автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Теоретические и технологические основы синтеза стеклокерамических материалов системы

МИНИСТЕРСТВО ВЫСШЕГО и СРЕДНЕГО СПЕЦИАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ РЕСПУБЛИКИ УЗБЕКИСТАН

ТАШКЕНТСКИЙ ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ

На правах рукописи ТУЛЯГАНОВ ДИЛЬШАТ УБАЙДУЛЛАЕВИЧ

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ СИНТЕЗА СТЕКЛОКЕРАМИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ СИСТЕМЫ

Специальность 05. 17. 11 — Технология силикатных и

тугоплавких неметаллических материалов

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

Ташкент — 1994

Работа выполнена на кафедре «Химическая технология керамики и стекла» Ташкентского химико-технологического института

Научный консультант

Официальные оппопенты:

доктор химических паук, профессор ИСМАТОВ А. А.

доктор технических наук, профессор АБДУВАЛИЕВ Т. А.

доктор технических наук, профессор КАСЫМОВА С. С.

доктор технических наук

МУЦИНОВ и.

Ведущее предприятие:

Институт Материаловедения НПО «Физика — Солнце» Академии наук Республики Узбекистан.

Защита диссертации состоится 10 марта 1994 г. в 10.00 часов на заседании Специализированного совета Д 067.24.24 при Ташкентском химико-технологическом институте по адресу. 700029, Ташкент, ул. Т. Шевченко, 1.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Ташкентского химико-технологического институте?.

Автореферат разослан «............»...................................................... 1994 г.

Ученый секретарь специализированного совета

/ / ИСМАИЛОВ Н. П.

V

ОБЩ Я ШАШРШИШ РАБОТЫ

Актуальность таоблеад, В нзстояеоа время развитиэ передовых отраслей наука и техника определяется достигнутым уровней качества материалов, используемых при решении- задач как тзореглчасяого, так а прикладного характера. Отсутствие.'подходящих штзршдов я их зиз-зоз качество сдзряивают разработку новцг видов мазин 2 аграгатаз и отрицэтально сказывается на прогрессе в зажнайших областях новой техники.

В ряду саяйказаих аз?вргаао2 с ансоними цзханичасндаш, электроизоляционными и тепдоф1зэтаакяш свойствами особое австо занимают стеклокрисзэллтеские материалы. Составы ситаллов, синтезированных к настояшзад зреыенн, исчездяптая сотняын, однако лишь малая доля их выпускается промышленностью. В частности за рубежом оозозно около 50 иарок ситаллов, приза более половина яз них в США (флрыы "Корнинг Гласс Ворк", "Оуэнс-Иллинойс" и "Питсбург плайт гласс").

Анализ известных составов стендоврлстадличзских материалов показывает, что они получены на основе весьма узкого круга систзы, пракда всаго аитаевоззгаоовлика твой, а также лагниезоалкыосилакаг-аой. Однако необходимость расоирения с(|ер использования оиталлов, узэсточение условий ах эксплуатации ставит перед материаловедам* задач? создания зозых ыатзриалов о заданными свойствами. Еа реванш находится в непосредственной свази с изученная дкаграыа состояние силикатных систем и установлением областей отахло- я сяталло-образоваяия.

Наряду с традиционными областями применения сгенлонристалличас-ких материалов в посла дав в годы проводятся: интенсивные исследования, направленные га синтез биосигаллов-материалоэ для медицинских цаявЗ,

в.частности для стоматологии. Установлено, что минералы группы апатита, входящие в состав болыаинства таких ситаллов, обеспечивав* химическую связь иыплантата о костьв и биологическое сродство о завой тканью. Однако систвматззирогаанав вссдвдовзаая дааграи* состояния, одним из компонентов которых аыстузаст минералы группы апатита, практически отсутствуот. Значительный научный а практический интерес в этой плана представляет трахкоыпоненгная сястаиа Са3[Р0ч]3Р-

— СаМ^5;г06> являющаяся часты» поликоипонеятной системы 3|0а -Лег03 - СаО - МдО — Ра05 -СоРг- Изучвнзыня являются лишь составные части тройной системы:СаДвд5|'аОв-Со

/Осборн Е.ф.,1942/ и Cqs[P04]3F - CaMg.Si206 Догарко Л.Е.,1977/. Собственно минерал фторапатит имеет температуру плавления 1630°С, что практически делает невозможным получение из него на современном уровне развития приборостроения стекдокристаллических материалов. EliSOTS с тем, 'являясь силикатом о островной структурой, ОЕ характеризуется относительно низкими ыехавгческиы показателями. Исследование Чазовы! взаимоотношений в системе Cas[P04]sF- СоАСг5;г08-Ca Mg5i206 позволит выбрать оптимальную с точки зрения получения высокопрочной апагкмодягтав.ей стеклокерамики область составов при относительно низких температурах термообработки.

С другой стороны анализ аитературных данных показывает, что составы стекол и оиталдоз из веде финитного сырья я основном располо-ваны в полях кристаллизации диопс-ида, анортита и волпастонита в системе. CaO - MgO - Авг03 -SiO£. Причем дкопсид и анортит сяукат основными минеральными фазаыи износо- и коррозионно-стойких ситаллов. В такого рода материалах остро нуждается народное хозяйство Респуб-ши Узбекистан, в частности текстильная и химическая промышленность, машино- к приборостроение (нитеводителк, фильеры, подшипни-zi!, детали ыашш и т.д.). Данные изделия отличаются разнообразием йлш и точными размерами, что ставит эадзчу подбора оптимальной технологии их производства. Сведения по системе Са5[РОц]ьр - СаДС2&;г06-CoMoSi£Ob позволят определить сосгавы базовых стекол для получения износостойких ситаллов, сделать прогноз по их разовому составу и свойствам.

Цель и основные задачи работы. Цель работы состояла в разработке физико-химических основ а технологии производила стеклокрис-таллических материалов технического назначения системы Ca^lpC^F-Са^2г5|'гОа - Ca M^Si^O^, изучении фазовых взаимоотношений в простых и сдоаных фосфэтных системах, ъ получении я организации промышленного выпуска сигаллов с высокой износостойкостью, а также внедрении в кливическув практику хирургической стонатилогни нового биосовместимого стеклокрнсталличесного материала.

Для реализации поставленной цели определены следующие задачи:

I,. Провести детальнее исследование ранее не изученной системы ¿тррадатих-анортих-диопсид о построением ее диаграммы состояния.

2.. Определить обвастн стекпообразсвания в системе Cqs[P04]sF-СоАЕг$|"гОа - CoMg5i206 it изучить основные физико-технические

св<)йства стекол.

3. На основании данных о фазсобрааованиа- а кр-остых а слояных фосфатных системах,. склонности составов к стеклообразованив, а такие свойств стекол произвести выбор базовых составов для получения износостойких ситаллов и, биосдталяов для иадхцивв. ■

Исследовать продассы стекдо». и ыяаллообразования з дгахтах аз природного сырья для получения- износостойких стекяокристалличесних материалов я разработать технологий ах получения;«.

5. Изучить микроструктуру,, Зизико-технич&ское. свойства полученных материалов и провести промыиленныз испытания ситаллов в условиях высоких истира.гашх. нагрузок.

6. Произвести подбор,, доставку, ¡¿ОЕтаз-оборудования, тепловых агрегатов я провести комплекс. других необходимых мероприятий для промышленного выпуска износостойких ситаллов в Республике Узбекистан.

7. Провеет» синтез стеклокристалличасних материалов о апатитовой фазой в качестве ведущей и разработать технологию их получения.

В. Провести экспериментально-морфологические испытания биосита ллов на аиаотных для определения их биосоваесткмосм с живой тканью организма.

9. Изучить особенности протезирования с использование*-, стакло-кркотаплических имплаататов.

10. Оценить непосредственные и отдаленные результаты лечения и дать рекомендации для широкого вибдрэния юшлантатов а медицине.

Научная новизна полученных результатов заключается в слздунззы:

- методом отаига и загадка исследованы Зазови взаимоотношения в ранее не изученной псавдобинарной система Сб5[Р0ц]зГ - СаАВг31гО& и построена ее диаграмма состояния; систеаа иыеет эвтектический характер с эвтектикой 30 масо.55 С.и5рОц]3Р ; 70 пасс.55 Св/4ег5|гС^, плавяшзйся при 1380°С^

- утечноны данные по системе Садрю^зР - СдМдЗ^О^ ( выявлена область стабильной ликвации, простирающаяся- ог состава с 30 аасс.% - до состава с 60=3 -содержанием Са5[Р. Эвтектика состава 22,5 ыасс.%. Са5[РОц?4Г и 77,5 иасс.£ СаМ^^О«, плавится при 1250

- впервые изученв разовые равновесия в тройной системе &>51р°чТаР -СаА£г6-,г0& -СоМз5;г06

Определены температуры диквидусв, наклоны поверхностей, поля устойчивоата первых кристаллических фаз к построена диаграмма состояния системы. Система эвтектического тиса с эвтектикой 23 иасс.$ СдДРОчЗа Р , 49 ыассСо Мд Б|гОь , 28^ыасс»% СаА&^дСа^лавя-йвяся ври 1190

- установлена область составов в тройной системе, образу щих-при выработке прозрачные стекла (область стеклообразования). Выявлен характер изменения оспознкк сэойст* стоки ст аолокезия Зягу-ратквной точки па диаграмме состояния;

- уотановаею возможность синтеза износостойких стаклокристал-лических натер® лов анортита - .диопсидового состава методом керамической технологии - духем спекания порояков о удельной поверхностью

«£ - 5 шз.см^/г;

- выявлен механизм образования структуры стеквокрксталличес-ких материалов, обеспечивающей хи высокую механическую прочность, низкие потери при истирании и устойчивость к воздействию щелочных сред;

- установлено, что в составах биоситаляоз тройной систола независимо ог пологения фигуративной точки на диаграмме состояния первой к преобладающей §азой является апатитовая;

- установлено формирование промежуточного апатитового покрытия на поверхности биосгталлов прк контакте с искусственно созданной средой, близкой по составу к плазме крови человека, что обеспечивает. биссовместимость юшантазов о живой тканью организма;

- показана возможность достижения хоровего функционального

л косметического айекта при использовании разработанных биосигал-еов при операциях в чвлюстно-лицавой области.

Практическая денность. Разработаны технологические параметры получения износостойких стеклскристаллических материалов из доступного природного сырья Республики Узбекистан и освоено их производство в промышленных условиях. В частности налажен выпуск ранее ввозимых вз-за пределов Узбекистана ситалловых деталей для текстильного оборудования по переработке шелкового, хлопкового и синтетического волокна. Реальный вконсшичзский эффект ох выпуска 1000 лиг изделий составляет 50000 руб. 'Овидэемнй экономический эЗДект в

1994- г. составит 10 млн.рублей-.

Доказана возможность использования Акгренского вторичного серого каолина в количествах превышающих 50 иасо.$ для получения декоративных стекол при низких температурах варки и выработки, а танка синтеза сяжшов технического назначения, что способствует решению проблей экологии, расширения сырьевой база а экономия энергоресурсов. .

Разработана технология изготовления бзаосовыестшшх стаклокрис-талличаских штерт лов для восстановления врожденных и приобретенных дефектов в чепюстно-лвдезой области, что позволило впервые в Республике Узбекистан прицепить агатитсодержэщу» стеклокерамику з клинической практике хирургической стоматологии.

Социальный э$'{ект от эзедрения биокерамики зараиззтся з улучшении вневзего облика, здоровья на селения, погыоеяш производительности труда, приобретения реальной возможности ранее нетрудоспособной группы больных перейти к ведение полнокровной жизнедеятельности з участии з активном трудовом процессе.

Реализация, работа.. Технология изготовления ситаллов с высокой износостойкое тьв на основа местного природного сырья освоена обществом с ограниченной ответственностью "Идрок" (Ташквитская область), где организован выпуск ни те проводящей гарнитуры для текстильных на пин. Дне модификации сивзлловых деталей эксплуатируются Маргялзнскии взучно-производственный шелковиы объединением и Мар-гияансюш производственным объединением аврозых тканей "Атлас".

Составы биоситаллов, успешно зыдержзвияе теста по показателю ив токсичности и биосозыестшостя, внедрены з клинике да$одры "Хирургическая стоматология" X - Ташкентского гос.иедшансяого анститута, где начиная о апреля 1991 года проводятся операции по устранении дефектов н деформаций в чеявство-лицевой области. Подготовлены со-отзетствувздз документа для более иирокого распространения имеющегося опыта пс имплантированию биоситаллов ъ других медицинских учреждениях республика.

Апробация работы. Основные подоаоиия диссертации долокены и обсузгдэны т егвгодвых научно-теоретических конференциях про'оесср-ско-прйподазэтельсхого состава Ташкентского политехнического и Таа-кептского хим1ко-тахнологического институтов (Тишгент, 1983-1995),

Б

всесоюзном симпозиуме "Охрана окружающей среды в химической, нефтехимической промышленности и промышленности по производству минеральных удобрений" (Самарканд, 1983), республиканской научно-практической конференции молода ученых и специалистов (Ташкент, 1983), У1 Всесоюзной конференции "Фосфаты-Э^11 (Алма-Ата, 1984), Всесоюзном совещании "Актуальные проблемы современной химии (Куйбышев, 1935), Всесоюзном совеиании "Строение, свойства и применение фосфатных, фторидных и халькогенидных стекол" (Рига, 1985), Всесоюзной конференции "Керамика-^" (Москва, 1385), УП Всесоюзном совещании по физико-химическому анализу (Фрунзе, 1988), XIУ Менделеевском съезде по обдай и прикладной хиши (Тавкевд, 1989), Всесоюзной конференции "Физико-химические основы переработки бедного сырья и отходов промышленности при получении жаростойких материалов" (Сыктывкар, 1989), Всесоюзной конференции "Строение, свойства и применение фосфатных, фторядаых и халькотетдных стекол" (Рига, 1990), республиканской научно-практической конференции молодых ученых и специалистов (Ташкент, 1989), Всэеовзаой конференция "Применение отходов производства - основной резерв строительства" (Севастополь, 1990), 13 Мегдунар одной конференции силикатной промышленности и науки о силикатах (Будапешт, 1989), П гаезде керамического общества СССР (Москва, 1991),. республиканской научно-практической конференции молодых ученых и специалистов (Ташкент, 1991), Ш Международном симпозиуме по передовым технологическим процессам в производстве стекла (Новый Орлеан, США, 1992)5ЕУ ¡¿екдуыародноы конгрессе по стеклу (Мадрид, 1992), Ш съезде стоматологов Узбекистана (Ташкент, 1992), I? К ехду народном конгрессе по чепштно-лицевой-хирургии (Санкт-Петербург, 1992), межреспубликанской научно-технической конференции "йнтенсификация процессов химической и пищевой технологии" (Ташкент, 1993).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 50 работ, включая б авторских свидетельств, вадущеко 6 лроспектов ВДНХ СССР, УзССР, международных выставок.

Объем в структура диссертации. Диссертация содержит 280 страниц, в том числе .58 рисунков, 24 таблицы ,, список использован-еой лихерагуры состоит из 241 ваимзнований.

э

Автор звкшвэЕ.

1. Результаты теоретических и экспериментальных исследований фазообразования в системах Ca.jfPOiJjF - Ca4e24¡2Oa , Cds[Pa,73F-CqMj^Oü , Са5[РО,]3F - CaA£¿$¡zOa - CaMjS¡a06

построенные на основании принятых методов исследования диаграммы состояния соответствует®!: фосфатных систеы;-установленную экспериментальным путеы область стеклообразования и свойства стекол в системе

2. Обоснование выбора базовых составов стекол по диаграмме состояния системы Са5[Р0ч]3Р - СоАбг^гOfi ~

для получения на ах основе стеклокристаллических материалов с за-.аняыыи Физико-техническими свойствами.

3. Технологические процессы получения износостойких стекло-кристаллических материалов из доступного природного сырья Узбекистана; возможность использования Ангренского вторичного серого каолина в количествах превышающих 50 vaac,% для получения декоративных стекол при низких температурах.варки и выработки, а также синтеза ситаллов технического назначения; выбор керамической технологии синтеза для получения ситаллов анортита-диопсидового состава; механизм формирования тонкокристаллической структуры стеклокристад-лического материала и ее влияние на флзико-тахаичасиив и эксплуатационные свойства изделия, используемых при высоких истирающих нагрузках.

4. Результаты теоретических и экспериментальных исследований, направленных на получение биосовмеотшшх о айвой тканью организма стеклокрисчаллических ыатердалов; формирование промежуточного апатитового покрытия на поверхности биосига л лов при контакта с искусственно созданной средой, близкой по составу к плазив крови человекам технологии изготовления бвоситаллов для устранения дефектов

я дафэрыаций в челюство-лицевой обласги.

РОЛЬ И НЕСТО РАБОТЫ В ОБЩ! ЦИКЛЕ НАУЧНЫХ

ИССЛЕДОВАНИЙ. МЕТОДЫ РЕЙЕКИЯ ДОСТАВЛЕННЫХ ЗАДАЧ

Достояние вопроса. Аналитический обзор литературных данных показал, что несмотря иа большуп распространенность з природе аш-титоносяых горных пород и их широкое использование в различных отраслях "народного хозяйства, диаграима состояния, компонентом кото-

рых выступают минералы группы аштита, практически не' изучены. Диаграмма состояния тройной системы со5[роц}3р - caa£asiz08-cümjs;2c6 также ранее не разрабатывалась; изученными являются лишь ее составные части - двухкомпонантвые системы СоА£г.51г0в -CaMg.Si£06 (Осборн Е.Ф. 1942) и Са5[РОч]&Р - СаМц5>г0й (Когарко Л.Н. 1277). Исследование.возможных форм ассоциации компонентов тройной системы при воздействии высоких температур представляет значительный Езучнь'й к практический интерес с точки зрения получения материалов с заданными свойствами.

Буниной I.A., Бобковой H.H., Ермоленко H.H.» Сулейменовка СЛ., 'Исматовш A.A., Абдувалиевыа 1Л. и др. получены сгеплохрис-талличеакие матеркзгы с пироксеновой и плагиоклазовцмц фазами в ■ качестве ведущих, обеспечивавшие изделиям повышенную стойкость к действию кислот к езлочей в сочетании с высокой ¡¡ехавичесвой прочностью и диэлектрическими свойствами, что сделало их перспективными к конкурентоспособными с металлами к сплавами. Однако предыдущие исследования были-ориентированы на получение ситадлов по классической технологии с привлечением дефицитных ката лизаторов кристаллизации. В них не рассматривалась вознокнасть получения ситаллов по верами есяой технологии, которая при сохранении основных физико-технических свойств, позволяет получать изделия слоеных геометрических форы и точннх размеров.

Несмотря на значительное количество работ по синтезу биосигал-лоз для медицины основными проблемами в данной области остаются создание высокоэстетичных и бозвраденых материалов, усовершенствование методов изготовления керамических протезов и клинических методов испытаний развитие сырьевых ресурсов, снижение себестоимости изделий.

. . Б связи с вышеизлогенным цель настоящей работы состояла в изу^ чвнии фазовше равновесий в тройной системе фторапатит - анортит -деопсид и синтезе на ее основе стеклокристаллических материалов различного функционального назначения. Б диссертационной работе рассмотрены вопросы синтеза износостойких стеклокристаллических материалов, обладающих аффектом саыоглазурования и разработки технологических основ юс производства, синтеза декоративных стекол на основе вторичных еерых каолинов Ангренского месторождения, а такие получения составов биоситаллов и глазурных стекол для использования э гирургичеокой и ортопедической стоматологии.

- • Исходные натер-алц и методика исследований. Одним из важ-

ных условий получения достоверных результатов при исследовании фазовых равновесий в простых и сложных системах является чистота используемых реактивов. Для синтеза Са5[РОц]5Р,Са-4<?г5;гОа, Со использовали 5>Ог , М§0 и СаР2 марки ч.д.а., оксида Рг05 ,

СаО вводили в вида СаСОл и (МН|,)аНРОч марки ч.д.а.

Синтез фтора га тита проводили спеканием смеси, состоящей из Сол[РОц]г и СаРг . Предварительно отформованные образцы (удельное давление прессование составляло 200 Ш1а) обжигала при 1000°С в течение 10 часов.

Синтез анортита осуществляли кристаллизацией стекла соответствующего стехиоыетрического состава. Для этого подготовленную шахту, состоянию из СаСОз , и 5/Ог предварительно прокаливали

при 900°С в течение 2 часов. Далее формовали балочки размером 5x5x50 ым и обаигали их при 1300°С в течение б' часов. Терыообрабо-тзнные таким образом образцы плавили в пламени кислородной дуги. Кристаллизация полученного стекла осуществляли з печи с сидитовыми нагревателями при 1200°С вплоть до исчезновения остатков стзялофазы.

Диопсид получали кристаллизацией стекла соответствующего стахиоматрического состава С температура варки стекла 1500°С/1 час) при 1200°С в течение 4 часов.

ФгорапатиЕ,анортит а диопсид,полученные оо выпзпряведвнным"реаш-ааа,имела основные крискалломичвсвяа характеристика и значения физико-технических свойств,соответсгвушие справочный данный.

Определение температур плавления, а такта опыта с отжигом и закалкой для установления точек линвидуса и солидуса проводили з электровакуумной печи, тига печи Гадахова. При изучении разовых равновесий температуру начала кристаллизации определяли путем фиксации температуры при которой наблюдалось появление кристаллов из расплава. Для уточнения полученных результатов к равновесию подходили н "снизу": образцы выдерживали при температурах несколько вы-пе точки плавления, а за температуру кристаллизации принимала температуру при которой наблюдалось исчезновение кристаллов из расплава. Точность определения температуры составляла +8°С.

Зри разработке составов декоративных стекол г износостойких стеклокристаллических материалов использовали Ангренский вторичныЗ зерый. каолин, Ташкентский лесс, кварцевый песок - отход обогащения »нгренских каолинов, известняк АхэнгарэнскиЯ, доломит Дехкэшбад-зкий, фосфориты Сардара л Каратау.

Б работе использовали методики, основанные на регистрации изменений структурно-чувствительных характеристик образцов после и л ходе термообработки: технику РФД (ДРОК-2, ДРОК-З), ИКС ( и К -20), злэктронной микроскопии (ТЕЗ^А ВЬ - 242; БМ-5), термографии (де-риватограф системы Л.Зрдеи, Ф.Паулика и И.Дзулика). Кристаллоопти-ческие исследования в проходящем свете проводили иммерсионным методом на поляризационном микроскопе 1ШН-В. Температуру размягчения и ТЕЯР стекол к ситалпов определяли на приборэ ДКВ-4 (ГОСТ 1097869). Вязкость стекол в интервале Ю^-Ю^Па.с определяли на вяз-козаыетрэ "Саратов-г" методом подъема шарика в расплаве стекла, в интервале Ю6-Ю ¡¡а.с - методом вдавливания индикатора в пластину стекла. Условную величину удельной поверхности поропков стекол измеряли с помощью "" прибора . ПС2-2. Плотность определяли пик-ноывтрическик методом и методом гидростагического взвешивания (ГОСТ 9553-74). Микротвердосхь - методом вдавливания на приборе ПМ1-3.

Предал прочности при изгибе, потери массы при истирании, химическую стойкость, водопоглоцение, усадку определяли стандартными методами (ГОСТ 7855-74, ГОСТ 11067-64, ГОСТ 10В4.0-82 гост 10154.3-82).

Экспериментально-морфологические исследования ситаллов на биологическую совместимость проводили в ДНИ I-Ташкентского государственного ыёдиЦЕЯского института .

ИЗУЧЕНИЕ ДИАГРАММЫ СОСТОЯНИЯ ТРОЙНОЙ СИСТЕМЫ Сол[Р0ц]3Р - Со/ег5;гОв - СоМд5.г06

Исследование базовых равновесий б системе, 7з Г—

Са Аёг^'г0§ . Для исследования фазовых равновесий в системе были приготовлены 14составов. Соотношение компонентов варировали через 10 масс.%, а вблизи эвтектической точки - через 2,5 масс.%. Высокая скорость кристаллизации расплавов системы Са5-[Р0ц]зГ-

СоАе25120а позволяла ограничиться небольшими выдержками для выделения из расплава кристаллических.фаз. Образцы после закалки изучали под микроскопом и с помощью метода РФА.

Крисшдпооптические и ренггенос;азовые исследования выявили, что в составах, содержащих от 100 до 70 касс.% Салгг5.'гС>8 в ка-

частзз первичной фазы выделяются кристалла анортита. Дальнейшее уменьшение доли анортита приводит к выделении в качестве первичной фазы кристаллов апатита. Доказательств образования твердых растворов в система ни оптическим, ни рэцтгенофазовш методом получено не было. Характер изменения температуры и анализ микроструктуры образцов показал, что система относится.« эвтектическому типу с температурой эвтектики ШО°С, состав эвтектики 30 Maco.fi. Са5[Р0ч]зР 70 масс.55 Са Аег$1г оа (рисЛ).

Исследование ^взовкх равновесий в системе Са5 [РОцЦ Г -СаМд^г.Об Когарко. Л.Н., изучая систему СазСРОц^Р-СаМд5;г0б , установила ее эвтектический тип: температура плавления эвтектики 1280°С, состав 75,5^5 СаМд.$.г06 и 24,5% Сс5[Р0ц]3Р. Автор не обнаружила образования в системе твердых растворов и областей несмеаизаащяся кидкостай.

Однако в процессе синтеза практических стекол в рассматриваемой системе нами были обнаружены явления, близкттэ по характеоу к ликвационным. Это обусловило постановку сдииальних'зксперзиентов иг. изучении фазовых переходов в система Са^РОцЬР - Са м^4|а0б Здесь изучено 14 составов. Соотношение компонентов варировали через 10 иасс.$, вблизи эвтектической точки. - через. 1,5 масс.Й, образцы после отнига заиливали сбрасыванием на холодный пол печи и исследовали при помощи кристаллооптячзского и рантгеноейзового методов анализа. Эвтектическая точки з системе отвечает составу 77,5 ыасс.З С«1Мз-5|г06 и 22,5 насс.% Са5[РОч]лГ , температура плавленая эвтектики 1250 °С. Химические соединения и твердые растворы в системе не образуются.

Рассмотрение построенной диаграмма состояния системы Са5[РОч]»Р-с«м^1г.06 (рис.2) обнаруживает на кривой лихввдуса в области составов, содержащих 30-60 масс.^ т 5 -образный пере-

гиб, косвенно подтаорждзвдий вапичаа фазового расслоения стекла. Проведенные здзктронно-иакроскопйчзскЕЗ ксолздования стакоз о 40 и 60 масс./! - оодзрзанивм СоуР^Оц^Р подтвердила наличие областей несаопцваюцихся жидкостей. Никроликвацип представлена а вида капель размером 0,1-0,5 мка в случае состава с 40 цасс- содержанием Са^[Р°ч]1 Р, а в случае состава с 60 иасс.% - содерааааем Св5[РОч]»(г размер диквантов напав 0,1 мео».

Причиной расслоения стекол а рассматриваемой система язляется различав меаду структурообразующей аонама четырехвалентного нрзв-

isso

ihOO

iblO

СлА^А го mcc2 60 00 CajPO,],F

Рпс,1 Диагракка сосгошшя система фторапатат-аноршт

tua

CqM^20,

M 60

MÄCC.Ji

CQ5LP0433F

Рис.2 Диаграмма состояния систеш йторапатиг-диопсид

нея и пятивалентного фосфора,что приводят к выделении фосфорсодержащих группировок еще при температурах,превшжшцкх температуру ликвидуса.

Исследование бязоаге равновесий в тройной системе Са.;[РОч"ЬР-- _.Для надежного определения тем-

ператур ликавдусоз,наклонов поверхностей,полей устойчив:-га первых кристаллических ¿аз я патояекм догглшпшых линий-произведена закалка пятидесяти седа составов из тройной систеш.Лря этом в пате диопснда изучено 9 сосголов,з поле анортита - 12 составов, з поле злати*, а, - 24 ссатава.зйлизи пограничных линий -12 составов. Результата закалочных опытоз подробно представлены в диссертационной работа.

Диаграмма состояния система фтораяатят-анортиг-диодеид с на— несенными азсторка'.-и представлена на рис.3.Она относится к простой тройной састеые эвтектического типа о зггсг::гзо£ 23$ Со^[РОч]лР * 23;г Салгг5|г0а 492 СаМ^З^О«, .плавящейся при П90°0.Область кесцаиязащихся гетдасстей.наблвдаЕшаясг в системе фторапатзт-днслснд,очевидно простирается и в пате тройной системы.Однако предел цасмзапиаеаости жидкостей в настоящем исследовании не определялся.

Тагам образам в система бторапатит-анортят-диопсид галзют место 3 поля устойчивой кристаллизации собственно Готорапатита,анортита и даопсида.Яоля кристаллизации соединений отделяются 3 пограничники ярквыыа.В поле диаграммы имеется 3 двойные системы: СоарОЖР - СйАеа5,-гОа , Са,1Р0ц13Р - СаМд$1гОь , Со Аеа Оа - Сд м^ $1аО ь .Апатит в поле своей кристаллизации образует язометричные и пирошдальные включения с N¡>=1,632 и Ме =1,630.Кристаллы анортита характеризуются таблитчатым габитусом и образованием полисинтетических двойников с Мр= 1,575 н Нд = 1,588.Даопсвд образует слегка удлиненные кристаллы призматической форм с Нр = 1,666 и 1,695.

Стеклообпазовайие з системе СдзГРОмЪР- СаМ^З^О«,.

Определение области стеклообразовашш и-синтез стекол проводили а -лабораторной оолитовой печи в корундовых тиглях при температура [500°С с вздеряяой I час.Сгедольная ¡тага составлен из хяа'лчссхих

реактивов -SiО, , M<jO и CaF3 парка ч.д.а. a CqCOj XMHuJiHPO,

ч.Д.а. С цепью цианыления улетучивания Р2сз шихту предварительно нагревали до теыпературы 000-900°С з течение 6-8 часов.

Область стекясобразозакип э састенз Ca5[P04]!,F - Ca4e2i>isOo--СаМа51ь06 довольно обширна (расЛ). Как видно, кристаллизационная способность стекол иосаодуеиой системы возрастает главным образом с увеличение« в их состазе количества Са5[00ц"]^Р . Характерной особенностью составов рзсскзтризаоной системы является удойность к образованию опаловых ста кол, лркчен данное явление усиливается с увеличением содержания ^оофороодергащвго компонента.

Томпэрзтура начала да формации стекол рассматриваемой системы монотонно возрастает от ?00-?20°С (состава двойной системы $торагй-гат-диопсид) до 300~820°С (составы системы фторапатит-анортит). Характер расположения изолиний коэффициента термического расширения стекол з изученной части сисгзын Cq5[P0h]iF - Ca^fa5ia00 - CaM^&jO« показывав!, что его значения уыеньоаютая при приближении к вершина дизграииы, где расположен минерал анортит (рис.5). Данная закономерность объясняется тем, что снижению коэффициента теплового расширения способствуют оксиды креиния и алюминия, обладающие по сравнению с другими болза высокими валентность» и степенью ковалеатнос-та связей. Эти оксиды способны участвовать в образовании более разветвленного и прочного структурного каркзса стекла. Обратное влияние на свойства стекол оказывают оксиды щелочноземельных и щелочных металлов.

Анализ зависимости "состав-ИИ?'1 дозволяет отметить наличие перегиба в точках, близких к границам фазовых областей. Такая закономерность отмечалась в работах Ботвинника O.K., Евстропьева К.С., Дешшной Л.И. а др., в которых далавтся вывод о необходимости корреляции свойств стекоа с диаграммами фазового состояния. Объяснить это явление uosho тем, что в стеклах, составы которых расположены по разные стороны от точки излома, возникает качественно различные структурные ассоциации, а в эвтектической точке и в составах на пограничных линиях сказывается совместное влияние данных ассоциаций.

•Характер зависимостей "состав - показатель преломления" (рис.6) а "состав - плотность" (рис.?) для стекол исследуеиой системы отличен от зависимости псостав-ТКЛР». В данном случае кривые не даевт изпоиа, а зкд кривых для указанных свойств близок к данный, полученный Ньери С .Т. для показателя преломления стекол сис-

СаДРОц~и F

А

CaM§Si20b

PscA Область стеклоофазоваяия в сястемз анорига-дяопсзд

о -cïciu20

о -стекло g кри-сталлЕчесЕВлш вашиекия4ш

•спекшаяся пасса

CûAe2Si2o0 горапагат-

СаМ§$:гС% СоДег5!203

Рио.5ТЬшмвз ©Л?ДхЕ07град-1 .стекол сзсгеюг фгорашиш-анорют-даопсгж

CqJRVUF

?дс.6 Изофракгы сгзнол сисгеш фтораяатиг-анортат-диоясдд

аяортит-даоясад

'х-еаи Со4 [РСЦ]г - А ВгСЬ -510г.

Проведено определение микрошердосги выборочных составов стекол рассматриваемой сисгена. Установлена закономерность увеличения энного показателя при приближении к сторона диатрэгиы "анортит-дкопсид".

Таким образом основные свойохва сгакол систскы Со5[Р0ц]^Р-СаЛегб.'гоаадекватно определяются юс $аговьш составом, акание полученных, зависимостей и корреляция кх с диаграммами СОСТОЯНИЯ ^ООЙТНЫХ систем позволяют сделать прогноз основных свойств сгеклокризталдических иагерсаиов, исходя из количественного соотяо-взкип кивера лов.

СИНТЕЗ ИЗНОСОСТОЙКИХ СТЕКЕОКРЙСТАЛЛИЧЗСШ КЛТЕРЕАЛОВ Б СИСТЕМЕ Са,[РОч]аР-СаА£гЫг.Ое,-СаН^г 06

Одной-из основных задач кастояцаго исследования является получе-V« стаклокристаоетасках кзтерканоз, обладающих высокими физико-тех-гтчэсккав повааагедяак с деяью использования кх в. условиях больших : падре «шх нагрузок с, воздействия агрессивных сред. Предприятия хк-х-веской, г.-лсякяьной, евгоной'хзьиой, эаекгротехнической отраслей арсцввлевассгг,га шею- к приборостроения испытывают острую нехватку г г: кого рог» ш -„зрюгах.

Базовое огехао явлкеггя го8 кзгрмаев, на основа которой фории-сгрувгург; стекйокрисгояаачэакого наторила. В сеязи с этим ст.о;ства ситаплов ео цногок определяются составом стекла, подаоргаю-гйеч'^я крис ¡аллигации.

Рассмотрение диаграмма состояния системы задагот-диопеяд-апгртит обнаруживает наличие трех волей кристаллизации собственно 52?раш1ита, диопсидэ и анортита. Б плане разработки стеклокристал-лических.иатергалоз о высокими фгзино-механичасииии показателями, в частности устойчивостью к абравиэксиу износу, перспективными пред-саь^явгоя составы стекол, способные при термообработке вздзлигь красгапвн дмопекга с анортита. .А вал из свойств стекол рэссматривае-системы показывает, что шаболызей микротвердостью при нашень-рях свечениях плотности и ТКЛР обладают составы, прилегающие к сто-роь.-. диаграммы "длоясид-аворякЕ11.

В евгза с висевзяоавлпни'для дальнейшего исследования были пракягы стекла, ссогавы ксгоркх распологены в сечении тройной сио-

сады о '' ': "> '59-гтаапоа -CA^iP0»«}-^'. Сомазд отакоа- приведена з гзблигл 2.

Таблица 2

Состазн essкод з wjhkj рззрззэ тройной сното'лг

ип: Соцоп?за::э :Тэглпэратура

Со А2,-!0!П 0,i : со • «Ч Л A J UQf

т 4,8 9,5 85,7 D60

2 4,8 19,0 75,2 1330

3 4.8 2-3,5 66,6 BOO

l М 13Д 5?,I 1260

3 ■i.'J ад,о 55,2 1250

~ 52Л 12ЭД

7 4-5,2 50,0 1250

ь" .5 1266

^ ■"'.б 57,1 за, i DOO

10 ,6 23,6 1370

'* Ддл ;:сс«адоЕ5и привата sa csciasa С S3'-¡од, срыл рзспо-

ЛОлЭНЫ з аблас г:: сгвалообразованая сасгг?:ы

Для притсвлезйя азхгы папояьзогзда реактивы марки ч.д.э. Зарку стекол проводила з корунзаювых тиглях емкостью 3CQ ал з элек-грачзсках печах а язрОидокреьвиевыцп нагревателями. Температура зар-зп со ом а о в прзвызалэ соотвегствувЕуа температуру ликвидуса кэ oO-lGO°G, зшдорннз при ^апсгаальпсЗ температуре 1-1,5 часа. Хорошо прсзаракаув кассу cauaaaa sa иатаааачаскуа аза стану поело чего подвергали окшгу в иу^зяьзоЗ поча при температурах близких я теипарз-■гурз csoклевания» На огогеонвых образцах определяли фтко-тэхничзс-яио свойства.

Значения показателя праяеамния исследуемых стекол изменяются от 1,610 для состава а I до Х,532 для состава » 10, т.е. понизаются с увеаипзвйеа содвргапвя ааортатовой составляющей.

Аиааогачззя зэконсаерксагь наблюдается а для показателя T3I?, который а рассматриваемой разрез® изменяется з ¡штерзале 53•Ю~7 град"1 (coosaa К? IQ) до 75 ♦КГ7 град'1 (аостаа » I).

■г 2

Определение тегазратуры разкягчзлия исследуемых стекол проводили путем построения дилатометрической кривой. Полученные данные показывают, что. устойчивость стекол к деформации под воздействием температуры зозрасгает по мере увеличевия доли.более тугоплавкого компонента - CaAe2Si20s.

. Плотность стекол в рассматриваемое разрезе изменяется не столь существенно, как другие показатели. Ее значения уменьшится от 2830 кг/и3 (состав й I) до 2750 кг/и3 (состав К? 10).

Химическую устойчивость стекол определяли по отношению в дистиллированной воде, IК нее и IT« f!aOri . Анализ полученных данных показывает, что исследуемые составы обладают высокой устойчивостью к воздействию воды. Данный показатель изменяется от 0,02% до 0,6%. Устойчивость стекол к воздействию нее. и МаОМ существенно зависит от положения состава на -диаграмме состояния тройной системы. Стекла, составы которых расположены в области кристаллизации диоп-сида, весьма устойчивы к воздействию кислот, в лретивоп сложи ость составам, выделяющим при кристаллизации в качестве первой фазы анортит. Однако последние более успешно противостоят влиянию щелочных сред. ..

Кристаллизационную способность стекол определяли методами РФА и ДТА„ С помощью рентгенофазового анализа установлена температура верхней - границы кристаллизации, а также последовательность зи-деления кристаллических $аз при охлаждении несколько ниже температуры ликее^сз. Установлена область составов стекол, которые при охлаждении выделяют одновременно диоисид и анортит. Она расположена з центральной члети частного разреза и отвечает содержанию Со Mg-Si2Ob - 48-53 масс«# (при этом содержание CaslPO^jF постоянно и равно Подтверждением результатов PIA являются данные дифференциально-термического анализа порошков стекол. Так здесь для составов й 4-, № 6 и 8 наблюдается появление двух экзоэф-фектов, свиазтеяьствуювдх о кристаллизации двух соединений. Другие составы стекол иыевт на кривой ДТА лишь один экзоэффект, сдвигающийся s сторону болыаих температур о увеличением доли анортитовой составляющей. Наряду с зкзоэф^ектаии на кривых ДТА наблюдаются и андоа4фенты," знание температурных интервалов которых необходимо прк выбора режима кристаллизации стекол.

На основании проведенных экспериментов определены основные свойства а ход кристаллизации стекол частного разреза тройной

систем, "оториЯ полностью согласуется с ее дааг'раниой состояния. Для постановки дальнейших исследований отобраны составы стекол, расположенные вблизи и на пограничной кривой, разделяющей поло кристаллизации диопсида а анортита. Оки ваз ют относительно низкие температуры кристаллизация, обладают хорошей химической устойчивостью, низким ТКЛР и знсокой ыакрогоердостыв (составь- й 4, а 5, ®6, ?:} 7 и X? 8).

Из ранее проведенных исследований установлено, что кзиболев термодинамически выгодно образование диопсида и анортита из карбонатов кальция и иагния з сочетании с кремнеземом и. глиноземом. Позтс-му в качестве исходных компонентов приняли зторичный серый каолин Ангрепского '-есторозсдепая, Дохканабадсний доломит, известняк Аханга-раисикй, Курганчинский кварцевый песок (использовали таете отход обогащения Ангренских каолинов), §осс£орнты Каратау и Сардара. Стекла на основе приготовленных вихт хорошо проваривались и осветлялись при 1350-1380°С з течение I часа. Полученные стекла имеют приятный келто-зеланий оттенок, который при добавлении оксида кобальта (Е) в количестве 0,01-0 .(^изменяется до зеленого. Добавление а стекломассу от 3 до 5% приводит в образованию черного цвета. Поверхность цветных стенал огнеянополированкая, что з сочетании с высокими Зизико-техначескгаш характерно тикам (табл.5) позволяет рекомендовать их в качестве декоративного материала при отделке интерьеров, цоколей зданий и сооружений.

Таблица 3

Свойства стекол частного разреза тройной системы, полученных на основе природного сырья

Показатели : йсслаетемые составы

: 4 : 5 : б : 7 : 8

тклр, 7. •10'град~сго-зоо<€) 74,5 72,1 67,7 66,5 65,7

Температура размягчения, °С 746 749 751 755 757

Показатель преломления 1,610 1,609 1,607 1,606 1,604

Плотность, кг/ы3 2810 2900 2790 2790 2780

Предел прочности при изгибе,ИПа 109 - ПО - ПО

Микротвердость, НПа 9400 - 11000 - 9200

Химическая стойкость (потери массы), $ X м мсе 3,21 3,84 4,50 4,22 4,13

I N Н«ОН 1,Й9 1,78 1,64 1,63 1,55

нао 0,04- 0,С4 0,04 0,03 0,0 2

Ивучзвсз кристаяззгациозвой опоообаоота стекой показало, чао •--•рхае признаки крпсгэндвааюш кабавдэвгся при 800°С. Одвзко ornato;; составы es kkikbîcîï сбъааЕОфасгздвкгувдшисн s поело тзриооб-г:-,ботки при 900°С .ш юнерзагьега езоксъ -гздаазся образ овавве. пор « раковин. Б езязк о ггии <fa¿ сделзв sis^r, с встШоикоом зопегьао-...нив для криохааяизации sainx cocíanos ¡¡гьиоа кергуачоскоЁ гехао-•.огки синтеза мдавдез. Еа jypzsusorps:¿ií¡£ uopotmos каолодуоккх соо-а^вез стекол meas ueoxo ода зв5оэ$$охз s инсоргаго 710-755ш 8 и-зов^ббказ : яергай s адгетазагв агорой при 910-1000°С.

Появление первого ввязаяо с образ оюндеу aaopraia, saoporo - с çop-ir;-.posöH3oa кристаллов диопекдл. Sлы*о2 погзрхнося; пороков osâEoa (состав î;;G) с I до 7 »и.с-V* одшгаах гейзера гуру •'„¿¡ЯОзЭДекта с 7'-5°С до 750'а ■'шпзрзтура здорого экаоз^акта i-rasaesoa с 920до 8Э0°С.

За первую, сгусзг. г. иетйлкаацеп оркст-розочво приняли гси-дтуру щхяз гомар.л, psгия?чг.кк.1 стекла г. «Езасорэтурой гздо-- Г: акта, такпература второ,! сгупоаа краскшезацяи ¿ооььотсгвует ':.• гаера туре .пояеззвея агорой» ssaca^osw. 5ашШ í:-.p¡¡:2 кг sspiooöps-Л "í:S яггася агрвый г; aotv'cy utstsBaiEivo -грглгга sx

•.•; згвлйязьпп.

Для cinraaasbEoL ¿e«:i:¡,p¿.'ypi; cesara вгыяокр sosaггк>

-:ого акр^г,зSirrin глегсоегь ЕссаЕзчзсгуа, прочкссаь и

___.jBoraoaïiiae s ¿ргзцг* s газьогаезг-х от «¿агерагуру термообработку,

.. ..тзаьной toBcjÄiocs;: корках. 5 рзоудьеаге b?osüí¿::see sscnspi;-i'-...':oB уотаасвгево, что ес иекззе u'.vi;rosopoi::or с удгйьвоЕ похгрх-

5 Tïc.c;jt/rl '.er-üooíra6rrr.r.vs. при °-'Л г •.•„ssesí 2 —Ч- час, e/.:..syescK ситалл с ьшоки:» $вма»~гсхкгч^• дгкзрагйднвкк сг: 'стсаыи (а££91:с сансглавурогапкя).

Получегше натерт лы по esorx ^ггмко-кехйьичоекки свсйсяезк се ycî'-ESBî пгроко язаольоуа'сгу г passsoiz ограскях вромьтабниогя: гп^плу "ES*, вк^сдагкэиу üоскэгсг.;:;: оштег.: озволоа при Гос^дарз!-36S- л> EaoTBiyse. ez¿ssa.

2рво?аяаичо«:к:Е (Эзаиа, erara «ими структуру спзчевия cuses» г гаяяЕтоя çi!op«:-j i: даокепд, ашсроструктура ваторива харсктери-sícroH иотноС уклоькой чзсязд рзгысроы 0,5-2 «кг. что обеспочша-опясэо слдгяа ;гавсоо- а коррозаокауи стойкость.

ОгрбО'пгу е^геок&их cu опытвоЗ гйртки заталлов проводи-

., ^csoBKtÄ Гсоударгтзонйорс шетитута стекла (гД1осква) из-за

.Таолэд 4

Физкво-гахнячввкЕв свойства .ситаплоз, полученных аэ оснога природного онрья

Олытннз 000Е23И : С и тал л

*хи ДД -ш Ц О * „ - - _ „: »4 ! : 7Й 8 1 : Б Л

ЮР, 1 *Ю7 град"1

(20-3 00°0) Ял01505ЧЬ, Г.Е/Й3 . 57 67 66 7.3

2730 2760 2920

Ппвдол прочности При 170 170

нзгабв, МПа 150 170

ИсП'рЗОИООТЬ, "Г/!!2 0,55 0,50 0,53 О.А-О

Мякроглзрдоагь, '»Па 9.100 11000 ?000 ЮГ-ЭО

Водсаоглог.зилв, % 0 0 0 0,12

I:::,! пч в о л у с т ой ч га оз г 5 (аотзра госз),

В И90 0,07 о,оэ 0,С6

кЗЬТ.НсОИ 0,6 °'5... 0,55 -

к I Я М'ЛОМ - 0,82

оссуаоггзя гмглогачноЗ гагаодогической лидгя в Узбекистане. Здесь зэ ослиз {йаозого сгеяяа (состав 6) был;; изготовлены сйтаяловые кздеяяя 2 2ви наггярсзодгпрй гарнитуры текстпльнкх папин. Производстве наш ас1Эйз1!я смалловкх та талей на Наришясаоа язучяо-произ-зсдзггеияоа 'дзлкоаом объединении подтвердили кх вассауз эясплуатаци-сцауп гзпкность.

.В кзегоясее время обцеветсм с ограниченной отэзтотезпностьв "Идрок" аала~ан ароаышяенный зггуав задал генк еэхеявЯ на основа рз8рзбогзаямх составов. Лез нодафосацва деталей эясяауагируюгея Кзр-ютасхвы зау?н о-проаззодеггэвпка ю лжи га обгояшосксм а Вархилан-стпг! произволе I в екнет оббзотгааеа агрезазе гаэнеЭ "Леаао".

РАЗРАШЗХА СОСТАВОВ В20СОТШ05 да ШЯ?ПКЕСК08

и о?топелй;2с::сй стсилтологка

' ~ I

В связи с гам, что опрзлегягжпк своЗсгвек баскагораалов является бдоооваезимоегь о гаасз гакаьп озтзяазиз, ^ процессе зрссгал-

лизации стекол, необходимо добиться формирования кристаллов апатита, коррелируя при этой биосоЕЯвсмшость с устойчивостью материала к воздействии механических нагрузок. Наряду с эти) приходится учитывать и технологически фактора лри получении базовых стекол, звкие как температура варки, выработки, склонность к криеналлизации и др.

Дизгрэдша состояния тройной система Со5[РОч33Р - СаАга51аОй-Са Мс5:?.06яблявтся необходимым руководством к выбору составов стекол для получения сиооиталдсз. Рассмотрение диаграммы обнаруживает наличие обширного поля первичной кристаллизации апатита. При этой наибольший интерес представляют составы стекол, отвечающие составам двойных и тройной эзтектик, а также составы стекол, располагаются на пограничных линиях "диопмд-аютиг" и "анортит-апатит™.

Сопоставление диаграммы состояния тройной системы, областей схиллообразозания в ней и диаграмм "состав-свойство™ дозволило выделить ряд составов стекол в двойных системах, а такке в поле тройной систеаз, которые послужили основой для синтеза биосизаллов (табл.5).

Для составления шихты использовали реактивы марки мх.ч." и яч.д.а.я. Стекла .варили з^корунзатовых тигля." при температуре 1400-1500°С. Для какдой серии стекол определяли свой раккм варки и крис- . таллизацки в связи с чем юс свойства рассмотрены в отдельности.

Стеклами сдтанлы_оистемы Са^^РОчКР - Со 06 . .. Опти-

мальным режимом варки таких стекол является температура 1500°С а зыдзрнка в ней в течение I часа. Отаиг стекол проводили при 650-700°С э течение 1-2 часов. Изучение кристаллизационной способности стекол методами ДТА, Р4А и массовой кристаллизации показало, что онк относятся к обгемнокрисзаоиэущимся. Опаласдзнадя образцов на-бдюдавщаяся при 950^ переходит в матовость после термообработки при 1000°С. Сплошная объемная крисхалпкзация наблюдается после 1С50°С и 5 часовой выдержке пра эхой та ми ера тур е. Конечными крисгал-лхчвекиии казаки является анортит а апатит, разнеры кристаллов которых 1-1,5 икм. Закристаллизованные стекла системы фтора па тпг-заор -гит амест.иолочно-белкй цвет и поверхность блезкув к полированной, что я^идзет ¿ш весьаа привязка тельный дзкорагиэнкй з^екг.

Исследование процессов опекавиа вирояхоа соотвотстлуювдх стекол методом керамической мхколегаи показала, что наиболее высокие ^дгио-тзхгичзекк» характеристики материала достигаются после тер» иообрабстгя а он ВОО°С я Еыдесахе I час. Фазовый состав полученного

Таблица 5

Минорзлотичэский я химический состав стекол для медицинских целей

№№ Минералогический состав, масс.5 I Химический состав, масс.%

пп Со Мд 0« : ^¡Ог ! Мг. : СаО : Мао \ РсО5 ! СаГг

Э 30 40 - 30,24 25,65 29,12 - 12,67 2,32

10 35 55 • - 23,08 23,82 30,61 - 14,78 2,71

II 40 60 - 25,92 21,99 32,11 - 16,89 3,03

12 20 - 80 43,99 - 31,27 14,75 8,44 1,55

13 30 - 70 38,49 - 33,61 12,91 12,67 2,32

14 40 - 60 32,99 - 35,96 11,07 16,89 3,09

15 50 - 50 27,49 - 38,31 9,22 21,11 3,87

16 60 - 40 21,99 - 40,65 7,38 25,33 4,65

17 12,5 Ю 77,5 46,93 3,66 28,85 14,29 5,38 0,98

18 20 15 65 42,22 5,50 30,30 11,99 8,44 1,55

19 30 20 50 32,33 ?,33 36,15 9,22 12,67 2,32

20 25 26 49 38,17 9,53 30,77 9,04 10,55 1,94

21 26 44 30 35,50 16,13 29,85 5,53 10,98 2,01

материала анортито-апатитовый, микроструктура представлена призматическими образованиями размером 0,8-1 шш, мзкду которыми прослегива-ются прослойки стеклообразного вещества. Поры преимущественно округлой §орны относительно равномерно распределены по объему материала и имеют размер 1-2 ики.

Сравнение свойств закристаллизованных-стекол и спеченных ситал-лов, показывает, что первые имеют более высокие механические показатели (гобл.б), Другим их ванным преимуществом является незначительная усадка (0,17»)» чем в случае спеченных снталлов {12%). Однако к несомненным достоинствам последних относится широкий ассортимент геометрических и зсзмояность регулирования пористостью изделий, что очень важно при. получении стоматологических шплантатов, изготавливаемых строго индивидуально.

Ситаллц системы. Сд«гГрР»7з Р ~ Со Мз&аОб Стекла системы• фторапзтит-диопсид (составы й 12-16 по тзбл.б) хорошо провариваются и осветляются при температуре 1450°С и выдерживает в течение 1-2 час.

Тасяигз S

Физихо-дахначасивз свойства си та л лоз ойстеиы

Показатель

стекая..."...............

10

II

'.(.х^аакй сигал й осота ва fe 5)

TFJP, с1 -Ю7 град'1

(20-400 °С) €0 65 72 СО

Плотность, кг/ь!3 2Ш0 2830 2870 2800

Микротвердость, ЫПа 5000 40G0 4000 3500

Предел прочности при изгибе, ЙПа 180 КО КО НО

Водостойкость. % 0,02 О, OS 0,02

Усадка, $ 0,1 0,1 ОД 12,0

3 од оно? лощение, $ 0 0 0 0 | wo

Объеква-кристалпазэ<адаися являются стзвзз с со тазе- 14, 15 и IS, дая которых шзезе термообработки при IOGO°C в зидаргкз в тэчзнаа 2-3 ч. характерна тоннодристалдгческая структура . (размер кристаллов 1-1,5 ша), .Следует ответить do лез высокую склонность стекол рассматриваемой системы к кристаллизация по сравнений со стеклами скотеин Са3р0ц]зР - С.с»А2г.2|г0а > что, очевидно, связано с наличием области стабильной ликвации, обнарукенной. при изучения ез диаграммы состояния. Первые признаки кристаллизации отмечаются при seunepaij-ре 850°С э виде оползеценции, а после термообработки стекол при 1000°С (выдержка 2-3 ч) получен полупрозрачный молочно-белый стекло-вристалпаческиИ материл. Рентгено^ззовый анализ обнаружил наличие в закристаллизованных стеклах апатятовой и диоцоадовой фаз.

- '»ор^ология образующихся кристацдсэ явдчзз;ся следствием дгух^аа-ного строения стекол, ¡Гераадачалыю аьдалйиаойся краотамичаскаЕ фазой является Сзоратж, перкстимв обраэкоаншж,

которые {ввн<эде$ад jaenpssaeeaa sc ьзеи обгзиз материала, кристагтп $юрапатита, язгдегзя npoaytitoa крема кяиаагт ликвироваваей части стекла, Kpscsaasu аашеидз на начавшее a is днях кристаллизации пред» ставлена керо«ко«ааавчагааи' образоатшаш, jcosjep которых ве прввыш-ет 0Д-0,2 май Уззаяачеаке хеыяераяури taja! «¡обработки приводит к pools' яркозайаоа дз 2-1,5 ики. Оки араогэаг«»? собой гонкие "скелетные"

гэ

кристаллы, вытянутые в виде прерывистых цепочек и имеют направленную ориентировку в пространстве. 1акая кристаллизация характерна для некоторых з^узивных (излившихся) горных пород..

При спекании порошков стекол рассматриваемой системы нулевое водспоглощенив и максимальный удельный вес образцов достигается при следующих температурах: состав '!; 12 - П50°С, й 13 - 1200°С, к? И -1250 °С; № 15 и !й 16 - 12*70°С, выдеркка во всех случаях составляет I ч. Спеченные си тал ли системы фтораштиодкопокд имеют сдедуксдее физик о- технические показатели: 1WIÍ - (67-83)-10 град"1, плотность -2800-2840 itr/ы3, микротзердость 3800-4000 МПа, усадку - 12%, водостойкость - 0,04-0,05$, гододогдодение - 0,04-0,08%. Дн&эантогракмы спеченных снтадлов аналогичны с ди^рактограымами соответствующих составов стекол, за кристаллизованных jb монолита. Микроструктура спеченных ситзллов рзссизграгаемой систеаы представлена плотноприлегающими щшотэллкчесдаи частицами размером 1-1,5 «гм.

Ситалл;^ О а -. Се Оь

Для исследования были принять составы стекол, приведенные з таблице б (составы, $ 17 - й 21). Стзкяа составов № 17 я № 18 хсропо про-дар-:зались при 1400°С, остальные составы варили при Х450°С (выдержка зо всех случаях I ч.). Кристаллизацию стекол в.монолите проводили в интервале температур 850-1000в соответствии с данными ДТА. В ходе экспериментов установлено, что обье:гг;оприс1Элпизущимисп являются вез исследуемые составы с то ко л, за аевнячвзиом состава й 17. Все составы стекол, независимо, от того з поле кристаллизации какого соединения они расположены, при ЗэО^С выделяют кристаллы апатита. Второй и третьей кристаллической £азой является или анортит или ди-опсид, з ззвисикости от положения ({итеративной гочки.рэ диаграмме состояния. Оптимальная температура'кргсгаллязацив наследуемых составов находится в интервале 920«-1Р00°С, экспозиция составляет 1-3 ч. Дпзтих кристаллизуется в виде, дзндридов разаерои- 0,3-0,5 мкм, что выгодно отличает данные закрисгалдоогеявиа стекла от ситаядоз з дойных системах.

Изучение процэссоз спекадия стекол рассматриваемся системы проводили на осяоза составов te .18 и й 20, такие стекла обладают наиболее высокой кристаллизационной способностью, ü качестве контрольных, факторов приняты удельный вес и аодопоглощение образцов. Оптимальной температурой обжига для состава № 18 принята температура 9С0°С с вздержкой в течение I ч.; сягэлп состава & 20 спекается ДО нуле-

вого водопоглощэния. при..920°С с 1.4. выдэрвной. Фазовый состав спеченных ситаллов не отличается от такового для закристаллизованных стекол» хотя в их физшю-техвических свойствах шаются существенные отличия (ззбл.7). Причиной тоау явЕявгсл различия в технологии синтеза ситаллов, а гакгсз характере иккроструктуры иаге риалов,. что в первув очередь вырааа ется 5 более крупном размере кристаллов, в случае спеченнах ситаллов Сдо I ика).

. . Таблица ?

Физико-технические свойства оаталяов системы

Показатели

За криста плизованные _стекла

18 : го : 21

Спеченные ситаллы

18

20

ТКЛР, А '10 град."

(20-400 °С) 80,5 82,5 80,6 79,0 81,0

Плотность, кг/м3 2870 2872 2860 2860 2870

Предал прочности при 170

изгибе, ЙПа 180 170 100 НО

Микротвердость, МПа 6150 7600 , 6Ь00 5550 3200

Водостойкость,. % ■ 0,03 0,02 0,03 0,03 0,03

Водопоглощение, % 0 0 0 0,04- 0,04-

Усадка, % 0,2 0,2 : 0,2 • 33,0 13,0

. .. Таким образом ситаллы в двойных, и тройных системах цох-но получать как по стекольной так и по керамической, технологии. В зависимости ох областей использования в стодагологик рекомендованы как закристаллизованное стекла, так и спеченные ситаллы. Первые,благодаря малой усадке и более высокой механической прочности, перспективны в качестве нскусогзенных зубов» корней зубов и зубных коронок, т.е. для ортопедических целей..Спеченные, ситаллы модно получать как в шготнш, так и в порисзсои вида, наряду с этим, благодаря особенностям керамической технология изделия из них изготавливает строго индивидуально без использования специальных $орм. Все эта делает такие ыатеркзлы наиболее подходящими для целей хирургической стоматологии. * В работе такгэ рассмотрена вопросы окрашивания закристаллизованные стекол красителями для приближения их. адата в окраске естествеы-нкх зубов, а такЕа разработки глазурных покрытий для ситаллов, предназначенных для использования в ортопедической стоматология.

Изучение поведения ситаллов..в.искусственно созданной среда. С цепью моделирования поведения ситаллов в живом органиэие проводили исследования в искусственно созданной жидкости, близкой по составу к плазие крови человека в течение' различных периодов времени. Образцы ситаллов состава й 9 (система фтораизтит-анортит), № 14 (система фторагатит-диопаид) и № 20 (поле тройной системы) размерен 10x12x2 ци укладывали в ванночки емкостью 100 мл и заливали искусственной гидкостьо, близкой по составу к плазме крови человека. Температура -поддаргиваязсь в интервале 36-37°С, рН был равен 7,25. По ^стечение 5,21 и 30 дней образца извлекали из жидкости и после подсушки с поверхности образцов снимали рентгенограммы без нарушения ах целостности. Результату исследований показали наличие апатитового покрытия аз поверхности исследуемых образцов, которое наблюдается уне на 5 день после ах нахождения в искусственной .среде (составы й 9 а*-'20). .Значительно более длительный срок (30 дней) необходим для формирования такого слоя на поверхности ситалла й 14. Образование апатитового промежуточного слоя является предпосылкой для успеиного связывания ситаллов с згивой тканью организма, о чей свидетельствуют исследования японских специалистов (Кокубо Т.-и. его сотрудники)--

Клаяико-аорДологетасет^ испнтавия- ситаллов. Экспериментально-норфологйческие исследования ситаллов ла.бвосовместЕиосзь. проводили на б^зе. отдела морфологии ВДИЛ.1 Тавдсевгского .государственного ыеда-цгшекого института и з отделе токйшологшзеских. исследований а испытаний полсаернах других .гздэядй а -иэтергалов недвдипского..назначения Всесоюзного ваучво-исследоватзльского института медицинской техники Мглз драга СССР. После испытаний бнло выдано заключение,, что материал сгеклоЕераыичвсвкИ "Бяоззгаягг" для Есосгавозитеявяой хирургии челюст-зо-лицевой области соответствует гигиеническим требованиям, к изделиям, контактирующим с внутренней средой организма и рекомендуется-к применению по назначении.

Клинические испытания "Баогаталла" проводили на базе клиники кя^едры "Хирургическая стоматология™ I Тасшзнгского государственного медицинского института. Двргзя операция прозедаш в апреле 1991 г. К настоящему временя агеклокристаляичесвкв киплантаты попользованы у более чем 20 больных дзя вся становления вроадеиных а приобретенных дефектов и деформация в челвстно-лкцэвой области. Иаплан га-

ты изготавливали о учетом величины и $орин дефекта бо'льзого. Использование термопластической, технологии синтеза ситайлов позволяло изготавливать имплантат с незначительными отклонениями от представляемой врачами воскобой модели. При необходимости готовый материал, подвергали дополнительной механической обработке с помощью алмазного инструмента.

Высокий профессиональный уровень сотрудников кафедры ."Хирургическая стоматология" позволил в кратчайшие сроки перейти к клиническим испытаниям "Биасизадла". Анализ отдаленных результатов поюзал, что у всех больных достигнут удовлетворительный и хорозой функциональный и косметический э££зкт.

общие вавсгы

1. Статическим методов отжига и закалки с применением техники РФА и кристаллоопгического анализа изучены разовые переходы в псев-добянарной система СодрО^Р - 0& . Установлено, что поле кристаллизации апатитовой сазы значительно икре поля кристаллизации акортхта и простирается от стехиометрии Са5[Р0ц1зГ

до состава с ЗС% содержанием С<4у[РОч]дГ . Апатит характеризуется высокой кристаллизационной способностью а образует хороао оформленные нзометричные или пиромияаяьние включения. Кристаллы анортита представлени в виде таблитчатых образований, характерным является выделение полисинтетических двойников.

- Доказательств образования твердых растворов и химических соединений ни рентгенофззовыц;., ни оптическим методом получено не было. Эвтектика состава 30$ Са^РО^ги 70?» СаАег£1г.О& плавится при 1380°с, что позволяет"классифицировать данную систему как псез-доблкарную с эвтектикой. . .

2. Получены новые данные по системе Са5[Р0ч]3Г - СоМд5(а06 На диаграмме состояния системы (эвтектическая точка 22,5$ СобО^чЬ^" 77,5% Со. М$.з;гОе, . .температура плавления 1250°С) наблюдается

5 - образный перегиб для составов, содержащих 30-60$ апатита, что косвено свидетельствует о наличии области несисшивавшихся аидкос-тей. Еаличио ликзациоиной структуры для данных составов подтверждено элсктронно-минроскопкческим изучением образцов, закаленных от температур, презьтамшх лиявидуовув на 100-120 до минусовой температуры (вода со льдом). Квкроликвацкя представлена в виде капель раз-

S7

4. Исследование сырьевых материалов местного назначения и изделий на их основе. - .В кн.: Сборник научных трудов "Химия и технология силикзтных и тугоплавких неметаллических соединений". - Ташкент. 1985. С.62-65, (соавторы Юнуоов К.Ю., Юсупов Р.Ю., Мкртчян Р.В.).

.5. Керамическая масса для изготовления керамических плиток. Азт.сзид. № I2II463I, Б.И. fe 8, I9S6 (соавторы Исиатов A.A., Овусов

а.е.).

6. Полевоипатовнй и фосфзтсодергащий fapiop. Депонированная рукопись. - .Таикент, 1984, fe 164, 3 с. (соавторы Йсматоз A.A., Юнусов М.Ю.).

Ко^лшакс природоохранных мероприятий в производстве фоайорз/у Тезисы докладов Всесоюзного симпозиума '"Охрана округа вдей среды в хиыичаской, нефтехимической промышленности и промышленности по производству минеральных удобрений" - Самарканд, 1983 . С. 159 (соавторы Юнусов М.Ю., Юсупов P.E., Мкртчян Р.В., Исыатов A.A.).

6. Низкотемпературный фарфор на основе фосфоритов .//Тезисы докладов П Всесоюзной конференции "Фосфаты-84" - Алмазна,1984, А.С.С.581-5Б2 (Йсматов A.A., Азимов 1.Ю., Муслимова Ш.Н., Саидова ПЛ.). ■ " "

9. Влияние фос^гаой стеклофззы на процесс формирования микроструктуры фарфора// Тезисы докладов Всесобзного совещания "Строение, свойства и применение фосфатных, £торидных и хадькогенидвых стекол". - Рига, 1985. С.103-104. (соавторы Исиатов'A.A.,. Ахмедов P.Ii.).

10. Фосфаты осадочных пород и пути их практического использования// Тезисы докладов' Всесоюзной конференции "актуальные проблемы современной химии" - Куйбышев, 1985. С.26 (Расулова З.С., Ахрзлова С.Б., Исматов А.а.),

11. Изделия тонкой и строитольной керамики на. основе сырьевых материалов Узбекистана .//Тезисы докладов Всесоюзной конференции "Керамика-85" - Москва, 1965. 0.68 (соавторы Юнусоз М.Ю., Юсупов Р.Ю., Г.кртчяя Р.В., Исматов A.A.).

12. Резерве сокращения транспортных издержек при производстве изделий тонкой и строительной керамики//Тезисы докладов научно-практической конференции. - Ташкент (1983). CJ8-39. (соавторы йс-ыатовА.А., Юнусов К.Ю.).

D. К вопросу о микроструктуре костяного фарфора/ Известия АН СССР, серия Неорганические материалы, 1988, 1^24, К? Э. С.1581-1585.

(соавторы Исматов A.A., Муслиыова ¡E.H.).

14. Фазовые равновесия в системе $торашгит-анортит, фтораш-тит-диопсид./ Узбекский хшмческий журнал, 1990, № I. С.64-66 (соавторы Исматов АД., Таиров P.S., Дбдуааббаров А.).

15. Состав.строение, и способы переработки каолинов Ангренского аестороздения./Доцплексаое использование минерального сырья. 1990. S I. С.32-35 (Пенатов А.Д., Насырова Л.С., Арипова МЛ.).

16. Влияние Са5[Р0ч]3е на процесс кристаллизации в системе СаАег$13Ой - CaMg£ia06 /. ДН УзССР, 1990. № 4. С.40-41. .'соавторы Таироз Р.З., Исматов АД.).

17. Система фторапатит-анортиг / Известия АН СССР, серия Неорганические материалы, 1990, г.26, «?4. C.8S6-8S8 (соавторы йсиахов

N

■ — . / .

IB. Керамическая иасса для изготовления фарйора. Авт.свидетельств о СССР ч? 1544750, Б Л. № 7, 1990 (соавторы Исматов A.A., йбраги-яоа A.A., Максудов Д.И.).

19. Прогноз и поиск новых силикатных материалов.в системе Сйз[РОи]лГ-ASs05 - SiO? //. Тезисы докладов Ш Всесоюзного совещания по ¿изякс-хдаическоыу анализу. - Фрунзе. 1988. С.176-177 (соавтор Исматов АД.). - .

20. Теоретические и техвологическиа основы получения издедий на основе рядовых и обогащенных каолинов Узбекистана// Тезисы докладов 14 Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. - Ташкент, 1989, С. 67.- (соавторы Исматов А .д., Арипова U.X., Насырова Д,С,, Шерназарова 11.1.)..

21. Фосфатсиликатныз системы и их роль для синтеза материалов с заданными свойствами //Тезисы докладов Всесоюзной конференции.

- Сыктывкар, 1989. С.В5 (соавторы Таиров Р.З., Исматов Ai,,. АбдуаабСаров &.).

22. Схеклообразовакие и кристаллизация в система, анортит-диоп-езд при участии Са5Гроч1»р /Тезисы докладов конференции "Строение, свойства и применение $oc$ara:iact. $торядных и халькогенидних.стекол". - Рига, 1990, С.83-84. (соавторы йсыаЕоилД., Таироз Р.З.).

23. Фазовые равновесия £ос$атсиликатных системах и их роль а совершенствовании технологических процессов. //Тезисы докладов республиканской научно-практической конференции. - Ташсеят,1988,

С .129-130. . ,

2й-. К&раыйческиз материала, полученные на основе двух- и трех-

компонентных систем// Тезиса докладов научно-теоретической кояйерев-ции профессорско-преподавательского состава ТашПИ. - .Ташкент, .

1989. С.104 (соавторы ИсматовЛЛ., прилова М.Х., Таиров P.S.).

25. Перспективы использования Ангренский каолинов в силикатной промышленности //Тезисы докладов республиканской, научно-прзк-тнческоЯ конференции. Ташкент, 1989. С.60. (соавторы Арапова К.Х., Шервазарова М.Т., Таиров Р*).

26. Стекла и стекдокристалдаческие материалы на основе угле-добычи//Тезисы докладов Зсесовзной конференции "Применение отхо-дов-производстза-осневноЁ резерв строительства11 - Севастополь,

1990. С.197-198. (соавтор Таиров Р.З.).

27. Фазовые равновесия в фос^атсодерхаецпс силикатных системах и их значение при проектировании материалов с заданными свойствами. - В кн.: Сборник научных трудов ТаиПИ, Ташкент, 1990. С.33-36. (соавторы Таиров P.S., Рахманов Б.Т.).

28. Стекло для биосозиестного стеклокристаллического материала. Авт.свид . СССР й 1544736, Б .И., й 7, 1990 (соавтор МахкамоЕ З.У.). "

29. Лккзационнве. явления в системе фтора из тит-диопсид. / Известия Вузов, серия "Химия и химическая технология", т.33, вып.Б. 1990, С.91-94. (соавторы Таиров Р.Б., Арипова МЛ., Исматов A.A.).

30. Стеклозфисталпичесвие материалы системы анортит-диопсид / Стекло и.керамика, 1991, »3, C-2I4. (соазторы Таиров Р.З., Ис-мзтов A.A.).

31. Цветаое стекло. Авт.свид.» 1698202, Б.И. »46, 1991. (соавторы Исматов A.A., Таиров Р.З.).

32. Стекло для стеклокристаллического материала. Авт.свид. 16 1723062. Б.И. Уз 12, 1992 (соавтор Таиров P.S.)

33. Стекло для биосовмеетииого стеклокристаллического материала. Авт.свид. № 1742239. Б.И., л» 23, 1992 (соавтора Абдуллаев Ш.С., Чахкамов t-'.З., Арипоза К.Х.).

34. Стеклокристаллические материалы на основе систем фторапа-дят-анортит, фторапатит-диопсид J Стекло и керамика, № 5, 1991. 3.27-28 (соавтор Ходаковская P.A.).

35. Основы синтеза сгеклокерамических материалов .в системе Зторзпатит анортит-диопсид // Тезисы докладов республиканской научно-практической конференции "Достихения науки ыолодкх-произ-

зодству" - Танквят, 1993, C.3Q.

36. Легкоплавкие глазурные покрытия для облицовочной платки ДКЕ // Тезисы докладов научно-теоретической конференции профессорско-преподавательского состава. - Ташкент, 1992, С .23 (соавторы Доипова М ,Х., Фришр З.И.).

37. Фарфор хозяйственно-бытового назначения на основе §осфори-гоз Сардарянского ыесторогдания. Узбекский химический журнал, 1984.

4, С.56-59 ( соавторы йсиатов A.A., Внусов М.Ю.).

iti. Фасадные плитки на основа природных с{ос$орятоз. Известия ЗУБоз, серия Строительства и архитектура, 1985, Ü; 7. С.70-75. (Соавторы iicuaroB S.A., Юаусов М.Ю.).

59. Кяиетко-мор^ологическое обоснование и шплэтации стэкло-крксэлличеокого материала в челюстно-лицевой хирургии// Труди' III ■j-hssza отоыатопогфв Узбекистана. - Ташкент. 1992, С.166-168// соавторы Уахкзыов Э.У., Абдуялаев Ш.Ю., Махкааов М.З.).

40. Легкоплавкие глазурные покрытия для внутренней облицовки /Стекло акерааика, й 5, 1993, С.16-17. (соавторы Арапова 15Д.,Фризер З.И., иена tob A.A., АпикулозА.),

И. Фазовое разделение, стекол в системе йорагатит-диопсид // Тезисы докладов Межреспубликанской научно-технической конференции "Лшенсифиеацик процессов в химической и пищевой технологии", 1993, С.229. (Соавтор Есыатов A.A., Тухтаев Н.Э.).

42. Технологические .основы производства стеклокристаллаческих материалов састелы фгорапатнт-анортит-диопсид // Тезисы докладов научно-та еретической конференции профессорско-преподавательского состава ТашШ. - Ташкент, 1993. С.Ш (соавторы Тухтаев М.Э, йена това A.C.).

43. Производные СадРа06 - пигменты для силикатной пропитанности /ДАН УзССР, 1982, Иг 12. С.28-29. (соавторы Исиатоз A.A., Абдусаттароа ¡2.1!., Исаков GJi.,. Юсупов В.Т.).

44. Качественное определение минералогического состава крася-шх примесей а каолинах // Тезисы докладов республиканской научно-технической конференции "Химическая технология, нефтяная и газовая лромиизеяность, геология и горное. - Ташкент, 1989. С.20 (соавтор гатаанов Б.).

45. "стодйческие указания по курсу "Физика твердого тела". НПО "Конструктор, Таикент, 1969, 57 с. (соавторы Есызтоа A.A., йирзаев ■',Л., äacüposa и др./.

46. Разработка стекол и ситаллов на основе местного сырья Узбекистана. - В кн.: Каталог научно-технических разработок ТавПИ им.Беруни. - Ташкент, 1989, С.16,48,49 (соавторы Исматов A.A., Таиров Р.З.).

47. Уровень минеральной насыщенности костей лицевого скелета при гайморите и нейтрофиброматозе. - В кн.: Теория и практика стоматологии. - Ташкент, 1991, С.71-74 (соавторы Э.У., Садыкова Х.К.).

48. Применение стекдокристзллических имплантатов для восстановления дефектов в челюстно-лицевой области // Труды международного конгресса по челюстно-лицевой хирургии. - Санкт-Петербург, 1992, C.S5 (соавторы Кахкамов Э.У., Абдуллаев Е.Ю., Ыахкаков 'Л.З.).

49. Биоактивная стеклокерамика, содерзацэя кристаллы анортита и диопсида // Труди ХУ1 Пекдунпродного конгресса по стеклу. -Мадрид, 1992. С.227-232 (соавтор Арипова И.Х.).

50. Стеклокерамика, содержащая кристаллы анортита и диопсида. //Труды III Кехдународного конгресса по переловим технологически: процессам в производстве стукла. - Новый Орлеан. СЕА, 1992.С,3

(СоЕВтор Йсыатоз A.A.),

AirSOTA.TIOS'

on dissertation of iulye^aaov Dilehod Ubaiduliayevich "Theoretical and technological base of obtaining glasr, cerattic materials on the basis of Cas[?0,)].,i' - CaAl23i2Ca CaitgSigOj system", presented for getting the scientific rate of doctor technical sciences on speciality-. 05.17.11 "Technology of silicate and difficultly fusible non-metal materials".

Extensive and diversity application of silicates, phor-phaten and inorganic compounds on their basic facilitate the founding of new nethods- for synthesis of new materials with given properties.

The purpose of this dissertation is to investigate pha3e equilibrium in txinary 3ystec Cas[5?G,]37 - CaAl23i20S-Cei^iS-ijO,, (fluoapatite - anorthite - diopaide ) and development new 'c-r.ds of ¿lass ceren.ic materials.

A. method of firmness wa3 used to study phane iquiltbri-ian in heterogenous system. The experiments were carried out in a nicrofurnace. Crystallization temperature war; determined by means of fisins the ter.peratura at which ei'her the crystal disappearance or their epperarice froas the nelt v.'oe settled. Xr. cases when according to the nature of crystallization it was not possible to fix the teiipfirature of cry?tallization start instead of it the melting temperature wa3 taken.

The binary system Ce5[rOk]4? -Ci^l,0abe-ion,;s to a simple eutectic type with the eutectica composition of 70% CsAla3id0 and 30% Ca^PO^? melted at 13SO°C. In the system Ca ?0 F - CaKgSi 0 the fields of «•yatallization of initial components have been established. J?0nr.ing of solid solutions ar.d nrw cherzical conpounils have not been noticed. In those cases sutsctics corresponded to 77,555 Csi:.s5i201 and 22,5$ SaiifC^jj? is ziftltei at 1240°C. However opposite to fluoapatite— anorthite cyeters in fluoapatite - tiiopside systca exista on

S-Hie course of liquidus curve which shows ircnisciMlity in liquid state. Such glasses sbr.» a clear phasa separation. The phase equilibrium tenoa in the trinary system CasjFO^F -CaA.l2Si20a- Coi!gSiaG6 were studied by the quenching method too. Mo evindence of extensive solid solutions was obtained by X-ray phase analyses and crystal-optical method during the investigation of several mixtures in the syaten. The system is n true trinary with a eutectic at 23% CajfPO^P, 4>>CoMo3ij06l28i CaAliSi20gaelted at 1190°C.

The local raw resources were used in the work. Cerasiic technology was used for receiving glass cersuaic naterials with high mechanical and cheraical properties. It helped us to receive goods of compound geometrical forma and exact oizeB. STowdays U3ing tho results of given experiments the industrial output nytal details is organized in our Republic. Producing goodo (thro&d conductors) are delivered to li argil on silk unit and to Korgilan factory "Atlas". For the tine being there are a lot of textile factories of Uzbekistan are in need of thread conductors and -»e to do everything possible in order to increase their quantity. Our tesk to produce the goods *.itb high quality which can be compare with femous foreign firm's productions. Obtained sytal can be used not only in the textile industry but also in electrical engineering, machinebuilding, chemical industry, ect.

Bioglass ceramic of fluoapatite - anorfchite, fluoapati-te - diopside and fluoapatite - anorthite - diopaide systems hove been synthesized. Bioglass ceramic have good physico-mechanicnl properties and Mocoapatibility. After positive clinical tests it was concluded about the permission to use the material "Biosytal" in medicine. In feet a number of operations took place under clynics conditions. The analysis of other results showed that all patients got good functional

and cosmetic effect.

Тулагнюв.Далиод Убайдуллаевучлинг 05.17 .П-свдикаг ва кяйия эрувчан неметалл матерэллар гвднодогияси ихтиеослигк буйичз "

системасидагя пжшахзрэадв иатераалдарни олаашнвЕГ яазарий ва технологии аеосдари" ызззусидзги техника фаяларя доктора уввонига гакда диссергациясига

МЛЗЦУНН.0М.А

í3H sa техниканкнг етакчя сохалзрвдаги- ривоадании назарий. ва ааалил иуаимоларни ечш учун кулланадигаа; »¡.агериаяларнияг эршилган сптат порока си билан белгиланади.Бунда куя. келадигаи материаллар-пииг Зутршгя s к и улар сшаткинг пастлкги янгн турдаги машина ва аг-регатларни яратишни сустлаигаради за янги техника яратишнинг мухим сохалари ривояланкаига салбий таьсар этади.Ю^ори физик-механик ва элзктроизолядион здсусиягдарга эга булган силикат материаллар цато-рида ииаакерамик материаллар алоада урин ^?гади ,холбуки улар эле-ккроажа,электротехника,машина ва автоаобилсозлик,коинот техникаси за zj каби бошвд техникакинг етэкча сохалзрида нулланиб келинмовда.

Ишнинг иачсади чилиб Са5[Р0ч]лР-Ca aé;¡í>¡,-о8 - CoMg.-sijOs систе-мзсада технккада кулланилэдиган шшахераиик материаллар ярагиининг ■;изик-кииввиа асослари за олияии твхнодогяясн.эдирилкпга чидашшги акори булган свталларни яратиш за улорни саноатда отани таакил зткл,^аэда кланмх: стоматология аиааиетига япги биологик мутанооил скиакераавх иатериа яла раза тадбвк вгва олинган.

Днссертацияда термик ипдов берип ва тоблаш усули билгн аввап Ургакилыаган асевдобпяар CaslPOnliF -СьАег£;го6 систсиасидаги таркибий узгариилар урганилган за унииг холат диаграмме» тузилган: бу система 1Э30°С да эрпЯдвгав ЗОЕ ces[P04]jf ва 70S Ca4¿a>s¡aOa згт'зкгккзга зга. Со^РОчЬ^ - CaMg5ie06 систеыаси иаълумотла-рига аЕ;:ь;л:;к киратизди;тар1£Ебя Са^РО^Р 3® дан 60ß гэча булган чегарада зойлаыгап турруя ликвация чегараларя авичланган.Эвтев-така^таркиби 22,95 Cas[P04hF за 77,5S CatA^i¿Gb булиб у 125 0°С да эраЛдв.

Бприачи ыаротаба Са^РО^Г - Сс4€г$.г(?8 - Cn MgSt¿06 учлан-4Z скстеыасиЕинг таркиби;: ыувозанати урганилган.Ликэадуо-- томперс-гураси.сотхаввг ормя бурчзги.бЕРинчи кристалл ¿азэларнкнг муалдак-жл малдоняарв енв^анаб.системани х;олат диагракмзся прилган.Свете из тургв чансуб будяб.эвтектика 2S5 Ca3{PQjjF',49? Ca

2BÎ СаА?г-Ы3 Оа ra тугрг кзлади.Зчлзач» эвтектика нуцгаса 1131 ля эргйдя.Учлаича сгстемадз аисг хосиг булга чеггрздзри анинлзнта: ■j'jzz зсэсвЗ хгссзлзраиа-' узгарша куркдаётган вупгаяа халат двагрз.

масида жойлапган урлига боглвцлиги андаандв.

Фтораяатит-аноргит-диопсид системэси буйича олинган маълуыоглар кузлантан таркиб ва хусусиятли пшакераник маториэллар ярагишга асоо булди.4,82 Са5[Роч]$Р лик систеианинг хусусий кесиыида махаллий ^ом-ашо-иккилаычи кулранг Ангрзн каолини,Дзр?онобод доломнги.Охзнго-рон охакгоии,Чоратоу уосфорити- чуллаш асоснда едирилшга чпдаклиги ючорц булган шииакерамикз изгериаллар олинган.Ситаллзрив олиш услуби сифашда керамик ыагериаллар олш технологняся чУлланган.Бу услуб шиаани ю^оридисперс хслатда куйдиршга асосланган булиб.аниц улчаи-лв ва вдйин геоиетрик шаклдаги буЯкилар олиш инконныи берзди.Оликган ситалл буюмлар ввдри физик-техник хусуспятларга зга булик билвя бир чагордз узисирланш хусусиягига хаи эгадирлар.Олинган сигалларнинг чулланип сохаларидан бирв МарказиЛ Оспе регионларида ситалл бутлар ишлаб чкцариининг йуклиги оабабли гацчилликка юз туггаа гексгил са-ноатидир.

Бугунги кукла,ушбу диссертация яагикалзряни цуллаб,ситалл ках-сулотлар иалаб чщарш аулга чулилгая.улар гексгил иашияаларяя ип Луналгирувчилари куриншшда Паррилоы иг.ак илиий -иилаб чшсарисг бир-лаииаси ва Маргилон "Аглае" иилаб чшдерш бирлаинзеида иидатилиб ке-ликмовда.Чицарилаётган хар бир IOOO дона сигалл бушлардан олинает-гая иктисодий самарадорлик 30 иинг cjura тенгдир.1994 йилда кутилззг-ган иктисодий самарадорлик 10 ш, сунни тапкил зтади.

7чламчи система иейдонида.хамда иккиааычи эвгектик нуцтаяар ячи-нида мббиетда чулланиладиган ситалл олиа цачсадпда гэгишлв шкив тэр-кио'ларв анрагиб олинди.Магериалларии олиниш гехнологвяси яратилди,улэ-рни асосий физик-техник хусуслятлари ва гузклиинвнг узига хос тарз£-лари аншдонди.БуядаЛ матерналларга егакчи £аза урвида апатит таркиб-нинг хосил булиав хосдирЛ-ГошДИ да ва Москвадаги ВНКП1Г ларда казклгак тажркбэ-коруологик кузатишлар ватинаенда "Биосигалл" катери-алани вз-каг жаррохлигида чуллаш ыумкинлиги гугрисидаги хулоса олин-ди.Бугунги кунда 1-ГошДВ! никг "Стоматология ларроэршги" кафедраси-нияг клиник шароитида бир неча ун беморда опзрацяялар угказилгак . Узок муддагли енализлар хаима беьыорларда яхип функционал ва косие-тик самарага эривилгавлигини курсами.

О