автореферат диссертации по технологии, машинам и оборудованию лесозаготовок, лесного хозяйства, деревопереработки и химической переработки биомассы дерева, 05.21.03, диссертация на тему:Совершенствование технологии отбелки полуфабрикатов высокого выхода пероксидом водорода

На правах рукописи Кучинская Ольга Александровна

? Г 5 ОД

Совершенствование технологии отбелки полуфабрикатов высокого выхода пероксидом водорода^ ^^

Специальность 05.21.03 -

Технология и оборудование химической переработки древесины; химия древесины

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Санкт-Петербург 2000 год

- г -

Работа выполнена во Всероссийском научно-исследовательском институте целлюлозно - бумажной промышленности и Санкт-Петербургской Государственной лесотехнической академии им.С.М.Кирова.

Научный руководитель - кандидат технических наук,

доцент С.С.Пузырев

Официальные оппоненты: - доктор технических наук,

профессор Г.И.Чижов

- кандидат технических наук, доцент Ю.А. Поляков

Ведущая организация - Архангельский Государственный

технический университет

Защита состоится " J^L- 2000 г.

в час. 00 мин. на заседании диссертационного совета Д. 063.50.02 при Санкт-Петербургской лесотехнической акдемии им С.М.Кирова, по адресу: 194021, г.Санкт-Петербург, пер. Институтский ,5, библиотека кафедры целлюлозно-бумажного производства.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке СПбЛТА

Автореферат разослан "Д/ " JuMJi ЯмоОг.

Ученый секретарь ,/?

диссертационного совета Калинин H.H.

А^З.Об- -LO

ОЕШАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА

Актуальность темы. Рациональное использование всей фитсмассы дереза, комплексная переработка, повышение качества и объема выпускаемых полуфабрикатов, бумаги и картона, повышение требований к охране окружающей среды - важнейшие задачи, стоящие э настоящее время перед целлюлозно-бумажной промышленностью. Развитие технологии и увеличение объемов производства волокнистых полуфабрикатов высокого выхода (БПЕЗ) - различных видов механической (древесной) массы, а также расширение ассортимента бумаги и картона, ссдерлащнх в композиции ВПВВ являются возможными путями решения поставленных задач.

Баяшешам направлением повышения качества ЕПБВ является отбелка, в частности перокоидом водорода. Пероксид водорода наиболее широко распространенный химический реагент» но относительно дорогой,используемый при отбелке механической массы. Его расход увеличивается из-за потерь на процесс саморазложения, который имеет место как при хранении отбедивэякЕХ растворов, так и в процессе отбелки,

С целью уменьшения потерь пероксида водорода.на реакции диспропорционирования (разложение при отбелке, .окисление катионов тяжелых металлов: Ре'^, и др.), в качестве

различных добавок, препятотвущвх этому процессу используют либо хелатные реагенты, либо неорганические соли. Следовательно, необходимо найти такие стабилизаторы, которые максимально уменьшали бы скорость реэкш-гл диспропорционирования.

Механическая (древесная) масса к бумага, сщеркащзя ее в своей композиции, в процессе хранения подвержены термо- к светостарению, что сникает уровень белизны и показатели механической прочности, Б этой связи вопросы исследования старения материалов и замедления данного процесса являются весьма важными.

Цель и задачи исследования.Целью настоящей работы являлось изучение процесса отбелки и стабилизация белизны тэрмомеханической массы (ТММ), рафинерно-механической массы • (РШ), химико-термомеханической массы (ХТММ) используемых в композиции различных видов бумаг.

Основные задачи работы:

- Изучить влияние ингибиторов ( неорганических солей и органических соединений ) на процесс разложения пероксида водорода при отбелке термомеханической массы (ТММ).

- Исследовать Елкяние значения рН на процесс удаления ионог тямелых металлов ( Ре"3*, Ш*-1"} из ТШ при отбелке.

- Определить влияние раз-личных параметров обработки комплексообразующими реагентами при отбелке перокоидом водорода на изменение белизны ТШ и ее стабильность.

- Изучить возможность стабилизации белизны беленой ТмМ.

Научная новизна. На основании теоретических расчетов

прочности связывания катионов ¿[-элементов (Ре3+, Мпйт, Си""'') в хелатные комплексы, определения степени удаления этих катионов ив механической (древесной ) массы и исследований кинетических процессов разложения и саморазложения пероксида водорода при отбелке ТШ, предложены критерии выбора комплексообразующих добавок и условия их использования (рН, концентрация). В качестве таких критериев выбраны: отношение количества пероксида водорода, взаимодействующего с ТМ, к приращению белизны к логарифм обратной величины мольной доли ионов металлов не связанных с данным лигандом.

С учетом этих критериев установлено, что

неорганические соли могут быть ингибиторами процессов разложения пероксида водорода, образуя с каталитически активными катионами механической массы труднор-астворимые комплексные соединения.

. На основании изучения дифференциальных спектров отражения образцов ТШ охарактеризовано влияние различны." органических соединений на степень белизны и ее реверсию.

Практическая ценность работы. Показано, что достижение и сохранение высокой белизны ТШ при одностадийном процессе отбелки пероксидом водорода не возможно без применения эффективных стабилизаторов белизны и предложены следующие добаЕки,- ЭДТА ( зтилендиаминтетраацетат ), ДМАП ( Ы,К -диметиламинопропснат), тайрон С моногидрат динатриевзй соли 4,5-дисксибензол - 1,3 - диоульфокислоты ), ГЭДФ ( 1 -гидроксиэтилидендкфосфонат),

Разработан способ стабилизации белизны путем обработки беленой ТШ и РШ водным раствором солей бария. Новизна предложенного способа обработки волокнистых полуфабрикатов высокого выхода подтверждена авторским свидетельством N 1633046.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на научно-технической конференции "Применение химических вспомогательных вешеств в производстве целлюлозы, бумаги, картона и древесноволокнистых плит" (г. София, Болгария, 1988г.),на II! Конференции молодых ученых химике-технологического факультета РПй (г.Рига, 1989 г.), на заседании "круглого стола" " Технология полуфабрикатов высокого выхода" (г. Ленинград, 1989г.} на научно-технической конференции ЛТА им.О.М.Кирова (г.Ленинград, 1988 и 1989 г.г.)

Публикации. По результатам диссертационной работы опубликовано 8 научных статей.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, методической и экспериментальной частей, библиографии, приложений. Работа изложена на 179 страницах машинописного текста, включая £8 таблиц , 16 рисунков. Библиография содержит 126 наименований.

КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

3 работе использована небеленая ТЬМ из древесины ели, после II ступени размола , Сыктывкарский ЛПК; ХТШ после II ступени АО "Волга"; небеленная рафинерная древесная масса,

Сыктывкарский ЛПК.

Влияние неорганических солей (ингибиторов) и кошлеисообраеующих соединений на разложение пероксида водорода при отбелке ТММ рассматривали по кинетике разложения пэроксида Еодсрода в присутствии этих добавок,

В работе поставлена задача изучения влияния неорганически добазок на разложение Н2О2 в присутствии небеленой ТШ, Изучены такие соли, как Ме-ЗОд, гпБОд, На£КР04, 1ма4Ра07; НагЗЮз- Для сравнения проведены контрольные опыты по отбелке ТММ без добавок.

Введение в отбеливающий раствор ТШ добавок по-раенсму влияет на скорость разложения пероксида водорода. Данная серия опытов позволила установить, что основная роль неорганических солей ингкбиторного действия сводится к подавлению разложения пероксида водорода. Ингибиторами разложения являются катионы, образующее в водном растворе гидроксокомплекоы, но эффект их действия в менызей степени зависит от индивидуальна характеристик по сравнению с растворами без ТШ, Характеристикой эффективности действия добазок - ингибиторов может быть доля пероксида водорода, которая приходится на взаимодействие пероксида водорода с волокнистым полуфабрикатом.

Селективность окисления хромофоров лигнина, присутствие которых е массе обуславливает белизну, может быть охарактеризована отношением количества пероксида водорода на единицу белизны (ДОтум /¿¡Е), Наиболее эффективны по этим характеристикам добавки анионного характера (НР04Л~ , РгО?4-, .Прирост белизны составил 10,1; 14,& и 15,6 % соответственно (тзбдЛ).

Из добавок органической природы рассмотрели: ТМДТ (тетра-метилдипропилентрпамин), глицерин, ГЭДФ, ЭДТА, ДТПА, ксилиден-диамины, 1,10-фенантролин, оалиццдат, 5-сульфос.злкцилат, тайрон, 8-гидракоихинолин,

Почти все ив рассмотренных органических соединений

оказывают шгибирущее действие на разложение пережида водорода (исключение составляют ТВДТ и 8-гядроксихинолин). Действие одних добавок свивало с образованием комплексов с ионами железа и марганца, других - с их участием в радикальном процессе. Прирост белизны в случае применения

Таблица 1

Показатели эффективности добавок в опытах с ТШ

Добавка Концент- Расход пероксида водорода. Измене- Количество рация ммоль/л ние НоОо

моль/л - белизны, на взап-

сбпцш на раз- на веаиыо- модействие

лощение действие ДБ, с ТШ

о ТШ % (Стми/ЙЕ)

Контрольный 18,0 33 о 15,2 3, 7 4,1

0, 01 £5,4 29 ,3 3,2 9, 3 0,4

гпЗОл 0, 01 12,8 14. < 5 1,7 2, п 0,9

КазИРОд П ^ ? 01 4,0 9 5,2 10, 1 0,5

НадРгО? о, 1 7,6 12 . 5 4,5 14, 5 Р о —' ' -

ЫазьЮз о, 1 2,4 17 •А 15,0 13, 5 1,1

К-ДФ 0, 01 25,9 7 ,4 19,5 11, 1 1,8

9ДТА о, 01 18,2 10 ,9 7,3 12, 5 0,6

ДТПА 0, 01 £4,3 4 ,3 20,5 10, 4 2,0

Оалицилат 0, '1 1,6 1 ,4 0,2 6.. 0 0,03

5-сулътссэлп-

цилат 0, 01 7,5 7, ,5 0,2 6, 9 0,04

Тайрсн 0, 01 22,о 6 25,8 6, 4 4,0

З-гидроксихк-

нолят 0, 01 37.6 28: В, 9 -5, 9 -

* - рассчитан по уравнениям параболы для т = 60 мин

ЭДТА, ДТПА.ГЭДФ составил 12,5; 10,4 и 11,1%.

Об эффективности действия хелатных реагентов (хелатов) можно судить по удалению из волокна с!-элементов.

В условиях проведения опытов по отбелке такие добавки: глицерин, ксшшдендиамины, 1, Ю-феяантролш и садщилат не удаляют ив ТШ катионы Содержание ионов железа в

отбельных фильтратах разно нулю. Часть катионов Ре0_г из ТШ переводят в раствор ГЭДФ, ЭДТА, ДТПА и тайрон, (содержание Ре,:}+ в отбельных фильтратах составляет 6,8; 4,0 и 3,5 мг/100 г ТШ соответственно, но и е этих случаях часть катионов железа остается в волокне). Лучше удаляются из волокна катионы марганца при действии ЭДТА, ДТПА, ГЭДФ. Содержание их е массе 0-0,3 кг/100 г ТШ. Значительную часть ионов марганца удаляют таксе тайрон, салицилат и сульфосалицилат(содержание МпЕ+ колеблется от 4,1 до 7,3 мг/100 г ТШ). Снижение рН в ходе отбелки способствует удалению из массы как катионов железа, так и марганца.

Основная роль рассмотренных добавок сводится к удалению из ТШ катионов марганца, которые находятся в ней в виде окрашенных комплексных соединений.

Рассмотрено влияние органических добавок на реакции пероксида водорода при отбелке ТШ з присутствии силиката натрия. Дополнительно к ранее используемым препаратам исследованы такие добавки: Дг.1АП (Н, К-диметкламинопропанат), ДМАА (Н,М-дкыетилацета\;ид ).

Введение силиката натрия способствует удалению катионов марганца. Большая часть марганца переходит в раствор, четко прослеживается роль хелатов. Этот процесс усиливается в присутствии ЭДТА, ДТПА, тайрона, адипината и бензоата. Так например в случае применения ЗДТА в отбельном фильтрате содержится 12 мг/100 г ТММ , а в золе (после силгания отбеленной ТММ,) 0,3 мг/ 100 г ТШ, при использований бензоата 11,6 и 1,7 мг/ 100 г ТММ соответственно.

Мекду белизной и удаление!.? ионов марганца существует прямая корреляция, прирост белизны ТШ составил: при

использовании бензоата-7,4 %: ЭДТА - 8,6 %.

Роль силиката натрия в процессе отбелки сводится к поддержанию рН, удалению из волокна катионов марганца и участию в реакциях, ведущих к обесцвечиванию хромофорсв, ОбесцЕечкванке хромофоров и удаление катионов марганца ив волокна усиливается з присутствии добавок хелатного (ЗДТА и ДТПА) и радикал-акцепторного характера (бензоат и адппинат натрия).

Способность комплексосбразующхх ре-агентов связывать ионы металлов можно охарактеризовать значениями , где «¡-л-

мольная доля ионов металла, не связанных с дачным лигандом.

- обобщенная величина, не связанная со структурой и составом комплексов, которая может быть использована как ориентировочная величина при выборе комплексосбразующих добавок для удаления катионов сЬэлементов из древесных масс. Сравнивая степень удаления ионов с ожидаемой для данного значения величиной 1£(1/«п), можно судить о свойствах образующихся комплексов (их растворимость и оорбируемооть волокном). Заметное удаление катионов достигается при значениях 1£-(|/зГ|) #2, для Ре°+ и 1|К1/'«т.) >1, для К'г^4*.

Оптимальная область значения рН для связывания конкретных катионов металлов зависит от ж природы и природы комплексообразующих реагентов (табл. 2).

Катионы железа и марганца лучше связываются в слабокислой среде. Кроме того катионы марганца могут Сыть удалены в нейтральней и щелочной среде, при использовании ЭДТА и ДТПА.

Исследована реверсия белизны ТММ под воздействием УФ-облучения. Отливки беленой ТММ использовали для определения белизны, а также для измерения спектров отражения, которые были получены на спектрофотометре "Бресогс! М 40" с интегрирующей сферой.

Таблица 2

Массовые доли катионов, оставшихся в ТШ после обработки комплексообразущими реагентами. %

Кайлено- рН при обработке

ванке

добавки 4 7 9 11

Ре3+ Мпг+ Ре3+ Ып2+ Мп?-+Ре3

1,10 ¡Ье-

нантролин 65 7 92

ЭДТА 48 3 71

ДТПА 72 10 71

Огоин 100 10 йб

ГЭДФ 51 8 62

Тартрат 70 10 94

Дитрат 75 24 79

Озлицилат 61 32 ун

5-сульфо-

салицилат 60 £0 37

Тэирон о о 47 93

Сукцикат 50 12 91

Адипинат 74 13 100

Бензоат 57 п 1 85

95 95 95 92 96

6 85 2 92 21

81 4 82 9

57 94 99 97 76

35 59 27 88 £6

а*? 93 94 92 95

54 81 69 90 69

йП и и 100 80 92 94

86 100 95 90 94

75 80 48 81 26

91 91 95 92 93

84 100 79 97

74 91 94 91 95

полученные спектральные данные использовали для расчета дифференциальных спектров, т.е. зависимостей чисел относительного обесцвечивания ОСА от длины волны, расчет произведен по формуле:

Бса=1 - (К/5)т / (К/5)о (1)

где (К/3)

светорассеяния до (о) и после (т) воздействия отбелки или облучения,

(К/3)=--------------( 2 )

где - коэффициент -отражения света бесконечно толстым образцом.

Согласно литературным данным в спектрах образцов ТМ?Л мо^но выделить области длин волн, -характерные для определения хромофорных групп:!) 33и-420нм, органические лерсксиды, карбонаты алифатической приводы, одноядерные о- и п- хинсны; 2) 450-420 км, биядеряке с- и п- хвноны; 3) 550-550 нм, комплексы фенольных группировок лигнина с ионами перехолных металлов, з основном железа (III).

На рис, 1 приведены данные о влиянии УФ-сблучения на беленую Тим.

слияние состава отбельного раствора на возрастание

1- МачЗЮз- : ::.. П2р2 - 2 % 4- МагЗЮэ - 5 Н2О2 " ю г=

2- 'ма£3105 - 6 1, Н302 - 4; 5- :1а2310з : ' , Н2О2 - -

3- Па2310з - 3 Н202 - 6 I

Рпс, 1

— ^ — -Lii,

Влияние условий отбелки по-равному проявляется в вышеуказанных областях спектра. Для первой области (380-420 км) наблюдается слабо Еыраженная зависимость возрастания числа хромофоров от расхода пероксида водорода: тенденция к увеличению их содержания с возрастанием концентрации пероксида водорода в отбеливающих растворах ( от 2 до 6 %) и к, быстрому уменьшению их при дальнейшем увеличении расхода пероксида водорода (10,1).

Для второй области (450-480 нм) сохраняется указанная зависимость, но она проявляется более четко. Третья область (500-580 нм) характеризуется значительно меньшим значением D0X , чем вторая.

Влияние расхода силиката натрия на пожелтение ТШ выражено в значительно меньшей степени , чем расход пероксида водорода.

Основной вклад в пожелтение даст хромофоры, поглощающие свет во второй спектральной области и ее окрестностях. Поэтому, при проведении отбелки ШМ и обработки с целью стабилизации белизны следует предусмотреть предотвращение образования или удаление хромофорных групп типа о- и п-хиноное ( моно- и бнядерного типа).

0 целью повышения стабильности белизны Ш, проводилась обработка образцов беленой 1Ш различными веществами, которые, согласно их химическим свойствам и литературным данным, могут проявлять стабилизирующее действие. Данные представлены на рис.2.

Степень пожелтения характеризовали значениями реверсии белизны (PC):

F0= 100[ (K/S)о - (K/S)t ] (3)

Почти все использованные вещества в той или иной степени привели к стабилизации белизны ( исключение составляют ЫарЗОз, Ь'агЗгОл» тиогликолевая кислота). Наибольшая эффективность стабилизации была достигнута добавками ДМ.АП,

ГЗДФ, тайрон, 5ДТА, ДТПА. Эффективность стабилизации от 20 до 50

слияние стабилизаторов белизны на -степень пожелтения ШМ после старения.

а - естественное освещение, б - УФ-облучение, в - тепловое воздействие (t-105 °0). i-контроль-ный образен,Е-ЭДТА,3-ДТПА,4-салпцилат натрия, 5-сульфосалищхлат натрия,5-тайрон,7-тиогликолезая кислота, 8-ДМАА, 9-ДМАП, Ю-КазЗОз, И-МаеЗгО'д, 12-ГЭДФ.

Рис.2

Изучено влияние количества стабилизатора ( тайрон, ГЭДЭ, ЭДТА, ДМАП) на пожелтение беленой ТШ. которое варьировали от 0,й5 до 3 % к массе а.с.в. Показано, что защитный эффект зависит как от доли внесенного стабилизатора, так и его попрсды.

Так, количество вносимого тайоона сравнительно мало влияет на величину Р0. Для Г5ДФ и ДМАП повышение их доли до 1-3 \ ведет к снижению еацктнсго эффекта. 3 случае применения ЗДТА увеличение количества вещества до 3% повышает защитный эффе?:т в 2-3 раза.

С целью изучения характера защитного действия различных стабилизаторов белизны отливки беленой 7ММ обработали растворами ЭДТА, ДТПА, тайрона, ДМАП, ГЭДФ, а такие семикарбазида и полиэтиленгликоля; последние два вещества взяты для сравнения, поскольку известно их применение для снижения пожелтения ВПВЗ. Были получены спектры отражения этих образцов до и после обработки УФ-облучением.

Полиэтиленгликоль, как известно, играет роль УФ-фильтра. В случае применения этой добавки спектр оглаживается, а его защитное действие проявляется в области 380-525 нм. Аналогично выглядят спектры в случае применения таких добавок, как ДТПА, ГЭДФ, семикарбазид.

Влияние ЭДТА и ДМАП отличается от действия вышеупомянутых соединений тем, что и з длинноволновой области спектра i-ш защитное действие сохраняется.

Механизм действия тайрона резко отличается от действия остальных добавок. По-видимому, тайрон способствует преобразованию энергии УФ-излучения в такую форму, которая способствует разрушению хромофорных групп е области 230-410 к 530-600 нм. В то же время он почти не препятствует образованию о- и п-хинонов.

Хелаты Ы,0-донорного типа - ЭДТА. ДТПА, ДМАП и 0-донорного - тайрон и ГЭДФ. обладают лучшим стабилизирующим действием. Все эти добавки можно рекомендовать для обработки волокнистой массы с целью снижения реверсии белизны.

В результате проведенных исследований, был предложен способ стабилизации белизны растворами солей бария. Беленую перокскдом Еодорсда ТММ и РШ после

кисловки ( серной кислотой ) обрабатывали хлоридом или ацетатом бария, из расчета 0,5-5,0 % к массе а.с.в. Данная обработка позволяет получить дополнительный прирост белизны на 5-S ед. и способствует стабилизации белизны на 50-70 %¡ за счет образования на волокне механической массы микрокристаллов сульфата бария.

С целью выяснения механизма действия обработки

растворами солей бария, был приготовлен образец беленой массы с механически внесенным БаЗОл из расчета 1% к массе а.с.в.

Влияние стабилизаторов белизны на дифференциальные спектры образцов ТММ, подвергнутых воздействию УФ излучения.

1- беленая ГММ без добавок;

2- беленая ТММ с механически внесенным 5аЗи4,;

3- беленая Т.\М обработанная смесью Е'аС12 + ДМАП;

4- беленая ТММ обработанная ЕаДо,

-пс, 3

Из полученных данных дифференциального спектра ( рпс.З) следует: после УФ-облучения количество хромофоров г образце, обработанном БаС!?, увеличивается на 10-30 К несколько лучаим результатам приводит обработка смесью ВаС!? ^ Зи£АП,

Совершенно другой характер носит спектр образца с механически внесенным сульфатом бария. Е области 410-540 нм наблюдается заметное увеличение числа хромофоров, а в длинноволновой значения ПСА контрольного образца и образца с механически внесенным сульфатом бария практически совпадают.

Таким образом, к снижению реверсии белизны древесной массы приводит не просто присутствие в волокне сульфата бария, а именно образование его микрокриоталлов на Еилокне в

момент осаждения. Механизм действия осажденного ВаБСк на волокне можно рассматривать как защиту от образования хромофоров при окислении кислородом воздуха групп лигнина.

ВЫВОДЫ

1. Исследован процесс разложения пероксида водорода при отбелке термомеханической массы в присутствии неорганических солей - ингибиторов разложения.

Определено, что наибольший стабилизирующий эффект оказывают добавки анионного характера ( НР04Й_; р£0?4~; 5з.Оз*'~5, которые кроме буферных свойств обладают способностью к комплексообразованио и образованно труднорастворкмых соединений с каталитически активными катионами.

2. Показано, что характеристикой эффективности действия добавок - ингибиторов, может быть доля пероксида водорода, которая приходится на взаимодействие пероксида водорода с волокнистым полуфабрикатом.

3. Показана возможность замены ЭДТА при отбелке ММ перюксидом водорода, хелатными реагентами N-0,0-донорного характера: ДМАП '!,'. К - диметиламинопропанат), ДМАА (Ы, М-диметилацетамид), которые являются побочными продуктами нефтехимической промышленности и тайроном.

4. С целью повышения селективности действия отбельного реагента, позволяющей снизить расход пероксида водорода на саморазложение, предложены критерии выбора добавок (неорганической и органической природы), такие как Д0Т),м/ДВ, отношение расхода пероксида водорода на взаимодействие о ТШ к приращению белизны и 1§:(1/й:г,) , характеризующий способность коыплекоообргзующих реагентов связывать ионы металлов.

5. Выявлена прямая корреляция между белизной и относительным числом обесцвечивания, с одной стороны, и удалением катионов марганца из волокна ТШ, с другой стороны.

5. Показана необходимость применения стабилизаторов

белизны древесной массы после одностадийной отбелки пероксидом водорода , в качестве стабилизаторов белизны могут быть применены: 5ДТА, ДТЕА, ДМАД (и -N - доноры), ГЭДФ, тайрон (О - доноры).

Лучшими стабилизирующими свойствами обладают ЭДТА и ДМАП.

7. Разработан способ повышения стабильности белизны термсмеханической массы прогедшей отбелку пероксидом водорода, посредством обработки ее растворами солей бария.

Способ проверен в опытных условиях Сыктывкарского ЛПК.

Получено авторское свидетельство N 1633046 на изобретение.

Основные положения диссертации изложены в следующих работах:

1, Туманова Т.А., Дьяченко Ю.И., Пузырев С.С., Чугаева O.A. Влияние неорганических солей на разложение пероксида водорода в присутствии термомеханической массы. - Химия древесины. 19S9, N 3, с. 90-95.

2, Туманова Т.А., Дьяченко Ю.К., Пузырев С.С., Кучинская O.A., Макарова И.H. Влияние хелаторов на разложение пероксида водорода в присутствии термсмеханической массы. - Химия древесины, 1959, N Б, о. 37-42.

3, Туманова Т.А., Дьяченко Ю.И.. Пузырев С.С., Хучинскэл O.A., Макарова И.Н. Влияние органических добавок на взаимодействие пероксида водорода с терыомехашгаеской массой в присутствии силиката натрия, - Химия древесины, 1990, M 1, с. 64-59.

4, Кучкнская O.A. Применение органических добавок в процессе отбелки полуфабрикатов высокого Еыхода // III конференция молодых ученых химлко-технологического факультета Р1Ш. Тезисы докладов, - Рига, 19S9. с.143.

5, Туманова Т.А., РивкинА.Л., Пузырев С.О., Дьяченко Ю.й., Кучинскзя O.A., Каминский М.П, Влияние различных параметров на белизну и ее стабильность при отбелке термсмеханической массы пероксидом водорода. - Бумажная

псомышленнссть, 19904 N 1 с. 5-7.

5. Кучинская O.A., Туманова Т.А., Дьяченко Ю.И., Пувырев С.С. Снижение реверсии белизны древесной массы беленой пероксидом Еидорода. - Бумажная промышленность, 1991, N 1, с. 13-15.

7. Кучинская O.A., Пувырев D.O., Дьяченко Ю.И., Туманова Т.А. Спектрофотометрическое исследование реверсии белизны термомеханической массы под воздействием УФ-облучения. Лесной журнал. Известия высших учебных заведений, 1990, М, с.92-96.

8. Способ отбелки древесной массы. Авторское свидетельство ССОР N 1633046. 07.03,91. Етол, N 9.