автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.07, диссертация на тему:Совершенствование процесса и катализатора олигомеризации газов нефтепереработки

1.1. Состояние процессов олигомеризации

1.2. Гетерогенные силикафосфатные катализаторы процесса олигомеризации газов нефтепереработки

1.3. Экструзионный силикафосфатный катализатор «Фосфорная кислота на диатомите» - ФКД-Э

1.4. Катализатор «Полифосфорная кислота на силикагеле» ПФК/С

1.5. Причины низких эксплуатационных свойств силикафосфатных катализаторов

1.6. Основные задачи и направления исследований

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ. МЕТОДЫ ПРИГОТОВЛЕНИЯ И АНАЛИЗА

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы приготовления катализаторов

2.3. Метод определения уноса кислоты из катализаторов

2.4. Методы анализов

2.4.1. Анализ химического состава катализаторов

2.4.2. Анализ количества и состава отложений на катализаторе

2.4.3. Анализ структурно- механических свойств

2.4.4. Физико-химический метод анализа

2.5. Метод испытания катализаторов на активность и селективность

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЯ И РАЗРАБОТКА СПОСОБА ПОВЫШЕНИЯ ТЕРМОСТАБИЛЬНОСТИ СТРУКТУРЫ СИЛИКА-ФОСФАТНОГО КОМПЛЕКСА

3.1 Влияние технологических факторов стадии производства силика-фосфатного катализатора на его термостабильность

3.1.1. Влияние фракционного состава шихты

3.1.2. Влияние влажности формуемой шихты

3.1.3. Влияние химического состава катализатора на его свойства

3.2. Термическая стабилизация структуры катализатора

3.2.1. Влияние температуры термообработки на термостабильность катализатора

3.2.2. Исследование возможности термостабилизации структуры промышленных силикафосфатных катализаторов за счет дополнительной стадии термопаровой реактивацией

3.3. Термостабилизированный силикафосфатный катализатор

3.3.1. Влияние температуры и продолжительности термообработки на свойства катализатора ВТС

3.3.2. Влияние факторов стадий процесса производства катализатора ВТС на его свойства

3.3.3 Влияние химического состава на свойства катализатора ВТС

3.3.4. Влияние технологических параметров стадии термопаровой реактивации на свойства катализатора ВТС

3.3.5. Подверженность катализатора ВТС воздействию водяного пара ВЫВОДЫ

ГЛАВА 4. СИЛИКАФОСФАТНЫЙ КАТАЛИЗАТОР НА ОСНОВЕ ГОТОВЫХ ГРАНУЛ

4.1. Свойства катализатора на основе гранулированного силикагеля и особенности их изменения

4.2. Стабилизация свойств силикафосфатного катализатора на основе готовых гранул

4.2.1.Силикафосфатный катализатор на основе широкопористого си-ликагеля

4.2.2. Силикафосфатный катализатор на основе гранул силикагелево-го силикафосфата

ВЫВОДЫ

ГЛАВА 5. ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННЫЕ ИСПЫТАНИЯ ОБРАЗЦОВ СИЛИКАФОСФАТНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ ПРОЦЕССА ОЛИГОМЕРИЗАЦИИ И РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЙ ИХ СТАБИЛЬНЫХ МОДИФИКАЦИЙ

5.1. Исследование стабильности катализаторов в процессе олигоме-ризации бутан-бутиленовой фракции

5.2. Причины и особенности изменения структурно-механических свойств катализаторов при эксплуатации

5.3. Разработка технологии производства и испытания проб катализатора ВТС

5.4. Разработка технологий производства стабильных модификаций катализатора на основе готовых гранул

5.4.1. Предлагаемая технология получения катализатора ПФК-УТ на базе производства катализатора ФКД-Э

5.4.2. Испытания опытно-промышленных партий катализатора ПФК-УТ

5.4.3. Предлагаемая технология силикафосфатного катализатора для процесса олигомеризации пропилена

5.5. Исследования по подбору диатомита для производства катализаторов типа ФКД-Э

Процессы термокаталитической переработки нефтяного сырья занимают ведущее место на современных нефтеперерабатывающих заводах. Состояние и их уровень развития определяют технический прогресс в нефтепереработке и нефтехимии. К числу таких технологических процессов относится переработка заводских газов методом каталитической олигомеризации. Благодаря развитию промышленности органического синтеза на базе нефти и газа, продукты, вырабатываемые из олигомеров, становятся все более разнообразными.

Каталитическая олигомеризация газов деструктивных процессов является одним из первых каталитических процессов в нефтепереработке. На его возникновение повлияли следующие обстоятельства. Интенсивное развитие вторичных процессов деструктивной переработки нефти привело в начале 50-х годов к появлению на нефтеперерабатывающих заводах газов, содержащих ненасыщенные соединения. Их количество было значительно больше, чем можно было ввести в состав моторных топлив без превышения допустимого уровня давления насыщенных паров. Вместе с тем росла потребность в бензинах улучшенных качеств, поэтому становилось все более целесообразным использовать эти углеводороды в процессах каталитической олигомеризации с целью превращения их в жидкие высококипящие продукты С6 -ь С15 (называемые полимер-бензином), которые можно было бы использовать в качестве компонентов высокооктанового бензина.

В последующем у процесса олигомеризации появилась альтернатива -сернокислотное алкилирование, позволяющее перерабатывать газы в более высокооктановый бензин. Однако, по причине образования большого объема отработанной серной кислоты, утилизация которой затруднена, алкилирование все же не в состоянии достойно конкурировать с процессом олигомеризации. 7

Благодаря высокой реакционной способности олигомеры нашли широкое применение и в нефтехимии. На основе олигомеров в настоящее время синтезируются высококачественные присадки к маслам, реагенты для повышения нефтеотдачи пластов, регуляторы молекулярной массы полимеров, пластификаторы и модификаторы полимерных материалов и другие продукты нефтехимии. В связи с дальнейшим углублением переработки нефти, развитием процессов пиролиза и соответственно увеличением на предприятиях отрасли ресурсов избыточного пропилена, а также с ужесточением требований к экологическим показателям бензинов в последние годы сохраняется значимость процесса олигомеризации как эффективного способа утилизации газов в экологически чистый высокооктановый компонент бензина.

Однако по технико-экономическим показателям олигомеризация низших олефинов существенно отстает от общего уровня развития каталитических процессов в основном по причине малого срока службы применяемого комплексного силикафосфатного катализатора. На некоторых установках он составляет в среднем менее тридцати суток.

Силикафосфатные катализаторы в нашей стране выпускались на установке «Фосфорная» ОАО «Уфимский нефтеперерабатывающий завод» с 1948 года. Устаревшая технология производства и связанные с ней крайне неблагоприятные экологические показатели явились причиной закрытия производства. По этой причине на всех отечественных установках олигомеризации газов в настоящее время применяются дорогие импортные катализаторы. Анализ работы этих катализаторов показывает, что эффективность их использования такая же, как и у выпускавшегося отечественного катализатора.

Малый срок службы комплексных силикафосфатных катализаторов объясняется, прежде всего, низкой стабильностью их механической прочности в условиях эксплуатации и, в первую очередь, низкой стабильностью к воздействию температуры. 8

Диссертационная работа посвящена исследованиям повышения эффективности процессов олигомеризации газов нефтепереработки.

За более чем шестидесятилетний опыт применения исследуемому объекту посвящено значительное количество публикаций. Однако в них отсутствуют какие-либо работы, направленные на изучение зависимости термостабильности комплексных силикафосфатных катализаторов от химических свойств и технологических факторов стадии их производства. В нашей работе особое внимание уделено исследованиям по возможности повышения стабильности силикафосфатного катализатора нанесенного типа, получаемого на основе готовой матрицы - шарикового силикагеля и фосфорной кислоты.

Целенаправленный поиск путей продления срока службы катализаторов позволил разработать более стабильные их модификации.

В работе изложены результаты лабораторных и промышленных испытаний полученных опытных образцов и опытных партий катализаторов.

Работа выполнена в соответствии с планами важнейших научно-исследовательских работ Уфимского государственного нефтяного технического университета, которые формировались в соответствии:

-с межвузовской научно-технической программой Госкомитета РФ по высшему образованию "Поисковые и прикладные проблемы глубокой переработки нефти, газа и угля" (Приказ ГК РФ по высшему образованию № 124 от 06.11.92); МНТП РФ "Комплексное решение проблемы разработки, транспорта и глубокой переработки нефти и газа" (Приказ Госкомвуза № 486 от 20.03.96).

Автор выражает глубокую признательность научному руководителю, Заслуженному деятелю науки РБ, доктору технических наук, профессору Га-лимову Жамилю Файзулловичу за творческую помощь в работе над диссертацией, а также приносит особую благодарность доктору технических наук, доценту Рахимову М.Н. Благодарна ведущим специалистам ряда заводов: С.Г. Прокопюку, Р.Ш. Хисаеву, A.B. Панкратову за проявленный интерес к разра9 боткам и практическую помощь при получении и испытании опытных партий катализаторов и нефтепродуктов.

Автор весьма признательна всем сотрудникам кафедры "Химико-технологических процессов" Салаватского филиала Уфимского государственного нефтяного технического института, кафедры «Технология нефти и газа» Уфимского государственного нефтяного технического института за оказанную помощь при проведении исследований, оформлении и обсуждении данной работы.

10

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. В диссертации сформулирована и исследована проблема повышения эффективности процессов переработки газов деструктивного превращения нефтяного сырья методом их олигомеризации. Показано, что актуальной задачей в этой области химической технологии топлива является повышение активности и существенное продление сроков службы применяемых в процессах силикафосфатных катализаторов и облегчение условий их выгрузки из реакторов.

2. Исследованиями влияния технологических факторов при производстве силикафосфатных катализаторов комплексного типа выявлено, что образующиеся при принятых по классической технологии производства катализатора параметрах силикафосфаты не обладают высокой термомеханической стабильностью.

3. Проведены исследования по влиянию температуры обработки на термомеханическую стабильность катализатора. Установлено, что она позволяет существенно повысить термомеханическую стабильность катализатора. При обработке в области температур 750 °С и выше коэффициент термомеханической стабильности катализатора оказывается выше единицы.

4. Проведены исследования по влиянию общего содержания кислоты в катализаторе, изготовляемом на основе гранулированного силикагеля, на вы-мываемость свободной ее части. Выявлено, что унос кислоты зависит в первую очередь от ее общего содержания. Установлено, что принятое по технологическому регламенту на катализатор общее содержание кислоты в количестве не менее 55 % масс, является завышенным. Снижение ее до 50,2 % масс, не оказывает существенного влияния на каталитическую активность, но позволяет уменьшить вероятность уноса свободной части кислоты.

5. С использованием предложенных способов стабилизации структуры силикафосфатов разработаны две модификации катализатора:

124

- катализатор ВТС на основе экструзионного силикафосфатного комплекса, технология получения которого дополнена стадиями высокотемпературной обработки сырых гранул и последующей термопаровой реактивации;

- катализатор ПФК-УТ, изготавливаемый с заниженным содержанием общей кислоты на основе грануллированного силикагеля и ортофосфорной (неупаренной) кислоты.

Повышенная стабильность разработанных модификаций катализаторов ВТС и ПФК-УТ подтверждена в результате их сопоставительных испытаний в условиях работы реактора установки олигомеризации бутан-бутиленовой фракции ОАО «Уфанефтехим».

6. На катализатор ПФК-УТ разработаны технические условия. Изготовлены две опытно-промышленные партии и испытаны на установке олигомеризации пропилена ОАО «Нижнекамскнефтехим». Фактический экономический эффект от применения одной из них составил 132,624 млн. рублей (в ценах 1993 г.).

7. Исследования по синтезу катализатора на основе силикафосфатного комплекса показали на возможность его производства с использованием более доступного диатомита саранского месторождения вместо импортных аналогов.

125

1. Абдрахимов Ю. Р. Исследования фосфорного катализатора с целью повышения его эффективности в процессе полимеризации газов нефтепереработки.: Дис. канд. техн. наук: 05. 17. 07 Уфа, 1976. - 150 с.

2. Абдрахимов Ю. Р. Разработка технологий комплексного использования неорганических отходов нефтепереработки и нефтехимии: Дис. док. техн. наук. 05.17.07;-Уфа, 1993.-346 с.

3. Азингер Р.К. Химия и технология моноолефинов. /Пер. с нем. под. ред. В.И.Исагулянца-М.: Гостоптехиздат, 1960. -739с.

4. Андреас Ф. Химия и технология пропилена. Л.: Химия, 1973. - 242 с.

5. А. с. 479485 СССР, МКИ В 01 J 31/14. Катализатор для полимеризации олефинов. / Уфим. нефт. ин-т; Авт. изобр. Ю. Р. Абдрахимов, К.А.Амирханов, М. И. Ахметшин и др. - Опубл. в Б.И. 1975.-N 29.

6. А. с. 502953 СССР МКИ В 01 J 31/14. Способ приготовления носителя для катализатора. / ВНИИОлефин; Авт. изобр. М. А. Далин, Н. А. Мангасарян, В. М. Мамедова и др. - Опубл. в Б.И. 1976. - № 6.

7. А. с. 956007 СССР МКИ В 01 J 31/14. Способ приготовления катализатора для олигомеризации бутан-бутиленовой фракции. / Уфим. нефт. ин-т; Авт. изобр. Ю. Р. Абдрахимов, Ж. Ф. Галимов, X. М. Гибадуллина и др. -Опубл. вБ.И., 1982.-№2.

8. А.с. 957949 СССР МКИ В 01 J 31/14. Способ приготовления катализатора для олигомеризации олефинов. /Уф. НИ, Авторы изобр. Ж.Ф. Галимов, Х.М. Гибадуллина, В.Р. Нисафутдинова, Р.Х. Сулейманов. - Опубл. в Б.И., 1982.-№34

9. А. с. 992504 СССР МКИ С 07 С 11/02. Способ получения олигомеров низших олефинов Сз С4 / НИИНефтехим; P.M. Масагутов, С.М. Максимов, Г.Е. Иванов и др. - Опубл. О.И. 1983.-№ 4.

10. A.c. 1245338 СССР МКИ В Ol J 37/04, 37/10, 27/16. Способ приготовления фосфорнокислотного катализатора. / Уфим. нефт. ин-т; Авт. изобр. М. Н. Рахимов, Ж. Ф. Галимов, Б. JL Розенбаум и др. Опубл. в Б.И., 1986.- № 27.

11. А. с. 1336315 СССР. Способ приготовления фосфорнокислого катализатора для полимеризации олефинов./ Уфим. нефт. ин-т; Авт. изобр. Ж. Ф. Галимов, X. М. Гибадуллина, М. Н. Рахимов, М. Н. Мухаметов. Публикации не подлежит.

12. А. с. 1536568 СССР. Способ приготовления фосфорнокислотного катализатора для полимеризации пропилена. / Уфим. нефт. ин-т; Авт. изобр. М. Н. Рахимов, Ж. Ф. Галимов, X. М. Гибадуллина и др. Публикации не подлежит.

13. Атлас ИК-спекторов фосфатов. Конденсированные фосфаты / Под. ред. Р.Я. Мельникова. М.: Наука, 1985. -240 с.

14. Бедрань Н. Г. Обогащение углей. -М.: Недра, 1978. 224 с.

15. Белоклокова Т. М., Рахимов М. Н., Галимов Ж. Ф. Изменение механических свойств фосфорнокислотных катализаторов под воздействием водяного пара: Тез. докл. 48-й науч.-техн. конф. студентов, аспирантов и молодых ученых.-Уфа: 1997.-С. 120.

16. Беркман С, Морелл Д., Эглофф Г. Катализ в органической химии. / Пер. с анг. Под ред. Цигуро. Кн. 2. - М., JL: Гостоптехиздат, 1949. - 750 с.

17. Боресков Г. К. Количественная характеристика каталитической активности // Кинетика и катализ. 1962. - Т. 8. - № 4. - С. 470-480.

18. Бугай Е. А. Полимеризация олефинов С3-С5 на фосфорнокислотном катализаторе в промышленных условиях // НТРС Нефтепереработка и нефтехимия. 1971. -№ 6. - С. 67-73.

19. Бутлеров A.M. Избранные работы по органической химии. М.: Изд-во АН СССР, 1951.-93 с.

20. Буянов Р. А. Значение и природа нестабильности свойств катализаторов: В кн.//Проблемы дезактивации катализаторов.- Ч. 1. Новосибирск: Институт катализа СО АН СССР, 1983. - С. 3-20.

21. Б. 656869 НТО ВНИИГПЗ. Состояние и перспективы развития катализаторов основного органического синтеза 1В220. -М., 1977. -55 с.128

22. Ваабель А. С., Дубенков Л. Б., Дейкина В. С. и др. Превращения газов нефтепереработки в жидкие углеводороды компоненты бензина на модифицированном цеолитсодержащем катализаторе //Нефтехимия-1997. -№ 3.-С. 208-213.

23. Валакин В. П. Получение синтетического этилового спирта. М.: Химия, 1976.- 104 с.

24. Вишнякова Т. П., Паушкин Я. М, Алания В. П. Полимеризация газообразных олефинов: В кн.// Химическая переработка нефтяных углеводородов.- М.:Изд-во АН СССР, 1956. С. 479-490.

25. Вольпова Е. Г. Полимеризация олефинов на фосфорнокислотном катализаторе // ХТТМ. 1958. -№ 2. - С. 13-18.

26. Высшие олефины. Производство и применение / Под. ред. М. А. Да-лина. -Л.: Химия, 1984. 264 с.

27. Галимов Ж. Ф. Пути интенсификации работы установок каталитического крекинга с шариковым катализатором: Дис. канд. тех. наук М., 1965. -148 с.

28. Галимов Ж. Ф. Научные основы синтеза, производства и применения алюмосиликафосфатных катализаторов в нефтепереработке.: Дис. докт. тех. наук: 05. 17. 07. Уфа, 1987.- 423 с.

29. Галимов Ж. Ф., Абдрахимов Ю. Р., Гибадуллина X. М., Рахимов М. Н. Методика оценки активности фосфорнокислотного катализатора // Химическая переработка нефти и газа. Казань: КХТИ, 1984. - С. 36-39.

30. Галимов Ж. Ф., Дубинина Г. Г., Масагутов Р. М. Методы анализа катализаторов нефтепереработки. М.: Химия, 1973, - 200 с.

31. Галимов Ж. Ф., Рахимов М. Н. Изменение свойств фосфорнокислот-ного катализатора в процессе его сушки: Тез. докл. I Республ. науч.-техн. конф. //Проблемы освоения Западно-Сибирского топливно-энергетического комплекса". -У фа:УГНТУ, 1982. С. 19.

32. Галимов Ж. Ф., Рахимов М. Н. Изменение свойств фосфорнокис-лотного катализатора олигомеризации при эксплуатации //ХТТМ. 1989. -№ 11. - С. 18-19.

33. Галимов Ж. Ф., Рахимов М. Н. О термомеханических свойствах фос-форнокислотного катализатора // Коллоидный журнал. 1987. - Т. XI. -Вып. 2. - С. 333-336.

34. Галимов Ж. Ф., Рахимов М. Н., Беляева 3. Г. и др. Получение и испытание таблетированного фосфорнокислотного катализатора // НТИС Нефтепереработка и нефтехимия. 1985. - № 1. - С. 18-20.

35. Галимов Ж.Ф., Рахимов М.Н. Силикафосфатные катализаторы олигомеризации нефтезаводских газов. Синтез, свойства и применение. Уфа: - Гос. из-во неуч.-техн. лит. "Реактив", 1999. - 164 с.

36. Гельмс И. Э., Юдинсон Р .Н., Калабушкина В. А и др. Пути улучшения качества фосфорнокислотного катализатора полимеризации : В кн.// Научные основы подбора и производства катализаторов. Новосибирск: СО АН СССР 1964. - С. 295-306.130

37. Гибадуллина X. М., Галимов Ж. Ф. О составе полифосфорных кислот в катализаторе ГСФО-Э1: Тез. докл. Второй науч.-техн. конф. //Проблемы глубокой переработки сернистых и высокосернистых нефтей.-Уфа: УГНТУ 1980. -С. 107-108.

38. Гибадуллина X. М. Исследование и разработка новых модификаций фосфорнокислотных катализаторов для олигомеризации углеводородов С3 С5.: Дис. канд. тех. наук. - Уфа, 1982. - 240 с.

39. Голынко-Вольфсон С. Л., Сычев М. М., Судакас Л. Г. и др. Химические основы технологии и применения фосфатных связок и покрытий. Л.: Химия, 1968. - 192с.

40. Грег С. Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. / Пер. с анг. под ред. К. В. Чмутова. М.: Мир, 1970, -405 с.

41. Далин М. А. Нефтехимические процессы и пути повышения их эффективности: Тем обзоры. //Нефтехимия и сланцепереработка. М.: ЦНИИТЭ-нефтехим, 1981, 44 с.

42. Далин М. А. и др. Фосфорнокислотные катализаторы в промышленных процессах переработки низкомолекулярных олефинов./Тем. обзоры. Нефтехимия и сланцепереработка. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1978. - 31с.

43. Дезактивация катализаторов /Пер. с анг. Хьюз Р.- М.:Химия, 1989.280 с.

44. Дзисько В. А. Основы методов приготовления катализаторов. Новосибирск: Наука, 1983. - 260 с.

45. Журавлев В.Ф., Житомирская В.И. Вяжущие свойства кристаллогидратов сульфатного типа // ЖПХ,- 1950. Т.23. -№ 3.- С. 230-232.

46. Зейналов Ф. И., Гусейнов А. М. Д., Кузнецов О. И. Полимеризация ББФ на "твердой" фосфорной кислоте: В кн.//Каталитические реакции превращения углеводородов. Киев: Наукова думка, 1974. - С.75-78.131

47. Иванов А. С., Белоклокова Т. М., Рахимов M. Н. Исследования по подбору новых носителей фосфорнокислотного катализатора: Тез. докл. науч-но-техн. конф. студентов и молодых ученых. Уфа: УГНТУ, 1995. - С. 9.

48. Ипатьев В. И. Каталитические реакции при высоких температурах и давлениях. М.-Л.: АН СССР, 1936. - 776 с.

49. Исследования по совершенствованию технологии гранулирования фосфорнокислотного и алюмосиликатного катализаторов: Отчет о НИР / Уфим. нефт. ин-т.; Руководитель Ж. Ф. Галимов. 632-84; N ГР 01840024997. - Уфа, 1984. - 93 с.

50. Ишкильдин А.Ф. Новые процессы термической и гидротермической переработки нефтяных остатков.: Дис. док. техн. наук. 05.17.07.-Уфа, 1997. -376 с.

51. Катализатор "Фосфорная кислота на диатомите". Технические условия ТУ 38.402-69-93-91.

52. Катализатор "Полифосфорная кислота на силикагеле". Технические условия ТУ 38.40251-87.

53. Кольман-Иванов Э. Э. Таблетирование в химической промышленности. -М.: Химия, 1976. 200 с.

54. Коновальчиков Л. Д., Радченко Е. Д., Ростанин Н. И. и др. Каталитическая переработка отходящих нефтезаводских газов в высокооктановые бензины // НТИС Нефтепереработка и нефтехимия. 1987. - № 2. -С. 3-5.

55. Котов C.B., Прокофьев К.В. Получение и использование низкомолекулярных полибутенов и их производных.: Тем обзоры. //Нефтехимия и слан-цепереработка. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1990. 63 с.132

56. Кремнекислородные соединения неметаллов. Производные азота и фосфора / Под ред. М. Г Воронкова, Е. А. Малетина, В. К. Роман. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1988. - 365 с.

57. Лефебр Ж, Шовен Н. В кн.: Аспекты гомогенного катализа / Под ред. Р. Уго. ; Пер. с англ. под. ред. M. Е. Вольпина. -М.: Мир, 1973. - 158 с.

58. Магарил Р.З. Механизм и кинетика гомогенных термических превращений углеводородов. М.: Химия, 1970. - 219 с.

59. Магарил Р.З. Теоретические основы химических процессов переработки нефти. М.: Химия, 1976. -312 с.

60. Мамедалиев Ю. Г. Основные процессы переработки нефтяных газов. Баку: Азнефтехим, 1945. - 205 с.

61. Мамедова В. М., Кострич Л.Н., Саранди М.К и др. Применение фос-форнокислотного катализатора прямой гидратации этилена для полимеризации бутиленов//НТИС Нефтепереработка и нефтехимия. 1972.-№ 5. -С. 29-30.

62. Мурашкевич А. Н., Печковский В. В., Чубаров А. В. и др. Исследование взаимодействия аморфного кремнезема с фосфорной кислотой // ЖНХ. -1983. Т. 28. - Вып. 9. - С. 2190-2195.

63. Мучинский Д. Я., Потоловский Л. А. Полимеризация пропилена. М.: Химия, 1964, - 90 с.

64. Накамура А., Цуцуи М. Принципы и применение гомогенного катализа. / Пер. с анг. под. ред. М.Е.Вольпина. М.: Мир, 1983. -232 с.

65. Научные основы производства катализаторов. Новосибирск: Наука, 1982.-224 с.

66. Неймарк И. Е. Синтетические минеральные адсорбенты и носители катализаторов. Киев: Наукова Думка, 1982. - 216 с.

67. Облед А.Г., Миллс Г.А., Гейнеман Н. Полимеризация олефинов с получением жидких полимеров: В кн.// Катализ в нефтехимической и нефтепере133рабатывающей промышленности. Кн.2 /Под ред. Эммета П. -М.: Готоптехиз-дат, 1961, С.322-350.

68. Окружнов А. М., Набережнова Г. Н., Белякова Л. Д. и др. Превращения олефинсодержащих газов на высококремнеземистых цеолитах // НТИС Нефтепереработка и нефтехимия. 1986. - № 9. -С. 25-27.

69. Олигомеризация // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1990. № 11.-С.109.

70. Панкратов А. В., Фаизов Б. Г. Испытание фосфорного катализатора на силикагеле в процессе полимеризации бутан-бутиленовой фракции //НТИС Нефтепереработка и нефтехимия. 1976. - № 1. - С. 45.

71. Панченков Г. И. Олигомеризация изобутилена на алюмосиликатном катализаторе // НТИС Нефтепереработка и нефтехимия. 1976. - № 4. - С. 29.

72. Пат.Англии №1059601, 1967.83. Пат. 2163275 США, 1936.84. Пат. 4528414 (США), 1960.

73. Паушкин Я. М. Каталитическая полимеризация олефинов в моторное топливо. -М.: Изд-во АН СССР, 1955. -184 с.

74. Первая промышленная установка димерсол для димеризации пропилена: Экспресс информация.// Переработка нефти и нефтехимия. М.: ЦНИИ-ТЭнефтехим, 1980. - № 29. - С. 3-6.

75. Петухов В. Н. Исследования влияния химического состава поверхностно-активных веществ на флотационную активность // Сб. научных трудов МГМИ. Магнитогорск: МГМИ, 1972. - Вып. 104. - С. 25-28.

76. Пилюгин С. И., Рахимов М. Н., Жирнов Б. С. и др. Пути совершенствования процесса алкилирования изобутана олефинами : Тез. докл. XVII науч.-техн. конф. //Решение проблем безотходного производства в нефтепереработке и нефтехимии Уфа, 1988. - С. 65.

77. ПомогайлоА. Д. Комплексные металлорганические катализаторы полимеризации -Черноголовка: ИФХ АН СССР. 1986. - Вып. 10. - С. 63-72.134

78. Попов В. Г. : Тез. докл. Всесоюзн. школы-семинара //Металлоорганические соединения и полимеризационный катализ. Звенигород: 1988. - С. 33.

79. Попов В. Г. Синтез моторных топлив и олефинов для ПАВ ди-и олигомеризацией пропилена и этилена // Химическая промышленность -1993.-№5.-С. 37-40.

80. Производство минеральных удобрений. Термическая фосфорная кислота и удобрения на ее основе / Под ред. Н.Н.Постникова. М.: Химия, 1976. -336 с.

81. Разработка технологии получения силикафосфатного катализатора на основе неупаренной кислоты: Отчет о НИР / Уфим. нефт. ин-т; Руководитель Ж. Ф. Галимов. 6311-90; N Г.Р. 01900007130. - Уфа, 1990. - 48 с.

82. Разработка катализатора полимеризации на основе механически прочных носителей: Отчет о НИР / Уфим. нефт. ин-т; Руководитель Ж. Ф. Галимов. 14-01-00; НЦК 01/92. - Уфа, 1993. - 49 с.

83. Рахимов М. Н. Повышение эффективности процессов полимеризации олефинов С3-С5 усовершенствованием фосфорнокислотного катализатора.: Дис. на соис. уч. степени канд. техн. наук: 05. 17. 07. Уфа, 1985. - 175 с.

84. Рахимов М. Н. О критериях стабильности фосфорнокислотных катализаторов: Тез. докл. Междунар. науч. техн. конф. //Проблемы нефтегазового комплекса России. Уфа, УГНТУ, 1998. - С. 90.

85. Рахимов М.Н. Критерий аквамеханической стабильности фосфорнокислотных катализаторов: Тез. докл. V Междунар. науч.-техн. конф. //Методы кибернетики химико-технологических процессов-Уфа, УГНТУ, 1999.-С. 92.135

86. Рахимов М. Н., Белоклокова Т. М., Галимов Ж. Ф. и др. Изменение структурно-механических свойств фосфорнокислотного катализатора при эксплуатации // ХТТМ. 1996. - № 3. - С. 37-38.

87. Рахимов М. Н., Белоклокова Т. М., Галимов Ж. Ф., Панкратов А. В Стабильность свойств катализаторов олигомеризации бутан-бутиленовой фракции // ХТТМ. 1998. - № 6. - С. 40-41.

88. Рахимов М. Н., Белоклокова Т. М., Галимов Ж. Ф., Панкратов А. В. Испытания модифицированных фосфорнокислотных катализаторов // НТИС Нефтепереработка и нефтехимия. 1998. - № 10. - С. 30-31.

89. Рахимов М. Н., Галимов Ж. Ф., Белоклокова Т. М. Подбор углеводородных растворителей АСПО: Тез. докл. Всероссийской науч.-техн. конф. //Проблемы нефтегазового комплекса России Уфа, 1995. - С 204.

90. Рахимов М. Н. Олигомеризация низших олефинов. Методическое руководство к лабораторным работам по химической технологии топлива. -Уфа: УНИ, 1992.-19 с.136

91. Рахимов М. Н., Галимов Ж. Ф., Белоклокова Т. М. Разработка фос-фориокислотиого катализатора повышенной стабильности // Известия ВУЗов. Нефть и газ, Тюмень. -1997. № 3. - С 89-93.

92. Рахимов М. Н, Галимов Ж. Ф., Белоклокова Т. М. Совершенствование технологии фосфорнокислотного катализатора. // Химическая промышленность. 1997. - № 12. - С. 39-42.

93. Рахимов М. Н., Белоклокова Т. М, Галимов Ж. Ф. Межвуз. сб. науч. статей: Влияние температуры на основные свойства фосфорнокислотного катализатор. // Нефть и газ- Уфа:- УГНТУ, 1998, № 2. С. 60.

94. Рахимов М. Н., Галимов Ж. Ф., Белоклокова Т.М., Павлов М. JI. Фосфорнокислотный катализатор на основе саранского диатомита //-НТИС Нефтепереработка и нефтехимия. 1997. - № 12. - С. 32-35.

95. Рахимов М. Н., Галимов Ж. Ф., Хайруллин И. Р. и др. Высокотемпературная термостабилизация фосфорнокислотных катализаторов :Тез. докл. XX науч.-техн. конф. студентов, аспирантов и преподавателей //Наука производству. - Уфа, 1998. - С. 56-57.

96. Рентгенография основных типов породообразующих минералов / Под ред. В. А. Франц-Каменецкого. Д.: Недра, 1983. - 359 с.

97. Ройтер B.JI. Каталитические свойства веществ. -Киев: Наукова думка, 1968, -1461 с.

98. Сапожникова Т. Н, Рахимов М. Н. Синтез фосфорнокислотного катализатора на силикагелевом носителе: Тез докл. науч.-техн. конф. //Химия нефтехимия и нефтепереработка. Уфа, 1982. - С. 97.

99. Совершенствование технологии и повышение качества фосфорно-кислотного катализатора: Отчет о НИР / Уфимский нефт. ин-т; Руководитель Ж. Ф. Галимов. -632-83; № Г.Р. 01830011561. -Уфа, 1983.- 109 с.

100. Справочник современных процессов нефтехимии // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. -М.: Недра, 1986. № 9. - С. 36-45.

101. Справочник.современных процессов переработки нефти // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1993. - № 6. - С. 99-105.

102. Старенченко В.Г., Кощеев Г.Г., Козель В.Е. и др. Непрерывный способ производства пирофосфата кремния реактивной чистоты / Химическая промышленность -1982-№2.-С.З1 -32.

103. Старостенко Н.Е. Каталитические свойства фосфатов циркония, железа, алюминия, скандия, хрома, никеля, меди: Автореф. дис.канд.техн.наук. М. 1967.-176 с.

104. Термическая фосфорная кислота, соли и удобрения на ее основе / Под ред. Н. Н. Постникова. М.: Химия, 1976. - 336 с.

105. Технология катализаторов / Под ред. И. П. Мухленова. Изд-во 2-е перераб. -JL: Химия, 1979. - 328 с.

106. Фейгин Е. А., Бах Г., Вербицкая С. Н. и др. Термическая стабильность и относительная константа скорости распада парафиновых и олефиновых углеводородов // Нефтехимия. 1979.- № 4. - С. 548-558.

107. Фельдблюм В. Ш. Димеризация и диспропорционирование олефи-нов. М.: Химия, 1978. - 208 с.

108. Физическая химия силикатов. / Под ред. A.A. Пащенко, Е.А. Мясни-кова и др. М.: Высшая школа, 1986. - 368 с.

109. Харитонов Н. В., Мартынов В. И., Надоненко П. П. и др. Олигомеры бутан-бутиленовой фракции высокооктановые компоненты бензинов //ХТТМ. - 1998.-№2.-С. 40-41.138

110. Чхеидзе О. Я., Потоловский JI. А., Вешнякова Т. П. и др. Полимеризация пропилена в присутствии фосфорнокислотного бискелетного катализатора //НТИС Нефтепереработка и нефтехимия. 1966. - № 3. - С. 28-31.

111. Шаяхметов У.Ш. Композиционные материалы на основе нитрида кремния и фосфатных связующих. -М.: СП Интрмет Инжиниринг, 1999. -128 с.

112. Шован И., Тильяр Дж., Леонард Дж и др. Новое применение процесса димерсол. // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1982. - № 5. С. 78-91

113. Щукин Е. Д. О некоторых задачах физико-химических теории прочности тонкодисперсных пористых тел катализаторов и сорбентов // Кинетика и катализ. - 1965. - Т. 6. - № 4. - С. 641-650.

114. Щукин Е. Д., Конторович С. И. О прочности и долговечности тонкодисперсных пористых тел катализаторов и сорбентов // Кинетика и катализ - 1968. - Т.96. - № 5. - С. 1133-1142.

115. Эйтель В. Физическая химия силикатов. -М.: Иностранная литература, 1962.-283 с.

116. Asinger F. Die Petrolchemische Industrie. Teil 1. Berlin: AkademieVerlag, 1971.-946 s.

117. Benedek W. J/, Mauleon J. L. Dimersol scores high in commercial opération // Oil and Gas Journal. - 1980. V. 78. - No. 17. - P. 77-83.

118. Inui Tomoyuki // J. Org. Jap. 1986. - V.44. - No. 1. -P. 60-70.

119. Makart H. // Helv Chim. Acta 1967 -V. 50.- P. 399.

120. Условное обозначение продукции: Катализатор "ПФК-УТ". . ТУ 2174-3-02069450-93.1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

121. Катализатор должен соответствовать требованиям указанным в таблице.1. Наименование показателя1. Норма1. Метод испытания1. Насыпая плотность, кг/м

122. Массовая доля Р О , % не менее2 5

123. Массовая доля свободного Р 0 , %2 54. Массовая доля воды, %

124. Механическая прочность, кг/гранулу не менее

125. Массовая доля ,% фракции 3. 7 мм не менее1100-1300 50 8-16 3-611 96по п. 4. 2 настоящих ТУ по п. 4. 3 настоящих ТУ по п. 4. 4 настоящих ТУ по п. 4. 5 настоящих ТУ по п. 4. 6. настоящих ТУ по п. 4.7. настоящих ТУ2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

126. Катализатор относится к негорючим и взрывобезопасным веществам (ГОСТ 12.1. 044-90).

127. Мэры и средства защиты природной среды от вредных воздействий. Основными средствами защиты природной среды от вредных воздействий являются герметизация оборудования, а также1. ТУ 2174-3- 020694-50 ш йавт А/*дакчм. ПоЯпо/11 Шо

128. РйЛрОд Бе/юманАа 1 Котонизатор ИФК'УТ Технические усяо&ия /1игл 00 (\и.с.т Йисто 5

129. Пробер Рахимов Фс/Ц " 1 1 " А 1 1 2 10

130. РькоЪ. ГогшяоЬ СФ У НИ1. Утв сбор и очистка от пыли воздушных потоков вытяжных вентиляционных устройств с помощью циклонов, и абсорбции. Сточные воды в производстве катализатора отсутствуют.

131. ЦЦК силикатс-одержащей пыли в воздухе рабочей зоны 2 г/дм?о офосфорной кислоты -2мг PgOg/дм , в водоемах -2,5 мг PgOg/мг .

132. Концентрация Si02 определяется весовым методом, PgOg-титрованием.

133. Катализатор хранится в герметично закрытых бочках в закрытом помещении. Отходов в данном производстве не имеется.

134. В производстве используется топливный газ. Поэтому на установке необходимо иметь первичные средства пожаротушения: пожарные краны, песок, огнетушители ОХП -10.3. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ