицеллообразование в расторах поверхностно-активных веществ. -СПб: Химия, 1992.-280 С.

128. Карапетянц М.Х. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств веществ. -М.: Наука, 1965. - 421 с.

129. Поверхностно-активные вещества: Справочник.// Абрамзон А.А., Бочаров В.В., Гаевой Г.М. и др. -Д.: Химия, 1979. 376 с.

130. Шенфельд Н. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена / Пер. с нем; Под ред. Н.Н.Лебедева. Изд.2-е. -М.: Химия, 1982. -752 с.

131. Плетнев М.Ю. Косметико-гигиенические моющие средства. -М.: Химия, 1990. -272 с.

132. Вережников В.Н. Коллоидно-химические свойства водных расторов бинарных смесей поверхностно-активных веществ эмульгаторов и стабилизаторов лаитексов. -М.: МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1993. - 386 с.

133. Sarmiento F.,. Lopez-Fontan J. L, Prieto G., Attwood D., Mosquera V. Mixed micelles of structurally related antidepressant drugs // Colloid Polymer Sci. -1997.-V. 275.-N. 12.-P. 1144- 1147

134. Saiyad A. H., Bhat S. G. Т., Rakshit A. K. Physicochemical properties of mixed surfacant systems: sodium dodecyl benzene sulfonate with triton X 100 // Colloid Polymer Sci. 1998. - V. 276. - N. 10. - P. 913 - 919.

135. Schulz P. C., Minardi R. M., Gschaider de Ferreira M. E., Vuano B. Evaporation and aggregation in aqueous monododecyltrimethylam-monium n-dodecanephosphonate solutions // Colloid Polymer Sci. 1998. - V. 276. - N. 1. - P. 92 - 95.

136. Tomasi V., Stefani I., Filipovi N. Adsorption, association and precipitation in hexadecyltrimethylammonium bromide/sodium dodecyl sulfate mixtures // Colloid Polymer Sci.- 1999. V. 277. - N. 2-3. - P. 153 - 163.

137. Huang J.-B., Zhu B.-Y., Mao M., He P., Wang J., He X.Vesicle formation of 1:1 cationic and anionic surfactant mixtures in nonaqueous polar solvents // Colloid Polymer Sci. 1999. - V. 277. - N. 4. - P. 354 - 360.

138. Schulz P. C., Minardi R. M., Vuano B. Dodecyltrimethylammonium bromide-disodium dodecanephosphonate mixed micelles // Colloid Polymer Sci.1999. V. 277. - N. 9. - P. 837 - 845.

139. Cui Z. -G., Canselier J. P. Interfacial and micellar properties of some anionic /cationic binary surfactant systems. 1. Surface properties and prediction of surface tension // Colloid Polymer Sci. 2000. - V. 278. - N. 1. - P. 0022 - 0029 .

140. Bakshi M. S. Influence of alkoxyethanols on the mixed micelle formation by hexadecyltrimethylammonium bromide andtetradecyltrimethylammonium bromide surfactant mixtures // Colloid Polymer Sci. 2000. -V. 278. N. 12. - P. 1155 - 1163

141. Kennedy C. A., MacMillan S. N., McAlduff M. J., Marangoni D. G. The interaction of isomeric hexanediols with sodium dodecyl sulfate and dodecyltrimethylammonium bromide micelles // Colloid Polymer Sci. 2001. - V. 279.- N. l.-P. 1 -7.

142. Cui Z.-G., Canselier J. P. Interfacial and aggregation properties of some anionic/cationic surfactant binary systems II. Mixed micelle formation and surfacetension reduction effectiveness 11 Colloid Polymer Sci. 2001. - V. 279. - N. 3. - P. 259 - 267

143. Mandeep Bakshi, Shweta Sachar, Nipun Mahajan, et all.Mixed-micelle formation by strongly interacting surfactant binary mixtures: effect of head-group modification // Colloid Polymer Sci. 2002. - V. 280. - N. 11. - P. 990 - 1000

144. Hayami Y., Nomura Т., Villeneuve M., Takiue Т., Aratono M. The effect of counterions on the surface adsorption and micelle formation in mixed surfactant systems of dodecyl sulfates // Colloid Polymer Sci. 2002. - V. 280. - N. 2. - P. 146 - 151

145. Flynn J. D., Kutay S. M., Hawrylak B. et all. Thermodynamics of micellization of ionic surfactant/alkoxyethanol mixed micelles as a function of temperature // Colloid Polymer Sci. 2002. - V. 280. - N. 9. - P. 848 - 856

146. Masahiro Manabe, Masao Funamoto, Fumie Kohgami et all. Critical composition of ionic-nonionic mixed micelles for counterion condensation // Colloid Polymer Sci. 2003. - V. 281. - N. 3. - P. 239 - 245.

147. Nawja El Kadi, Martins F, Clausse D., Schulz P. Critical micelle concentrations of aqueous hexadecytrimethylammonium bromide-sodium oleate mixtures // Colloid Polymer Sci. 2003. - V. 281. - N. 4. - P. 353 - 362.

148. Fang X., Zhao S., Mao S., Yu J., Du Y. Mixed micelles of cationic-nonionic surfactants: NMR self-diffusion studies of Triton X-100 and cetyltrimethylammonium bromide in aqueous solution // Colloid Polymer Sci. -2003. V. 281. - N. 5. - P. 455 - 460.

149. Rodgers M. P., Rodgers Ch. C., Rakshit A. K., Palepu R. M. Investigation on the mixed micellar systems of cationic surfactants with propylene glycol and its oligomers // Colloid Polymer Sci. 2003. - V. 281. - N. 8. - P.800 -805.

150. Волков В. А. Гидратация молекул неионогенных ПАВ в мицеллярных растворах // Коллоидный журнал. 1971. - Т.ЗЗ. - С.496-501.

151. В.А.Волков Влияние формы мицелл и температуры на гидратацию неионогенных ПАВ //Коллоидн. журн. 1973. - Т.35. - С.1050-1053.

152. Волков В.А. Гидратация неионогенных ПАВ и мицеллообразование в их водных растворах // Коллоидн. журн. 1976. - Т.38. - С. 135-138.

153. Волков В. А., Кузнецова A.M., Александрова Е.М.Влияние электролитов на гидратацию неионогенных ПАВ в водных растворах и адсорбционных слоях // Коллоидн. журн. 1976. - Т.38. - С. 172-175.

154. Волков В.А., Кузнецова A.M., Александрова Е.М.Взаимосвязь гидратации неионогенных ПАВ в растворах и адсорбционных слоях на поверхности латексных частиц // Коллоидн. журн. 1977. - Т.39. - С. 779-782.

155. Kuhn Н., Rehage Н. Molecular orientation of monododecyl pentaethylene glycol at water/air and water/oil interfaces. A molecular dynamics computer simulation study // Colloid Polymer Sci. 2000. - V. 278. - N. 2. - P. 114 - 118

156. Шахпаронов М.И. Физико-химические основы повышения нефтеотдачи с помощью растворов мицеллообразующих ПАВ и С02 // Нефт. пром. Серия: Нефтепромысловое дело и транспорт нефти. 1984. - вып.1. - с. 15-17.

157. Усольцева В.А. Жидкие кристаллы и их практическое применение. // Ж. ВХО им. Д.И.Менделеева. 1983. - т.28. - №2. - с.2-11.

158. Беляков В.А. Жидкие кристаллы. -М.: Знание, 1986. -160 с.

159. Вайнштейн Б.К., Чистяков И.Г. Текстура и структура термотроп-ных жидких кристаллов.//Ж. ВХО им. Д.И.Менделеева. 1983. т.28. - №2. - с. 11-20.

160. П. де Жан. Физика жидких кристаллов. —М.: Мир, 1977. 400 с.

161. Haas S., Hoffmann Н., Thunig С., Hoinkis Е. Phase and aggregation behaviour of double-chain cationic surfactants from the class of N-alkyl-N-alkyl'-N, N-dimethylammonium bromide surfactants // Colloid Polymer Sci. 1999. V. 277.1. N.9.-P.856-867.

162. Шерман Ф. Эмульсии // Пер. с англ; Под.ред. А.А.Абрамзона. -Л.: Химия, 1872.-448 с.

163. Shick М. J. -Nonionic surfactants. N.Y.: Marcel Dekker, 1967. - 4951. P

164. Булушев Б.В., Агеев А.А., Волков В.А. Строение поверхностных слоев неионогенных ПАВ на границе двух жидкостей // Структурообразование и межфазовые явления в системах жидкость-жид-кость. Сб. науч. трудов РХТУ им. Д.И. Менделеева. М. 2001. - с. 234-248.

165. Серебрякова З.Г. Поверхностно-активные вещества в производстве искусственных волокон. -М.: Химия, 1986. 190 С.

166. Сафонов В.В. Облагораживание текстильных материалов. -М.: Легпромбытиздат, 1991. 288 С.

167. Верников Я.Н., Андросов В.Ф. Обработка текстильных изделий в водных растворах CMC. -М.: Легпромбытиздат, 1986. -144 С.

168. Когановский A.M., Клименко Н.А., Левченко Т.М. и др. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении. -М.: Химия. 1983. 288 С.

169. Когановский A.M., Клименко Н.А. Физико-химические основы извлечения поверхностно-активных веществ из водных растворов и сточных вод. Киев. Наукова думка, 1978. - 176 С.

170. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел./Под ред. Г. Парфита и К. Рочестера / Пер. с англ; Под ред. В.И.Лыгина. М.: Мир, 1986. -289с.

171. Ремизов И.Б. Коллоидно-химические свойства и моющее действие триалкилбензолсульфонатов в перхлорэтилене: Дисс. канд.хим. наук. -М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1987. 186 с.

172. Giles С.Н., Mac Ewan T.Y., Nakuwa S.N., Smith D., Studies adsorbtion. Part XI. // J.Chem. Soc. 1960. - P.3973-3993.

173. Нечаев Е.А. Хемосорбция органических веществ на оксидах и металлах. Харьков. - Изд-во ХГУ, 1989. - 144 С.

174. Fava A., Eyring Н. Equilibrium and kinetics of determent adsorbption -a generalized equilibration theory // J.Pnys.Chem. 1956. - V.60. - N3. - P. 890-898.

175. Saleeb F.Z., Kitchener J. A. The effect of graphitization on the adsorption of the surfactants by carbon blacks // J.Chem. Soc. 1965. -February, -p.911-917.

176. Mukeijee P., Anavil A. Anomalies of partially fluorinated surfactant micelles // Adsorption at interface, Mittal K.L. , .ed. ACS Symposium Series. Washington: 1975. v.8. - p.107-112.

177. Zahn H., Stein W. , Blankenburg G. Influence of surfactants on the mechanical and absorption properties of wool fibers // J.Text.Res. 1967. -v. 37. - N8. - p. 701-703.

178. Kusch P. Determination of syndets in wool extracts // Text. Prax. -1968. Bd.23.- N5.- s. 328-329.

179. Ginn M., Kinney, Harris J. Effect of cotton substrate characteristics upon surfactant adsorption//J.Amer.Oil Chem. Soc. 1961. - v.38. - N1.- p. 138-143.

180. Schott HJ.Adsorption of a nonionic surf actant by cotton // J. Colloid. Interface Sci. 1967. - v.23. - N1. - p.46-51.

181. Regdon I., Dekany I., Lagaly G. A new way for calculating the adsorption capacity from surface excess i sotherms // Colloid Polymer Science. -1998. V. 276. -N 6. - P. 511 - 517.

182. Кошкодан О.Д., Клименко Н.А., Кармазина Т.В. Термодинамика адсорбции неионогеных ПАВ на ацетиленовой саже и активированном угле AG-3 // Коллоид.журн. 1996. - Т. 58. - №3. - С.330-334.

183. Когановский A.M. , Клименко Н.А. Адсорбция алкиларилсульфонатов на графите и сажах из водных растворов // Коллоид, журн. 1967. - т. 29. - №3. - с. 351-357.

184. Клименко Н.А., Панченко Н.П., Когановский A.M. Изучение адсорбции неионогенных ПАВ на различных адсорбентах // Укр. хим. журн. 1971.- т.37. №7. - с.681-685.

185. Клименко Н.А. Изучение адсорбции и ионного обмена анионных ПАВ из водных растворов на углеродистых и полярных адсорбентах и анионнитах ЭДЭ-10. Автореф. канд. хим. наук. -Киев, Институт общей и неорг. Химии АН УССР, 1967. 26с.

186. Клименко Н.А. Влияние двумерной ассоциации анионных ПАВ на свойства их адсорбционных слоев на углеродном адсорбенте // Укр. хим. журн.- 1978.- т.44. №2,- с.143-147.

187. Клименко Н.А. Исследование адсорбции из водных растворов мицеллообразующих ПАВ и структуры их адсорбционных слоев на углеродной поверхности. Автореф. докт. хим. наук. -М.: МГУ им. М. В.Ломоносова, 1980.-45с.

188. Когановский A.M., Левченко Т.М., Кириченко В.Н. Адсорбция растворенных веществ. -Киев: Наукова думка, 1977. 211с.

189. Савинцева С.А., Рогмащенко И.М., Корецкий А.Ф. Изучение адсорбцпии ПАВ на аэросиле методом ИК-спектроскопии // Коллоид, журн. -1982. т.44. -№1. - с.158-160.

190. Хачатурян А.А., Лунина М.А., Коренев А.Д. Исследование адсорбции неионогенных ПАВ из водных растворов на дисперсиях металлов // Коллоид, журн. 1981. - т.43. - №4. - с.802-803.

191. Zettlemoyer А.С., Micali F.J. Adsorption from solutions // Crontica Ghem. Acta.- 1970.- t.42. N2. - s.247-263.

192. Subert H., Balday H. Die rolle de assiziation der unpolaren gruppen bei der absorption ionoger tensidien un oxido berfrochen // Tenside. 1967. - Bd.4. -N6.- s.172-183.

193. Everett D.H. Thermodydamics of adsorption from solution // Trans. Faraday Soc. 1964.- v.60. - N10.- p.1803-1815.

194. Somasundaran P., Fuerstenaw D.W. The mechanism of adsorption of the alkylsulfonate on the interface A1203-water // J.Phys. Chem. 1966. - v.70. - N1. -p.90-96.

195. Hiroshi K., Kyuji A. The adsorption of polyoxyethylated nonylphenol on calcium carbonate in aqueous solution//Kolloid. Z. 1961. -Bd.77. - N4. - s. 40-45.

196. Runji A., Hiroshi K. The adsorption of poiyoxyethylated nonylphenol on carbon black in aqueous solution // Kolloid.Z. 1962. - Bd.181. -Nl.- s.70-73.

197. Hiroshi K., Runji A., Sentaro T. The adsorption of polyoxyethylated nonylphenol in cyclohexane solution // Kolloid. Z. 1964. - Bd.198. - N1. - s.72-81.

198. Oscik J., Goworek J., Kuzak R. Adsorption of aliphetic alcohols from benzene solution on silica gel//J.Colloid. Interface Sci. 1981.- V.79.-N2.- p.308-512,

199. Oscik J., Goworek J. Structure of adsorbed phase of aliphatic alcohols adsorbed on silica gel from binary solutions in toluene // Polish J. Chem. 1978. - v.52. - N4. - p.775-780.

200. Gross С .H.W., R ochester G .H. I nfrared study о f a dsorption of dicetones on silica immersed in carbon tetrachloride // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1978. - p.l. - v.74. - N8. - p.2130-2140.

201. Hasegawa M., Low M.J.D. Infrared study of adsorption in situat the liqued-solid interface. 2. Adsorption of the srearic acide on zink oxide // J. Colloid. Interface Sci. 1969. - v.29. - N4. - p.593-600.

202. Тихонов В.П., Лебедев P.A., Фукс Г.И. О влиянии порошков металлов на ассоциацию жирных кислот в неполярной жидкости // Коллоид.журн. 1981.- т.43. - №43. - с.704-710.

203. Тихонов В.П., Фукс Г. И., Тодосенко С.С. Спектроскопические исследования формирования адсорбционно-сольватного слоя на частицахфталоцианина меди из растворов жирных кислот в неполярной жидкости // Коллоид, журн. 1974. - т.36. - №1. - с.76-81.

204. Ромина Н.Н., Лунина М.А., Коренев А.Д. Исследование адсорбции неионных ПАВ на коллоидных осадках железа и цинка из углеводородной среды// Коллоид, журн. 1979. -т.41. - №6. - с.1197-1199.

205. Коренев А.Д. и др. Адсорбция неионагенных ПАВ из различных сред на поверхности коллоидных металлов // Тезисы докладов 8 Всесоюз. конф. по коллоидн. хим. и физ-хим. механике. Ташкент: ТПИ, 1983. ; часть 3. - с.54-55.

206. Савинцева С.А. и др. ИК-спектроскопическое исследование механизма адсорбции неионогенньгх ПАВ на аэросиле // Коллоид, журн. -1980. т.42. - №3. - с.592-594.

207. Савинцева С.А. .и др. Влияние фосфатирования и сульфатирования на адсорбцию ПАВ на оксиде кремния // Тезисы докладов 8 Всесюзн. конф. по коллоидн. хим. и физ.-хим. механике. Ташкент: Т П.И. 1983. Часть 3. -с.144-145.

208. Федорова А.Ф. Технология химической чистки и крашения одежды. -М: Легкая индустрия, 1973. -304с.

209. Кричевский Г.Е. Диффузия и сорбция в процессах крашения и печатания. -М.: Легкая индустрия, 1981, -207с.

210. Rybcky Е., Paryjczak Т. Adsorption of anionic surfactant on Cotton // Tenside Detergent. 1984.- Bd.21.- N4.- s.184-189.

211. Мельников Б.Н., Блиничева И.Б. Теоретические основы технологии крашения волокнистых материалов. -М.:Легкая индустрия, 1978. 125 с.

212. Nemoto Y., Funahashi Н., KunugiK., KashimaM. Surface activity of polypropylene glycol // J. Yu Kagaku. 1965. - v.14. - N5. - p. 165.

213. Schott H . Intereaction of nonionic detergents and swelling days // Kolloid Z-Z Polymere. 1964. - Bd. 199. - N2. - S. 158-169.

214. Bell W.E. Effect of micellar behavior on adsorption characteristics of two surfactants // J. Phys. Chem. 1959. - v.63. - N2. - p.299-300.

215. Hartley G.S. The mechanism of detergent action // Trans. Faraday Soc. 1941. - v.37. - N1. - p.130-141.

216. Стоянов 3. Изучение адсорбции поверхностно-активных веществ на текстильных материалах и ее значение при химической чистке // Текстильная промышленность (НРБ). 1974. - т.23. - №1. - с.23-27.

217. Durham К., Surface Activity and Detergency N.Y.St: Martin's Press., 1961. -25Op.

218. Sanders H.L., Lambert I.M. An approach to a more realistic cotton detergency test // J. Amer. Oil Chem. Soc. 1950.- V.27. - N1. - p.153.159.

219. Ребиндер П.А. Успехи коллоидной химии. М.: Наука, 1973.362 с.

220. Freundlich Н. Colloid and Capillary Chemistry. -London: Meutchen, 1926. -1125p.

221. Bartell F.E., Fu Y. Adsorptcion of carobcsylic acids on carhon and silica// J. Phys. Chem. 1929.-v. 33.- N3. - p.676-680.

222. Сидорова М.П., Кибирова H.A., Дмитриева И.Б. Адсорбция неио-генных поверхностно-активных веществ на кварце // Коллоид, журн. 1979. -Т.41. - №2.- с.277-282.

223. Савинцева С.А. и др. Адсорбция ПАВ на твердых сорбентах / Деп. в ВИНИТИ 13.05.82, № 2439-82 Деп.

224. Клименко Н.А., Бартницкий А.Б. Сорбция анионных ПАВ из водных растворов на кремнекислых сорбентах // Коллоид, журн. 1985. - т.47. - №3. - с.487-492.

225. Kuno Н. , Асе R. The adsorptioni of poiyoxyethyleneated noliyl-phenol on calciun carbonate in acueous solution // Kolloid Z. und Polymere. -1961. -Bd.177.-Nl.- S.40-45.

226. Lange H. Effect of Surfsctants on the sedimentation of graphite and Kaolin in water // J .Colloid .Interface Sci. 1963. - V.36. - N4. - P. 490-493.

227. Rupprecht Н., Liebl Н. Interfacial reactions between colloidal silicic acid and polyethylene glycol or its derivatives // Kolloid-Z und Polymere. 1970. -Bd.239. N2. - s.685-636.

228. Клименко H.A. Влияние мицеллообразования в водном растворе на адсорбцию оксиэтилированных неионогенных ПАВ на углеродном непористом адсорбенте (ацетиленовой саже) // Коллоид, журн. 1980. - т.42.- №3. с.561-565.

229. Морару В.Н., Овчарекко Ф.Д., Кобылинская Л.И. Кармазина Т.В. Адсорбция оксиэтиллированных неионных ПАВ и ее влияние на стабильность водных дисперсий графита // Коллоид, журн. 1984. - Т.46. - №6. -С.1148-1153.

230. Haruhiko A., Koichiro Y. Adsorption on carbon black of surface-active agentic in aqueous solution// J. Colloid. Interface Sci. 1971. - V.35. - N1.- P. 149-151.

231. Gross S. N. W., Rochester G.H. Infrared study of the absorption of aromatic ester on silica immersed in carbon tetrachloride // J. Chem. Soc. Faraday trans. 1981. -V. 77.-N5. - p. 1027-1038.

232. Gross S.N. W, Rochester C.H. Infrared study of the adsorption of etylacetate of silics immersed in carbon tetrachloride // J. Chem. Soc. Faraday Trans.- 1981.- p.l.- v.77. N5. - p.1019-1026.

233. Gross S.N. W., Rochester C.H. Infrared study of the adsorption of linoleic asid on alumina immersed in carbon tetrachloride // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1978.- p.l. - v.74. - N 8.- p.2141-2145.

234. Hasegawa M., Low MJ.D. Infrared study of the adsorption in situ at the liquid-solid interface. 3. Adsorption of stearic acide in silica and alumina and off decanoie acide on magnesia//J. Colloid Interface Sci. 1969. -v. 30. -N3.- p.376-386.

235. Robert L. Contribution a letude de l'adsorption selective sur les moirs de carbon et gels de silica // Bull. Soc. Chim. France. 1967. - N7. -p.2302-2508.

236. Rochester C.H. Infrared spectroscopic studies of adsorption behaviour at the solid-liquid interface // Adv. Colloid. Interface Sci. 1960. -v.12. - N1.- p.43-82.

237. Rochester C.H. Infrared sihidies of adsorption at the solid-liquid interface//In Progr. Colloid. Polimere Sci.- 1980.- v. 67. N1.- p.7-17.

238. Kipling J.J. Adsorption from solutions of nonlectrolytes. -London-New-York: Acad.Press, 1965. 328 p.

239. Rochester C.H., Trebilco D. A. Infrared study of the adsorption of N,N-diethylaniline on silica immersed in heptane // Chem and Ind. 1978. -N10. - p.346-349.

240. Беляков Л.Д., Киселев A.B. Влияние дегидратации поверхности силикагеля на адсорбцию паров бензола и гексана // Докл. АН СССР. -1958. т. 119. - №2. - С. 298-301.

241. Филимонов В.Н., Теренин А.Н. Появление в инфракрасном спектре взаимодействия адсорбированных органических молекул с кислотными центрами поверхности силикагеля и алюмосиликагеля // Докл. АН СССР. 1956. - т.109. - №5. - с.982-985,

242. Филимонов В.Н. Исследование взаимодействия молекул с поверхностью силикагеля и алюмосиликателя методом инфракрасных спектров поглощения// Оптика и спектроскопия. 1956. - т.1. - №4. - с.490-499.

243. Markowski W., Soczewinski E., Czapinska K. Thin-layer chromatography studies on adsorption of aliphatic ketones, esters, ethers and alcohols on silica from heptane solutions// Pol. J. Chem. 1983. - v.57. - N 1012,- p. 1320-1334.

244. Schulz D., Kunath D., Morozova E.M. Infrared spectroscopic study of the adsorption of methacrilates on aerosol // Reac. Kinet. and Gatal. Lett. 1979. - v. 12. - N2. - p. 113 -117.

245. Oscik J., Goworeck J., Dabrowski A. Mechanism of adsorption of aliphatic ketonees from bentene solutions on a heterogeneous silica gel surface //Z. Phys. Chem. (DDR). 1981. - Bd. 262. - N1. - s.11-16.

246. Литковец E.A., Заливный A.M. Адсорбция бифункциональных соединений // Вестник львовского политех, ин-та. 1978. - № 127. - с.147-149.

247. Александрова Е.М., Юй Цунь -Син. Изучение взаимодействия ПАВ с поверхностью двуокиси титана методом ИК-спектроскопии // Коллоид, журн. 1972. - т.34. - №3. - с.541-543;

248. Лунина М.А. О природе устойчивости высокодисперсных металлов в органических средах: Автореферат, докт. хим. наук. М., МХТИ им. Д. И .Менделеева, 1970. -35с.

249. Горьковская B.T., Борисова E.K., Фролов Б. Д. Адсорбция из тройных систем на глинистых минералах // Деп.ВИНИТИ 8.12.1977, №40777, РЖХим, 1978, №7. реф.7Б1324 Деп.

250. Gutierrez-Hodriguez J.A., Purcell R.J., Apian P.P. Estimating the nydropaobicxty of coal // Colloids and Surfaces. 1984. - V. 12. - N1-2. - p. 1-25.

251. Гродский A.C., Титова И.А., Фролов Ю.Г. Влияние неоднородности поверхности на адсорбпию НПАВ на частицах графита // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 1984. - т.27. - №10. - с. 11881191.

252. Gellan A., Rochester G. Thermodynamics of adsorption of o-n-dodecylpentaethylene glycol and o-n-dodecyloctaethylene glycol from aqueous solutions on the graphitised carbon // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1985. - v. 81. - N6.- p.l503-1512.

253. Клименко H.A., Поляков B.E., Пермиловская A.A. Калориметрическое исследование процесса адсорбции ПАВ из водных растворов на ацетиленовой саже // Коллоид, журн. 1979. - т.41. - № 6. -с.1503-1512.

254. Когановский A.M., Клименко Н. А., Чобану М.М. Адсорбция алкилсулъфатов и алкилсульфонатов из водных растворов до критическойконцентрации мицеллообразования на ацетиленовой саже // Коллоид, журн. -1977.- т.39. №2.- с. 358-361.

255. Даждиев Р.А., Когановский A.M., Клименко Н.А. Зависимость адсорбции индивидуальных оксиэтилированных эфиров н-децилового спирта от пористой структуры активных углей // Коллоид, журн. 1983. - т. 45. - №1. - с.158-161.

256. Климеенко Н.А., Бартницкий А.Е. О происхождении максимумов на изотермах адсорбции анионных ПАВ на активированном угле АГ-3 // Коллоидн. журн. 1984. - т.46. - №1. - с. 122-127.

257. Kipling J.J., Wright Е.Н.М. Adsorption from binary sistems of limited concetration range application of some fundamental concepts // J.Chem. Soc. 1962. - N3. - p. 855-860.

258. Kipling J.J., Wright E.H.M. Adsorption on carbon black from solutions of monocarboxylic acids: the higher members//J. Chem. Soc. 1963. - N6. - P. 3382-3389.

259. Kipling J.J., W right E.H.M. Adsorptuion on carbon black from solutions of monocarboxylic acids: the lowerr members//J. Chem.Soc. 1965.-N8. - p.4340-4348.

260. Kern H.E., etc. Adsorption from solution of Chain molecules onto graphite: Evidence for lateral interaction in ordered monolayers // Progress Colloid Polymer. Sci. New-York-London. - 1978.- v.65. - p. 118-124.

261. Liphard H., etc. Adsorption of carbxylic acids and other chain molecules from n-heptane onto graphite// Progress Colloid Polymer. Sci. -New-York-London. 1980.- v.65. - p.131-140

262. Pugh R.J., Fowkes F.M. The dispersibility and stability of coal perticles in hydrocarbon media with a polyisobutene dispersied agents // Colloids and surface. 1984. - V.l 1. - N3. - P.423-427.

263. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. M.: Мир, 1986.568с.

264. Андросов В.Ф. Крашение синтетических волокон. М.: Легпищепромиздат, 1984. - 107с.

265. Loussayre F., de Savingnac A., Rico J. // J.Disp.Sci. and Technology. -1987.-V.8.-P.181.

266. Griffin J.C., Altrsander A.E., // J.Colloid Interfase Sci. 1967. V.25. P.311, P.317.

267. Новое в технологии соединений фтора / Пер. с японского; Под ред. А.В.Фокина. -М.: Мир, 1984. С.392.

268. Chanler P.,Somasanduran P., Turro N.J. // J.Colloid Interface Sci. 1987. - V.117. - № 1. -P. 31.

269. Van Domme H., LevinzP., Bergaya F., Alkover J.F.// J. Chem. Phys. 1986. V.85. - №1. - P.616.

270. Клименко H.A. //Успехи коллоидной химии. -Л.: Химия, 1991. -С.156.

271. Sakata К., Katayama A. J. // Colloid Interface Sci. 1987. - V.116. -P. 177. - 1988.-V.123.-P.129.

272. Gesser R. // Tenside Detergents. 1985. - Bd. 22. - № 4. - S. 178.

273. Айдарова С.Б. Межфазовые слои поликомплексов синтетических полимеров на границе раздела вода-воздух. Диссерт. докт. хим. наук. М., МИТХТ, - 1992 г.

274. Ребиндер П. А. Физико-химия моющего действия. -М.: Пищепромиздат, 1935. -158с.

275. Ребиндер П.А. Поверхностно-активные вещества и их применение // Хим. наука и пром-сть. 1959. - т.4. - №5. - с.554-565.

276. Ребиндер П.А. Поверхностные и объемные свойства растворов поверхностно-активных веществ // Журн. ВХО им.Д.И.Менделеева. 1966. -т.11. - №4. - с.362-369.

277. Шварц А., Перри Д. Поверхностно-активные вещества, их химия и технические применения / Пер. с англ.; Под ред. А.Б. Таубмана. М.: Ин. лит., 1953.-544с.

278. Schwartz A.M. The phisical chemistry of detergency // Surface and Colloid. Sci., New-York-London. 1972. - v.5. - p. 196-244.

279. Schwartz A.M. Research techniques in detergency // Surface and Colloid Sci., New-York-London. 1979.-v. 11.- p.305-334.

280. Демченко П.А. Научные основы составления композиций поверхностноактивных материалов // Журн.ВХО им.Д.И.Менделеева. 1966. -т.11. - №4. - С. 381-387.

281. Корецкий А.Ф. Физико-химия моющего действия и стабилизации эмульсий твердыми эмульгаторами: Автореф. докт. техн. наук. -М., МГУ им. М.В.Ломоносова, 1978. 45 с.

282. Schott Н. Removel of organic soil from fibrous substantes // Detergency. Theory and test metods. -New-York: Marcell Dekker, 1972. -v. 1. p.137-152.

283. Lange H. Physical chemistry of dialing action // Solvent proprietes of surfactant solutions. Ed.ShinodaK. -New-York: Marcell Dekker, 1967.- p. 117188.

284. Schwuger M.J. Waschen und reinigen als trennprrozeb // Ber. Bunsenges. Phys.Chem.- 1979.-Bd.83.- N11.- S.1193-1205.

285. Schwuger M.J. Effect of adsorption on detergency phenomena // J.Amer.Oil Chem.Soc. 1982. - v.59. - N6. - p.258-272.

286. Штюпель Г. Синтетические моющие и очищающие средства / Пер. с нем. Под ред. А.И. Гершеновича М.:Госхимиздат, 1960.-672с.

287. Адам Н.К. Физика и химия поверхностей / Пер.с англ. Под ред. А. С. Ахматова -М-JL: Госхимиздат, 1947. 552с.

288. Таубман А.Б. Физико-химические основы смачивающего и моющего действия поверхностно-активных веществ // Хим. наука и пром-сть. 1959. - т.4. - №5. - с.565-673.

289. Беспятов М.П., Лещенко М.Я. Связь между ККМ и моющей способностью водных растворов смеси первичных и вторичных алкилсульфатов // Масложировая пром-сть. 1963.- №7.- с. 19-23.

290. Беспятов М.П., Лещенко М.Я. 0 связи между моющим действием , молекулярным балансом и поверхностно-активнытми свойствами растворов алкилсульфатов // Масложировая пром-стъ. 1965. - №7.- с. 12-17.

291. Филлипс Р. Сухая чистка / Пер.с англ. Под ред. А.Ф. Федоровой -М.: Легкая индустрия, 1968. 136с.

292. Николаева Л.В., Сахарова М.Г. Десорбция и реборбция поваренной соли хлопчатобумажной тканью в растворе ПАВ в перхлорэтилене // Науч. тр. НИТХИБ, Минбыт РСФСР -М.: 1974. вып. 29. - с.21-30.

293. Комиссарова Т.А., Харченко В.А. Исследование вымываемости поваренной соли методом радиоактивных изотопов // Науч. тр. НИТХиб. Минбыт РСФСР. 1977. Вып.1. - С. 160-163.

294. Коршук З.Ф., Митина Т.Д., Александрова X. М. Адсорбционное взаимодействие октилсульфата натрия с поверхностью солевых минералов // Вести АН БССР. Сер.хим. 1984. - №5. - с.50-54.

295. Вальдман B.JI., Комиссарова Т.А. Исследование моющей способности бинарных смесей ПАВ // Науч.тр. НИТХиб, Минбыт РСФСР. -1977.-№1.-С. 151-155.

296. Пискарева Г.П., Вальдман В.Л. Исследование моющей способности растворов неионогенных ПАВ в органических растворителях // Науч. тр. НИТХиб. Минбыт РСФСР. 1968. - вып. 10. - с. 10-28.

297. Пискарева Г.П., Вальдман В.Л. Зависимость эффективности удаления загрязнения при химической чистке одежды от химической природы анионных ПАВ и относительной влажности воздуха // Науч. тр. НИТХиб, Минбыт РСФСР. 1968.- вып. 10. - с. 24-46.

298. Комиссарова Т. А. Влияние влажности ткани на моющую способность неводных растворов ПАВ // Науч. тр. НИТХиб. Минбыт РСФСР. 1976. - вып. 3. - с. 109-112.

299. Мартин А., Фултон Д. Теория и технология химической чистки / Пер. с англ. Под ред. В.Ф. Чурилкиной Л.: Когиз, 1959. -276с.

300. Баланова Т.Е., ПчелЬн В.А., Ушакова М.И. Современные представления о теории моющего действия // Науч.тр. НИТХиб, Минбыт РСФСР. 1980. - вып. 16. - С.26-30.

301. Неволин Ф.В. Химия и технология синтетических моющих средств. -М.: Химическая пром-сть, 1971. 424с.

302. Томсон Р., Файнгольд С., Машанов Н. Коллоидно-химические свойства н-алкиламиноэтил сульфатов и сульфонатов. 2. Смачивание, пенообразование и моющая способность // Изв.АН ЭсССР. Сер. Химия, Геология. 1977. - т. 26. - № 3. - с. 177-184.

303. Кууск и др. Измение поверхностно-активных свойств производ-ннх аминоалкилпропионатов // Изв. АН ЭсССР. Сер. Химия, Геология. 1977. - т. 26.- №3.- с. 185-190.

304. Schwuger M J. Zur kenntnis der zussammenHange zwischen adsorption und waschwirkung von tensiden // Chem. -Ing. Techn. 1971. - Bd.43. - N12. -S. 705-710.

305. Haupt D.E. Schwin P.B. Petrochemicals-Viable raw materials for tomorrow's soap and detergent industry? //J.Amer.Oil Chem. Soc. 1978.- v.55. -Nl.-p. 28-31.

306. Ребиндер П.А., Венстрем E.K. Стабилизация гидрофобных и гидрофильных суспензий поверхностно-активными веществами. Стабилизация суспензий красителями в воде и поверхностно-активными веществами в бензоле // Ж. физ. хим. 1930. - т.1. - № 2. - с. 163-174.

307. Ребиндер П.А. Стабилизация дисперсных систем (суспензий, эмульсий и пен) поверхностно-активными веществами // Ж. Физ. Хим. 1930. -т.1. - №4-5. - с. 533-551.

308. Дерягин Б. В. Об отталкивательных силах между заряженными коллоидными частицами и теории медленной коагуляции и устойчивости лиофобных золей // Коллоидн. ж. 1940. - т, 6. - № 4. - с. 291-310.

309. Дерягин Б.В., Ландау Л.Д. Теория устойчивости сильно заряженных лиофобных золей и слипания заряженных частиц в растворах электролитов // Ж. экспер. теор. Физики. 1941. - т. 11. - № 12. - с. 803-826.

310. Deijaguin В., Landau L.D. Theory of stability of stronglycharged liophobic sols and of the adhesion of strongly charged particles in solutions of electrolytes// ActaPhysicochimURSS. 1941. - v. 14. - N6. - p. 633-662.

311. Дерягин Б.В., Ландау Л.Д. Теория устойчивости сильно заряженных лиофобных золей и слипания сильно заряженных частиц в растворах электролитов . Ж. Экспер. теор. Физики. - 1945. - т.15. - № И. - с. 662-681.

312. Verwey E.J.W., Overbeek J.T.G. Theory stability of liophobic colloids. -Amsterdam: Alsever, 1948. 327 p.

313. Overbeek J.T.G,. Resent develppment in understanding of colloid stability // J.Colloid Interface Sci. 1977. - v. 58, N 2, p. 408-422.

314. Дерягин Б. В. Устойчивость коллоидных систем (Теоретический аспект) //Успехи химии. 1979. - т. 48. - № 4. - с. 675-721.

315. Mackor E.L. The colloid-chemical stability of dispersions in hydrocarbons // J.Colloid Sci. 1951. - v.6. - N 4. - p.492-495.

316. Mackor E.L., van der Waals J.H. The statistics of the adsorption of rod-shaped molecules in connection with the stability of certain // Colloid Sci. 1952. -v.7. - N4.-p. 535-550.

317. Van der Minne J.L., Hermanie P.H. Electrophoresis measurements in benzene: correlation with stability // J. Colloid Sci. 1952. - v. 7. - N 5. - p. 600615.

318. Van der Minne J.L., Hermanie P.H. Electrophoresis measurements in benzen: Correlation with stability. 2. Results of electrophoresis, stability and adsorption// J.Colloid Sci. v. 8.- N1.- p. 38-52.

319. Неппер Д. Стабилизация коллоидных дисперсий полимерами / Пер. с англ. Под ред. Ю.С.Липитова. -М.: Мир, 1986. -487 С.

320. Koelmans Н., Overbeek J.T.G. Stability and electrophoretic deposition of suspensions in nonaqueous media // Discuss. Faraday Soc., London. 1954. - v. 18.-p. 52-63.

321. Koeliaans H. Suspension in nonaqueous media // Philips Research Repts., Amsterdam, 1955.- v. 10.-p. 161-193.

322. Romo L.A. Stability of nonaqueous dispersions // J. Phys. Chem. 1963. - v. 67. - N .2. - p. 386-389.

323. McGown D.N.L., Parfitt G.D., Willis E. Stability of nonaqueous dispersion. 1. The relationship between surface potential and stability in hydrocarbon media//J.Colloid Sci. 1965.- v. 20.-N 7. - p. 650-664.

324. Parfitt G.D. The stability of dispersios in nonaqueous media // Croatica Chem. Acta. 1970.- t. 42. - N2.- s. 215-221.

325. Sanfeld A., Devillez C., Terlinek P.J. A local thermodynamical approach of the repulsive energy between colloidal particles // J. Colloid Interface Sci.- 1970.- v. 32.- N1.-p. 35-40.

326. Sanfeld A., Devillez C., Wahrmann S. Influence of tetraisoamyl amonium pictroate on the repulsive energy between colloidal particles in benzene // J. Colloid Interface Sci.-1971.- v. 36.-N3.-p. 359-368.

327. Lyklema J. Principles of the stability of liophobic colloidal dispersions in nonaqueous media // Adv. Colloid Interface Sci. 1968. - v. 2. - N 2. - p. 65-114.

328. Lyklema J. Stability of nonaqueous lyohpobic colloids. General principles // Croatica Chem. Acta. 1970. - t. 42. - N 2. - s. 387-338.

329. Kitahara A. Zeta-potential in nonaqueous media and its effect on dispersion stability // Progr. Org. Coat. 1973. - v. 2. - N 3. - P. 81-98.

330. Джафаров З.С. и др. Исследование электрокинетического потенциала и седиментационного объема октадецилбентонитов в спиртах // Коллоидн. ж. 1974. - т. 34. - № 4. - с. 767-769.

331. Вдовенко Н.В. Влияние ацетонитрила на электроповерхностные свойства монтмориллонита в толуоле // Коллоидн. ж. 1981. - т. 43. - № 6. -с. 1041-1047.

332. Kitahara А.8 Karasawa S., Yamada Н // J. Colloid Interface Sci. -1967.- v. 25.-N4.-p. 490-495.

333. Kitahara A., etc. The concentration effect of surfactants on zeta-potential in nonaqueous dispersions // Colloid Polymer. Sci. 1977. - v. 255. -Nil. -p. 1118-1121.

334. Китахара А. и др. Сравнение методов определения электрокинетического потенциала неводных суспензий. -Когио, когакудзасси, 1967, т, 70, № 12, с. 2222-2225, А134, (Япон.), РЖХим., 1968, № 17, реф. 17Б1499.

335. Kitahara A., Fujii Т., Katano S„ Dependence of ^-potential upon particle size and capillary radius at streaming patential study in nonaqueous media // Bull. Chem. Soc. Japan. 1971. - v. 44. - N 12. - p. 3242-3245.

336. Хачатурян M.A. Влияние электролитов и температуры на устойчивость золей металлов в спиртах: Автореф. канд. хим. наук. - М., МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1973. —23 с.

337. Меринов Ю.А. и др. Исследование электрокинетических свойств дисперсий пастообразующего поливинилхлорида в пластификаторе // Коллоидн. ж. 1981. - т. 43. - № 3. - с. 487-493.

338. Березов Л.В., Овчаренко Ф.Д., Меринов Ю.А. Факторы, определяющие реологические свойства поливинилхлоридных пластизолей // Коллоидн. ж. 1982. - т. 44. - № 1. - с. 10-17.

339. Parfitt G.D., Wood J.A., Ball R.T. Stability of dispersions in nonaqueous media. 8. Theoretical analysis of heterocoagulation // J. Chem. Soc. Faraday Trans. -1973. v. 69. - N 11. - p. 1908-1914.

340. Китахара А. и др. Флоккуляционное и дисперсионное действие тетраалкилтитанатов на суспензии пигментных частиц в н-гексане. Когио, когаку дзасси 1970, т. 73, № 10, с. 2081-2090, (Япон.), РЖим., 1971. № 9, реф. 9 С 963.

341. Kitahara A., Hastuauiaa М. Flocculation-deflocculation effect of polymer additive in nonaqueous dispersions // J. Colloid Interface Sci. 1972. - v. 41.-N2.-p. 333-384.

342. Vincent В. Nonaqueous systems // Colloid Sci. S.l. - 1973. - v. 1. - p. 238-256.

343. Parfitt G.D. The stability of colloidal dispersion in nonaqueous media // J.Colloid Interface Sci. 1976. - v.54. - N 1. - p. 4-5.

344. Ottewill R.H. Stability and Instability in disperse systems // J. Colloid Interface Sci. 1977. - v. 58. - N 2. - p. 357-373,

345. Главати О.JI. и др. Стабилизация коллоидных дисперсий СаСОз в углеводородах, содержащих анионные ПАВ // Коллоидн. ж. 1960. - т. 42. - № 1.- с. 26-30.

346. Heller W., Push T.L. Steric protection of hydrophobia colloidal particles by adsorption of flexible macromolecules // J. Chem. Phys. 1954. - v. 22. - N 10. -p. 1778-1781.

347. Ребиндер П.А. Конспект общего курса коллоидной химии. 2-е изд., сост. Поспелова К.А. М.: Из-во МГУ им. М.В. Ломоносова, 1950. 112 с.

348. Fisher E.W. Electronenmicroskopische uatersuchungen zur stabilitat von suspensionen // Kolloid Z. 1958. - Bd. 160. - N 2. - s. 120-141.

349. Clayfeld E.J., Lumb E.G. A theoretical approach for polymeric dispersant action. 2. Calculation of the dimensions of terminally adsorbed macroinolecules // J. Colloid Interface Sci. 1966. - v. 22. - N 3. - P. 285-293.

350. Clayfeld E.J., Lumb E.G. The simulation of random copolymer adsorption // J.Colloid Interface Sci. 1974. - v.49. - N 1. - p. 6-26.

351. Clayfeld E.J., Lumb E.C. The interpenetration of polymer chains -simulation by computer. J.Colloid Interface Sci., 1974, v. 4-9, N 3, p. 489-499.

352. Meier D.J. Theory of polymeric dispersants. Statistics of constrained polymer chains // J. Phys. Chem. 1967. - v. 71. - N 6. - p. 1861-1868.

353. Hesselink P.T. On the density distribution of segments of a terminally adsorbed macromolecule // J. Phys. Chem. 1969. - v. 75. - N 10. - p. 3488-3490.

354. Hesselink F.T., Vrij A., Overbeek J.T.G. On the theory of the stabilisation of dispersions by adsorbed macromolecules. 2. Interaction between two flat particles// J. Phys. Chem. 1971.- v. 75.-N14. - p. 2094-2103.

355. OsmoundD.WJ., Vincent В., Waite F.A. Steric stabilization a reapraisal of current theory // Colloid Polym. Sci. 1975. - v. 253. - N 8. - p. 676682.

356. Ash S.G., Findenegg G.H. Calculation af the interaction energy between two parallel adsorbing planes immersed in a solution composed of molecules of different size // Trans. Faraday Soc. 1971. - v. 67. - N. - p. 2122-2128.

357. Flory P.J. Statistical mechanics of dilute polymer solutions // J. Chein. Phys. 1949. - v. 17. - N 7. - P. 1347-1348.

358. Flory P.J., Krigbaum W.R. Statistic mechanics of dilute polymer solutions // J. Chem. Phys. 1950. - v. 18. - N 6. - p. 1086-1094,

359. Flory P.J. Principles of polymer chemistry. Ithaca, New-York: Cornell Univ. Press, 1953. - 672 p.

360. Волков B.A. Роль гидратных оболочек в устойчивости дисперсных систем, стабилизированных по сольватному механизму. 1. Общие положения и уравнения / МХТИ им. Д.И.Мен-делеева. Деп. ВИНИТИ 6.06.1977, № 2231-77, РЖХим. 1977, № 20, реф. 20Б785 Деп.

361. Ромина Н.Н. Влияние неионогенных поверхностно-активных веществ на устойчивость органозолей металлов. Автореф. канд. хим. наук. -М., МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1975. 21 с.

362. Волков В.А. Коллоидно-химические основы очистки текстильных материалов растворами ПАВ в неполярных средах // Тезисы докладов 8 Всесоюзн. конф. по коллоидной хим. и физ.-хим, механике. Ташкент. 1983. Ташкент: Из-во Таш ПИ: часть 3. с. 64-65.

363. Волков В.А. Исследование в области мицеллообразования и лиофилизирующего действия некоторых коллоидных поверхностно-активных веществ. Диссертация докт.химич. наук. -М.: МХТИ, 1977. -Т.1. 364 С

364. Волков В.А., Родионова Р.В. Коллоидно-химические свойства полистиролэтоксиалкилмалеинатных латексов // Коллоидн. журн. 1978. - Т. 40.-С. 503-512.,

365. Волков В.А. Расклинивающее давление гидратных оболочек и устойчивость дисперсных систем без двойного ионного слоя // Тезисы докл. Всесоюзн. конф. по коллоидной химии. Минск, Наука и техника. 1977. С. 5859.

366. Волков В.А. Филиппенков В.М., Орлов В.Д. и др. Исследование мицеллообразования и моющего действия этоксиалкилмалеинатов и сукцинатов в перхлорэтилене // Коллоидн. журн. 1984. Т.46. С.57-62.

367. Bagchi P., Void R.D. Differences between fact and theory in stability of carbon suspension in heptane // J.Colloid Interface Sci,, 1970, v. 33, N 3, p. 405419.

368. Халатур П.Г., Хохлов A. P. Являются ли полимерные клубки с исключенным объёмом взаимопроницаемыми ? // Докл. АН СССР. 1981. - т. 259.- №6.-с. 1357-1359.

369. Халатур П.Г. Структура полимерных монослоев. 2. Ориентированные монослои поверхностно-активных веществ на границе раздела фаз // Коллоидн. ж. 1982. - т. 44. - № 3. - с. 611-613.

370. Халатур П.Г. К теории стабилизации дисперсных систем макромолекулами. 1. Стабилизирующее действие ориентированных поверхностных слоев // Коллоидн. ж. 1983. - т. 45. - № 4. - с. 821-825.

371. Халатур П.Г. и др. К теории стабилизации дисперсных систем макромолекул // Тезисы докладов 8 Всесоюз. конф. по коллоидной хим. и физ. хим. механике. Ташкент. 1983. Ташкент: из-во Таш ПИ. часть 1.-е. 1-15.

372. Flory P.J„ Orwoll К.А., Vrij A. Statistical thermodynamics of chain molecule liquids // J. Amer. Chem. Soc. 1964. - v. 86. - N. 17. -p. 3507-3520.

373. Flory P.J. Statistical thermodynamics of liquid mixtures // J. Amer. Chem. Soc. 1965. - v. 87. - N 9. -P. 1833-1838.

374. Флори Л. Статистическая механика цепных молекул / Пер. с англ. Под ред. В.М. Волькенштейна М.: Мир, 1971. - 440 с.

375. Баран А.А., Кочерга И.И. Стабилизация гидрофобных золей с добавками водорастворимых полимеров. 6. Адсорбция метилцеллюлозы и её влияние на устойчивость гидрозолей йодистого серебра и сернистой сурьмы // Коллоидн. ж. 1980. - т. 42. - № 4. - с. 614-619.

376. Clarke J., Vincent В, Stability of nonaqueous microgel dispersions in presense of free polymer // J.Chem. Soc. Faraday Trans. 1981. - P-l. - v.77. - N 8. -p. 1831-1843.

377. Дерягин Б.В., Чураев H.B. Адсорбция и расклинивающее давление тонких прослоек бинарных растворов // Коллоидн. ж. 1975. - т. 37. - № 6. - с. 1075-1082.

378. Deijaguin B.V., Churaev N.V. Disjoning pressure of thin layers of binary solutions // J.Colloid Interface Sci. 1977. - v. 62. - N 62. - P. 369-375.

379. Deijaguin B.V. Analytical calculation of repulsion forces arising when the non-ionic diffuse adsorption layers are over lapped // Colloid Polymer Sci. -1980.- v. 258.-N 2. p. 433-438.

380. Дерягин Б.В., Чураев H.B. К вопросу о силах взаимодействия через тонкие прослойки неионных растворов // Коллоидн. ж. 1981. - т. 43. - № 4. -с. 639-645.

381. Дерягин Б. В. К вопросу об определении понятия и величины расклинивающего давления и его роли в статике и кинетике тонких слоев жидкостей // Коллоидн. ж. 1955. - т. 17. - № 3. - с. 207-214.

382. Воропаева Т.Н., Дерягин Б. В., Кабанов Б.Н. Исследование потенциальных барьеров при сближении скрещенных платиновых проволочек в растворах электролитов // Коллоидн. ж. 1962. - т. 24. - № 4. - с. 396-401.

383. Manev Е., Buleva М. Behavior of binary free liquid films of nitrobensen- hexane // Colloid Polymer Sci. 1978. - v. 256. - N 4. - p. 375-379.

384. Hamaker H.C. The London-van der -Waals attraction between spherical particals // Physica. 1937. - Bd. - 4. - biz. - p. 1058 - 1073.

385. Куни Ф.М., Русанов А.И., Бродская E.H. Молекулярные функции распределения и расклинивающее давление многокомпонентных жидких плёнок // Поверхностные силы в тонких и дисперсных системах. М. : Наука, 1972.-с. 221-227.

386. Лифшиц Е.М. Теория молекулярных сил притяжения между твердыми телами // Ж. Экспер. теор. Физики. 1955. - т. 29. - № I. - с. 94-110.

387. Дзялошинский Е.И., Питаевский Л.П. Ван дер Ваальсовы силы в неоднородном диэлектрике // Ж. Экспер. теор. физики. 1959. - т. 36. - № 6. -с. 1757-1805.

388. Дзялошинский Е.И., Лифшиц Е.М., Питаевский Л.П. Ван дер Ваальсовы силы в тонких—пленках // Ж. Экспер. теор. физики. 1959. - т. 37.- № 2. с.229-241.

389. Дзялошинский Е.И., Лифшиц Е.М., Питаевский Л.П. Общая теория ван дер Ваальсовых сил // Успехи физ. Наук. 1961. - т. 23. - № 3. - 381-413.

390. Ash S.G., Everett D.H., Radke С. Themodynamics of the effects of adsorption on interparticle forces // J.Chem. Soc. Faraday Trans. 1973. - P. 2. - v. 69.- N8.- p. 1256-1277.

391. Ash S.G. Stability of colloidal dispersions // J.Chem. Soc. Faraday Trans.- 1974. P.-2. - v. 70. - N 5. - p.895-909.

392. Mitchell D.J. Ninham B.V., Pailthorpe B.A. Solvent structure in particle interactiona // J.Chem. Soc. Faraday Trans. 1978. - P.-2. - v. 74. - N 7. - P. 10981125.

393. Василиев X.C., Тошев E.T., Иванов И.Б, Адсорбционная составляющая расклинивающего давления в плёнках из регулярных растворов // Поверхностные силы и граничные слои. М.: НаукА. -1983. с.168-182.

394. Кройт Г.Р. Наука о коллоидах / Пер, с англ. Под ред. В.П. Мишина -М.: Ин. литература, 1955. 538 с.

395. Void M.J. The effect of adsorption on the van der Vaals Interaction of spherical colloid particles // J.Colloid Sci. 1961. - v. 16. - N 1. - p. 1-12.

396. Зонтаг Г., Штренге К. Коагуляция и устойчивость дисперсных систем / Пер. с нем; Под ред. О.Г. Усьярова Л.: Химия, 1973. - 152 с.

397. Hough D.B., White L.R. The calculation о f Hamaker constants from Lifshiz theory with applications to wetting phenomena //Adv. Colloid Interface Sci. 1980. - v. 14. -N 1. - p. 3-41.

398. Visser J. On Hamaker constants: A comparison between Hamaker constants and Lifshitz-vander Waals constants // Adv. Colloid Interface Sci. 1972. -v. 3.- N4. - p. 331-363.

399. Napper D.H. Steric stabilization // J. Colloid Interface. Sci. 1977. - v. 53,- N2.- p. 390-407.

400. Красиков H.M., Лавров И.О. Устойчивость дисперсий в неполярных средах // Изв. вузов. Сер. хим. Технология. 1980. - т.23. - № 1. - с. 3-16.

401. Колесов И.К., Агеев А.А., Волков В.А. и др. Стабилизация высокодисперсных пигментных суспензий, имитирующих естественные загрязнения тканей // Проблемы химической чистки и крашения одежды». Сб. науч. тр. ЦНИИбыт. М.:1983. - С.42-46,

402. Волков В.А., Колесов И.К., Агеев А.А. и др. Состав искусственного загрязнителя для определения моющей способности синтетических моющих средств: АС СССР № 1392428, БИ № 16 от 30.04.1988 г.

403. Аминов С.Н. Панфилова З.Ф., Панкина Г.А. Синтез и физико-химические исследования поверхностно-активных производных алкилфосфоновых кислот // VII-Международный конгресс по ПАВ: Национальный комитет по ПАВ.-М.: 1977. т. 1. - с. 210-216.

404. Имаев М.Г. Фосфорсодержащие ПАВ и моющие средства. -М.: НИИТЭХим, 1965.-71 с.

405. Баланова Т.Е. Изучение возможности использования препарата оксифос Б в составах усилителей химической чистки. // Современная техника и технология химчистки и крашения одежды. Сб. науч. тр. НИТХИБ, 1981. -вып. 18. с.24-27.

406. Баланова Т.Е., Ушакова М.И. К вопросу о взаимосвязи между ККМ и моющей способностью некоторых ПАВ // Масложировая пром. 1972. № 6. -с.20-22.

407. Баланова Т.Е., Волков В.А., Агеев А.А. и др. Моющее действие растворов производных окифоса КД-6 в перхлорэтилене // Процессы и аппараты предприятий бытового обслуживания населения. ЦНИИбыт. 1986.- С.10-14.

408. Волков В.А., Булушев Б.В, Агеев А.А., Определение размера капилляров и угла смачивания волокон тканей и нетканых материалов жидкостями по кинетике подъема жидкости по вертикальным образцам // Коллоид.ж. 2003 г. - Т. - №4. - С. 523-525.

409. Чураев. Н.В. Физикохимия процессов массопереноса в пористых телах. -М.: Химия, 1990. 272 С.

410. Волков В.А., Агеев А.А., Щукина E.JI. Влияние природы волокон на смачивание текстильных материалов // Успехи коллоидной химии и физико-химич. механики. Тез. докл. II Международной конференции «Коллоид-2003» Минск., Октябрь 2003 г. С.80.

411. Садов Ф.И. и др. Химическая технология волокнистых материалов.- М.: Легкая индустрии, 1968, 754 с.

412. Златопольская Ю.Д. , Козлова В.М // Сб. науч. тр. НИТХИБ, 1976. -с. 33.

413. Вольнов И. И. Пероксобораты. М. : Наука, 1984. - с. 96.

414. Волков В.А., Васева А.Ю., Ордин В.Н.Роль ПАВ в пероксидном белении х/б тканей // Известия Вузов. Технол. текст, пром-сти. 1994. - N3. -С.36-41.

415. Волков В.А., Васева А.Ю., Ордин В.Н. и др. Влияние температуры на распад пероксидов и беление х/б тканей // Известия Вузов. Технол. текст, пром-сти. 1994. - N4. - С.36-39

416. Некрасова В.В., Агеев А.А., Кузнецова Е.Е., Волкова В.А. Изучение взаимного влияния компонентов CMC на моющее действие // Процессы и аппараты предприятий бытового обслуживания населения. Сб. науч. тр. ЦНИИБыт 1986. - с.14-21.

417. Некрасова В.В., Агеев А., Волков В.А. и др. // Рациональное использование ресурсов на предприятиях химической чистки и крашения. Сб. науч. тр. ЦНИИБыт. 1986 г. - С. 16-19.

418. Текстильные вспомогательные вещества. Под. ред. А.Хвалы и В. Ангкра. ч.2. -М.: Легпромбытиздат, 1991. 342 С.

419. Чураев Н.В. Краевые углы и поверхностные силы//Коллоид, ж. -1994. Т. 56. - №5 - С.707-720.

420. Слеткина Л.С. и др. АС 804648 СССР, МКИ С 08 F 220/24, С 08F 220/58. Сополимеры а,адигидроперфторгептилакрилата с N-ацетэтоксиметакриламидом для придания текстильным материалам маслооттталкивающих свойств. Б.И. 1981. №6.

421. Волков В.А, Слеткина Л.С., Колоколкина Н.В. и др. Влияние природы эмульгатора и коллоидно-химических свойств латексов фторсодержащих полимеров на маслоотталкиващие свойства тканей // ХПХ. -1994. Т.67. - №10.- С. 1719-1723.

422. Волков В.А., Жиронкин А.Н., Сорокина JI.A. Влияние коллоидно-химических свойств латексов фторсодержащих полимеров и фторуглеродных ПАВ на модификацию тканей // Изв. ВУЗ. Сер. Технол. текст, пром-сти. -1996. -№1. -С.51-55.

423. Волков В.А., Жиронкин А.Н., Сорокина JI.A. Влияние коллоидно-химических свойств латексов фторсодержащих полимеров и фторуглеродных ПАВ на модификацию тканей // Изв. ВУЗ. Сер. Технол. текст, пром-сти. -1996.-№2.-С.63-68.

424. Волков В.А., Жиронкин А.Н., Буканова O.J1. и др. Применение модифицированных латексов фторсодержащих полимеров для защитной поверхностной пропитки тканей // Международная конференция "Rubber-94" сб. трудов. М.: 1994. - С.579-585.

425. Шевердяев О.Н. Антиэлектростатические полимерные материалы. -М.: Химия, 1983.

426. Зиновьев А.А. Химия жиров. -М.: Пищевая промышленность, 1952.- 551с.

427. Ми кеш О. Лабораторное руководство по хроматографическим и смежным методам. -М.: Мир, 1982. -396 с.

428. Гордон А., Форд Р. Спутник химика / Пер. с англ.; Под ред. Е.А. Розенберга, С.И. Коппель-М.: Мир, 1976. -541 с.

429. Вайсбергер и др. Органические растворители / Пер. с англ.; Под ред. Я.М. Варшавского. -М.: Ин. лит-ра, 1958. -520 с.

430. Тидзуо Е. и др. Анализ смесей додецибелбензолсульфоната натрия, додецилсульфата натрия и додекансульфоната натрия / Пер. с япон. Юкагаку, 1978. т.27. - № 9. - с. 592-597.

431. Грег С., Синг К. Адсорбция. Удельная поверхность. Пористость / Пер. с англ.; Под ред. А.П. Карнаухова. М.: Мир, 1984. - 306 с.

432. Maklver D.S., Emmett Р.Н. Adsorption of nitrogen on pure sodium chloride // J. Phys. Chem. 1956. - v.60. - № 3. - p. 824-825.

433. Sing K.S.W. The monolayer capacity in the physical adsorption of gases solids // Chem. and Ind. 1964. - № 8. - p.321-322.

434. Rhodin T.N. The anisotropy of nitrogen adsorption on single-crystal copper surfaces // J.Amer. Chem. Soc. 1959. - v. 72. - № 23. - p. 5691-5699.

435. Rhodin T.N. Phisical adsorption of single-crystal zinc surface // J. Phys. Chem. 1953. - v. 57. - № 1. - p. 143-148.

436. Everett D.H., Ottewill R.H. Surface area determination. -London: Butterworths, 1970. 473 p.

437. Айлер P. Химия кремнезема: растворимость, полимеризация, коллоидные и поверхностные свойства, биохимия / Пер. с англ.;- М.: Мир, 1982.-712 с.

438. Wang J.H. Self diffusion and structure of liquid water. I. Measurement of self - diffusion of liquid water with deuterium as tracer // J. Amer. Chem. Soc. -1951.- v. 73.- №2.- p. 510-513.