автореферат диссертации по технологии, машинам и оборудованию лесозаготовок, лесного хозяйства, деревопереработки и химической переработки биомассы дерева, 05.21.05, диссертация на тему:Совершенствование технологии изготовления клееной фанеры на основе применения фурановой смолы

На правах рукописи

Тихомиров Леонид Алексеевич

СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИИ ИЗГОТОВЛЕНИЯ КЛЕЕНОЙ ФАНЕРЫ НА ОСНОВЕ ПРИМЕНЕНИЯ ФУРАНОВОЙ

СМОЛЫ

05.21.05 - Древесиноведение, технология и оборудование деревообработки

АВТОРЕФЕРАТ

Диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Санкт-Петербург 2004

Диссертационная работа выполнена на кафедре механической технологии древесины Костромского государственного технологического университета.

Научный руководитель

Официальные оппоненты: -

Ведущая организация

кандидат технических наук, доцент Титунин А.А.

доктор технических наук Сергеевичев В. В. кандидат технических наук Третьяков Ю.А.

ЗАО «Костромадревпроект»

Защита состоится _ 2004г. в_часов на заседании

диссертационного совета Д 212.220.03 в Санкт-Петербургской Государственной лесотехнической академии (194021, Санкт-Петербург, Институтский пер., 5, главное здание, зал заседаний).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Санкт-петербургской лесотехнической академии

5"» крлЪ/эб^

Автореферат разослан << -Ц » hJQ.iL 2004г

Ученый секретарь диссертационного совета, ( доктор технических наук, профессор_^ I' —' Анисимов Г.М.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Огромные лесные ресурсы России, постоянно растущий спрос на древесину являются определяющим стимулом развития лесного рынка и лесной промышленности в целом. Одним из перспективных видов продукции деревообрабатывающей промышленности является фанера, которая пользуется большим спросом в качестве конструкционного материала в строительстве, судостроении, вагоностроении, машиностроении, производстве мебели и других отраслях. Многообразие и широкое применение фанеры обусловлено высокими, по сравнению с другими древесными материалами, показателями ее эксплуатационных свойств. В частности, фанера обладает меньшей анизотропностью, пониженной способностью разбухать, усыхать, коробиться и растрескиваться.

Действующими стандартами предусмотрены определенные требования по показателям основных эксплуатационных свойств фанеры: прочности клеевого шва, водостойкости и наличию токсичных веществ. В России промышленностью в основном выпускается фанера двух марок: ФК - водостойкая на карба-мидных клеях; ФСФ - повышенной водостойкости на фенол-формальдегидных клеях. Одним из основных недостатков фанеры повышенной водостойкости является токсичность применяемого связующего.

В этой связи исследования, направленные на улучшение эксплуатационных показателей фанеры повышенной водостойкости на основе применения низкотоксичного связующего, являются актуальными.

Снижение токсичности древесных клееных материалов возможно при использовании связующего, не содержащего формальдегид. Таким связующим является фурановая смола, которая известна как низкотоксичный материал, используемый преимущественно в строительстве, а также для модификации древесины, с целью улучшения био- и огнестойкости, а также других физико-механических показателей. Основной компонент фурановых смол - фурфурол, получаемый из отходов лесозаготовок, лесопиления и деревообработки, которые составляют от 30 до 45% объема перерабатываемой древесины. Поэтому производство фурфурола и клееных материалов на его основе не только позволит получать малотоксичную продукцию, но и обеспечит улучшение комплексного использования древесного сырья.

Цель работы - улучшение эксплуатационных свойств клееной фанеры на основе применения низкотоксичных фурановых смол. Для достижения поставленной цели в работе поставлены и подлежат решению следующие задачи:

- установить основные закономерности отверждения фурановых смол;

- разработать математическую модель процесса склеивания фанеры на основе фурановой смолы;

- обосновать вид отвердителя для отверждения фурановой смолы;

- установить эффективность действия наполнителя при отверждении клея;

- экспериментально подтвердить достоверность теоретических предпосылок;

- обосновать рациональные технологические режимы изготовления водостойкой фанеры на основе низкотоксичной фурановой смолы;

- оценить экономическую эффективность производства фанеры на основе фурановой смолы.

Научная новизна работы:

математические модели процесса склеивания шпона с применением фурановой смолы, учитывающие специфику отверждения клеевой композиции, позволяющие определить рациональные параметры изготовления фанеры;

состав клеевой композиции, включающий специальный отвердитель, позволяющий снизить температуру отверждения фурановой смолы, при производстве фанеры повышенной водостойкости в соответствии с ГОСТ 3916.1;

разработаны рациональные режимы изготовления фанеры повышенной водостойкости на основе низкотоксичной фурановой смолы, позволяющие получать фанеру с заданными эксплуатационными свойствами;

методика определения содержания свободного фурфурола, позволяющая определить токсичность получаемой фанеры. Результаты работы, выносимые на защиту:

-математические модели процесса склеивания березового шпона фур-фуроло - ацетоновым мономером ФА позволяют решить задачу оптимизации эксплуатационных характеристик фанеры;

- применение фурановой смолы в качестве связующего для производства клееной фанеры с точки зрения комплексного решения вопросов производства конкурентоспособной фанерной, позволяющие решить задачу совершенствования технологии изготовления клееной фанеры и вопросы утилизации древесных отходов;

-использования каолина в клеевую композицию на основе фурановой смолы исключает просачивание клея на поверхность шпона, улучшая тем самым качество готовой продукции.

Достоверность научных положений, выводов и рекомендаций подтверждается приемлемым совпадением результатов теоретических и экспериментальных исследований. Математические модели получены при корректных допущениях, не противоречат существующим теориям склеивания древесины. Расчеты выполнены с применением современных средств вычисления и программного обеспечения. Достоверность экспериментальных исследований подтверждена в ходе промышленных испытаний по производству фанеры. Математические модели процесса достаточно точно воспроизводят описываемые явления.

Теоретическая значимость работы: получены математические модели процесса склеивания шпона клеевой композицией на основе применения фурановой смолы, учитывающие специфику отверждения клеевой композиции, позволяют управлять процессом, с целью улучшения водостойкости фанеры;

- разработана методика определения свободного фурфурола в изготавливаемой фанере, которая позволяет контролировать токсичность фанерной продукции.

- состав клеевой композиции, включающий специальный отвердитель, позволяющий снизить температуру отверждения фурановой смолы, при производстве фанеры повышенной водостойкости

Практическая значимость работы:

- исследованы технологические свойства разработанного клея и условия его применения в производстве фанеры;

- определены режимы склеивания березового шпона фурфуроло - ацетоновым мономером ФА, обеспечивающие повышенную водостойкость фанеры;

- разработан временный технологический регламент производства фанеры на основе применения фурановой смолы;

- обоснованы рекомендации по составу клеевой композиции, позволяющие улучшить эксплуатационные свойства фанеры.

Место проведения.

Работа выполнена на кафедре механической технологии древесины Костромского государственного технологического университета. Апробация работы.

Основные положения, разработанные в диссертации, отдельные ее разделы были представлены на

1. конференции молодых ученых КГТУ (Кострома, 2002-2004),

2. международной научно-технической конференции, посвященной 70-летию Костромского государственного технологического университета (Кострома, 2002),

3. сессии Координационного Совета по современным проблемам древесиноведения и семинаре «Древесиноведческие аспекты проблемы переработки и использования низкокачественных лесоматериалов и отходов» (Кострома, 2003),

4. научно-практической конференции «Перспективы развития производства и применения карбомидоформальдегидных смол и концентратов» (Губаха, Пермская обл., 2002),

5. международной научно-технической конференции (Кострома, 2004).

Публикации. По материалам исследования опубликовано 5 работ, поданы две заявки на патент Российской Федерации. Результаты исследований нашли отражение в отчетах по научно-исследовательским работам №30-НИ-20, а также в конкурсной работе по ГРАНТу №4-ГР-01.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти разделов, выводов и рекомендации, библиографического списка из 94 наименований, содержит 144 страницы основного текста, 41 рисунок, 34 таблицы.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность темы диссертации, раскрыта научная новизна работы, ее значимость для науки и практики. Содержатся дан-

ные о месте проведения и апробации работы, структуре и объёме диссертации.

Первый раздел посвящен анализу основных синтетических смол, применяемых для склеивания фанеры, и способов снижения токсичности фанерной продукции. В нем представлено описание технологии производства фу-рановых смол, рассмотрены области применения фурановых смол в России и за рубежом, а также изложены экологические требования, предъявляемые к фанерной продукции.Наибольшее распространение в нашей стране получила фанера марки ФК, по экологическим требованиям превосходящая класс Е1. Несмотря на ряд положительных свойств, она характеризуется низкими водо-и влагостойкостью, что приводит к увеличению размеров и массы изделий, изменению их формы и снижению прочности. Фанера повышенной водостойкости марки ФСФ, выпускаемая на основе фенолформальдегидных смол, обладает повышенной токсичностью при производстве и эксплуатации. Клеевые композиции на основе меломиновых и резорциновых смол являются менее токсичными, но более дорогими. Возрастающие требования к качеству фанерной продукции и охране окружающей среды приводят к необходимости совершенствования существующей технологии производства фанеры и поиску новых менее токсичных материалов для склеивания шпона.

Одним из способов снижения токсичности древесных клееных материалов является применение связующего, не содержащего формальдегид. Среди таких клеевых материалов представляют интерес фурановые смолы, известные как низкотоксичный материал, используемый преимущественно в строительстве, а также для модификации древесины, с целью улучшения био- и огнестойкости и других физико-механических показателей.

Проблемами применения фурановых смол в деревообработке занимались Шутов Г.М., Эрдман М.М., Вихров В.Е., Холькин Ю.И, Баженова Н.Н. Синю-ков Н.П (Белорусский технологический институт им. С. М. Кирова), Хрулев В.М., Зайвий В.А. (Новосибирский инженерно-строительный институт им. В. В. Куйбышева) и др. Анализ выполненных работ показал, что в основном фу-рановые смолы применялись лишь для модификации древесины, в частности, с целью придания ей водо- и влагостойкости.

Впервые процесс склеивания шпона фурановой смолой при производстве клееной фанеры был изучен в Костромском технологическом университете (КГТУ) Межовым И.С., Угрюмовым С.А. В их работах обоснована возможность применения таких смол для изготовления фанеры повышенной водостойкости. Вместе с тем, полученные ими результаты не позволяют определить рациональные технологические режимы производства фанеры с требуемыми эксплуатационными свойствами. Наряду с улучшением эксплуатационных свойств фанеры на основе фурановой смолы может быть решена задача комплексного использования вторичных древесных ресурсов, поскольку основным компонентом для производства для таких смол является фурфурол.

Во втором разделе рассмотрены теоретические основы оценки качества фурановой смолы и выполнено теоретическое обоснование технологических режимов процесса склеивания березового шпона. На основе методики ОАО

«ЦНИИФанеры» проведена оценка технического уровня и качества фурано-вой смолы. Установлено, что показатели качества фурановой смолы выше, чем фенолформальдегидной, более чем в 2 раза. Высокие показатели по группам назначения достигаются большим значением массовой доли сухого остатка (80 %). Это позволит значительно уменьшить напряжение в клеевом шве после прессования, что, в свою очередь, приведет к уменьшению деформируемости изделий на основе фурановых смол после склеивания. Это позволяет прогнозировать увеличение долговечности и надежности фанерной продукции. Малая условная вязкость клея в сочетании с высокой массовой долей сухого остатка создают хорошие возможности для производства фанеры. По показателю сохраняемости фурановая смола находится на одном уровне с другими синтетическими смолами. Высокие показатели по группе эргономичности (токсичности) достигаются тем, что исходные продукты для производства фурановой смолы принадлежат к более низкому классу опасности - третьему, в то время как продукты производства карбамидо-формальдегидных и фенолоформальдегидных смол - ко второму классу опасности вещества (табл.1).

Таблица 1

Предельно допустимые концентрации вредных веществ

Наименование Фенол Формальдегид Фурфурол Ацетон

ПДК максимально разовая ьт/М 0,01 0,035 0,05 0,35

ПДК среднесуточная в воздухе насе-

ленных мест, мг/ м3 0,003 0,003 0,05 0,35

ПДК в рабочей зоне, мг/ м3 0,3 0,5 10 200

Во втором разделе также представлены теоретические исследования образования клеевых соединений, позволяющие обосновать технологические параметры процесса прессования пакета шпона на основе применения фура-новой смолы. Основной компонент фурановых смол - фурфурол, который можно получать из отходов лесозаготовок (лесосечных отходов), лесопиления и деревообработки. Фурфурол вступает в реакцию с кетонами (легче всего с ацетоном) образуя мономер ФА, который является основой фурано-вой смолы.

В результате теоретических исследований установлено, что полифункциональность производных фурана, вследствие наличия ненасыщенных связей в цикле, карбонильной и винильной групп в боковой цепи, а также подвижных атомов водорода, обуславливает возможность синтеза на их основе термореактивных олигомеров, способных при термическом или термокато-литивном воздействии образовывать неплавкие и нерастворимые густосетчатые полимеры. Согласно положений химии органических соединений и физи-

ческой химии полимеров, обоснованы параметры процесса склеивания листов березового шпона клеевой композицией на основе фурановой смолы: температура 130 °С - 185 °С; время 5мин - Юмин; количество отвердителя 3 % - 8%. Предложена модель деформации Е пакета шпона в процессе склеивания с учетом износа (мм) и неплоскостности плит пресса:

(1)

где еш - относительная деформация шпона; еш - относительная деформация пакета шпона, вызванная износом и неплоскостностью плит пресса; h -средняя толщина шпона, мм; Б-стрела прогиба, мм; Ь - длина диагонали пакета, м; 8изн - износ краевых зон плит, мм; Sn - толщина пакета шпона, мм;

Для обеспечения указанной деформации, при условии полного контакта между склеиваемыми поверхностями шпона, требуемое давление рассчитывается по формуле:

где - общая относительная деформация;

У и ~ характеристика натуральной неуплотненной древесины;

Ун :=3,0МПа;

Ь — эмпирический коэффициент (Ь=80 МПа см3/г);

Уо - плотность натуральной древесины ( /о -0,5г/см3);

Кт - коэффициент, учитывающий изменение упругости материала при нагревании.

Однако, расчетное давление ^=^16 МПа), необходимое для создания прочного клеевого соединения при склеивании листов березового шпона фу-рановой смолой, не учитывает возможную фактическую пульсацию в прессе, в связи с чем рекомендуется увеличение давления прессования до 1,7 МПа.

Известно, что одним из способов сокращения расхода клеевых материалов и регулирования свойств клеевой композиции является применение наполнителей. Наполнитель способствует загущению композиции, а также уменьшает вероятность просачивания клея на лицевую поверхность облицовочного материала и усадки клеевого шва. В качестве наполнителей широко используют каолин, гипс, тальк, фосфогипс, аэросил, древесную муку и другие материалы. Однако исследования по вопросу применения указанных наполнителей при склеивании шпона фурановыми смолами отсутствуют, что указывает на необходимость проведения экспериментальных исследований.

В третьем разделе представлена методика экспериментальных исследований. Рассматриваются направления исследований, цель и задачи экспе-

риментальных исследований, последовательность проведения экспериментов и обработки их результатов, приводятся характеристики используемых материалов, методов и средств измерения, применяемого оборудования и приборов.

В качестве основы клеевой композиции использовалась смола, синтезированная в лабораторных условиях на кафедре МТД КГТУ на экспериментальной установке. Для проведения исследований физико-механических показателей фанеры использовались стандартные методики.

Для проверки гипотезы о нормальности распределения толщины шпона, изготовленного в условиях ОАО «Фанплит» г. Кострома, были проведены исследования его разнотолщиности.

Поскольку в нашем случае модель процесса в виде аналитического выражения отсутствует, то целесообразнее отыскать оптимальные параметры процесса прямым экспериментом. Такое решение задачи оптимизации проще, чем предварительное построение модели и оптимизация на ее основе.

Для отыскания экстремума функции прямым экспериментом широко используются способы, основанные на градиентных методах. Этот метод относиться к приближенным и позволяет, как правило, приблизиться к точке оптимума за конечное число шагов. В работе использован метод крутого спуска для отыскания такого режима прессования, при котором разбухание по толщине принимает свое минимальное значение, при этом прочность при скалывании по клеевому шву должна быть не менее 1,5МПа

Для проверки токсичности разработана методика определения содержания свободного фурфурола в фанере, основанная на модифицированном методе определения токсичности сточных вод. Для определения содержания свободного фурфурола используют его спиртовую вытяжку из готовой фанеры. Суть этой методики основана на том, что в присутствии концентрированной уксусной кислоты фурфурол конденсируется с анилином с образованием соединения интенсивно окрашенного в красный цвет. Метилфурфурол и гидроксиметилфурфурол в этих условиях образуют соединения жёлтого цвета, практически не влияющие на оптическую плотность раствора, если её измерять с жёлто-зелёными светофильтрами. Чувствительность определения при этом очень велика. При длине волны 518 нм молярный коэффициент светопоглощения равен 6,2 104. Содержание фурфурола находят по калибровочному графику, учитывая оптическую плотность раствора.

В четвертом разделе представлены результаты экспериментальных исследований из четырех серий опытов. В первой серии опытов было исследовано: влияние технологических факторов на физико-механические свойства фанеры на основе применения фурановой смолы, кинетика водопоглощения . и разбухания фанеры при долговременной выдержке в воде, определен рациональный вид и количество добавляемых в клеевую композицию отверди-теля и наполнителя. Установлено, что с увеличением времени выдержки предел прочности при скалывании возрастает (рис.1).

3,5 4 5 6 7 8 9 10 11 12

Время выдержки Т, мин

Рис. 1 Зависимость предела прочности при скалывании от времени

прессования

Увеличение температуры прессования фанеры на основе мономера ФА до 170 "С положительно сказывается на её прочностных показателях (рис2).

140 150 160 170 180

Температура прессования t, °С

Рис.2 Зависимость предела прочности при скалывании от температуры

прессования

Дальнейшее увеличение температуры влечет за собой снижение прочности, что вызвано началом разложения самой древесины при высокой температуре. Увеличение времени выдержки под давлением увеличивает прочность фанеры при скалывании по клеевому шву, уменьшает разбухание по толщине и водопоглощение.

Разбухание по толщине для фанеры на основе мономера ФА меньше разбухания фанеры повышенной водостойкости марки ФСФ (рисЗ).

Рис.3 Зависимость разбухания по толщине от времени вымачивания

фанеры в воде.

При этом фанера, склеенная при температуре 160 °С, обладает лучшими физическими показателями (разбухание, водопоглощения), чем фанера, склеенная при температуре 140 °С. Это объясняется особенностью отверждения фу-рановых смол: при повышении температуры увеличивается скорость полимеризации, тем самым образуется большее количество сшивок полимерных цепей. Клеевой шов становится более плотный и прочный.

На рис.4 представлены результаты исследований по выбору отвердителя.

Рис.4 Зависимость предела прочности при скалывании по клеевому шву от количества отвердителя

Из полученных данных следует, что в качестве отвердителей клеевых композиций на основе фурановых смол могут использоваться различные катализаторы кислого характера. Рекомендуемое количество добавляемых минеральных кислот - 3...4 %. Рекомендуемое соотношение кислота : разбавитель 1:3. Целесообразней использовать в качестве отвердителя различ-

ные сульфокислоты, при этом могут быть достигнуты высокие показатели клееной продукции, сравнимые с показателями фанеры повышенной водостойкости марки ФСФ. Результаты испытаний показали, что основным определяющим фактором, влияющим на показатели фанеры, является вид растворителя и разбавителя кислоты. При использовании в качестве растворителя кислот фурфурола фанера имела высокие физико-механические показатели. Поэтому для растворения и разбавления кислот целесообразней использовать фурфурол.

Результаты опытных запрессовок с варьированием вида и количества наполнителя показали, что, с целью улучшения эксплуатационных свойств и исключения просачивания смолы на поверхность шпона, необходимо вводить наполнитель - каолин в количестве от 5 % до 20 %. Полученная фанера при этом обладает высокими физико-механическими и прочностными свойствами. При увеличении процента наполнителя предел прочности возрастает, разбухание уменьшается, водопоглощение увеличивается.

Во второй серии экспериментов методом крутого спуска экспериментально определены рациональные параметры процесса прессования. При формулировании целевой функции было принято условие, что необходимо обеспечить такой режим прессования, при котором прочностные показатели фанеры принимают регламентируемые ГОСТ 9624-93 показатели, а разбухание (ДРэ) по толщине принимает свое минимальное значение.

ДРя-^г, Ко)-»тш, при 140 °С <1< 185 °С;

5мин < Т < Юмин;

При этом тск=1,5 МПа, 1 Я, X Я, Ко К

Установлен следующий рациональный режим прессования:

- температура 1=160 °С;

- время выдержки под давлением т =7,5 мин;

- количество добавляемого отвердителя Ко=5,4%. ДРз=13,5%, тск=1,51 МПа

В третьей серии опытов детально исследовался процесс получения клееной фанеры в оптимальной области значений. В данной работе был реализован В-план второго порядка, в котором каждый фактор варьируется только на двух уровнях: верхнем и нижнем; в эксперименте при этом реализуются все возможные сочетания выбранных уровней факторов. Экспериментально подтверждены теоретические положения о том , что наибольшее влияние на эксплуатационные свойства фанеры оказывают: температура прессования (г), время прессования и количество отвердителя . Эти факторы приняты в данной серии экспериментов в качестве управляемых.

В результате проведенных исследований было установлено, что выходные величины существенно зависят от всех управляемых факторов. Это адекватно описывается уравнениями регрессии в виде полинома второй степени: - для предела прочности при скалывании

Графическая интерпретация процесса представлена в виде поверхностей отклика, а также в виде графиков. В качестве примеров в автореферате представлены графики на рис. 5 и рис.6.

Наибольшее влияние на прочность оказывает температура прессования, при этом с увеличением температуры предел прочности при скалывании увеличивается. Вторым по значению фактором является количество добавляемого отвердителя. С увеличением количества отвердителя предел прочности при скалывании увеличивается. В меньшей степени на прочность влияет время прессования. С увеличением времени прессования предел прочности при скалывании уменьшается. Температура прессования также оказывает наибольшее влияние на разбухание. При этом с увеличением температуры разбухание уменьшается. Вторым по значимости фактором является время прессования. При этом с увеличением времени прессования разбухание уменьшается. В меньшей степени на разбухание влияет количество отверди-теля. При этом с увеличением количества отвердителя разбухание уменьшится.

Рис 5 Зависимость предела прочности при скалывании по клеевому шву от температуры и количества отвердителя

Х2=+1 ,ХЗ=+1

7-

6

О Температура, °С 1

74

Рис 6 Зависимость разбухания по толщине от температуры

В четвертой серии опытов по разработанной методике определения токсичности фанеры было выявлено содержание в фанере свободного фурфурола. В фанере, склеенной клеевой композицией на основе фурановой смолы, содержится менее 5 мг свободного фурфурола на 100г фанерной плиты. Таким образом, учитывая, что фурфурол не является газом и безопаснее формальдегида в 10-20 раз, рекомендуется использовать клееную продукцию на основе фурановой смолы в жилищном строительстве и других сферах.

В пятом разделе представлен расчет экономической целесообразности перехода предприятия на производство фанеры на основе применения фура-новой смолы. Дополнительные инвестиции по проекту реконструкции предприятия ОАО «Фанплит» г. Кострома в объеме 2256 тыс. руб. окупятся за 1,03 месяца При этом технико-экономические показатели предприятия, такие как затраты на рубль товарной продукции, рентабельность, остаются на том же уровне. Также в пятой главе рассчитан экологический ущерб, наносимый атмосфере выбросами формальдегида и фурфурола применительно к ОАО «Фанплит» г. Кострома Расчет показал снижение экологического вреда от перехода предприятия на выпуск фанеры на основе применения фурано-вой смолы на 700 тыс. руб. в год.

По результатам проведенных исследований можно сделать следующие выводы:

1. В настоящее время для производства фанеры повышенной водостойкости применяют фенолформальдегидные смолы, которые обладают высокой токсичностью. Одним из возможных способов снижения токсичности фанерной продукции является применение для склеивания листов шпона фурано-вых смол.

2. Анализ свойств фурановых смол и опыта применения их в других сфе-

ВЫВОДЫ И РЕКОМЕНДАЦИИ

pax позволяет прогнозировать помимо увеличения водостойкости фанеры, улучшение показателей ее огне-, био-, химической стойкости.

3. Фурановая смола имеет обобщенные показатели качества в 1,8...2,2 раза выше, чем существующие синтетические смолы, что позволяет прогнозировать эффективность применения низкотоксичных фурановых смол при производстве фанеры повышенной водостойкой.

4. Модель деформации пакета шпона в процессе склеивания с учетом влияния производственных факторов, позволяющая расчетным путем определить давление прессования, является достоверной, что подтверждено экспериментальными данными.

5. В ходе экспериментальных исследований установлено, что наибольшее влияние на физико-механические характеристики фанеры оказывают температура прессования и количество отвердителя. Для получения максимальной прочности фанеры необходимо использовать п-толуолсульфокислоту в количестве 5%... 6%.

6. Обеспечение требуемого качества фанеры достигается при использовании в качестве наполнителя каолина. Полученная фанера обладает высокими физико-механическими и прочностными свойствами. При увеличении количества наполнителя с 5% до 20% предел прочности возрастает, разбухание уменьшается с 24.6% до 19%.

7. С помощью метода крутого спуска получены значения технологических параметров процесса склеивания шпона клеевой композицией на основе фурановой смолы, обеспечивающие минимальное разбухание по толщине. Рекомендован следующий режим: температура t=160 °C; время выдержки под давлением r =7,5 мин; количество добавляемого отвердителя Ко=5,4%. Разбухание при этом составляет 13,5%, что на 2% ниже, чем у фанеры марки ФСФ.

8. Получены математические модели процесса склеивания, которые адекватно описывают влияние технологических факторов на разбухание, водопо-глощение и прочность фанеры. Указанные модели могут быть использованы на практике при управлении процессом склеивания шпона, с целью улучшения эксплуатационных показателей водостойкой низкотоксичной фанеры.

9. Разработанная методика определения свободного фурфурола рекомендуется к использованию на практике при определении токсичности готовой фанеры.

10. Рекомендовано применение каолина для наполнения клеевой композиции, что исключает просачивание клея на поверхность шпона, улучшая тем самым качество готовой продукции.

11. Результаты теоретических и экспериментальных исследований имеют хорошую сходимость и апробированы в ОАО «Фанплит» г. Кострома. Инвестиции по проекту реконструкции предприятия в объеме 2256 тыс. руб. окупятся за 1,03 месяца. Дополнительно может быть достигнута экономия средств за счет снижения экологического ущерба.

#22404

По материалам диссертации опубликованы следующие работы:

1. Угрюмов С.А., Тихомиров Л. А., Пашков В.А. Фурановые смолы. Выбор отвердителей клеевых композиций на их основе./ Материалы 51-ой межвузовской научно-технич. конф. «Студенты и молодые ученые университета - развитию науки...». - Кострома: КГТУ, 2000. - С. 40-41.

2. Угрюмов С.А., Тихомиров Л. А., Пашков В.А. К вопросу о применении фурановых смол в производстве клееной фанеры.// Материалы 52-ой межвузовской научно-технич. конф. молодых ученых и студентов. - Кострома: КГТУ, 2001.-С. 50-52.

3. Тихомиров Л. А., Угрюмов С.А. Планирование и реализация эксперимента с целью определения рациональных режимов изготовления фанеры на основе фурановой смолы. / Материалы 53-ой межвузовской научно-технич. конф. молодых ученых и студентов. - Кострома: КГТУ, 2002. - С. 104-105.

4. Тихомиров Л. А., Угрюмов С.А. Влияние свойств древесного сырья на качественные показатели клееных материалов. / Сборник научных трудов молодых ученых КГТУ. Вып. 3. - Кострома: КГТУ, 2003. - С. 146-149.

5. Тихомиров Л. А., Титунин А.А. Оптимизация технологических режимов производства фанеры на основе фурановой смолы. / Сборник научных трудов молодых ученых КГТУ. Вып. 3. - Кострома: КГТУ, 2003. - С. 150-153.

РНБ Русский фонд

2005-4 21092

Леонид Алексеевич

СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИИ ИЗГОТОВЛЕНИЯ КЛЕЕНОЙ ФАНЕРЫ НА ОСНОВЕ ПРИМЕНЕНИЯ ФУРАНОВОЙ СМОЛЫ

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Подписано в печать 4.11.2004. Формат бумаги 60x84 1/16. Печать трафаретная. Печ. л. 1,0. Заказ 757. Тираж 100.

РИО КГТУ, Кострома, ул. Дзержинского, 17

Просим принять участие в работе диссертационного Совета Д.212.220,03 или прислать Ваш отзыв на автореферат в двух экземплярах с заверенными подписями по адресу: 194021, Санкт-Петербург, Институтский пер., 5, Санкт-Петербургская Государственная лесотехническая академия. Ученый

совет.

ВВЕДЕНИЕ

1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА. ЦЕЛЬ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЙ

1.1. Общая характеристика фанерной продукции и задачи, стоящие перед фанерным производством

1.2. Основная продукция фанерного производства

1.3. Области применения выпускаемой фанеры

1.4. Экологические требования к фанерной продукции

1.5. Основные синтетические смолы, применяемые для склеивания фанеры и способы снижения токсичности фанерной продукции

1.5.1. Феноло-формальдегидные смолы

1.5.2. Карбамодоформальдегидные смолы

1.6.Технология производства фурановых смол

1.6.1. Исходные продукты для производства фурановых смол

1.6.2. Производство смол на основе фурфурола

1.6.3. Производство смол на основе фурфурола и ацетона

1.6.4. Производство смол на основе фурфурилового спирта

1.7. Виды фурановых полимеров и области их применения

1.7.1. Жидкие смолы и лаки

1.7.2. Твердые фурфуролацетоновые смолы

1.7.3. Материалы на основе фурфуролацетоновых смол

1.7.4. Фенольно-фурановые смолы

1.8. Применение фурановых смол в России и за рубежом

1.9. Выводы по состоянию вопроса

1.10. Цель и задачи исследования

2. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ПРИМЕНЕНИЯ ФУРАНОВОЙ СМОЛЫ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА КЛЕЕНОЙ ФАНЕРЫ

2.1. Оценка технического уровня и качества фурановой смолы

2.1.1. Номенклатура показателей качества

2.1.2. Выбор показателей качества

2.1.3. Методика расчета обобщенного показателя качества смолы

2.1.4. Сравнение качества фурановой смолы и фенолоформальдегидной смолы

2.1.5. Результаты анализа и перспективы работы

2.2. Теоретические исследования образования клеевых соединений

2.3. Использования наполнителей для регулирования свойств клеевой 57 композиции

2.4. Обоснование параметров режима склеивания 59 2.4.1. Определение разнотолщинности шпона г 2.4.2. Определение давления при склеивании березового шпона

Огромные лесные ресурсы России, постоянно растущий спрос на древесину являются определяющим стимулом развития лесного рынка и лесной промышленности в целом. В основных направлениях развития лесной промышленности на перспективу до 2015 года определены положения, исходя из которых Россия будет строить свою стратегию развития. В первую очередь, это развитие производств по углубленной переработке древесины, удовлетворение внутреннего спроса за счет высококачественной продукции российского производства, укрепление позиций на традиционных экспортных рынках и развитие экспорта продукции глубокой переработки. По прогнозу, к 2015 году объем экспорта лесопродукции из России (это будет преимущественно продукция глубокой переработки древесины) возрастет до 30 млрд. USD. По прогнозам специалистов, значительные объемы при этом будет занимать фанерная продукция. Фанера - одна из возможных модификаций древесины - широко используется в качестве конструкционного мател л риала. 1 м фанеры заменяет в народном хозяйстве страны 2.5 м деловой древесины [I]. Многолетний опыт применения клееной фанеры показывает, что она является не только высококачественным, но и достаточно экономичным материалом по сравнению с заменяемыми ею пиломатериалами.

3 3

Вместе с тем на изготовление 1 м фанеры требуется 2.2-2.6 м сырья. Образующиеся при этом отходы используются для производства ДСтП, на топливно-энергетические нужды, либо вывозятся в отвал. В связи с ожидаемым ростом объемов выпуска продукции лесопромышленного комплекса будет увеличиваться и доля неиспользованных отходов. Поэтому работы, связанные с вовлечением в переработку древесных отходов, являются актуальными и своевременными. В настоящее время для склеивания фанеры наиболее широко применяются карбамидоформальдегидные и фенолформальдегидные смолы, позволяющие изготавливать клееную продукцию с высокими физико-механическими показателями, но не удовлетворяющие в полной мере экологическим требованиям, как при производстве, так и при ее эксплуатации. Поэтому проблема производства высококачественной фанерной продукции с высокими физико-механическими показателями на основе применения низкотоксичных смол является актуальной. Одним из способов снижения токсичности древесных клееных материалов является поиск связующего, практически не содержащего формальдегид. Одним из таких направлений может стать применение в качестве связующего фурановой смолы, известной как низкотоксичный материал, используемый преимущественно в строительстве, а также для модификации древесины, с целью улучшения био- и огнестойкости, а также других физико - механических показателей. Основной компонент фурановых смол - фурфурол, который можно получать из отходов лесозаготовок (лесосечных отходов), лесопиления и деревообработки, составляющих от 30 до 45% объема перерабатываемой древесины. Поэтому производство фурфурола и клееных материалов на его основе не только позволит получать малотоксичную продукцию, но и обеспечит повышение комплексности использования сырья. На кафедре механической технологии древесины (МТД) Костромского технологического университета в 1996-1998 г.г. Межовым И.С. и Угрюмовым С.А. были проведены исследования по применению фурановой смолы в производстве водостойкой фанеры и древесностружечных плит. Произведены опытные запрессовки фанеры с применением фурановой смолы в качестве связующего в условиях ОАО "Фанплит" и ОАО "Мантуровский фанерный комбинат", которые показали высокие физико-механические показатели и малую токсичность. Положительные результаты исследований подтверждены независимой экспертизой испытательного лабораторного центра ЦГСЭН в Костромской области, ЗАО «ВНИИДРЕВ» и ОАО «ЦНИИФанеры».Анализ состояния вопроса показал, что на сегодняшний день отсутствует необходимое теоретическое и экспериментальное обоснование рациональных технологических режимов изготовления фанеры на основе применения фурановых смол. Знание закономерностей процесса образования клеевого соединения листов шпона фурановыми смолами дает возможность обоснования технологических параметров производства фанеры и рекомендовать их к внедрению. Необходимость проработки темы обусловлена тем, что высокие физико-механические свойства и пониженная токсичность фанеры, полученной с применением в качестве связующего фурановых смол, позволяет расширить область применения готовой продукции и прогнозировать высокий потребительский спрос. Своевременность исследований по вопросу применения фурановых смол в производстве фанеры подтверждается также следующим положением. Фанера, как и любой товар на рынке, проходит три стадии: завоевание рынка, насыщение рынка, спад спроса на данную продукцию. По оценкам специалистов, выпускаемая сейчас фанера ( на основе карбамидо- и фенолформальдегидных смол) проходит вторую стадию. Поэтому для обеспечения прогрессивного развития фанерного производства необходимо разрабатывать новые виды фанеры уже на этапе насыщения рынка. Повышение конкурентоспособности фанеры возможно за счет расширения ассортимента фанерной продукции, повышения ее качества, экономичности процесса изготовления.

Цель работы — улучшение эксплуатационных свойств клееной фанеры на основе применения низкотоксичных фурановых смол. Научная новизна работы:

- математические модели процесса склеивания шпона с применением фурановой смолы, учитывающие специфику отверждения клеевой композиции, позволяющие определить рациональные параметры изготовления фанеры;

- состав клеевой композиции, включающий специальный отвердитель, позволяющий снизить температуру отверждения фурановой смолы, при производстве фанеры повышенной водостойкости в соответствии с ГОСТ 3916.1 - 76;

- разработаны рациональные режимы изготовления фанеры повышенной водостойкости на основе низкотоксичной фурановой смолы, позволяющие получать фанеру с заданными эксплуатационными свойствами;

- методика определения содержания свободного фурфурола, позволяющая определить токсичность получаемой фанеры.

Результаты работы, выносимые на защиту: математические модели процесса склеивания березового шпона фур-фуроло - ацетоновым мономером ФА позволяют решить задачу оптимизации эксплуатационных характеристик фанеры; применение фурановой смолы в качестве связующего для производства клееной фанеры с точки зрения комплексного решения вопросов производства конкурентоспособной фанерной, позволяющие решить задачу совершенствования технологии изготовления клееной фанеры и вопросы утилизации древесных отходов; использования каолина в клеевую композицию на основе фурановой смолы исключает просачивание клея на поверхность шпона, улучшая тем самым качество готовой продукции.

Достоверность научных положений, выводов и рекомендаций подтверждается приемлемым совпадением результатов теоретических и экспериментальных исследований. Математические модели получены при корректных допущениях, не противоречат существующим теориям склеивания древесины. Расчеты выполнены с применением современных средств вычисления и программного обеспечения. Достоверность экспериментальных исследований подтверждена в ходе промышленных испытаний по производству фанеры.

Теоретическая значимость работы: -получены математические модели процесса склеивания шпона клеевой композицией на основе применения фурановой смолы, учитывающие специфику отверждения клеевой композиции, позволяют управлять процессом с целью улучшения водостойкости фанеры;

-разработана методика определения свободного фурфурола в изготавливаемой фанере, которая позволяет контролировать токсичность фанерной продукции.

-состав клеевой композиции, включающий специальный отвердитель, позволяющий снизить температуру отверждения фурановой смолы, при производстве фанеры повышенной водостойкости

Практическая значимость работы:

- исследованы технологические свойства разработанного клея и условия его применения в производстве фанеры;

- определены режимы склеивания березового шпона фурфуроло - ацетоновым мономером ФА, обеспечивающие повышенную водостойкость фанеры;

- разработан временный технологический регламент производства фанеры на основе применения фурановой смолы;

- обоснованы рекомендации по составу клеевой композиции, позволяющие улучшить эксплуатационные свойства фанеры.

Работа выполнена на кафедре механической технологии древесины Костромского государственного технологического университета.

Апробация работы. Основные положения, разработанные в диссертации, отдельные ее разделы были рассмотрены на следующих конференциях:

1. Конференция молодых ученых КГТУ (апрель 2002,2004, Кострома);

2. Международная научно-техническая конференция, посвященная 70-летию Костромского государственного технологического университета (октябрь 2002, Кострома);

3. Сессия Координационного Совета по современным проблемам древесиноведения и семинар «Древесиноведческие аспекты проблемы переработки и использования низкокачественных лесоматериалов и отходов» (17-19 сентября 2003, Кострома);

4. Научно-практическая конференция «Перспективы развития производства и применения карбомидоформальдегидных смол и концентратов» (21-22 ноября 2002, Губаха, Пермская обл.);

5. Международная научно-техническая конференция в Костромском государственном технологическом университете (октябрь 2004).

По материалам исследования опубликовано 5 работ, поданы две заявки на патент Российской Федерации. Результаты исследований нашли отражения в отчетах по научно-исследовательским работам №30-НИ-20, №4-ГР-1.

Реализация работы. Основные результаты исследований апробированы в ОАО «Фанплит» г. Кострома.

ВЫВОДЫ И РЕКОМЕНДАЦИИ

По результатам проведенных исследований можно сделать следующие выводы:

1. В настоящее время для производства фанеры повышенной водостойкости применяют фенол-формальдегидные смолы, которые обладают высокой токсичностью. Одним из возможных способов снижения токсичности фанерной продукции является применение для склеивания листов шпона фурановых смол.

2. Использование фурановых смол для изготовления фанеры позволяет вовлечь в переработку значительные объемы вторичных древесных ресурсов, так как основной компонент для производства фурановых смол (фурфурол) - продукция лесохимической переработки древесины.

3. Анализ свойств фурановых смол и опыта применения их в других сферах позволяет прогнозировать помимо увеличения водостойкости фанеры, улучшение показателей огне-, био-, химической стойкости продукции.

4. Фурановые смолы являются термореактивными, поэтому отверждение их идет по общим закономерностям характерным для этого типа смол.

5. В результате теоретических исследований установленно, что полифункциональность производных фурана вследствие наличия ненасыщенных связей в цикле, карбонильной и винильной групп в боковой цепи, а также подвижных атомов водорода обуславливает возможность синтеза на их основе термореактивных олигомеров, способных при термическом или термокатолитивном воздействии образовывать неплавкие и нерастворимые густосетчатые полимеры.

6. Фурановая смола имеет обобщенные показатели качества в 1,8.2,2 раза выше, чем существующие синтетические смолы (СФЖ1330), что позволяет прогнозировать эффективность применения фурановых смол при производстве водостойкой низкотоксичной фанеры.

7. Расчетным путем получено значение давления прессования при производстве фанеры на основе фурановой смолы, обеспечивающего условия необходимого контакта склеиваемых поверхностей - не менее 1,7 Мпа.

8. В ходе экспериментальных исследований установлено, что наибольшее влияние на физико-механические характеристики фанеры оказывает температура и количество отвердителя. Для получения максимальной прочности фанеры необходимо использовать п-толуолсульфокислоту в количестве 5%.6%.

9. Обеспечение требуемого качества фанеры достигается при использовании в качестве наполнителя каолина. Полученная фанера обладает высокими физико-механическими и прочностными свойствами. При увеличении процента наполнителя с 5% до 20% предел прочности возрастает, разбухание уменьшается с 24.6% до 19%, водопоглощение увеличивается с 48% до 51%.

10. С помощью метода крутого спуска получены значения технологических параметров процесса склеивания шпона клеевой композицией на основе фурановой смолы, обеспечивающие минимальное разбухание по толщине: температура 1=160 °С; время выдержки под давлением т =7,5 мин; количество добавляемого отвердителя Ко=5,4%. Разбухание при этом составляет 13,5 %, что на 2% ниже, чем у фанеры марки ФСФ.

11. Получены математические модели процесса склеивания, которые адекватно описывают влияние технологических факторов на разбухание , водопоглощение и прочность фанеры. Указанные модели могут быть использованы на практике при управлении процессом склеивания шпона, с целью улучшения эксплуатационных показателей водостойкой низкотоксичной фанеры.

12. Разработанная методика определения свободного фурфурола рекомендуется к использованию на практике при определении токсичности готовой фанеры.

13. Низкая токсичность фанеры на основе фурановых смол подтверждена экспериментально, что позволило сделать заключение о целесообразности приприменения этого материала в производстве мебели, строительстве и других сферах. В фанере, склеенной с применением фурановой смолы, приготовленной в лаборатории кафедры МТД КГТУ, содержание свободного фурфурола не превышает 5 мг/100 г.

14. Применение фурановых смол в производстве фанеры повышенной водостойкости повышает ее себестоимость по сравнению с технологией на основе меламиновых и фенольных смол. Для снижения стоимости фанеры на основе фурановых смол рекомендуется увеличение объемов производства фурфурола на мини заводах в местах образования древесных отходов.

15. Результаты теоретических и экспериментальных исследований апробированы в ОАО «Фанплит» г. Кострома. Инвестиции в объеме 2256 тыс.руб. по переводу предприятия на выпуск фанеры на основе фурановой смолы окупятся за 1 месяц. Дополнительно может быть достигнута экономия средств за счет снижения экологического ущерба.

1. Аннотации по научно-исследовательской работе ЦНИИФм. -Л.,1947, 1948,1949-1951 ГГ.

2. Анохин А.Е. Производство малотоксичных древесностружечных плит : Обзор, информ. по информ. обеспечению общесоюзных научи, -техн. программ ; Вып 3. -М.: ВНИИПИЭИлеспром, 1987. -60 с.

3. Арсеньев К. К. Фанерная промышленность США и Канады. М.: Лесная пром-сть, 1968. -47 с.

4. Басин Д.М. Ресурсы пентозансодержащего сырья в СССР. // Вопросы использования пентозансодержащего сырья. Рига : Издательство АН Латв.ССР, 1958. -С.13-43.

5. Боровикова A.M., Уголев Б.Н. Справочник по древесине : Справочник. / под ред. Б.Н.Уголева. М.: Лесная пром-сть, 1989. - 296 с.

6. Варанкина Г.С., Высоцкий А.В., Денисов С.В. Природные цеолиты в деревообработке.// Материалы выставки ярмарки "Сиблес-полъзование". - Усть-Илимск, 1994. 51с.

7. Варанкина Г.С., Высоцкий А.В., Черных А.Г., Белослудцев Е.В. Эффективные малотоксичные алюмосиликатные наполнители фенол-формальдегидных клеев для фанеры и древесных плит.//Деревооб-рабатывающая промышленность. -1995, N 3. с.6-8.

8. Водаинский Ю.В., Маслацников А-с- экспрессные методы определения фурфурола. -М.: ЩШИПИ лесохимической промышленности, 1961. -20 С.

9. Воробьев В.А. Андрианов Р. А. Технология полимеров. (Учебник для студентов высш. учеб. заведений). М.: Высшая школа, 1971. -360 с.

10. Ю.Воробьев Г.И. Мировые проблемы лесного хозяйства. М.: Лесная пром-сть, 1976. - 272с.

11. Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Изд. 7-е, перераб. и доп., тт. 1,2,3. -Л.: Химия. 1976.

12. З.Высоцкий А.В., Варанкина Г.С., Малютин В.Г. Высокоэффективная добавка в карбамидоформальдегидные связующие для производства низкотоксичных ДСтП. //Деревообрабатавашая промышленность. -1996. N4. -С. 22-23.

13. ГОСТ 10437-80. Фурфурол. Технические условия. М.: Издательство стандартов, 1981. -6 с.

14. ГОСТ 15812-87. Древесина клееная слоистая. Сырье и продукция. Термины и определения. М.: Издательство стандартов, 1988.-17 С.

15. ГОСТ 3916-96. Фанера общего назначения. Минск: Издательство стандартов, 1997. -38 с.

16. ГОСТ 9620-94. Древесина слоистая клееная. Отбор образцов и общие требования при испытании. М.: Издательство стандартов, 1994. - 4 с.

17. ГОСТ 9621-72. Древесина слоистая клееная. Методы определения физических свойств. М.: Издательство стандартов, 1977. - 6 с.

18. ГОСТ 9624-93. Древесина слоистая клееная. Метод определения предела прочности при скалывании. М.: Издательство стандартов, 1993.- 5 с.

19. Грибенчикова А.В. Материаловедение в производстве древесных плит и пластиков : Учебник для техникумов. М.: Лесная пром-сть, 1968. -120 с.

20. Доронин Ю. Г., Кодратъев В.П. Клеи холодного отверждения для склеивания древесных материалов. -М.: ВНИИПИЭИлеспром, 1981. -44с.

21. Доронин Ю.Г., Кондратьев В.П. Малотоксичные фенолформальдегидные смолы в деревообрабатывающей промышленности. М.: ВНИИПИЭИлеспром, 1978. -42 С.

22. Ильинский А. П. Канцерогенные химические факторы жилища.//Ток-сикологический вестник, 1994, N 1. -С. 11-15.

23. Ильинский А.П. Канцерогенные факторы жилища (Эколого-гигиени-ческие аспекты). -М.: Секция экологии человека ОЭИСМАИ, 1995. -64 с.

24. Использование зарубежного опыта применения фанеры. / Фанера и плиты. -М.: ЦНИИФ, 1968. -16 С.

25. Итинский В.И., Сорокин С.А. Огнезащитная пропитка древесины для изготовления штампов. -М.: Лесная пром-сть, 1965. -15с.

26. Кириллов А. Н., Карасев Е. И. Технология фанерного производства. Учебник для техникумов. -М.: Лесная пром-сть. 1974. -312 с.

27. Кириллов А.Н. Конструкционная фанера.-М.: Лесн. пром-сть. 1981. -112 С.

28. Кириллов А.Н., Бирюков В. Г., Мишков С.Н. Огнезащитная фанера конструкционного нанзачения : Обзор, информ. по информ. обеспечению целевых научно-техн. программ. Вып.5. М.: ВНИИПИЭИлеспрОМ, 1986. - 44с.

29. Кириллов А.Н., Карасев Е.И. Производство фанеры. Учебник для подготовки рабочих на производстве. Изд. 3-е, перераб. и доп. М.: Высш. школа, 1976. -224 с.

30. Кондратьев В. П., Анохин А.Е., Боков А.Н. О токсичности клееных материалов. // Деревообрабатывающая промышленность. -1978, -№10. -с.6-7.

31. Кондратьев В.П. Исследование модифицирования фенолформальдегидных смол с целью повышения водостойкости клеевого соединения на их основе. // Сб. трудов ЦНИИФ / новое в производстве фанеры и древесностружечных плит. М.: Лесная пром-сть, 1981.-с. 128-136.

32. Кондратьев В.П., Доронин Ю.Г. Водостойкие клеи в деревообработке. -М.: Лесная пром-сть, 1988. -216 с.

33. Кондратьев В.П., Доронин Ю.Г.„ Клаузнер Г.М., Аскинадзе И.В. Малотоксичный фенолформальдегидный клей СФЖ. // Деревообрабатывающая ПРОМ-СТЬ. -1980, -М 9. С. 20-22.

34. Купч Л. Я. Фанера нового типа и конструкции из нее. Автореф. дисс. канд. техн. наук, 1961. 23 с.

35. Лебедев B.C. Технология клееных материалов и плит. Учебное пособие для лесотехнических вузов. М.: Лесная пром-сть, 1964. -498 с.

36. Лебедев B.C. Фанерное производство. М.: Гослесбумиздат, 1956. -414 с.

37. Лопухов Е.И. Лиственные леса как сырьевая база для гидролизного производства. // Гидролизная и лесохимическая промышленность, 1957, А4. С. 24-25.

38. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1984. - 390 с.

39. Луцкий Е.И., Артюх Р.Н. Производство листовых древесных материалов в УССР и за рубежом. К., 1971.

40. Межов И.С., Карпунин Ф.Н., Угрюмов С.А. Экспериментальная основа для оптимизации технологических режимов производства фанеры с применением фурфурол-ацетонового мономера ФА.// Деревообрабатывающая промышленность. 1998. №2. С 18-19.

41. Межов И.С., Соколов Ф.Ф., Угрюмов С.А. Применение фурановых смол в производстве фанеры.// Деревообрабатывающая промышленность. 1998. №3. С. 17-18.

42. Мельников Н.П. Производство фурфурола. Сборник трудов ВНИИГС, 1967, с. 160-198.

43. Мельников Н.П. Фурфурол и кормовые дрожжи из древесных отходов и дров. М.: Лесная пром-сть, 1964. -35 с.

44. Мещанский Н.А., Золотницкий И.М., Соломатов В. И., Шнейдерова В.В. Пластмассы и синтетические смолы в противокоррозионной технике. Опыт зарубежного строительства. М.: Госстрой-издат. 1964.

45. Мещанский Н.А., Уварова И.Б. Физико-кимическая стойкость растворов на основе фурфуроло-ацетонового мономера ФА. // Пластические массы. N 2, 1965. -С. 37-40.

46. Мещанский Н.А., Уварова И.Б. Соломатов В.М. Получение плотных и стойких покрытий по бетону на основе конденсационных синтетических смол. М.: Госэнергоиздат, 1963.

47. Михайлов А.Н. Процессы, протекающие при склеивании фанеры. Д.: Всесоюзный заочный лесотехнический институт, 1964. -54 с.

48. Михайлов А.Н. Пути совершенствования технологии и техники склеивания фанеры. JL: Всесоюзный заочный лесотехнический институт, 1964. -54 с.

49. Морозов Е.Ф. Производство фурфурола. / Под ред. канд. техн. наук Я.В.Эпнггейна. М.: Лесная пром-сть, 1979. -200 с.

50. Науменко З.М. О ресурсах березового сырья для фанерной промышленности. // Деревообрабатывающая промышленность, 1967. -№ 4.

51. Науменко З.М. Применение клееной фанеры в строительстве. М.: Лесная пром-сть, 1970. -20 с.

52. Николаев А.Ф. Технология пластических масс. Л.: Химия, 1977. -368 с.

53. Новое в производстве фанеры и фанерной продукции. Сборник научных трудов. М.: Лесная пром-сть, 1988. -120 с.

54. Новое в производстве фанеры и фанерной продукции. Сборник научных трудов. М.: Лесная пром-сть, 1989. -136 с.

55. Новое в технике и технологии производства фанеры, древесностружечных плит и древеснослоистых пластиков. Сборник трудов. Вып. 10. -М.: Лесная пром-сть, 1979. -152 с.

56. Новый акцептор Формальдегида для производства малотоксичных древесных плит. // Деревообрабатывающая промышленность. N 5, 1995. -С.9.

57. Патент №2190651 МКИ 7 С 09 J 161/00 РФ. Клей для фанеры/ Соколов Ф.Ф, Угрюмов С.А., Глущенко А.И., Титунин А.А. Опубл. 10.10.2002 Бюл. №28.

58. Патент Франции N 1084554, 1956.

59. Перечень и коды веществ, загрязняющих атмосферный воздух. -С.Петербург.: НИИ охраны атмосферного воздуха, 1995.

60. Петров А.К. Технология деревообрабатывающих производств: Учебник для техникумов. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Лесн. пром-сть, 1986. -280 с.

61. Пижурин А.А., Розенблит М.С. Исследования процессов деревообработки. М.: Лесная пром-сть, 1984. - 232 с.

62. Прогрессивные направления в производстве и применении клеев в деревообработке. //Плиты и фанера. Вып. 5. 1990. с. 2-10.

63. Продукция фанерного производства и плиты древесные. Каталог,- М.: ВНИПИЭИлеспром, 1987. -42 с.

64. Рагозкин А.В. Современное состояние использования отколов древесины. -В кн.: Комплексное использование отходов древесины. -М.: Гослесбумиздат, 1961. 202с.

65. Севастьянов К.Ф. Интенсификация процесса склеивания фанеры. М.: Лесная пром-сть, 1976. -144 с.

66. Севастьянов К.Ф. Интенсификация процесса склеивания фанеры. М.: Лесная пром-сть, 1976. -144 с.

67. Смирнов А.В. Технология и механизация фанерного производства,- М.: Гослесбумиздат, 1961. -368с.

68. Справочник по производству фанеры. Веселов А.А., Галюк Л. Г., Доронин Ю.Г., и др.: под ред. канд. техн. наук Н. В. Качалина. М.: Лесн. пром-сть, 1984. -432 с.

69. Темкина Р.З. Синтетические клеи в деревообработке. М.: Лесн. пром-сть, 1971.-288 с.

70. Угрюмов С.А. Разработка технологических режимов получения клееной фанеры на основе применения фурановой смолы. дис.к.т.н. -Кострома, 1998. -124с

71. Фомченко В. А., Григорьев О.П, Трофимова И. В. Производство ребровой фанеры : Обзор. Информ. М.: ВНИИПИЭИлеспром, 1986. -36 с.

72. Храмкина М.Н. Практикум по органическому синтезу. -М.-Л.: Химия, 1966. 320 с.

73. Хрулев В.М. Испытание фанеры. М.: Лесн. пром-сть, 1960. -74 с.

74. Хрулев В.М. Синтетические клеи и мастики (применение в строительстве). /Под ред. докт. техн. наук Д.А.Кардашова. -М.: Высшая школа, 1970. -368с.

75. Шейдин И.А. Фанерная промышленность США в 1970 г. -М.: Лесная пром-сть, 1972.

76. Щербаков А.А. Фурфурол. К.: Государственное издательство технической литературы УССР, 1962. -240 с

77. Эдмон Роффаэль. Выделение формальдегида из древесностружечных плит/ Пер. с. нем. под- ред. А.А.Эльберта. М.: Экология, 1991. -160 с.

78. Энциклопедия по безопасности и гигиене труда. Пер. с англ. Редкол. советского изд.: гл. ред. А. П. Бирюкова, А.А.Брежнев, Н.Ф.Измайлов, М.М.Кравченко и др. Т.З. -М.: Профиздат, 1985. -3228 е.,ил.

79. Delmout. Furane rezine. Modern plastic. / Encyclopedia issue for 1962, N4.

80. Dunlop A. and Peters F., The Furans, 1 v. 4,1965.

81. Dunlop A. and Peters F., The Furans, New York, 1953.

82. Furfural //Chemical Industry Notes. 1975. N 4. 23. s.30.

83. Furfural aus Zucherrohr // Cemische Indusrie, .1974, N 4, s.242.

84. Furfural plant for Poona // Chemical Industry Developpement, 1974, 8, 19, s.67.

85. Grawits A. Le furfural: un nouvel essor.//Chemie Actualites, 1976, p.32-36.

86. Seymour R. В., Steiner R.H. Furans cements Chem.Eng.,Dec., 1951.

87. Seymour R. В., Steiner R.H. Plastics for corrosion resistant application.-N.Y. -L.,1955.