автореферат диссертации по технологии, машинам и оборудованию лесозаготовок, лесного хозяйства, деревопереработки и химической переработки биомассы дерева, 05.21.03, диссертация на тему:Технология экстрактов из биомассы Padus avium mill

г

На правах рукописи

Г: 3 ОД i 3 ьл? гт

ФАДЕЕВА Наталья Владимировна

ТЕХНОЛОГИЯ ЭКСТРАКТОВ ИЗ БИОМАССЫ PADUS AVIUM MILL

05.21.03 - Технология и оборудование химической переработки древесины,

химия древесины

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Красноярск, 2000

Работа выполнена в Сибирском государственном технологическом университете

Научные руководители:

доктор химических наук, профессор Репях С.М. доктор химических наук, профессор Рубчевская Л.П.

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор Петров B.C.

кандидат технических наук, доцент Губяпенко Г.А.

Ведущая организация:

научно-производственный центр "Сибирская природная косметика", г. Новосибирск

Защита состоится " У " 2000 г. в Ю.РРч.

На заседании диссертационного совета Д 063.83.01 в Сибирском государственном технологическом университете по адресу: 660049, г. Красноярск, пр. Мира, 82.

Отзыв на автореферат в двух экземплярах с заверенными подписями просим присылать ученому секретарю диссертационного совета Д 063.83.01.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Сибирского государственного технологического университета.

Автореферат разосланX » М-СНШШ^ 2000 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

кандидат химических наук, доцент

hQ>AQ0O О

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Использование биологически активных веществ в виде натуральных растительных экстрактов в пищевой, парфюмерно-косметической и фармацевтической промышленности представляет огромный интерес во всем мире. В этой связи возникает необходимость поиска наиболее перспективных растений, обладающих высоким потенциалом по синтезу БАВ.

Натуральные растительные экстракты имеют безусловное преимущество перед продуктами синтетического происхождения. Фармакологическое действие на организм человека натуральных растительных экстрактов отличается от синтетических разносторонним влиянием, более узким диапазоном противопоказаний, слабыми аллергенными свойствами.

Производство натуралышх растительных экстрактов требует вовлечения новых видов сырья. Особый акцент делается на использование местных дикорастущих растений, среди которых перспективными являются лекарственно-технические. Огромный резерв полезных растений с повышенным содержанием различных ценных веществ представляет флора Сибири. На территории Сибири широко представлено одно из крупнейших семейств Rosaceae (розоцветные), видовой состав которого разнообразен. Среди них в сибирском регионе широко распространена Padus avium Mill (Черемуха обыкновенная).

Издавна плоды Padus avium Mill употребляются в пищевых и лекарственных целях. Применение вегетативной части этого растения для производства продуктов пищевого, парфюмерно-косметического и фармацевтического назначения ограничено вследствие недостатка сведений о ее химическом составе и отсутствием наукоемких технологий ее переработки.

Характерной особенностью Padus avium Mill является наличие бснз альдегид а, бензойной кислоты и гликозида амигдалина. Бенз альдегид, присутствующий во всех частях Padus avium Mill, применяется в настоящее

время в пшцевой и парфюмерной промышленности как отдушка. Введение бензальдегида в состав парфюмерных композиций и рецептуру пищевых продуктов и напитков осуществляется как в виде чистого препарата, так и в составе горько-миндального масла и позволяет придать насыщенный миндальный вкус и аромат готовому продукту.

Решение вопросов об использовании вегетативной части Padus avium Mill для производства натуральных растительных экстрактов предполагает изучение состава вегетативной части этого растения и его изменения в ходе онтогенеза. Это позволяет дать рекомендации о сроках заготовки растительного сырья с целью его дальнейшей переработки. Кроме того, в настоящей работе решены вопросы, касающиеся экстрагирования выбрашого сырья, что позволяет заложить основы технологии БАВ из биомассы Padus avium Mill.

Комплексная переработка всей биомассы изучаемого растения вносит вклад в решение природоохранной задачи рационального использования растительного сырья.

Цель работы заключалась в разработке основ технологии комплексной переработки биомассы Padus avium Mill с получешем натуральных растительных экстрактов.

Основные задачи работы

1. Изучить химический состав вегетативной части Padus avium Mill в ходе онтогенеза.

2. Исследовать влияние условий экстрагирования вегетативной части Padus avium Mill экстр агентами различной полярности на качество полученных продуктов.

3. Разработать основы комплексной технологии экстрактов из вегетативной части Padus avium Mill.

Научная новизна работы. Впервые изучен химический состав древесной зелени и плодов Padus avium Mill в ходе онтогенеза растения. Определен индивидуальный состав эфирного масла древесной зелени и плодов Padus

avium Mill. Изучен аминокислотный состав белков, групповой состав фенольных соединений, состав легкогидролизуемых полисахаридов, жирнокислотный состав липидов и минеральный состав вегетативной части Padus avium Mill.

Установлено влияние технологических параметров процесса экстрагирования биомассы Padus avium Mill на выход и состав экстрактивных веществ. Показана зависимость выхода экстрактивных веществ и их состава от сроков заготовки сырья.

Впервые установлен состав углекислотных, спиртовых и водных экстрактов из древесной зелени и плодов Padus avium Mill.

Предложен способ утилизации послеэкстракционных' остатков после выделения экстрактивных веществ из вегетативной части растеши.

Практическая значимость работы. На основе результатов экспериментальных исследований предложены, основы технологии комплексной переработки биомассы Padus avium Mill с получением растительных экстрактов. Разработаны проекты технологического регламента на производство экстрактов и технических условий на растительное сырье и полученные продукты. Технология опробована в промышленных условиях.

Автор защищает результаты исследований химического состава вегетативной части Padus avium Mill и технологию ее комплексной переработки.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на научно-практической конференции "Эколого-экономические проблемы лесного комплекса (на примере Северо-Западного региона России)" (г. С.-Петербург, 1997), краевой научно-практпческой конференции "Экологические проблемы Красноярского края" (Красноярск, 1997), XXXV международной научной конференции "Студент и научно-технический прогресс. Химия" (Новосибирск, 1997), Всероссийской научно-практической конференции "Проблемы сертификации и управления качеством" (Красноярск, 1997), научно-

практической конференции "Достижения науки и техники - развитию города Красноярска" (Красноярск, 1997), 11 Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии "МКХТ - 97" (Москва, 1997), международном совещании, посвященном памяти В.Г. Минаевой "Физиолого-биохимические аспекты изучения лекарственных растений" (Новосибирск, 1998), научной межвузовской конференции "Студент, наука и цивилизация" (Красноярск, 1998), 3-ей научно-методической конференции "Непрерывное экологическое образование" (Красноярск, 1998), международной конференции "International Conference on Natural Products and Physiologically Active Substances (ICNPAS-98)" (Новосибирск,1998), 3-ем Всероссийском совещании "Лесохимия и органический синтез" (Сыктывкар, 1998), научно-практической конференции "Экологические аспекты косметологии" (Новосибирск, 1999), ежегодных научно-практических конференциях "Проблемы химико-лесного комплекса" (Красноярск, 1997- 1999).,

Публикации. По теме диссертации опубликовано 17 работ, в которых изложено основное содержание выполненных исследований.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 122 страницах машинописного текста, содержит 12 рисунков и 29 таблиц, работа состоит из введения, четырех разделов, общих выводов по работе, списка использованных источников и приложений, в которых приведены документы, подтверждающие научную и практическую значимость выполненной работы.

ОСНОВНОЕ СОД ЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Химический состав биомассы Padus avium Mill

Объектом исследования служила вегетативная часть Padus avium Mill. Модельные растения для анализов отбирали согласно методам, принятых в ботанических и биохимических исследованиях, в течение вегетационных периодов 1996 -1998 г.г. в период покоя, цветения и плодоношения. Отдельно исследовали побеги с листьями, соцветия и плоды.

Таблица 1 на а.с.м.

Химический состав древесной зелени и плодов Padus avium Mill, %

Фаза

Наименование покой цветете плодоношение

побеги побеги с ЛИСТЬЯМИ соцветия побега с листьями плоды

Экстрактивные

вещества, в том

числе

извлекаемые:

- сжиженной

С02 0,85 0,67 0,69 0,60 2,47

- 96 % -ным

этанолом 8,26 9,23 10,02 7,90 28,17

- водой 12,64 16,57 " 14,18 12,33 19,01

Эфирное масло 0,18 0,21 0,23 0,12 0,03

Лигнин 15,76 19,25 12,36 23,18 10,06

Целлюлоза 10,95 14,52 9,02 17,30 12,69

Легкогидроли-

зуемые 22,14 20,63 26,00 19,57 33,29

полисахариды

Белковые вещества 8,62 9,00 7,00 6,18 4,71

Пектиновые вещества 0,78 0,86 0,61 0,84 1,20

Фенольные соединения 7,68 10,15 2,77 6,17 17,25 .

Хлорофиллы а + б, мг/г 0,30 0,63 0,43 0,13 0,11

Амигдашш, мг% 1680,0 2000,0 1620,0 1180,0 1510,0

Зола, 4,02 4,53 6,98 5,31 5,64

в том числе,

нерастворимая в 0,65 0,33 0,18 0,12 0,26

10%НС1

Плоды и древесная зелень Padus avium Mill (таблица 1) богаты экстрактивными веществами. При этом количество веществ, извлекаемых 96 % - ным этиловым спиртом многократно превышает содержание веществ, экстрагируемых сжиженной углекислотой. Количество экстрактивных веществ, извлекаемых сжиженной углекислотой, 96 %-ным этиловым спиртом и водой из плодов значительно больше, чем из побегов с листьями и соцветий.

Содержание экстрактивных веществ, извлекаемых из древесной зелени 96 %-ным этиловым спиртом и водой в ходе вегетации уменьшается. Максимальное количество спирторастворимых веществ содержится в соцветиях - 10,02 %, а водорастворимых компонентов в побегах с листьями -16,57 %

Амигдалин присутствует во всех частях растеши в количестве 1180,0 -2000,0 мг%.

Содержание эфирных масел в ходе онтогенеза меняется незначительно и следует отметить их низкое содержание в плодах - 0,03 %.

В составе эфирного масла древесной зелени и плодов Padus avium Mill велико содержание бензальдегида и бензойной кислоты. Количество бензальдегида в древесной зелени и плодах составляет 68,05 % и 3,20 %, бензойной кислоты - 26,97 % и 96,80 % (к сумме летучих компонентов).

Доля легкогидролизуемых полисахаридов в плодах и древесной зелени Padus avium Mill различна. Отмечено их высокое содержание в плодах - 33,29 % и соцветиях - 26,00 %. В составе гексозных Сахаров легкогидролизуемых полисахаридов соцветий преобладает глюкоза, в количестве трехкратно превышающем ее содержание в побегах с листьями. Высокое содержание фруктозы отмечено в побегах с листьями и соцветиях - 30,77 и 31,58 % (к сумме полисахаридов). Доля галактозы в побегах с листьями равна - 30,77 %, а в соцветиях лишь - 15,79 %. Количество ксилозы в побегах с листьями выше, чем в соцветиях почти на 11 %.

Древесная зелень и плоды Padus avium Mill богаты фенольными соединениями. Высокое содержание (на а.с.м.) антоцианов и лейкоангоцианов отмечено в плодах - 12648,15 мг% и 297,23 мг% соответствешю. В соцветиях, напротив, массовая доля лейкоангоцианов превышает антоцианы и составляет 187,00 мг%. Количество флавоноцдов в плодах значительно выше, чем в древесной зелени - 1680,0 мг%. Содержание фенолкарбоновых кислот меняется в ходе онтогенеза и колеблется от 1,18 до 3,22 % с максимумом в период цветения. В ходе вегетации максимальное количество дубильных веществ отмечено у побегов с листьями - 6,80 %, а мшшмальное у плодов -0,79 %.

В составе липидов основную массу составляют нейтральные соединения (55,69 - 79,56 % к сумме липидов). Содержание гликолипидов значительно меньше - 8,83 - 29,54 % к сумме липидов, а доля фосфолипидов составляет 8,08 - 14,77 % к сумме липидов.

Жирные кислоты липидов представлены широким набором кислот. Среди ненасыщешшх кислот преобладает линолевая кислота у древесной зелени - 16,62 % (период покоя) и 47,83 % у плодов (к сумме жирных кислот) . В плодах Padus avium Mill отмечено высокое содержание олеиновой кислоты — до 45,04 %, что многократно превышает ее содержать в древесной зелени. Установлено и высокое содержание линоленовой кислоты в период плодоношения в древесной зелени - 36,20 %.

Из насыщенных кислот в древесной зелени отмечено высокое содержание пальмитиновой кислоты - до 26, 96 % в период цветения, что значительно выше, чем у плодов -г 3,88 %. Количество кислот С 17:0 и С 20:0 максимально в период плодоношения, а С 22:0 - в период покоя.

В составе белков преобладают глютелины - 47,44 % - 55,31 % (к сумме белков) соответствешю. Количество же проламинов гораздо меньше, чем глютелгагов и составляет у побегов с листьями 21,41 % а у соцветий -19,95 %. Количество альбуминов составляет 11,20 -12,53 %, а глобулинов -11,53 -

17,14 % (к сумме белков).

В аминокислотном составе белков превалирует глутаминовая кислота. Ее содержание достигает 17,87 % (к сумме аминокислот). Количество незаменимых аминокислот во всех белковых фракциях различно: количество лейцина- 8,53 - 10,24 %, валина - 5,30 - 6,56 %, треонина - 4,04 - 5,59 %, метионина - 0,19 - 1,47 %. Доля лизина, фенил алашша и изолейцина колеблется около 4,00 - 7,00 % (к сумме аминокислот).

Экстрагирование биомассы Padus avium Mill

В работе представлены результаты экстрагирования вегетативной части 'Padus avium Mill различными по полярности экстрагентйми. В качестве экстрагентов были использованы сжиженная углекислота, этиловый спирт и вода.

В ходе исследований изучен химический' состав углекислотных экстрактов (таблица 2) и установлен оптимальный режим СОг - экстракции древесной зелени Padus avium Mill. Задача оптимизации сводилась к определению значений технологических параметров процесса экстракции, обеспечивающих максимальный выход экстрактивных веществ, эфирных масел, бензальдегида и витамина Е, которые определяют качество СО2 -экстракта.

Полученные результаты показали, что для производства наиболее приемлемы следующие условия процесса экстракции: продолжительность экстракции - 3 ч; крупность частиц сырья - 3 - 7 мм; жидкостный модуль - 3; срок заготовки сырья - период цветения.

При этих условиях достигается оптимальный выход углекислотного экстракта, в котором количество бензальдегида - 8,97 мг% а.с.м., бензойной кислоты составляет - 5,12 мг% а.с.м., витамина Е - 56,56 мг% к СОг-экстракгу (таблица 3). Групповой состав нелетучей части липидов СОг-экстракга показывает, что омыляемые вещества составляют 26,25%, неомыляемые - 73,19

Таблица 2 - Химический состав углекислотных экстрактов из древесной зелени и плодов Padus avium Mill

Показатели Период заготовки

древесная зелень плоды

покой цветение плодоношение

Содержание:

-водорастворимых веществ, % к С02-эстракту 4,57 4,26 3,79 2,18

- жирорастворимых веществ, % к СО^-эстракту, в том числе: - омыляемые вещества, % к сумме жирорастворимых веществ - неомыляемых веществ, % к сумме жирорастворимых веществ 95,43 24,89 75,05 95,74 26,25. 73,19 96,21 27,76 71,97 97,82 86,37 13,63

- летучих веществ, % к СОг экстракту 1,68 1,54 1,44 0,25

- свободных жирных кислот, % к С02-экстракту 22,39 26,07 19,63 21,61

- бензальдегида, мг% ах.м. 9,64 4,49 7,01 0,17

- бензойной кислоты, мг% а.с.м. 0,95 5,20 1,00 5,85

- фенольных веществ, мг% а.с.м. 65,28 70,04 32,70 426,08

- флавоноидов, мг% к С02-экстракту 16,48 17,57 18,03 26,14

% от суммы жирорастворимых веществ. В омыляемой фракции идентифицированы жирные кислоты ряда С 8 - С 26. Среди ненасыщенных жирных кислот доминируют олеиновая, линолевая и линоленовая кислоты.

Таблица 3 - Физико-химические показатели углекислотного экстракта древесной зелени Padus avium Mill, полученного в оптимальных условиях

Показатели Величина

Водорастворимые вещества, 3,86

Плотность, г/см 20 °С 0,9460

Показатель преломления раствора веществ С02-экстракта в 96 % этаноле 1,3632

Кислотное число, мг КОН/г С02-экстракта 31,15

Эфирное число, мг КОН/г СОг-экстракга 122,36

Йодное число, мг/г СС^-экстракта 50,27 '

Число омыления, мг КОН/г С02-экстракта 153,51

Летучие вещества, % от массы С02-экстракга . 1,36

Свободные жирные кислоты, % от массы С02-экстракга '28,04

Бензальдегид, мг% а.с.м. 8,97

Бензойная кислота, мг% а.с.м. 5,12

Витамин Е, мг% к С02-экстракгу 56,56

Флавоноиды, мг% к С02-экстракгу 17,22

Фенольные соединения, % а.с.м. 72,31

Среди насыщенных жирных кислот основными являются пальмитиновая, стеариновая, арахиновая, бегеновая и гексакозановая.

Химический состав углекислотных экстрактов древесной зелени и плодов Padus avium Mill позволяет их рекомендовать в качестве натуральных ароматизаторов и консервантов в пищевой и парфюмерно-косметической промышленности.

На второй ступени экстрагирования предусматривается последовательная экстракция этиловым спиртом углекислотного остатка древесной зелени Padus

avium Mill, позволяющая дополнительно получить новые продукта« повысить коэффициент использования сырья.

Поскольку концентрация экстрагента оказывает существенное влияние на качество продукта, была проведена оптимизация процесса экстракции этиловым спиртом, в результате которой установлена оптимальная концентрация этилового спирта - 44 %; продолжительность экстракции -4 ч; температура - 40°С; жидкостный модуль - 62.

В разработанном оптимальном режиме был получен спиртовый экстракт древесной зелени Padus avium Mill, результаты анализа которого представлены в таблице 4.

В оптимальных условиях достигается выход экстрактивных веществ -более 15 % а.с.м., высокое содержание бензальдегида и бензойной кислоты, определяющих ароматические и консервирующие свойства экстракта.

Спиртовые экстракты черемухи обыкновенной могут найти применение в качестве ароматизаторов, создающих специфический аромат и вкусовое разнообразие готовых изделий при производстве продуктов пшашш: алкогольных и безалкогольных напитков, кондитерских изделий.

Последовательная экстракция послеэкстракционного шрота водой позволяет дополшггельно ювлечь водорастворимые компоненты - сахара, белки, фенольные соединения, придающие экстракту питательную ценность.

Физико-химические показатели водного экстракта из древесной зелени черемухи обыкновенной представлены в таблице 5.

Водная экстракция позволяет извлекать около 12 % (а.с.м.) экстрактивных веществ, более 3 % соединений фенольного комплекса и около 1 % белковых соединений. Водные экстракты могут быть использованы для подкормки сельскохозяйственных животных; как источник получения полифенольных соединений, а также в качестве питательной среды для микроорганизмов - продуцентов белха

Таблица 4 - Физико-химические показатели спиртового экстракта древесной зелени Padus avium Mill, полученного в оптимальных условиях

Показатели Величина

Водорастворимые вещества, % от экстрактивных веществ 8,08

Плотность, г/см 3, 20°С 0,9520

Показатель преломления 1,3602

Кислотное число, мг КОН/г экстракта 5,37

Эфирное число, мг КОН/г экстракта 26,15

Йодное число, мг/г экстракта 6,22

Число омыления, мг КОН/г экстракта 31,52

Бензальдегид, мг% а.с.м. 64,19

Бензойная кислота, мг% а.с.м. 11,12

Фенольные соединения, % а.с.м. 2,41

Хлорофиллы а и б, мг% а.с.м. 3,88

Летучие соединения, % а.с.м. 0,076

Таблица 5 - Физико-химические показатели водного экстракта из древесно] зелени Padus avium Mill, % а.с.м.

Показатели Величина

Плотность, г/см3,20 °С 1,004

Показатель преломления 1,233

Кислотное число, мг КОН/г водного экстракта 2,10

Эфирное число, мг КОН/г водного экстракта 1,36

Содержание:

- экстрактивных веществ, % 11,81

- летучие вещества, % следы

- фенольные соединения, %: 3,04

- бензальдегид, мг% 0,12

- бензойная кислота, мг% 2,14

- редуцирующие вещества, % 0,12

- белковые вещества, % 0,89

Утилизация послеэкстракционпого остатка

Заключительная стадия безотходной технологии представляет собой утилизацию послеэкстракционного шрота. Утилизация осуществляется путем твердофазного культивирования дереворазрушающего пищевого гриба РкигоШэ оэ^еаШз с получешем кормового продукта (рисунок 1).

Условия культивирования:

Температура обработки, °С 28 - 30

Жидкостный модуль 3

Продолжительность обработки, сутки 7

рН среды 4,5

Использовалась минеральная питательная среда следующего состава: №^N03 - 1,5 г/л, КН2Р04 - 1,0 г/л, М§Э04 - 0,5 г/л, Б'е804 - 0,0001 г/л, КС1 - 0,5 г/л.

5исунок 1 - Схема переработки послеэкстракционнго остатка для получения еормового препарата

Полученный в результате микробиологической обработки )ерментированный остаток характеризуется повышенным содержанием белка — 0,18 %, минеральных веществ - 3,58 %, легкогидролизуемых полисахаридов -

12,41 % и перевариваемостью - 32,63 %. Он может быть рекомендован в качестве кормовой добавки сельскохозяйственным животным.

Технологическая часть

На основанни проведенных исследований предложена принципиальная схема комплексной переработки биомассы Padus avium Mill, включающая последовательную экстракцию сырья сжиженной углекислотой, этиловым спиртом и водой и утилизацию послеэкстракционного шрота (рисунок 2).

Растительное сырье доставляется автотранспортом в подготовительное отделение цеха, где осуществляется его взвешивание и сортировка. При этом удаляются инородные -растения и другие загрязнения, а также производится очистка от ферропримесей с помощью магнитного сепаратора. Затем растительное сырье измельчают до размера частиц сырья 3-7 мм.

Технологический процесс экстракции сжиженной углекислотой осуществляется при следующих технологических параметрах: давление 6,0 МПа, температуре 20-22°С, продолжительности экстракции 3 ч, жидкостном модуле 3. Подготовленное сырьё подается в экстрактор, через люк в верхней крышке экстрактора. После герметизации экстрактор заполняется жидкой двуокисью углерода из сборника до рабочего уровня и выдерживается в течение 3 часов. Затем через нижний штуцер мисцеллу спускают в испаритель. Газообразная углекислота из испарителя направляется на конденсацию в конденсатор и затем вновь на экстракцию. Экстракт из испарителя подают в сборник через циклон, а затем на расфасовку.

Остаток после углекислотной экстракции взвешивают и загружают в экстрактор, где происходит экстрагирование 44 %-ным этиловым спиртом или водой. Растворитель, предварительно подогретый в нагревателе, заливают через штуцер в крышке экстрактора. По истечении времени экстрагирования экстракт сливают в емкость, где происходит его охлаждение, а затем его подают на расфасовку.

Технологические элементы: 1,10 - экстракторы; 2 - сборник сжиженной углекислоты; 3 - конденсатор; 4 - испаритель; циклон; б, 11,12 - сборники экстрактов; 7 - нагреватель; 8 - бак для водно-спиртовой смеси; 9 - компрессор; 13 - сборник отработанного сырья; 14 - растильная камера; 15 - бак для питательных солей; 16 - растильный шкаф; 17 - ручная тележка; 18-баллоны с углекислотой; 19 - центробежный насос.

Технологические потоки: 1 - исходное сырье; 2 ~ сжиженная углекислота; 3 - газообразная углекислота; 4 - пары углекислоты; 5 мисцелла; 6 - послеэкстракционный остаток; 7 - экстракт; 8 - холодная вода; 9 - горячая вода; 10 - водно-спиртовая смесь; 11 - воздух; 12 - пары этилового спирта; 13 - экстракт; 14 - раствор питательных солей; 15 - посевной материал; 16 - вода; 17 - соли; 16 - ферментированный остаток.

Рисунок 2 - Принципиальная схема переработки растительного сырья с использованием сжиженной углекислоты

Послеэкстракционный остаток выгружается, подсушивается и поступает на микробиологическую обработку в расгильную камеру. Из бака питательной среды, снабженного мешалкой, поступают питательные соли и через форсунку смачивают субстрат. Затем вносят посевной материал из растильного шкафа. По окончании ферментации ферментированный остаток выгружается на тележку или транспортер и поступает на сушку, а затем в гранулятор. Гранулы поступают на расфасовку в мешки, направляемые на склад. В дальнейшем гранулы используются для приготовления комбикормов.

Разработанная схема переработки растительного сырья позволяет расширить ассортимент готовой продукции (углекислотные, спиртовые и водные растительные экстракты, кормовой продукт) за счет более полного извлечения экстрактивных веществ и утилизации послеэкстракционных остатков микробиологическим способом.

Технико-экономические показатели производства при годовой переработке 1,5 т растительного сырья: рентабельность производства - 37 %, срок окупаемости - 2,3 года.

Выводы

1. Изучено изменение химического состава вегетативной части и плодов Padus avium Mill в ходе онтогенеза. Установлено, что основными компонентами эфирного масла являются бензальдегид и бензойная кислота.

2. Изучена кинетика извлечения экстрактивных веществ различными растворителями: сжиженной углекислотой, этиловым спиртом и водой и определены оптимальные условия процессов экстракции этими растворителями; дано математическое описание процессов.

3. Изучен жирнокислотный состав углекислотных экстрактов вегетативной части Padus avium Mill, основными компонентами которых являются кислоты ряда С 16 - С 18.

4. Показана возможность получения кормового продукта методом микробиологической утилизации послеэкстракционного шрота с использованием дереворазрушающего гриба Pleurotus ostreatus.

5. Предложена схема переработки биомассы с получением растительных экстрактов пищевого и парфюмерно-косметического назначения.

6. Разработаны проекты технологического регламента на производство экстрактов и тех!шческих условий на растительное сырье и полученные продукты.

7. Проведены испытания полученных экстрактов на пищевых предприятиях г. Красноярска в качестве натуральных ароматизаторов для производства кондитерских изделий. Имеются акты испытаний.

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих

работах

1. Фадеева Н.В., Рубчевская Л.П., Ушанова В.М. Перспективы использования экологически безопасных экстрагентов в химической переработке лекарственного растительного сырья // Эколого-экономические проблемы лесного комплекса (на примере Северо-Западного региона России): Тез. докл. науч.-практич. конф. - С.-Петербург, 1997. - С. 124-125.

2. Фадеева Н.В., Рубчевская Л.П., Репях С.М. Антропогенное загрязнение лекарственных растений П Экологические проблемы Красноярского края: Тез. докл. краевой науч.-практич. конф. - Красноярск, 1997. - С. 41.

3. Фадеева Н.В., Рубчевская Л.П., Репях С.М. Состав вегетативной части Padus avium Mill II Студент и научно-технический прогресс. Химия: Тез. докл. XXXVмеждунар. науч. студ. конф. -Новосибирск, 1997.-С. 13-14.

4. Фадеева Н.В. Высококачественные добавки из растительного сырья // Проблемы сертификации и управления качеством: Тез. докл. Всероссий. науч.-пракган. конф. - Красноярск, 1997. - С. 106-107.

5. Фадеева Н.В., Рубчевская Л.П., Репях С.М. Черемуха обыкновенная и экстракты, полученные на ее основе // Достижения науки и техники -

развитию города Красноярска: Тез. докл. науч.-практич. конф. - Красноярск,

1997.-С. 302-303.

6. Фадеева Н.В., Рубчевская Л.П., Репях С.М. Химический состав древесной зелени Padus avium Mill. Сообщ. 1 // Изв. вузов. Лесной журн., 1997. - №4,-С. 46-48.

7.- Фадеева Н.В., Рубчевская Л.П., Репях С.М. Химический состав древесной зелени Padus avium Mill. Сообщ. 2 // Изв. вузов. Лесной журн., 1997. - № 4. -С. 48-50.

8. Фадеева Н.В., Репях С.М. Углекислотный экстракт черемухи обыкновенной - натуральный пищевой ароматизатор // МКХТ - 97: Тез. докл. 11 междунар. конф. молодых ученых по химии и химической технологии. - Москва, 1997. -С. 90.

9. Фадеева Н.В., Рубчевская Л.П., Репях С.М. Комплексное использование Padus avium Mill // Проблемы химико-лесного комплекса: Тез. докл. науч.-практич. конф. - Красноярск, 1997. -С. 54-55.

Ю.Фадеева Н.В., Рубчевская Л.П., Репях С.М. Современное значение дикорастущих пряноароматических растений Сибири // Физиолого-биохимические аспекты изучения лекарственных растений: Тез. докл. междунар. совещ., посвящешюго памяти В.Г. Минаевой. — Новосибирск,

1998.-С. 65.

Н.Фадеева Н.В., Безносова С.Ю., Величко Н.А., Рубчевская Л.П., Репях С.М. Черемуха обыкновенная и ее рациональное использование // Студент, наука и цивилизация: Тез. докл. науч. межвуз. конф. - Красноярск, 1998. - С. 138139.

12. Фадеева Н.В., Рубчевская Л.П., Репях С.М. Комплексная технология переработки вегетативной части Padus avium Mill // Непрерывное экологическое образование: Тез. докл. 3-ей науч.-метод. конф. - Красноярск, 1998.-С. 80-81.

13.Fadeeva N.V., Rubchevskaya L.P., Repyakh S.M. Medicinal plants of Siberia are a source of natural flavor supplements // International Conference on Natural Products and Physiologically Active Substances (ICNPAS-98): Book of Abstracts. -Novosibirsk, 1998. -P. 72.

14.Фадеева Н.В., Рубчевская Л.П., Репях С.М. Амшюкислопшй состав белков древесной зелени Padus avium Mil // Химия растительного сырья, 1998. - № 2.-С. 49-51.

15.Фадеева Н.В., Рубчевская Л.П., Репях С.М. Изучение кинетики выделения экстрактивных веществ вегетативной части Padus avium Mill сжиженной углекислотой // Лесохимия и органический синтез: Тез. докл. 3-го Всероссий. совещ. - Сыктывкар, 1998. - С. 91.

16. Фадеева Н.В., Рубчевская Л.П., Репях С.М. Черемуха обыкновенная Padus avium Mill и перспективы ее использования // Экологические аспекты косметологии: Тез. докл. науч.-практич. конф. - Новосибирск, 1999. — С. 1920.

П.Фадеева Н.В., Рубчевская Л.П., Репях С.М. Черемуха обыкновенная Padus avium Mill и перспективы ее использования // Проблемы химико-лесного комплекса: Тез. докл. науч.-практич. конф. - Красноярск, 1999. -С.131-133.

1одш1сано в печать 25.02.2000. Сдано в производство 29.02.2000. Формат 0x84 1/16. Усл. печ. л. 1,0. Тираж 90 экз. Изд. № 329. Заказ № ¿030 лцензия ЛР № 020346: 20.01.1997 г.

едакционно-издагельский отдел СибГТУ. 60049, г. Красноярск, пр. Мира, 82, тип. СибГТУ

Введение.).

1 Литературный обзор.

1.1 Натуральные растительные экстракты и области их применения.

1.2 Растительное сырье для производства натуральных экстрактов.

1.2.1 Химический состав биомассы Padus avium Mill.

1.3 Промышленные способы получения натуральных растительных экстрактов.

1.4 Методы исследования натуральных растительных экстрактов.

Выводы по главе 1.

2 Методическая часть.

2.1 Обоснование выбора растительного сырья для производства растительных экстрактов.

2.2 Методика отбора проб растительного сырья.

2.3 Методики исследования химического состава сырья.

2.4 Обоснование выбора схемы промышленной переработки растительного сырья.

2.5 Методики исследования химического состава экстрактов.

2.5.1 Методики исследования химического состава углекислотных экстрактов.

2.5.2 Методики исследования химического состава этанольных и водных экстрактов.

2.6 Утилизация послеэкстракционных остатков.

2.7 Конструкция и принцип действия полупромышленной установки дйя экстракции сжиженной углекислотой.

2.8 Конструкция и принцип действия полупромышленной установки г для экстракции органическим растворителем.

Выводы по главе 2. з! Результаты опытов и их обсуждение.

3.1 Химический состав биомассы Padus avium Mill.

3.2 Влияние технологических параметров процесса экстракции на выход экстрактивных йеществ из древесной зелени и плодов Padus avium Mill.

3.2.1 Извлечение экстрактивных веществ сжиженной углекислотой.

3.2.2 Оптимизация процесса экстракции сжиженной углекислотой.

3.2.3 Извлечение экстрактивных веществ этиловым спиртом.

3.2.4 Оптимизация процесса экстракции этиловым спиртом.

3.2.5 Извлечение экстрактивных веществ водой.

3.3 Утилизация послеэкстракционного остатка Padus avium Mill микробиологическим методом.

Выводы по главе 3.

4 Технологическая часть.

4.1 Принципиальная технологическая схема получения растительных экстрактов из древесной зелени Padus avium Mill.

4.2 Технико-экономические показатели производства растительных экстрактов из древесной зелени Padus avium Mill.

Выводы.

Использование биологически активных веществ в виде натуральных растительных экстрактов в пищевой, парфюмерно-косметической и фармацевтической промышленности представляет огромный интерес во всем мире. В этой связи возникает необходимость поиска наиболее перспективных растений, обладающих высоким потенциалом по синтезу БАВ.

Натуральные растительные экстракты имеют безусловное преимущество перед продуктами синтетического происхождения. Фармакологическое действие на организм человека натуральных растительных экстрактов отличается от синтетических разносторонним влиянием, более узким диапазоном противопоказаний, слабыми аллергенными свойствами.

Производство натуральных растительных экстрактов требует вовлечения новых видов сырья. Особый акцент делается на использование местных дикорастущих растений, среди которых перспективными являются лекарственно-технические. Огромный резерв полезных растений с повышенным содержанием различных ценных веществ представляет флора Сибири. На территории Сибири широко представлено одно из крупнейших семейств Rosaceae (розоцветные), видовой состав которого разнообразен. Среди них в сибирском регионе широко распространена Padus avium Mill (Черемуха обыкновенная).

Издавна плоды Padus avium Mill употребляются в пищевых и лекарственных целях. Применение вегетативной части этого растения для производства продуктов пищевого, парфюмерно-косметического и фармацевтического назначения ограничено вследствие недостатка сведений о ее химическом составе и отсутствием наукоемких технологий ее переработки.

Характерной особенностью Padus avium Mill и некоторых других растений этого семейства является наличие гликозида амигдалина и бензальдегида. Бензальдегид, присутствующий во всех частях Padus avium Mill, применяется в настоящее время в пищевой и парфюмерной промышленности как отдушка. Введение бензальдегида в состав парфюмерных композиций и рецептуру пищевых продуктов и напитков осуществляется как в виде чистого препарата, так и в составе горько-миндального масла и позволяет придать насыщенный миндальный вкус и аромат готовому продукту.

Вовлечение Padus avium Mill в производство натуральных растительных экстрактов даст возможность расширить их области применения.

В настоящей работе решены вопросы об использовании вегетативной части Padus avium Mill для производства натуральных растительных экстрактов, представлены результаты изучения состава вегетативной части этого растения и его изменения в ходе онтогенеза. Это позволло дать рекомендации о сроках заготовки растительного сырья с целью его дальнейшей переработки. Кроме того, в настоящей работе решены вопросы по экстрагированию выбранного сырья, что позволило заложить основы технологии БАВ из биомассы Padus avium Mill.

Комплексная переработка всей биомассы изучаемого растения вносит вклад в решение природоохранной задачи рационального использования растительного сырья. 6

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ВЫВОДЫ

1. На основании двухлетних исследований изучено изменение состава древесной зелени и плодов Padus avium Mill в ходе онтогенеза.

2. Изучен химический состав эфирного масла, полученного из древесной зелени в период цветения, а также из плодов Padus avium Mill. Установлено, что основными компонентами эфирного масла являются бензальдегид и бензойная кислота.

3. Исследовано влияние основных параметров технологического процесса экстрагирования древесной зелени Padus avium Mill сжиженной углекислотой на выход экстрактивных веществ. Определены оптимальные условия процесса экстракции и дано его математическое описание.

4. Изучен жирнокислотный состав липидов древесной зелени и плодов Padus avium Mill, а также жирнокислотный состав углекислотных экстрактов из вегетативной части Padus avium Mill. Показано, что их основными компонентами являются кислоты ряда С 16 и С 18.

5. Изучена кинетика экстрагирования этиловым спиртом шрота после СЮ2-экстракции древесной зелени Padus avium Mill, дано ее математическое описание, определены оптимальные условия этого процесса.

6. Установлена возможность получения кормового продукта методом микробиологической утилизации послеэкстракционного шрота с использованием дереворазрушающего гриба Pleurotos ostreatus.

7. Впервые предложена принципиальная схема комплексной переработки биомассы Padus avium Mill с получением экстрактов пищевого и парфюмерно-косметического назначения. Разработаны ТУ на древесную зелень Padus avium Mill и продукты, полученные на ее основе.

106

1. Рослякова Т.К. Исследование и разработка технологии селективной экстракции ромашки аптечной и применения С02-экстракта в парфюмерно-косметическрй промышленности. Автореф. дис. канд. техн. наук. Краснодар, 1980. - 26 с.

2. Касьянов Г.И., Нематуллаев И. С02-экстракты натуральные пищевые ароматизаторы // Пищ. пром-сть. - 1992. - №1. - С.32.

3. Бачинский А.Г., Децина А Н. Природные биоцидные добавки // Косметика и медицина. 1998. - № 1.

4. Русанова Л.А., Тхагапсов А.З. С02-экстракты в растительных маслах // Пищ. пром-сть. - 1995. - №8. - С.37.

5. Егоров И.А., Родопуло Л.К. Аромат пищевых продуктов растительного происхождения. М.: ВИНИТИ . -1993. -17с.

6. Использование некоторых эфирных масел для ароматизации пищи // Масло-жировая пром-сть.-1968.-№ 10.- С.40-41.

7. Солодков В.В. Использование углекислотных экстрактов при производстве пивобезалкогольной продукции // Пищ. пром-сть. 1997. -№ 6. - С.41-42

8. Касьянов Г.И. Исследование технологии получения применения С02-экстрактов пряностей для ароматизации рыбных продуктов. Автореф. дис. канд. техн. наук. Краснодар, 1975. - 28 с.

9. Пехов A.B. Исследование экстракции растительного сырья сжиженными газами и использование полученных продуктов в промышленности. Автореф. дис. канд. техн. наук. Харьков, 1968. -22 с.

10. Ю.Шишков Г.З. Технология получения С02- экстракта при комплексной переработке сырья шалфея настоящего. Автореф. дис. канд. техн. наук. Ленинград, 1985. - 30 с.107

11. Химический состав С02- экстракта семян петрушки / Т.К. Рослякова, Н.С. Троицкая, С.В. Бутто и др. // Масло-жировая пром-сть. 1987. - №5. - С.23.

12. Получение настоев из растительного сырья / В.П. Осипова, И.И. Вольфензон, A.A. Вишневская и др. // Масло-жировая пром-сть. 1959. -№4. -С. 22-25.

13. Мирошниченко Н.В., Малютина Г.В. Приготовление настоев из лекарственных растений // Масло-жировая пром-сть. 1971. - №12. - С. 33-34.

14. Аникина Е.В. Физико-химическая характеристика экстрактов из некоторых видов лекарственных растений как пищевых добавок // Растительные ресурсы. 1996. - Вып. 4. - С. 30-36.

15. Способ приготовления ароматизатора: Пат. 2037305 Россия, МКИ6 А23 L1/22 / Чумак Т.И., Мищенко JI.T., Михайленко Г.С., Павлюков JI.A., Кобозева И.А.; Укр. НИИ напитков. № 5058629/13; Заявл. 14.8.92; Опубл. 19.6.95. - Бюл. №17.

16. А.С. 1824908 СССР, МКИ3 СИВ 1/10, А 23 L 1/221. Способ экстракции растительного сырья/ Л.Г. А лександров, О.И. Квасенков, A.M. Осипов, Г.И. Касьянов, И.Нематуллаев. 4914053/13; Заявлено 12.03.90; Опубл. 18.01.91.-Бюл. №18.-2 с.

17. П.Химический состав и биологическая активность экстрактов из компонентов плодов облепихи / В.А. Миронов, Т.Н. Гусева-Донская, Ю.Ю. Дубровина и др. //Химико-фармацевтический журнал. 1989. - № И.-С. 1357.

18. Хейфиц A.A., Дашунин В.М. Душистые вещества и другие продукты для парфюмерии: Справ.изд. М.: Химия, 1994. - 256 с.

19. Булдаков A.C. Пищевые добавки. Справочник. СПб.: "Ut", 1996. - 240 с.

20. Горяев М.И. Эфирные масла флоры СССР. Алма-Ата, 1952. - 380с.

21. Скорикова Ю.Г. Влияние флавоноидов на вкус плодов и ягод // Тр. 4-ого Всесоюз. Семинара по БАВ плодов и ягод, 1972. С.486-495.108

22. Алаев Б.С. Душистые вещества. //Маслобойно-жировая пром-сть. 1954. -№ 4.-С. 18-20.

23. Братус И.Н. Химия душистых веществ. М.: Агропромиздат, 1992. - 240 с.

24. Технологическая инструкция по ликеро-водочному производству. М.: Пищепромгодат, 1961. - 125 с.

25. Антиокислительная и антирадикальная активность токоферолов // Изв.вуз. Пищ. технология. 1975. - № 6.- С. 138.

26. Тюкавкина H.A. и др. Природные флавоноиды как пищевые антиоксиданты и биологические добавки / H.A. Тюкавкина, И.А. Руленко, Ю.А. Колесник//Вопросы питания. -1996. №2. - С.33-38.

27. Леснов П.П., Фертман Г.И. Ароматизированные вина. М.: Изд-во Пищевая пром-сть. - 1978. - 278 с.

28. Демидов И.Н. Изучение возможности использования экстрактов растений как антиоксидантов окисления жиров // Изв. Вуз. Пищ. технология. 1992. -№3.-С. 22-25.

29. Алгибиотические свойства экстрактов, извлеченных сжиженной углекислотой из лекарственных растений / М.А. Ханин, А.И. Коротяев, А.Ф. Прокопчук и др. // Химико-фармацевтический журнал . 1968. - № 2. - С. 40-44.

30. Барабой В.А. Биологическое действие фенольных соединений. Киев, 1976.-260 с.109

31. Квасенко О.И. Совершенствование технологии получения и применения экстрактов растительного сырья в пищевой промышленности. Автореф. дис. канд. техн. наук. Москва - 1996. - 23 с.

32. Георгиевский В.П., Комиссаренко Н.Ф., Дмитрук С.Е. Биологически активные вещества лекарственных растений. Новосибирск: Наука, 1990. -350 с.

33. Минаева В.Г. Лекарственные растения Сибири. Новосибирск: Наука, 1991.-431 с.

34. Жизнь растений. Цветковые растения. В 6-ти т. Т.6. - М.: Просвещение, 1974.-488 с.

35. Рудольфи Т.А. Экстрактовые масла, их производство и применение за границей // Масло-жировая пром-сть. 1955. - №7. - С. 22-26.

36. Караваев М.Н. Краткий обзор эфироносов мировой флоры, содержащих в своем масле эвгенол // Тр. ВНИИ эфиромасличной промышленности. -1938. Вып.4. - С. 5-33.

37. Хабибов З.Х. Исследование эфирного масла и глюкозида геина в подземных органах прямохвостника кокандского // Докл. АН УзССР. -1960. -№7.-С. 42-44.

38. Хабибов З.Х. Эфирные масла и другие вещества в прямохвостнике разноплодном // Тр. Ташк. фармац. ин-та. 1962. - Т.З. - С. 162-166.

39. Гаммерман А.Ф., Гром И.И. Дикорастущие лекарственные растения СССР. М.: Медицина, 1976. - 288 с.42.3апрометов М.Н., Бухлаева В.Я. О распространении катехинов в растениях // Фенольные соединения и их биологические функции. М., 1968.-С. 236-238.

40. Панков Ю.А., Сафронова Т.П. Катехины видов шиповников советского Дальнего Востока // Растительные ресурсы, 1975. Т. 11. - Вып.4. - С.520-523.110

41. Кущинская И.Н. Исследования биологически активных веществ плодов шиповника и технология их комплексной переработки на витаминные препараты. Автореф. дис. канд. техн. наук. М., 1965. 18 с.

42. Батюк B.C. Структура флавоноидов Crataegus curvisepala // Химия природных соединений. -1966. № 2, 4. - С. 288.

43. Гоголишвили З.М. Полифенолы в плодах лесной лавровишни // Тр. 4-ого Всесоюз. Семинара по БАВ плодов и ягод, 1972. С. 192-194.

44. Клышев JI.K., Сыртанова Г.А. Флавоноидсодержащие растения Центрального ботанического сада АН КазССР // Тр. Ботан. Садов / АН КазССР. Алма-Ата, 1969. Т.П. - С. 108-110.

45. Бандюкова В.А. Распространение флавоноидов в некоторых семействах высших растений. Сообщение 3. Сем. Rosaceae. // Растительные ресурсы. 1969.-T.V.-С. 590-600.

46. Нешта И.Д., Чабанов М.К. Химическое и фармацевтическое изучение растений семейства розоцветных // Новые лекарственные препараты ш растений Сибири и дальнего Востока: Сб. тез. Всесоюз. конф. Томск, 1989. -Вып.2. -С. 122-123.

47. Вигоров Л.И. Катехины яблок // Фенольные соединения и их биологические функции. М., 1968. С. 202-208.

48. Растительные ресурсы СССР. Цветковые растения, их химический состав, использование. Л.: Наука. Ленингр.отд-ие, 1987.- 328с.

49. Церевитнов Ф.В. Химия и товароведение свежих плодов и овощей. М.: Госторгиздат, 1979. - Т.2. - 512 с.

50. Вигоров Л.И., Брауде Н.И. Амигдалин в мякоти плодов // Тр. 4-ого Всесоюз. Семинара по БАВ плодов и ягод, 1972. С. 82-86.

51. Атлас лекарственных растений СССР. М., 1962. 704 с.

52. Степанова Т.А. Виды флоры Дальнего Востока России. Викарные к официальным. Сообщ.1. анализ проблемы и перспективы использования викариантов // Растительные ресурсы, 1997. Т.ЗЗ. - Вып.З. - С. 12-31.1.l

53. Болотов A.T. Некоторые замечания о черемухе // Экономический магазин, 1788. 4.36. - №81. - С. 33-42.

54. Врачебные свойства черемухи // Друг здравия, 1834. №28. - С. 220.

55. Арнольд. Сироп из черемухи в детском поносе и настойка чернильных орешков от ожогов // Друг здравия, 1838. №27. - С. 212.

56. Иванов. Кора черемухи (Prunus padus) при поносах // Друг здравия, 1840. -№38.-С. 278.

57. Безруков А. Черемуховая настойка против поноса // Ветеринарный фельдшер, 1903. №2. - С.51.

58. Рейпольский. Черемуховая кора в ревматизме // Друг здравия, 1845. №1. -С. 5-6.

59. ГОСТ 3318-74. Черемуха обыкновенная. Плоды. М.: Изд-во стандартов, 1980.-286 с.

60. Гром И.И. Сведения о лекарственных растениях народной медицины КомиАССР // Вопросы фармакогнозии. JI., 1965. - Вып. 3. - С. 199-214.

61. Попов А.П. Лесные целебные растения. М., 1973. - 192 с.

62. Алкогольные напитки: популярная энциклопедия / Ред.-сост. С.П. Самуэль, Е.К. Знак. -Мн.: ПП "МЕТ", 1994. -352 с.

63. Ильин М.М., Суржин С.Н.Пряно-ароматические растения СССР и их использование в пищевой промышленности. М.: Пшцепромиздат, 1963. -432 с.

64. Родина С.Ф., Руш В.А. Биохимическая характеристика дикорастущих плодов калины и черемухи, произрастающих в Новосибирской области // Биологически активные растения Сибирской флоры. Новосибирск, 1974. С. 49-52.

65. Родина С.Ф., Руш В.А. Биологически активные вещества плодов калины и черемухи // Тр. 5-ого Всесоюз. Семинара по БАВ плодов и ягод. М., 1976. - С. 176-178.112

66. Тимофеева Г.М. О содержании рафинозы и галактозы и их роли в зимостойкости витаминных кустарников // Витаминные растительные ресурсы и их использование. М., 1977. - С. 145-149.

67. Гутманис К.К. Содержание витамина С и каротина в плодах интродуцированных деревьев и кустарников Латвийской ССР // Тр. 2-го Всесоюз. семинара по БАВ плодов и ягод. Свердловск, 1964. С. 73-77.

68. Гутманис К.К. Химический состав плодов интродуцированных деревьев и кустарников Латвийской ССР // Полезные растения прибалтийских республик и Беларуссии. Вильнюс, 1973. С. 50-54.

69. Скороход Т.В., Родина С.Ф.,Симагин B.C. Пищевая ценность плодов Padus avium Mill, и P. virginiana (L.) Mill, и продуктов их переработки в связи с перспективами культивирования // Растительные ресурсы, 1993. -Вып. 4. С.

70. Вигоров Л.И. Новые и малоизученные БАВ плодов // Тр. 5-ого Всесоюз. семинара по БАВ плодов и ягод. М., 1976. С. 24-29.

71. Тиунов A.A., Васильев Г.А., Парибок В.П. Противолучевые средства АН СССР.-М., 1961.-342 с.

72. Гринштейн В., Леймане 3. Концентрирование фитонцидов черемухи и их влияние на ферменты // Уч. зап. Латв. ун-та, 1957. Т. 14. - С. 79-87.

73. Рутовский Б.Н. Эфирные масла. 1932.

74. Цукерваник И.П. Исследование плодов дикого миндаля // Тр. ин-та химии. -Вып. 1.-Ташкент, 1948.

75. Файзулдаев К.Ф. Гледичия каспийская в природе // Вопр. биологии и краевой медицины. Ташкент, 1960. - С. 54-64.

76. Фатуллаев Т.М. Биологическое и фотохимическое исследование видов ревеня и лапчатки и их народнохозяйственное значение. Автореф. дис. -Баку, 1980.-24 с.

77. Широков Е.П. Бадгаа Д., Кобозев И.В. Биохимический состав плодов плодово-ягодных растений при разных условиях их произрастания // Изв. Моск. с.-х. акад. им. К.А. Тимирязева, 1981. Вып. 5. - С. 104-113.113

78. Демина Т.Г. Изучение флавоноидов и витамина С в плодах некоторых дикорастущих кустарников Горного Алтая // Тр. 2-го Всесоюз. семинара по БАВ плодов и ягод. Свердловск, 1964. С. 141-144.

79. Лапик A.C., Демина Т.Г. Некоторые виды кустарников флоры Алтая как источник биофлавоноидов // Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. биол.-мед. наук, 1963. Вып. 1. - С. 70-72.

80. Байков Т.К. Дикорастущие плодово-ягодные растения северо-восточных районов Башкирии как сырье для пищевой и витаминной промышленности // Дикорастущие и интродуцированные полезные растения в Башкирии. Уфа, 1961. - С. 175-187.

81. Демина Т.Г. О содержании флавоновых соединений в кустарниках горного алтая // Конф. по изучению и освоению растительных ресурсов Сибири и дальнего Востока. Новосибирск, 1961. - С. 31-33.

82. Рубчевская Л.П. Липиды хвойных растений семейства PINACEAE. Дис. докт. хим. наук. Красноярск, 1997. - 392 с.

83. Сафин В.А. О влиянии крепости спирта на динамику экстракции каротина и хлорофилла из листьев крапивы двудомной // Ученые записки ПФИ. Пятигорск. -1967. Т.6. С. 285-291.

84. Ушанова В.М., Репях С.М. Исследование влияния полярности растворителя на состав экстрактивных веществ послеэкстрактивных остатков коры Abies sibirica // Химия природных соединений. 1996. -№1.- С. 42-45.

85. Губаненко Г.А. Технология ароматизаторов из некоторых представителей пряно-ароматических растений Сибири. Автореф. дис. канд. техн. наук. Красноярск, 1999. - 22 с.

86. Репях С.М. Закономерности изменения состава и комплексная технология древесной зелени хвойных. Дис. . докт. хим. наук: 26.03.01.- Защищена 1984. Красноярск, 1984.

87. Кипоренко С.Ф. Об экстракции растительного сырья сжиженными газами //Масло-жировая пром-сть. 1965. -№7. - С. 40-41.114

88. Пехов А.В., Пономаренко И.Я. Экстракция растительного сырья сжиженными газами // Масло-жировая пром-сть. -1968. №6. - С. 25-28.

89. Пат. 2003263 Россия МКИ5 А 23 L 1/221. Способ получения экстракта из пряно-ароматического сырья / Г.И. Касьянов. 5065633/13; Заявлено 13.10.92; ОпубликованоЗО. 11.93, Бюл. № 43-44. - 2 с.

90. Касьянов Г.И., Пехов А.В., Таран А.А. Натуральные пищевые ароматизаторы С02-экстракты. - М., 1978. - 234 с.

91. Технология лекарственных форм: Учеб. в 2-х томах. Том 2 / Р.В. Бобылев, Г.П. Грядунова, JI.A. Иванова и др., Под ред. Л.А. Ивановой. М.: Медицина, 1991. - 544 с.

92. Касьянов Г.И. Жидкая двуокись углерода как экстрагент душистых и биологически активных веществ растительного сырья. Краснодар, 1980. -С. 1-44.

93. Молчанов Г.И. Интенсивная обработка лекарственного сырья. М.: Медицина. - 1981. - 205 с.

94. Пономарев В.Д. Экстрагирование лекарственного сырья. М.: Медицина. -1976.-204 с.

95. Ветров П.П. Исследования процесса экстрагирования биологически активных веществ из лекарственного растительного сырья сжиженными газами. Автореф. дис. канд. фарм. наук. Харьков, 1983.

96. Получение СОг-экстракта из череды трехраздельной и его химический состав / С.С. Морозов, Г.З. Шинков, А.В. Пехов и др. // Растительные ресурсы. 1981. -№1.-т. XVII.- С.102-105.115

97. Алаева-Зыкова H.A., Пшуков Ю.Г. Разработка ресурсосберегающей технологии экстракта чабреца жидкого // Фармация. 1989. - № 5. - С. 22-25.

98. Экстракция водой отходов углекислотной обработки растительного сырья / A.B. Пехов, С.С. Морозова, Г.И. Касьянов и др. // Масло-жировая пром-сть. -1974.- № 7. -С.32-33.

99. Кошевой Е.П., Попова С.А. Экстракция водно-спиртовыми смесями отходов углекислотной обработки растительного сырья // Масло-жировая пром-сть. 1974.- № 8. - С. 26.

100. С02 экстракция // Обзор, инфор. АгроНИИТЭИПП. - М., 1992. - Сер. 18. -Вып. 10-11.-30 с.

101. Касьянов Г.И., Квасенко О.И.,. Нестеров В.В. Обработка растительного сырья сжиженными газами // Обзор, инфор. АгроНИИТЭИПП. М., 1993. -Сер. 14.-Вып.-2-3.-21 с.

102. Сур С.В., Тулюпа Ф.М., Сур Л.И. Определение оптимальных соотношений растительного сырья и воды при изготовлении настоев эфиромасличных лекарственных растений // Фармация. 1991. - № 3. -С. 17-22.

103. Пехов A.B. Экстракция некоторых видов лекарственных растений сжиженными газами // Тез. докл. конф. по обмену опытом работы в производстве фитохимических препаратов. Харьков, 1969. - С.76-78.

104. Пехов A.B. Исследование экстракции растительного сырья сжиженными газами и использование полученных продуктов в промышленности. Автореф. дис. канд. техн. наук. Харьков. - 1968. - 22 с.

105. Прокопенко А.И., Прокопчук А.Ф. Применение жидкой углекислоты для экстракции производных кумарина. // 2-ой симпозиум по изучению природных кумаринов: Тез. докл.- Л., 1970. С.26-27.

106. Нестерова Н.И. Совершенствование технологии производства бальзамов и напитков с применением С02 экстрактов // Там же с. 446.

107. Пат. 1133720 Россия, МКИ6 А 61 К 35/78 / Способ получения настоек и экстрактов // В.И. Литвиненко, Т.П. Попова, A.C. Аллюсов, Т.В. Оболенцева, В.П. Литвинов; ВНИИ химии и технол. исх. средств. -№2867462 /13: Заявлено: 7.1.80; Опубл. 9.7.95, Бюл. №19.

108. Пряно-ароматические растения СССР и их использование в пищевой промышленности. М.: Пшцепромиздат, 1963 - С. 134.

109. Сборник технологических инструкций по производству консервов. М. : Пищ. пром-сть, 1977. - Т.2. - 432 с.117

110. Комплексное использование плодовых косточек в пищевой промышленности. М.: АгроНИИТЭИПП. Пищ. пром-сть. Сер. 18. -Консервная, овощесушильная и пшцеконцентратная промышленность. 1988. - Вып.5. - 20 с.

111. Марчук Г.С. Производство и использование продукции из плодовых косточек. М.: ЦНИИТЭИпшцепрм, 1982.

112. Чижов В.Д., Толстоног Я.С. Плодовые косточки ценное сырье // Масло-жировая пром-сть, 1966. - №9. - С. 36.

113. Волотовская С.И., Залевская JI.M., Мельникова В.А. Рафинация персикового масла // Масло-жировая пром-сть, 1980. №2. - С. 21.

114. Марчук Г.С. Отделение ядра от скорлупы при переработке плодовых косточек // Масло-жировая пром-сть, 1981. №6. - С. 10.

115. Марчук Г.С. Новое в производстве косточковой крошки // Масло-жировая пром-сть, 1980. №10. - С. 34.

116. Саянко В.И., Кулыгин A.A., Ревяко И.В. Лесные плодовые и ягодные растения. Ростов на Дону: Юг(РИО), 1994. - 144 с.

117. Антоцианы некоторых растений Узбекистана и создание на их основе пищевых красителей / А.К. Исмаилов, А.К. Каримужанов, З.Б. Рахимханов, Ф.Х. Мухамедова//Химия природных соединений. 1995. -№3. - С. 382-385.

118. Пат. 1806154 СССР МКИ6 С 09 В 61/00 / Способ получения каротиноидного красителя из растительного сырья // В.М. Болотов, B.C. Черепнин, Н.И. Локтева; Воронеж, технол. ин-т. №4950208/13: Заявлено 26.06.91; Опубл. 30.03.93, Бюл. №12.

119. A.C. 522216 СССР МКИ6 С 09 В 61/00 Способ получения пищевого красителя из растительного сырья / Ф.Г. Нахмедов, М.Л. Фрукшин, Г.М. Строителев, Т.И. Пушкарева, В.А. Свистунова. №2095585/13: Заявлено 13.01.75; Опубл. 25.07.76, Бюл. №27.118

120. Пат. 60-262855 Япония МКИ С 09 В 61/00 Изготовление натурального красного красителя для пищевых продуктов / Накадзно Сюдзо. 118926: Заявлено 8.06.84; Опубл. 26.12.85, Бюл. №59.

121. Федоров A.A., Розен Б.Я. Красильные растения СССР // Растительное сырье СССР.-В 2-х т.-М.; Л., 1950.-Т. 1.-С. 349-402.

122. Горяев М.И, Плива И. Методы исследования эфирных масел. Из-во академии наук Казахской ССР. Алма-Ата, 1962.

123. Руководства по методам исследования, технохимическому контролю и учету производства в масло-жировой промышленности. Л., 1967. — т.1. — кн.1.-596с.

124. Руководство по газовой хроматографии. М.: Мир. —1969. - 503 с.

125. Литвинов Л.Д., Руденко Б.Л. Газовая хроматография в биологии и медицине. М.: Медицина, 1971. - 224 с.

126. Коган Л.А. Количественная газовая Хроматография. -М., 1975.

127. Новай И. Количественный анализ методом газовой хроматографии М., 1978.-123 с.

128. Руководство по анализу душистых веществ и эфирных масел методом газовой хроматографии. М., 1982.

129. Умаров А.У., Мирзабаева М. Масало косточек Cerasus vulgaris и С. eruthracarpa // Химия природных соединений. 1970. - №6. - С. 756-757.

130. Замуреенко В.А. Идентификация компонентов эфирных масел методом хромато-масс-спектромстрии. Автореф.дис. канд. хим. наук. -М., 1982.

131. Атлас Красноярского края и Республики Хакасия. Новосибирск. Из-во Роскартография, 1994.119

132. Правила сбора и сушки лекарственных растений (сборник инструкции) -М., 1985.-24 с.

133. Зайцев Г.Н. Математический анализ биологических данных. М., 1991. -340 с.

134. Государственная Фармакопея СССР. М., 1989. - 11-е изд. - т.2. - 389 с.

135. Родин Л.Е., Ремезов П.П., Бозелевич Н.И. Методические указания к изучению динамики и биологического круговорота в фитоценозах. Л.: Наука, 1968.-143 с.

136. ГОСТ 24027.2 80. Сырье лекарственное растительное. Методы определения влажности, содержания золы, экстрактивных и дубильных веществ, эфирных масел. Лекарственное растительное сырье. М., 1980. -С. 284-294.

137. Методы биохимического исследования /А.И. Ермаков, В.В. Арасимович, Н.П. Ярош и др. Под ред. А.И. Ермакова 3-е изд., перераб. и доп.- Л.: Агропромиздат. Ленингр. Отд-ние. -1987. - 430 с.

138. Плешков Б.П. Практикум по биохимии растений. 3-е изд., перераб. и доп. - М.: Агропромиздат, 1985. - 255 с.

139. Оболенская A.B., Ельницкая З.П., Леонович A.A. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы. М. : Экология. -1991. - 320 с.

140. Ягодин В.И. Основы химии и технологии переработки древесной зелени. -Л.-1981.-224 с.

141. Гавриленко В.Ф., Ладыгина M.E., Хандобина Л.М. Большой практикум по физиологии растений. М.: Высшая школа. - 1975. — 392 с.

142. Современные физико-химические методы исследования. Методические указания к проведению лабораторных работ для студентов специальности 26.03 всех форм обучения. Красноярск: СТИ, 1988. - 28 с.

143. Атаева Л.А., Ладыгина Е.Я., Аретемова Н.П. Изучение динамики накопления флавоноидов в цветках липы // Фармация. 1987. - №6. - С. 10.120

144. Муравьева Д.А., Бубенчикова В.Н., Беликова В.В. Спектрофотометрическое определение суммы антоцианов в цветах василька синего // Фармация. -1987. №5. - С.28.

145. Журавлев Е.М. Руководство по зоотехническому анализу кормов. М.: Изд-во с/х лит-ры, журналов и плакатов, 1963. - 296 с.

146. Лазурьевский Г.В., Терентьева И.В., Шамшурен A.A. Практические работы по химии природных соединений. М., 1966. - С. 335.

147. ГОСТ 14618.0-12 78. Масла эфирные, вещества душистые и полупродукты их синтеза. Правила приемки, отбор проб и методы органолептических исследований.

148. Петров К.П. Практикум по биохимии пищевого растительного сырья. -М.: Из-во Пищ. пром-сть^ -1965. 330с.

149. Кейтс М. Техника липидологии. М.: Мир. - 1975. - 322 с.

150. Величко H.A. Состав древесной зелени хвойных Сибири и производство кормовых добавок на ее основе. Автореф. дис. канд. техн. наук. Красноярск, 1987.-27 с.

151. Величко H.A., Ушанова В.М. Кормовые добавки их пихтовой коры //Лесная промышленность. 1994. - № 5-6. - С.20.

152. A.c. 93055672. Способ получения кормовой добавки / Величко H.A., Ушанова В.М., Репях С.М. Приоритет от 14.12.93.

153. Шарпенак А.З., Конышев В.А. Практикум по биологической химии. Учеб. пособие. М.: Высш. шк., 1969. - 304 с.

154. Телятьев В.В. Полезные растения центральной Сибири. Иркутск: Вост.-Сиб. кн. изд-во, 1985. - 384 с.

155. Налимов В.В., Чернова H.A. Статистические методы планирования экспериментальных экспериментов. -М.: Наука, 1965. 340 с.

156. Налимов В.В., Голиков Т.И. Логические основания планирования эксперимента. М.: Металлургия, 1976. -126 с.

157. Бродский В.З. Введение в факторное планирование эксперимента. М.: Наука, 1976.-223 с.121

158. Адлер Ю.П., Маркова Е.В., Грановский Ю.В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. М.: Наука, 1971. - 283 с.

159. Рузинов А.П. Статистические методы оптимизации химических процессов. -М.: Химия, 1972. 199 с.

160. Ахназарова C.JL, Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. М.: Высш. шк., 1978. - 319 с.

161. Kämpfen Martin. Ingredienzen eine reine Geschmacksache //Alimenta.1995.-34.-№6.-S. 114-115.

162. Strunk Martin. Authentische Geschmacksprofile //Emahrungsindustrie.1996. -№7-8.- S.44.

163. Niederauer Theo. Zusatzstoffe in Lebensmitteln norwendig und ungefährlich //Alimenta. 1996. - 35. - № 3. - S. 38-40.

164. Способ получения экстрактов из лекарственных растений. Verfahren zur Gewinnung eines therapeutischen Pflanzenextraktes: Пат. 397464 Австрия, МКИ5 A61 К 35/78 / Koch Heinrich P. № 1972/92; Заявл. 7.10.92; опубл. 25.4.94.

165. Nonaka G.etal. Tannins and related compounds // Chem. And. Pharm. Bull. 1984. Vol. 32. - №2. -P.483-489.

166. Rahman W., S.P.Bhathagar. Flavonoids from Pinus persica Batsch // Austr. J.Chem., 1968.-21, 2. -P 539.

167. Gupta S.R., K.S. Pankajamani, T.R. Seshardi. Survey of anthoxanthins: part X. A note on the anthoxanthins of rad and yellow rosrs. // J. Scient. And Industr. Res., 1957. Be 16,4. -P.154.

168. Ostrowska В., Kowalewski Z. Porownanie chromatograficzne heterozydow flawonoidowych oraz ocena ich zawartosci w wybranych gatunkach rodzaju Padus Mill // Herba pol. -1970. Vol. 16. - N 4. - P. 372 - 378.

169. Ostrowska В., Kowalewski Z. Flavonoidglycoside aus den Blueten von Padus avium // Planta med. -1971. Jg. 20. - Н.З - S. 263 - 271.122

170. HasegawaM. Flavonoids of various Prunus species I I J. Amer. Chem. Soc. -1957. Vol. 79. - N 7. - P. 1738 -1740.

171. Пат. 2119399 Великобритания, МКИ В 01 D. Extraction of Plant Material by using carbon Dioxid /Evans B.R., Panzer E. 1983.

172. Hahn G., Hahn M. Duftende, aromatische Pflanzen Die Lippenblütler //Notabene medici. -1995. - 25. - № 9. - S. 301-305.

173. Naturliches Rosmarinextrakt als Basis zur wirksamen Verhinderung von Ranziditat in Lebensmitteln //Alimenta. 1995. - 34. - № 6. - S.117.

174. Weinreich B. Rosmarinexirakte erhalten produktqualitat //Emahrungsindustrie. -1995.-Ш0.-5.34-36.

175. Grinnet Ch. The use of liguid carbon dioxide for extracting natural products //Chemistry and Industry. 1981. P. 359-362.

176. Улавливание ароматических веществ. Recovery of aroma gases: Пат. 5323623 США, МКИ5 A23 Fl/08 / Cams Lawrence G., Tiot James, Nestec S.A., Vevey S. № 81879; Заявл. 25.6.93; опубл. 28.6.94. НКИ 62/352.

177. Gildemeister E., Hoffrrmn F. Die ätherischen Ole. Berlin. - 1961. - Bd 7. -806s.

178. Brushman R. // J. Liquid Chromatogr. -1982. Vol. 5,- № 6. - P. 1097-1102.123