автореферат диссертации по технологии, машинам и оборудованию лесозаготовок, лесного хозяйства, деревопереработки и химической переработки биомассы дерева, 05.21.03, диссертация на тему:Технология отбелки механической древесной массы пероксидом водорода со ступенью предварительной обработки

Список принятых сокращений.

Введение.

1 Обзор литературы.

1.1 Современное состояние производства МДМ.

1.2 Химия отбелки МДМ пероксидом водорода.

1.3 Содержание ионов металов в МДМ и их влияние на отбелку 23 пероксидом водорода.

1.4 Некоторые аспекты кинетики и механизма отбелки МДМ 32 пероксидом водорода.

1.5 Способы и технологические схемы отбелки МДМ пероксидом 36 водорода.

1.6 Реверсия белизны МДМ.

Для целлюлозно-бумажной промышленности перспективным является развитие производства полуфабрикатов высокого выхода - различных видов МДМ. Увеличение производства этих полуфабрикатов даёт возможность более полно использовать древесное сырьё, эффективно применяя различные породы древесины, и сократить загрязнение окружающей среды.

За последние 25-30 лет в связи с разработкой и внедрением в производство новых видов МДМ, таких как ДМД, ТММ, ХТММ, ХММ, объёмы ее производства значительно увеличились. По сравнению с традиционной ДДМ механическая прочность данных видов МДМ значительно выше, что позволяет существенно расширить ассортимент бумажной и картонной продукции, в композиции которой они применяются.

Вместе с тем применение современных видов МДМ в композиции высокосортных бумаг помимо высокой механической прочности требует повышенной белизны данных полуфабрикатов. Исходная белизна различных видов МДМ составляет 40-65% ISO, тогда как белизна высокосортных видов бумаги превышает 80% ISO. Достоинством технологии белёной МДМ по сравнению с белёной целлюлозой является то, что при отбелке данного ВПВВ не применяются соединения хлора, кроме того отбелку можно проводить без применения серосодержащих соединений.

Белизна является одним из важнейших бумагообразующих свойств МДМ. При отбелке МДМ с целью сохранения её высокого выхода необходимо использовать химические реагенты, которые оказывают минимальное воздействие на деструкцию основных структурных компонентов полуфабриката - целлюлозы и лигнина. Для отбелки различных видов МДМ применяются как восстанавливающие, так и окисляющие реагенты. К восстанавливающим реагентам относятся: дитионит натрия (№28204) и цинка (ZnS204), моносульфит натрия (NaHSO.i), боргидрид натрия (NaBH4) и диоксид серы (S02). К окисляющим реагентам относятся: пероксид водорода и натрия (Н202, Na202) и перуксусная кислота (СН3СОООН).

Пероксид водорода широко используется для отбелки МДМ, как наиболее эффективный отбеливающий реагент, поскольку позволяет повысить белизну полуфабриката до 80 % ISO и выше [19]. Применение пероксида водорода для отбелки МДМ известно с 1905 года [71]. Несмотря на значительное развитие технологии отбелки МДМ пероксидом водорода за последние 20 лет, особенно с внедрением отбелки при средней и высокой концентрации массы, остается много нерешенных задач, касающихся механизма отбелки, и как следствие, влияния факторов процесса на его эффективность.

Одной из основных проблем, при отбелке МДМ пероксидом водорода является его низкая стабильность в присутствии ионов металлов Зс1-элементов, таких как ионы марганца, железа и меди. Для повышения стабильности отбеливающих растворов пероксида водорода используют различные химические реагенты: карбоксилсодержащие и фосфорсодержащие комплексообразователи, силикат натрия и сульфат магния. Вопросы разложения пероксида водорода в присутствии ионов металлов Зё-элементов, а также его поведения в присутствии указанных стабилизаторов широко представлены в литературе. Объяснение механизма действия различных стабилизаторов - пассивация указанных ионов металлов.

Одним из способов повышения эффективности отбелки МДМ пероксидом водорода, применяемом на предприятиях за рубежом, является предварительная обработка полуфабриката карбоксилсодержащими комплексообразователями (ЭДТА, ДТПА). В результатах исследований, представленных в литературе, роль данной обработки рассматривается с точки зрения инактивации и удаления ионов металов Зё-элементов. Однако, полное обеззоливание полуфабриката при кисловке приводит к понижению эффективности отбелки МДМ пероксидом водорода. 7

Исходя из вышеизложенного одним из направлений исследования является изучение процесса отбелки МДМ пероксидом водорода после предварительной обработки различными реагентами. При этом основное внимание уделяется изменению зольного состава МДМ, а также степени набухания волокна при предварительной обработке, как важнейшего фактора повышения доступности волокна МДМ для воздействия химического реагента.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Разработана научно-обоснованная технология отбелки МДМ пероксидом водорода с модифицированной ступенью предварительной обработки, позволяющая сократить расход комплексообразователя (ДТПА) в 2 раза за счет использования оксалата натрия и в результате снизить затраты на С>-ступень перед отбелкой МДМ пероксидом водорода.

2. Установлено определяющее влияние величины рН при проведении С>-ступени на удаление ионов марганца из МДМ.

3. Выявлена причина низкой способности к отбелке пероксидом водорода МДМ АО "Сыктывкарский ЛПК": присутствие значительного количества мелковолокнистой фракции в оборотной воде древесно-массного производства.

4. Показано, что предварительная обработка МДМ ацетоном, изопропанолом и солями натрия оказывает положительное влияние на отбелку исходной массы пероксидом водорода с одной стороны и, с другой стороны, снижает способность к отбелке массы после проведения (^-ступени. Обработка МДМ как исследованными органическими растворителями, так и ДТПА приводит к снижению реверсии белизны.

5. Установлено, что наибольший эффект при использовании силиката натрия в процессе отбелки МДМ отмечен при добавлении его в отбеливающий раствор пероксида водорода. Высказано предположение, что силикат натрия препятствует обратной сорбции окрашенных компонентов МДМ, перешедших в раствор при отбелке ее пероксидом водорода.

6. Предложен механизм действия ДТПА при предварительной обработке МДМ, заключающийся в удалении ионов металлов 3<1-элементов из массы, повышения степени набухания волокон МДМ и повышения реакционной способности полуфабриката за счет извлечения пектинов и их осаждении на поверхности волокна.

135

Благодарность

Автор выражает глубокую благордарность своему научному руководителю к.т.н., профессору Пузыреву С.С., а также д.т.н., профессору Пазух иной Г.А. и к.х.н., доценту Ермолинскому В.Г. за консультации и методическую помощь; сотрудникам и преподавателям кафедры целлюлозно-бумажного производства Санкт-Петербургской государственной лесотехнической академии.

Автор также благодарит отдел отбеливающих реагентов фирмы Ека Chemicals (г. Бохус, Швеция) за содействие и поддержку в проведении эксперимента.

1. Азаров В.И., Буров A.B., Оболенская A.B. Химия древесины и синтетических полимеров: Учебник для вузов. // СПб.: СПб. ЛТА. -1999.-628 с.

2. Баста Й., Вакерберг Е., Виролайнен Э.В., Йохаяссон Н., Лундгрен П., Пузырев С. С. Некоторые аспекты пероксидной отбелки древесных масс. // 5-ая Межд. Науч.-техн. Конф. PAP-FOR, С-Пб. 1998. - с. 5873

3. Бейнарт И. И. Клеточная стенка древесины и ее изменение при химическом воздействии. // Рига: Зинатне. 1972. - 509 с.

4. Викторов П.П., Иванова В.Е. Влияние естественных примесей в целлюлозе на способность хлопчатобумажного волокна накрашиваться. // ЖПХ, Т. XII, 1939. с. 256, 440.

5. Ермолинский В.Г., Кремлякова И.В. Озонирование бисулъфитной целлюлозы. // Химия и технология целлюлозного производства. Межвузовский сборник научных трудов. Л. - 1986 г. - с. 77-81.

6. Завьялова O.K. Изучение десорбции катионов металлов на целлюлозных материалах. //Автореф. дисс. к.х.н. Л., ЛТА: 1967. - 21 с.

7. Иоффе Л.О., Копанцева И.М. Изменение клеточной стенки волокна в процессе получения целлюлозы для ацетилирования. // Бумажная промышленность. 1973 г., №12. - с. 7-9.

8. Кузнецова А.П. Увеличение реакционной способности хлопкового волокна к растворам хлористого цинка в производстве бумаги-основы для фибры. // Труды ВНИИБа, 1965 г. вып. 51 - с.35-42.

9. Ласкеев П.Х., Производство древесной массы. // М.: Леснаяпромышленность, 1967, с 370-372.

10. Лебедева М.А., Кречетова С.П. Отбелка древесной массы. // М.: Лесная промышленность. 1973. - 160с.

11. Марченко Р.Т. Физическая и коллоидная химия // М.: Высшая школа. -1975 г. 376 с.

12. Нагродский И. А. Смолистые вещества древесины и целлюлозы. // М.: Лесная промышленность. 1968. - с. 158,251.

13. Неделчева Н.П. Влияние вида и количества адсорбированных катионов на набухание (влагоудерживаемость) целлюлозы. // Автореф. дисс. к.т.н. Л., ЛТА: 1967.- 18 с.

14. Непенин Ю.Н., Жалина В.А., Пузырев С.С. Современные полуфабрикаты высокого выхода для производства печатных видов бумаги. // Целлюлоза, бумага, картон: обзорная информация. ВНИПИЭИлеспром.- М,- 1986,- вып. 8. 45с.

15. Никитин Н.И. Химия древесины и целлюлозы. // Изд. Ак. наук СССР. -1962.-712 с.

16. Оболенская A.B., Леонович A.A. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы. //М.: Экология. -1991.-е. 75-82.

17. Песков Н.П., Физико-химические основы коллоидной науки. // М., 1932.-е. 237-242.

18. Пузырев С.С. Современная технология механической массы. Том I. Дефибрерная древесная масса, полученная под давлением. С.-Пб. -1995.-69 с.

19. Пузырев С.С. "Современная технология механической массы. Том Ii. Механическая масса из щепы.", С.-Пб., - 1996. - 235 с.

20. Пузырев С.С., Виролайнен Э.В. Исследование способности к отбелке пероксидом водорода ХТММ из хвойной древесины. // Проблемы химической переработки древесного сырья: Сборник трудов ЛТА.

21. Юбилейный выпуск. . Л: РИО ЛТА, - 2000. -с. 30-35.

22. Раскина И.Х., Садов Ф.И., Богданов Г.А. К вопросу о механизме стабилизации перекиси водорода силикатом натрия в условиях беления. // ЖПХ, 1970 г. -т.39, №2. с. 447-450.

23. Раскина И.Х., Садов Ф.И., Богданов Г.А. К вопросу о механизме стабилизации перекиси водорода силикатом натрия в условиях беления. //ЖПХ, 1966 г. -т.39, №1. с. 35-39.

24. Раскина И.Х., Садов Ф.И., Богданов Г.А. К вопросу о механизме стабилизации перекиси водорода силикатом натрия в условиях беления. // ЖПХ, 1966 г. т.39, №2. - с. 327-333.

25. Солечник П.Я. Гидрофобирование древесины. // Диссертация на соискание уч. ст. доктора хим. наук. Л., ЛТА: 1940 г. - 379 с.

26. Туманова Т.А., Дъяченко Ю.И., Пузырев С.С., Кучинская O.A. Влияние хелатаров на разложение пероксида водорода в присутствии термомеханической массы. // Химия древесины. Рига. - 1989. - №5. -с. 32-37.

27. Туманова Т.А., Дъяченко Ю.И., Пузырев С.С., Кучинская O.A., Макарова И.Н. Влияние органических добавок на взаимодействие пероксида водорода с термомеханической массой в присутствии силиката натрия. // Химия древесины.- Рига.-1990. №1.- с.64-68.

28. Туманова Т.А., Дъяченко Ю.И., Пузырев С.С., Кучинская O.A., Часовенная В. А. Влияние pH на удаление катионов железа и марганца из древесной массы в присутствии комплексующих реагентов. // Химия древесины.- Рига.-1990. №1,- с.51-54.

29. Фляте Д.М. Свойства бумаги. // М.: Лесная пром-сть, 1976. 648 с.

30. Фролов Ю.Г., Милонич С.К., Разин В.Л. Адсорбция щелочных и щелочноземельных катионов на коллоидном кремнеземе. // Коллоидный журнал. 1979. - Том XLI, №3. - с. 516-521.

31. Хефтман Э. Хроматография. Практическое применение метода. Часть 2. // М.: Мир. 1986. - с. 51-56.

32. Хиллис В. Э. Экстрактивные вещества древесины и их значение в целлюлозно-бумажном производстве. (Пер. с англ.) // М.: Лесная пром. 1965.-505 с.

33. Химическая энциклопедия. Том 2. //М.: 1990. с 143.

34. Шихер М.Г., Беление хлопчатобумажных тканей. // М., Легкая индустрия. 1975 г. -144 с.

35. Юрьев В.И. Поверхностные свойства целлюлозных волокнистых материалов. // С-Пб., ЛТА. 1996 г. - 100 с.

36. Юрьев В.И. Неделчева М.П., Влияние вида и количества адсорбированных катионов на набухание целлюлозы в воде. // Труды ЛТА. 1969 г. - № 121. - с. 67-73.

37. Юрьев В.И., Хрипунова Т.Е. Применение сцинтилляционного метода радиометрии для изучения адсорбции электролитов на целлюлозных материалах. Сообщение 1. // Труды ВНИИБа, 1965 г. вып. 51 - с. 7685.

38. Abbot J., Ginting Y.A. Development of kinetic models for alkaline peroxide bleaching. // J. Pulp Pap. Sci. 1992. - 18(3). - p. J85-J93.

39. Abubakr S.M., Hrutfiord B.F., Reichert T.W. and McKean W.T. Retention mechanism of metal cations in recycled and never-dried pulps. // Tappi J. 1997.-vol. 80 №2.-p. 143-148.

40. Alfthan, C.J., Andersson, E., Anderson, S., Hook, J.E., High-temperatureperoxide bleaching of sulphate pulp. // Svensk Papperstidn. (15), 1977. -p.480-482

41. Allison R., Graham K., Peroxide bleaching of mechanical pulp fractions from RadiataPine. //Journal Pulp and Paper Science, Vol. 15(4), July 1989, J145-150.

42. Bailey J.H.E., Reeve D. W. Determination of the spatial distribution of trace elements in Jack Pine, Pinus banksiana Lamb., by imaging microprobe secondary ion mass spectrometry. // J. Pulp Paper Sci. 1996. -22(8). - p. J274-278.

43. Bailey J.H.E., Reeve D.W. Spatial distribution of trace elements in Black Spruce by imaging microprobe SIMS. // J. Pulp Paper Sci. 1994. - 20(3). -p. J63-86.

44. Bailey, C. W., and Dence, C. W., "Reactions of alkaline hydrogen peroxide with softwood lignin model compounds, spruce milled-groundwood lignin and spruce groundwood," Tappi 52(3), 1969, p.491

45. Basciano C.R., Heimburger S.A., Importance of Chemical Pretreatment on the Hydrogen Peroxide Brightening of Mechanical Pulps. // Sunds Defibrator Technical Seminar 1990, A7-A18.

46. Basta J., Holtinger L., Wackerberg E., Metal Management Mechanical Pulp versus Chemical Pulp Bleaching. // IPBC, Nashville. 1996. - p. 23-28.

47. Basta J., Hook J., Holtinger L., 6th International Symposium on Wood and Pulping Chem., Melbourne, 1991 (метал).

48. Been J. A novel approach to kinetic modeling of the hydrogen peroxide brightening of mechanical pulp. // Tappi J. 1991. -78(8). - p. 144-152.

49. Been J., OJoman C.W. Electrical conductivity of pulp suspension using the Donnan equilibrium theory. // J. Pulp Pap. Sei. 1995. - 21(3). - p. J80-J89.

50. Bergman E.K. Edwards L.L. Model aids design and operation of peroxide CTMP/TMP bleaching system. // Pulp Paper. 1986. - 60(6). - p. 25-37.

51. Berngtson G. The use of CTMP in pulping and writing papers. // IMPC. -Canada. Vancouver, 1987. -p.213-217.

52. Brauer P., Kappel J. Peroxideleiche bie mechanischen Fasserstaffen. // Daetsche Papierwirtachaft. 1987. - N 4. - S. 116,118-120.

53. Brelid H. TCF bleaching of softwood kraft pulp. Metal management procedures. // Ph.D. Thesis. Chalmers University of Technology. -Göteborg, Sweden. 1998. - p. 44-47.

54. Bryant P.S., Edwards L.L., The Effect of Dissolved Organic Carryover on Pulp Bound Metals when Closing the Bleach Plant. // TAPPI Proceedings of Pulping Conference 1996. p. 867-870.

55. Burton J.T. An invistigation into the roles of sodium silicate and epsom salt in hydrogen peroxide bleaching. // J. Pulp Pap. Sei. 1986. vol. 12(4). - p. J95-J99.

56. Colodette J. L., Fairbank M.G.and Whiting P. The Effect of pH Control on Peroxide Brightening of Stonegroundwood Pulp. // Journal Pulp and Paper Science, Vol. 16(2), March 1990, J54-J57.

57. Colodette J.L., Rothenberg S. and Dence C. W., Factors Affecting Hydrogen Peroxide Stability in the Brightening of Mechanical and Chemimechanical Pulps., Part I: Hydrogen Peroxide Stability in the Absence of Stabilizing

58. Systems. // J. Pulp and Pap. Sci. -1988. 14(6). - J126-132.

59. Dakin, H. D., The oxidation of hydroxy dervatives of benzaldehyde, acetophenolne and related substances. // Am. Chem. J. 42(6). 1909. -p.477

60. Dence C.W., Reeve D.W. Pulp Bleaching. Principles and Practice. // TAPPI PRESS. Atlanta, Georgia. - 1996. - 868 p.

61. Dubois M., Gilles K.A., Hamilton J.K., Rebers P.A. and Smith F. Colorimetric method for determination of sugars and related substances. // Anal. Chem. 1956. - V.28. - p. 350-356.

62. Ek, M., Gierer, J., Jansbo, K., Reitberger, T., Study on the selectivity of bleaching with oxygen containing species. // Holzforschung 43. 1989. -p.391-396

63. Ekman,R. And Holmbom, B. // The wood extractives in alkaline peroxide bleaching of groundwood from Norway spruce. // Journal of Nordic Pulp and Paper Research. 1989. -№3. -p.188-191.

64. Fiber Spectrum №1/1998 Publication of ANDRITS for the Pulp and Paper Industry.

65. Fossum T., Hartler N. and Libert J. The inorganic content of wood. // Svensk Papperstidn. 1972. - 75:305-309.

66. Gadne C., Barbe M., Daneault C. "Comparison of bleaching processes for mechanical and cemimechanical pulps", TAPPI Journal. 1988. - v. 71 - N 11. -p.89-98.

67. Gagedious A., Lille D.B. // Bleaching of paper stock with peroxides. // German patent 191, 768 (June 29, 1905).

68. Gellerstedt G., Petterson I. and Sundin S. Light-induced and heat-induced yellowing of mechanical pulps. // Svensk papperstidn. 1983. - 86:R157-R163.

69. Gellerstedt, G. and Heuts, L., Changes in the lignin structure during a totally chlorine free bleaching sequence. // J. Pulp Pap. Sci. Vol.23(7). -1997.

70. Gellerstedt, G. and Pettersson, I. Chemical aspects of hydrogen peroxide bleaching; part II: the bleaching of kraft pulps. // J. Wood. Chem. Technol. 2:3, 1982. -p.231.

71. Gellerstedt, G., Gartner, A, and Heuts, L. The Chemistry of Peroxide Bleaching of Kraft Pulps. // International Pulp Bleaching Conference. -1996. TAPPI Press, Washington, April 14-18. - p.505-508.

72. Gellerstedt, G., Pettersson, I., Sundin S. Chemical Aspects of Hydrogen Peroxide Bleaching. // International Symposium on Wood and Pulping Chemistry Proceedings. 1981. - SPCI, Stockholm. - Vol.2. - p. 120.

73. Gellerstedt, J. and Agnemo, R., The reactions of lignin with alkaline hydrogen peroxide. Part 3. The oxidation of conjugated carbonyl structures. // Acta Chem. Scand. 1980. - B34. - p.275.

74. Gierer J., Jansbo K. Formation of hydroxyl radicals from hydrogen peroxide and their effect on bleaching of mechanical pulps. // J. Wood Chem. Techn. 1993. - 13(4).-p. 561-581.

75. Gierer, J. and Imsgard, F., The reactions of lignin with oxygen and hydrogen peroxide in alkaline media. // Svensk Paperstidn. 16, 1977.p.510-518

76. Gierer, J., Basic principles of bleaching. Part 1. Cationic and radical species. //Holzforschung. -44(5). 1990. -p.387.

77. Gierer, J., Formation and involvement of superoxide and hydroxyl radicals in TCF bleaching processes: A rewiew. // Holzforschung, 1997. -Vol.51(1). -p.34

78. Gierer, J., Yang, E., Reitberger, T., The Role of Superoxide Anion Radicals 02 in Delignification. // International Symposium on Wood and Pulping Chemistry Notes. 1993. - CTAPI, Beijing. - p.240

79. Ginting Y.A., Abbot J. Testing of equilibrium kinetic models for peroxide bleaching of Pinus Radiata TMP. // J. Pulp Pap. Sei. 1993. - 19(4). - p. J143-J151.

80. Graham M.D., Revol J.F., Fairbank M.G., Tay C.H. and Whiting W., The Role of Silicate in Peroxide Brightening of Mechanical Pulp. Part 3. The Distribution of Silicate in the fibre wall. // Cellulose Chemistry and Technology. 1987. - p. 21, 371-378.

81. Gratzl, J.S., Abbaureaktionen von Kohlenhydraten und Lignin durch chlorfreie Bleichmittel. Mechanismen sowie Möglichkeiten der Stabilisierung, Das Papier, 1987, Jg.41, N 3, s.120-130 (BRD)

82. Gupta V.N. Effect of metal ions on brightness, bleachability and colour reversion of groundwood. // Pulp Paper Mag. Can. 1970. 71(18). - p. 6977.

83. Härkönen E., Ruottu A., Ruottu S., Johansson O. A theoretical model for a TMP refiner. -IMPC, SPCI. 1997. - Stockholm, - p. 95-101.

84. Heuts, L., The lignin chemistry of OQP-bleaching An analytical study. // Dissertation, Royal Institute of Technology. - Stockholm. - 1998. - p.7-81.

85. Hillis W.E. and deSilva D. Inorganic extraneous constituents of wood. // Holzforschung. 1979. - 33(2). - p. 47-53.

86. Hobbs, J. C., and Abbot, J. The role of radical species in peroxide bleaching processes. // 46th Appita Annual General Conference. 1992. - p.99-106.

87. Hocking, M. B., Dakin oxidation of o-hydroxyacetophenone and some benzophenones: Rate enhancement and mechanistic aspects. // Canadian Journal of Chemistry 1973, 51. -p.2384

88. Hook J., Wallin S., Optimization and Control of Two-stage Peroxide Bleaching. // Proceedings of TAPPI Pulping Conference. 1989, Seattle. -p. 267-275.

89. Hosoya, S., Kondo, T. and Nakano, J. Reactivity of lignin toward alkaline hydrogen peroxide- model experiment. // Mokuzai Gakkaishi 1979 (25). -p. 777-782.

90. Imsgard F., Falkehag S.I. and Kringstad K.P. On possible chromophoric structures in Spruce wood. // Tappi J. 1971. - 54(10). - p. 1680-1684.

91. Janson J., Forsskahl I. Color reversion in lignin-rich pulps on irradiation by light. // Nordic Pulp Paper Res. J. 1989. - 4(3). - p. 197-205.

92. Jiang, Y.-H. and Argyropoulos, D. S., Isolation and characterization of residual lignins in kraft pulp. // 9th Int. Symp. Wood Pulping Chem. -Montreal, Canada, Proceedings. 1997, Vol.1. - p. J2.

93. Jour P., Walling S., Wackerberg E., Proceedings of TAPPI Pulping Conference, 1992.

94. Kadla, J., Chang, H.-m., Hasal, J., The Reactions of Lignins with Hydrogen Peroxide at High Temperature. // Holzforschung. 1997, Vol.51, No.5. -p. 428-434.

95. Kadla, J.F., Chang, H.-m., Jameel, H. and Gratzl, J. S. High temperaturereactions of lignin and lignin model compounds with stabilized hydrogen peroxide. // 9th Int. Symp. Wood Pulping Chem., Montreal, Proceedings, 1997. Vol.1, - p. D3.

96. Kappel J. Mechanical pulps: from wood to bleached pulp. // TAPPI Press, Atlanta 1996.-396 p.

97. Kappel J., Calderon P., Stark H. Resin Removal from Mechanical Pulps. // International Mechanical Pulping Conference. 1991. - p. 185-190.

98. Kitney G.W. and Evans T.D. Peroxide bleaching of mechanical pulps. Part I: Alkali darkening the effect of caustic soda. Part II: Alkali darkening -hydrogen peroxide decomposition. // Proceedings of Pulping Conference. -Atlanta. - 1983.

99. Kleen M., Surface chemistry of kraft pulp fibres during TCF bleaching studied by TOF-SIMS. // Proceedings of 6-th European Workshop on lignoceilulosics and pulp. 2000. - 3-6 September, Bordeaux, France. - p. 41-44.

100. Koljonen K., Stenius P., Buchert J. The Surface Chemistry of PGW Pulp Fibre Fractions. // IMPC. June 1997. - p. 407-411.

101. Kuhn A. J., Schroder W.H. and Bauch J. On the distribution and transport of mineral elements in xylem, cambium and phloem of Spruce. // Holzforschung. 1997. - 51(6). -p. 487-496.

102. Lachenal, D., Fernandes, J. C., and Froment, P. Behavior of residual lignin in kraft pulp during bleaching. // J. Pulp Paper Sci. 1995. - 21(5). - p. J173.

103. Li Z., Ni Y. and Van Heiningen A.R.P., Acid washing and chelation in displacement system: a comparative study. // J. Pulp and Paper Science. -October 2000. Vol. 26, №10. - p. 341-345.

104. Lind, J., Merenyi, G. and Nilvebrant, N.O. Hydroxyl radical induced viscosity loss in cellulose fibres. // J. Wood. Chem. Technol. 17:1 and 2,1997. -p.lll

105. Lindahl J.A.I. Swedish patent. 1981. - 416, 481.

106. Lindqvist M. Kinetics of hydrogen peroxide bleaching of mecanical pulp. // Svensk Papperstidn. 1979. - 82:16.

107. Loras, V., in Pulp and Paper: Chemistry and Chemical Technology (J.P.Cascy, Ed.), 3rd edn., Wiley-Interscience, New York, 1980, Vol.1, p. 687.

108. Mehta R.K., Manoranjan M. and Singh R.P. Development of a novel approach for the management of metals in a closed cycle pulp mill. // Int. Emerging Technology Conf. Orlando, 1997. - p. 3-10.

109. Meyer K.A., Kappel J. and Petschaller F. Criteria for the selection of optimum bleaching systems for mechanical pulp. // Proceedings of TAPPI Pulping Conf. 1990. - p. 291.

110. Meyrant P., Dodson M. High consistency bleaching: a must for high brightness targets? // Tappi J. 1990 (1). p. 109-114.

111. Moldenius S. Peroxide bleaching affects the strength and surface properties of mechanical pulps. // IMPC. Washington, 1983. - 13-17 June. - p. 5157.

112. Moldenius S., Sjogren B. Kinetic models for hydrogen peroxide bleaching of mecanical pulp. //J. Wood Chem. Techn. -1982. 2(4). -p. 447-471.

113. Ni Y., Li Z. and van Heiningen A.R.P. Minimization of the brightness loss due to metal ions in process water for bleached mechanical pulps. // J. Pulp Pap. Can. 1997. - 98:10. - T396-T399.

114. Ni Y., Li Z., Jiang Q., Court G. and Burtt M. Improved transition metal removal in a reducing aged-assisted chelation stage: a laboratory study. // Pulp Pap. Can. 1998. 99:8. - T285-T288.

115. Omori, S. and Dence, C. W., The reactions of alkaline hydrogen peroxide with lignin model dimers. Part 1: Phenacyl alfa-aryl ethers. Wood Sci. Technol. 1981(15).-p. 67.

116. Ottestam C., Engstrand P., Htun M., Sjogren B., Olander K., A modified WRV method for measuring the swelling properties of mechanical pulps. // IMPC. -1991.-p. 87-89.

117. Perkins S. Peroxide bleaching in the blowline of the TMP process. // Pulp and Paper Canada. 1988. - v.89 - N 10. - p. 58-63.

118. Polcin J., Rapson W.H. Sapwood and heartwood Groundwood of Western hemlock and Jack pine. Part III: Influence of solvent extraction on bleaching of pulps. // Pulp Paper Mag. Can. 1972. 73(1). - p. T2-T8.

119. Presley J.R., Hill R.T., Chauveheid E., Devenyns J. A new strategy for metal control in chemical pulp bleaching. // Int. Emerging Technology Conf. Orlando, 1997. - p. 36.

120. Product Data Leaflets, Dissolvine E-39, Dissolvine D-40 and Dissolvine D-50. Akzo Nobel Chemicals by Amersfoort, Netherlands.

121. Robert Jr, J.L., Monisson, M.M., Sawyer, D.T. Base-induced generation of superoxide ion and hydroxy radical from hydrogen peroxide. // J. Am. Chem. Soc. 100. 1978. - p. 329-330.

122. Rothenberg S., Robinson D.H. Factors influencing the brightness and bleachability of mechanical pulps. Adsorption of ferric iron. // Tappi J. -September 1980. Vol. 63(9). -p. 117-120.

123. Sabourin M.J., Cort J.B., Garvie M. Benzile malette Quebec, Inc. starts up APMP™ mill for production of MFC and groundwood speciality paper grades. // International Mechanical Pulping Conference. Oslo, 1993. - p. 1

124. Saka S., Goring D.A.I. Distribution of inorganic constituents in Black Spruce wood as determined by TEMEDXA. // Mokuzai Gakkaishi. 1983. -29(10).-p. 648-656.

125. Sawardeker J.S., Sloneker J.H. and Jeans A. Qualitative determination of monosacharides as their alditol acetates by gas liquid chromatography. // Anal. Chem. 1965. - V.3. -p. 1602-1604.

126. Scallan A.M. The effect of acidic groups on the swelling of pulps: a review. // Tappi J. November 1983. - Vol. 66, №11.- p. 73-75.

127. Sharman P., Harris G. BCTMP Technology-yesterday, today and tomorrow. // Proceedings of the First Conference on CTMP Markets. Chicago, 19-20 September 1989.

128. Sharpe P., Rothenberg S. Refiner hydrogen peroxide bleaching of termomechanical pulps. // TAPPI Journal. 1988. - v.71. -N 5. - p. 109-113.

129. Sjogren B., Engstrand P., Htun M., Proceedings of Int. Mechanical Pulping Conference, 18th, Oslo, 1993.

130. Sjostrom E. The origin of charge of cellulosic fibers. // Nordic Pulp Paper Res. J. 1989. - 4(2). - p. 90-93.

131. Stevens J.A., Hsieh J.S. Kinetic analysis of hydrogen peroxide brightening of thermomechanical pulp. // AICHE Symp. Series 91. 1995. - p. 25-37.

132. Strunk W. Peroxide bleaching. Pulp and Paper Manufacturer. // Atlanta: The CPPA/TAPPI, 1987. v.2 - Pt.10 - p.238-351.

133. Sundbolm J. Mechanical Pulping. // TAPPI Press, Atlanta, 1999. 428 p.

134. Sunden A., Brelid H., Rindby A. and Engstrom P. Spatial distribution and modes of chemical attachment of metal ions in Spruce wood. // J. Pulp Paper Sci. 2000. - 26(3). - p. 352-356.

135. Svedman M., Lonnberg B., Holmbom B. and JakSra J. Release of dissolved and colloidal substances in pressurized grinding with peroxide and alkali. //

136. Pap. jaPuu. 1995. - Vol. 77, №3. -p. 117-121.

137. Taylor G., Fairbank M., Whiting P., The Effects of Bark on Optical Properties of Mechanical Pulps. // TAPPI Proceeding on International Pulp Bleaching Conference. 1988. - p. 199-203.

138. Thornton J., Ekman R., Holmbom B. and Eckerman C. Release of potential "anionic trash" in peroxide bleaching of mechanical pulp. // Pap. ja Puu. -1993. Vol. 75, №6. - p. 426-431.

139. Usov A.I., Bilan M.J., Klochkova N.G. // Botanica marina. 1995. - V. 38. -p. 43-51.

140. Valtchev E., Veleva S. Kinetic and Thermodinamic Relationships During the Bleaching Process of Rayon-Fibre Pulp with Hydrogen Peroxide. // Cellulose Chemistry and Technology. 1979. - Vol.13. - p. 595-603.

141. Wackerberg E., Wahllin S., Kullberg L. The influence of sodium silicate on bleaching and papermaking of high yield pulps. // IMPC, Oslo, June, 1993, p. 391-402.

142. Walling, S., Fenton's Reagent Revisit. // Accounts Chemical Research, Vol 8, 1975.-p.125-131

143. Westman L., Kopparberg S. Bleached CTMP as a middle-layer in fine papers. //IMPC. Stockholm, 1985. -p.258-262.

144. Wright P.J., Abbot J. Kinetic models for peroxide bleaching under alkaline conditions. Part I. One or two chromophore models // J. Wood Chem. Techn. 1991. - 11(3). -p. 349-371.

145. Wright P.J., Ginting Y.A., Abbot J. Kinetic models for peroxide bleaching under alkaline conditions. Part II. Equilibrium modes. // J. Wood Chem. Techn. 1992. - 12(1). - p. 111-134.

146. Xu E.C. H202 bleaching of mechanical pulps. Part I: Kinetics and Mechanism. // J. Pulp Pap. Sci. 2000. - 26(10). - p. 367-376.