автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.08, диссертация на тему:Сублимация тонкодисперсных органических веществ, содержащих нелетучие и труднолетучие примеси
Автореферат диссертации по теме "Сублимация тонкодисперсных органических веществ, содержащих нелетучие и труднолетучие примеси"
ИВАНОВСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ
На правах рукописи
НГУЕН ВАН ФЫОК
СУБЛИМАЦИЯ ТОНКОДИСПЕРСНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ, СОДЕРЖАЩИХ НЕЛЕТУЧИЕ И ТРУДНОЛЕТУЧИЕ ПРИМЕСИ
05.17.08— Процессы и аппараты химической технологии
Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук
Иваново 1992
Работа выполнена на кафедре «Машины и аппараты химических производств» Ивановского ордена Трудового Красного Знамени химико-технологического института.
Научный руководитель —
доктор технических наук, профессор Блнннчев В. Н.
На учный консультант —
кандидат технических наук, доцент Шляхтов В. Г.
Официальные оппоненты:
доктор технических наук, профессор Волынец Л. 3., доктор технических наук, профессор Федосов С. В.
Ведущее предприятие —
Дзержинский научно-исследовательский институт химического машиностроении.
Защита состоится 6 января 1992 г. в 10 часов, в аудитории Г.205 на заседании специализированного совета К 063.11.02 Ивановского ордена Трудового Красного, Знамени химико-технологического института по адресу:' 153460, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7.
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Ивановского ордена Трудового Красного Знамени хнмико-техно-логического института.
Автореферат разослан « . . . » декабря 1991 г.
Ученый секретарь специализированного совета К 063.11.02 к. т. п., профессор
БЛИНИЧЕВА И. Б.
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
■ Актуальность работы.■ - В настоящее время процесс сублимации начинает получать ' все . большее распространена в химической, металлургической, пищовой, медицинской, микробиологической, электронной промышленности, в энергетике , машиностроении и в других острэслях народного хозяйства кзк перспективный процесс для получения различного-класса соединечий и чистых вепгств.
Для получения чистых вещэств з качестве сырья часто применяется техническое вещество, являющееся смесью основного вещества с различными примесями. Опыт показывает, что при сублимации основного компонента последние оказывают различное влияние на кинетику процесса в зависимости от их химических и физических свойств. Обычно в существующих расчетах процесса сублимации не учитывают это влияние. Это может приводить к серьезной ошибке при расчетах сублимационного'оборудования. Поэтому актуальной задачей является изучение кинетики сублимации в присутствии различных примесей и их влияние на аппаратурное оформление процесса.
Работающие в настоящее время сублиматоры в большинстве являются аппаратами периодического действия, обладают малой эффективностью, имеют большие габариты и значительное время пребывания сублимирующегося Бещества в зозе сублимации. Наличие застойных зон в сублиматорах и большое время пребывания материала в них приводят к разложению продукта и его деструкции. В этой связи существующее оборудование обладает малой производительностью, получаемый продукт зачастую не отвечает требуемому качеству. Более эффективными являются ротор-но-вихревые сублиматоры, разработанные кафедрой машин и аппаратов химических производств Ивановского химико-технологического института, в которых создаются интенсивные вихревые движения .двухфазного штока и хороший контакт его с теплообкенной поверхностью. Сублимация здесь сочетается с дроблением частиц твердой фазы, а нагрев газа и дисперсного потока осуществляется вследствие этого дробления и непрерывной деформации турбулентного штока, происходящей с выделением теплоты, что позволяет получить парогазовую смесь на выхода из аппарата при времени пребывания порядка нескольких секунд. Однако аппараты данного типа до сих пор пе полутили широкого распространения в промышленности, что обусловлено отсутствием надежных конструктивных разработок и недостаточно?, изученностью процесса в этом оборудовании. Поэтому актуальной задачей является такта реконструкция данного сублиматора и создание инженерных котсдов его расчета.
,• . . ■ Цель работы . Основными задачами данной работы являлись : клас-. сификация примесей, содержащихся в сублимирующихся веществах; теоретическое и экспериментальное изучения кинетики процесса сублимации веществ, содержащих нелетучие компоненты; математическое описание процесса сублимации в газодисперсных потоках при различных вариантах ее осуществления.
Научная новизна'диссертации : ' . 1. Впервые рассмотрен новый подход к оценке влияния нелетучих компонентов на кинетику процесса сублимации вещества.
2. С помощью численных методов решена задача о кинетике процесса сублимации вещества с плоской поверхности и сферической частицы'. при равномерном начальном распределении нелетучих примесей и граничных условиях третьего рода.
3. Разработаны математические модели процесса сублимации частиц в газодасперсном потоке при различных вариантах ее осуществления.
Практическая значимоеуь и реализация результатов работы :
На базе выполненных теоретических и экспериментальных исследо- • вания разработан сублиматор комбинированного действия, который может быть использован в промышленных масштабах. Причем процесс сублимации организован с учетом изменения кинетики массообмена вследствие накопления нелетучих примесей на поверхности вещества по море ее сублимации . Предлоиана методика расчета процесса сублимации частиц в роторно-вихревых аппаратах и сублиматорах комбинированного действия. Предложенным методом рассчитаны промышленные аппараты для получения салициловой кислоты мощностью BOO т/год. Организация процесса сублимации. в комбинированной аппаратуре, где материал перед сублимацией подвергается тонкому измельчению, . позволила значительно снизить объем зоны контакта материала с нагретым газовым потоком, и, следовательно, уменьшить габариты аппарата. Объем разработанного аппарата с теплообменником, предназначенным для нагревания газа, примерно, в 50 раз меньше чем объем известного турбосублиматора, применяемого в Усолье-Сибирском и в Польше.
Автор защищает:
1. Подход к оцзнке влияния нелетучих примесей на кинетику процесса сублимации технического вещества. .
2. Математические модели процесса сублимации с плоской поверхности и сферической частицы при равномерном начальном распределении нелетучих примесей.
3. Математические модели процесса сублимационной очистки веществ от труднолетучих: компонентов.
4. Результаты экспериментальных исследований процесса сублимации с плоской поверхности и массовой сублимации падающих частиц в неподвижном воздухе, методику определения фиктивного коэффициента диффузий пэра вещества в слое нелетучих примесей.
5. Методику расчета процесса сублимации в роторно-вихревом аппарате' и в сублиматоре комбинированного действия.
Апробация работы.Основные положения диссертационной работы док' лэдывзлись и обсуждались на на.учно-техпических конференциях ИХТИ, 1989 - 1991 гг.
Публикации . Материалы, изложенные в диссертации, нашли отражение в 5 опубликованных работах.
Структура работы. Диссертация состоит го введения, перечня основных обозначения, б глав, заключения, списка используемых источников и приложения.
СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Во введении показана актуальность работы, изложены основные положения, выносимые на защиту.
В первой главе проведен анализ методов очистки веществ и математического описания процесса сублимации.
На основе анализа опубликованных данных сформулированы конкретные задачи диссертационной работы.
Вторая глава посвящена классификации примесей, содержащихся в сублимирующемся веществе: математическому описанио процесса сублимации веществ, содержащих нелетучие примеси; математическому описанию процесса очистки веществ от труднолзтучих компонентов при сублимации смеси; математическому моделированию процесса сублимации чэстиц, движущихся в нагретом газовом потоке, при различных вариантах его осуществления.
В этой главе дана классификация примесей, содержащихся в сублимирующихся веществах по коэффициенту разделения, который определяется отношением относительных долей примесей в паровой и твердой фазах.
Если 1< оСр < оо : примеси легколетучие, их концентрация в паровой фазе больче чем в твердой.
Если 0< Ор < 1 : примеси труднолетучие, при сублимации зти примеси концентрируются в твердой фазе.
Если Кр = О : примеси нелетучие.
В данной работе особое внимание уделено рассмотрению влияния этих примесей на кинетику процесса сублимации.
На рис.1 схематично изображено поле концентрация и температур
при нагревании и сублимации вещества с образованием на его поверхности твердой пористой пленки из нелетучи! примесей.
Физическая картина данного процесса состоит в том, что на поверхности сублимирующегося вещества происходит процосс фазового перехода твердого вещества в пар. Примеси, поскольку они нелетучие, остаются на поверхности сублимирующегося вещества. Их количество по мере сублимации основного вещества увеличивается. Под действием межмолекулярных сил эти примеси могут соединяться между собой и образоваться проницаемый однородный слой, который препятствует процессу диффузии пара в окружающую среду. Проведана оценка влияния основных сопротивлений, тормозящих процесс сублимации, для квазистационарного процесса имеем :
1
^зф" i J 1 7~ШП~ "5Г "F +~DT
где кинетический коэффициент, определяющий легкость отрыва молекул вещества от поверхности, м/с; -коэффициент диффузии пара ' в слое примесей, м*/с; р - коэффициент массоотдачи, м/с; Б (Г)- толщина накапливающихся на поверхности вещества примесен, являющаяся функци-' ей от времени, м.
Из этого выражения видно, что аффективный коэффициент массоотдачи процэсса сублимации может существенно зависеть не только от коэффициента массоотдачи и кинетического коэффициента, ■ но также и от сопротивления, которое появляется при образовании примесного слоя на поверхности сублимирующегося вещэства. Это сопротивление, в свою очередь, зависит от растущей по мэре сублимации вещества толщины пленки 6(Г) и эффективного коэффициента диффузии пара Dn через слой примесного вещества.
В тех случаях, когда возможно протекание химической реакции между примесной пленкой с газовой средой, в которой осуществляется процесс сублимации, то эффективный коэффициент массоотдачи будет иметь следующий вид :
Уф 4 , Б(Г> 8аСС)
(2)
Р Dn D*
б. (Г)
где —^— - сопротивление слоя продуктов реакции; б, (Т) - толщина слоя продуктов реакции; Бй - коэффициент диффузии в пара в пористом ' слое продуктов реакции.
Схема сублимации вешства с образованием на него поверхности пористой пленки из нелетучих примесей
а) ГС,
б)
1. Исходный материал; 2. Пористой слой примеси; 3. Газовая среда.
Рис.1
Для сферической частицы эффективный коэффициент массоотдачи с учетом трех основных сопротивлений может быть выражен следующим образом:
-1
эф
г.и1
ШД.ВГ
^(и* - Н*).а, Вп[ <1-B.bR" +
(з)
где йа, Я - начальный и текущий радиусы частицы, м; Бг - коэффициент диффузии пара в газе, м3/с; МПд - диффузионное число Нуссельта; ,а1=Х0/рп; Х0 •- начальная концентрация примесей в сублимирующемся веществе, кг/мэ; рп - плотность пористого слоя примесей, кг/м3.
Математическое описание процесса сублимации сферической частицы с образованием на ее поверхности пористого слоя из нелетучих при-мэсейупрэдставлено следующей системой уравнений :
+
+
«Г ЛЕЯ(Г.Г)
аГ
-г а.
,"С) г аГ^т.Т) --+--
лга г аг
«ят2(г,Г) 2 *1а(г,Г> ' вт* г аг
0<г<й(Г)
(5)
Н(Г)<Г<НП(Г>
IV
д,
^С(г.Г) 2 аС(г,Г) - +---
аг3 г вт
(6)
й(Г)<г<Нп(Г)
■ «МО,Г)
Т^г.О) = Т0; -—- = О ; Н(О) = ^(0) = Л,, . (7)
аг
Т,(Й,Г)
. ОТ
Х^Й.Г)
П2 (И.Г) аг
- Х-г
Ср - С<и,г>
Та(й,Г)
к
Тс - ^«п
л,].
аТ2(йп,Г) .
вС (И,Г)
аг
Ьп «С(НП.Г) аг
л: По - к (Г)
аг
Ср - С(Н,Г)
[ ССИп.
.хп
4*
Г) - са
ЙП(Г) - Н (Г)
(8)
(9)
(10) 01) (12) (13)
здесь-Т1(г,Г).Т2(г,Г) - функции, определяющие нестационарное поло температур в твердой частице и в пленке примесеа; а^.а., - коэффициенты температуропроводности вещества и примесей, м*/с; к- коэффициент теплоотдачи, вт/(м2.град.); 0о - концентрация пара в газовом потоке, кг/ма; С - равновесная концентрация 1фи температуре поверхности частицы Т(к,Г), кг/м5; Тс- температура среда,°С; КХ.К-., - коэффициенты теплопроводности сублимирующегося вещества и примесей; г*-удельная теплота парообразования, Дк/кг; С(г,Т).- функция, определятся нестационарное поле концентраций в пленке примесес.
Система уравнения (4)-(13) аналитически неразрешима, поэтому
2
ю
решение ее возможно только численным методом.
В данной главе также рассмотрен процесс сублимации вещества, содержащего трудаолвтучие примеси. При сублимации эти примеси будут концентрироваться в твердой фазе без образования четко вырженного слоя. Обычно скорость диффузии в твердом состоянии незначительна по сравнен:«) с скоростью передвижения фронта сублимации, поэтому не достигается выравнивания концентраций, и по объему сублимирующейся твердой фазе наблюдается градиент концентраций примеси.
В качестве математического описания процесса очистки веществ от труднолетучих примесей применена следующая система уравнений для сферической частили :
¿Х(г,Г)
аХ(О.Г)
-- в
» х(г.г) г_
от
*Х<г,Г)
от
<»г
= 0 ; Х(г,0) = Х„
- D-
¡>X(R,r>
ат
К =
Rd-R
= X(R,r). (1-
й-я
| X<n.r>cLL О
«Р
dR
~5F
О < Г < Н(Г) (14) Г > О
(15) (18) (17)
где D- коэффициент диффузии в твердых телах; Х0- начальная равномерная концентрация примеси по объему исходной твердой фазы; ос,- коэффициент разделения, определяющийся условиями проведения процесса;
- скорость поре движения Фронта сублимации, для идеального раствора она определяется аддитивной суммой скоростей сублимации отдельных компонентов, м/с, Х(г.Г) - функция, определяющая нестационарное толе концентраций примесей в твердой фасе, кг/м3; R„, R - начальный и текущий радиусы сублимирующейся частицы, м.
Математическое олисзние процесса сублимации частиц, движущихся в газовом потоке включает:
Уравнение материального баланса
ÜG = W.ÜC (18)
где С - концентрация пара в газе; G - расход твердой фазы, кг/с; А» -расход газа, кг/с.
-Уравнение теплового баланса :
И.(Л + СТ.(1(С.1Ч) + кст.[тст - Тг]. Г =0
I- (св + сп.с).1г + г:.с
здесь СВ,СП, ст - теплоемкости инертного газа, пара, и материала твердах частиц, соответственно, Л>й/{кг.град.); Тг, Тг - текущая и средняя температура газа ; I4 - температура частиц, Тст - температура стенки; кст- коэффициент теплоотдачи от стенки; г?*- теплота парообразования вещэства при 0°С ; Г - площадь стенки, ма; I - энтальпия газа носителя, Дк/кг.
Граничные условия :
При 1 = 0; й = йо; 1ч = ; С - Со ; Тг = ; С = С0
При 1 = I; И = Тч = т* ; С = Ск ; 0х = ; С = Ск - для прямоточного процееса
1 = 0; С = Ск; Тг = о:4 = С = С0 1 = I; С = Со; Т1- = т£; Тч = т