автореферат диссертации по технологии, машинам и оборудованию лесозаготовок, лесного хозяйства, деревопереработки и химической переработки биомассы дерева, 05.21.03, диссертация на тему:Способы интенсификации пропитки дальневосточных пород древесины при щелочных варках

ВВЕДЕНИЕ.'.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ '.

1.1. Общие закономерности процесса пропитки древесины варочным раствором

1.2. Факторы пропитки и основные методы ее интенсификации

1.3. Классификация, основные свойства поверхностно-активных веществ и применение их при получении целлюлозы

1.4. Применение электрохимических процессов при щелочной делигнификации

1.5. Цель и задачи исследования

ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Характеристика исходного сырья

2.2. Методика проведения пропитки березовой и лиственничной древесины

2.2.1. Методика проведения низкотемпературной пропитки

2.2.2. Методика проведения высокотемпературной пропитки

2.2.3. Методика определения количества ионов натрия в щепе после пропитки и глубины пропитки

2.2.4. Методика анализа щелочных растворов и древесного остатка после пропитки

2.3. Разработка методики определения способа закрепления щелочи в древесине

2.4. Методика проведения лабораторных варок и определения показателей качества целлюлозы

2.4.1. Методика проведения лабораторных варок

2.4.2. Методика определения основных показателей качества целлюлозы

2.5. Методика проведения варок диоксанлигнина и холо-целлюлозы

2.6. Методика проведения гельфильтравди

2.7. Подготовка образцов для ИК-спектроскопии

2.8. Определение оптимальной концентрации растворов

2.9. Методика изучения кинетики разрушения пены

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТМЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Исследование влияния поверхностно-активных веществ на пропитку древесины

3.1.1. Исследование влияния природы и концентрации поверхностно-активных веществ на пропитку древесины

3.1.2. Исследование влияния поверхностно-активных веществ на ионообменные свойства березовой щепы

3.1.3. Изучение кинетики пропитки березовой древесины щелочными растворами поверхностно-активных веществ

3.1.4. Изучение влияния пропитки березовой древесины щелочными растворами поверхностно-активных веществ на результаты щелочной варки

3.1.5. Выводы по разделу 3.

3.2. Исследование влияния постоянного электрического тока на пропитку березовой древесины растворами щелочи

3.2.1. Исследование кинетики пропитки березовой древесины растворами щелочи под действием постоянного электрического тока.

3.2.2. Математическая модель и поиск оптимальных условий пропитки березовой древесины в постоянном электрическом поле

3.2.3. Исследование влияния пропитки березовой древесины щелочными растворами с использованием тока на результаты щелочной варки

3.2.4. Исследование поведения компонентов древесины в условиях электродно-натронной варки

3.2.5. Выводы по разделу 3.

3.3. Исследование пропитки лиственничной древесины растворами щелочи

3.3.1. Получение математической модели процесса пропитки древесины лиственницы

3.3.2. Исследование влияния пропитки лиственничной древесины на результаты варки

3.3.3. Выводы по разделу 3.

ГЛАВА 4. ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ЭФФЕКТИВНОСТИ

ПРИМЕНЕНИЯ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ ПРИ ЩЕЛОЧНОЙ

ВАРКЕ.

ОЩИЕ ВЫВОЛЫ

ХХУ1 съезд КПСС главной задачей XI пятилетки выдвигает ". обеспечение рационального использования производственного потенциала страны, всемерной экономии всех видов ресурсов и улучшения качества работы" /I/. В целлюлозно-бумажной промышленности в текущей пятилетке предстоит значительно повысить комплексность переработки древесного сырья, шире использовать для выработки целлюлозы древесину лиственных пород, поднять выход целлюлозы из древесного сырья. Все мероприятия должны проводиться без нанесения ущерба окружающей среде /1-5/.

Основными направлениями решения проблемы комплексного и рационального использования древесных ресурсов в целлюлозно-бумажной промышленности нашей страны являются следующие:

- использование лиственной древесины (объем потребления лиственной древесины к 1990 г. возрастет в 1,8 раза по сравнению с 1980 г.);

- использование лиственничной древесины, основной лесообразующей породы Сибири и Дальнего Востока;

- вовлечение в переработку тонкомерной древесины и лесосечных отходов ;

- снижение доли потребления балансов I, П, Ш сортов и увеличение дож балансов 1У сорта, т.е. дровяной древесины;

- определение наиболее рациональных способов переработки нетрадиционного древесного сырья.

Особенностью периода 1981-90 гг. для целлюлозно-бумажной промышленности является необходимость переработки древесного сырья пониженного качества, как по породному, так и по сортиментному составу /6, 7/.

В настоящее время в целлюлозной промышленности доминирующее положение занимает сульфатный способ производства, обеспечивающий возможность переработки различных видов растительного сырья, высокие показатели механической прочности полуфабриката и имеющий отработанную систему регенерации химикатов. Однако сульфатный способ варки обладает серьезным недостатком: загрязняет окружающую среду серосодержащими газовыми выбросами. В этом смысле натронный способ варки выгодно отличается от сульфатного, одновременно позволяя перерабатывать любые виды растительного сырья. Однако большая продолжительность варочного процесса и меньший выход целлюлозы являются существенными недостатками натронной варки в сравнении с сульфатной /8/.

В связи с этим проблема получения натронной целлюлозы, близкой по качеству к сульфатной, представляет большой практический интерес. С этой точки зрения заслуживают внимания различные модификации натронной варки, позволяющие ускорить делигнификацию, повысить выход и качество получаемого полуфабриката /9-25/. Изыскиваются новые реагенты, способные заменить сульфид в варочном щелоке без ущерба для окружающей среды. Такими реагентами являются некоторые окислительные и восстановительные добавки, способствующие повышению выхода натронной целлюлозы, ускорению делигнифика-ции, повышению прочностных свойств целлюлозы. Однако токсичность некоторых восстановителей, высокая их стоимость, затруднения при регенерации химикатов ограничивают или даже исключают практическое применение многих из них.

Такие модификации щелочной варки, как сероводородный и полисульфидный способы, позволяют повысить выход целлюлозы, но не ус-, траняют, а даже усиливают загрязнение окружающей среды и, кроме того, затрудняют работу отдела регенерации /25/. По этой причине широкое применение указанных способов в ближайшей перспективе маловероятно /4/.

Интересные результаты были получены при щелочных варках с добавками поверхностно-активных веществ (ПАВ) /26-29/, но сведения по этому вопросу немногочисленны и требуют дополнительных исследований.

С 1973 года на кафедре целлюлозно-бумажного производства ЛоЛЛТА под руководством профессора Ю.Н.Непенина ведутся работы по интенсификации щелочных способов варки с помощью электрохимического окислительно-восстановительного воздействия, позволяющего частично устранить недостатки сульфатной варки /30-31/.

Одним из путей совершенствования варочного процесса и улучшения качества целлюлозы при использовании низкосортного древесного сырья является интенсификация пропитки щепы варочным раствором. Способ варки древесины с предварительной пропиткой применяется на вновь строящихся предприятиях и может быть без затруднений реализован на действующих сульфатцеллюлозных заводах.

Настоящая диссертационная работа посвящена изучению основных закономерностей процесса пропитки березовой и лиственничной древесины при введении в варочный раствор поверхностно-активных веществ и под воздействием электрического поля с целью интенсификации щелочной варки.

Б работе определены кинетические параметры пропитки березовой древесины растворами щелочи в присутствии ПАВ и под действием электрического поля; получены уравнения регрессии, описывающие процесс пропитки березовой и лиственничной древесины; изучено поведение лигнина и углеводов в двухкамерном автоклаве при наложении электрического поля; показана возможность повышения выхода целлюлозы и улучшения показателей ее качества за счет интенсификации пропитки. Б результате выполненных исследований предложены технологические параметры варки целлюлозы из березовой и лиственничной древесины. Показана экономическая целесообразность способа варки с предварительной пропиткой в присутствии ПАВ.

На защиту выносятся следующие основные положения:

1. Результаты изучения действия поверхностно-активных веществ на процесс пропитки березовой и лиственничной древесины при щелочной варке.

2. Результаты изучения действия электрического поля на процесс пропитки березовой и лиственничной древесины при щелочной варке.

3. Технологический режим пропитки и щелочной варки древесины дальневосточных пород в присутствии поверхностно-активных веществ и под действием электрического поля.

ОНЦИЕ ВЫВОДЫ

1. Изучено влияние поверхностно-активных веществ на пропитку березовой древесины щелочными растворами. Установлено, что при добавке сульфонола НП-1 и синтанола ЦС-20 в количестве 0,5 г/л количество свободной и адсорбированной щелочи в древесине увеличивается, на 1,5-2,7$ повышается выход сортированной целлюлозы, в 2,6-3,5 раза сокращается количество непровара.

2. Рассчитаны кинетические параметры и коэффициенты диффузии процесса пропитки березовой древесины щелочными растворами с добавлением ПАВ и при наложении постоянного электрического поля. Показано, что коэффициенты диффузии щелочи в щепу с применением ПАВ и наложением электрического поля возрастают.

3. Получены математические модели процесса пропитки березовой и лиственничной древесины щелочными растворами с добавками ПАВ и наложением электрического тока. Модели адекватно описывают процесс пропитки и могут быть использованы для расчета основных показателей, характеризующих пропитку в исследованной области изменения параметров.

4. Определен оптимальный режим пропитки древесины березы щелочными растворами под воздействием электрического поля: расход активной щелочи на варку - 18$ Мог0 , температура пропитки - 90°С, продолжительность - 30 мин.; катодная плотность тока -250-275 А/м2. Проведение пропитки по этому режиму с последующей варкой обеспечивает увеличение выхода целлюлозы на 2-3$ при одновременном снижении количества непровара.

5. Введение в щелочной варочный раствор сульфонола в количестве 0,5 г/л обеспечивает увеличение выхода натронной целлюлозы из лиственничной древесины на 0,7-2,4$, сульфатной - на

1,3-2,5% и не вызывает существенного увеличениненообразуклцей способности отработанных щелоков.

6. Установлено, что эффективность воздействия на пропитку ПАВ и постоянного электрического тока аналогична. Принимая во внимание более легкую практическую осуществимость пропитки в присутствии ПАВ по сравнению с пропиткой под действием постоянного электрического тока, для практического внедрения рекомендуется введение ПАВ в варочные растворы.

7. Опытная выработка сульфатной лиственничной целлюлозы, проведенная на Долинском целлюлозном заводе, подтвердила результаты лабораторных исследований и показала, что при введении в варочный раствор ПАВ сульфонола НП-I концентрации 0,5 г/л повышается выход целлюлозы, снижается количество непровара, повышаются показатели механической прочности. Экономический эффект от внедрения предлагаемого способа в условиях Долинского целлюлозного завода при увеличении выхода на 1% составляет 95630 руб.

165

1. Материалы ШТ съезда КПСС. - М.: Политиздат, 1981. -223 с.

2. Орехов Б.В. Потребление лиственной древесины в целлюлозно-бумажной промышленности: опыт, проблемы, перспективы. Бумажная промышленность, 1981, № 6, с.1-3.

3. Дыбцын А.А. Ежегодно увеличивая объемы переработки лиственной древесины. Бумажная промышленность, 1981, № 6, с.5-7.

4. Внедрение малоотходной технологии главная задача отрасли. - Бумажная промышленность, 1983, № 5, с.1-3.

5. Соломко B.C. Основные направления технико-экономического прогресса в производстве сульфатной целлюлозы. Бумажная промышленность, 1982, № 3

6. Основные технические направления в проектировании и строительстве предприятий ЦЕП. Доклад Гипробума, ноябрь 1981.

7. Товбин Б.М. Об оптимальном уровне переработки лиственной древесины. Бумажная промышленность, 1981, 6, с.3-5.

8. Непенин Ю.Н. Технология целлюлозы. Т.П, М.: Гослесбум-издат, 1963, 936 с.

9. Непенин Ю.Н., Пазухина Г.А. Щелочные варки холоцеллюлозы сосны с добавлением восстановителей. Лесной журнал, 1966, Jfc 4, 123 с.

10. Гугнин 10.А. Сульфатная варка с добавкой боргидрида натрия. Лесной журнал, 1964, № 5, 160 с.

11. Чуйко Г.В., Чупка Э.И., Никитин В.М. Влияние аминов на де-жгнификацию древесины. Тезисы докладов У Всесоюзной конференции по химии лигнина, Рига, 1971, 49 с.

12. Алексеева Л.П., Соколова Г.Н., Чупка Э.И., Никитин В.И. Влияние восстановителя на радикальные процессы при щелочной варке. Тезисы докладов У Всесоюзной конференции по химии лигнина, Рига, 1971, 52 с.

13. Гугнин Ю.А. Влияние полисульфидов и гидразина на ускорение процесса варки целлюлозы. Лесной журнал, 1970, № 2, с.115-118.

14. Чупка Э.И. Роль некоторых окислительно-восстановительных процессов при делигнификации древесины щелочными способами. Дисс. на соиск. уч.ст. д.х.н., 0., 1974.

15. Долматов В.Л., Чупка Э.И., Никитин В.М. Влияние окислительно-восстановительного потенциала восстановителя на превращение диоксанлигнина в щелочной среде. Бумажная промышленность, 1976, И, 3 с.

16. Holton H.H.Anthraquinone as alkaline pulping additive. -Preprints of the annual meeting of Canadian Pulp and Paper Association, book ПА",1977>р.Ю7-112

17. Holton H.H.Soda additive softwood pulping.-Pulp and Paper Mag. Canada, 1977»vo1.78, N Ю,p.19-26

18. Hanson J.P. Anthraquinone pulping-is it maoic?-Pulp and Paper, 1978, vol.52, N 5,p.86-90.

19. Nagano T.Pulping with anthraquinone and oxygen delig-nification.- Paper Trade J.,1979,vol.165, N 4,p.20-22

20. Samuelson О., Basta J. Sodium hydroxide cooking withanthroquinone.- Svensk papperstidn., 1,979, a° 82,N 11,s.337-539

21. Ковалевская P.H., Бойко Ю.А., Иванов M.A., Крюков B.M.

22. Применение антрохинона и родственных соединений в качестве добавок при щелочной делигнификации древесины. Химия древесины, 1981, № 2, с.7-19.

23. Богомолов Б.Д., Горбунова О.Д., Пивоварова В.А., Буца-ленко B.C. Щелочная делигнификация древесины в присутствии ант-рахинона. Химия древесины, 1981, № 3, с.27-30.

24. Worster Н.Е. The present and future of^alkaline pulping.

25. Pulp and Paper Mag. of Canada. 1974,v.75» N 1&» p.4-5-50.

26. New Digester Additive Increases Kraft Pulp Yield, Reduces Cooking Time.- Paper Trade Journal, 1960,N p.35.

27. Гугнин Ю.А. Исследование процесса быстрой сульфатной варки. Труда ВНИИБ, вып.48, 1962, с.6-27, 157.

28. Способ уменьшения содержания смолы при щелочной варке древесины преимущетвенно лиственных пород. Патент Швеции, 1969, № 3II468.

29. Лендьел П., Морваи Ш., Химия и технология целлюлозного производства.- М.: Лесная промышленность, 1978, 543 с.

30. Буров В.А. Изучение методов щелочной варки лиственной древесины, имеющих целью повышение выхода технической целлюлозы. Автореф. Дисс. . канд.техн.наук. Л., 1972.

31. Малков Ю.А. Исследование электрохимического способа сульфатной варки целлюлозы. Дисс. . канд.техн.наук. Л.,1976.

32. Раггам А., Цак X. и др. К проблеме пропитки щепы дляхимической варки древесины. Теория пенетрации. раз osterei-chische Papier, 1,975» п.2, p. 16-22.

33. RycLholm Sv.A. Pulping processes New-York-London-Sydney, 1967, 1269 p.34.pesc.2 H.Uber die nicht Stationare Bewegung von Sruftund Butandampf durch Holz.- Holz-Roh und Werkstoff,1968,26,175.

34. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. М.: Химия, 1971, с.783.

35. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия. Высшая школа. - М.; 1973, 476 с.

36. Юрьев В.И. Исследование обменно-адсорбционных и электрокинетических свойств технических целлюлозных материалов и их значение в целлюлозно-бумажном производстве. Дисс. . докт.техн.наук. T.I, П. Л., 1962, 549 с.

37. Ковернинский И.Н. Изучение механизма и кинетики щелочной варки целлюлозы. Дисс. . канд.техн.наук. Л., 1976.

38. Закис Г.Ф., Одинцов П.Н. Роль лигнина при сорбции. Изв. АН Латв.ССР, № 4, 1964, с.491-505.

39. Юрьев В.И., Позин С.С., Скурикина Т.М. Обменная адсорбция на целлюлозных материалах. Материалы ЦНИИБ, 1948, вып.37, с.83-106.

40. Бейгельман А.В., Непенин Ю.Н. Набухание древесины в процессе натронной варки. Материалы научно-технической конференции. - Л.: 1969, с.45-65.

41. Одинцов П.Н., Рейзиня Л.Я. Гидролиз древесины концентрированной серной кислотой. Труды института лесохозяйственных проблем, АН Латв.ССР, Рига, 1950, 97 с.

42. Ванин С.И. Древесиноведение, Гослесбумиздат. М.: 1949, 472 с.

43. Bixler A.L.M. Structure changes in stock preparation.-Paper Trade J.,1937,105,27,37.

44. Prey-Wyssling A.Indispen-Sable elementso of plant nutrition," Protoplasma ",1936, 25, p.261

45. Трейманис А.П., Громов B.C., Кина М.Я., Храс Ю.С. Изменение объема субмикроскопических капилляров березовой древесины в процессе сульфатной варки. Химия древесины, 1975, № I, с. 6369.

46. Москалева В.Е. Строение клеточной стенки древесины. -Труды института леса и древесины АН СССР. Сиб.отд., т.П, 1962, вып.51, с.12-33.

47. Альтшулер И.А. К теории капиллярной пропитки смачивающими жидкостями пористых материалов с тупиковыми капиллярами. -Коллоидный журнал, 1961, т.23, №6, с.646-649.

48. Зорин И.Ф., Петров В.Й. Математическая модель пропитки щепы в процессе варки. Труды ВНИИБ, 1970, вып.56, с.210-211.

49. Wardrop А.В. Fiber morphology and paper making-Tappi,1969, vol. 52:,N 3, p.396-408.

50. Непенин H.H. Технология целлюлозы, т.I, M.: Леснаяпромышленность, 1976, 624 с.

51. Клеточная стенка древесины и ее изменения-при химическом воздействии,Зинатне, Рига, 1972, 501 с.

52. Бейгельман А.В., Непенин Ю.Н. Диффузия щелочи в древесину при щелочной варке. Бумажная промышленность, 1968, № 8,с.8-10.

53. Аракин И.Е. Исследование методом радиоактивных индикаторов кинетики пропитки щепы в процессе сульфитной варки целлюлозы. Сб.трудов ВНИИБ, - М.: Лесная промышленность, 1965, вып.50, с.80-96.

54. Stone J.E. The Poures structure of wood and fibres.-Pulp and Paper Mag.of Canada,1964,'vol.65,H 1,5-12.

55. Гурьянов B.E. Производство и потребление полуфабрикатов из лиственных пород древесины. М, 1983, 37 с.

56. Краев Л.Н. Исследование процесса пропитки растительного сырья разбавленными растворами серной кислоты при перколяционном гидролизе. Автореф. дисс. . канд. техн.наук. - Л.: ЛТА им.С.М. Кирова, 1969.

57. Хуторщиков И.С., Мудрова И.П. Изучение условий сульфони-рования лиственничного лигнина при бисульфитной варке. Б кн.: Материалы научно-технической конференции ХТФ ЛТА им.С.М.Кирова. -Л., 1970, с.3-8.

58. Kleinert Т. ,Marracini N. Distribution of Chemicals in Commercial Chips. Alkaline Pulping Studies.-tDappi, 1965,vol 48,165.169.

59. Kleinert T,,Marracini N. Chemical Constumption Alkaline Pulping Studies. Tappi, 1065,vol 48,.3, 170-179

60. Милов Б.Г., Китаева C.X., Паничкина А.Г. Интенсификация варки целлюлозы. Бумажная промышленность, 1975, Агз 5, с.10-11.

61. Паничкина А.Г., Китаева С.Х., Милов Б.Г. Предварительнаягидравлическая пропитка щепы сосновой древесины как фактор интенсификации сульфатной варки целлюлозы. Химия древесины, 1977, № 2, с.59-65.

62. Паничкина А.Г. Исследование и выбор условий гидравлической пропитки щепы сосновой древесины с целью интенсификации сульфатного процесса варки ее на электроизоляционную целлюлозу. Автореф. дисс. . канд.техн.наук. Л., 1980.

63. Цельмиллере М.Н. Исследование пропитываемоети березовой и осиновой древесины. Химия древесины, 1976, № 5, с.101-103.

64. Рокос И.Д., Ведясов А.Ю. Исследование кинетики пропитки щепы сульфатным варочным щелоком. Химия древесины, 1978, № 2, с.27-31.

65. Рокос И.Д., Ведясов А.Ю. К вопросу о кинетике пропитки щепы при сульфатной варке. В кн.: Совершенствование технологии производства целлюлозно-бумажной продукции. - Сб. трудов УкрНИИБ, Киев, 1978, вып.21, с.30-34.

66. Буевская А.Д., Непенин Ю.Н. Исследование процесса пропитки древесины варочной кислотой с кальциевым и натриевым основанием. Бумажная промышленность, 1966, Лз 12, с.3-6.

67. Aurell А.Е.,Stockman L.,Teder A.Flisens imregnering vid Siafitkoking.Del.2.Studium av Penetrerings-forloppet med hjalp av kvartsspiral-vag.-Svensk Papperst. ,1:958,vol.61 ,N 21,937-944.

68. Farkas J. Kvolita stipok a jej vplyo пэ kvalitu a vlastons ti sufatovej buniciny.-Papier a celluloza,l978,n 7-8,ss v.49-v.5273ДэгЬ1ег N., Penetrerings-och diffusions-for-hallandena vid sulfatkoket. Paperi ja Puu,1962,vol 44,N 7,365-375.

69. Farkas J. Chip imrignation with sulphate cooking and its effect on delignification characteristics and chip. Bulletin YUPC, Bratislava,1965, VIII, I.

70. Colombo P.,Corbetta D.,Pirotta A.,Ruffini G. The Influence of Thickness of Chips on Pulps Properties in Kraft Cooking. -Svensk Papperstidning,1964, N 12,505-511,

71. Colombo P.,Corbetta D., Pirotta A.,Kuffini G. Effect of Mechanical Chips Treatment Kraft Cooking of Softwood.-Svensk Papperstidning,1,960, N 15, 457-470.

72. Розенбергер H.A. Отчет ЦНИИБ по теме № 8, 1955.78.s-trapp E. ,Woods M. High-Vield Sulphite Vapuor-Phase Calcium Base.-Pulp and Paper Mag. Canada,1:956,vol 57, N 5>s. 124-150.

73. Патент Канады. Способ получения сульфатной целлюлозы (приоритет Швеции). № 928514, кл.9-22.

74. Патент Финляндии. Способ получения целлюлозы из растительного волокнистого материала. № 29553, кл.55 в, 1958.

75. Патент Финляндии. Способ получения сульфатной целлюлозы. № 40431, кл.55 в, 1968.

76. Hart I.S.,Strapp R.K.,Poss I.H. High-Yield Sulphite Pulping with a soluble Base.-"Pulp and Paper Mag. Сэп."1954, vol 55, N 1 0,113-125.

77. KerrW.D., Hart I.S. High-Yield Sulphite Pulping : Poplarli-Part. Pulp Paper Mag. Can. ,1957,vol 58, N 4,1i39-145.

78. Sadler N. jTrantina 0. Uber die Durchtranlumg beim Sul-fit-Rochprozeb- Das PaDier,l955, 13/14, N 9, 31,9-326.87.p0iczenskl T. Przyspieszlnie impregnacy zrebkow.-Rrzeglad Papierniezy,1959, N 8, 239-241

79. Farkas j. Moglichkeiten der Beschlennigung des Sulfat-kochprozesses.-Zellstoff und Papier, 1,961, Я 1,4-8.

80. Виламе E., Axo 0., Аунис Г. Сульфатная варка целлюлозы с применением метода Виламо. Бумажная промышленность, 1956, й II, с.6-8.

81. Косая Г.С. Производство сульфатной вискозной целлюлозы. М.: Лесная промышленность, 1966, 181 с.

82. Зорин И.Ф., Солоницын Р.А. и др. Способ пропитки волокнистых материалов. Авт.свид. № 339612. Бюллетень изобретений, 1972, № 17.

83. Подчерняев И.Я., Кисиленко И.В., Михайлов В.П., Пауск Я.А. Влияние магнитной обработки щелоков на пропитку и варку щепы. Реферативная информация. 1975, № 7, 7с.

84. Горячева И.М., Казаков А.И. Способ пропитки щепы при мкльыатной варке. Лесной журнал. Архангельск, 1977, А^ I, с. 99102.

85. Непенин Ю.Н., Пазухина Г.А., Прошкина Т.Н. Возможность интенсификации сульфатной варки путем предварительной пропитки щепы белым щелоком. Cellulose Chemistry and 'Technology,1978, 12, N 4, 483-491.

86. Непенин Ю.Н., Пазухина Г.А. Способ получения целлюлозы. Авт.свид. № 520430. Открытия, изобретения. Промышленные образцы. Товарные знаки, 1976, № 25.

87. Патент Франции. Способ периодической варки лигноцеллю-лозного материала. № 2278837, 1976, кл.Д 21 С 1/00.

88. Annergen G.E. ,Backlund О.Е.,Wiik K.J. The surging technique in batch kraft cooking.- Svensk papperst.,1973,vol 76, H 9, s.324-328.

89. Патент США. Пропитка лигноцеллюлозных материалов полисульфидом в варочном котле непрерывного действия. № 3874991, от 05.04.1975.

90. Новый целлюлозный завод в Финляндии. Бумажная промышленность, 1976, №4, с.32.

91. Камера для предварительной пропитки щепы к варочному котлу непрерывного действия. Бумажная промышленность, 1972, № 9, вторая страница обложки.

92. Оборудование для нового завода. Бумажная промышленность, 1975, № II, 31 с.

93. Кротов B.C. Химико-механическая проштка и экстракция щепы как первая стадия быстрой сульфатной варки. Сб.трудов УкрНИИБ,- М.: Лесная промышленность, 1974, № 16, с.4-12.

94. Кротов B.C., Стаквель Ю.С., Волобуева Е.С. Химико-механическая пропитка щепы. Бумажная промышленность, 1975, № II,с.14-15.

95. Малютин В.Н. Современное конструктивное решение непрерывной варки целлюлозы. Сб. Л.П.Жеребов (к 100-летию со дня рождения). - М.: Лесная промышленность, 1965, с.81-95.

96. Назаренко Т.Б. Изучение явления переосаждения ксилена на волокнах целлюлозы в процессе сульфатной варки. Автореф.дисс. . канд.техн.наук. - Л.: 1969, 18 с. (ЛТА им.С.М.Кирова).

97. Назаренко Т.В., Рокос И.Д., Дюкарев А.П. Двухтемператур-ная варка конденсаторной целлюлозы. Бумажная промышленность, 1978, № 6, с.20-22.

98. Розенбергер А.Н., Розенбергер Н.А. Совершенствование периодической варки целлюлозы. Бумажная промышленность, 1974,1. Jfe 9, 10 с.

99. Косая Г.С. Основные проблемы интенсификации производства сульфатной целлюлозы. Бумажная промышленность, 1963, I, с.5-7.

100. Абрамзон А.А. Поверхностно-активные вещества: свойства и применение. Л.: Химия, 1981, 303 с.

101. Шварц А., Перри Дж., Берч Дж. Поверхностно-активные вещества и моющие средства. М.: Мир, I960, 555 с.

102. Неволин Ф.Б. Химия и технология синтетических моющих средств, М.: 1971, 423 с.

103. Смирнов O.K., Журин Р.Б. Новые анионные ПАВ. Журнал Всесоюзного химического общества им. Д.И.Менделеева. 1966, t.XI,J£ 4, с.392-3 93.

104. ИЗ. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1975, 511 с.

105. Ребиндер П.А. Поверхностно-активные вещества. М.: Химия, 1961, 185 с.

106. Гершенович А.И. Новое в производстве синтетических моющих средств. Журнал Всесоюзного химического общества им.Д.И. Менделеева, 1966, т.XI, if: 4, с.369-380.

107. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии. Пер. с англ. М.: Мир, 1980, 600 с.

108. Таубман А.Б. Физико-химические основы смачивающего и моющего действия ПАВ. Химическая наука и промышленность, 1959, т.1У, № 5, с.566, 573.

109. Сеничева Л.В. Исследование солюбилизации дисперсных красителей в растворах поверхностно-активных веществ. Дисс. . канд.техн.наук. Л., 1970.

110. Шинода Р., Накагаева Г., Тамамуси Б., Исемура. Коллоидные поверхностно-активные вещества. Физико-химические свойства. Пер. с англ. - М.: Мир, 1966, 350 с.

111. Маркина З.Н. 0 гидрофобных взаимодействиях в водных растворах ПАВ. Успехи коллоидной химии.-М.: 1973, с.238-239.

112. Шпензер Н.П., Должанская М.С., Талмуд С.Л. Характеристика технических ПАВ в водной среде. "ЖПХ", 1972, Т.Х1У, вып.II, с.2510-2512.

113. Шпензер Н.П., Должанская М.С., Талмуд С.Л. Характеристика ПАВ в кислой среде. ЖПХ, 1972, т.ХУ, вып.8, с.1845-1847.

114. Шпензер Н.П., Французова Н.Е. и др. Характеристика ПАВ в щелочной среде при температуре 100°. ЖПХ, 1973, т.ХУ1, Jf 2, с.479-480.

115. Сумм Б.Д., Горюнов Ю.В. Физико-химические основы смачивания и растекания. М.: Химия, 1976, 232 с.

116. Зимон А.Д. Адгезия жидкости и смачивание. М.: Химия, 1974, 412 с.

117. Ребиндер П.А. Избранные труды: Поверхностные явления в дисперсных системах. М.: Наука, 1978, 368 с.

118. Гугнин Ю.А. Исследование быстрой сульфатной варки. Дисс. . канд.техн.наук. Л., 1968.

119. Способ получения целлюлозы из щепы лиственной древесины. Д 21/6 3/00 179184.

120. Коржицкая З.А., Матюшкина А.П., Литвинов А.Б. Действие смолистых веществ на пропитку древесины при сульфатной варке. -Бумажная промышленность, JS 4, 1968, с.9-10.

121. Улучшенный способ получения целлюлозы. Патент Англии, 1970, Jfe I2I7833.

122. Непенин Ю.Н. Сокращение расхода щелочи при сульфатной варке. Бумажная промышленность, т.23, 1948, № 3, с.25-32.

123. Чернявский П.Б. Способ получения сульфатной целлюлозы.- РЖ 24 Т2 5П, 1982.

124. Prey-WyssliDg A.Indispen-Sable elements of plant nutrition, " Protoplasms"* 1936, 25, 261.

125. Доклад Гартнера. Добавки для борьбы с вредной смолистостью целлюлозы. - ВНП0 Бумпром, 1974.

126. Соколов В.Б. Добавки для уменьшения смолы в целлюлозе.- Бумажная промышленность, 1972, J6 I, 30 с.

127. Способ удаления смол из древесной целлюлозы. Патент Англии, 1977, 1466502.

128. Звездина Л.К. Отбелка сульфатной целлюлозы для химической переработки из лиственной древесины. Дисс. . канд.техн. наук. Л., 1981.

129. Стрелюгина И.А., Наградский. 0 применении ПАВ в производстве целлюлозы для химической переработки. Сб.трудов ВНИИБ,1975, вып.65, с.124-128.

130. Семенченко А.Г., Старостенко Н.П. Обессмоливание сульфитной целлюлозы из березы. Бумажная промышленность, 1973,1. II, с.3-4.

131. Николаев А.С., Хохлов К.М. Об ускорении процесса процесса пропитки щепы при сульфитной варке. Бумажная промышленность, 1955, lb I, с. 18-19.

132. Сиваченко Т.В. Исследование обессмоливания сульфитной березовой вискозной целлюлозы. Дисс. . канд.техн.наук. JI., 1975.

133. Талмуд С.Л., Шпендер Н.П., Блинов Е.П. Снижение смолистости сульфитной целлюлозы поверхностно-активными веществами. -Бумажная промышленность, 1976, № 3, с.5-7.

134. Старостенко Н.П., Сапунова Н.А., Сиваченко Т.В. Добавки поверхностно-активных веществ при горячем облагораживании для обессмоливания сульфитной целлюлозы из березы. Бумажная промышленность, 1980, № 4, с.20-22.

135. Оспищева М.В., Горюнова Р.В., Трясцина Н.П., Ткачев

136. A.Ф., Великая Т.И., Желобаев Л.С. Эффективные вещества для обессмоливания целлюлозы. Бумажная промышленность, 1975, Лз 2, с. 1012.

137. Косая Г.С. и др. Способ получения сульфатной целлюлозы. Авт.свид. Jfe 550471.

138. Томилов А.П., Майрановский С.Г., Фиошин М.Я., Смирнов

139. B.А. Электрохимия органических соединений. Л.: 1968, 570 с.

140. Фиошин М.Я. Успехи в области электросинтеза неорганических соединений. М.: Химия, 1974 , 212 с.

141. Прикладная электрохимия. Под ред.Федотьева Н.П. Л.: Химия, 1967, 670 с.

142. Варыпаев В.Н. Горизонты электрохимии. Л.: 1975, 40 с.

143. Павлов В.Н., Фиошин М.Я. Электросинтез органических соединений. М.: Наука, 1971, 540 с.

144. Мильтон Дж. Аллен. Электродные процессы в органической химии. Пер. с англ. Л.: 1961, 215 с.

145. Дамаскин Б.Б. Введение в электрохимическую кинетику. -М.: Высшая школа, 1983, 400 с.

146. Hartler N. Nagra aspekter pa sulfatkokningens corga-nisna kemi " Svensk papperatidn ",1966,v.69, p. 191-1i98.

147. Клейтон Д, Флеминг Б. Восстановительная делигнифика-ция: прошлый опыт и современные представления.Б.и.с.в.P.A Simpos

148. Е.Hales . Патент США, 2289189 (1913), СА 37.42 (1943). Патент США, 2300218 (1943), CA.37.I660 (1943). Патент США, 23003210 (1943), СА.37.2277 (1943).

149. Антропов А.И. Теоретическая электрохимия. М.: Изд. ВШ, 1969, 403 с.

150. Сычев Н.А. и Петрова В.Н. Об электрохимической делигнификации растительных материалов. KQX, 1954, т.27, вып.4,с.461-462.

151. Способ получения целлюлозы. Патент США Jfe 3489742, опубл. 13.01.70, МКЙ Д 2/С 3/18 3/02.

152. Способ активирования древесины. Шведский патент337460, опубл. 09.08.71, РЖХ 14 (П), 93 с. 1972, НКН 55 В 1/01.

153. Непенин Ю.Н., Малков Ю.А., Буров В.А. Способ получения целлюлозы. Авт.свид.СССР, кл.Д21 сЗ/02, № 587I9I, опубл.10.01.78.

154. Стромский С.В., Чупка Э.Л. Отбелка сульфатной целлюлозы электрохимическим методом. Химия древесины, 1978, № 4, с.II-14.

155. М.И.Анисимова, В.А.Бабкин. Электрохимия растительных материалов и продуктов их переработки. Отбелка целлюлозы путем электролиза суспензий в водных растворах хлористого натрия. -Химия древесины, 1978, ДО 2, с.69-73.

156. Давыдов В.Д., Демин В.А., Богомолов Б.Д. Электрохимическая отбелка сульфатной целлюлозы. Изв.вузов. Лесной журнал, 1976, ДО-4, с.159-164.

157. Оболенская А.В. и др. Практические работы по химии древесины и целлюлозы. М.: Лесная промышленность, 1965, 411 с.

158. Годовская К.И., Живова Е.И. Сборник задач по техническому анализу. М.: Высшая школа, 1976, 208 с.

159. Шарков В.И., Куйбина Н.И. и др. Количественный химический анализ растительного сырья. М.: Лесная промышленность, 1976, 71 с.

160. Алесковский В.Б. Физико-химические методы анализа. М.: Химия, 1969, 201 с.

161. Примаков С.Ф. и др. Лабораторный практикум по целлюлозно-бумажному производству. М.: Лесная промышленность, 1980, 168 с.

162. Сухая Т.В. Исследование низкотемпературной кислотной инактивации лигнина в условиях сульфатной варки целлюлозы. Дисс. . канд.техн.наук. Минск, 1969.

163. Резников В.М., Матусевич Л.Г., Сенько И.В., Сухая Т.В. 0 диоксанлигнине, выделенном в атмосфере азота. Журнал прикладной химии, 1976; вып.40, № 6, стр.1397.

164. Сеничева Л.В. Поверхностные явления и адсорбция. Методические указания к лабораторным работам по коллоидной кимии.- Хабаровск, 1982, 25 с.

165. Кофаров В.В. Методы кибернетики в химии и химическойтехнологии. М.: Химия, 1971, 496 с.

166. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1974, 399 с.

167. Папков С.П., Фейнберг Э.З. Взаимодействие целлюлозы и целлюлозных материалов с водой. М.: Химия, 1976, 217 с.

168. Сарканен К.В., Людвиг К.Х. Лигнины (структура, свойства и реакции). Перевод с англ. М., 1975, 630 с.

169. Жбанков Р.Г. Инфракрасные спектры целлюлозы и ее производных. Минск, 1964, 338 с.