автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Технология изготовления и свойства высоконаполненных резиноволокнистных композитов, содержащих промышленные резинокордные отходы

Оглавление.

Введение.

Литературный обзор.

1. Утилизация изношенных шин.

1.1 Сжигание.

1.2 Крекинг и пиролиз.

1.3 Регенерация и другие химические методы переработки.

1.4 Методы переработки, сохраняющие исходную структуру вулканизата.

2. Виды и свойства дисперсных полимерных композиционных материалов.

2.1 Свойства композиционных материалов, содержащих различные виды дисперсных наполнителей:

1) короткие волокна.

2) резиновая крошка.

3) бикомпонентный наполнитель.

3. Повышение однородности резиноволокнистых композиций путем дополнительного измельчения кордных отходов.

4. Проблемы повышения межфазного взаимодействия в резиноволокнистых композитах.

5. Области применения резиноволокнистых композиций, изготовленных с использованием продуктов переработки изношенных шин.

6. Выводы.

Объекты и методы исследования

1. Объекты исследования.

2. Методы исследования.

Экспериментальная часть

1. Состав резинокордных отходов.

2. Изучение общих закономерностей изготовления высоконаполненных резиноволокнистых композитов на основе РКО.

3. Влияние типа эластомерной матрицы на свойства

4. Модификация резиноволокнистых композитов 4.1 Зависимость упруго-прочностных свойств малонаполненных резиноволокнистых композитов от типа и содержания модификатора.

4.2 Модификация высоконаполненных резин оволокнистых композитов.

5. Влияние доизмельчения резинокордных отходов на упруго-прочностные свойства РВК.

5.1 Применение РКО в качестве коротковолокнистого наполнителя.

5.2. Доизмельчение резинокордных отходов. Влияние типа измельчителя и степени измельчения на свойства резиноволокнистых композитов.

6. Применение резинокордных отходов в композициях на основе смесей каучуков

6.1 Применение резинокордных отходов в производстве

РВК на основе смесей каучуков.

6.2 Применение РКО для изготовления РВК на основе невулканизованных отходов промышленных резиновых смесей.

6.3 РВК для производства покровного материала.

В настоящее время охрана окружающей среды стала одной из наиболее важных проблем во всех индустриально развитых странах. Из многочисленных путей решения этой проблемы наиболее привлекателен путь создания безотходных технологий. Немаловажным этапом безотходного технологического процесса является утилизация продукции, отслужившей свой срок, или ее вторичное использование. Резиновая промышленность не является исключением. Большой объем выпуска продукции и ограниченный срок службы делают задачу ее переработки и вторичного использования весьма актуальной. Особенно это касается такой материале- и трудоемкой продукции, как автомобильные шины, тем более, что в последние годы количество автомобилей в России резко выросло.

Разработаны многочисленные методы по переработке изношенных шин и РТИ в регенерат и резиновый порошок, по применению шин в производстве инженерных сооружений и использованию отработанных РТИ в качестве топливного материала (1, 82). Одним из перспективных методов регенерации изношенных шин признан метод получения из каучукового компонента шин эластичного дисперсного наполнителя резиновых смесей (резиновый порошок). Переработка шин в резиновый порошок и резино-кордные отходы (РКО) с определенным комплексом свойств предоставляет в распоряжение резинового производства ценные наполнители резиновых смесей.

Возможность применения резинокордных отходов в качестве наполнителя различных композиционных материалов на основе эластомеров, термоэластопластов и синтетических смол достаточно убедительно обоснована в научной литературе. В резинах РКО применяют в количестве не более 30 мас.ч., поскольку при большем содержании отходов увеличивается дефектность композитов и ухудшаются прочностные свойства.

В зависимости от способа переработки шин и РТИ, образующиеся резинокордные отходы характеризуются различным содержанием резиновой крошки, длиной волокна, полидисперсностью длин волокон, степенью распущенности кордной нити. Отсутствие промышленного измельчающего оборудования для измельчения РТИ и высокая энергоемкость этого процесса также является одним из условий, сдерживающих распространение технологий по утилизации отходов. Поэтому существует необходимость разработки технологий по переработке РКО и композитов, их содержащих, на уже существующем технологическом оборудовании резиновых заводов.

Кроме того, введение таких РКО в матрицу полимера часто не только технологически затруднено, но и приводит к значительной дефектности образующегося композита, и, как следствие, - к ограничению областей использования.

Поэтому, помимо неоднородности, нестабильности РКО, получаемых на утилизирующих установках с различными параметрами, по размерам, существуют технологические трудности производства и эксплуатации композитов, связанные с дефектностью резиновых смесей, привнесенной в них резинокордными отходами.

Целью настоящей работы является разработка технологических решений получения резиново-локнистых композитов (РВК) с высоким содержанием (не менее 60 мае. %) промышленных резинокордных отходов (РКО) на существующем оборудовании резинотехнических заводов; установление взаимосвязи «состав -свойства» в зависимости от типа матрицы, содержания и размера волокон, химической модификации матрицы или поверхности наполнителя; создание высоконаполненных материалов для изделий различного назначения.

Научная новизна

1) Обосновано применение РКО в композитах, предназначенных для покрытий полов спортивных сооружений, на основе диеновых каучуков и содержащих 80-100 мас.ч. РКО. 2) Установлено определяющее влияние на свойства высоконаполненных РВК длины волокна наполнителя. Уменьшение размера промышленных РКО приводит к увеличению эластичности РВК. Резкое снижение эластичности системы с одновременным повышением ее начального модуля наблюдается при содержании в РКО 4-5% волокон с длиной > 10 мм. 3) Впервые показано, что наилучший комплекс физико-механических характеристик для РВК, применяемого в качестве покрытий спортивных сооружений, и содержащих 80-100 мас.ч. промышленных РКО, достигается при формировании в композите связей различной природы (ковалентных и ионных связей).

Практическая значимость

Разработаны режимы изготовления резиноволокнистых композитов; отработан порядок введения ингредиентов, РКО и модификаторов в резиновую смесь, позволяющий получать композиты с оптимальным комплексом свойств. Разработаны технологические решения для создания эластичных материалов на основе РВК, сохраняющих уровень свойств известного прототипа (покрытие для полов спортсооружений «Реласт») и содержащих, в отличие от него, большие количества РКО. Разработаны РВК на основе матрицы СКИ-3 и смеси СКИ-3 с СКМС-30-АРКМ15 - 30/70. Введение СКМС-30-АРКМ15 взамен 70 % СКИ-3 позволяет уменьшить себестоимость материала при сохранении комплекса его эксплуатационных свойств.

Литературный обзор

В настоящее время серьезную экологическую проблему представляет накопление значительных количеств изношенных шин и РТЙ. Так, в 1998 году было произведено 23 млн. штук автомобильных шин (по СНГ) [1, с. 35], при этом на их производство было затрачено около 50 тыс. т текстильного корда, в том числе 10 тыс. т анидного и 3-3,5 тыс. т полиэфирного. Механические потери резины при эксплуатации шик в результате износа не превышают 10% от их исходной массы или 14% от всего количества резины, содержащейся в них к началу эксплуатации.

Несмотря на постоянное увеличение мощностей шиноремонтных завалов и повышение качества тпккавосстанор.итегтытогп лемонтя количест» во шин, вышедших из употребления и не подвергающихся ремонту, не перестает увеличиваться [2]. Отсутствие эффективных способов использования изношенных шин приводит к необходимости создания длительных хранилищ для них. Хранение шин в виде штабелей на поверхности земли требует больших площадей к организации подъездных дорог, а также мер по их обеззараживанию и пожаробезопасности [2]. Закапывание в землю или складирование шин под водой также не являются эффективным решением проблемы утилизации изношенных шин. Каждая тонна изношенных шин при этом содержит, помимо затрат овеществленного труда, более 300 кг каучука, 160 кг высоко дисперсной сажи, 300 кг высококачественного кордного волокна, 65 кг пластификаторов, около 50 кг металла и другие дефицитные и дорогостоящие материалы [3]. Таким образом, поиски путей эффективной утилизации и переработки изношенных шин, позволяющих сохранить использованные материалы, являются одной из первоочередных задач. стоящих перед промышленностью.

Существующие в настоящее время методы утилизации шин и РТИ можно разделить на четыре группы. В первую группу входят методы, прелусматпиваюпгис использование тпин в качестве констгтатонного мате' ^ Л. х j ' риала (для изготовления ограждений автомобильных дорог и т.д.). Вторая группа предусматривает использование утиля РТИ в качестве энергоносителя для частичной замены угля или нефти. Третья группа методов заключается в глубокой переработке РТИ с получением высокомолекулярных продуктов (девулканизация, регенерирование) или низкомолекулярных (крекинг) продуктов. Четвертая группа методов предусматривает использование утилизованных РТИ в виде наполнителем разной степени дисперсности с ненарушенной вулканизационной структурой. Ниже будут рассмотрены преимущества и недостатки перечисленных методов {2].

Утилизация изношенных шин

1 1 f^^X^TJT'OXyTTja ж . ж v^/lifts uxiriv

При сжигании при затрате энергии порядка 35 МДж/кг изношенные шины могут двть топливный материал, превосходящий по теплотворной способности уголь и лишь несколько уступающий нефти [1]. В настоящее время существуют два способа сжигания шин: прямой и косвенный [4]. При прямом способе целые или грубоизмелъченные шины сжигают в избытке кислорода. В ряде случаев измельченные шины добавляют к другим сжигаемым материалам, например, при сжигании мусора. В случае косвенного способа на сжигание поступает газ, полученный в других процессах переработки шин, например, при пиролизе.

Существенным недостатком сжигания изношенных шин и других отходов резины по сравнению со сжиганием нефтепродуктов является загрязнение окружающей среды газами от горения. Высокое содержание серы (до 2 %) затрудняет очистку продуктов горения. Кроме того, при горении шинных резин в атмосферу выделяется большое количество копоти с высоким содержанием различных углеводородов [5].

Применение современных очистных сооружений может уменьшить загрязнение до минимальных норм, которые предписываются требованиями охраны окружающей среды, однако еще одним существенным недостатком сжигания птин является то. что пли сжигании уничтожаются л. химически денные материалы, полученные с большими затратами сырья и энергии. Такой потери пытаются избежать б ряде способов крекинга и пиролиза шин.

1.2 Крекинг и пиролиз.

Крекинг и пиролиз основаны на термическом разложении полимерного сырья при отсутствии или большом дефиците кислорода. Как и при крекинге нефти, при разрушении сетки каучука выделяются низкомолекуляпные угтеводололгьг кптопъге могут ппименяться в качестве химического

- J - - - г ^ - £ - г л J ~ V " J IT ~ - " ~ ~ ~ сырья или как топливо [2]. Деполимеризация при пиролизе наступает в результате разрыва поперечных связей или основных цепей или при комбинации этих процессов. В процессе пиролиза получают газообразные, жидкие и твердые продукты, соотношение между которыми зависит от условий проведения процесса. Газообразная фаза состоит кз смеси водорода,

МвТЯНЯ ОКИСИ И JTRVOK^CW УГЛбПО-Я Я ТЯКЖё к^тогл^тл ттдгуT|qniji.Tv VTTfCRO" ДОрОДОВ. В ЖЙДКОИ фаЗС НаХОДЯТСЯ МОНОМбрНЫИ ИЗОПрСН. СТИрОЛ^ буТаДИ-СК? ДИПСНТ6Н? ТрМ и6КТ6Н И ДруТИб К€Нс1СЫ1ДСННЬЮ соединения И НСфТЯпЫС МаСЯа. Твердый ОСаДОК СОДСрЖМТ НаП.ОЛИйТСЛИ? ОКИСЬ ДЙНКа, НСрйЗЛОЖИл*1га ттаарf|t-jg VT'TTeKO 7ГЫ

Процессы пиролиза различаются в отношении затрат и получаемых rt /Л тт» i/wrirt г» II га г» Л г : Л i iti/1» i 1 г.и ri» tilti n> i v /4 n ь в ti n Л ЛПв i р.Л лт^Л n rs1^! 3 vKIvjd. У CiaxiwojlCxiv, ч i %j Han^ujтшWи йшлОД Jviouwi llyrl температуре 500°C, а газа - при 900°C. В целом, из тонны изношенных шин можно получить 450-600 литров пиролизного масла, 250-320 кг пи-ролизной сажи, 55 кг металла и 10 м3 пиролизного газа.

Продукты пиролиза могут подвергаться дальнейшей переработке или использоваться непосредственно. Так, пиролизные смолы являются хоро

1 л

IV шими мягчителями, газообразные и жидкие продукты могут использоваться в качестве сырья для органического синтеза. Однако, несмотря на возможность получения денного сырья из утилизованной резины, широкое применение пиролиза и крекинга сдерживается рядом факторов: сложностью процесса, невысоким качеством продуктов. Кроме того, при пиролизе образуется целый спектр продуктов, что требует дополнительного оборудования для разделения на фракции.

Выводы диссертационной работы

1. Обосновано применение РКО в композитах, предназначенных для покрытий полов спортивных сооружений, на основе диеновых каучуков (смесь СКИ-З/СКМС-ЗО-АРКМ15 - 30/70, усиленная ТУ П-234 (20 мас.ч.)), и содержащих 90 мас.ч. РКО и модификатор РУ (0 и 3 мас.ч.).

2. Систематически исследовано влияние рецептурных и технологических факторов на формирование структуры и свойств высоконаполненных РВК, содержащих РКО. Разработаны режимы изготовления РВК, отработан порядок введения ингредиентов, РКО и модификаторов в резиновую смесь, позволяющий получать композиты с uii j. zii»iUJJiJiiA«iW iiwiviji^iwiwvm vi»vjtiv А и.

3. Установлено, что, в отличие от малонаполненных РВК (их эластичность определяется показателем эластичности по упругому отскоку), для высоконаполненных РВК структурно-чз^ствителъной характеристикой этого параметра является показатель относительного удлинения при разрыве Ер.

4. Дисперсность РКО по длинам волокон является одним из определяющих факторов для получения высоконаполненных РВК с оптимальным комплексом свойств (достаточная эластичность). Эластичность РВК возрастает с уменьшением размера волокон. В системах, в которых содержится до 4-5% волокон с длиной >10 мм, резко снижается эластичность с повышением ее начального модуля v

5. Оценено влияние типа связей, образующихся в РВК, на повышение комплекса статических и динамических характеристик системы эластомер - РКО. Установлено, что при формировании в композите связей различной природы улучшается весь комплекс свойств материала.

6. Установлено положительное влияние модификации на упруто-прочностные свойства получаемых РВК. Показано преимущество применения в качестве модификатора для РВК, содержащих промышленные РКО, РУ, в присутствии которого в композите образуются ионные и коваленгные связи.

7. Разработаны условия доизмельчения промышленных РКО на существующем техдологическом оборудовании производства РТИ, оценено влияние степени измельчения на дисперсность РКО по длинам волокон и упруго-прочностные свойства РВК с высоким содержанием РКО.

8. Установлено, что дополнительная ориентация саженаполненных РВК при вальцевании без подрезки смеси повышает эластичность композита при растяжении.

9. Материалы на основе смеси каучуков СКИ-3/СКМС-30-АРКМ15 - 30/70, усиленной ТУ П-234 (20 мас.ч.), содержащей до 90 мас.ч. РКО и модификатор РУ (0 и 3 мас.ч.) прошли расширенные испытания, соответствуют по требованиям материалам, применяемым в качестве покрытий полов спортивных сооружений. Разработанные РВК рекомендованы для практического использования при изготовлении покрытий полов спортивных сооружений.

1. Тутов И.И. Проблемы использования изношенных шин. М.: Ростехиздат, 1962,1. Q гУ V.

2. Несиоловская Т.Н., Соловьев Е.М. Коротковолокнистые наполнители, способы лучения, свойства и области применения. // Тем. обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 92 . 70 с. Серия "Производство резинотехнических и асбестотехнических изде-й"

3. Симонов-Емельянов И.Д., Кулезнев В.Н. Основы создания композиционных тсриалов. М. изд-во МИТХТ им М.В. Ломоносова. 1986. 85 с. ) Барашков Н.Н. Полимерные композиты: получение, свойства, применение. .: Наука. 1984 129 с.

4. Берлин А.А., Вольфсон С.А., Ошмян В.Г., Ениколопов Н.С. Принципы созда-я композиционных материалов. М. : Химия, 1990. 240 с.

5. Антуан Дж., Бустани К., Кемпбелл Дж. Промышленное применение резины, ленной короткими целлюлозными волокнами // Междунар. конфер. по каучуку и ине. Киев, 1978. Препринт. - С. 225-242.

6. Патент 60-44538, Япония МКИ 3 С 08 L 9/00, 1985

7. Соловьев Е.М., Борисов Е.М., Захаров Н.Д. И Производство шин, РТИ и АТИ. ., ЦНИИТЭнефтехим, 1980, № 3, с. 27-31

8. Дзюра Е.А. Малооперационная технология изготовления шин с применением зиноволокнистых композитов. Дисс. докт. техн. наук М., 1991 ) Патент 62-104848 Япония, МКИ С 08 L 9/02, 1987 ) Патент 271308 ГДР, МКИ В 65 С 15/34,1989

9. Setua D.K. Short fibre rubber composites. // Renerable resour. Mater. New Polymer, urces. Proc. 2-nd int. Svmp. Polym. Renewable Resour Mater., Miami Beach, Flo., L, 86, p. 275-285

10. Hamed P., Li Р.С. Reinforcement of EPDM elastomers through discontinuous unotofl lyrtnrl A^HnlrtcA fiK^rc //Tniirn Flaot 1Q77 У Q TvT Atiivvi vruuu vvuutvav nwwi wj. // «/uUiii. x-ilu-uv. л. iu^jl, а у / / . » у . i . j. ^ s » л. »

11. Chesquiere A., Bawens J.C. Short fiber-rubber composites in armored hoses. 11 urn. Appl. Polym. Sci. 1976. V 20. P 891-901. ) A.C. 1386625, СССР. МКИ С 08 Z 17/00 1989. ) A C. 1386625, СССР. МКИ С 08 Z 9/00 1988.

12. Роговин З.А. Основы химии и технологии химических во локон. М.: Химия.7/1 Т 1 ^1. I. X 1 > ъ/^г V V»

13. Дзюра Е.А., Серебро А.Л., Кирюшина Н.Д. Разрушение компонентов резино-локнистых композитов в процессе разрушения. // Каучук и резина. 1983. N 12. С -22.

14. Бородулин М.М., Захаров Н.Д., Смирнова Е.В., Поляк М.А. // Производство н, РТИ и АТИ. М., ЦНИИТЭнефтехим, 1976, № 2, с. 9-11

15. Goetler, Lloid A. Milling behavior of compounded and fiber reinforced elastomers, -rd Annu. Meel. Stutgard, Apr. 7-10, 1987

16. Дзюра E.A., Серебро А.А., Калашникова З.А. // Механика полимеров, 1973.1. А -с nfTt,16.f,а . v • ' Vjw г *J\s .

17. Watson K.R., Frances A. Elastomers reinforced with short kevlar arainid fiber for ar applications. // Rubber World. 1988. V 198. N 5. P 20-23. ) Патент 4514541 США, 1985. ) Патент 88888 CPP, 1986.

18. Свешников A.H., Соловьев Е.М., Несиоловская Т.Н. Анализ кинетики диспер-ующего смешения трехкомпонентных систем в режущих измельчителях. /У Тех-логия сыпучих материалов: Тез. докл. Всесоюзн. конфер. Ярославль, 1989. - Т.2. \ 93.

19. А с. 1168423 СССР. Б.И. 1985, № 27.

20. Александер П. и Хадсон Р Ф. Физика и химия шерсти. Пер. с англ. М., Гиз-гпром, 1958, 562 с.

21. Boustany К., Arnold R. J. Elastomers a. Plastics, 1976, V. 8, No 4, p. 160-176. ) Соломко В.П. и др. — Высокомолекулярные соединения, 1974, т. 16А, № 3, с.

22. Зуев Ю.С. Особенности поведения коротких волокон в рези нах. // Каучук и зинаЛ991. N 12. с. 30-34

23. Dzyura E.A. Tensile strength and ultimate elongation of rubber-fibrous composi-ns. // Int. Joum. Polym. Mater. 1989. V 9. P 165-176.

24. Senapati A.K., Nando G.B., Pradhan B. Characterisation of short nylon fibre rein-ced natural mbber composites. // Int. Joum. Polym. Mater. 1988. V 12. N 2. P 73-92 ) Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. М.: Химия. 1977. 2 с.

25. De S.K., Muitv V.M. Short fiber mbber composites. // Polym. Eng. Rev. 1984. V 4.1. Л P 11iл. j. ь/

26. Соловьев E.M., Кузнецова И.А., Несиоловская Т.Н. Сравнение методов улуч-ния свойств резин, наполненных короткими волокнами. // Каучук и резина. 1987. ъ г 11. X S X 1 ,

27. O'Connor J.E. Short-fiber-reinforced elastomer composites. // Rubb. Chem. AndлЬ-рл! 1077 \T >J ^ РО/15<КЯ

28. VllilV/Jl» J. V / / . T V/. 11 X V Iv' yJO»

29. Патент 1179569 (Великобритания), 1970 Акц. заявка Япония № 48-14416, 1973

30. Kwon J.D., Beringer C.W., Feldslein M.A. Fatique enderauce and viscoelastic hys-esis of short fiber/ rubber composites. // Rubber World. 1990. V 202. N 2. P 29-33.

31. Hamed P., Coran A.J. Reinforcement of polymers through short cellulose fibers. /7 ditives for plastics. 1978. V 1. N 7. P 29-50.

32. Mashimo S., Nakayima M., Jamaguchi J. Dynamic fatique of short fiber reinforced nposites // ISF 85 Proc. Int. Symp. Fiber Sci. And Teclmol. Hocone. 1985. Barking.1. D 1 7/11. W. A A J I •

33. Несиоловская Т.Н., Соловьев E.M., Шпилькин В.К. и др. // Промышленность , шин и РТИ: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1985. - № 10, с. 10-13 ) Moglie S R. Short Fiber Reinforsement of Elastomers (featuring a mathematical del), Rubber World, N5, 1983, p. 16-21.

34. G. Antoine, R.L. Arnold, K. Boustany, J.M. Campbll. /Vcrstarkimg von utschukmischungen mit Diskontinuerlichen Cellulosefazern // Gummi, Asbest, mststoffe, 1976, Bd. 29, No 8, S. 496-502 ) Заявка 462044, Швеция, 1990

35. Foldi A.P. Reinforcement of rubber through short individual components. /7 Rubberirur» 1Q7 fs X! AO XT') ТУПО1.lll, Л. VVIJlIVi. J. S / t/, 1 ~T ^ i 1 1 A. JL fc/ / ,

36. Несиоловская Т.Н., Соловьев E.M., Захаров Н.Д. Применение модифициро-нного волокнистого наполнителя в шинных резинах //. Производство шин, РТИ и И. М., ЦНИИТЭнефтехим, 1982, № 10, с. 7-9.

37. Pachman A., Hepburn С. Exiting fature for short fiber rubber composition. // Europ. ubber Joum. 1981. V 183. N 8. P 7-8.

38. Setua D.K., Dutta B. Short siik fiber-reinforced polvcliloroprene rubber. // Journ. ppl. Polym. Sci. 1984. V 29. N 10. P 3097-3114.

39. Mashimo S., Nakayima M., Noguchi T. Relaxation moduli under bending deformaon for short fiber reinforced composites. // Pros. Int. Rubber Conf. IRC 86. Goteborg ОЯА vo о ^ИЛ.^/К

40. У WV. V Лт , Л. —' J I v' I

41. Акопян Л.А., Зобина M B., Курлянд С.К. Релаксационные процессы в волоконаполненных композитах на основе СКЭПТ. // Каучук и резина 1987. N 10. С 11

42. Науменко А.П., Дзюра Е.А. Влияние дисперсного наполнителя на сопротив-ние ползучести в резиноволокнистых композитах. // Каучук и резина 1987. N 3. С -40.

43. Павловский Л.Л., Поляков О.Г. и др. // Производство и использование эласто-ров.: М., ЦНИИТЭнефтехим, 1990. № 12. - с. 16-19 ) патент ГДР 127224 ) ас. СССР 467836 ) а.с. СССР 835736 ) пат. 1505028 ФРГ

44. Финогенова Е.Н. Влияние поверхностно-активных веществ на формирование тчатых структур в эластомершк системах, содержащих дисперсионный поропжо-щ регенерат и свойства этих систем. А/реферат дис. на соискание уч. степ. канд. м. naw. М. 1985

45. Чайкун A.M. Особенности экструзионного измельчения резин из изношенных н и прочностные свойства повторных вулканизатов. Автореферат дис. на соиска-с ученой степени канд. техн. наук. М. - 1996, НИИШП

46. О прочности резин, содержащих резиновую крошку и измельченный обрези-нный корд. Каменщиков, А.И., Поляков О.Г., Дроздовский В.Ф., Искандеров Г.Я. учук и резина, № 5, 1984, с. 6-8

47. Несиоловская Т.Н. Формирование структуры и технология переработки рези-волокнистых композитов. Дисс. докт. техн. наук. М.1998.

48. Андреев С.Е., Зверевин В.В., Перов В.А. Дробление, измельчение и грохоче-е полезных ископаемых. — М. Недра, 2-ое изд., 1966 396 с.

49. Ходаков Г.С. Физика измельчения. М.: Недра, 1972 г. - 308 с.

50. Язев В А., Соловьев Е.М., Басаргин Б.Н. Некоторые особенности процесса из-льчения полимеров резанием и разработка методов расчета основных параметровгущих измельчителей // 22 Всесоюзн. Конф. По высокомолек. Соед. Алма-Ата, 85,-с. 126-127

51. Китаев Ю.Б., Борисов Е.М., Алфеев С.А. и др. Каучук и резина, 1986, № 10, с.

52. Соловьев Е.М., Кузнецова Й.А., Тигина О.В. Оборудование для переработки отходов резиновой промышленности. М.: ЦИНТИХимнефтемаш, 1987. - 36 с. (Серия ХМ-2: Тем. обзор)

53. Соловьев Е.М. Каучук и резина, 1984. № 7, с. 42-45

54. Кошелев Н.Е., Соловьев Е.М., Басаргин Б.Н. и др. Каучук и резина 1987, № 5, а 30-36

55. Соловьев Е.М., Арефьев Н.В., Борисов Е.М. и др. Каучук и резина 1984, № 10,г. fi1fi v. \j х \j

56. Зуев Ю.С., Комоликова А.П. Каучук и резина 1980, № 11, с. 34-36

57. Зуев Ю.С., Голятина Н А., Розовская Г.Д. и др. Каучук и резина 1980, № 9, е.

58. Зуев Ю.С., Штерн Т.М. Каучук и резина 1984, № 6, с. 14-16

59. Зуев Ю.С. Разрушение эластомеров в условиях, характерных для экснлуата-:и. м": Химия. 1980 288 с.

60. Несиоловская Т.Н., Соловьев Е.М., Захаров Н.Д. и др. // Производство шин, И и АТИ: М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1983. - № 6. - с. 18-20

61. Торнер Р.В. Теоретические основы переработки полимеров. М.: Химия, 77. 464 с.

62. Ягнятинская С М. Дис. на соиск. ученой степени канд. хим. наук, М., МИТХТ . Ломоносова, 1966, 154 е.; В кн.: Успехи коллоидной химии, М., Наука, 1973, с.1. О 1Л11. У /

63. Дзгора Е.А., Серебро А.Л. Свойства и применение в пневматических шинах зин, армированных короткими отрезками волокон различной природы. М.,1. ИИТЭнефтехим, 1978, 62 с.

64. Дзюра Е.А., Серебро А.Л. Каучук и резина, 1978, № 7, с. 32-34

65. Многокомпонентные полимерные системы. / Под ред. Голда Р.Ф. Пер. с англ. д ред. Малкина А.Я., Кулезнева В Н. М., Химия, 1974, 327 с.

66. Дзюра Е.А., Науменко А.П. Резиноволокнистые композиты для малоопераци-ных процессов изготовления шин. /7 Крупногабаритные шины для карьерных са-свалов и сельхозтехники. М., ЦНИИТЭнефтехим, 1984, с. 90-99

67. Дзюра Е.А. Малооперационная технология изготовления шин с применением зиноволокнистых композитов. Дисс. докт. техн. наук М., 1991

68. Egermaim Chr. Rev. Gen Caout., 1973, v. 50, No 1-2 p. 106

69. Eagles D.B., Blumentritt B.F., Cooper S.L. J. Appl. Polym. Sci., 1976, V. 20, N 8, 435-448

70. Поляков О.Г., Каменщиков А.И., Чайкун A.M. Влияние содержания короткого локна на прочность и изменение удельного объема РВК при растяжении. // Каучук ,-езина. 1985. N3. С 24-25.

71. Узина Р.В. Технология обработки корда из химических волокон в резиновой омышленности. М.: Химия. 1973 207 с.

72. Цетлин Б.Н., Власов А.В., Бабкин И.Ю. Радиационная химия полимеров. М.: ука. 1973 452 с.

73. Markis М., Chen E.J.H., Pipes Р.В. Review of methods for characterization of internal fibermatriy in teractions // Polym. Compos., 1988. 9. N 4. - p. 245-251

74. Das B. Pesticted equilibrium swelling a tnic measure of adhesion beetween short ers and rubber // J. Appl. Polym. Sci., 1973, V. 17, N4, p. 1019-1030

75. Дзюра E.A., Волченок JT.M., Кирюшина Н.Д. Влияние дисперсных наполни-лей на адгезию резин, модифицированных малеимидами, к поликапроамидным тям. // Каучук и резина, 1987, № 1, с. 17-20

76. Композиционные материалы. М., Наука, 1984, - 304 с.

77. Соловьев Е.М., Кузнецова И.А., Несиоловская Т.Н. Исследование макрострук-ры и изменения в ходе деформации вулканизатов, содержащих короткие волокна. Каучук и резина. 1987. № 6, С. 23-24

78. Потапов Е.Э., Туторский И.А., Шварц А.Г. Химическая модификация эласто-ров М., Химия, 1984 г.

79. Богуславский Д.Б., Волченок Л.М., Дзюра Е.А. Применение бисмалеимидов в честве модификаторов резин при креплении их к нспропитанному корду. // Кау-к и резина, 1979, № 6, с. 18-21

80. Богуславский Д.Б., Дзюра Е.А., Волченок Л.М. // Бисмалеинимиды новый iacc модификаторов шинных резин // Химическая модификация резин. - М,

81. ИИТЭнефтсхим, 1985. с. 80-91

82. Воюцкий С.С. Физико-химические основы пропитывания и имирегнирования локнистых материалов дисперсиями полимеров. М.: Химия, 1969. - 336 с.

83. Несиоловская Т.Н., Соловьев Е.М. Применение олигодиенов в качестве моди-каторов для волокнистых наполнителей резин // Химия и химическая технологиярсработки эластомеров: Межвуз. сбор, научн. трудов. Л.: ЛТИ им. Ленсовета,1. Vw/ , v. /w / У

84. Несиоловская Т.Н., Соловьев Е.М., Туров Б.С. и др. // Каучук и резина, 1991. -'4.-е. 18-20

85. Pegoraro М., Severini F., Di Landro L. Elastic moduli and failure mechanism ofmposites made of spherical glass beaols, of polyethylene using poly (4-venilpyridineaft bytilacrilate) as an interface agent //Polym. Compos. 1988. - V. 9, N 4. - p. 252л \j

86. Султанов И., Визамидинов С., Туйчиев Ш. и др. // Механика полимеров, 1974.1. Го Л г- 11111. Т— v» v, я. A -I s

87. Соловьев Е.М., Кузнецова И.А., Несиоловская Т.Н. Ускоренный метод опре-ления анизотропии резин с волокнистым наполнителем. // Промышленность СК, ин, РТИ. НТИС. М., ЦНИИТЭнефтехим, 1987, № 4, с. 30-32.

88. Flink P., Stenberg В. Mechanical properties of natural rubber grafted cellulose fibre mposites. // Brit. Polym. Journ. 1990. V 22. N2. P 147-153.

89. Шабес C.B., Красиков A.A., Злотников M.H. и др. //Промышленность СК, ин и РТИ: НТИС. ~М,: ЦНИИТЭнефтехим, 1985, № 7. - с. 23-26

90. Дзюра Е.А., Волченок Л.М., Лейкин А.Д. и др. Реокинетика вулканизации реовых композиций, армированных полиамидными волокнами. // Каучук и резина, А 11 1 л

91. У V/. Jli J, V. X *J i. ~г

92. Волченок Л.М., Дзюра Е.А., Лейкин А.Д. и др. // Высокомолекулярные соединил, Б. -1983.-- Т. XXV. № 9. - с. 709-712

93. Тихомиров В Б. Нетканые клееные материалы. М., Легкая индустрия, 1961,ъ п.

94. Видельман В.Э., Соколкин Ю.В., Ташкинов А.А. Механика неупругого дефор-рования и разрушения композиционных материалов. М.: Наука Физматлит, 19971. О Л 7 ^• / V.

95. Верещагина И.А. Структурно-химическая модификация диеновых термоэласто-астов, наполненных сетчатым эластомером. А/реферат диссертации на соискание ученой епени кандидата химических наук. ЯТТУ, Ярославль» 1998

96. Шмурак И.Л., Матюхин С.А., Дашевский Л.И. Технология крепления шинго корда к резине. М.: Химия. 1993. 129 с.

97. Д. Пол, С. Ньюмен. Полимерные смеси. М.: Мир, 1989. т. 1, гл. 8, с. 397-405i i- P Yk' V л Kp- -Г ' ч ,, <:. f

98. Габднпа i. Состав наполненных резиновых кой позиций (м.ч./ЮО мл. каучука}наяменоваяёе компонента, показателяпредлагаемыеспартийное покрытие 'ЛАСТ"1. РЕк it' • УВу!Г©Я»Йпый 'ТЕЗИИОХЛПФЕР"1. I №2

99. Верхний Нижний (декора-слуй тивяый) слой1. ТУ 400-33-44-153mi №2 Ka 3 №451. ТУ 4 0033-122-89каучук СКС-ЗО

100. АРКМ 15 каучук СКМС-30 АРКМ 15 каучук БК-2045 (8:1)каучук СКИ-3 Резиновый поро-оюк ПР-1.0 светлый

101. Резиновый порошок ЯР-1,0 черii^m1. Защитный воск 0В-4

102. Шгмент красный ^елс^окменый марки"К" лдьтакссульфенашщ Дci.-pa.оксид цинка стеариновая кислота ТУ П-234

103. Модификатор РУ Резинокордные отходы (РКО) Масло ПН-6 время вулканизации. мин1. Температура вулк-цяи, °С

104. Режим изготовления резиноволокяистых композитов представлен в таблицетей кордные отходы.

105. Название операции Время, мин

106. Пластикация каучука (каждого по отдельности) 0-2

107. Введение технического углерода 2-5

108. Совмещение саженааолненных каучуков сме- 5-6ш е н и е м н а в а ль ц ах1. Введение РКО (1/3) 5-61. Введение РКО (1/3) 6-7

109. Введение РКО (1/3), оксида цинка в стеарино- 7-8вой кислоты1. Введение альтакса 8-91. Введение серы 9-10

110. В таблице 3 представлены результаты испытаний смесей и вулканизатов. Из таблицы 2 видно, что опытные резииоволокн истые композиции (РВК) по основным параметрам не уступают разработанным материалам, содержащим резиновый порошок.